JPH02216263A - 動物繊維材料のエポキシ化処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、動物繊維材料のエポキシ化処理方法に関する
ものである。更に詳しく述べるならば、本発明は、表皮
組織中にスケールを有する動物繊維を含む材料に対し、
その表皮組織を保護し、その塩水性や機械的強度を低下
させることなく防縮性を付与することのできるエポキシ
化処理法に関〔従来の技術〕 一般に、動物繊維のフェルト化の原因は、種々の要因を
含み単純ではないが、動物繊維表面に存在するウロコ状
スゲールの形態に起因するＶ！擦係数の異方性が主要要
因であることがよく知られている。

すなわち、動物繊維の、毛先に向う方向における摩擦係
数μｍと、毛根に向う方向における摩擦係数μ２との差
が、大きければ大きい程当該動物繊維はフェルト化しや
すいのである。このため、動物繊維に対する防縮加工は
、一般に、上記μｍとμ２とを如何にして等しくするか
について苦心しているのである。

一般に防縮加工度は、下記のように定義される摩擦係数
の異方性（Ｄ、、　　Ｆ、、　Ｅ）により表わされる。

動物繊維材料の防縮のもう一つの原理的方法は、シーブ
スキンのように、全繊維の方向（毛根→毛先）を一定方
向に揃えて製品化することであって、このようにすれば
、得られた製品はフェルト化しないことが知られている
。しかし、動物繊維材料は、例えば紡績工程などで、繊
維方向がランダムになるため、上記方法を現実化するこ
とは極めて困難である。

従って、現在のところ、動物繊維材料の防縮のために、
繊維表面の摩擦係数の異方性を解消することが現実的な
方法である。このような防縮方法として、第１表記載の
ものが知られている。

以下余白 第　　１　　表 動物繊維の各種防縮処理方法 ２）脱スケール Ｖａｎｔｅａｎ加工（金属塩存在下の塩素処理）酵素処
理 第１表中、上記樹脂被覆法（１）には下記の問題点があ
る。一般に動物繊維の表面は疎水性で、この繊維の撥水
機能を示しており、このために、この疎水性繊維表面を
親水性ポリマーで被覆することは非常に難しい。そこで
、動物繊維表面の疎水性を有機或いは無機塩素剤で水溶
液で処理してこれを親水性にし、次にカチオン性のポリ
アミドエビクロロヒドリンで処理する方法が知られてい
る。この方法によれば、得られる製品の防縮性は良好で
あるが、動物繊維本来の撥水性が低下し、使用した化学
薬剤、即ち塩素剤、亜硫酸塩からなる脱塩素剤などが、
動物繊維内部まで浸透し、そこで化学反応を生起し、そ
の結果、動物繊維組繊細胞を接合する、親水性非ケラチ
ン譬蛋白質（シスチン含量が非常に少なく、それだけ架
橋密度が少なく、水膨潤が高い）からなる細胞膜複合体
が溶出され、動物繊維のＭｉ織接接合力低下させ、その
結果、動物繊維の機械的強度が低下する。

−Ｆ記脱スケール法（２）には下記の問題点がある。す
なわち、動物繊維のスケールが除去されるため、得られ
る製品の防縮性は良好であるが、撥水性の低下、および
上記方法１）の場合と同様に繊維の機械的強度の低下な
どを避けることができない。

上記スケール先端の除去方法（３）には下記の問題点が
ある。すなわち、動物繊維のスケールの先端を除去する
のであるから、上記方法ｌ）および２）に比べて、当然
防縮効果は低いが、やはり化学処理が施される場合、繊
維の撥水機能が低下するとともに繊維の機械的強度も低
下する。また、放電処理が含まれる場合、繊維の撥水機
能が低下する。

上記スケール間の細胞膜複合体の除去方法（４）には、
下記の問題点がある。すなわち、動物繊維には、極少量
ではあるが、各Ｍｉ繊細胞を接合する細胞膜複合体が存
在し、これが溶出すると、繊維の機能性に重要な影啓を
及ぼすことが見出されている。特に、この方法４）が施
されると各組織間の接合力が低下し、そのため、繊維強
度が低下し、また、オルソ、バラ−コルテックスの間の
小膨潤差が減少し、均一に膨潤化する結果、捲縮の発現
性の低下が顕著どなり、更に、当然の事ながら、細胞膜
複合体の除去によって、水膨潤性が低下し、このため、
スケールの膨潤機能が低下し、スケールの***が抑制さ
れ、この結果として一部防縮性が得られると言われてい
る。

〔発明が解決しようとする課題〕

上述のような従来までの防縮加工方法は、動物繊維の本
来の特性を損傷しながら、そのフェルト化のみを防止し
ようとするものであった。その結果、下記のような問題
点を生じていた。

１）動物繊維の本来の特質である吸水と撥水の両立が阻
害され、吸水性の繊維に改質され、水分の吸収が早く、
又放湿も早く、それだけ熱移動が激しく、保温性に欠く
繊維になってしまい、更に、防汚性、静電気帯電性、染
色性にも影響を及ぼすものである。

２）防縮処理が強度の化学的処理を含み、それによって
、不可避的に細胞■々複合体が溶出し易くなり、すると
組織間の接合する能力がそれだけ減少し、繊維の力学的
強度の低下が著るしい。

３）細胞膜複合体が溶出することによって、繊維の伸張
−回復に及ぼす力学的応答性が低下し、その結果、捲縮
の発現性が低下し、嵩高性、含気性、圧縮弾力性の低下
した繊維に改質され、特に、嵩高性の低下が、含気率の
低下に影響し、従って、空気の持つ低い熱伝導の役割が
阻害され、又水蒸気拡散に対しても悪影響を及ぼす結果
となり、消費学的衣料性能からも不満足なものとなる。

本発明は、これらの問題点を解決するために、撥水性を
低下させずに、又繊維の内部を保護しつつ、スケールと
スケールとの間をポリマーで架橋することにより、これ
ら問題点を解消しようとするものである。

〔課題を解決するための手段および作用〕本発明の動物
繊維材料のエポキシ化処理方法は、動物繊維を含有する
材料を、本質的に中性塩の飽和水溶液からなる第１段処
理浴により湿潤−膜膨潤処理し、次に、前記第１段処理
浴に還元剤を添加して調製した第２段処理浴により還元
処理し、次に、前記第２段処理浴にエポキシ化合物を添
加して調製した第３段処理浴により架橋重合処理するこ
とを含むものである。

すなわち、本発明は、従来まで考えられてきた上記方法
１）から４）とは全く相違する新規な処理方法を提供し
ようとするものである。

動物繊維、例えば羊毛を水に浸漬すると、ウロコ状形態
のスケールは***し、摩擦係数の異方性が大きくなり、
このためフェルトするのである。

従って、水中でスケールが***しないように、スケール
とスケールとの間をセットして固定し、すなわち、スケ
ールとスケールとの間を親水性のポリマーで架橋固定す
ることができれば、撥水性、吸水性、放湿性などを含め
て、羊毛繊維の本来の特性をなんら…なうことなく、水
中でのスケールの***が防止され、その結果フェルト化
は発生しなくなる。幸いにも、動物繊維のスケールとス
ケールとの間には、細胞膜複合体が存在し、これが各組
織を接合する役目を演じているが、この成分は、シスチ
ン架橋の少ない親水性非ケラチン質蛋白質からなるもの
であって水による膨潤性が非常に高く、水の浸透に対す
る水路の役割をはだすものである。従って、この複合体
を固定すれば、当然、水中でのスケールの***を防止す
ることができ、その結果、動物繊維材料はフェルト化し
なくなるのである、ここに本発明の独創的着想がある。

すなわち本発明の課題を解決するためには、下記三要件
： ■）スケールが水中で***しない状態で反応させること
。

２）スケール表皮のエピクチクルの撥水性を損なわない
こと。

３）スケールとスケールとの間の細胞膜複合体と反応さ
せてスケール間を架橋すること。

を満足させねばならない。動物繊維、例えば羊毛繊維を
フェルト化させずに、洗濯する方法としてドライ−クリ
ーニング法が広く知られている。

このドライクリーニングは非水系で行われるから、当然
、水によるスケールの***を抑制することができる。通
常の水系処理では、水の作用によってスケールは***し
フェルト化することは避けられない。しかし、動物繊維
を中性塩の飽和水溶液にｔｉｔＭし、アーー・ンフエル
トボール試験機でフェルト化試験をすると、フェルト化
は著しく抑制されることが認められる。これは、繊維内
の水が繊維外に移動し、繊維全体が膜膨潤化するためで
あり、当然スケールの***は抑制される結果になる。

各種濃度の塩化ナトリウム水溶液による羊毛繊維のフェ
ルト化を第２表に示す。

第２表 塩化ナトリウム水溶液の各種濃度 における羊毛繊維のフェルト化 フェルトボール密度の相対値 ６０分　シェイキング １．００ ０．８１ ０．６０ ０．５２ 塩化ナトリウムの濃度 （％、　ｗｔ／ν） ０　　（純水） ２０．０ ２４．０ ２６．５　（飽和水溶液） 註＝１）未処理羊毛のフェルＩ・ボール密［（ｕ’ｒ＝
０．１２６８ｇ／ｃ−ｄ）を、１とした。

２）フェルトボール試験は、１．Ｗ、Ｔ、Ｏ，Ｔｅｓｔ
Ｍｅｔｈｏｄｓ　２０−６９に従った。

第２表から明らかなように、 中性塩の飽和水溶 液中では、羊毛繊維は、脱膨潤し、その結果フェルト化
が抑制される。そして、この飽和水溶液中で羊毛繊維に
過マンガン酸カリのような酸化剤を反応させると、それ
は羊毛繊維の表皮組織のみに反応し、羊毛の内部組織を
保護することが広く知られている。

本発明方法において、中性塩の飽和水溶液が、動物繊維
と親水性の多官能性のエポキシ化合物との反応に利用さ
れる。

本発明方法において、中性塩として最適なものは、塩化
ナトリウム、硫酸ナトリウム、および炭酸ナトリウムで
あり、又、これらの中性塩は、動物繊維と親水性多官能
エポキシ化合物との反応の触媒としても有効なものであ
る。この触媒効果から言うと、硫酸ナトリウム、塩化ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、の順、即ち塩基性度、電気
陰性度の高い順に従って、エポキシ基の反応率が高くな
るが、溶解度の温度差等を考慮すると塩化ナトリウムを
用いることが実用的に効果が高い。

塩化ナトリウムの飽和水溶液の濃度は、０°Ｃでは、２
６．２８ｗｔ％であり、８０゛Ｃでは、２７．５４ｗＬ
％である。

本発明方法の第１段階において、前述のように動物繊維
を含む材料（以下これを単に動物繊維材料と記す）を、
本質的に中性塩の飽和水溶液からなる第１段処理浴によ
り処理する。この第１段処理は、好ましくは３０゛Ｃ〜
５０″Ｃ１より好ましくは３５〜４５“Ｃの温度で、好
ましくは１０〜３０分間、より好ましくは１５〜２５分
間行われる。また、動物繊維材料と第１段処理浴との浴
比について格別の制限はないが、−ａには１：１０〜１
：３０であることが好ましい。この第１段処理によって
動物繊維は湿潤膜膨潤され従って、繊維表面のスケール
が、***することはない。

本発明方法の第２段階において、第１段処理浴に還元剤
が添加され、このようにして調製された第２段処理浴に
よって動物繊維材料が処理される。

本発明に使用される還元剤は、好ましくは酸性亜硫酸ナ
トリウム、亜硫酸ナトリウム、および千オ硫酸ナトリウ
ムから選ばれる。

第２段処理浴に含まれる還元剤の濃度は、好ましくは１
％〜５％−ｔ／ｖであり、動物繊維材料と第２段処理浴
との浴比は一般に１：１０〜１：３０であることが好ま
しい。第２段処理は、好ましくは３０″Ｃ〜５０°Ｃよ
り好ましくは３５〜４５°Ｃの温度で、好ましくは１０
〜３０分間、より好ましくは１５〜２５分間行われる。

本発明の還元処理によって、動物繊維に対し、その内部
を保護しつ＼、その表皮組織のスケール間に存在する細
胞膜複合体領域中のジサルファイド架橋結合（−ＳＳ−
）を還元し、これをシスティン基（−３Ｈ）に変換する
。動物繊維表皮組織に形成されたシスティン基は、次の
段階のエポキシ架橋重合反応における架橋重合（サイド
）を形成するものである。

本発明方法の第３段階において、第２段処理浴にエポキ
シ化合物を添加して第３段処理浴を調製により、これに
よって、還元処理された動物繊維材料を処理する。

本発明に用いられるエポキシ化合物としては、好ましく
は親水性多官能性グリシジルエーテル化合物、より好ま
しくは、グリセロールグリシジルエーテル化合物が用い
られる。

このようなエポキシ化合物としては、好ましくは２００
〜１，０００　、より好ましくは約２７０の平均分子量
と、好ましくは１〜６個、より好ましくは２〜６個の平
均エポキシ官能基数を有するものが用いられる。

第３段処理浴中のエポキシ化合物の濃度は、好ましくは
１〜５％ｗｔ／ｖ、より好ましくは２〜３％−ｔ／ｖで
あり、動物繊維材料と、第３段処理浴との浴比は、１：
１０〜１：３０であることが好ましい 第３段処理浴中において、中性塩および還元剤は、動物
繊維とエポキシ化合物との反応の触媒として機能するも
のであるが、第３段処理浴中に、更に好ましくは０．５
〜２％−ｔ／ｖの、より好ましくは約２．５〜３．５％
ｗｔ／ｖのホウ弗化亜鉛を触媒として含んでいてもよい
。

第３段処理における架橋重合処理は、好ましくは６０〜
９０°Ｃ５より好ましくは、７５〜８５℃の温度で、好
ましくは、３０〜９０分間、より好ましくは５０〜７０
分間行われる。

本発明方法に使用されるエポキシ化合物は親水性である
ことが好ましい、一般に、架橋ポリマーが疎水性である
と、動物繊維の吸湿性、吸水性、放湿性が阻害される。

本発明方法においてスケールとスケールとの間に三次元
的な架橋を形成させるために、多官能性のエポキシ化合
物による、処理が施される。このエポキシ化合物として
は、例えばグリセロールポリグリシジルエーテルで平均
分子置駒２７０、平均エポキシ官能基数２．０のナガセ
化成株式会社製、ブナコールＥχ３１３□３１４を用い
ることが本処理効果を高めるために好ましいものであっ
た。しかしながら、塩化ナトリウムの飽和水溶液に、動
物繊維、例えば羊毛繊維を浸漬し、次に処理液にエポキ
シ化合物を添加し、８０″Ｃまで昇温しで動物繊維に反
応させても、動物繊維材料のフェルト化を防止すること
はできないのである。

第３表に、羊毛繊維に対するエポキシ化合物（ブナコー
ルＥＸ）の付着量と、得られるフェルトボールの密度に
及ばず反応媒体の影響の一例を示す。

第３表 エポキシ化合物の付着ｉｔ（％）に及ぼす反応媒体とフ
ェルトボール密度 未処理 水　　　　　　　　　４．５ １．０ １．２５ 註：１）未処理羊毛のフェルトボール密度（ＵＴ−０、
１２６８ｇ　／　ｃｏ！　）を、■として計算した。

２）羊毛繊維を４０°Ｃの塩化ナトリウムの飽和水溶液
に入れ、次に５％−ｔ／ｖのブナコールＥχ３１３を添
加し、８０°Ｃまで昇温し、６０分間、処理した後、水
洗、乾燥した。

」二記第３表の結果から、塩化ナトリウム飽和水溶液が
、エポキシ処理において、羊毛繊維の付着量の増加から
れかるように、約２倍の触媒効果を示しているが、しか
しフェルト化防止には、何の影響もないことがわかる。

本発明方法においては、羊毛繊維材料を塩化ナトリウム
の飽和水溶液中で酸性亜硫酸ナトリウムで還元処理をし
、次に同浴でエポキシ処理をした所、非常に良好な結果
が得られることが見出されたのである。

第４表には、塩化ナトリウム飽和水溶液系エポキシ化合
物処理液による羊毛繊維の処理における還元剤（酸性亜
硫酸塩）の効果の一例が示されている。

臥下余白 第４表 塩化ナトリウム飽和水溶液系のエポキシ処理に及ぼす酸
性亜硫酸塩の効果 註？１）未処理羊毛のフェルトボール密度（ＵＴ＝０、
１２６８　ｇ　／　ｃＩｌｌ　）を、１として計算した
。

２）羊毛繊維を４０°Ｃの飽和塩化ナトリウム水溶液に
入れ、次に５％ｗｔ／ｖのブナコールＥｘ３１３と３％
−ｔ／ｖの酸性亜硫酸ナトリウムを添加（無添加）し、
８０°Ｃまで昇温し、６０分間処理し、水洗、乾燥した
。

３）未処理羊毛のＳ）１基世は、１０ｒ／ｇｗｏｏｌで
あり、酸性亜硫酸ナトリウムによる塩化ナトリウム飽和
水溶液中での還元処理では、５５　、ＩＩＭ　／　ｇ　
１ｖｏｏｌであった。

動物繊維、例えば羊毛繊維を、塩化ナトリウムの飽和水
溶液中で、酸性亜硫酸ナトリウムにより表皮組織内のジ
サルファイド（ＳＳ）架橋結合を還元すると、システィ
ン基（ＳＨ）が生成する。

このＳ　Ｈ基は、非常に化学反応性が高く、エポキシ化
合物と迅速に反応し、親水性多官能性を有するエポキシ
化合物は、生成したＳＨ基を起点として容易に三次元的
に架橋重合する。この結果、スケールとスケールとの間
に存在する細胞膜複合体を固定し、水中におけるスケー
ルの***を防止することができる。

一般に、エポキシ化合物は、塩基性度、および／又は電
気陰性度の商い触媒を用いると、その架橋重合が促進さ
れることは周知であるが、還元剤として使用された亜硫
酸塩も、エポキシ化反応の重要な触媒であり、従って、
この亜硫酸塩の役割は、エポキシ化反応の架橋サイトを
増加させ、更に架橋重合を促進させることにある。この
還元処理によって、親水性でＳＳ架橋密度の少ない（非
ケラチン蛋白質）細胞膜複合体をエポキシ化することが
可能になり、かつそのエポキシ架橋密度を高め、スケー
ルとスケールとの間を架橋固定し、その結果、細胞膜複
合体の水膨潤を抑え、スケールの***を防ぎ、フェルト
化を防止することが可能になったのである。

本発明方法における還元処理に用いられる還元剤は、エ
ポキシ化反応の触媒としても作用する。

塩基度の強い亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウムの
場合は、絹繊維では良好であるが、羊毛の場合、中性塩
の飽和水溶液中で、４０゛Ｃで還元し、８０°Ｃでエポ
キシ処理を同浴で行なう様な条件では、加水分解され易
いので、反応条件を緩慢な条件（５０°Ｃから６０°Ｃ
）に設定する必要がある。

従って、本発明方法に最適な還元剤は、酸性亜硫酸ナト
リウムである。

エポキシ化反応の触媒としては、酸性亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、硼弗化亜鉛
、塩化錫、が適当であるが、最適な使用方法は、中性塩
の飽和水溶液中で、動物繊維、例えば羊毛繊維を、酸性
亜硫酸ナトリウムにより４０°Ｃ５２０分間還元処理し
、次に、同浴に、本発明で規定したエポキシ化合物を添
加し、更に０．１％−Ｌ／ｖから２％−ｔ／ｖ好ましく
は約１％４／Ｖの硼弗化亜鉛を、第３段処理浴に添加し
、８０°Ｃまで昇温し、３０分から９０分間、最適な条
件としては、６０分間処理することが望ましい。

又還元剤の添加方法としては、全使用量の半量を還元処
理工程に、残り半量をエポキシ処理工程に入れてもよい
。

エポキシ化反応処理後、脱液し、４０゛Ｃ前後で温水洗
、冷水で水洗し、これを繰り返し行ない、８０°Ｃから
１１０°Ｃ１好ましくは、８５°Ｃで乾燥する。

本発明方法に用いられる動物ｍ維は、ケラチン蛋白質を
主成分とし、その表皮組織にウロコ状のスケールを有す
るものが好ましく、羊毛、およびアンゴラ、カシミヤ、
ラマ、ビキュウナ、アルバカ、キャメル、モヘヤーなど
の獣毛を用いることが好ましい。

動物繊維材料は、バラ毛、トップ、糸条、繁織物などの
いづれの形態のものであってもよい。

〔実施例〕

本発明を実施例によって具体的に説明する。

裏施倒土 動物繊維として、オーストラリア産シロブシャー羊毛ト
ップｔｏｇを、日本染色機株式会社製の１２色カラーベ
ットを用いて、予め調製した塩化ナトリウム（食塩）１
１２ｇと０．１％−ｔ／ｖの浸透側、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ
　ＴＭＮ　（ユニオンカーバイド社製）からなる塩化ナ
トリウム飽和水溶液（第１段処理浴）３００−の入った
容器に装填し、４０℃で約１０分間浸漬した。次に、２
％−ｔ／ｖの酸性亜硫酸ナトリウムを第１段処理浴に添
加し、この第２段処理浴中で４０℃で２０分間、羊毛ト
ップに還元処理を施した。次に、エポキシ化合物、ブナ
コール３１３（ナガセ化成工業株式会社製）を３％ｗＬ
／ｖと、触媒として、２％−ｔ／ｖの酸性亜硫酸ナトリ
ウムと、１％ｗｔ／ｖの硼弗化亜鉛とを第２段処理浴に
添加し、得られた第３段処理浴を１℃／ｗｉｎで８０°
Ｃまで昇温し、この温度で羊毛トップを６０分間処理し
た。エポキシ化反応処理後、羊毛トップを脱液し、４０
’Ｃの湯でよく水洗し、冷水で水洗し、８５℃の熱風乾
燥機で乾燥した。エポキシ化処理羊毛のフェルト性、撥
水性、耐圧縮抵抗性を測定し第５表に示す。

第５表 エポキシ化処理羊毛の性能 処　理　　フェルトボール密度　撥水性　圧縮抵抗力６
０分　シェイキング　ｓｅｃ　　ｋｇ／　ｙｔ　２．５
”ｃ４未処理　　　　　　　１　　　　　＞２４ｈ　　
　　３．５０註：１）フェルトボール密度の測定：　Ｉ
、Ｗ、Ｔ、Ｏ，ＴｅｓｔＭｅｔｈｏｄ　２０−６９の方
法の方法に従った。未処理羊毛のフェルトボール密度（
ＵＴ＝０、１２６８　ｇ　／　ｃｄ　）を、１とした。

２）？９水性の試験：試料１ｇを開繊し、５００ｍ１の
ビーカーに３００Ｉｎ１の蒸留水をいれ、試料を液面に
置き、沈陣速度を測定した。

３）圧縮抵抗力の測定：ピストンシリンダー法を採用し
、試料２．５ｇを直径５ｃ＋ａの容器に入れ、繊維充填
密度４２．５■／ｄから１２７．５ｍｇ／ｍまで圧縮す
るのに要する力を測定した。

４　）　ＣＩ／１ｌｅｒｃｏｓｅｔｔ処理は、被処理物
にバッチ式で、活性塩素量１．８％ｏｗｆで塩素処理を
行ない、脱塩素後、付着量が２．０％ｏｗｆになるよう
に親水性のカチオン系１（ｅｒｃｏｓｅｔｔ樹脂で処理
することによって行った。

リノ６０°Ｓ）１ｋｇを、日本染色機株式会社製高圧染
色機（容１２ｋｇ）中に、糸を横に寝かせて層状に装入
し、実施例１と同様に処理した。浴比は１：１０であり
、薬剤及び薬剤量、処方すべて実施例１記載の通りであ
った。

得られた羊毛メリヤス糸を編み、密度０．４１の温布と
し、その耐洗濯性及び糸の強力を測定した。

結果を第６表に示す。

第６表 処理梳毛メリヤス糸の耐洗濯性と糸強力第５表記載の結
果から明らかなように、本発明の方法に従って処理され
た羊毛繊維は、その撥水性を損なうことなく、高度の防
縮性を得ることができ、更に、その耐圧縮性を、顕著に
向上させることができた。

ＪＪｔ例−亀 動物繊維として梳毛メリヤス糸２／３ＯＮｍ（メ未処理 ７．３ ６０．９　８０．０　８８．０　３７５．６　１４．８
註：１）耐洗濯性の試験は、ＩＷＳ　Ｔｅ５ｔ　Ｍｅｔ
ｈｏｄｓＴＭ−３１，１９８０に従って試験した。

２）糸の強力試験には、ｔｌｓｔｅｒ連続系強力試験機
を使用した。

ＩＷＳの試験基準によれば、洗濯試験法５への３回の繰
り返しの洗濯試験で、面積収縮率が１０％以下であれば
、外蓋用衣料として十分な耐洗濯性があるとしている。

しかし本発明方法の実施例に従って処理された動物繊維
材料は、この基準に十分合格出来るものであり、又、繊
維の力学的強度が更に向上していた。

尖隻貫主 動物繊維としてカシミヤ及びアンゴラの繊維、それぞれ
１０ｇを、実施例１と同一の方法に従って処理した。

処理後、フェルトボール密度を測定した。結果を第７表
に示す。

以下余白 第７表 カシミヤ及びアンゴラ繊維のエポキシ処理註：ｌ）フェ
ルトボール密度の測定は、１．Ｗ、Ｔ、Ｏ。

Ｔｅ５ｔ　Ｍｅｔｈｏｄｓ　２０−６９に従った。

２）未処理のフェルトボール密度（カシミヤ１ＪＴ＝０
．１０３９　ｇ　／ｃ艷、アンゴラｔｌＴ＝０．０９０
９ｇ／ｃｕｉ）を、■として計算した。

カシミヤやアンゴラの風合を損なうことなく、かつ、表
面の撥水性を低下させることなくこれに防縮処理をする
ことは、今日まで非常に難しい課題であった。しかし、
本発明方法に従って処理すれば、十分所期の目的を果た
すことができ、カシミヤ毛混、アンゴラ毛混材料につい
ても、それらに高い耐洗濯性を賦与することが可能にな
った。

〔発明の効果］ 本発明方法により、１）動物繊維の本来の特性の一つで
ある表皮の撥水性を損なうことなく、２）繊維内部の皮
質組織を保護しつつ、３）繊維の力学的強度の低下を伴
うことなく、４）繊維への吸湿性、吸水性、放水性に影
響を与えることなく二５）繊維強度を向上させ、６）水
中におけるスケールの***を防止して、動物繊維材料に
高度の防縮性を賦与することができる。これに加えて、
１）還元剤、例えば酸性亜硫酸ナトリウムで処理するた
め動物繊維材料は漂白され、同時に光沢性にも賦与され
、２）防縮性の向上に伴い、ピリング性が改良され、３
）エポキシ化合物による官能基封鎖の処理により表皮組
織が強化されるので、耐薬品性、防虫性、耐光性、防黴
性の向上をも期待される。

本発明方法の基本は、塩化ナトリウムのような中性塩の
飽和水溶液を使用して第１段前処理することにより、繊
維の内部を膜膨潤状態にし、化学薬剤の浸透を抑制し、
繊維の表面にのみに第２゜３段処理を集中させ、それに
よって繊維の力学的強度の低下を防止し、スケールとス
ケールとの間に存在する親水性の細胞膜複合体領域中の
シスチン（ＳＳ）架橋を、還元剤により還元して、シス
ティン（Ｓ　Ｒ）を生成し、この非常に反応性に富むＳ
Ｈ基を反応サイトにして、中性塩、還元剤および必要に
より硼弗化亜鉛を触媒としてエポキシ化合物で架橋重合
させる点にある。エポキシ化合物は、脂肪族水酸基、芳
香族水酸基、カルボキシル基、アミノ基、イミノ基など
と結合すると言われているが、本発明の如く、スケール
とスケールとの間でエポキシ化合物を架橋重合しようと
する場合、表皮組織を形成する蛋白質の架橋密度と水膨
潤性が、この架橋重合反応に密接に関係し、表皮組織に
おけるシスティン（Ｓ）（）の形成が穫めて重要な要因
をなす。ここに本発明方法の特質と基本があるのである
。

従来まで、羊毛繊維の防縮加工については、かなりの研
究がなされているが、しかし、まだ十分に満足できる水
準には到達していない。一方、高級獣毛、例えば、カシ
ミヤ、アンゴラ、等については、防縮処理の研究は殆ど
行われていない。このことは羊毛繊維の防縮加工方法と
して使用されている処方は、これら高級獣毛繊維には適
用出来ないということを如実に示している。本発明方法
は、これらの高級獣毛の改質にあって、例えばカシミヤ
繊維の場合、繊維は細く、特異な風合を存しているが、
しかし、フェルト化し易く、耐ピリング性が悪く、弾力
性が低く、吸水すると弾力性が著しく低下するなどの問
題点を有しているが、このような繊維の１發水性、力学
的強度を低下させることなく、その防縮性、耐ピリング
性、弾力性等を改良することが、本発明方法によっては
じめて可能になったのである。

本発明方法の実施態様を要約すれば下記の通りである。

１、　前記中性塩が塩化ナトリウム、炭酸ナトリウム、
および硫酸ナトリウムから選ばれる請求項１記載の方法
。

２、前記湿潤−説膨潤処理が、３０〜５０″Ｃの温度で
行われる、請求項１記載の方法。

３、前記還元剤が、酸性亜硫酸ナトリウム、亜硫酸ナト
リウム、およびチオ硫酸ナトリウムから選ばれる請求項
１記載の方法。

４、前記還元処理が、３０〜５０″Ｃの温度で行われる
、請求項１記載の方法。

５、前記第２段処理浴中の前記還元剤の濃度が１〜５％
ｗｔ／ｖである、請求項１記載の方法。

６、前記還元処理における動物繊維材料と第２処理浴と
の浴比（重量）が、１：ｘｏ−ｔ：３ｏである、請求項
１記載の方法。

７、　前記還元処理により、動物繊維の表皮組織のスケ
ール間に存在する細胞膜複合体領域に存在するジサルフ
ァイド架橋結合（−ＳＳ−）を還元し、システィン基（
−３Ｈ）を特徴する請求項１記載の方法。

８、　前記エポキシ化合物が、親水性多官能性グリシジ
ルエーテル化合物から選ばれる、請求項１記載の方法。

９、　前記エポキシ化合物がグリセロールグリシジルエ
ーテル化合物から選ばれる、請求項１記載の方法。

１０、前記架橋重合処理において、前記第３処理浴中の
エポキシ化合物の濃度が１〜５％−ｔ／ｖである、請求
項１記載の方法。

１１、前記架橋重合処理が、６０〜９０°Ｃの温度で行
われる、請求項１記載の方法。

１２、前記第３段処理浴が、更に０．５〜２％−ｔ／ｖ
のホウ弗化亜鉛を含む、請求項１記載の方法。

１３、前記動物繊維がケラチン蛋白質を主成分とし、そ
の表皮組織がウロコ状スケールを有する、請求項１記載
の方法。

１４、前記動物繊維が、羊毛、アンゴラ毛、カシミヤ毛
、ラマ毛、ビキュウナ毛、アルバカ毛、キャメル毛、お
よびモヘヤー毛から選ばれる、請求項１記載の方法。

１５、前記動物繊維材料が、バラ毛、トップ、糸条、お
よび編ｌｌｌ１物から選ばれる、請求項１記載の方法。

１６、前記架橋重合処理された動物繊維材料が、脱液、
水洗、乾燥される、請求項１記載の方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、動物繊維を含有する材料を、本質的に中性塩の飽和
   水溶液からなる第１段処理浴により湿潤−脱膨潤処理し
   、次に、前記第１段処理浴に還元剤を添加して調製した
   第２段処理浴により還元処理し、次に、前記第２段処理
   浴にエポキシ化合物を添加して調製した第３段処理浴に
   より架橋重合処理する、 ことを含む、動物繊維材料のエポキシ化処理方法。