JPH01156308A - 環状オレフィン系ランダム共重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規な環状オレフィン系ランダム共重合体に
関する。さらに詳細には、透明性、耐熱性、耐熱老化性
、耐薬品性、耐溶剤性、誘電特性および種々の機械的特
性に優れ、かつ分子量分布および組成分布が狭い環状オ
レフィン系ランダム共重合体を提供することを目的とす
る。

〔従来の技術〕

一般にチタン化合物またはバナジウム化合物と有機アル
ミニウム化合物を組み合わせたチーグラー型触媒により
エチレンと環状オレフィンの２元共重合体、またはエチ
レンとプロピレンまたは１−ブテンなどのα−オレフィ
ンおよび環状オレフィンの３元共重合体が得られること
はすでに知られている。しかしながら、炭素数３ないし
２０のα−オレフィンがエチレンの非共存下で環状オレ
フィンとチーグラー型の共重合した例はなく、当然それ
ら共重合体についての報告もない。

また、透明性に優れた合成樹脂としては、ポリカーボネ
ートやポリメタクリル酸メチルあるいはポリエチレンテ
レフタレートなどが知られている。

たとえばポリカーボネートは透明性と共に耐熱性、耐熱
老化性、耐衝撃性にも優れた樹脂である。しかし、強ア
ルカリに対しては容易に侵されて耐薬品性に劣るという
問題がある。ポリメタクリル酸メチルは酢酸エチルやア
セトン、トルエンなどに侵され易く、エーテル中で膨潤
を起こし、さらに耐熱性も低いという問題がある。また
ポリエチレンテレフタレートは耐熱性や機械的性質に優
れるものの強酸やアルカリに弱く、加水分解を受は易い
という問題がある。

一方、汎用樹脂として広く利用されているポリオレフィ
ンは、耐薬品性、耐溶剤性に優れ、また機械的性質に優
れたものが多いが、耐熱性の乏しいものが多く、結晶性
樹脂であるが故に透明性に劣る。一般にポリオレフィン
の透明性改善には造核剤を添加して結晶構造を微細化す
るか、もしくは急冷を行って結晶の成長を止める方法が
用いられるが、その効果は十分とは言い難い、むしろ造
核剤のような第三成分を添加することはポリオレフィン
が本来有している優れた諸性質を損なう虞もあり、また
急冷法は装置が大掛かりになるほか、結晶化度の低下に
伴って耐熱性や剛性なども低下する虞がある。

エチレンと嵩高なコモノマーとの共重合については、た
とえば米国特許公報第２，８８３．３７２号にエチレン
と２．３−ジヒドロジシクロペンタジェンとの共重合体
が開示しである。しかしこの共重合体は剛性、透明性の
バランスは優れているもののガラス転移温度が１００℃
近辺であって耐熱性に劣る。また、エチレンと５−エチ
リデン−２−ノルボルネンの共重合体も同様の欠点があ
る。

また、特公昭４６（４９１０号公報には、１．４．５．
８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、　５．８．８ａ
−オクタヒドロナフタレンの単独重合体が提案されてい
るが、該重合体は耐熱性や耐熱老化性に劣る。　蚕らに
、特開昭５８−１２７７２８号公報には、　１，４，５
．８−ジメタノ−１，２，３，４゜４ａ、　５．８．８
ａ−オクタヒドロナフタレンの単独重合体または該環状
オレフィンとノルボルネンタイプのコモノマーとの共重
合体が提案されているが、該重合体はいずれも開環重合
体であることが前記公報の記載か゛ら明かである。この
ような開環重合体は重合体主鎖中に不飽和結合を有して
いるので、耐熱性、耐熱老化性に劣るという欠点を有し
ている。　　また、エチレンと特定の嵩高な環状オレフ
ィンとからなる環状オレフィン系ランダム共重合体が透
明性を有しながら耐熱性、耐熱老化性、耐薬品性、耐溶
剤性、誘電特性、機械的性質のバランスのとれた合成樹
脂であり、かつ光学メモリディスクや光学ファイバーな
どの光学材料の分野の用途において優れた性能を発揮す
ることが、特開昭６０−１６８７０８号公報、特開昭６
１−９８７８０号公報、特開昭６１−１１５９１２号公
報、特開昭６１−１１５９１６号公報、特開昭６１−１
２０８１６号公報、特願昭６１−９５９０６号、特願昭
６１−９５９０５号に提案されている。これらに提案さ
れた共重合体は前述のごとくすべてエチレンが共重合し
ており、特に耐熱性をもたせるためには多量の環状オレ
フィンを共重合しなければならないという難点があった
。

従って、少ない環状オレフィン含量であっても耐熱性に
優れた環状オレフィン系ランダム共重合体が要望されて
る。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らは、透明性、耐熱性、耐熱老化性、耐薬品性
、耐溶剤性、誘電特性および種々の機械的特性に優れ、
分子量分布および組成分布が狭く、特に少ない環状オレ
フィン含量であっても耐熱性に優れた新規な環状オレフ
ィン系ランダム共重合体を検討した結果、炭素数３ない
し２０のα−オレフィンおよび環状オレフィンをジルコ
ニウム触媒およびアルモキサンから形成される触媒の存
在下に、特定の条件下に共重合することにより前記目的
が達成された新規な環状オレフィン系ランダム共重合体
が得られることを見い出し本発明に到達した。

〔問題点を解決するための手段〕及び〔作用〕本発明に
よれば、炭素数が３ないし２０のα−オレフィン成分お
よび環状オレフィン成分からなる環状オレフィン系ラン
ダム共重合体であって、（ｉ）炭素数が３ないし２０の
α−オレフィン成分に由来する繰り返し単位が５ないし
９９モル％２；よび該環状オレフィン成分に由来する繰
り返し単位が１ないし９５モル％の範囲にあり、（ｉ　
ｉ）　１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度〔η〕
が０．０１ないし１０ｄＩｌ／ｇの範囲にある、ことを
特徴とする環状オレフィン系ランダム共重合体が提供さ
れる。

本発明の環状オレフィン系ランダム共重合体は炭素数３
ないし２０のα−オレフィン成分および環状オレフィン
成分から構成される環状オレフィン系ランダム共重合体
である。該環状オレフィンの成分は下記一般式［１］、
　［ＩＩ］および［ｍ］で表わされる環状オレフィン成
分であり、本発明の環状オレフィン系ランダム共重合体
中においては該環状オレフィン成分が一般式［■］、　
［’Ｖ］または［ＶＩ］で表わされる構造を形成してい
る。

一般式 〔式中、ａ及びｂはいずれも０以上の整数であり、Ｃ及
びｄは、３以上の整数であり、Ｒ１ないしＲ１８はそれ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子又は炭化水素基を示す。〕 一般式 〔式中、ａ、ｂ、Ｃ，ｄ及びＲ１ないしＲ１１１は前記
と同じである。〕 本発明の環状オレフィン系ランダム共重合体を製造する
方法において、重合原料として使用されるα−オレフィ
ンとして具体的には、プロピレン、■−ブテン、　１−
ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、
１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−へ
キサデセン、ｌ−オクタデセン、ｌ−エイコセンなどの
炭素数３ないし２０のα−オレフィンを例示することが
でる。

また、本発明の環状オレフィン系ランダム共重合体を製
造する方法において、重合原料として使−９＝ 用される環状オレフィンは、一般式［１］、　［■］及
び一般式［ｍ］で表わされる不飽和単量体からなる群か
ら選ばれた少なくとも１種の環状オレフィンである。一
般式［１］で表わされる環状オレフィンはシクロペンタ
ジェン類と相応するオレフィン類とをディールス・アル
ダ−反応で縮合させることにより容易に製造することが
でき、また−般式［１１］で表わされる環状オレフィン
も同様にシクロペンタジェン類と相応する環状オレフィ
ンとをディールス・アルダ−反応で縮合させることによ
り容易に製造することができる。一般式［１］で表わさ
れる環状オレフィンとして具体的には、例えば１．４．
５．８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、　５．８．
８ａ−オクタヒドロナフタレンのほかに、２−メチル−
１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、　
５．８．８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−エチル−
１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ。

５、８．８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−プロピル
−１゜４、５．８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、
　５．８．８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−へキシ
ル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２゜３、４．４ａ
、　５．８．８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−ステ
アリル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，
４ａ、　５．８．８ａ−オクタヒドロナフタレン、２．
３−ジメチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３
，４，４＆、　５．８．８ａ−オクタヒドロナフタレン
、２−メチル−３−エチル−１，４，５，８−ジメタノ
−１，２，３゜４、４ａ、　５．８．８ａ−オクタヒド
ロナフタレン、２−クロロ−１，４，５，８−ジメタノ
−１，２，３，４，４ａ、　５．８．８ａ−オクタヒド
ロナフタレン、２−ブロモ−１，４，５，８−ジメタノ
−１゜２、３．４．４ａ、　５．８．８ａ−オクタヒド
ロナフタレン１．２．３−ジクロロ−１，４，５，８−
ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、　５．８．８ａ−オ
クタヒドロナフタレン、２−シクロへキシル−１，４゜
５．８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、　５．８．
８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−ｎ−ブチル−１，
４，５，８−ジメタノ−１，２，３゜４、　”Ｌｔ、　
５．８．８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−イソブチ
ル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ
、　５．８．８ａ−オクタヒドロナフタレンなどのオク
タヒドロナフタレン類、および表１に記載した化合物を
例示することができる。

また、一般式（ｍ）で表わされる環状オレフィンとして
具体的には、例えば、シクロペンテン、３−メチルシク
ロペンテン、４−メチルメチルシクロペンテン、３．４
−ジメチルシクロペンテン、３．５−ジメチルシクロペ
ンテン、３−クロロシクロペンテン、シクロヘキセン、
３−メチルシクロヘキセン、４−メチルシクロヘキセン
、３．４−ジメチルシクロヘキセン、３−クロロシクロ
ヘキセン、シクロヘプテンなどを例示することができる
。

本発明の環状オレフィン系ランダム共重合体において、
炭素数が３ないし２０のα−オレフィン成分に由来する
繰り返し単位が５ないし９９モル％、好ましくは１５な
いし９５モル％、特に好ましくは３０ないし９０モル％
の範囲であり、該環状オレフィン成分に由来する繰り返
し単位が１ないし９５モル％、好ましくは５ないし８５
モル％、特に好ましくは１０ないし７０モル％の範囲で
あり、炭素数が３ないし２０のα−オレフィン成分に由
来する繰り返し単位および該環状オレフィン成分に由来
する繰り返し単位はランダムに配列し一１６’− た実質上線状の環状オレフィン系ランダム共重合体を形
成している。本発明の環状オレフィン系ランダム共重合
体が実質上線状であり、ゲル状架橋構造を有していない
ことは、該共重合体が１３５℃のデカリン中に完全に溶
解することによって確認できる。

本発明の環状オレフィン系ランダム共重合体の１３５℃
のデカリン中で測定した極限粘度〔η〕は０．０１ない
し１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．０５ないし７　ａ　／
　ｇ、特に好ましくは０．１ないし５　ｄｌ！　／　ｇ
の範囲にある。

本発明の環状オレフィン系ランダム共重合体のゲルパー
ミニジョンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定
した分子量分布（！１１”ｉ　／　１Ｊｉｉ　）は通常
４以下、好ましくは３．５以下、とくに好ましくは３以
下である。

本発明の環状オレフィン系ランダム共重合体のガラス転
移温度（Ｔｇ）は１０ないし２４０℃、好ましくは２０
ないし２００℃の範囲にある。

本発明の環状オレフィン系ランダム共重合体は、炭素数
が３ないし２０のα−オレフィンと所定量の該環状オレ
フィンとを、 （Ａ）少なくとも２個のインデニル基、置換インデニル
基又はその部分水素化物がエチレン基などのアルキレン
基を介して結合した形態のものを配位子とするジルコニ
ウム化合物、および、 （Ｂ）アルミノオキサン、 から形成される触媒の存在下で重合させることにより製
造することができる。

上記ジルコニウム化合物は２つ以上のインデニル基、置
換インデニル基又はその部分水素化物を有することがで
きるが、２つのインデニル基、置換インデニル基又はそ
の部分水素化物を有するものが好ましい。

上記ジルコニウム化合物の例として、 エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、 エチレンビス（インデニル）ジルコニウムモノクロリド
モノハイドライド、 エチレンビス（インデニル）エトキシジルコニウムクロ
リド、 エチレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−イ
ンデニル）エトキシジルコニウムクロリド、エチレンビ
ス（インデニル）ジメチルジルコニウム、 エチレンビス（インデニル）ジエチルジルコニウム、 エチレンビス（インデニル）ジフェニルジルコニウム、 エチレンビス（インデニル）ジベンジルジルコニウム、 エチレンビス（インデニル）メチルジルコニウムモノプ
ロミド、 エチレンビス（インデニル）エチルジルコニウムモノク
ロリド、 エチレンビス（インデニル）ベンジルジルコニウムモノ
クロリド、 エチレンビス（インデニル）メチルジルコニウムモノク
ロリド、 エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、 エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジブロミド、 エチレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−イ
ンデニル）ジメチルジルコニウム、 エチレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロ−ｌ−イ
ンデニル）エチルジルコニウムエトキシド、エチレンビ
ス（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）
ジルコニウムジクロリド、 エチレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロ−１〜イ
ンデニル）ジルコニウムジブロミド、 エチレンビス（４−メチル−１−インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、 エチレンビス（５−メチル−１−インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、 エチレンビス（６−メチル−１−インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、 エチレンビス（７−メチル−１−インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、 エチレンビス（２，３−ジメチル−１−インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、 エチレンビス（４，７−シメチルー１−インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、 エチレンビス（４，７−シメトキシー１−インデニル）
ジルコニウムジクロリド、 などを挙げることができる。

触媒成分（Ｂ）として使用されるアルミノオキサンとし
て一般式［■コ及び一般式［■］Ｒ，ＡＩ−（−０−Ａ
ｔ）、−０−ＡＩＲ，［■］■ で表わされる有機アルミニウム化合物を例示することが
できる。該アルミノオキサンにおいて、Ｒはメチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、イソブチル基などの炭化水素基であり、好ましく
はメチル基、エチル基、イソブチル基、とくに好ましく
はメチル基であり、ｍは２以上、好ましくは５以上の整
数である。該アルミノオキサンの製造法としてたとえば
次の方法を例示することができる。

（１）吸着水を含有する化合物、結晶水を含有する塩類
、例えば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和物、硫酸
アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩化第１セ
リウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液にトリアルキル
アルミニウムを添加して反応させる方法。

（２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中でトリアルキルアルミニウムに
直接水を作用させる方法。

これらの方法のうちでは（１）の方法を採用するのが好
ましい。なお、該アルミノオキサンには少量の有機金属
成分を含有していても差しつかえない。

触媒成分（Ａ＞および（Ｂ）は、そのままでも、あるい
は担体上に担持して用いてもよい。担体としては、シリ
カ、アルミナ等の無機化合物、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン等の有機高分子化合物を例示することができる。

本発明においては、以上のような触媒系を用い炭素数が
３ないし２０の範囲にあるα−オレフィンと該環状オレ
フィンとの特定割合の共重合体を製造することによって
従来提案されたことのない性質を有する共重合体が得ら
れることを見出したものである。炭素数が３ないし２０
の範囲にあるα−オレフィンと該環状オレフィンとの共
重合は液相、気相の何れにおいても行うことができるが
特に液相において行うのが好ましい。液相で行う場合は
、通常は炭化水素媒体中で実施される。炭化水素媒体と
して具体的には、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキ
サン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オ
クタデカンなどの脂肪族系炭化水素、シクロペンクン、
メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタ
ンなどの脂環族系炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシ
レンなどの芳香族系炭化水素、ガソリン、灯油、軽油な
どの石油留分などの他に、原料のオレフィンも炭化水素
媒体としてあげることができる。これらの炭化水素媒体
の中で芳香族炭化水素が好ましい。

本発明の方法において、重合反応の際の温度は通常−５
０ないし２３０℃、好ましくは−３０ないし２００℃の
範囲である。

本発明の方法を液相重合法で実施する際のジルコニウム
化合物の使用割合は、重合反応系内のジルコニウム金属
原子の濃度として通常は１Ｏ−８ないし１０−２グラム
原子／Ｑ、好ましくは１０−７ないし１０−３グラム原
子／Ｑの範囲である。また、アルミノオキサンの使用割
合は、重合反応系内のアルミニウム原子の濃度として通
常は１０−４ないし１０−１グラム原子／Ｑ、好ましく
は１０−３ないし５Ｘ　１０−２グラム原子／Ｑの範囲
であり、また重合反応系内の遷移金属原子に対するアル
ミニウム原子の比として通常は４ないし１０７、好、ｌ
＜は１０ないし１０６の範囲である。共重合体の分子量
は水素及び／又は重合温度によって調整することができ
る。

本発明の方法で得れらる環状オレフィン系ランダム共重
合体は透明性、耐熱性、耐熱老化性、耐薬品性、耐溶剤
性、誘電特性及び種々の機械的特性に優れ、かつ分子量
分布および組成分布が狭く均一性に優れているので、た
とえばその低分子量体は合成ワックスとしてロウツク用
途、マツチ軸木含浸剤、紙加工剤、サイズ剤、ゴム老化
防止剤、段ボール耐水化剤、化成肥料遅効化剤、蓄熱剤
、セラミックバインダー、紙コンデンサ−、電線、ケー
ブル等の電気絶縁材、中性子減速材、繊維加工助材、建
材抗水材、塗装保護剤、つや出し剤、チクソトロピー付
与剤、鉛筆・クレヨンの芯硬化付与剤、カーボンインキ
基材、静電複写用トナー、合成樹脂成形用滑剤、離型剤
、樹脂着色剤、ホットメルト接着剤、潤滑用グリースな
どの分野に利用できる。また、その高分子蓋体は光学レ
ンズ、光ディスク、光ファイバー、ガラス窓用途などの
光学分野、電気アイロンの水タンク、電子レンジ用品、
液晶表示用基盤、プリント基板、高周波用回路板、透明
導電性シートやフィルムなどの電気分野、注射器、ピペ
ット、アニマルゲージなどの医療、化学分野、カメラボ
ディ、各種計器類のハウジング、フィルム、ヘルメット
など種々の分野で利用できる。

一方、環状オレフィン成分含有量が約２０モル％以下の
場合には、形状記憶性を利用した分野、制振材あるいは
チューブとしての利用が一可能である。具体的には、異
形パイプの継手、パイプ・棒の内外部のラミネート材、
光ファイバーコネクター締め付はビン、ギプス、容器、
自動車バンパー、各種間隙防止材、金属表面材との積層
体として制振材（防音材）あるいは医療用チューブなど
種々の分野で利用できる。

〔実施例〕

次に、本発明の環状オレフィン系ランダム共重合体を実
施例により具体的に説明する。なお、実施例および比較
例において得られた環状オレフィン系ランダム共重合体
の物性は次に示す方法により求めた。

〔ポリマー基本物性測定法〕

共重合体組成〔モル％）　；　　１３ｃｍＮＭＲ（２０
０メガＦｉｚ）によって環状オレフィン系ランダム共重
合体の環状オレフィン成分単位の含有率を求〔η）；１
３５℃でウベロード型粘度計を用い、極限粘度を測定し
た。

分子ｊＬ分布（！ｉｒｉ／Ｍ”ｉｉ）　　：　　ＧＰＣ
法ニヨル。

ガラス転移温度　（Ｔｇ）；　　デュポン社製Ｄｙｎａ
ｍｉｃ　Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　Ａｎａｌｙｓｅｒ（Ｄ
ＭＡ）により求めた。

実　　施　　例　　１ 〔エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド
の調製〕 充分に窒素置換した２００ｍ９のガラス製フラスコにテ
トラヒドロフラン６０−を装入後、−７８℃まで冷却し
た。それに、四塩化ジルコニウム４．９ｇを加え、６０
℃まで徐々に昇温し、６０℃で１時間攪拌を続は溶液と
した。引続き、テトラヒドロフラン５０艷に溶解したビ
ス（インデニル）エタンのリチウム塩２１ｍｍｏｌを加
え、６０°Ｃで１時間攪拌後、２５°Ｃで１２時間攪拌
を続けた。その後、減圧下でテトラヒドロフランを除き
固体を得た。その固体をメタノールで洗浄し、減圧下に
乾燥した。　２．１ｇのエチレンビス（インデニル）ジ
ルコニウムジクロリドが得られた。

〔アルミノオキサンの調製〕

充分に窒素置換した４００−のフラスコにＡ１２（３０
４）３・１４Ｈ２０３７ｇとトルエン１２５−を装入し
、０℃に冷却後、トルエン１２５−で希釈したトリメチ
ルアルミニウム５００ｍｍｏ＋を滴下しな。　　次に、
−詔一 ４０°Ｃまで昇温し、その温度で１０時間反応を続けた
。

反応後、濾過により固液分離を行い、更に炉液よりトル
エンを除去することによって白色固体のアルミノオキサ
ン１３ｇを得た。ベンゼン中での凝固点降下により求め
た分子量は９３０であり、触媒成分（Ｂ）中に示したｍ
値は１４であった。重合にはトルエンに再溶解して用い
た。

〔重　合〕

充分に窒素置換した１０００＋ｎｌＱのガラス製オート
クレーブに精製トルエン５００艷とテトラシクロドデセ
ン１５ｇを装入後、プロピレンガスを６０肱で流通させ
、２０℃で１０分間保持した。続いて、アルミニウム原
子換算で５ミリグラム原子に相当するアルミノオキサン
、ジルコニウム原子換算で０．５Ｘ　１０−２ミリグラ
ム原子に相当するトルエンに溶解したエチレンビス（イ
ンデニル〉ジルコニウムジクロリドを装入し重合を開始
した。２０°Ｃで２時間、常圧で重合を行なった後、イ
ンプロパツールで重合を停止した。重合は、均一な溶液
状態で進行し、重合２時間後もプロピレンの吸収は認め
られた。ボリマー溶液を多量のメタノール／アセトン混
合液に加え、ポリマーを析出させ１晩１２０　’Ｃで減
圧乾燥した。乾燥後のポリマー収量は６．１ｇであり、
単位ジルコニウム当りの活性は、　６０ｇポリマー／ミ
リグラム原子原子・ｈｒであった。得られた共重合体の
プロピレン含量は７５モル％、極限粘度〔η〕は０．０
９ｄｌ／ｇ−ＧＰＣ測定による５７肛は１．藺、ガラス
転移温度Ｔｇは７８°Ｃであった。

実　　施　　例　　２ないし９ 実施例１の共重合条件を表３のようにした以外は同様に
して共重合を行った。得られた物性を表３に示しな。

し ′Ｃ ３）Ｊ′Ｘ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）炭素数が３ないし２０のα−オレフィン成分およ
   び環状オレフィン成分からなる環状オレフィン系ランダ
   ム共重合体であって、 （ｉ）炭素数が３ないし２０のα−オレフィン成分に由
   来する繰り返し単位が５ないし９９モル％および該環状
   オレフィン成分に由来する繰り返し単位が１ないし９５
   モル％の範囲にあり、 （ｉｉ）１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度〔η
   〕が０．０１ないし１０ｄｌ／ｇの範囲にある、ことを
   特徴とする環状オレフィン系ランダム共重合体。