JPH03188139A - Crystalline polyolefin composition - Google Patents
Crystalline polyolefin compositionInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、剛性および耐熱剛性に優れた成形品が得られ
る結晶性ポリオレフィン組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a crystalline polyolefin composition from which a molded article having excellent rigidity and heat-resistant rigidity can be obtained.
さらに詳しくは、結晶性ポリオレフィンに芳香族カルボ
ン酸ナトリウムおよび特定の乳酸金属塩をそれぞれ特定
!配合してなる剛性および耐熱剛性に優れた成形品が得
られる結晶性ポリオレフィン組成物に関する。For more details, identify sodium aromatic carboxylate and specific metal lactate in crystalline polyolefin! The present invention relates to a crystalline polyolefin composition from which a molded article with excellent rigidity and heat-resistant rigidity can be obtained.
[従来の技術]
一般に結晶性ポリオレフィンは比較的安価でかつ優れた
機械的性質を有するので、射出成形品、中空成形品、フ
ィルみ、シート、kI&雄など各種の成形品の製造に泪
いられている。しかしながら各種の具体的用途によって
は、機械的性質が充分とはいえない場合があり、その具
体的用途の拡大に制限を受けるという問題がある。とり
わけ剛性および耐熱剛性などの剛性面(以下、剛性面と
は剛性および耐熱剛性を意味する。)に関しては、ポリ
スチレン、ABSI脂、どリエチレンテレフタレートお
よびボリプチレンチレフタレートなどのポリエステルな
どにくらべて劣ることから、結晶性ポリオレフィンの使
用用途にIII限を受けるといった欠点がある。このた
め、従来から結晶性ポリオレフィンの剛性面を向上させ
る目的で各種の造核剤が用いられている。とりわけ芳香
族カルボン酸金属塩は比較的剛性面の改善効果が優れて
おり広く用いられている。[Prior Art] Generally, crystalline polyolefins are relatively inexpensive and have excellent mechanical properties, so they are used in the production of various molded products such as injection molded products, blow molded products, filled products, sheets, and KI & Mold products. ing. However, depending on various specific uses, the mechanical properties may not be sufficient, and there is a problem in that the expansion of the specific uses is limited. In particular, it is inferior to polyesters such as polystyrene, ABSI resin, polyethylene terephthalate, polyethylene ethylene terephthalate, etc. in terms of rigidity such as rigidity and heat resistance rigidity (hereinafter, rigidity means rigidity and heat resistance rigidity). Therefore, there is a drawback that the usage of crystalline polyolefins is limited to III. For this reason, various nucleating agents have been used for the purpose of improving the rigidity of crystalline polyolefins. In particular, aromatic carboxylic acid metal salts have a relatively excellent effect on improving rigidity and are widely used.
またオレフィン重合体に脂肪酸の金属塩および芳香族基
を有するカルボン酸の金属塩を配合してなる改良された
光学的性質を有するオレフィン重合体組成物が提案され
ている(特開昭47−34542号公III)。Furthermore, an olefin polymer composition with improved optical properties has been proposed, which is obtained by blending an olefin polymer with a metal salt of a fatty acid and a metal salt of a carboxylic acid having an aromatic group (Japanese Patent Laid-Open No. 47-34542 No. III).
[発明が解決しようとする課題]
しかしながら、前記芳香族カルボン酸金属塩としてナト
リウム塩は剛性面の改善効果に優れているものの高度の
剛性面を要求される用途に使用する場合にはいまだ充分
満足できるものではない。[Problems to be Solved by the Invention] However, although the sodium salt as the aromatic carboxylic acid metal salt has an excellent effect of improving rigidity, it is still not fully satisfactory when used in applications that require a high degree of rigidity. It's not possible.
また、前記特開昭47−34542号公報には脂肪酸の
金属塩としてリシノールおよび12−オキシステアリン
酸などのヒドロキシ高級脂肪酸の金属塩の記載はあるも
のの乳酸金属塩はなんら記載されておらず。Furthermore, although JP-A-47-34542 describes metal salts of hydroxy higher fatty acids such as ricinol and 12-oxystearic acid as metal salts of fatty acids, there is no mention of metal salts of lactic acid.
また脂肪酸の金属塩として乳酸ナトリウム5 乳酸マグ
ネシウムもしくは乳酸カルシウムを芳香族カルボン酸ナ
トリウムに併用することによってオレフィン重合体組成
物から得られる成形品の剛性面が向上することを示唆し
た記載もない。Furthermore, there is no description suggesting that the rigidity of molded articles obtained from olefin polymer compositions is improved by using sodium lactate, magnesium lactate, or calcium lactate in combination with sodium aromatic carboxylate as a metal salt of a fatty acid.
本発明者は、結晶性ポリオレフィン組成物に関する上述
の問題点すなわち剛性面の改善された成形品を与える結
晶性ポリオレフィン組成物を得るべく鋭意研究した。The inventors of the present invention have conducted extensive research in order to obtain a crystalline polyolefin composition that can provide a molded article with improved rigidity, ie, the above-mentioned problems regarding crystalline polyolefin compositions.
その結果、本発明者は結晶性ポリオレフィンに芳香族カ
ルボン酸ナトリウムおよび特定の乳酸金属塩をそれぞれ
特定量配合してなる結晶性ポリオレフィン組成物が、剛
性面を改善した成形品を与える組成物であることを見い
出し、この知見に基づき本発明を完成した。As a result, the present inventors have found that a crystalline polyolefin composition comprising a crystalline polyolefin mixed with specific amounts of sodium aromatic carboxylate and a specific lactic acid metal salt is a composition that provides a molded article with improved rigidity. The present invention was completed based on this finding.
以上の記述から明らかなように、本発明の目的は成形品
としたときの該成形品の剛性面が改善された結晶性ポリ
オレフィン組成物を提供することである。As is clear from the above description, an object of the present invention is to provide a crystalline polyolefin composition which, when formed into a molded article, has improved rigidity.
[tl1題を解決するための手段] 本発明は下記の構成を有する。[Means for solving tl1 problem] The present invention has the following configuration.
(1)結晶性ポリオレフィン100重量部に対して、芳
香族カルボン酸ナトリウム(以下、化合物Aという、)
および下記[1]の化合物(以下、化合物Bという、)
をそれぞれ0.01〜1重量部重量してなる結晶性ポリ
オレフィン組成物。(1) Sodium aromatic carboxylate (hereinafter referred to as compound A) for 100 parts by weight of crystalline polyolefin
and the following compound [1] (hereinafter referred to as compound B)
A crystalline polyolefin composition comprising 0.01 to 1 part by weight of each of the following.
■乳酸金属塩(ただし、金属はナトリウム、マグネシウ
ムもしくはカルシウムを示す。)(2)結晶性ポリオレ
フィン100重量部に対して、化合物A、化合物Bおよ
び脂肪族アミンをそれぞれ0.01〜1重量部重量して
なる結晶性ポリオレフィン組成物。■Lactic acid metal salt (where the metal represents sodium, magnesium, or calcium) (2) Compound A, compound B, and aliphatic amine are each added in 0.01 to 1 part by weight per 100 parts by weight of crystalline polyolefin. A crystalline polyolefin composition made of
(3)結晶性ポリオレフィン100重量部に対して、無
機充填剤0.01〜25重量部をさらに配合してなる前
記第(1)項もしくは第(2)項記載の結晶性ポリオレ
フィン組成物。(3) The crystalline polyolefin composition according to item (1) or item (2), further comprising 0.01 to 25 parts by weight of an inorganic filler based on 100 parts by weight of the crystalline polyolefin.
本発明で用いる結晶性ポリオレフィンは、エチレン、プ
ロピレン、ブテン−1、ペンテン−1,4−メチル−ペ
ンテン−1,ヘキセン−1、オクテン−1などのα−オ
レフィンの結晶性単独重合体、これら2種以上のα−オ
レフィンの結晶性もしくは低結晶性ランダム共重合体ま
たは結晶性ブロック共重合体、上述のα−オレフィンと
酢酸ビニルもしくはアクリル酸エステルとの共重合体、
該共重合体のケン化物、これらα−オレフィンと不飽和
シラン化合物との共重合体、これらα−オレフィンと不
飽和カルボン酸もしくはその無水物との共重合体、該共
重合体と金属イオン化合物との反応生成物、上述のα−
オレフィンの結晶性単独重合体、結晶性もしくは低結晶
性ランダム共重合体または結晶性ブロック共重合体を不
飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性した変性ポリ
オレフィン、上述のα−オレフィンの結晶性単独重合体
、結晶性もしくは低結晶性ランダム共重合体または結晶
性ブロック共重合体を不飽和シラン化合物で変性したシ
ラン変性ポリオレフィンなどを例示することができ、こ
れら結晶性ポリオレフィンの単独使用はもち論のこと、
2種以上の結晶性ポリオレフィンを混合して用いること
もできる。また上述の結晶性ピリオレフィンに各種合成
ゴム(たとえば非品性エチレン−プロピレンランダム共
重合体、非晶性エチレンープロピレンー非共役ジエン3
元共重合体、ポリブタジェン、ポリイソプレン、ボリク
aOプレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレ
ン、フッ素ゴム。The crystalline polyolefin used in the present invention is a crystalline homopolymer of α-olefin such as ethylene, propylene, butene-1, pentene-1,4-methyl-pentene-1, hexene-1, octene-1, etc. A crystalline or low-crystalline random copolymer or crystalline block copolymer of more than one species of α-olefin, a copolymer of the above-mentioned α-olefin and vinyl acetate or acrylic ester,
Saponified products of said copolymers, copolymers of these α-olefins and unsaturated silane compounds, copolymers of these α-olefins and unsaturated carboxylic acids or their anhydrides, said copolymers and metal ion compounds. reaction product with α-
Crystalline homopolymers of olefins, modified polyolefins obtained by modifying crystalline or low-crystalline random copolymers or crystalline block copolymers with unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof, crystalline homopolymers of the above α-olefins Examples include silane-modified polyolefins obtained by modifying crystalline or low-crystalline random copolymers or crystalline block copolymers with unsaturated silane compounds, and it is of course possible to use these crystalline polyolefins alone.
It is also possible to use a mixture of two or more types of crystalline polyolefins. In addition, various synthetic rubbers (for example, non-grade ethylene-propylene random copolymer, amorphous ethylene-propylene-nonconjugated diene 3
Original copolymer, polybutadiene, polyisoprene, borik aO prene, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, fluororubber.
スチレン・ブタジェン系ゴム、アクリロニトリル−ブタ
ジェン系ゴム、スチレン−ブタジェン−スチレンブロッ
ク共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック
共重合体、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブ
ロック共重合体、スチレン−プロピレン−ブチレン−ス
チレンブロック共重合体など)または熱可塑性合成樹n
(たとえばポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル
共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共
重合体、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリ塩
化ビニル、フッ素樹脂など)を混合して用いることもで
きる。結晶性プロピレン単独重合体、プロピレン成分を
70重量%以上含有する結晶性プロピレン共重合体であ
って、結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体1
.結晶性プロピレン−ブテン−1ランダム共重合体、結
晶性エチレン−プロピレン−ブテン−13元共重合体、
結晶性プロピレン−ヘキセン−ブテン−13元共重合体
およびこれらの2種以上の混合物が特に好ましく用いら
れる。Styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene-isoprene-styrene block copolymer, styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer, styrene-propylene-butylene- (styrene block copolymer, etc.) or thermoplastic synthetic resin
(For example, polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, polyamide, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyvinyl chloride, fluororesin, etc.) can also be mixed and used. A crystalline propylene homopolymer, a crystalline propylene copolymer containing 70% by weight or more of a propylene component, the crystalline ethylene-propylene random copolymer 1
.. Crystalline propylene-butene-1 random copolymer, crystalline ethylene-propylene-butene-1 3-element copolymer,
Crystalline propylene-hexene-butene-13-element copolymers and mixtures of two or more thereof are particularly preferably used.
本発明で用いられる化合物Aとしては安息香酸ナトリウ
ム、o−トルイル酸ナトリウム、鵬−トルイル酸ナトリ
ウム、P−)ルイル酸ナトリウム、p−t−ブチル安息
香酸ナトリウム、p−t−アミル安息香酸ナトリウム、
p−t−オクチル安息香酸ナトリウム、0−メトキシ安
息香酸ナトリウム、−メトキシ安息香酸ナトリウム、ア
ニス酸ナトリウム、ナフトエ酸ナトリウム、フタル酸ナ
トリウム、イソフタル酸ナトリウム、テレフタル酸ナト
リウム、トリメリド酸ナトリウム、ピロメリト酸ナトリ
ウム、メリト酸ナトリウム、サリチル酸ナトリウム、ア
セチルサリチル酸ナトリウムおよび3,5−ジーし一ブ
チルー4−ヒドロキシ安息香酸ナトリウムなどを例示で
き、特に安息香酸ナトリウムおよびp−t−ブチル安息
香酸ナトリウムが好ましい、これら化合物Aの単独使用
はもち論のこと、2種以上の化合物Aを併用することも
できる。ui化合物Aの配合割合は、結晶性ポリオレフ
ィン100重′jk部に対して0.01〜1重量部、好
ましくは0.05〜0.5重量部である。0.01重量
部未満の配合では剛性面の改善効果が充分に発揮されず
、また1重量部を超えても構わないが、それ以上の剛性
面の改善効果が期待できず実際的でないばかりでなくま
た不経済である。Compound A used in the present invention includes sodium benzoate, sodium o-toluate, sodium Peng-toluate, sodium P-)toluate, sodium pt-butylbenzoate, sodium pt-amylbenzoate,
Sodium pt-octylbenzoate, sodium 0-methoxybenzoate, sodium -methoxybenzoate, sodium anisate, sodium naphthoate, sodium phthalate, sodium isophthalate, sodium terephthalate, sodium trimellidate, sodium pyromellitate, Examples of these compounds A include sodium mellitate, sodium salicylate, sodium acetylsalicylate, and sodium 3,5-di-butyl-4-hydroxybenzoate, and sodium benzoate and sodium pt-butylbenzoate are particularly preferred. Of course, it is possible to use Compound A alone, but two or more types of Compound A can also be used in combination. The blending ratio of the ui compound A is 0.01 to 1 part by weight, preferably 0.05 to 0.5 part by weight, per 100 parts by weight of the crystalline polyolefin. If the amount is less than 0.01 part by weight, the effect of improving the rigidity will not be sufficiently exhibited, and although it is possible to add more than 1 part by weight, it is not practical because no further improvement in the rigidity can be expected. It is also uneconomical.
本発明で用いられる化合物Bとしては乳酸ナトリウム、
乳酸マグネシウムおよび乳酸カルシウムである。これら
化合物Bの単独使用はもち論のこと、2種以上の化合物
Bを併用することもできる。Compound B used in the present invention includes sodium lactate,
Magnesium lactate and calcium lactate. Of course, these compounds B can be used alone, but two or more kinds of compounds B can also be used in combination.
該化合物Bの配合割合は、結晶性ポリオレフィン100
重量部に対して0.01〜1重量部、好ましくは0、O
5〜0.5重量部である。 0.01重量部未満の配
合では剛性面の改善効果が充分に発揮されず、また1重
量部を超えても構わないが、それ以上の剛性面の改善効
果が期待できず実際的でないばかりでなくまた不経済で
ある。The blending ratio of the compound B is 100% of the crystalline polyolefin
0.01 to 1 part by weight, preferably 0, O
The amount is 5 to 0.5 parts by weight. If the amount is less than 0.01 part by weight, the effect of improving the rigidity will not be sufficiently exhibited, and although it is possible to add more than 1 part by weight, it is not practical because no further improvement in the rigidity can be expected. It is also uneconomical.
本発明の組成物にあっては、脂肪族アミンを併用するこ
とによって、相乗的に剛性面の改善効果が発揮されるの
で併用することが好ましい。脂肪族アミンとしてはオク
チルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パル
ミチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、コ
コアミン、タロウアミン、ソイアミン、N、N−ジココ
アミン、N、N−シタロウアミン、N、N−ジソイアミ
ン、N−ラウリル−N、N−ジメチルアミン、N−ミリ
スチル−N、N−ジメチルアミン、N−パルミチルーN
、N−ジメチルアミン、N−ステアリル−N、N−ジメ
チルアミン、N−ココーN、N−ジメチルアミン、N−
タロウ−N 、 N−ジメチルアミン、N−ソイーN、
N−ジメチルアミン、N−メチル−N、N−シタロウア
ミン、N−メチル−N、N−ジココアミン、N−オレイ
ル−1,3−ジアミノプロパン、N−クロウ−1,3−
ジアミノプロパン、ヘキサメチレンジアミン、N−ラウ
リル−N 、 N 、 N−トリメチルアンモニウムク
ロライド、N−バルミチルーN 、 N 、 N−トリ
メチルアンモニウムクロライド、N−ステアリル−N
、N 、N−トリメチルアンモニウムクロライド、N−
トコシル−N 、 N 、 N −トリメチルアンモニ
ウムクロライド、N−ココーN、N、N−トリメチルア
ンモニウムクロライド、N−タロウーN、N、N−トリ
メチルアンモニウムクロライド、N−ソイ−N 、N
、N−トリメチルアンモニウムクロライド、N、N、N
−)ジエチル−N−ベンジルアンモニウムクロライド、
N−ラウリル−N、N−ジメチル−N−ベンジルアンモ
ニウムクロライド、N−ミリスチル−N、N−ジメチル
−N−ベンジルアンモニウムクロライド、N−ステアリ
ル−N、N−ジメチル−N−ベンジルアンモニウムクロ
ライド、N−ココーN、N−ジメチルーN−ベンジルア
ンモニウムクロライド、N、N−ジオレイル−N、N−
ジメチルアンモニウムクロライド、N、N−ジココーN
、N−ジメチルアンモニウムクロライド、N、N−シタ
ロウ−N、N−ジメチルアンモニウムクロライド、N、
N−シソイーN、N−ジメチルアンモニウムクロライド
、N、N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−N−ラウリ
ル−N−メチルアンモニウムクロライド、N、N−ビス
(2−ヒドロキシエチル)−N−ステアリル−N−メチ
ルアンモニウムクロライド、N、N−ビス(2−ヒドロ
キシエチル)−N−オレイルーN−メチルアンモニウム
クロライド、N、N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−
N−ココ−N−メチルアンモニウムクロライド、N、N
−ビス(ポリオキシエチレン)−N−ラウリル−N−メ
チルアンモニウムクロライド、N、N−ビス(ポリオキ
シエチレン)−N−ステアリル−N−メチルアンモニウ
ムクロライド、N、N−ビス(ポリオキシエチレン)−
N−オレイル−N−メチルアンモニウムクロライド、N
、N−ビス(ポリオキシエチレン)−N−ココ−N−メ
チルアンモニウムクロライド、N、N−ビス(2−ヒド
ロキシエチル)ラウリルアミノベタイン、N、N−ビス
(2−ヒドロキシエチル)トリデシルアミノベタイン、
N、N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ミリスチルアミ
ノベタイン、N、N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ペ
ンタデシルアミノベタイン、N、N−ビス(2−ヒドロ
キシエチル)バルミチルアミノベタイン、N、N−ビス
(2−ヒドロキシエチル)ステアリルアミノベタイン、
N、N−ビス(2−ヒドロキシエチル)オレイルアミノ
ベタイン、N、N−ビス(2−ヒドロキシエチル)トコ
シルアミノベタイン、N、N−ビス(2−ヒドロキシエ
チル)オクタコシルアミノベタイン、N、N−ビス(2
−ヒドロキシエチル)ココアミノベタイン、N、N−ビ
ス(2−ヒドロキシエチル)タロウアミノベタイン、ヘ
キサメチレンテトラミン、トリエタノールアミン、トリ
イソプロパツールアミン、N−(2−ヒドロキシエチル
)ラウリルアミン、N−(2−とドロキシエチル)トリ
デシルアミン、N−(2−ヒドロキシエチル)ミリスチ
ルアミン、N−(2・ヒドロキシエチル)ペンタデシル
アミン、N−(2−ヒドロキシエチル)バルミチルアミ
ン、N−(2−ヒドロキシエチル)ステアリルアミン、
N−(2−ヒドロキシエチル)オレイルアミン、N−(
2−ヒドロキシエチル)トコジルアミン、N−(2−ヒ
ドロキシエチル)オフタコシルアミン、N−(2−ヒド
ロキシエチル)ココアミン、N−(2−ヒドロキシエチ
ル)タロウアミン、N−メチル−N−(2−ヒドロキシ
エチル)ラウリルアミン、N−メチル−N−(2−ヒド
ロキシエチル)トリデシルアミン、N−メチル−N−(
2−ヒドロキシエチル)ミリスチルアミン、N−メチル
−N−(2−ヒドロキシエチル)ペンタデシルアミン、
N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)パルミチル
アミン、N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)ス
テアリルアミン、N−メチル−N−(2−ヒドロキシエ
チル)オレイルアミン、N−メチル−N−(2−ヒドロ
キシエチル)トコジルアミン、N−メチル−N−(2−
ヒドロキシエチル)オクタコシルアミン、N−メチル−
N−(2−ヒドロキシエチル)ココアミン、N−メチル
−N−(2−ヒドロキシエチル)タロウアミン、N、N
−ビス(2−ヒドロキシエチル)ラウリルアミン、N、
N−ビス(2〜ヒドロキシエチル)トリデシルアミン、
N、N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ミリスチルアミ
ン、N、N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ペンタデシ
ルアミン、N、N−ビス(2−ヒドロキシエチル)パル
ミチルアミン、N、N−ビス(2−ヒドロキシエチル)
ステアリルアミン、N、N−ビス(2−ヒドロキシエチ
ル)オレイルアミン、N、N−ビス(2−ヒドロキシエ
チル)トコジルアミン、N、N−ビス(2−ヒドロキシ
エチル)オフタコシルアミン、N、N−ビス(2−ヒド
ロキシエチル)ココアミン、N、N−ビス(2−ヒドロ
キシエチル)、タロウアミンなどのN、N−ビス(2−
ヒドロキシエチル)n肪族アミン、該N、N−ビス(2
−ヒドロキシエチル)脂肪族アミンとラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸な
どの脂肪酸とのモノもしくはジエステル、ポリオキシエ
チレンラウリルアミノエーテル、ポリオキシエチレンス
テアリルアミノエーテル、ポリオキシエチレンオレイル
アミノエーテル、ポリオキシエチレンココアミノエーテ
ル。In the composition of the present invention, it is preferable to use an aliphatic amine in combination because the effect of improving the stiffness is synergistically exhibited. Aliphatic amines include octylamine, laurylamine, myristylamine, palmitylamine, stearylamine, oleylamine, cocoaamine, tallowamine, soyamine, N,N-dicocoamine, N,N-citallowamine, N,N-disoyamine, and N-lauryl. -N, N-dimethylamine, N-myristyl-N, N-dimethylamine, N-palmityl-N
, N-dimethylamine, N-stearyl-N, N-dimethylamine, N-coco N, N-dimethylamine, N-
Tallow-N, N-dimethylamine, N-Soy N,
N-dimethylamine, N-methyl-N, N-citaroamine, N-methyl-N, N-dicocoamine, N-oleyl-1,3-diaminopropane, N-crow-1,3-
Diaminopropane, hexamethylene diamine, N-lauryl-N,N,N-trimethylammonium chloride, N-valmityl-N,N,N-trimethylammonium chloride, N-stearyl-N
, N, N-trimethylammonium chloride, N-
Tocosyl-N,N,N-trimethylammonium chloride, N-coco-N,N,N-trimethylammonium chloride, N-tallow-N,N,N-trimethylammonium chloride, N-soy-N,N
, N-trimethylammonium chloride, N, N, N
-) diethyl-N-benzylammonium chloride,
N-lauryl-N, N-dimethyl-N-benzylammonium chloride, N-myristyl-N, N-dimethyl-N-benzylammonium chloride, N-stearyl-N, N-dimethyl-N-benzylammonium chloride, N- Coco N, N-dimethyl-N-benzylammonium chloride, N, N-dioleyl-N, N-
Dimethylammonium chloride, N,N-dicoko N
, N-dimethylammonium chloride, N, N-shitarou-N, N-dimethylammonium chloride, N,
N-Shisoee N,N-dimethylammonium chloride, N,N-bis(2-hydroxyethyl)-N-lauryl-N-methylammonium chloride, N,N-bis(2-hydroxyethyl)-N-stearyl-N -Methylammonium chloride, N,N-bis(2-hydroxyethyl)-N-oleyl N-methylammonium chloride, N,N-bis(2-hydroxyethyl)-
N-coco-N-methylammonium chloride, N,N
-Bis(polyoxyethylene)-N-lauryl-N-methylammonium chloride, N,N-bis(polyoxyethylene)-N-stearyl-N-methylammonium chloride, N,N-bis(polyoxyethylene)-
N-oleyl-N-methylammonium chloride, N
, N-bis(polyoxyethylene)-N-coco-N-methylammonium chloride, N,N-bis(2-hydroxyethyl)laurylaminobetaine, N,N-bis(2-hydroxyethyl)tridecylaminobetaine ,
N,N-bis(2-hydroxyethyl)myristylaminobetaine, N,N-bis(2-hydroxyethyl)pentadecylaminobetaine, N,N-bis(2-hydroxyethyl)balmitylaminobetaine, N,N -bis(2-hydroxyethyl)stearylaminobetaine,
N,N-bis(2-hydroxyethyl)oleylaminobetaine, N,N-bis(2-hydroxyethyl)tocosylaminobetaine, N,N-bis(2-hydroxyethyl)octacosylaminobetaine, N, N-bis(2
-hydroxyethyl)cocoaminobetaine, N,N-bis(2-hydroxyethyl)tallowaminobetaine, hexamethylenetetramine, triethanolamine, triisopropanolamine, N-(2-hydroxyethyl)laurylamine, N- (2- and droxyethyl)tridecylamine, N-(2-hydroxyethyl)myristylamine, N-(2-hydroxyethyl)pentadecylamine, N-(2-hydroxyethyl)valmitylamine, N-(2- hydroxyethyl) stearylamine,
N-(2-hydroxyethyl)oleylamine, N-(
2-hydroxyethyl)tocodylamine, N-(2-hydroxyethyl)oftacosylamine, N-(2-hydroxyethyl)cocoamine, N-(2-hydroxyethyl)tallowamine, N-methyl-N-(2-hydroxyethyl) ) laurylamine, N-methyl-N-(2-hydroxyethyl)tridecylamine, N-methyl-N-(
2-hydroxyethyl) myristylamine, N-methyl-N-(2-hydroxyethyl)pentadecylamine,
N-methyl-N-(2-hydroxyethyl)palmitylamine, N-methyl-N-(2-hydroxyethyl)stearylamine, N-methyl-N-(2-hydroxyethyl)oleylamine, N-methyl-N -(2-hydroxyethyl)tocodylamine, N-methyl-N-(2-
hydroxyethyl)octacosylamine, N-methyl-
N-(2-hydroxyethyl)cocoamine, N-methyl-N-(2-hydroxyethyl)tallowamine, N,N
-bis(2-hydroxyethyl)laurylamine, N,
N-bis(2-hydroxyethyl)tridecylamine,
N,N-bis(2-hydroxyethyl)myristylamine, N,N-bis(2-hydroxyethyl)pentadecylamine, N,N-bis(2-hydroxyethyl)palmitylamine, N,N-bis( 2-hydroxyethyl)
Stearylamine, N,N-bis(2-hydroxyethyl)oleylamine, N,N-bis(2-hydroxyethyl)tocodylamine, N,N-bis(2-hydroxyethyl)oftacosylamine, N,N-bis( N,N-bis(2-hydroxyethyl)cocoamine, N,N-bis(2-hydroxyethyl), tallowamine, etc.
hydroxyethyl)n aliphatic amine, the N,N-bis(2
-Hydroxyethyl) mono- or diesters of aliphatic amines with fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, polyoxyethylene lauryl amino ether, polyoxyethylene stearyl amino ether, polyoxyethylene oleylamino Ether, polyoxyethylene cocoaminoether.
ポリオキシエチレンココアミノエーテル、N、NN l
、 N l−テトラ(2−ヒドロキシエチル)・1.
3−ジアミノプロパン、N 、N 、N ’IN ’−
テトラ(2−ヒドロキシエチル)−1,8−ジアミノヘ
キサン、N−ラウリル−N 、N ’、N ” )リス
(2−ヒドロキシエチル)−1,3−ジアミノプロパン
、N−ステアリル−N、N’N′−トリス(2−ヒドロ
キシエチル) −1,3−ジアミノプロパン、N−ココ
−N、N’、N’−)リス(2−ヒドロキシエチル)−
1,3−ジアミノプロパン、N−タロウ−N、N’、N
’−)リス(2−ヒドロキシエチル) −1,3−ジア
ミノプロパン、N、N−ジココーN ’、N ’−ビス
(2−ヒドロキシ舌チル) −1,3−ジアミノプロパ
ン、N、N−シタロウ−N ’、N ’−ビス(2−ヒ
ドロキシエチル)−1,3−ジアミノプロパン、N−コ
コ−N、N’N’−)リス(2−ヒドロキシエチル)
−1,6−ジアミノヘキサン、N−タロウーN、N’、
N’−)リス(2−ヒドロキシエチル)−1,6−ジア
ミノヘキサン、N、N−ジココーN ’、N ’−ビス
(2−ヒドロキシエチル) −1,6−ジアミノヘキ
サンおよびN、N−シタロウ−N ’ 、 N ’−ビ
ス(2−ヒドロキシエチル) −1,6−ジアミノヘキ
サンなどを例示でき、特にN、N−ビス(2−ヒドロキ
シエチル)脂肪族アミンが好ましい。これら脂肪族アミ
ンの単独使用はもち論のこと、2種以上の脂肪族アミン
を併用することもできる。該脂肪族アミンの配合割合は
、結晶性ポリオレフィン100重量部に対して0.01
〜1重+1部、好ましくは0.05〜0.5重量部であ
る。Polyoxyethylene cocoaminoether, N, NN l
, N l-tetra(2-hydroxyethyl)・1.
3-diaminopropane, N,N,N'IN'-
Tetra(2-hydroxyethyl)-1,8-diaminohexane, N-lauryl-N,N',N'')lis(2-hydroxyethyl)-1,3-diaminopropane, N-stearyl-N,N'N'-tris(2-hydroxyethyl)-1,3-diaminopropane,N-coco-N,N',N'-)lis(2-hydroxyethyl)-
1,3-diaminopropane, N-tallow-N, N', N
'-) Lis(2-hydroxyethyl) -1,3-diaminopropane, N,N-dicoko N',N'-bis(2-hydroxyethyl) -1,3-diaminopropane, N,N-citaro -N',N'-bis(2-hydroxyethyl)-1,3-diaminopropane, N-coco-N,N'N'-)lis(2-hydroxyethyl)
-1,6-diaminohexane, N-tallow N, N',
N'-)lis(2-hydroxyethyl)-1,6-diaminohexane, N,N-dicoko N',N'-bis(2-hydroxyethyl)-1,6-diaminohexane and N,N-citaro Examples include -N', N'-bis(2-hydroxyethyl)-1,6-diaminohexane, and N,N-bis(2-hydroxyethyl) aliphatic amine is particularly preferred. Of course, these aliphatic amines can be used alone, but two or more aliphatic amines can also be used in combination. The blending ratio of the aliphatic amine is 0.01 parts by weight per 100 parts by weight of the crystalline polyolefin.
~1 weight + 1 part, preferably 0.05 to 0.5 part by weight.
本発明の組成物にあっては、無機充填剤を併用すること
によって、相乗的に剛性面の改善効果が発揮されるので
併用することが好ましい、無機充填剤としてはタルク、
マイカ、クレー、ウオラストナイト、ゼオライト、カオ
リン、ベントナイト、パーライト、ケイソウ土、アスベ
スト、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化亜鉛、
酸化マグネシウム、硫化亜鉛、硫酸バリウム、ケイ酸カ
ルシウム、ケイ酸アルミニウム、ガラス繊維。In the composition of the present invention, it is preferable to use an inorganic filler in combination with talc, because the effect of improving the rigidity is synergistically exhibited by using the inorganic filler in combination.
Mica, clay, wollastonite, zeolite, kaolin, bentonite, perlite, diatomaceous earth, asbestos, calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, silicon dioxide, titanium dioxide, zinc oxide,
Magnesium oxide, zinc sulfide, barium sulfate, calcium silicate, aluminum silicate, glass fiber.
チタン酸カリウム、炭素繊維、カーどンブラック、グラ
ファイトおよび金属1!維など、ならびにカップリング
剤(たとえばシラン系、チタネート系、ボロン系、アル
ミネート系、ジルコアルミネート系など)の如き表面処
理剤で表面処理された前記無機充填剤を例示でき、特に
タルクが好ましい。Potassium titanate, carbon fiber, cardon black, graphite and metal 1! Examples include the inorganic filler surface-treated with surface treatment agents such as fibers and coupling agents (for example, silane-based, titanate-based, boron-based, aluminate-based, zircoaluminate-based, etc.), with talc being particularly preferred. .
これら無機充填剤の単独使用はもち論のこと、2種以上
の無機充填剤を併用することもできる。該無機充填剤の
配合割合は、結晶性ポリオレフィン100重量部に対し
て0.01〜25重量部、好ましくは0.1〜20重量
部、さらに好ましくは1〜15重量部である。Of course, these inorganic fillers can be used alone, but two or more types of inorganic fillers can also be used in combination. The blending ratio of the inorganic filler is 0.01 to 25 parts by weight, preferably 0.1 to 20 parts by weight, and more preferably 1 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the crystalline polyolefin.
本発明の組成物にあっては、通常結晶性ポリオレフィン
に添加される各種の添加剤たとえばフェノール系、チオ
エーテル系、リン系などの酸化防止剤、光安定剤、重金
属不活性化剤、透明化剤。The composition of the present invention contains various additives normally added to crystalline polyolefins, such as phenolic, thioether, and phosphorus antioxidants, light stabilizers, heavy metal deactivators, and clarifying agents. .
造核剤(ただし、化合物Aを除く)、滑剤、帯電防止剤
、防曇剤、アンチブロンキング剤、無滴剤、難燃剤、W
燃助剤、原料、過酸化物の如きラジカル発生剤、ハロゲ
ン捕捉剤(ただし、化合物Bを除く)、金属石鹸類など
の分散剤もしくは中和剤または有機充填剤(たとえば木
粉、パルプ、故紙、合成繊維、天然繊維など)を本発明
の目的を損なわない範囲で併用することができる。Nucleating agent (excluding compound A), lubricant, antistatic agent, antifogging agent, antibronking agent, non-drop agent, flame retardant, W
Combustion aids, raw materials, radical generators such as peroxides, halogen scavengers (excluding compound B), dispersants or neutralizing agents such as metal soaps, or organic fillers (e.g. wood flour, pulp, waste paper) , synthetic fibers, natural fibers, etc.) may be used in combination without impairing the purpose of the present invention.
本発明の組成物は結晶性ポリオレフィンに前記の化合物
Aおよび化合物Bならびに通常結晶性ポリオレフィンに
添加される前述の各種添加剤のそれぞれ所定量を通常の
混合装置たとえばヘンシェルミキサー(商品名)、スー
パーミキサー、リボンブレンダー、パンバリミキサーな
どを用いて混合し1通常の単軸押出機、2軸押出機、ブ
ラベンダーまたはロールなどで、溶融混練温度150℃
〜300℃、好ましくは180℃〜270℃で溶融混練
ペレタイズすることにより得ることができる。得られた
転成物は射出成形法、押出成形法、ブロー成形法などの
各種成形法により目的とする成形品の製造に供される。The composition of the present invention is prepared by adding predetermined amounts of each of the above-mentioned compounds A and B and the above-mentioned various additives that are usually added to crystalline polyolefins to a crystalline polyolefin using a conventional mixing device such as a Henschel mixer (trade name) or a super mixer. , mix using a ribbon blender, Pan Bali mixer, etc. 1. Melt and knead at 150°C with a normal single-screw extruder, twin-screw extruder, Brabender or roll, etc.
It can be obtained by melt-kneading and pelletizing at ~300°C, preferably 180°C ~ 270°C. The obtained converted product is used to produce desired molded products by various molding methods such as injection molding, extrusion molding, and blow molding.
[作用]
本発明において、化合物Aは造核剤として作用し結晶性
?リオレフィンの剛性面を向上することが、また化合物
Bはハロゲン捕捉剤として作用することが一般に知られ
ている。しかしながら本発明において、化合物Aと化合
物Bとの併用がどのような作用をするのかその作用機構
自体は明らかではないが、以下の作用機構によるものと
推定される。すなわち、化合物Aの金属イオンと化合物
Bのカルボニル基および化合物Aのカルボニル基と化合
物Bの金属イオンとの相互間において配位結合ないしイ
オン結合を形成すること、ならびに化合物Aのカルボニ
ル基と化合物Bの水酸基との間に水素結合を形成するこ
とによって、化合物Aの本来有する造核作用を相乗的に
向上し剛性面の改善に作用するものと考えられる。[Function] In the present invention, Compound A acts as a nucleating agent and has crystallinity. It is generally known that Compound B improves the stiffness aspect of lyolefins and that Compound B acts as a halogen scavenger. However, in the present invention, although the mechanism of action of the combined use of Compound A and Compound B is not clear, it is presumed that the mechanism of action is as follows. That is, the formation of coordinate bonds or ionic bonds between the metal ion of compound A and the carbonyl group of compound B, the carbonyl group of compound A and the metal ion of compound B, and the carbonyl group of compound A and the metal ion of compound B. It is thought that by forming a hydrogen bond with the hydroxyl group of Compound A, the inherent nucleating action of Compound A is synergistically improved and the rigidity is improved.
[実施例]
以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。[Examples] Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.
なお、実施例および比較例で用いた評価方法は次の方法
によった。The evaluation method used in Examples and Comparative Examples was as follows.
1)剛性:曲げ試験により評価した。すなわち得られた
ペレットを用いて長さ10100o、中10ma+、厚
み4mの試験片を射出成形法により作成し、該試験片を
用いて曲げ弾性率を測定(J I S K 7203
に準拠)することにより剛性を評価した。高剛性の材料
とは曲げ弾性率の大きなものをいう。1) Rigidity: Evaluated by bending test. That is, using the obtained pellets, a test piece with a length of 10100o, a medium size of 10m+, and a thickness of 4m was created by injection molding, and the flexural modulus was measured using the test piece (J I S K 7203
Rigidity was evaluated by A highly rigid material is one that has a large bending modulus.
2)耐熱剛性:荷重たわみ温度試験により評価した。す
なわち得られたペレットを用いて長さ130 m。2) Heat-resistant rigidity: Evaluated by load deflection temperature test. That is, a length of 130 m using the obtained pellets.
中13 m、 厚み6.5ffnの試験片を射出成形
法により作成し、該試験片を用いて熱変形温度を測定(
JISK7207に準拠; 4.6kgf/c++2荷
重)することにより耐熱剛性を評価した。高耐熱剛性の
材料とは熱変形温度の高いものをいう。A test piece with a diameter of 13 m and a thickness of 6.5 ffn was prepared by injection molding, and the heat distortion temperature was measured using the test piece (
The heat-resistant rigidity was evaluated in accordance with JIS K7207; 4.6 kgf/c++2 load). A material with high heat resistance and rigidity is one that has a high heat deformation temperature.
実施例1〜10.比較例1〜13
結晶性ピリオレフィンとしてMFR(230℃における
荷重2.16kgを加えた場合の10分間の溶融樹脂の
吐出り 6.0g/l(1分の安定化さ九ていない粉末
状結晶性プロピレン単独重合体100重量部に、化合物
Aとして安息香酸ナトリウムもしくはp−t−ブチル安
息香酸ナトリウム、化合物Bとして乳酸ナトリウム、乳
酸マグネシウムもしくは乳酸カルシウムおよび他の添加
剤のそれぞれ所定量を後述の第1表に記載した配合割合
でヘンシェルミキサー(商品名)に入れ、3分間攪!?
混合したのち、口径40mmの単軸押出機で200℃に
て溶融混練処理してペレット化した。また比較例1〜1
3としてMFRが6.0に710分の安定化されていな
い粉末状結晶性プロピレン単独重合体100!量部に後
述の第1表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、
実施例1〜10に準拠して溶融混練処理してペレットを
得た。Examples 1-10. Comparative Examples 1 to 13 MFR as crystalline pyroolefin (discharge of molten resin for 10 minutes when applying a load of 2.16 kg at 230° C. 6.0 g/l (powdered crystals that do not stabilize for 1 minute) To 100 parts by weight of propylene homopolymer, predetermined amounts of sodium benzoate or sodium pt-butylbenzoate as compound A, sodium lactate, magnesium lactate or calcium lactate as compound B, and other additives were added as described below. Add the mixture ratio listed in Table 1 to Henschel mixer (product name) and stir for 3 minutes!?
After mixing, the mixture was melt-kneaded at 200° C. using a single-screw extruder with a diameter of 40 mm to form pellets. Also, Comparative Examples 1 to 1
Unstabilized powdered crystalline propylene homopolymer with MFR of 710 minutes as 3 to 6.0 100! Add a predetermined amount of each of the additives listed in Table 1 below to each part,
Pellets were obtained by melt-kneading according to Examples 1 to 10.
耐性および耐熱剛性の評価に用いる試験片は、得られた
ペレットを樹n@度250℃、金型温度50℃で射出成
形により調製した。Test pieces used for evaluation of resistance and heat-resistant rigidity were prepared by injection molding the obtained pellets at a temperature of 250°C and a mold temperature of 50°C.
得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性およ
び耐熱剛性の評価を行った。これらの結果を第1表に示
した。Using the obtained test piece, rigidity and heat-resistant rigidity were evaluated by the test method described above. These results are shown in Table 1.
実施例11〜20.比較例14〜26
結晶性ポリオレフインとしてM F R4,0g/ 1
0分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロ
ピレンブロック共重合体(エチレン含有量8.5重量%
)100重量部に、化合物Aとしてp−t−オクチル安
息香酸ナトリウムもしくはアニス酸ナトリウム、化合物
Bとして乳酸ナトリウム、乳酸マグネシウムもしくは乳
酸カルシウムおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述
の582表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー(
商品名)に入れ、3分間攬#混合したのち、口径40r
mの単軸押出機で200℃にて溶融混練処理してペレッ
ト化した。また比較例14〜26としてMFRが4.0
g/10分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン
−プロピレンブロック共重合体(エチレン含有量8.5
重量%)100重量部に後述の第2表に記載の添加剤の
それぞれ所定量を配合し、実施例11〜20に準拠して
溶融混線処理してペレットを得た。Examples 11-20. Comparative Examples 14-26 MFR4,0g/1 as crystalline polyolefin
0 minute unstabilized powdered crystalline ethylene-propylene block copolymer (ethylene content 8.5% by weight)
) 100 parts by weight of sodium pt-octylbenzoate or sodium anisate as Compound A, sodium lactate, magnesium lactate or calcium lactate as Compound B, and other additives in predetermined amounts as shown in Table 582 below. Henschel mixer (
(product name), mix for 3 minutes, and then
The mixture was melt-kneaded and pelletized at 200° C. using a single-screw extruder. Moreover, as Comparative Examples 14 to 26, MFR was 4.0.
g/10 min unstabilized powdered crystalline ethylene-propylene block copolymer (ethylene content 8.5
Predetermined amounts of each of the additives listed in Table 2 below were blended into 100 parts by weight (% by weight), and pellets were obtained by melt mixing according to Examples 11 to 20.
剛性および耐熱剛性の評価に用いる試験片は、得られた
ペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成
形により!1′I!!シた。The test pieces used for the evaluation of rigidity and heat resistance rigidity were obtained by injection molding the obtained pellets at a resin temperature of 250°C and a mold temperature of 50°C! 1'I! ! Shita.
得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性およ
び耐熱剛性の評価を行った。これらの結果を第2表に示
した。Using the obtained test piece, rigidity and heat-resistant rigidity were evaluated by the test method described above. These results are shown in Table 2.
実施例21〜30、比較例27〜39
結晶性ポリオレフインとしてM F R8,0g/ 1
0分の安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独
重合体100重量部に、化合物Aとしてサリチル酸ナト
リウムもしくは3,5−ジーし一ブチルー4−ヒドロキ
シ安息香酸ナトリウム、化合物Bとして乳酸ナトリウム
、乳酸マグネシウムもしくは乳酸カルシウムおよび他の
添加剤のそれぞれ所定量を後述の第3表に記載した配合
割合でヘンシェルミキサー(商品名)に入れ、3分間攪
拌風合したのち、口径40anの単軸押出機で200℃
にて溶融混練処理してペレット化した。また比較例27
〜39としてMFRが8.0.710分の安定化されて
いない粉末状結晶性プロピレン単独重合体100重量部
に後述の第3表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合
し、実施例21〜30に準拠して溶融混練処理してペレ
ットを得た。Examples 21 to 30, Comparative Examples 27 to 39 MFR8,0g/1 as crystalline polyolefin
To 100 parts by weight of unstabilized powdered crystalline propylene homopolymer of 0 min, sodium salicylate or sodium 3,5-di-butyl-4-hydroxybenzoate as compound A, sodium lactate or magnesium lactate as compound B. Alternatively, predetermined amounts of calcium lactate and other additives were placed in a Henschel mixer (trade name) at the mixing ratios listed in Table 3 below, stirred for 3 minutes, and then mixed in a single screw extruder with a diameter of 40 mm for 200 min. ℃
The mixture was melt-kneaded and pelletized. Also, Comparative Example 27
Example 21 - 100 parts by weight of an unstabilized powdered crystalline propylene homopolymer with an MFR of 8.0.710 minutes as ~39 was blended with predetermined amounts of each of the additives listed in Table 3 below. Pellets were obtained by melt-kneading treatment according to 30.
剛性および耐熱剛性の評価に用いる試験片は、得られた
ペレットを樹脂温度250℃、金型温度50’Cで射出
成形により調製した。Test pieces used for evaluation of rigidity and heat-resistant rigidity were prepared by injection molding the obtained pellets at a resin temperature of 250°C and a mold temperature of 50'C.
得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性およ
び耐熱剛性の評価を行った。これらの結果をm3表に示
した。Using the obtained test piece, rigidity and heat-resistant rigidity were evaluated by the test method described above. These results are shown in the m3 table.
実施例31〜40、比較例40〜52
結晶性ポリオレフインとしてM F R7,0g/ 1
0分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロ
ピレンランダム共重合体(エチレン含有量2.5重量%
)70重量%およびMI(190℃における荷重2.1
6kgを加えた場合の10分間の溶融樹脂の吐出量)1
0g/ 10分の安定化されていない粉末状チーグラー
・ナツタ系高密度エチレン単独重合体30重量%からな
る合計100重量部に、化合物Aとしてテレフタル酸ナ
トリウムもしくはピロメリト酸ナトリウム、化合物Bと
して乳酸ナトリウム、乳酸マグネシウムもしくは乳酸カ
ルシウムおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第
4表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー(商品名
)に入れ、3分間攪拌風合したのち、口径40画の単軸
押出機で200℃にて溶融混練処理してペレット化した
。また比較例40〜52としてMFRが7−0g/ 1
0分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロ
ピレンランダム共重合体(エチレン含有量2.5重量%
) 70重量%およびMIが10g/10分の安定化さ
れていない粉末状チーグラー・ナツタ系高密度エチレン
単独重合体30重量%からなる合計100重量部に後述
の第4表に記載の添加剤のそれぞれ所定量番配合し、実
施例31〜40に準拠して溶融混練処理してペレットを
得た。Examples 31-40, Comparative Examples 40-52 MFR7,0g/1 as crystalline polyolefin
0 min unstabilized powdered crystalline ethylene-propylene random copolymer (ethylene content 2.5% by weight)
) 70% by weight and MI (load at 190°C 2.1
Discharge amount of molten resin for 10 minutes when adding 6 kg) 1
To a total of 100 parts by weight consisting of 30% by weight of unstabilized powdered Ziegler-Natsuta high-density ethylene homopolymer of 0 g/10 min, sodium terephthalate or sodium pyromellitate as compound A, sodium lactate as compound B, Predetermined amounts of magnesium lactate or calcium lactate and other additives were placed in a Henschel mixer (trade name) at the mixing ratios listed in Table 4 below, stirred for 3 minutes, and then extruded using a single screw with a diameter of 40 mm. The mixture was melted and kneaded in a machine at 200°C to form pellets. Moreover, as Comparative Examples 40 to 52, MFR is 7-0 g/1
0 min unstabilized powdered crystalline ethylene-propylene random copolymer (ethylene content 2.5% by weight)
) 70% by weight and 30% by weight of an unstabilized powdered Ziegler-Natsuta high density ethylene homopolymer with an MI of 10 g/10 minutes, to which 100 parts by weight were added the additives listed in Table 4 below. Predetermined amounts of each were blended and melt-kneaded according to Examples 31 to 40 to obtain pellets.
剛性および耐熱剛性の評価に用いる試験片は、得られた
ペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成
形によりtl製した。The test pieces used for evaluation of rigidity and heat-resistant rigidity were manufactured by injection molding the obtained pellets at a resin temperature of 250°C and a mold temperature of 50°C.
得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性およ
び耐熱剛性の評価を行った。これらの結果を第4表に示
した。Using the obtained test piece, rigidity and heat-resistant rigidity were evaluated by the test method described above. These results are shown in Table 4.
第1表〜第4表に示される本発明にかかわる化合物およ
び添加剤は下記の通りである。The compounds and additives related to the present invention shown in Tables 1 to 4 are as follows.
化合物A[I]:、安息香酸ナトリウム化合物A [I
I] : p−t−ブチル安息香酸ナトリウム化合物A
[nl] : p−t−オクチル安息香酸ナトリウム
化合物A [IV]
化合物A[Vコ
化合物A[VIコ
安息香酸ナト
化合物A[■コニ
化合物A[■]:
化合物B [11:
化合物B [11:
化合物B Cmコニ
脂肪族アミン1:
脂肪族アミン2:
脂肪族アミン3:
アミン
脂肪族アミン4:へキサメチレンジアミン脂肪族アミン
5:N−クロウ−1,3−ジアミノプロパン
:アニス酸ナトリウム
:サリチル酸ナトリウム
:3,5−ジーし一ブチルー4−ヒドロキシリウム
テレフタル酸ナトリウム
ピロメリト酸ナトリウム
乳酸ナトリウム
乳酸マグネシウム
乳酸カルシウム
ラウリルアミン
N、N−ジココアミン
N−ステアリル−N、N−ジメチル
脂肪族アミン6:へキサメチレンテトラミン脂肪族アミ
ン16:ポリオキシエチレンラウリルア脂肪族アミン7
:N−トコシル−N 、N 、N−トリメチルアンモニ
ウムクロライド
脂肪族アミン8: N、N、N−)ジエチル−N−ベン
ジルアンモニウムクロライド
脂肪族アミン9:N、N−ビス(2−ヒドロキシエチル
)−N−オレイル−N−メチルアンモニウムクロライド
脂肪族アミン10: N、N−ビス(2−とドロキシエ
チル)ステアリルアミノベタイン
脂肪族アミン11ニトリイソプロパノールアミン脂肪族
アミン12: N、N−ビス(2−ヒドロキシエチル)
ココアミン
脂肪族アミン13: N、N−ビス(2−ヒドロキシエ
チル)タロウアミン
脂肪族アミン14:オクタデカン酸2−((2・ヒドロ
キシエチル)オクタデシルアミノコニチルエステル
脂肪族アミン15:(オクタデシルイミノ)ジエチレン
ジステアレート
ミノエーテル
脂肪族アミン17:ポリオキシエチレンステアリルアミ
ノエーテル
脂肪族アミン18: N、N、N’、N’−テトラ(2
−ヒドロキシエチル) −1,3−ジアミノプロパン脂
肪族アミン19:N−タロウーN 、N ’、N ’−
トリス(2−ヒドロキシエチル) −1,3−ジアミノ
プロパン脂肪族アミン20: N、N−ジココーN ’
、N ’−ビス(2−ヒドロキシエチル) −1,6−
ジアミツヘキサン無機充填剤1:タルク
無機充填剤2:炭酸カルシウム
無機充填剤3:硫酸バリウム
フェノール系酸化防止剤1:2,6−ジーし一ブチルー
P−クレゾール
フェノール系酸化防止剤2:テトラキス[メチレン−3
−(3’、5’−ジーL−ブチルー42−ヒドロキシフ
ェニル)プロピオネートコメタン
フェノール系酸化防止剤3: 1,3.5−トリメチル
−2,4,6−)リス(3,5−ジーし一ブチルー4−
ヒドロキシベンジル)ベンゼン
フェノール系酸化防止剤4: 1,3.5−トリス(3
,5−ジーL〜ブチルー4−ヒドロキシベンジル)イソ
シアヌレート
フェノール系酸化防止剤5:3.9−ビス[1,1−ジ
メチル−2−(β−(3−L−ブチル−4−ヒドロキシ
−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ)エチル]
−2.4,8.10−テトラオキサスピロ[5,5コウ
ンデカン
チオエーテル系酸化防止剤1:ジミリスチルチオジプロ
ビオネート
チオエーテル系酸化防止剤2:ジステアリルチオジプロ
ピオネート
チオエーテル系酸化防止剤3:ペンタエリスリトール−
テトラキス(3−ラウリルチオプロピオネート)
リン系酸化防止剤1: ビス(2,4−ジ−t−ブチル
フェニル)−ペンタ、エリスリトール−シフオスファイ
ト
リン系酸化防止剤2:ビス(2,6−ジーし一ブチルー
4−メチルフェニル)−ヘンタエリスリトールージフォ
スファイト
リン系酸化防止剤3:テトラキス(2,4−ジーし一ブ
チルフェニル) −4,4’−ビフエニレンージーフオ
スフォナイト
リン系酸化防止剤4: トリス(2,4−ジーし一ブチ
ルフェニル)フォスファイト
脂肪族カルボン酸金属@1ニステアリン酸ナトリウム
脂肪族カルボン酸金属塩2ニステアリン酸マグネシウム
脂肪族カルボン酸金属塩3ニステアリン酸カルシウム
脂肪族カルボン酸金属塩4:12−ヒドロキシオクタデ
カン酸カルシウム
脂肪族カルボン酸金属塩5:2−ステアロイル乳酸カル
シウム
ヒドロキシ酸化合物1:
乳酸
ヒドロキシ酸化合物2:
乳酸リチウム
ヒドロキシ酸化合物3:
リンゴ酸ナトリウム
ヒドロキシ酸化合物4:
酒石酸ナトリウム
ヒドロキシ酸化合物5:
クエン酸カルシウム
第1表に記載の実施例および比較例は、結晶性ポリオレ
フィンとして結晶性プロピレン単独重合体を用いた場合
である。l!1表かられかるように、実施例1〜10は
結晶性プロピレン単独重合体に化合物Aおよび化合物B
を配合したものであり、実施例1〜10と比較例1(化
合物Aおよび化合物Bを配合しないもの)とをくらべて
みると、実施例1〜10は剛性面が著しく優れているこ
とがわかる。Compound A [I]: Sodium benzoate Compound A [I]
I]: sodium pt-butylbenzoate compound A
[nl]: Sodium pt-octylbenzoate Compound A [IV] Compound A [V Co-Compound A [VI Co-benzoic acid nato Compound A [■ Coni Compound A [■]: Compound B [11: Compound B [11] : Compound B Cm Coni Aliphatic Amine 1: Aliphatic Amine 2: Aliphatic Amine 3: Amine Aliphatic Amine 4: Hexamethylenediamine Aliphatic Amine 5: N-Crow-1,3-Diaminopropane: Sodium Anisate: Sodium salicylate: 3,5-di-butyl-4-hydroxylium Sodium terephthalate Sodium pyromellitate Sodium lactate Magnesium lactate Calcium lactate Laurylamine N,N-dicocoamine N-stearyl-N,N-dimethyl Aliphatic amine 6: to xamethylenetetramine aliphatic amine 16: polyoxyethylene lauryl aliphatic amine 7
:N-tocosyl-N,N,N-trimethylammonium chloride aliphatic amine 8: N,N,N-)diethyl-N-benzylammonium chloride aliphatic amine 9: N,N-bis(2-hydroxyethyl)- N-oleyl-N-methylammonium chloride Aliphatic amine 10: N,N-bis(2- and droxyethyl) stearyl aminobetaine Aliphatic amine 11 Nitriisopropanolamine Aliphatic amine 12: N,N-bis(2-hydroxyethyl) )
Cocoamine aliphatic amine 13: N,N-bis(2-hydroxyethyl)tallowamine aliphatic amine 14: octadecanoic acid 2-((2.hydroxyethyl)octadecylaminoconityl ester aliphatic amine 15: (octadecylimino)diethylenedi Stearate minoether aliphatic amine 17: Polyoxyethylene stearyl aminoether aliphatic amine 18: N,N,N',N'-tetra(2
-hydroxyethyl) -1,3-diaminopropane aliphatic amine 19: N-tallow N, N', N'-
Tris(2-hydroxyethyl)-1,3-diaminopropane aliphatic amine 20: N,N-dicoko N'
, N'-bis(2-hydroxyethyl)-1,6-
Diamithexane inorganic filler 1: Talc inorganic filler 2: Calcium carbonate inorganic filler 3: Barium sulfate Phenolic antioxidant 1: 2,6-di-butyl-P-cresol Phenolic antioxidant 2: Tetrakis [ Methylene-3
-(3',5'-di-L-butyl-42-hydroxyphenyl)propionate comethane phenolic antioxidant 3: 1,3,5-trimethyl-2,4,6-)lis(3,5-di-L-butyl-42-hydroxyphenyl)propionate Butyl 4-
Hydroxybenzyl)benzenephenolic antioxidant 4: 1,3,5-tris(3
, 5-di-L~butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate phenolic antioxidant 5: 3.9-bis[1,1-dimethyl-2-(β-(3-L-butyl-4-hydroxy-5 -methylphenyl)propionyloxy)ethyl]
-2.4,8.10-tetraoxaspiro[5,5 undecane thioether antioxidant 1: dimyristylthiodiprobionate thioether antioxidant 2: distearylthiodipropionate thioether antioxidant 3 :Pentaerythritol-
Tetrakis(3-laurylthiopropionate) Phosphorus antioxidant 1: Bis(2,4-di-t-butylphenyl)-penta,erythritol-Sifosphite Phosphorus antioxidant 2: Bis(2,6 - Di-butyl-4-methylphenyl)-hentaerythritol-diphosphite phosphorus antioxidant 3: Tetrakis(2,4-di-butylphenyl) -4,4'-biphenylene-diphosphonite Phosphorous antioxidant 4: Tris(2,4-d-butylphenyl)phosphite aliphatic carboxylic acid metal @1 Sodium nistearate aliphatic carboxylic acid metal salt 2 Magnesium nistearate aliphatic carboxylic acid metal salt 3 Calcium nistearate aliphatic carboxylic acid metal salt 4: 12-hydroxyoctadecanoate calcium aliphatic carboxylic acid metal salt 5: 2-calcium stearoyl lactate hydroxy acid compound 1: lactic acid hydroxy acid compound 2: lactate lithium hydroxy acid compound 3: malic acid Sodium hydroxy acid compound 4: Sodium hydroxy acid tartrate compound 5: Calcium citrate The Examples and Comparative Examples listed in Table 1 are cases where a crystalline propylene homopolymer was used as the crystalline polyolefin. l! As can be seen from Table 1, in Examples 1 to 10, Compound A and Compound B were added to the crystalline propylene homopolymer.
Comparing Examples 1 to 10 and Comparative Example 1 (without compound A and B), it can be seen that Examples 1 to 10 are significantly superior in terms of rigidity. .
化合物Aを配合し化合物Bを配合しない比較例2と実施
例1〜10をくらべてみると、比較例2の剛性面は比較
例1にくらべてかなり改善はされるもののいまだ充分で
はない、また化合物Bを配合し化合物Aを配合しない比
較例3と実施例1〜10をくらべてみると、比較例3の
剛性面は比較例1にくらべである程度改善はされるもの
のいまだ充分ではない、さらに実施例1〜10の化合物
Bの替わりに脂肪族カルボン成金fIL塩1〜5もしく
は化合物B以外のヒドロキシ酸化合物1〜5を配合した
比較例4〜13と実施例1〜10をくらべてみると。Comparing Examples 1 to 10 with Comparative Example 2 in which Compound A was blended but not Compound B, the stiffness of Comparative Example 2 was considerably improved compared to Comparative Example 1, but it was still not sufficient. Comparing Comparative Example 3, in which Compound B was blended and Compound A was not blended, and Examples 1 to 10, the rigidity of Comparative Example 3 was improved to some extent compared to Comparative Example 1, but it was still not sufficient. Comparing Examples 1 to 10 with Comparative Examples 4 to 13, in which aliphatic carbon-forming fIL salts 1 to 5 or hydroxy acid compounds 1 to 5 other than compound B were blended in place of compound B in Examples 1 to 10. .
比較例4〜9の剛性面は比較例2にくらべても明らかな
ように脂肪族カルボン酸金属塩1〜5もしくはヒドロキ
シ酸化合物1の配合によって比較例2よりもかなり低下
しており、また比較例10〜13の剛性面は比較例2に
くらべて同等ないし若干改善される程度でありいまだ充
分ではなく、化合物Aに化合物B以外のヒドロキシ酸化
合物2〜5を併用しても剛性面はほとんど改善されない
ことがわかる。従って、本発明にかかわる化合物Aおよ
び化合物Bの2成分の配合を同時に満たさない比較各側
は、本発明の効果を奏さないことが明らかである。すな
わち、本発明で得られる剛性面は、結晶性ポリオレフィ
ンに化合物Aおよび化合物Bを配合したときにはじめて
みられる特有の効果であるといえる。また、実施例1〜
5の組成物において、各種脂肪族アミンを併用した実施
例6〜10は実施例1〜5にくらべて化合物Aおよび化
合物Bの優れた剛性面の改善効果が阻害されることなく
、脂肪族アミン併用による顕著な相乗効果が認められる
ことがわかる。As is clear from Comparative Example 2, the rigidity of Comparative Examples 4 to 9 is considerably lower than that of Comparative Example 2 due to the addition of aliphatic carboxylic acid metal salts 1 to 5 or hydroxy acid compound 1. The rigidity of Examples 10 to 13 is the same or slightly improved compared to Comparative Example 2, and is still not sufficient. Even when compound A is used in combination with hydroxy acid compounds 2 to 5 other than compound B, the rigidity is almost the same. It turns out that there is no improvement. Therefore, it is clear that comparisons that do not simultaneously satisfy the two-component combination of compound A and compound B related to the present invention do not exhibit the effects of the present invention. That is, it can be said that the rigid surface obtained by the present invention is a unique effect that is only seen when Compound A and Compound B are blended into crystalline polyolefin. In addition, Example 1~
In Examples 6 to 10, in which various aliphatic amines were used in combination in the composition of No. It can be seen that a remarkable synergistic effect is observed when used together.
第2表〜第4表は、結晶性ポリオレフィンとしてそれぞ
れ結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体、結晶
性プロピレン単独重合体または結晶性エチレン−プロピ
レンランダム共重合体およびチーグラー・ナツタ系高密
度エチレン単独重合体の混合物を用いたものであり、こ
れらについても上述と同様の効果が確認された。Tables 2 to 4 show crystalline ethylene-propylene block copolymers, crystalline propylene homopolymers, crystalline ethylene-propylene random copolymers, and Ziegler-Natsuta high-density ethylene homopolymers as crystalline polyolefins, respectively. The same effects as those described above were confirmed for these as well.
[発明の効果コ
本発明の組成物は、(1)成形品としたときの該成形品
の剛性面が著しく優れている。(2)成形品の薄肉化を
計ることができ省資源に寄与するばかりでなく、成形時
の冷却速度も早くなるので単位時間当りの成形速度を早
くすることができ生産性の向上にも寄与できる。[Effects of the Invention] The composition of the present invention has (1) extremely excellent rigidity of the molded product when formed into a molded product. (2) Not only can the molded product be made thinner, contributing to resource conservation, but also the cooling rate during molding is faster, which increases the molding speed per unit time, contributing to improved productivity. can.
以 上that's all
Claims (3)
香族カルボン酸ナトリウム(以下、化合物Aという。)
および下記[1]の化合物(以下、化合物Bという。)
をそれぞれ0.01〜1重量部配合してなる結晶性ポリ
オレフィン組成物。 [1]乳酸金属塩(ただし、金属はナトリウム、マグネ
シウムもしくはカルシウムを示す。)(1) Sodium aromatic carboxylate (hereinafter referred to as compound A) to 100 parts by weight of crystalline polyolefin.
and the compound of [1] below (hereinafter referred to as compound B).
A crystalline polyolefin composition comprising 0.01 to 1 part by weight of each of the following. [1] Lactic acid metal salt (metal refers to sodium, magnesium, or calcium.)
合物A、化合物Bおよび脂肪族アミンをそれぞれ0.0
1〜1重量部配合してなる結晶性ポリオレフィン組成物
。(2) Compound A, compound B, and aliphatic amine are each added at 0.0 parts by weight per 100 parts by weight of crystalline polyolefin.
A crystalline polyolefin composition containing 1 to 1 part by weight.
機充填剤0.01〜25重量部をさらに配合してなる請
求項(1)もしくは請求項(2)記載の結晶性ポリオレ
フィン組成物。(3) The crystalline polyolefin composition according to claim (1) or claim (2), further comprising 0.01 to 25 parts by weight of an inorganic filler per 100 parts by weight of the crystalline polyolefin.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1327822A JP2779673B2 (en) | 1989-12-18 | 1989-12-18 | Crystalline polyolefin composition |
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JPH03188139A true JPH03188139A (en) | 1991-08-16 |
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0859915A (en) * | 1994-08-17 | 1996-03-05 | Toyobo Co Ltd | Biaxially oriented polypropylene film |
JP2014525482A (en) * | 2011-08-24 | 2014-09-29 | フィナ テクノロジー,インコーポレイティド | Carboxylic acid metal salt additive for thermoplastic resin |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS62129330A (en) * | 1985-11-30 | 1987-06-11 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Polyolefin composition for preventing coloring |
-
1989
- 1989-12-18 JP JP1327822A patent/JP2779673B2/en not_active Expired - Lifetime
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS62129330A (en) * | 1985-11-30 | 1987-06-11 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Polyolefin composition for preventing coloring |
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JPH0859915A (en) * | 1994-08-17 | 1996-03-05 | Toyobo Co Ltd | Biaxially oriented polypropylene film |
JP2014525482A (en) * | 2011-08-24 | 2014-09-29 | フィナ テクノロジー,インコーポレイティド | Carboxylic acid metal salt additive for thermoplastic resin |
JP2017214560A (en) * | 2011-08-24 | 2017-12-07 | フィナ テクノロジー,インコーポレイティド | Carboxylic acid metal salt additive for thermoplastic resin |
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