JPH04187482A - Image formation and device therefor - Google Patents

Image formation and device therefor

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JPH04187482A
JPH04187482A JP31592690A JP31592690A JPH04187482A JP H04187482 A JPH04187482 A JP H04187482A JP 31592690 A JP31592690 A JP 31592690A JP 31592690 A JP31592690 A JP 31592690A JP H04187482 A JPH04187482 A JP H04187482A
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JP
Japan
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ink
image
layer
voltage
electrode
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Application number
JP31592690A
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Japanese (ja)
Inventor
Toshiichi Onishi
敏一 大西
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Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To eliminate the occurrence of leakage even with a high volume resistivity of ink to form a favorable image with a low voltage by using an ink holding body provided with an ion conductive layer on the surface thereof. CONSTITUTION:On the surface of an image holding electrode 1 made of a conductive cylindrical member, a predetermined insulating image pattern 2 is formed using a photoresist or the like. On the other hand, an ink holding body 3 consists of a conductive substrate 4 and an ion conductive layer 5 laminated thereon. The conductive substrate 4 serves as a counter electrode. On the ion conductive layer 5, an ink layer 6 is applied by coating. As the ink of the ink layer 6, ink having adhesion in a voltage non-applying state which is eliminated or reduced by applying a voltage is used. Where a voltage is applied to between the image holding electrode 1 as a cathode and the conductive substrate 4 as an anode and the image holding electrode 1 is rotatively moved along the upper surface of the ink layer 6 while abutting thereon, the ink of the ink layer 6 adheres to only the surface of the image pattern 2, and an adhesion layer 8 is formed on the insulating image pattern 2. By transferring the adhesion layer 8 to plain paper or the like, a required image can be ideally obtained.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は印加電圧に応じて付着性が変化するインクを使
用する画像形成方法およびその方法に使用できる画像形
成装置に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to an image forming method using ink whose adhesion changes depending on applied voltage, and an image forming apparatus that can be used in the method.

[従来の技術] 従来、平版、凸版印刷などと比べて取り扱いが簡単でメ
ンテナンスをあまり必要とせず、環境安定性に優れた画
像形成方法や画像形成装置として、印加電圧に応じて付
着性が変化するインクを使用する画像形成方法及び画像
形成装置が知られている。しかし、この画像形成方法で
はインクな介して2つの電極か接触するため、2つの電
極間てリークが発生する問題かあり、これを解決する方
法として2つの電極間に多孔性の絶縁部材を設け、この
中にインクを含浸させる方法が考えられている。
[Conventional technology] Compared to lithographic printing, letterpress printing, etc., image forming methods and image forming devices that are easier to handle, require less maintenance, and have superior environmental stability have been used as image forming methods and image forming devices that change adhesion depending on the applied voltage. Image forming methods and image forming apparatuses that use ink are known. However, in this image forming method, since the two electrodes come into contact with each other through the ink, there is a problem that leakage occurs between the two electrodes.To solve this problem, a porous insulating member is provided between the two electrodes. A method of impregnating ink into this material has been considered.

しかじになから、多孔性の絶縁部材中にインクを含浸さ
せる場合、絶縁部材の厚みか大きいほど画像形成のため
に印加する電圧を高くしなけわばならない。特に、イン
クの体積抵抗率か大きい場合(103Ωcm程度)、必
要とされる印加電圧がきわめて高くなり画像形成かでき
なくなるという問題かあフた。
However, when impregnating ink into a porous insulating member, the greater the thickness of the insulating member, the higher the voltage applied for image formation must be. In particular, when the volume resistivity of the ink is high (approximately 10 3 Ωcm), the required applied voltage becomes extremely high, making it impossible to form an image.

また、絶縁性部材の厚みを小さくする場合ても、力学的
強度上数十μmか限度であり、また薄い絶縁性部材で高
い電圧を印加すると、再度リークか起こりやすくなると
いう問題があった。
Further, even when the thickness of the insulating member is reduced, the limit is a few tens of micrometers due to mechanical strength, and there is a problem that leakage is likely to occur again when a high voltage is applied to a thin insulating member.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

本発明は上記事情に鑑みなされたものて、その目的とす
るところはインクの体積抵抗率か高い場合ても、リーク
の発生かなく、低電圧で良好な画像を得ることができる
画像形成方法及び同装置を提供することにある。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and its purpose is to provide an image forming method and method capable of obtaining good images at low voltage without causing leakage even when the volume resistivity of ink is high. The objective is to provide the same equipment.

[課題を解決するための手段] 上記目的を達成するために本発明においてはイオン伝導
層を有するインク担持体のイオン伝導層上に、電圧を印
加することにより付着性が変化するインク層を形成する
工程と、絶縁性画像パターン部を有すると共に、前記形
成したインク層と接してなる像担持電極と、形成したイ
ンク層又は前記イオン伝導層に接する対向電極との間に
電圧を印加することにより像担持電極上に絶縁性画像パ
ターン部に対応したインクパターンを形成する工程とを
有するよう構成するもので、更に電圧を印加することに
より付着性が変化するインク層を担持するイオン伝導層
を表面に有するインク担持体と、インク担持体上のイン
ク層と当接すると共に、その表面に絶縁性画像パターン
を形成した導電性像担持電極と、前記インク層又はイオ
ン伝導層に接する対向電極と前記像担持電極との間に電
圧を印加する手段とを有する画像形成装置を含むもので
ある。
[Means for Solving the Problems] In order to achieve the above object, in the present invention, an ink layer whose adhesion changes by applying a voltage is formed on the ion conductive layer of an ink carrier having an ion conductive layer. and applying a voltage between an image-bearing electrode having an insulating image pattern portion and in contact with the formed ink layer, and a counter electrode in contact with the formed ink layer or the ion-conducting layer. The method includes the step of forming an ink pattern corresponding to the insulating image pattern portion on the image-bearing electrode, and further includes an ion-conducting layer carrying an ink layer whose adhesion changes by applying a voltage to the surface. an ink carrier having an ink carrier, a conductive image carrier electrode that contacts the ink layer on the ink carrier and has an insulating image pattern formed on its surface, a counter electrode that contacts the ink layer or the ion conductive layer, and the image carrier. The image forming apparatus includes a means for applying a voltage between the image forming apparatus and the supporting electrode.

以下1図面を参照して本発明を説明する。The present invention will be explained below with reference to one drawing.

第1図中1は導電性円筒部材からなる像担持電極て、陰
極を構成するものである。像担持電極の表面にはフォト
レジスト等により形成した所定の絶縁性画像パターン2
を有している。3はインク担持体て、導電性基材4と、
その表面に積層したイオン伝導層5とから構成してあり
、前記導電性基材4か対向電極となっている。6はイオ
ン伝導層5に塗布形成したインク層である。また、7は
画電極に電圧を印加するための電源である。
Reference numeral 1 in FIG. 1 denotes an image bearing electrode made of a conductive cylindrical member, which constitutes a cathode. A predetermined insulating image pattern 2 formed of photoresist or the like is formed on the surface of the image-bearing electrode.
have. 3 is an ink carrier, a conductive base material 4;
It is composed of an ion conductive layer 5 laminated on the surface thereof, and the conductive base material 4 serves as a counter electrode. 6 is an ink layer formed by coating on the ion conductive layer 5. Further, 7 is a power source for applying voltage to the picture electrode.

インク層6のインクは電圧を印加しない状態では付着性
かあり、電圧か印加されることにより付着性か消滅また
は減少する特性を有するものを用いている。
The ink used in the ink layer 6 has an adhesive property when no voltage is applied, and the adhesive property disappears or decreases when a voltage is applied.

円筒部材からなる像担持電極1を陰極、導電性基材4を
陽極として両電極間に電圧を印加し、像担持電極1をイ
ンク層6上面に沿って接触しなから回転して移動させる
と、絶縁性画像パターン2表面のみにインク層6のイン
クか付着し、付着層8を絶縁性画像パターン2上に形成
する。
When the image bearing electrode 1 made of a cylindrical member is used as a cathode and the conductive base material 4 is used as an anode, a voltage is applied between both electrodes, and the image bearing electrode 1 is rotated and moved along the upper surface of the ink layer 6 without contacting it. , the ink of the ink layer 6 adheres only to the surface of the insulating image pattern 2, and an adhesion layer 8 is formed on the insulating image pattern 2.

これは、絶縁パターン2と接触するインクには電圧か印
加されず本来の付着性を有し、円筒部材よりなる電極1
の動きに伴なってパターン2上に付着するからである。
In this case, no voltage is applied to the ink that comes into contact with the insulating pattern 2, and the ink retains its original adhesive properties, and the electrode 1 made of a cylindrical member
This is because the particles adhere to the pattern 2 as the particles move.

またパターン2以外の部分においては、電圧が印加され
るのでインクの付着性か消滅し、電極1上には付着しな
い。したかってパターン2上にのみ選択的にインクか付
着するのである。こわを普通紙などに転写すれば、所望
の画像を良好に得ることか可能となる。
Further, since a voltage is applied to the parts other than the pattern 2, the adhesion of the ink disappears and the ink does not adhere to the electrode 1. Therefore, ink selectively adheres only to pattern 2. If the wrinkles are transferred to plain paper or the like, it is possible to obtain a good desired image.

なお、本例ては陽極として導電性基材4を、また陰極と
して円筒部材を用いているか、これに限られず、極性を
逆にしてもよく、更に陽極、陰極の形状は限定されるも
のではなく平板状、円筒状、ブロック状なと種々の形状
か選択てきる。また、像担持電極1の材質としては一般
に知られている導電性材料を用いることがてき、例えば
アルミニウム、銅、ステンレス、白金、金、クロム、ニ
ッケル、つんせい銅、炭素などや、導電ポリマーあるい
は各種ポリマー中に金属フィラーを分散させたものが用
いられる。
In addition, in this example, the conductive base material 4 is used as an anode, and the cylindrical member is used as a cathode, but the present invention is not limited to this, and the polarity may be reversed, and the shapes of the anode and cathode are not limited. You can choose from a variety of shapes, including flat, cylindrical, and block shapes. Further, as the material of the image bearing electrode 1, generally known conductive materials can be used, such as aluminum, copper, stainless steel, platinum, gold, chromium, nickel, steel copper, carbon, conductive polymers, etc. Various types of polymers in which metal fillers are dispersed are used.

陽極としては、陽極酸化されにくい材料が好ましく、例
えば、金、白金、ロジウムなどの貴金属が用いられ、ま
た銅、ステンレス板等の金属材料表面に貴金属をメツキ
しても良い。
The anode is preferably made of a material that is resistant to anodic oxidation; for example, noble metals such as gold, platinum, and rhodium are used, and noble metals may be plated on the surface of metal materials such as copper and stainless steel plates.

絶縁性画像パターン2の材料としては、熱転写インク料
(主にワックスや樹脂)、電子写真のトナー、ビニル系
ポリマー、天然あるいは合成のポリマー等が用いられる
As the material for the insulating image pattern 2, thermal transfer ink material (mainly wax or resin), electrophotographic toner, vinyl polymer, natural or synthetic polymer, etc. are used.

イオン伝導層5はインク層6と同様にイオン伝導によっ
て陽極、陰極間に電流を流せるものであれば使用できる
が、インク層6と比較してイオン伝導性が大きい(即ち
体積抵抗率が低い)ことが望ましい。例えば、多孔性の
絶縁部材中に電解質溶液を含浸せしめたもの等が使用で
きる。
Like the ink layer 6, the ion conductive layer 5 can be used as long as it can flow a current between the anode and the cathode by ion conduction, but it has higher ion conductivity than the ink layer 6 (i.e., has a lower volume resistivity). This is desirable. For example, a porous insulating member impregnated with an electrolyte solution can be used.

絶縁部材としてはたとえば連続気孔の多孔質体が好まし
く用いられる。前記連続気孔の多孔質体としては、例え
ばスポンジ、濾過材(ベルイータ(鐘紡株式会社製)な
ど)、研摩材、吸水材、給水材、拭浄材(ベルクリン(
鐘紡株式会社製)なと)、不織布、寒冷紗、綿、アセテ
ート、ポリエステル、ナイロンなとの素材よりなる織物
、ガラスフィルター、セラミックフィルターなとか好ま
しい。しかし、イオン伝導層表面かあまり粗いとイオン
伝導層中にインクか浸透しやすくなり、イオン伝導層の
体積抵抗率か大きくなりやすい。また、イオン伝導層の
表面形状か絶縁パターン2上に付着したインク上に縞模
様となって現わやすくなる。従って、イオン伝導性か保
たれ、しかも孔径か小さい多孔性材料か好ましい。この
ような材料として多孔性のポリオレフィンフィルムか知
られている。例えばエクセポールE  BSP(三菱化
成(株)製)、ハイボア(旭化成(株)製)、セルポア
(種水化学(株)製)等か用いられる。
For example, a porous body with continuous pores is preferably used as the insulating member. Examples of the open-pore porous materials include sponges, filtering materials (such as Bell Eater (manufactured by Kanebo Co., Ltd.)), abrasive materials, water absorbing materials, water supply materials, and wiping materials (such as Bell Clean (manufactured by Kanebo Co., Ltd.)).
(manufactured by Kanebo Co., Ltd.), nonwoven fabrics, cheesecloth, cotton, acetate, polyester, woven fabrics made of nylon, glass filters, and ceramic filters are preferable. However, if the surface of the ion conductive layer is too rough, ink will easily penetrate into the ion conductive layer, and the volume resistivity of the ion conductive layer will tend to increase. Further, the surface shape of the ion conductive layer tends to appear as a striped pattern on the ink adhered to the insulating pattern 2. Therefore, it is preferable to use a porous material that maintains ionic conductivity and has a small pore size. Porous polyolefin films are known as such materials. For example, EXEPOL E BSP (manufactured by Mitsubishi Kasei Corporation), Hibore (manufactured by Asahi Kasei Corporation), Cellpore (manufactured by Tanezu Chemical Co., Ltd.), etc. are used.

また、電解質溶液の浸透−性を向上させ、イオン伝導性
を改良するために、これら多孔性材料を親水化処理した
ものか望ましい。
Further, in order to improve permeability of electrolyte solution and improve ionic conductivity, it is desirable that these porous materials be treated to make them hydrophilic.

多孔性絶縁部材に含浸させる電解質溶液としては、例え
ば水、アルコール、グリコール等に、必要に応して塩化
ナトリウム、塩化カリウムなどの電解質を溶解させた溶
液を用いることかできる。
As the electrolyte solution with which the porous insulating member is impregnated, for example, a solution in which an electrolyte such as sodium chloride or potassium chloride is dissolved in water, alcohol, glycol, etc. can be used.

体積抵抗率はインクの体積抵抗率より低くすることが好
ましく、103Ωcm以下、好ましくは102Ωcm以
下である。
The volume resistivity is preferably lower than the volume resistivity of the ink, and is 10 3 Ωcm or less, preferably 10 2 Ωcm or less.

尚、本発明においてはあらかしめ多孔質絶縁部材に電解
質溶液を含浸させてもよいし、絶縁部材に電解質溶液を
含浸させる工程及び手段を設けてもよい。
In the present invention, the porous insulating member may be impregnated with the electrolyte solution, or a step and means for impregnating the insulating member with the electrolyte solution may be provided.

次に、インク層6のインクについて述べる。インクは、
電圧を印加しない状態でインクに付着性かあり、電圧が
印加されることにより、付着性か消滅する性質を有する
インクである。
Next, the ink of the ink layer 6 will be described. The ink is
The ink has an adhesive property when no voltage is applied, and the adhesive property disappears when a voltage is applied.

電圧印加により、インクの付着性か変化するメカニズム
については、電圧印加による通電により、インクか電気
分解してカスを発生し、これにより付着性が非付着性へ
と変化するものと考えられる。
The mechanism by which the adhesion of the ink changes due to the application of voltage is thought to be that the ink electrolyzes and scum is generated by the energization caused by the application of voltage, thereby changing the adhesion into non-adhesion.

即ち、電圧印加により電極近傍てインクかガスを発生し
、このカスによりインクが電極に付着しなくなるもので
ある。インクか電気分解してガスを発生するようにする
ためには、インク中に水、アルコール、グリコール等の
溶媒、あるいは塩化ナトリウム、塩化カリウムなどの電
解質が溶解した溶媒を含有させる。インクの電気抵抗は
、低い方が良く、体積抵抗率が106Ω・cm以下であ
ることが好ましい。体積抵抗率が105Ω・cmを超え
ると通電量が低下し、あるいは通電量の低下を防ぐため
に高電圧が必要となる。また、インク層6の電圧の印加
された部分については、厚み方向のほぼ全部が転写する
(以下、バルク移動と称す)。
That is, when a voltage is applied, ink or gas is generated in the vicinity of the electrode, and this scum prevents the ink from adhering to the electrode. In order to electrolyze the ink to generate gas, the ink contains a solvent such as water, alcohol, or glycol, or a solvent in which an electrolyte such as sodium chloride or potassium chloride is dissolved. The lower the electrical resistance of the ink, the better, and the volume resistivity is preferably 10 6 Ω·cm or less. When the volume resistivity exceeds 10 5 Ω·cm, the amount of current applied decreases, or a high voltage is required to prevent the amount of current applied from decreasing. Furthermore, almost the entire portion of the ink layer 6 to which the voltage is applied is transferred in the thickness direction (hereinafter referred to as bulk movement).

上記のメカニズムをとるインクについて以下に説明する
The ink that uses the above mechanism will be explained below.

本発明で使用するインクが、水やアルコールのような低
粘度の液体では凝集力が弱(、好適な付着性が得られな
い。したがって粘度は25℃、10 rad/sにおい
て10’ 〜10”ポアズ好ましくは104〜10”ポ
アズのものがよい。
If the ink used in the present invention is a low-viscosity liquid such as water or alcohol, the cohesive force is weak (proper adhesion cannot be obtained. Therefore, the viscosity is 10' to 10" at 25°C and 10 rad/s. The poise is preferably 104 to 10" poise.

本発明で使用するインクは、例えば鉛直方向に立てた白
金メツキステンレス板に、2mmの厚さでインクを付着
させたときに、温度25℃、湿度60%の環境でインク
が実質的に白金メツキステンレス板上に保持される程度
のものであることが好ましい。また、2枚の上記白金メ
ツキステンレス板の間に、インクを挟んでインクの厚さ
を2mmとし、電圧印加しない状態で2枚の白金メツキ
ステンレス板を互いに5 cm/ see、の速さで引
き離したときに、どちらの板にもインクが同程度に付着
するものであることが好ましい。
For example, when the ink used in the present invention is applied to a platinum-plated stainless steel plate in a vertical direction to a thickness of 2 mm, the ink will substantially become platinum-plated in an environment of a temperature of 25°C and a humidity of 60%. It is preferable that the material be of a size that can be held on a stainless steel plate. In addition, when ink was sandwiched between the two platinum-plated stainless steel plates, the thickness of the ink was 2 mm, and the two platinum-plated stainless steel plates were separated from each other at a speed of 5 cm/see with no voltage applied. In addition, it is preferable that the ink adhere to both plates to the same extent.

上記インクは、例えば液体分散媒と無機あるいは有機の
微粒子と着色剤及びその他の添加剤とで構成される。イ
ン・り中の微粒子は、インクの切れを良(し画像の解像
度を向上させる。本発明で使用するインクは、無定形で
、流動性においては非ニユートン流動体である。
The above ink is composed of, for example, a liquid dispersion medium, inorganic or organic fine particles, a colorant, and other additives. The fine particles in the ink drain the ink well and improve the resolution of the image.The ink used in the present invention is amorphous and non-Newtonian fluid in terms of fluidity.

インクに用いる液体分散媒としては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール(重量平均分子量、約lOO〜1
000)、エチレングリコールモノメチルエーテル、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、メチルカルピトール、エチル
カルピトール、ブチルカルピトール、エチルカルピトー
ルアセテート、ジエチルカルピトール、トリエチレング
リコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコール
モノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル
エーテル、グリセリン、トリエタノールアミン、ホルム
アミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルフォキサ
イド、N−メチル−2−ピロリドン、 ■、3−ジメチ
ルイミダゾリジノン、N−メチルアセトアミド、炭酸エ
チレン、アセトアミド、スクシノニトリル、ジメチルス
ルホキシド、スルホラン、フルフリルアルコール、N、
N−ジメチルホルムアミド、2−エトキシエタノール、
ヘキサメチルホスホリックトリアミド(ヘキサメチルリ
ン酸トリアミド)、2−ニトロプロパン、ニトロエタン
、γ−ブチロラクトン、プロピレンカーボネート、 1
,2..6−ヘキサンドリオール、ジプロピレングリコ
ール、へキジレンゲリコールなどの単独または2種以上
の混合媒体を用いることかできる。液体分散媒は、イン
ク100重量部に対し、40〜95重量部、さらには6
0〜85重量部含有するのが好ましい。
Liquid dispersion media used in the ink include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol (weight average molecular weight, approximately 100 to 1
000), ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, methyl calpitol, ethyl calpitol, butyl calpitol, ethyl carpitol acetate, diethyl calpitol, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol mono Ethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, glycerin, triethanolamine, formamide, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, N-methyl-2-pyrrolidone, 3-dimethylimidazolidinone, N-methylacetamide, ethylene carbonate, Acetamide, succinonitrile, dimethyl sulfoxide, sulfolane, furfuryl alcohol, N,
N-dimethylformamide, 2-ethoxyethanol,
Hexamethylphosphoric triamide (hexamethylphosphoric triamide), 2-nitropropane, nitroethane, γ-butyrolactone, propylene carbonate, 1
,2. .. 6-hexandriol, dipropylene glycol, hexylene glycol, and the like may be used alone or in combination of two or more of them. The liquid dispersion medium may be used in an amount of 40 to 95 parts by weight, preferably 6 parts by weight, based on 100 parts by weight of the ink.
The content is preferably 0 to 85 parts by weight.

さらに、液体分散媒としては水、あるいはメタノール、
エタノールなどのアルコール類、グリセリン、エチレン
グリコール、プロどレンクリコールなとの水酸基をもつ
溶媒、あるいは塩化ナトリウム、塩化カリウムなどの電
解質を溶解した溶媒か好ましく用いられる。特に、液体
分散媒として水、あるいは水を含有したものを用いると
、陰電極側でガスを発生し易く好ましい。水と他の液体
分散媒とを混合する場合、水の含有量は、インク100
重量部に対して1重量部以上、さらには5重量部以上9
9重量部以下が好ましい。
Furthermore, as a liquid dispersion medium, water, methanol,
Alcohols such as ethanol, solvents with hydroxyl groups such as glycerin, ethylene glycol, and propylene glycol, or solvents in which electrolytes such as sodium chloride and potassium chloride are dissolved are preferably used. In particular, it is preferable to use water or something containing water as the liquid dispersion medium because gas is likely to be generated on the negative electrode side. When mixing water and other liquid dispersion medium, the water content is 100% of the ink.
1 part by weight or more, further 5 parts by weight or more9
It is preferably 9 parts by weight or less.

また、インク中に含有する微粒子としては、金属(^u
、 Ag、 Cuなと)粒子、硫化物(硫化亜鉛ZnS
 、硫化アンチモ:/ Sb2S3.硫化カリウムに2
S、硫化カルシウムCaS 、硫化ゲルマニウムGeS
 、硫化コバルCoS、硫化スズSnS、硫化鉄FeS
 、硫化銅CuzS、硫化マンガンMnS、硫化モリブ
デンMO□33など)粒子、ケイ酸(オルトケイ酸H<
SiO4メタケイ酸H2SiO3、メソ三ケイ酸H2S
1.0. 、メソ三ケイ酸H<5isOa 、メソ四ケ
イ酸HaSi40□など)粒子、ポリアミド樹脂粒子、
ポリアミドイミド樹脂粒子、水酸化鉄粒子、水酸化アル
ミニウム粒子、フッ化雲母粒子、ポリエチレン粒子、モ
ンモリロナイト粒子、フッ素樹脂、シリカ、フッ化炭素
、酸化仇タン、カーボンブラックなどを用いることがで
きる。また、電子写真のトナーとして用いられている種
々の荷重制御剤を含有したポリマー粒子を用いることも
できる。
In addition, the fine particles contained in the ink include metals (^u
, Ag, Cu) particles, sulfide (zinc sulfide, ZnS
, antimony sulfide:/Sb2S3. potassium sulfide 2
S, calcium sulfide CaS, germanium sulfide GeS
, cobal sulfide CoS, tin sulfide SnS, iron sulfide FeS
, copper sulfide CuzS, manganese sulfide MnS, molybdenum sulfide MO□33, etc.) particles, silicic acid (orthosilicic acid H<
SiO4 metasilicate H2SiO3, mesotrisilicate H2S
1.0. , mesotrisilicate H<5isOa, mesotetrasilicate HaSi40□, etc.) particles, polyamide resin particles,
Polyamide-imide resin particles, iron hydroxide particles, aluminum hydroxide particles, fluorinated mica particles, polyethylene particles, montmorillonite particles, fluororesin, silica, fluorocarbon, phosphorus oxide, carbon black, and the like can be used. Furthermore, polymer particles containing various load control agents used as toners for electrophotography can also be used.

上述の微粒子としては、平均粒子径で100μm以下、
好ましくは0.1 (、tm 〜20 um、中でも0
.1μm以上lOμm以下のものを用いることができ、
またかかる微粒子は、インク中にインク100重量部に
対して1重量部以上、好ましくは3重量部〜90重量部
、さらに好ましくは5重量部〜60重量部で含有するこ
とができる。インクの好ましい具体例ては、インクの粘
弾性特性を考慮すると、微粒子の全部あるいは一部に、
粒子中に前述の液体分散媒を保持できる膨潤性微粒子を
用いるのが好ましい。このような膨潤性微粒子としては
1例えばNa−モンモリロナイト、Ca−モンモリロナ
イト、3−八面体合成スメクタイト、Na−ヘクトライ
ト5Li−ヘクトライト、Na−テニオライト、Na−
テトラシリシックマイカやLl−デュオライトなどのフ
ッ化雲母、合成雲母、シリカなどがある。上述のフッ化
雲母は下記一般式(1)によって示すことができる。
The above-mentioned fine particles have an average particle diameter of 100 μm or less,
Preferably 0.1 (, tm ~ 20 um, especially 0
.. 1 μm or more and 10 μm or less can be used,
Further, such fine particles can be contained in the ink in an amount of 1 part by weight or more, preferably 3 parts by weight to 90 parts by weight, and more preferably 5 parts by weight to 60 parts by weight, based on 100 parts by weight of the ink. For example, in consideration of the viscoelastic properties of the ink, a preferable example of the ink includes all or part of the fine particles,
It is preferable to use swellable fine particles that can hold the above-mentioned liquid dispersion medium in the particles. Examples of such swellable fine particles include Na-montmorillonite, Ca-montmorillonite, 3-octahedral synthetic smectite, Na-hectite, Li-hectite, Na-teniolite, Na-
Examples include fluorinated mica such as tetrasilicic mica and Ll-duolite, synthetic mica, and silica. The above-mentioned fluorinated mica can be represented by the following general formula (1).

一般式(1) W+−1/3  (X、 Y)25−3  (Z401
0)F2(式中、WはNaまたはLi、 XおよびYは
Mg2+、 pe2+、Ni2+。
General formula (1) W+-1/3 (X, Y)25-3 (Z401
0) F2 (where W is Na or Li, X and Y are Mg2+, pe2+, Ni2+.

Mn”、 AI”、 Fe”、 Li+などの6配位イ
オン、ZはAI”、 Si”、 Ge”、 Fe”、 
 B 3+またはこれらの組合わせ(AI”/ Si”
)なとの配位数4の陽イオンを表わす。) 膨潤微粒子の平均粒子径は乾燥状態で0.1〜20μm
さらには0.8〜15μm中でも0.8〜8μmが好ま
しい。膨潤性微粒子の含有量は、前述した微粒子の含有
量と同程度であるが、インク100重量部に対して8重
量部〜60重量部とすることが好ましい。膨潤性微粒子
も表面に電荷を有するものを用いるのが好ましい。
6-coordinate ions such as Mn", AI", Fe", Li+, Z is AI", Si", Ge", Fe",
B 3+ or a combination thereof (AI”/Si”
) represents a cation with a coordination number of 4. ) The average particle diameter of the swollen fine particles is 0.1 to 20 μm in dry state.
Furthermore, 0.8-8 micrometers is preferable among 0.8-15 micrometers. The content of the swelling fine particles is approximately the same as the content of the fine particles described above, but is preferably 8 parts by weight to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the ink. It is also preferable to use swellable fine particles having charges on their surfaces.

また、インクの粘度を制御するためにインク中に前述し
た液体分散媒に可溶なポリマーをインク材100重量部
に対して1〜90重量部、さらには1〜50重量部、特
に好ましくは1〜20重量部の割合で含有させることが
できる。このようなポリマーとしては、グアーガム、ロ
ーカストビーンガム、アラビアガム、タラガント、カラ
ギナン、ペクチン、マンナン、デンプンなどの植物系ポ
リマー;キサンタンガム、デキストリン、サクシノグル
カン、カードランなどの微生物系ポリマー;ゼラチン、
カゼイン、アルブミン、コラーゲンなどの動物系ポリマ
ー;メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロースなどのセルロース系ポリマー、あるい
は可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、メチル
デンプンなどのデンプン系ポリマー、アルキン酸プロピ
レングリコール、アルギン酸塩などのアルキン酸系ポリ
マー、その他多糖類系の誘導体などの半合成ポリマー:
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビ
ニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、ポリ
アクリル酸ナトリウムなどのビニル系ポリマー:その他
ポリエチレンクリコール、酸化エチレン、酸化プロピレ
ンブロック共重合体、アルキド樹脂、フェノール樹脂、
エポキシ樹脂、アミノアルキド樹脂、ポリエステル樹脂
、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、
ポリアミドイミド樹脂、ポリエステルイミド樹脂、シリ
コン樹脂などの合成ポリマーを単独または2種以上組合
わせて用いることができる。またシリコングリースのよ
うなグリース類、ポリブテンなどの液状ポリマーを用い
ることも可能である。
In addition, in order to control the viscosity of the ink, 1 to 90 parts by weight, more preferably 1 to 50 parts by weight, particularly preferably 1 to 50 parts by weight, particularly preferably 1 to 50 parts by weight, of the above-mentioned polymer soluble in the liquid dispersion medium is added to the ink based on 100 parts by weight of the ink material. It can be contained in a proportion of up to 20 parts by weight. Such polymers include plant-based polymers such as guar gum, locust bean gum, gum arabic, taragant, carrageenan, pectin, mannan, and starch; microbial-based polymers such as xanthan gum, dextrin, succinoglucan, and curdlan; gelatin,
Animal-based polymers such as casein, albumin, and collagen; cellulosic polymers such as methylcellulose, ethylcellulose, and hydroxyethylcellulose; or starch-based polymers such as soluble starch, carboxymethyl starch, and methyl starch, and alkynoic acids such as propylene glycol alkinate and alginates. Semi-synthetic polymers such as polysaccharide derivatives and other polysaccharide derivatives:
Vinyl polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl methyl ether, carboxyvinyl polymer, and sodium polyacrylate; other polyethylene glycols, ethylene oxide, propylene oxide block copolymers, alkyd resins, phenolic resins,
Epoxy resin, aminoalkyd resin, polyester resin, polyurethane resin, acrylic resin, polyamide resin,
Synthetic polymers such as polyamideimide resin, polyesterimide resin, and silicone resin can be used alone or in combination of two or more. It is also possible to use greases such as silicone grease and liquid polymers such as polybutene.

インクには、必要に応してカーボンブラックなどの一般
に印刷、記録のり野で用いられる染料や顔料などの着色
材を含有することができる。インクに着色材を含有する
場合、着色材の含有量はインク100重量部に対して0
.1〜40重量部、さらには1〜20重量部か好ましい
。また着色材の代わりに、あるいは着色材とともに、電
圧印加により発色する発色性化合物を含有してもかまわ
ない。その他、インク中に導電性を付与する電解質、増
粘剤、減粘剤、界面活性剤などを含有することかてきる
。また、前述した微粒子自体に着色材としての機能を兼
用させることも可能である。
The ink may contain colorants such as carbon black and other dyes and pigments that are generally used in printing and recording fields, if necessary. When the ink contains a colorant, the content of the colorant is 0 per 100 parts by weight of the ink.
.. 1 to 40 parts by weight, more preferably 1 to 20 parts by weight. Further, instead of or together with the coloring material, a coloring compound that develops color upon application of voltage may be contained. In addition, the ink may contain electrolytes, thickeners, thinners, surfactants, etc. that impart conductivity. Further, it is also possible to cause the above-mentioned fine particles themselves to also function as a coloring material.

以上説明したインクを得るには、例えば液体分散媒およ
び微粒子を通常の方法により混合すればよ  ゛い。
To obtain the ink described above, for example, a liquid dispersion medium and fine particles may be mixed by a conventional method.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例により本発明を具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples.

実」d乳1 水13gとグリコール系溶媒TE−100(旭電化■)
製) 51.4gから成る混合溶媒にLiBF。
Mi'd milk 1 13 g water and glycol solvent TE-100 (Asahi Denka ■)
) LiBF in a mixed solvent consisting of 51.4 g.

7.5gとポリビニルピロリドン8.2gを60”Cで
溶解させた。これにコロイダルシリカ(アエロジル#2
00 (日本アエロジル社製) ) 5.9 g、カー
ホンブラック(Mogel  L(キカホット社製) 
) 11.8gをロールミルで混合して分散させ、黒色
の無定形インクを作成した。得られたインクの体積抵抗
率を測定したところ3xlO3Ω・cmてあった。
7.5 g and 8.2 g of polyvinylpyrrolidone were dissolved at 60"C. Colloidal silica (Aerosil #2
00 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 5.9 g, carphone black (Mogel L (manufactured by Kika Hot Co., Ltd.)
) 11.8g were mixed and dispersed in a roll mill to create a black amorphous ink. The volume resistivity of the obtained ink was measured and found to be 3xlO3Ω·cm.

このインクを用いて第2図に示す装置で画像の形成を行
なった。第2図て100μm厚の銅板10上にビニル系
樹脂で絶縁性画像パターン部11を作成し、パターンを
外側にして、導電性の両面テープを用いてシリコーンゴ
ムとカーホンからなる導電性シリコーンゴムローラー1
2上に接着し像担持電極とした。
Using this ink, an image was formed using the apparatus shown in FIG. In Fig. 2, an insulating image pattern part 11 is made of vinyl resin on a copper plate 10 with a thickness of 100 μm, and with the pattern facing outward, a conductive silicone rubber roller made of silicone rubber and carphone is applied using conductive double-sided tape. 1
2 to form an image-bearing electrode.

一方、50μm厚の白金シート13上に厚さ23μmの
多孔性ポリオレフィン(エクセポールE BSP BX
−4の親水化処理品 三菱化成■製)14を密着固定(
端部はテープで固定)させた後、これにグリセリン/水
(1:3)の溶媒にLiBF410 w t%溶解させ
た溶液(体積抵抗率300Ωcm)を含浸させてインク
担持体とし、対向電極を50μmの白金シートとした。
On the other hand, a porous polyolefin (Exepol E BSP BX) with a thickness of 23 μm was placed on a platinum sheet 13 with a thickness of 50 μm.
-4 hydrophilic treated product (manufactured by Mitsubishi Kasei ■) 14 is tightly fixed (
After fixing the ends with tape), this was impregnated with a solution (volume resistivity 300 Ωcm) of LiBF410 wt% dissolved in a glycerin/water (1:3) solvent to form an ink carrier, and a counter electrode was formed. A platinum sheet with a thickness of 50 μm was used.

その後、多孔性ポリオレフィン14の上面に前述のイン
ク15をゴムローラーを用いて均一に塗工した。
Thereafter, the above-mentioned ink 15 was uniformly applied to the upper surface of the porous polyolefin 14 using a rubber roller.

次に、絶縁性画像パターン部11を有する導電性ゴムロ
ーラー12を陰極に、白金シート13を陽極として電源
16から20Vの直流電流を印加しなから導電ゴムロー
ラー12を第2図のようにインク15を塗布した多孔性
ポリオレフィン14上をころがしていった。すると前述
したメカニズムによると思われる反応かおこり、銅板1
0とインク15とか接している部分ては、インク15か
付着性から非付着性へ変化し、インク15は銅板10上
に残らなかった。また一方パターン部11上ではあいわ
らずインク15は付着性を有するため、パターン部11
に対応した画像か形成された。この直後、普通紙を、銅
板10のパターン部11側に押し当てて、その後剥離す
るとパターン部11に対応した画像が反転して普通紙上
に形成された。
Next, with the conductive rubber roller 12 having the insulating image pattern portion 11 as a cathode and the platinum sheet 13 as an anode, a DC current of 20 V is applied from the power source 16, and then the conductive rubber roller 12 is inked as shown in FIG. It was rolled over porous polyolefin 14 coated with No. 15. Then, a reaction occurred that seems to be due to the mechanism described above, and copper plate 1
In the area where the ink 15 was in contact with the copper plate 10, the ink 15 changed from adhesive to non-adhesive, and the ink 15 did not remain on the copper plate 10. On the other hand, since the ink 15 still has adhesive properties on the pattern portion 11,
An image corresponding to the image was formed. Immediately after this, when plain paper was pressed against the pattern portion 11 side of the copper plate 10 and then peeled off, an image corresponding to the pattern portion 11 was reversed and formed on the plain paper.

実】d江ス 第3図で白金メツキローラー上に1mm厚のベルクリン
GSA (鐘紡(株)製)104’ と厚さ23μmの
多孔性ポリオレフィン エクセボールEBSP  BX
−4親水化処理品(三菱化成■製)104を密度積層し
くローラーの1部分で接着固定)、こわに10wt%の
LiBF、水溶液を含浸させてイオン伝導層とした。こ
のローラーは矢印へ方向に20 mm/ secで回転
させた◇矢印B方向に20 mtrr/ sec、で回
転するローラー102は、インク溜り103内にあるイ
ンク105を多孔性ポリオレフィン104上に供給させ
るもので、材質に制限はないが、金属、硬質ゴムなとの
変形しにくい材質が好ましい。本実施例ではステンレス
を用いた。
In Figure 3, a 1 mm thick Belklin GSA (manufactured by Kanebo Co., Ltd.) 104' and a 23 μm thick porous polyolefin EXEBALL EBSP BX were placed on a platinum plated roller.
-4 hydrophilic treated product (manufactured by Mitsubishi Kasei ■) 104 (manufactured by Mitsubishi Kasei ■) was densely laminated and adhesively fixed with one part of the roller), and the stiffness was impregnated with 10 wt % LiBF and an aqueous solution to form an ion conductive layer. This roller was rotated at 20 mm/sec in the direction of the arrow ◇The roller 102, which rotates at 20 mtrr/sec in the direction of arrow B, supplies the ink 105 in the ink reservoir 103 onto the porous polyolefin 104. There is no restriction on the material, but materials that are difficult to deform, such as metal and hard rubber, are preferred. In this example, stainless steel was used.

多孔性ポリオレフィン104上のインク105はローラ
ー101の回転とともに搬送され、矢印C方向に20m
m/sec、で回転する版ローラ−1(16上の印刷版
107と接し、印刷版107の画像部に、インク105
のインクが転写されてインク画像が形成された。この時
、印刷版107は導電部と絶縁部から構成されており、
印刷版107とローラー101間に電圧を印加して版の
導電部ではインクが付着性かなくなり、絶縁部のみにイ
ンクか付着した。なお、本実施例で用いたインク、及び
版は実施例1と同様のものである。
The ink 105 on the porous polyolefin 104 is conveyed as the roller 101 rotates, and is transported 20 m in the direction of arrow C.
Plate roller 1 (16) rotates at m/sec, contacts the printing plate 107, and ink 105
of ink was transferred to form an ink image. At this time, the printing plate 107 is composed of a conductive part and an insulating part,
A voltage was applied between the printing plate 107 and the roller 101, so that the ink no longer adhered to the conductive parts of the plate, and the ink adhered only to the insulating parts. Note that the ink and plate used in this example were the same as in Example 1.

次に、印刷版107上のインク画像を、印刷版107と
圧接しつつ矢印り方向に回転するプランロール109上
のブランケット110に転写し、さらに、ブランケット
110上のインク画像を、ブランケット110と圧接し
つつ矢印E方向に回転する圧ロール111の間をF方向
に通過する被記録体112(紙、布、金属シートなど)
上に転写して、被記録体112上に上記インク画像に対
応する画像が形成された。
Next, the ink image on the printing plate 107 is transferred to the blanket 110 on the plan roll 109 that rotates in the direction of the arrow while being in pressure contact with the printing plate 107, and the ink image on the blanket 110 is further transferred in pressure contact with the blanket 110. A recording material 112 (paper, cloth, metal sheet, etc.) passes in the direction F between pressure rolls 111 rotating in the direction of arrow E.
An image corresponding to the ink image was formed on the recording medium 112.

場合によってプランロール109およびブランケット1
10を設けずに、版107上のインク画像を直接被記録
体112上に転写してもかまわないか、プランロール1
09およびブランケット110を設けると、ブランケッ
ト110の材質により版の摩耗劣化を防止することかで
き、また版と同しパターンの画像を被記録体上に得るこ
とかてきる。
Possibly plan roll 109 and blanket 1
Is it okay to transfer the ink image on the plate 107 directly onto the recording medium 112 without providing the plan roll 1?
09 and the blanket 110, the material of the blanket 110 can prevent the plate from abrasion and deterioration, and it is also possible to obtain an image with the same pattern as the plate on the recording medium.

前述の電圧は印刷版107を陰極とし、ローラー101
を陽極として、DC電源113によって供給される。電
源の電圧は実用的には3〜100 V、さらには5〜8
0Vか好ましい。本実施例では25Vて行なった。
The aforementioned voltage is applied to the printing plate 107 as a cathode and the roller 101 as a cathode.
is supplied as an anode by the DC power supply 113. The voltage of the power supply is practically 3 to 100 V, and even 5 to 8 V.
0V is preferable. In this example, the voltage was set at 25V.

以上のようにして本実施例の装置を使用し、普通紙(被
記録媒体112)上に良好な画像か得られた。
Using the apparatus of this example as described above, a good image was obtained on plain paper (recording medium 112).

実】d殊ユ 第4図に示した。構成の画像形成装置を用いて画像形成
を行なった。第4図で10wt%LiBF、水溶液を含
浸させた多孔性セラミックローラー115上に実施例2
て用いた多孔性ポリオレフィンフィルムを積層してイオ
ン伝導層104とした。またゴムローラー116を用い
た以外は実施例2と同様に多孔性ポリオレフィンフィル
ム上にインク105を供給する手段を設けた。一方イン
クを介して、導電性ゴムローラー114を対向電極とし
て設けた。以下、版ローラ−106と導電性ゴムローラ
ー114の間にDC電源によって電圧を印加した以外は
実施例2と同様に行ない、被記録媒体112上に良好な
画像を得た。
[Actual] It is shown in Figure 4. Image formation was performed using an image forming apparatus having the following configuration. In FIG. 4, Example 2 was placed on a porous ceramic roller 115 impregnated with 10 wt% LiBF and an aqueous solution.
The ion conductive layer 104 was formed by laminating the porous polyolefin films used in the above. Further, a means for supplying the ink 105 onto the porous polyolefin film was provided in the same manner as in Example 2 except that the rubber roller 116 was used. On the other hand, a conductive rubber roller 114 was provided as a counter electrode via ink. Thereafter, the same procedure as in Example 2 was carried out except that a voltage was applied between the plate roller 106 and the conductive rubber roller 114 from a DC power source, and a good image was obtained on the recording medium 112.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上のように本発明では、表面にイオン伝導層を有する
インク担持体を用いることにより、体積抵抗率が高いイ
ンクを用いた場合でも、リークの発生かなく、画像形成
を行なうことができる効果かあり、このような構成のイ
ンク担持体を用いた画像形成装置によって、低電圧で良
好な画像を得ることができる。
As described above, in the present invention, by using an ink carrier having an ion-conducting layer on the surface, it is possible to form an image without causing leakage even when ink with high volume resistivity is used. An image forming apparatus using an ink carrier having such a structure can produce good images at low voltage.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は本発明に係る画像形成方法の説明図、第2図は
本発明方法の一実施例を示す概略構成図、第3図及び第
4図はそれぞれ本発明方法の他の実施例及び更に他の実
施例を示す概略構成図である。 1・・・像担持電極   2・・・絶縁性像パターン部
3・・・インク担持体  4・・・導電性基材5・・・
イオン伝導層  6・・・インク層7・・・電源   
   8・・・付着層。 特許出願人 三井東圧化学株式会社
FIG. 1 is an explanatory diagram of the image forming method according to the present invention, FIG. 2 is a schematic diagram showing an embodiment of the method of the present invention, and FIGS. 3 and 4 are diagrams showing other embodiments of the method of the present invention, respectively. It is a schematic block diagram which shows yet another Example. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1... Image carrying electrode 2... Insulating image pattern part 3... Ink carrying body 4... Conductive base material 5...
Ion conductive layer 6... Ink layer 7... Power supply
8...Adhesion layer. Patent applicant Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、(A)イオン伝導層を有するインク担持体のイオン
伝導層上に、電圧を印加することにより付着性が変化す
るインク層を形成する工程、 (B)絶縁性画像パターン部を有すると共に、前記形成
したインク層と接してなる像担持電極と、形成したイン
ク層又は前記イオン伝導層に接する対向電極との間に電
圧を印加することにより像担持電極上に絶縁性画像パタ
ーン部に対応したインクパターンを形成する工程、 以上(A)、(B)2工程を有することを特徴とする画
像形成方法。 2、電圧を印加することにより付着性が変化するインク
層を担持するイオン伝導層を表面に有するインク担持体
と、インク担持体上のインク層と当接すると共に、その
表面に絶縁性画像パターンを形成した導電性像担持電極
と、前記インク層又はイオン伝導層に接する対向電極と
前記像担持電極との間に電圧を印加する手段とを有する
画像形成装置。 3、イオン伝導層が、多孔性絶縁部材中に電解質溶液を
含浸させてなることを特徴とする請求項2記載の画像形
成装置。 4、多孔性絶縁部材が親水化処理された多孔性ポリマー
である請求項3記載の画像形成装置。
[Claims] 1. (A) Step of forming an ink layer whose adhesion changes by applying a voltage on the ion conductive layer of an ink carrier having an ion conductive layer; (B) Insulating image An insulating layer is formed on the image-bearing electrode by applying a voltage between the image-bearing electrode that has a patterned portion and is in contact with the formed ink layer, and the counter electrode that is in contact with the formed ink layer or the ion-conducting layer. An image forming method comprising the following two steps (A) and (B): a step of forming an ink pattern corresponding to an image pattern portion. 2. An ink carrier having an ion conductive layer on its surface that supports an ink layer whose adhesion changes by applying a voltage, and an ink carrier that comes into contact with the ink layer on the ink carrier and has an insulating image pattern on its surface. An image forming apparatus comprising: a conductive image-bearing electrode; and means for applying a voltage between the image-bearing electrode and a counter electrode in contact with the ink layer or the ion-conducting layer. 3. The image forming apparatus according to claim 2, wherein the ion conductive layer is formed by impregnating an electrolyte solution into a porous insulating member. 4. The image forming apparatus according to claim 3, wherein the porous insulating member is a porous polymer treated to make it hydrophilic.
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