JPH02189B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH02189B2 JPH02189B2 JP23285783A JP23285783A JPH02189B2 JP H02189 B2 JPH02189 B2 JP H02189B2 JP 23285783 A JP23285783 A JP 23285783A JP 23285783 A JP23285783 A JP 23285783A JP H02189 B2 JPH02189 B2 JP H02189B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- density polyethylene
- acid
- ethylene
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 25
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 25
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 claims description 18
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 18
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 18
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 10
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims description 10
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 claims description 9
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 claims description 9
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 9
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 9
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 54
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 14
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 13
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 9
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 9
- 235000014347 soups Nutrition 0.000 description 8
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 7
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 7
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 7
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 7
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 6
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 4
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000008620 Fagopyrum esculentum Species 0.000 description 3
- 235000009419 Fagopyrum esculentum Nutrition 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000015203 fruit juice Nutrition 0.000 description 3
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 2
- 239000004278 EU approved seasoning Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 244000294411 Mirabilis expansa Species 0.000 description 2
- 235000015429 Mirabilis expansa Nutrition 0.000 description 2
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 2
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 2
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 235000015278 beef Nutrition 0.000 description 2
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 2
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 2
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 235000019688 fish Nutrition 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 235000011194 food seasoning agent Nutrition 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 235000008960 ketchup Nutrition 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 2
- 235000013536 miso Nutrition 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 2
- 235000015277 pork Nutrition 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229920005653 propylene-ethylene copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 2
- 235000015067 sauces Nutrition 0.000 description 2
- 235000013547 stew Nutrition 0.000 description 2
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000015192 vegetable juice Nutrition 0.000 description 2
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- MUTGBJKUEZFXGO-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1CCC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 MUTGBJKUEZFXGO-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000144730 Amygdalus persica Species 0.000 description 1
- 244000099147 Ananas comosus Species 0.000 description 1
- 235000007119 Ananas comosus Nutrition 0.000 description 1
- 244000003416 Asparagus officinalis Species 0.000 description 1
- 235000005340 Asparagus officinalis Nutrition 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 241000167854 Bourreria succulenta Species 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 description 1
- 244000131522 Citrus pyriformis Species 0.000 description 1
- 241001672694 Citrus reticulata Species 0.000 description 1
- XGIAHMUOCFHQTI-UHFFFAOYSA-N Cl.Cl.Cl.Cl.CC Chemical compound Cl.Cl.Cl.Cl.CC XGIAHMUOCFHQTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 1
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBHQCJILTOVLHD-YVMONPNESA-N Mirin Chemical compound S1C(N)=NC(=O)\C1=C\C1=CC=C(O)C=C1 YBHQCJILTOVLHD-YVMONPNESA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000207836 Olea <angiosperm> Species 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006089 Phaseolus angularis Nutrition 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006040 Prunus persica var persica Nutrition 0.000 description 1
- 240000007098 Vigna angularis Species 0.000 description 1
- 235000010711 Vigna angularis Nutrition 0.000 description 1
- 235000009754 Vitis X bourquina Nutrition 0.000 description 1
- 235000012333 Vitis X labruscana Nutrition 0.000 description 1
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 1
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000013334 alcoholic beverage Nutrition 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- ZOJBYZNEUISWFT-UHFFFAOYSA-N allyl isothiocyanate Chemical compound C=CCN=C=S ZOJBYZNEUISWFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015241 bacon Nutrition 0.000 description 1
- 235000013527 bean curd Nutrition 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014121 butter Nutrition 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 235000014171 carbonated beverage Nutrition 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000019693 cherries Nutrition 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019987 cider Nutrition 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 235000021438 curry Nutrition 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 235000015071 dressings Nutrition 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 239000008157 edible vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 235000013569 fruit product Nutrition 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- 235000013882 gravy Nutrition 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 235000015220 hamburgers Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 235000012907 honey Nutrition 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 235000015094 jam Nutrition 0.000 description 1
- 235000015110 jellies Nutrition 0.000 description 1
- 239000008274 jelly Substances 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 244000144972 livestock Species 0.000 description 1
- 239000010721 machine oil Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013310 margarine Nutrition 0.000 description 1
- 239000003264 margarine Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 235000010746 mayonnaise Nutrition 0.000 description 1
- 239000008268 mayonnaise Substances 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000008164 mustard oil Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012149 noodles Nutrition 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000015205 orange juice Nutrition 0.000 description 1
- 150000002926 oxygen Chemical class 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 235000011962 puddings Nutrition 0.000 description 1
- 235000013580 sausages Nutrition 0.000 description 1
- 235000014102 seafood Nutrition 0.000 description 1
- 235000020083 shōchū Nutrition 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-N sodium;hydron;carbonate Chemical compound [Na+].OC(O)=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 235000015193 tomato juice Nutrition 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
- 235000015041 whisky Nutrition 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
本発明は、多層プラスチツク容器に関するもの
で、より詳細にはオレフイン樹脂層とエチレン―
ビニルアルコール共重合体の酸素バリヤー層との
積層体から成り、両樹脂層間の接着強度が顕著に
向上している多層プラスチツク容器に関する。 耐湿性に優れたポリプロピレン、ポリエチレン
等のオレフイン樹脂と、酸素バリヤー性に優れた
エチレン―ビニルアルコール共重合体とを、酸乃
至酸無水物変性のオレフイン樹脂から成る接着性
樹脂層を介して積層した積層体は、ボトル、カツ
プ、パウチ等の形で内容物保存性に優れた容器と
して種々の分野に広く使用されている。 これらの多層プラスチツクは、耐衝撃性を向上
させるために、各層間の接着強度を増大させるこ
とが望ましい。 しかしながら、前述した酸乃至酸無水物変性オ
レフイン樹脂を接着剤層を用いた従来の積層体
は、内容物によつては各層間の接着強度が低下
し、必ずしも満足し得るもではなかつた。 本発明の目的は、オレフイン樹脂から成る層と
エチレン―ビニルアルコール共重合体から成る層
とが酸乃至酸無水物変性リニア低密度ポリエチレ
ン含有層を介して結合され、優れた耐層間剥離性
を有する多層プラスチツク容器を提供するにあ
る。 本発明の他の目的は、内容物の種類に関係なく
各樹脂層が優れた耐層間剥離性を示す多層ブロー
成形容器を提供するにある。 本発明によれば、オレフイン樹脂を主体とする
少なくとも1種の層;エチレン含有量が25乃至60
モル%のエチレン―ビニルアルコール共重合体を
主体とする少なくとも1個の酸素バリヤー性層;
及びこれら両樹脂層の間に介在させた酸乃至酸無
水物変性のリニア低密度ポリエチレンを含有する
接着性樹脂層の積層体から成ること特徴とする多
層プラスチツク容器が提供される。 本発明は、種々の酸乃至酸無水物変性オレフイ
ン樹脂の内でも、リニア(線状)低密度ポリエチ
レンをベースとする酸乃至酸無水物変性樹脂を接
着樹脂層として選択使用する点に特徴を有するも
のである。 酸乃至酸無水物変性樹脂のベースとなるリニア
低密度ポリエチレンは、普通に使用される高圧法
低密度ポリエチレンや低圧法高密度ポリエチレン
には認められない幾つかの特徴を有している。 即ち、高圧法低密度ポリエチレンは長鎖分岐を
有する分子構造で、エチレンの単一重合体である
のに対して、リニア低密度ポリエチレンは実質上
直鎖状の分子構造を有し、しかるエチレンと炭素
数4乃至8のα―オレフインとの共重合体から成
る。一方低圧法高密度ポリエチレンは密度(25
℃)が0.940乃至0.965g/cm3の範囲にあり、その
分子構造は短かい分岐鎖も殆んど有していないの
に対して、リニア低密度ポリエチレンは、密度が
0.915乃至0.935g/cm3の範囲にあり、前述したα
−オレフインに由来する短鎖分岐鎖を有する点で
相違している。 このリニア低密度ポリエチレンにおける共単量
体としては、ブテン―1、ペンテン―1、4―メ
チルペンテン―1、ヘキセン―1、2―メチル―
ブテン―1、オクテン―1等の炭素数4乃至8の
α―オレフインを挙げることができ、これらのα
オレフインは全体当り1乃至20重量%、特に3乃
至15重量%の量で重合体鎖中に組込まれている。 このリニア低密度ポリエチレン(L―LDPE)
は、上述した化学構造にも関連して他のオレフイ
ン樹脂、例えば高圧法低密度ポリエチレン(Hp
―LDPE)、高密度ポリエチレン(HDPH)、結晶
性プロピレンエチレン共重合体(PPE)等に比
し、次の第A表に示すような物性上の相違を有す
る。
で、より詳細にはオレフイン樹脂層とエチレン―
ビニルアルコール共重合体の酸素バリヤー層との
積層体から成り、両樹脂層間の接着強度が顕著に
向上している多層プラスチツク容器に関する。 耐湿性に優れたポリプロピレン、ポリエチレン
等のオレフイン樹脂と、酸素バリヤー性に優れた
エチレン―ビニルアルコール共重合体とを、酸乃
至酸無水物変性のオレフイン樹脂から成る接着性
樹脂層を介して積層した積層体は、ボトル、カツ
プ、パウチ等の形で内容物保存性に優れた容器と
して種々の分野に広く使用されている。 これらの多層プラスチツクは、耐衝撃性を向上
させるために、各層間の接着強度を増大させるこ
とが望ましい。 しかしながら、前述した酸乃至酸無水物変性オ
レフイン樹脂を接着剤層を用いた従来の積層体
は、内容物によつては各層間の接着強度が低下
し、必ずしも満足し得るもではなかつた。 本発明の目的は、オレフイン樹脂から成る層と
エチレン―ビニルアルコール共重合体から成る層
とが酸乃至酸無水物変性リニア低密度ポリエチレ
ン含有層を介して結合され、優れた耐層間剥離性
を有する多層プラスチツク容器を提供するにあ
る。 本発明の他の目的は、内容物の種類に関係なく
各樹脂層が優れた耐層間剥離性を示す多層ブロー
成形容器を提供するにある。 本発明によれば、オレフイン樹脂を主体とする
少なくとも1種の層;エチレン含有量が25乃至60
モル%のエチレン―ビニルアルコール共重合体を
主体とする少なくとも1個の酸素バリヤー性層;
及びこれら両樹脂層の間に介在させた酸乃至酸無
水物変性のリニア低密度ポリエチレンを含有する
接着性樹脂層の積層体から成ること特徴とする多
層プラスチツク容器が提供される。 本発明は、種々の酸乃至酸無水物変性オレフイ
ン樹脂の内でも、リニア(線状)低密度ポリエチ
レンをベースとする酸乃至酸無水物変性樹脂を接
着樹脂層として選択使用する点に特徴を有するも
のである。 酸乃至酸無水物変性樹脂のベースとなるリニア
低密度ポリエチレンは、普通に使用される高圧法
低密度ポリエチレンや低圧法高密度ポリエチレン
には認められない幾つかの特徴を有している。 即ち、高圧法低密度ポリエチレンは長鎖分岐を
有する分子構造で、エチレンの単一重合体である
のに対して、リニア低密度ポリエチレンは実質上
直鎖状の分子構造を有し、しかるエチレンと炭素
数4乃至8のα―オレフインとの共重合体から成
る。一方低圧法高密度ポリエチレンは密度(25
℃)が0.940乃至0.965g/cm3の範囲にあり、その
分子構造は短かい分岐鎖も殆んど有していないの
に対して、リニア低密度ポリエチレンは、密度が
0.915乃至0.935g/cm3の範囲にあり、前述したα
−オレフインに由来する短鎖分岐鎖を有する点で
相違している。 このリニア低密度ポリエチレンにおける共単量
体としては、ブテン―1、ペンテン―1、4―メ
チルペンテン―1、ヘキセン―1、2―メチル―
ブテン―1、オクテン―1等の炭素数4乃至8の
α―オレフインを挙げることができ、これらのα
オレフインは全体当り1乃至20重量%、特に3乃
至15重量%の量で重合体鎖中に組込まれている。 このリニア低密度ポリエチレン(L―LDPE)
は、上述した化学構造にも関連して他のオレフイ
ン樹脂、例えば高圧法低密度ポリエチレン(Hp
―LDPE)、高密度ポリエチレン(HDPH)、結晶
性プロピレンエチレン共重合体(PPE)等に比
し、次の第A表に示すような物性上の相違を有す
る。
【表】
上記第A表から、変性樹脂のベースとなるリニ
ア低密度ポリエチレンは、大きい伸び及び強度を
有しながら、低い融点を有するという特徴を有す
ることが明らかとなる。 本発明に用いる変性樹脂は、上述したリニア低
密度ポリエチレンを、エチレン系不飽和カルボン
酸又はその無水物でグラフト変性することにより
容易に得られる。エチレン系不飽和カルボン酸乃
至はその無水物としては、無水マレイン酸、マレ
イン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル酸、
クロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸、ヘキサ
ヒドロ無水フタル酸等を挙げることができ、酸乃
至酸無水物に基づくカルボニル基
ア低密度ポリエチレンは、大きい伸び及び強度を
有しながら、低い融点を有するという特徴を有す
ることが明らかとなる。 本発明に用いる変性樹脂は、上述したリニア低
密度ポリエチレンを、エチレン系不飽和カルボン
酸又はその無水物でグラフト変性することにより
容易に得られる。エチレン系不飽和カルボン酸乃
至はその無水物としては、無水マレイン酸、マレ
イン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル酸、
クロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸、ヘキサ
ヒドロ無水フタル酸等を挙げることができ、酸乃
至酸無水物に基づくカルボニル基
【式】は、
最終樹脂基準で1乃至600ミリイクイバレン
ト/100g重合体の濃度で含有されていることが
できる。 本発明に用いる接着剤層は、酸変性リニア低密
度ポリエチレン単独から成ることができるし、ま
た酸変性リニア低密度ポリエチレンと未変性リニ
ア低密度ポリエチレンとのブレンド物から成るこ
とができる。この後者の場合、全体としてのカル
ボニル基濃度が前記範囲内となる限り、両者のブ
レンド比率は自由に変化させ得る。更に、この接
着剤層は、リニア低密度ポリエチレン含有量が50
重量%以上で、しかも全体としてのカルボニル基
濃度が前述した範囲内となる限り、他のオレフイ
ン樹脂、例えば酸変性或いは未変性の結晶性ポリ
プロピレン、高密度ポリエチレン、高圧法低密度
ポリエチレン、結晶性エチレン―プロピレン共重
合体等をブレンド物の形で含有させ得る。 本発明によれば、酸乃至酸無水物変性のリニア
低密度ポリエチレンを主体とする接着剤層を用い
ることにより、ポリオレフイン/エチレンビニル
アルコール共重合体の積層物の剥離強度、特に内
容物を保存した後の剥離強度が従来の酸乃至酸無
水物変性オレフイン樹脂に比して顕著に向上させ
得る。 一般にこの種の積層構造物は、オレフイン樹脂
層と接着剤樹脂層との間では殆んど剥離が生ぜ
ず、接着剤樹脂層とエチレン―ビニルアルコール
共重合体層との間で剥離が生ずることが認められ
る。下記第B表は、カルボニル基濃度が30meq/
100g重合体の無水マレイン酸変性オレフイン樹
脂とエチレン含有量が40モル%のエチレン―ビニ
ルアルコール共重合体との積層シートの剥離強度
(Kg/15mm巾)を示す。
ト/100g重合体の濃度で含有されていることが
できる。 本発明に用いる接着剤層は、酸変性リニア低密
度ポリエチレン単独から成ることができるし、ま
た酸変性リニア低密度ポリエチレンと未変性リニ
ア低密度ポリエチレンとのブレンド物から成るこ
とができる。この後者の場合、全体としてのカル
ボニル基濃度が前記範囲内となる限り、両者のブ
レンド比率は自由に変化させ得る。更に、この接
着剤層は、リニア低密度ポリエチレン含有量が50
重量%以上で、しかも全体としてのカルボニル基
濃度が前述した範囲内となる限り、他のオレフイ
ン樹脂、例えば酸変性或いは未変性の結晶性ポリ
プロピレン、高密度ポリエチレン、高圧法低密度
ポリエチレン、結晶性エチレン―プロピレン共重
合体等をブレンド物の形で含有させ得る。 本発明によれば、酸乃至酸無水物変性のリニア
低密度ポリエチレンを主体とする接着剤層を用い
ることにより、ポリオレフイン/エチレンビニル
アルコール共重合体の積層物の剥離強度、特に内
容物を保存した後の剥離強度が従来の酸乃至酸無
水物変性オレフイン樹脂に比して顕著に向上させ
得る。 一般にこの種の積層構造物は、オレフイン樹脂
層と接着剤樹脂層との間では殆んど剥離が生ぜ
ず、接着剤樹脂層とエチレン―ビニルアルコール
共重合体層との間で剥離が生ずることが認められ
る。下記第B表は、カルボニル基濃度が30meq/
100g重合体の無水マレイン酸変性オレフイン樹
脂とエチレン含有量が40モル%のエチレン―ビニ
ルアルコール共重合体との積層シートの剥離強度
(Kg/15mm巾)を示す。
【表】
上述の結果は、変性低密度ポリエチレン、変性
高密度ポリエチレン変性ポリプロピレン等、従来
の酸乃至酸無水物変性オレフイン樹脂に比して、
本発明による酸乃至酸無水物変性リニア低密度ポ
リエチレンが優れた耐層間剥離性を有しているこ
とがわかる。 本発明において、酸乃至酸無水物変性リニア低
密度ポリエチレンを接着性樹脂層として用いるこ
とにより、従来の変性オレフイン樹脂に比して優
れた層間接着強度が得られかつ耐衝撃性が優れて
いる理由は変性リニア低密度ポリエチレンが比較
的低い張力で良く延びるという性質を有すること
によるものと考えられる。 上述した結果は、リニア低密度ポリエチレンを
ベースとする樹脂は、比較的低い張力で良く延び
るという性質を有し、この特性によつて、本発明
の積層容器では接着界面の破壊や、この接着界面
へ歪が残留するのが防止され、優れた接着強度が
維持されるものと認めれる。更に、この接着剤樹
脂そのものが常態で優れた機械的強度を有するこ
とも接着強度の増大に役立つているものと思われ
る。尚、前述した範囲の酸変性では、樹脂の物性
には殆んど変化がないことが了解されるべきであ
る。 オレフイン樹脂を主体とする層としては、前述
した酸乃至酸変性のベース樹脂、例えば低密度ポ
リエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン―プロピレン共重合体、リニア低密
度ポリエチレンのほかに、エチレン―酢酸ビニル
共重合体等を主成分として含有し、他に酸素バリ
ヤー性層や接着剤層を構成する樹脂類を少量成分
として含有するものをも使用し得る。かくして、
ブロー成形の際副生するバリ等を、オレフイン樹
脂層或いはその一部として使用することが可能で
ある。 また、多層容器を構成するエチレン―ビニルア
ルコール共重合体としては、酸素バリヤー性の見
地から、エチレン含有量が25乃至60モル%のエチ
レン―酢酸ビニル共重合体を、ケン化度が96%以
上、特に99%以上となるようにケン化して得られ
る共重合体を好適に使用し得る。勿論、この酸素
バリヤー性層には、エチレン―ビニルアルコール
共重合体の本質を損わない範囲内で他の熱可塑性
樹脂を含有させても何等差支えがない。 本発明において、前述したオレフイン樹脂層
(B)、酸素バリヤー性層(A)及び接着層(C)は、前記層
(C)が層(A)と層(B)との間に介在するようにする限
り、任意の層配置をとることができ、例えば (i) A/C/B の三層構成、 (ii) C/A/C/B の四層構成、 (iii) B/C/A/C/B、B/C/A/C/B′,
(B+A+C)/C/A/C/(B+A+C) の五層構成、 (iv) 六層構成 B/B′/C/A/C/B (7) B/(B+A+C)/C/A/C/B (8) (v) 七層構成 B/(B+A+C)/C/A/C/(B+A+
C)/B (9) B/B′/C/A/C/B′/B (10) 等の任意の層構成をとり得る。 各層の厚みも、特に制限はなく、一般に、 B:A=1:1乃至500:1 B:C=1:1乃至500:1 の厚み比で各層を設けるのがよい。 本発明によれば、上述した多層構成のパリソン
或いはシートを同時熔融押出により形成し、次い
でこのパリソン或いはシートからそれ自体公知の
塑性加工手段によりボトル状、カツプ状、罐状等
の容器に成形する。 多層パリソンは、前述した各樹脂層を多層に同
時熔融押出或いは同時射出成形することにより製
造され、パリソンを溶融状態で流体により膨脹さ
せることによりブロー成形容器が得られる。 本発明による成形容器は、その用途によつても
相違するが、一般に0.01乃至5dl/g、特に0.05
乃至2dl/gの目付量(樹脂単位g当りの容積)
で製造され、且つ容器壁の厚さは0.02乃至1mm、
特に0.08乃至0.8mmの範囲とすることができ、こ
れらの範囲で望ましいガスバリヤー性、剛性、透
明性との望ましい組み合せを達成し得る。 本発明による容器は、内容物をそのまゝ保存す
る容器として有用であり、液状或いはベースト状
の食品や飲料、例えばビール等の発泡酒、酒、ウ
イスキー、焼酎、ブドウ酒等の果実酒、或いはジ
ンフイズ等の各種カクテルを含む酒精飲料;コー
ラー、サイダー、プレンソーダー等を含む各種炭
酸飲料;レモンジユース、オレンジジユース、プ
ラムジユース、ブドージユース、イオゴジユース
等のストレート、ジユース、或いはネクター等の
加工果汁飲料を含む果汁飲料;トマトジユース、
各種野菜ジユースを含む蔬菜汁飲料;砂糖或いは
果糖等の糖類、クエン酸、着色剤、香料などを用
い或いは必要に応じてビタミン類などを添加した
合成果汁を含む合成飲料やビタミン強化ドリンク
ス;乳酸菌飲料;調理済カレー、調理済ハヤシ、
ボルシチ、ビーフシチユーの如きシチユー類;ミ
ートソースの如きグレビー類;酢豚、スキヤキ、
八宝菜、中華風五目煮、アスパラガス煮、ビーン
ズ、マグロのクリーム煮等の水煮野菜、魚及び肉
類;コンソメスープ、ポタージユスープ、みそ
汁、豚汁、ケンチン汁の如きスープ;米飯、赤
飯、ヤキ飯、五目飯、ピラフ、カユの如き米食
品;スパゲテイ、ソバ、ウドン、中華ソバ、マカ
ロニの如きメン類;チヤーハン・スープ用或いは
中華ソバ・スープ用複合調味料;ユデ小豆、ゼン
ザイ、汁粉、アンミツ、ミツマメ、プリン、ゼリ
ー、水ヨウカン等の嗜好食品;肉団子、ハンバー
ク、コンビーフ、ハム、ソーセージ、焼魚、クン
セイ、ベーコン、カマボコ等の加工水産乃至畜産
製品;ミカン、ピーチ、パイナツプル、チエリ
ー、オリーブ等の果実製品;例えばシヨウ油、ソ
ース、食酢、みりん、ドレツシング、マヨネー
ズ、ケチヤツプ、食用油、味噌、ラード、ケチヤ
ツプなどの調味料;豆腐、ジヤム、バター、マー
ガリン等の嗜好品;またリンゲル液の如き液状の
医薬、農薬或いは化粧品や香粧品、洗剤類;アセ
トン、メチルエチルケトンなどのケトン類;ノル
マルヘキサン、ノルマルプタンなどの脂肪族炭化
水素;シクロヘキサンなどの脂環族炭化水素;ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素、四塩化エタン、四塩化エチレンなどの含塩素
化合物;または各種高級脂肪酸;ガソリン、灯
油、石油、ベンジン、重油、シンナー、グリー
ス、シリコーンオオイル、軽油、機械油;または
液化フレオン(米国デユポン社の商品名)などの
変質や減量が少なく、前記各内容品を保存するた
めの容器として有用である。 本発明を次の例で説明する。 実施例 1 メルトインデツクスが0.5g/10min、密度が
0.918g/c.c.、DTA法(昇温速度、10℃/min)
によるピーク融点が110℃の低密度ポリエチレン
を内外層とし、酸素バリヤー性樹脂層(中間層)
として、エチレン含有量が30モル%、ビニルアル
コール含有量が70モル%、前記方法による融点が
182℃のエチレン―ビニルアルコール共重合体か
らなり、かつ接着層用樹脂として、 (i) メルトインデツクス(MI)が0.4g/10min、
密度が0.93g/c.c.、同じく融点が122℃、カル
ボニル基濃度が30ミリモル/100g重合体の変
性リニア低密度ポリエチレン。 (ii) 前記変性リニア低密度ポリエチレンと未変性
リニア低密度ポリエチレンとの混合比が90:10
(重量比)の混合物。 からなる樹脂を使用し、外層/接着層/中間層/
接着層/内層からなる5層構成のボトルを直径が
40mm、有効長さが880mm、メルトチヤンネルが1
流路(中間層用)、直径が40mm、有効長さが880
mm、メルトチヤンネルが2流路(接着層用)及び
直径が65mm、有効長さが1430mm、メルトチヤンネ
ルが2流路(内外層用)の各デイメンジヨンを有
する押出機群、共押出し用5層ダイを使用して5
層構成の多層パリソンを成形した。 これらのパリソンの各層の構成比はいずれも外
層:接着層:中間層:接着層:内層が1:1/200: 1/5:1/200:1であり、かつ全体の肉厚は約5mm
、 内径が30mm、長さは30mmであつた。以下、接着層
用樹脂として、(i)使用したパリソンをA、同じく
(ii)を使用したパリソンをBと記す。 この多層パリソンを溶融状態ブロー用金型では
さみ、一端から空気を吹き込んで該パリソンを膨
脹させ、ブロー成形して5層構成のブローボトル
AB,BBを得た。得られたボトルの内径が100
mm、高さが150mm、ボトル壁面の平均肉厚が0.6
mm、内容積が約1000c.c.、目付量が約0.31dl/gで
あり、かつ円筒状のボトルであつた。 これらのボトルの酸素透過度を(Qo2)特公昭
52−11263号公報に記載した方法で測定し、さら
に、前記ボトルAB,BBそれぞれ20本に1000c.c.
の水を充填し、常温で120cmの高さからコンクリ
ート床面へボトルを落下させ、ボトルの底部、底
コーナー部、胴部、肩部及び口部など各部分にお
こる層間剥離の有無を5名のパネルによつて視覚
判定によつて観察させ、耐層間剥離性を調べた。 尚、比較のために接着性樹脂としてカルボニル
基濃度が30ミリモル/100g重合体で融点110℃の
低密度ポリエチレンを用いて前記ボトルト同様の
ボトルCBを成形した。 これらのボトルの評価結果を表1に示す。酸素
透過度についてAB,BB,CBの各ボトルとも変
らないが、耐層間剥離性についてはボトルCBに
比し、ボトルAB及びBBに非常に優れているこ
とが判る。
高密度ポリエチレン変性ポリプロピレン等、従来
の酸乃至酸無水物変性オレフイン樹脂に比して、
本発明による酸乃至酸無水物変性リニア低密度ポ
リエチレンが優れた耐層間剥離性を有しているこ
とがわかる。 本発明において、酸乃至酸無水物変性リニア低
密度ポリエチレンを接着性樹脂層として用いるこ
とにより、従来の変性オレフイン樹脂に比して優
れた層間接着強度が得られかつ耐衝撃性が優れて
いる理由は変性リニア低密度ポリエチレンが比較
的低い張力で良く延びるという性質を有すること
によるものと考えられる。 上述した結果は、リニア低密度ポリエチレンを
ベースとする樹脂は、比較的低い張力で良く延び
るという性質を有し、この特性によつて、本発明
の積層容器では接着界面の破壊や、この接着界面
へ歪が残留するのが防止され、優れた接着強度が
維持されるものと認めれる。更に、この接着剤樹
脂そのものが常態で優れた機械的強度を有するこ
とも接着強度の増大に役立つているものと思われ
る。尚、前述した範囲の酸変性では、樹脂の物性
には殆んど変化がないことが了解されるべきであ
る。 オレフイン樹脂を主体とする層としては、前述
した酸乃至酸変性のベース樹脂、例えば低密度ポ
リエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン―プロピレン共重合体、リニア低密
度ポリエチレンのほかに、エチレン―酢酸ビニル
共重合体等を主成分として含有し、他に酸素バリ
ヤー性層や接着剤層を構成する樹脂類を少量成分
として含有するものをも使用し得る。かくして、
ブロー成形の際副生するバリ等を、オレフイン樹
脂層或いはその一部として使用することが可能で
ある。 また、多層容器を構成するエチレン―ビニルア
ルコール共重合体としては、酸素バリヤー性の見
地から、エチレン含有量が25乃至60モル%のエチ
レン―酢酸ビニル共重合体を、ケン化度が96%以
上、特に99%以上となるようにケン化して得られ
る共重合体を好適に使用し得る。勿論、この酸素
バリヤー性層には、エチレン―ビニルアルコール
共重合体の本質を損わない範囲内で他の熱可塑性
樹脂を含有させても何等差支えがない。 本発明において、前述したオレフイン樹脂層
(B)、酸素バリヤー性層(A)及び接着層(C)は、前記層
(C)が層(A)と層(B)との間に介在するようにする限
り、任意の層配置をとることができ、例えば (i) A/C/B の三層構成、 (ii) C/A/C/B の四層構成、 (iii) B/C/A/C/B、B/C/A/C/B′,
(B+A+C)/C/A/C/(B+A+C) の五層構成、 (iv) 六層構成 B/B′/C/A/C/B (7) B/(B+A+C)/C/A/C/B (8) (v) 七層構成 B/(B+A+C)/C/A/C/(B+A+
C)/B (9) B/B′/C/A/C/B′/B (10) 等の任意の層構成をとり得る。 各層の厚みも、特に制限はなく、一般に、 B:A=1:1乃至500:1 B:C=1:1乃至500:1 の厚み比で各層を設けるのがよい。 本発明によれば、上述した多層構成のパリソン
或いはシートを同時熔融押出により形成し、次い
でこのパリソン或いはシートからそれ自体公知の
塑性加工手段によりボトル状、カツプ状、罐状等
の容器に成形する。 多層パリソンは、前述した各樹脂層を多層に同
時熔融押出或いは同時射出成形することにより製
造され、パリソンを溶融状態で流体により膨脹さ
せることによりブロー成形容器が得られる。 本発明による成形容器は、その用途によつても
相違するが、一般に0.01乃至5dl/g、特に0.05
乃至2dl/gの目付量(樹脂単位g当りの容積)
で製造され、且つ容器壁の厚さは0.02乃至1mm、
特に0.08乃至0.8mmの範囲とすることができ、こ
れらの範囲で望ましいガスバリヤー性、剛性、透
明性との望ましい組み合せを達成し得る。 本発明による容器は、内容物をそのまゝ保存す
る容器として有用であり、液状或いはベースト状
の食品や飲料、例えばビール等の発泡酒、酒、ウ
イスキー、焼酎、ブドウ酒等の果実酒、或いはジ
ンフイズ等の各種カクテルを含む酒精飲料;コー
ラー、サイダー、プレンソーダー等を含む各種炭
酸飲料;レモンジユース、オレンジジユース、プ
ラムジユース、ブドージユース、イオゴジユース
等のストレート、ジユース、或いはネクター等の
加工果汁飲料を含む果汁飲料;トマトジユース、
各種野菜ジユースを含む蔬菜汁飲料;砂糖或いは
果糖等の糖類、クエン酸、着色剤、香料などを用
い或いは必要に応じてビタミン類などを添加した
合成果汁を含む合成飲料やビタミン強化ドリンク
ス;乳酸菌飲料;調理済カレー、調理済ハヤシ、
ボルシチ、ビーフシチユーの如きシチユー類;ミ
ートソースの如きグレビー類;酢豚、スキヤキ、
八宝菜、中華風五目煮、アスパラガス煮、ビーン
ズ、マグロのクリーム煮等の水煮野菜、魚及び肉
類;コンソメスープ、ポタージユスープ、みそ
汁、豚汁、ケンチン汁の如きスープ;米飯、赤
飯、ヤキ飯、五目飯、ピラフ、カユの如き米食
品;スパゲテイ、ソバ、ウドン、中華ソバ、マカ
ロニの如きメン類;チヤーハン・スープ用或いは
中華ソバ・スープ用複合調味料;ユデ小豆、ゼン
ザイ、汁粉、アンミツ、ミツマメ、プリン、ゼリ
ー、水ヨウカン等の嗜好食品;肉団子、ハンバー
ク、コンビーフ、ハム、ソーセージ、焼魚、クン
セイ、ベーコン、カマボコ等の加工水産乃至畜産
製品;ミカン、ピーチ、パイナツプル、チエリ
ー、オリーブ等の果実製品;例えばシヨウ油、ソ
ース、食酢、みりん、ドレツシング、マヨネー
ズ、ケチヤツプ、食用油、味噌、ラード、ケチヤ
ツプなどの調味料;豆腐、ジヤム、バター、マー
ガリン等の嗜好品;またリンゲル液の如き液状の
医薬、農薬或いは化粧品や香粧品、洗剤類;アセ
トン、メチルエチルケトンなどのケトン類;ノル
マルヘキサン、ノルマルプタンなどの脂肪族炭化
水素;シクロヘキサンなどの脂環族炭化水素;ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素、四塩化エタン、四塩化エチレンなどの含塩素
化合物;または各種高級脂肪酸;ガソリン、灯
油、石油、ベンジン、重油、シンナー、グリー
ス、シリコーンオオイル、軽油、機械油;または
液化フレオン(米国デユポン社の商品名)などの
変質や減量が少なく、前記各内容品を保存するた
めの容器として有用である。 本発明を次の例で説明する。 実施例 1 メルトインデツクスが0.5g/10min、密度が
0.918g/c.c.、DTA法(昇温速度、10℃/min)
によるピーク融点が110℃の低密度ポリエチレン
を内外層とし、酸素バリヤー性樹脂層(中間層)
として、エチレン含有量が30モル%、ビニルアル
コール含有量が70モル%、前記方法による融点が
182℃のエチレン―ビニルアルコール共重合体か
らなり、かつ接着層用樹脂として、 (i) メルトインデツクス(MI)が0.4g/10min、
密度が0.93g/c.c.、同じく融点が122℃、カル
ボニル基濃度が30ミリモル/100g重合体の変
性リニア低密度ポリエチレン。 (ii) 前記変性リニア低密度ポリエチレンと未変性
リニア低密度ポリエチレンとの混合比が90:10
(重量比)の混合物。 からなる樹脂を使用し、外層/接着層/中間層/
接着層/内層からなる5層構成のボトルを直径が
40mm、有効長さが880mm、メルトチヤンネルが1
流路(中間層用)、直径が40mm、有効長さが880
mm、メルトチヤンネルが2流路(接着層用)及び
直径が65mm、有効長さが1430mm、メルトチヤンネ
ルが2流路(内外層用)の各デイメンジヨンを有
する押出機群、共押出し用5層ダイを使用して5
層構成の多層パリソンを成形した。 これらのパリソンの各層の構成比はいずれも外
層:接着層:中間層:接着層:内層が1:1/200: 1/5:1/200:1であり、かつ全体の肉厚は約5mm
、 内径が30mm、長さは30mmであつた。以下、接着層
用樹脂として、(i)使用したパリソンをA、同じく
(ii)を使用したパリソンをBと記す。 この多層パリソンを溶融状態ブロー用金型では
さみ、一端から空気を吹き込んで該パリソンを膨
脹させ、ブロー成形して5層構成のブローボトル
AB,BBを得た。得られたボトルの内径が100
mm、高さが150mm、ボトル壁面の平均肉厚が0.6
mm、内容積が約1000c.c.、目付量が約0.31dl/gで
あり、かつ円筒状のボトルであつた。 これらのボトルの酸素透過度を(Qo2)特公昭
52−11263号公報に記載した方法で測定し、さら
に、前記ボトルAB,BBそれぞれ20本に1000c.c.
の水を充填し、常温で120cmの高さからコンクリ
ート床面へボトルを落下させ、ボトルの底部、底
コーナー部、胴部、肩部及び口部など各部分にお
こる層間剥離の有無を5名のパネルによつて視覚
判定によつて観察させ、耐層間剥離性を調べた。 尚、比較のために接着性樹脂としてカルボニル
基濃度が30ミリモル/100g重合体で融点110℃の
低密度ポリエチレンを用いて前記ボトルト同様の
ボトルCBを成形した。 これらのボトルの評価結果を表1に示す。酸素
透過度についてAB,BB,CBの各ボトルとも変
らないが、耐層間剥離性についてはボトルCBに
比し、ボトルAB及びBBに非常に優れているこ
とが判る。
Claims (1)
- 1 オレフイン樹脂を主体とする少なくとも1種
の層;エチレン含有量が25乃至60モル%のエチレ
ン―ビニルアルコール共重合体を主体とする少な
くとも1個の酸素バリヤー性層;及びこれら両樹
脂層の間に介在させた0.915乃至0.935g/cm3の密
度及び1乃至600ミリイクイバレント/100g重合
体の濃度で含有する酸乃至酸無水物変性のリニア
低密度ポリエチレンを含有する接着性樹脂層の積
層体から成ることを特徴とする多層プラスチツク
容器。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58232857A JPS60125667A (ja) | 1983-12-12 | 1983-12-12 | 多層プラスチツク容器 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58232857A JPS60125667A (ja) | 1983-12-12 | 1983-12-12 | 多層プラスチツク容器 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60125667A JPS60125667A (ja) | 1985-07-04 |
JPH02189B2 true JPH02189B2 (ja) | 1990-01-05 |
Family
ID=16945901
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58232857A Granted JPS60125667A (ja) | 1983-12-12 | 1983-12-12 | 多層プラスチツク容器 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60125667A (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5718843B2 (ja) * | 2012-03-09 | 2015-05-13 | 味の素株式会社 | ボトル入りマヨネーズ様食品 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5141157A (ja) * | 1974-10-02 | 1976-04-06 | Daikin Mfg Co Ltd | |
JPS5453179A (en) * | 1977-10-04 | 1979-04-26 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Multi-layer laminate |
JPS56120750A (en) * | 1980-02-29 | 1981-09-22 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Modified ethylene polymer composition |
JPS57165413A (en) * | 1981-04-07 | 1982-10-12 | Toa Nenryo Kogyo Kk | Modified polyethylene and its laminate |
-
1983
- 1983-12-12 JP JP58232857A patent/JPS60125667A/ja active Granted
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5141157A (ja) * | 1974-10-02 | 1976-04-06 | Daikin Mfg Co Ltd | |
JPS5453179A (en) * | 1977-10-04 | 1979-04-26 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Multi-layer laminate |
JPS56120750A (en) * | 1980-02-29 | 1981-09-22 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Modified ethylene polymer composition |
JPS57165413A (en) * | 1981-04-07 | 1982-10-12 | Toa Nenryo Kogyo Kk | Modified polyethylene and its laminate |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS60125667A (ja) | 1985-07-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4511610A (en) | Multi-layer drawn plastic vessel | |
US4182457A (en) | Multilayer container | |
JP5580208B2 (ja) | 容器製造用多層構造体及びその包装 | |
EP0386720B1 (en) | Composition, multilayered container and package | |
US3932692A (en) | Resinious laminates having improved gas permeation and delamination resistance | |
JPH0678459B2 (ja) | 耐気体透過性に優れた包装体の製造法 | |
US4217161A (en) | Process for making a container | |
US5320889A (en) | Plastic bottle for food | |
US6677013B1 (en) | Transparent multilayer polypropylene container with barrier protection | |
JPS6124254B2 (ja) | ||
EP1202914B1 (en) | Transparent multilayer polypropylene container with barrier protection | |
KR100225005B1 (ko) | 후레바-보유 플라스틱 다층 용기 | |
US20040005475A1 (en) | Transparent multilayer polypropylene container with barrier protection | |
JPH02189B2 (ja) | ||
JPH0157672B2 (ja) | ||
JP2828228B1 (ja) | 多層構成体および多層容器 | |
JPS5968239A (ja) | 多層延伸プラスチツク容器 | |
KR870001357B1 (ko) | 다층 플라스틱 용기 | |
JP3029820B2 (ja) | 多層包装体 | |
JP2836858B2 (ja) | 多層容器および包装体 | |
JPH06293848A (ja) | 組成物 | |
ZA200108338B (en) | Transparent multilayer polypropylene container with barrier protection. | |
JPH0579229B2 (ja) |