JP7381287B2 - ポリオレフィン系熱収縮性フィルム - Google Patents
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Description
一方で、ポリエチレンを用いた熱収縮性フィルムにおいては低温で高い熱収縮性を有することが従来から課題となっている。(例えば、特許文献1参照)
(1)低密度ポリエチレンを80~95重量%、直鎖状低密度ポリエチレンを5~20重量%含んでなるポリオレフィン系熱収縮性フィルムであって、前記低密度ポリエチレンのうち5重量%以上が植物由来の低密度ポリエチレンであることを特徴とするポリオレフィン系熱収縮性フィルムが提供される。
(2)110℃における縦、横方向のいずれかの熱収縮率が50%以上であることを特徴とする(1)のポリオレフィン系熱収縮性フィルムが提供される。
(3)前記植物由来の低密度ポリエチレンは、オリゴマー抽出量が前記植物由来の低密度ポリエチレンの重量に対し、1.6重量%以上であることを特徴とする(1)または(2)のポリオレフィン系熱収縮性フィルムが提供される。
化石燃料由来のポリエチレンは、石油などの化石燃料から得られる原料から製造される樹脂であって、エチレンを単量体成分とする樹脂である。一方、植物由来のポリエチレンは、化石燃料以外の再生可能な資源、特にサトウキビなどの植物由来のバイオエタノールを原料とした樹脂である。
植物由来の樹脂と化石燃料由来の樹脂とは、一般的にISO16620またはASTM D6866で規定されたバイオマスプラスチック度で区別される。大気中では1012個に1個の割合で放射性炭素14Cが存在し、この割合は大気中の二酸化炭素でも変わらないので、この二酸化炭素を光合成で固定化した植物の中でも、この割合は変わらない。このため、植物由来樹脂の炭素には放射性炭素14Cが含まれる。これに対し、化石燃料由来樹脂の炭素には放射性炭素14Cがほとんど含まれない。そこで、加速器質量分析器で樹脂中の放射性炭素14Cの濃度を測定することにより、樹脂中の植物由来樹脂の含有割合、すなわちバイオマスプラスチック度を求めることができる。
そして、本発明においては、80~95重量%の低密度ポリエチレンのうち、少なくとも5重量%が植物由来の低密度ポリエチレンで構成され、残りが化石燃料由来の低密度ポリエチレンで構成される。
このように植物由来の低密度ポリエチレンを一定量以上用いることで、石油資源の節約や二酸化炭素の排出量削減による地球温暖化防止に貢献することができる。
植物由来の低密度ポリエチレンと化石燃料由来の低密度ポリエチレンの配合比は適宜設計することができるが、植物由来の低密度ポリエチレンの配合量を、10~50重量%とすることが好ましく、更に20~40重量%とすることが特に好ましい。植物由来の低密度ポリエチレンの占める量を増やすことで地球温暖化防止に貢献するが、増やしすぎると低分子量成分のブリード等の影響が懸念される。
この理由は定かではないが、一般的に、植物由来のポリエチレンは、化石燃料由来のポリエチレンに比べて低分子量成分(オリゴマー成分)が多いことが知られており、植物由来のポリエチレンの低分子量成分が低温時の収縮性に関係しているのではないかと推察される。
上記オリゴマー抽出量は、次のような条件で抽出される量のことをいう。試料を23±2℃、湿度65%±15%の条件下で24時間以上放置し、試料約15gを秤量する。一方、500mlの丸底フラスコをシリカゲル入りのデシケーターに入れ、23±2℃の条件下で24時間以上放置し、重量を秤量する。当該丸底フラスコにヘキサン(試薬特級)を約200ml入れ前記秤量した試料を所定位置に封入してソックスレー抽出器をセットする。水温約90℃のウォーターバスに前記ソックスレー抽出器の丸底フラスコを浸漬して6時間抽出する。抽出後、ヘキサンを蒸発させ、100℃の条件の下、2時間丸底フラスコを減圧乾燥させる。乾燥後、丸底フラスコをシリカゲル入りのデシケーターに入れ、23±2℃の条件下で24時間以上放置し、重量を秤量する。以下の数式でオリゴマー抽出量(重量%)を求める。
・オリゴマー抽出量(重量%)={(抽出処理後の丸底フラスコの重量-抽出処理前の丸底フラスコの重量)/試料の重量}×100
また、本発明に用いる植物由来の低密度ポリエチレンは、ISO16620またはASTM D6866で規定されたバイオマスプラスチック度が80%以上、好ましくは90%以上であるものが好ましい。例えば、Braskem社製の商品名「SBC818」「SPB608」「SBF0323HC」「STN7006」「SEB853」「SPB681」などが挙げられる。
また、本発明に用いる化石燃料由来の低密度ポリエチレンも、上記と同様、密度が920~925kg/m3、好ましくは922~924kg/m3であり、またMFRが0.1~5.0g/10分(JIS-K7210)、好ましくは2.5~4.0g/10分であることが、製膜性や熱収縮応力等の観点から好ましい。
本発明に用いられる直鎖状低密度ポリエチレンは、密度が915~930kg/m3、特に915~925kg/m3であることが好ましく、915~923kg/m3であることがより好ましい。密度が上記範囲より小さいと、機械的強度が低くなるため好ましくなく、密度が上記範囲より大きいと、低温収縮性が悪くなる恐れがある。なお、本発明における密度はJIS-K7112に準拠して測定された値をいう。
また、本発明に用いられる直鎖状低密度ポリエチレンは、化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレンであっても良いし、植物由来の直鎖状低密度ポリエチレンであっても良い。
また、本発明のポリオレフィン系熱収縮性フィルムの厚みは、特に制限するものではないが、機械的強度や作業性等の観点から、5~50μmであることが好ましく、10~40μmであることがより好ましい。
更に、本発明のポリオレフィン系熱収縮性フィルムは、上記組成からなる単層のフィルムについて説明したが、上記組成からなる層を備える多層フィルムであってもよい。
JIS Z1709-1995に準拠して測定した。なお、熱溶媒はグリセリン、浸漬時間は10秒として、110℃、120℃、130℃における熱収縮率を測定した。
このうち、110℃における熱収縮率の測定結果を、以下の基準で評価した。
<低温収縮性評価基準>
110℃における、フィルムの縦方向(製膜時の流れ方向、MD方向)またはフィルムの横方向(製膜時の幅方向、TD方向)の熱収縮率の結果から以下の基準で評価した。
〇:MD方向又はTD方向における熱収縮率が65%以上
△:MD方向又はTD方向における熱収縮率が50%以上65%未満
×:MD方向又はTD方向における熱収縮率が50%未満
(2)バイオマス度
使用する植物由来原料のバイオマス度と配合比率から、フィルム全体のバイオマス度を算出した。
・化石燃料由来の低密度ポリエチレン(化石燃料由来 LDPE)[密度:922kg/m3、MFR:0.42g/10分]
・植物由来の低密度ポリエチレン(1)(植物由来 LDPE(1))[密度:924kg/m3、MFR:0.60g/10分、バイオマス度:95%](Braskem社製「STN7006」)
・植物由来の低密度ポリエチレン(2)(植物由来 LDPE(2))[密度:922kg/m3、MFR:3.8g/10分、バイオマス度:95%](Braskem社製「SPB681」)
・化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレン(化石燃料由来 LLDPE)[密度:920kg/m3、MFR:1.0g/10分]
・植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン(植物由来 LLDPE)[密度:920kg/m3、MFR:0.80g/10分、バイオマス度:84%](Braskem社製「SLH0820/30AF」)
表1に示す樹脂組成及びインフレーション法のブロー比にて、表1に示すフィルム厚みのポリオレフィン系熱収縮性フィルムを製膜した。得られたフィルムの評価結果を表1に示す。
また、直鎖状低密度ポリエチレンの配合割合が30重量%である比較例2乃至4のポリオレフィン系熱収縮性フィルムは、実施例1~2及び比較例1よりも低温収縮性が劣るものであった。
Claims (3)
- 低密度ポリエチレンを80~95重量%、直鎖状低密度ポリエチレンを5~20重量%含んでなるポリオレフィン系熱収縮性延伸フィルムであって、
前記低密度ポリエチレンのうち5重量%以上が植物由来の低密度ポリエチレンであることを特徴とするポリオレフィン系熱収縮性延伸フィルム。 - 110℃における縦、横方向のいずれかの熱収縮率が50%以上であることを特徴とする請求項1記載のポリオレフィン系熱収縮性延伸フィルム。
- 前記植物由来の低密度ポリエチレンは、オリゴマー抽出量が前記植物由来の低密度ポリエチレンの重量に対し、1.6重量%以上であることを特徴とする請求項1または2記載のポリオレフィン系熱収縮性延伸フィルム。
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Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015063650A (ja) | 2013-02-04 | 2015-04-09 | 積水フィルム株式会社 | 熱収縮ポリエチレンフィルムの製造方法及び当該製造方法により得られる熱収縮ポリエチレンフィルム |
JP2015155527A (ja) | 2014-01-16 | 2015-08-27 | リケンファブロ株式会社 | 食品包装用ポリオレフィン系ラップフィルム |
WO2016152248A1 (ja) | 2015-03-25 | 2016-09-29 | 積水フィルム株式会社 | 熱収縮フィルム、多層熱収縮フィルム及びそれらの製造方法 |
JP2017196778A (ja) | 2016-04-26 | 2017-11-02 | 大日本印刷株式会社 | ポリオレフィン樹脂層を備える積層体およびそれを備える包装製品 |
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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JP2015155527A (ja) | 2014-01-16 | 2015-08-27 | リケンファブロ株式会社 | 食品包装用ポリオレフィン系ラップフィルム |
WO2016152248A1 (ja) | 2015-03-25 | 2016-09-29 | 積水フィルム株式会社 | 熱収縮フィルム、多層熱収縮フィルム及びそれらの製造方法 |
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