JP6774647B2 - Decorative board and its manufacturing method - Google Patents
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Description
本発明は、化粧板及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a decorative board and a method for producing the same.
従来、テーブル、カウンター、壁、床等の表面には、チタン紙等の多孔質基材にメラミン樹脂の未硬化樹脂液を含浸させ、必要に応じてフェノールコア紙等に積層した上で含浸樹脂液を熱プレスで硬化せしめてなる化粧板が使用されている。このようなメラミン樹脂を含浸及び硬化させた化粧板は、強度、硬さ、耐熱性等の物性を示す。 Conventionally, the surfaces of tables, counters, walls, floors, etc. are impregnated with an uncured resin solution of melamine resin in a porous base material such as titanium paper, and if necessary, laminated on phenol core paper or the like and then impregnated resin. A decorative board is used in which the liquid is cured by a hot press. A decorative board impregnated and cured with such a melamine resin exhibits physical properties such as strength, hardness, and heat resistance.
上述のような化粧板には、高級感を示す意匠が求められており、凹凸形状の外観を表面に付与することが行われている。斯かる凹凸形状としては、各種形状が採用され得るが、中でも、木目導管部の溝状凹凸形状、グロスマット調凹凸形状等が代表的なものであり、多用されている。なお、「グロスマット調凹凸形状」とは、物品の表面に高光沢（ｇｒｏｓｓ）領域と低光沢（ｍａｔｔｅ）領域とを模様状に混在させた凹凸形状を意味する。斯かる構成の物品表面は、物理的凹凸とは無関係に、視覚的に、低光沢領域が高光沢領域に比べて凹んで見え、これにより立体的意匠外観を再現できることが特徴である。「グロスマット調凹凸形状」それ自体は、特許文献１、特許文献２等に開示されるように夙に公知である。
The decorative board as described above is required to have a high-class design, and the surface is given an uneven shape. Various shapes can be adopted as such uneven shapes, and among them, the groove-shaped uneven shape of the wood grain conduit portion, the gloss matte-like uneven shape, and the like are typical and are frequently used. The "gloss matte uneven shape" means an uneven shape in which a high gloss region and a low gloss region are mixed in a pattern on the surface of the article. The surface of the article having such a structure is characterized in that the low-gloss region visually looks recessed as compared with the high-gloss region, regardless of the physical unevenness, whereby a three-dimensional design appearance can be reproduced. The "gloss matte uneven shape" itself is well known as disclosed in
表面にグロスマット調等の凹凸形状による意匠感が付与された化粧板として、表面に所望の凹凸形状が形成されたエンボス板（テクスチャーを付けた鏡面板）を用いて熱圧プレスされた化粧板が提案されている（例えば、特許文献３参照）。 As a decorative board with a gloss matte-like uneven shape on the surface, a decorative board that is heat-pressed using an embossed board (textured mirror plate) on which the desired uneven shape is formed on the surface. Has been proposed (see, for example, Patent Document 3).
しかしながら、特許文献３に記載されている化粧板の表面に所望の凹凸模様の意匠感を付与する場合、意匠の種類だけ表面処理した鏡面板が必要であり、コストがかかり製造が困難であるという問題がある。また、この化粧板は、凹凸形状を下地の絵柄と同調させることが困難であり、より意匠性を高めることが困難であるという問題がある。
However, in order to give a desired uneven pattern design feeling to the surface of the decorative plate described in
また、絵柄模様と同調した凹状部等が形成された化粧板の製造方法として、原紙の表面に浸透防止層と撥液性模様層を設けることで熱硬化性樹脂を含浸して熱圧成形する際に、撥液性模様が熱硬化性樹脂の皮膜に被覆される現象を防止する製造方法が提案されている（例えば、特許文献４参照）。 Further, as a method for manufacturing a decorative board in which a concave portion or the like synchronized with a pattern is formed, a permeation prevention layer and a liquid-repellent pattern layer are provided on the surface of the base paper to impregnate the thermosetting resin and hot-press molding. At that time, a manufacturing method for preventing the phenomenon that the liquid-repellent pattern is coated with the film of the thermosetting resin has been proposed (see, for example, Patent Document 4).
しかしながら、特許文献４に記載されている製造方法では、完全に熱硬化性樹脂の被覆を防止することは困難であり、このような製造方法により製造された化粧板は、鮮明な凹凸形状の意匠感を表現することが困難であるという問題がある。
However, it is difficult to completely prevent the coating of the thermosetting resin by the manufacturing method described in
したがって、鮮明な凹凸形状の意匠感を表現することができる化粧板の開発が望まれている。 Therefore, it is desired to develop a decorative board that can express the design feeling of a clear uneven shape.
本発明は、鮮明な凹凸形状の意匠感を表現することができる化粧板及びその製造方法を提供することを主な目的とする。 An object of the present invention is to provide a decorative board capable of expressing a design feeling of a clear uneven shape and a method for manufacturing the decorative board.
上記課題を解決するために、本発明は、以下の発明を提供する。
［１］第１主面及び前記第１主面の反対側に位置する第２主面を有する支持シートと、
前記支持シートの前記第１主面の一部に設けられた第１層と、
前記支持シートの前記第１主面の残部に設けられた第２層と、
を備える化粧板であって、
前記第２層が、シリコーン系離型剤を含み、
前記第２層が、前記第１層の少なくとも一部を露出させる開口部を有し、
前記第２層の前記開口部が、前記化粧板の表面に凹部を形成している、化粧板。
［２］前記第２層が、熱硬化性樹脂の硬化物を含む硬化樹脂層である、［１］に記載の化粧板。
［３］前記熱硬化性樹脂が水溶性熱硬化性樹脂を含み、前記シリコーン系離型剤がポリエーテル変性シリコーンを含む、［２］に記載の化粧板。
［４］前記熱硬化性樹脂が水溶性熱硬化性樹脂を含み、前記シリコーン系離型剤が、６以上１６以下のＨＬＢ値を有するシリコーン系離型剤を含む、［２］又は［３］に記載の化粧板。
［５］前記水溶性熱硬化性樹脂がメラミン樹脂を含む、［３］又は［４］に記載の化粧板。
［６］前記第１層が、電離放射線硬化性樹脂の硬化物を含む硬化樹脂層である、［１］〜［５］のいずれかに記載の化粧板。
［７］前記電離放射線硬化性樹脂が、５００以上の重量平均分子量を有する、［６］に記載の化粧板。
［８］前記支持シートが、前記支持シートの前記第１主面側に位置する第１主面及び前記支持シートの前記第２主面側に位置する第２主面を有する基材シートを有する、［１］〜［７］のいずれかに記載の化粧板。
［９］前記支持シートが、前記基材シートの前記第１主面に設けられた装飾層をさらに有する、［８］に記載の化粧板。
［１０］前記基材シートが、多孔質シートである、［８］又は［９］に記載の化粧板。
［１１］前記支持シートが、前記多孔質シートの空隙に充填された熱硬化性樹脂の硬化物をさらに有する、［１０］に記載の化粧板。
［１２］前記化粧板が、前記支持シートの前記第２主面に設けられた補強層をさらに備える、［１］〜［１１］のいずれかに記載の化粧板。
［１３］前記化粧板が、前記第２層上に設けられた耐摩耗層をさらに備える、［１］〜［１２］のいずれかに記載の化粧板。
［１４］前記化粧板が、前記支持シートと前記第２層との間に設けられた耐摩耗層をさらに備える、［１］〜［１２］のいずれかに記載の化粧板。
In order to solve the above problems, the present invention provides the following inventions.
[1] A support sheet having a first main surface and a second main surface located on the opposite side of the first main surface, and
A first layer provided on a part of the first main surface of the support sheet and
A second layer provided on the rest of the first main surface of the support sheet and
It is a decorative board equipped with
The second layer contains a silicone release agent and contains
The second layer has an opening that exposes at least a portion of the first layer.
A decorative board in which the opening of the second layer forms a recess on the surface of the decorative board.
[2] The decorative board according to [1], wherein the second layer is a cured resin layer containing a cured product of a thermosetting resin.
[3] The decorative board according to [2], wherein the thermosetting resin contains a water-soluble thermosetting resin, and the silicone-based release agent contains a polyether-modified silicone.
[4] [2] or [3], wherein the thermosetting resin contains a water-soluble thermosetting resin, and the silicone-based mold release agent contains a silicone-based mold release agent having an HLB value of 6 or more and 16 or less. The veneer described in.
[5] The decorative board according to [3] or [4], wherein the water-soluble thermosetting resin contains a melamine resin.
[6] The decorative board according to any one of [1] to [5], wherein the first layer is a cured resin layer containing a cured product of an ionizing radiation curable resin.
[7] The decorative board according to [6], wherein the ionizing radiation curable resin has a weight average molecular weight of 500 or more.
[8] The support sheet has a base sheet having a first main surface located on the first main surface side of the support sheet and a second main surface located on the second main surface side of the support sheet. , [1] to [7].
[9] The decorative board according to [8], wherein the support sheet further has a decorative layer provided on the first main surface of the base material sheet.
[10] The decorative board according to [8] or [9], wherein the base material sheet is a porous sheet.
[11] The decorative board according to [10], wherein the support sheet further has a cured product of a thermosetting resin filled in the voids of the porous sheet.
[12] The decorative board according to any one of [1] to [11], wherein the decorative board further includes a reinforcing layer provided on the second main surface of the support sheet.
[13] The decorative board according to any one of [1] to [12], wherein the decorative board further includes an abrasion resistant layer provided on the second layer.
[14] The decorative board according to any one of [1] to [12], wherein the decorative board further includes a wear-resistant layer provided between the support sheet and the second layer.
［１５］［１］に記載の化粧板を製造する方法であって、
（１）第１主面及び前記第１主面の反対側に位置する第２主面を有する支持シートを準備する工程、
（２）前記支持シートの前記第１主面の一部に第１層を形成する工程、
（３）前記支持シートの前記第１主面の残部及び前記第１層の少なくとも一部を被覆し、かつ、シリコーン系離型剤を含む被覆層を形成する工程、及び、
（４）前記被覆層のうち前記第１層を被覆する部分を前記被覆層の残部から剥離して、前記支持シートの前記第１主面の残部に第２層を形成する工程
を含む、方法。
［１６］前記被覆層が、熱硬化性樹脂の硬化物を含む硬化樹脂層であり、
前記工程（３）が、
（３−１）前記支持シートの前記第１主面の残部及び前記第１層の少なくとも一部を、前記熱硬化性樹脂及び前記シリコーン系離型剤を含む熱硬化性樹脂組成物で被覆する工程、及び、
（３−２）前記熱硬化性樹脂組成物を硬化させて前記硬化樹脂層を前記被覆層として形成する工程
を含む、［１５］に記載の方法。
［１７］前記熱硬化性樹脂が水溶性熱硬化性樹脂を含み、前記シリコーン系離型剤がポリエーテル変性シリコーンを含む、［１６］に記載の方法。
［１８］前記熱硬化性樹脂が水溶性熱硬化性樹脂を含み、前記シリコーン系離型剤が、６以上１６以下のＨＬＢ値を有するシリコーン系離型剤を含む、［１６］又は［１７］に記載の方法。
［１９］前記水溶性熱硬化性樹脂がメラミン樹脂を含む、［１７］又は［１８］に記載の方法。
［２０］前記第１層が、電離放射線硬化性樹脂の硬化物を含む硬化樹脂層であり、
前記工程（２）が、
（２−１）前記支持シートの前記第１主面の一部を、前記電離放射線硬化性樹脂を含む電離放射線硬化性樹脂組成物で被覆する工程、及び、
（２−２）前記電離放射線硬化性樹脂組成物を硬化させて前記硬化樹脂層を前記第１層として形成する工程
を含む、［１５］〜［１９］のいずれかに記載の方法。
［２１］前記電離放射線硬化性樹脂が、５００以上の重量平均分子量を有する、［２０］に記載の方法。
［２２］前記支持シートが、前記支持シートの前記第１主面側に位置する第１主面及び前記支持シートの前記第２主面側に位置する第２主面を有する基材シートを有する、［１５］〜［２１］のいずれかに記載の方法。
［２３］前記支持シートが、前記基材シートの前記第１主面に設けられた装飾層をさらに有する、［２２］に記載の方法。
［２４］前記基材シートが、多孔質シートである、［２２］又は［２３］に記載の方法。
［２５］前記被覆層が、熱硬化性樹脂の硬化物を含む硬化樹脂層であり、
前記工程（３）が、
（３−１）前記支持シートの前記第１主面の残部及び前記第１層の少なくとも一部を、前記熱硬化性樹脂及び前記シリコーン系離型剤を含む熱硬化性樹脂組成物で被覆する工程、及び、
（３−２）前記熱硬化性樹脂組成物を硬化させて前記硬化樹脂層を前記被覆層として形成する工程
を含み、
前記工程（３−１）において、前記多孔質シートに前記熱硬化性樹脂組成物を含浸させ、
前記工程（３−２）において、前記多孔質シートに含浸させた前記熱硬化性樹脂組成物を硬化させる、［２４］に記載の方法。
［２６］前記支持シートの前記第２主面に設けられた補強層を形成する工程をさらに含む、［１５］〜［２５］のいずれかに記載の方法。
［２７］前記第２層上に設けられた耐摩耗層を形成する工程をさらに含む、［１５］〜［２６］のいずれかに記載の方法。
［２８］前記支持シートと前記第２層との間に設けられた耐摩耗層を形成する工程をさらに含む、［１５］〜［２６］のいずれかに記載の方法。
[15] The method for manufacturing a decorative board according to [1].
(1) A step of preparing a support sheet having a first main surface and a second main surface located on the opposite side of the first main surface.
(2) A step of forming a first layer on a part of the first main surface of the support sheet.
(3) A step of covering the rest of the first main surface of the support sheet and at least a part of the first layer and forming a coating layer containing a silicone-based release agent, and
(4) A method comprising a step of peeling a portion of the coating layer that covers the first layer from the rest of the coating layer to form a second layer on the rest of the first main surface of the support sheet. ..
[16] The coating layer is a cured resin layer containing a cured product of a thermosetting resin.
The step (3)
(3-1) The rest of the first main surface of the support sheet and at least a part of the first layer are coated with a thermosetting resin composition containing the thermosetting resin and the silicone-based mold release agent. Process and
(3-2) The method according to [15], which comprises a step of curing the thermosetting resin composition to form the cured resin layer as the coating layer.
[17] The method according to [16], wherein the thermosetting resin contains a water-soluble thermosetting resin, and the silicone-based release agent contains a polyether-modified silicone.
[18] or [17], wherein the thermosetting resin contains a water-soluble thermosetting resin, and the silicone-based mold release agent contains a silicone-based mold release agent having an HLB value of 6 or more and 16 or less. The method described in.
[19] The method according to [17] or [18], wherein the water-soluble thermosetting resin contains a melamine resin.
[20] The first layer is a cured resin layer containing a cured product of an ionizing radiation curable resin.
The step (2) is
(2-1) A step of coating a part of the first main surface of the support sheet with an ionizing radiation curable resin composition containing the ionizing radiation curable resin, and
(2-2) The method according to any one of [15] to [19], which comprises a step of curing the ionizing radiation curable resin composition to form the cured resin layer as the first layer.
[21] The method according to [20], wherein the ionizing radiation curable resin has a weight average molecular weight of 500 or more.
[22] The support sheet has a base sheet having a first main surface located on the first main surface side of the support sheet and a second main surface located on the second main surface side of the support sheet. , [15] to [21].
[23] The method according to [22], wherein the support sheet further has a decorative layer provided on the first main surface of the base material sheet.
[24] The method according to [22] or [23], wherein the base material sheet is a porous sheet.
[25] The coating layer is a cured resin layer containing a cured product of a thermosetting resin.
The step (3)
(3-1) The rest of the first main surface of the support sheet and at least a part of the first layer are coated with a thermosetting resin composition containing the thermosetting resin and the silicone-based mold release agent. Process and
(3-2) Including a step of curing the thermosetting resin composition to form the cured resin layer as the coating layer.
In the step (3-1), the porous sheet is impregnated with the thermosetting resin composition.
The method according to [24], wherein in the step (3-2), the thermosetting resin composition impregnated in the porous sheet is cured.
[26] The method according to any one of [15] to [25], further comprising a step of forming a reinforcing layer provided on the second main surface of the support sheet.
[27] The method according to any one of [15] to [26], further comprising a step of forming an abrasion resistant layer provided on the second layer.
[28] The method according to any one of [15] to [26], further comprising a step of forming a wear-resistant layer provided between the support sheet and the second layer.
本発明によれば、鮮明な凹凸形状の意匠感を表現することができる化粧板及びその製造方法が提供される。 According to the present invention, there is provided a decorative board capable of expressing a design feeling of a clear uneven shape and a method for manufacturing the decorative board.
以下、本発明の化粧板及びその製造方法について説明する
［第１実施形態］
以下、図面に基づいて、本発明の第１実施形態に係る化粧板について説明する。図１は、本発明の第１実施形態に係る化粧板の構成を模式的に示す断面図である。
Hereinafter, the decorative board of the present invention and a method for producing the same will be described [First Embodiment].
Hereinafter, the decorative board according to the first embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing the configuration of a decorative board according to the first embodiment of the present invention.
化粧板
図１に示すように、本発明の第１実施形態に係る化粧板１Ａは、第１主面Ｓ１及び第１主面Ｓ１の反対側に位置する第２主面Ｓ２を有する支持シート２と、支持シート２の第１主面Ｓ１の一部に設けられた第１層３と、支持シート２の第１主面Ｓ１の残部に設けられた第２層４とを備える。
Decorative board As shown in FIG. 1, the decorative board 1A according to the first embodiment of the present invention has a
図１に示すように、第２層４は、第１層３の少なくとも一部を露出させる開口部４０を有し、第２層の開口部４０は、化粧板１Ａの表面に凹部５を形成している。第１層３は、第２層４の開口部４０から露出し、凹部５の底部の少なくとも一部を形成している。
As shown in FIG. 1, the
化粧板１Ａの表面のうち、凹部５に隣接する部分は、相対的に凸部となっており、化粧板１Ａの表面には凹凸形状が形成されている。化粧板１Ａは、後述する工程（１）〜（４）を含む製造方法により製造することができる。この製造方法の結果物である化粧板は、凹部５の表面（第２層４の開口部４０から露出する第１層３の表面を含む）が相対的に粗面となり、入射光に対して拡散反射性を有する低光沢領域を構成するという特徴とともに、凸部を含む凹部５以外の領域の表面が相対的に鏡面となり、入射光に対して鏡面反射性を有する高光沢領域を構成するという特徴を有する。したがって、化粧板１Ａは、凹凸形状に基づいて、グロスマット調の意匠感も表現することができる。特に、凹凸形状（即ち、高光沢領域及び低光沢領域）を、後述する装飾層２２の絵柄模様と位置同調させることにより、化粧板１Ａは、優れたグロスマット調の意匠感を表現することができる。例えば、装飾層２２が木目模様を形成する場合、凹部５を、木目模様中の導管部（即ち、導管の切断面開口部によって形成される線条の溝部）と、両者の平面視での位置が一致するように位置同調させるとともに、凸部を含む凹部５以外の領域を、木目模様中の導管部以外の領域と、両者の平面視での位置が一致するように位置同調させることにより、木目模様中の導管部が相対的に凹部の外観を呈し、これにより、化粧板１Ａは、本物の木目模様と同様の表面凹凸形状の意匠感（質感）を表現することができる。なお、ここで「平面視」とは、支持シート２の第１主面Ｓ１の法線方向から観察することを意味する。例えば、図１において、同図に向かって上方から下方を見降ろすことを意味する。
Of the surface of the decorative plate 1A, the portion adjacent to the
化粧板１Ａにおいて、第１層３の全体が、第２層４の開口部４０から露出し、凹部５の底部を形成していてもよいが、必ずしもその必要はない。第１層３の一部は、第２層４で被覆されていてもよい。特に、第１層３が、装飾層２２が形成する木目模様の導管部と位置同調する場合、第１層３のうち導管部の周縁部に相当する部分は、第２層で被覆されていてもよい。なお、凹部５と凸部（第２層４）とから成る凹凸形状の高低差が目視外観上で十分に確保され、且つ耐摩耗性等の表面物性上も実用上支障が無い範囲内においては、第１層３表面の全面にわたって第２層が残渣又は痕跡程度に微量に残留していてもよい。化粧板１Ａを平面視したとき、第１層３のうち、第２層４の開口部４０から露出し、凹部５の底部を形成している部分の面積は、支持シート２の第１主面Ｓ１のうち、第１層３が設けられる領域の面積の５０％以上であることが好ましい。これにより、化粧板１Ａは、凹凸形状の意匠感を表現することができる。
In the decorative board 1A, the entire
化粧板１Ａにおいて、複数の凹部５の全部が、第１層３の少なくとも一部を露出させる第２層４の開口部４０により形成されていてもよいが、必ずしもその必要はない。複数の凹部５のうちの一部は、第２層４自体及び／又は第１層３自体に形成されていてもよい。
In the decorative board 1A, all of the plurality of
図１に示すように、化粧板１Ａは、支持シート２の第２主面Ｓ２に設けられた補強層６をさらに備える。なお、本発明には、支持シート２の第２主面Ｓ２に補強層６が設けられていない実施形態も包含される。
As shown in FIG. 1, the decorative plate 1A further includes a reinforcing
支持シート
支持シート２は、第１層３及び第２層４を支持するシートである。
図１に示すように、支持シート２は、第１主面Ｔ１及び第１主面Ｔ１の反対側に位置する第２主面Ｔ２を有する基材シート２１と、基材シート２１の第１主面Ｔ１に設けられた装飾層２２とを有する。
Support sheet The
As shown in FIG. 1, the
基材シート
図１に示すように、基材シート２１は、第１主面Ｔ１が支持シート２の第１主面Ｓ１側に位置し、第２主面Ｔ２が支持シート２の第２主面Ｓ２側に位置するように配置されている。なお、本実施形態では、基材シート２１の第２主面Ｔ２が、支持シート２の第２主面Ｓ２を形成している。
Base sheet As shown in FIG. 1, in the
基材シート２１は特に限定されないが、好ましくは、多孔質シートである。多孔質シートは、液体浸透性を有する限り特に限定されない。基材シート２１が液体浸透性を有する場合、例えば、第２層４の形成原料として使用される樹脂組成物を基材シート２１に含浸させることができる。多孔質シートとしては、例えば、繊維シート等が挙げられる。繊維シートとしては、例えば、紙、不織布、織布等が挙げられる。紙としては、例えば、薄葉紙、クラフト紙、チタン紙、リンター紙、板紙、石膏ボード紙、紙にポリ塩化ビニル樹脂をゾルコート又はドライラミネートしたいわゆるビニル壁紙原反、上質紙、コート紙、パーチメント紙、和紙等が挙げられる。その他の繊維シートとしては、例えば、ガラス繊維、石綿、チタン酸カリウム繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、炭素繊維等の無機繊維で構成されるシート；ポリエステル、ビニロン、ポリエチレン、ポリプロピレン等の合成樹脂繊維で構成されるシート等が挙げられる。多孔質シートは、液体含浸性の観点から、好ましくは、チタン紙、薄葉紙、クラフト紙、コート紙、アート紙、硫酸紙、グラシン紙、パーチメント紙、パラフィン紙、和紙等であり、さらに好ましくは、チタン紙である。基材シート２１の坪量は、最終製品の用途、使用方法等により適宜調整することができるが、例えば４０〜１５０ｇ／ｍ２程度である。基材シート２１の厚みは、最終製品の用途、使用方法等により適宜調整することができるが、例えば５０〜１７０μｍである。
The
基材シート２１として使用可能な多孔質シート以外のシートとしては、例えば、熱可塑性樹脂シート等が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等）、（メタ）アクリル樹脂、ポリオレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレン（高密度、中密度又は低密度）、ポリプロピレン（アイソタクチック型又はシンジオタクチック型）、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体等）、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる。
Examples of the sheet other than the porous sheet that can be used as the
基材シート２１が多孔質シートである場合、多孔質シートの空隙には、硬化性樹脂の硬化物が充填されていることが好ましい。これにより、化粧板１Ａの強度を向上させることができる。第２層４が硬化性樹脂の硬化物を含む場合、多孔質シートの空隙に充填された硬化性樹脂の硬化物は、第２層４に含まれる硬化性樹脂の硬化物と一体化されていることが好ましい。これにより、支持シート２と第２層４との接合強度を向上させることができる。例えば、第２層４を形成する際、第２層４の形成原料である硬化性樹脂組成物を多孔質シートに含浸させて硬化させることにより、多孔質シートの空隙に充填された硬化性樹脂の硬化物と、第２層４に含まれる硬化性樹脂の硬化物とを一体化することができる。
When the
なお、本発明には、基材シート２１として使用される多孔質シートの空隙に硬化性樹脂の硬化物が充填されていない実施形態、基材シート２１として多孔質シートの空隙に硬化性樹脂の硬化物が充填されているが、多孔質シートの空隙に充填された硬化性樹脂の硬化物が、第２層４に含まれる硬化性樹脂の硬化物と一体化されていない実施形態等も包含される。
In the present invention, there is an embodiment in which the voids of the porous sheet used as the
基材シート２１は、着色されていてもよい。基材シート２１の製造段階（例えば、基材シート２１が紙であれば、抄造段階）において、形成原料に着色剤（顔料又は染料）を配合することにより、基材シート２１を着色することができる。また、第２層４を形成する際、第２層４の形成原料として、着色剤を含む樹脂組成物を使用し、これを基材シート２１に含浸させることにより、基材シート２１を着色することができる。着色剤としては、例えば、カーボンブラック、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の粒子からなる無機顔料；キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー等の粒子からなる有機顔料又は染料；アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔片からなる金属顔料；二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片からなる真珠光沢（パール）顔料等が挙げられる。着色剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。着色剤の配合量は、所望の色合い等に応じて適宜調整することができる。
The
基材シート２１は、必要に応じて、充填剤、艶消し剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤等の添加剤を含んでもよい。
The
装飾層
図１に示すように、装飾層２２は、基材シート２１の第１主面Ｔ１に設けられている。装飾層２２は、基材シート２１の第１主面Ｔ１の全体に形成されていてもよいし、基材シート２１の第１主面Ｔ１の一部に形成されていてもよい。装飾層２２が基材シート２１の第１主面Ｔ１の全体に形成される場合、支持シート２の第１主面Ｓ１は装飾層２２の表面により形成される。装飾層２２が基材シート２１の第１主面Ｔ１の一部に形成される場合、支持シート２の第１主面Ｓ１は、基材シート２１の第１主面Ｔ１の一部（装飾層２２が設けられていない部分）及び装飾層２２の表面により形成される。
Decorative layer As shown in FIG. 1, the
なお、本発明には、装飾層２２が基材シート２１の第１主面Ｔ１に形成されていない実施形態も包含される。装飾層２２が基材シート２１の第１主面Ｔ１に形成されていない実施形態において、支持シート２の第１主面Ｓ１は、基材シート２１の第１主面Ｔ１により形成される。
The present invention also includes an embodiment in which the
装飾層２２は、化粧板１Ａに装飾性（意匠性）を付与する。装飾層２２としては、例えば、着色層、絵柄層、これらの組み合わせ等が挙げられる。
The
着色層は、化粧板１Ａに所望の色を付与する。着色層は、例えば、基材シート２１の第１主面Ｔ１の全体に形成された全面ベタ層である。着色層の色は、通常、不透明色であるが、基材シート２１等の下地の色又は模様を活かす場合には、透明色であってもよい。また、基材シート２１等の下地の色又は模様を活かす場合には、着色層を形成しなくてもよい。
The colored layer imparts a desired color to the decorative board 1A. The colored layer is, for example, a solid layer formed on the entire first main surface T1 of the
絵柄層は、化粧板１Ａに所望の模様を付与する。絵柄層は、例えば、基材シート２１の第１主面Ｔ１の一部又は全体あるいは着色層の表面の一部又は全体に形成された印刷層である。模様層を構成する模様としては、例えば、年輪断面の春材領域及び秋材領域、導管部等から構成される木目模様、レザー（皮シボ）模様、大理石、花崗岩、砂岩等の石材表面の石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。
The pattern layer imparts a desired pattern to the decorative board 1A. The pattern layer is, for example, a printing layer formed on a part or the whole of the first main surface T1 of the
装飾層２２の厚みは、製品特性等に応じて適宜調整することができるが、例えば０．１〜２０μｍ程度である。
The thickness of the
第１層
図１に示すように、第１層３は、支持シート２の第１主面Ｓ１の一部に、例えば所望の模様状で、設けられている。第１層３は、隣接する第２層４よりも厚みが小さい部分を有しており、この部分が、隣接する第２層４の開口部４０から露出して、化粧板１Ａの表面の凹部５の底部を形成している。
First Layer As shown in FIG. 1, the
支持シート２の第１主面Ｓ１のうち、第１層３が設けられる領域は、連続した１つの領域であってもよいし、不連続な複数の領域であってもよい。第１層３は、連続した１つの層で構成されていてもよいし、不連続な複数の層で構成されていてもよい。第１層３が連続した１つの層で構成される場合、第１層３の厚みは部分的に異なっていてもよい。第１層３が不連続な複数の層で構成される場合、各層の厚みは部分的に異なっていてもよいし、ある層の厚みと別の層の厚みは異なっていてもよい。第１層３の厚み、例えば０．１〜２０μｍ程度である。
In the first main surface S1 of the
第１層３は、例えば、樹脂層である。樹脂層としては、例えば、硬化樹脂層、熱可塑性樹脂層等が挙げられる。第１層３は、異なる材料で構成された２種以上の層を含んでもよい。
The
硬化樹脂層は、硬化性樹脂組成物の硬化により形成された層であり、硬化性樹脂の硬化物を含む。硬化性樹脂組成物に含まれる硬化性樹脂としては、例えば、熱硬化性樹脂、電離放射線硬化性樹脂等が挙げられる。表面硬度（耐傷性）、凸形状保持性、生産性等の観点から、硬化性樹脂組成物に含まれる硬化性樹脂の少なくとも一部が電離放射線硬化性樹脂であることが好ましく、硬化性樹脂組成物に含まれる硬化性樹脂の全部が電離放射線硬化性樹脂であることがさらに好ましい。 The cured resin layer is a layer formed by curing the curable resin composition, and contains a cured product of the curable resin. Examples of the curable resin contained in the curable resin composition include a thermosetting resin and an ionizing radiation curable resin. From the viewpoint of surface hardness (scratch resistance), convex shape retention, productivity, etc., it is preferable that at least a part of the curable resin contained in the curable resin composition is an ionizing radiation curable resin, and the curable resin composition. It is more preferable that all of the curable resins contained in the product are ionizing radiation curable resins.
第１層３は、支持シート２の第１主面Ｓ１に所定のパターンで形成されていることが好ましく、装飾層２２が形成する絵柄模様のうち視覚的に凹部又は低光沢（艷消）としたい領域と位置同調したパターンで形成されていることがさらに好ましい。第１層３が形成するパターンとしては、例えば、装飾層２２が木目模様の場合は木目板の導管部、春材領域等の凹部又は低光沢領域、石目模様の場合はトラバーチン大理石板の凹陥部、花崗岩板の劈開面の凹部等の石板表面凹凸、布目模様の場合は布表面テクスチャア、レザー模様の場合は皮シボの皺形状、タイル貼模様や煉瓦積模様の場合は目地凹部、其の他、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝、文字、記号、幾何学模様等のパターンが挙げられる。
The
第１層３の厚みは特に限定されないが、例えば０．１〜２０μｍ程度である。
The thickness of the
第１層３は、シリコーン系離型剤を含んでもよい。第１層３に含まれるシリコーン系離型剤は、第１層３の形成原料に添加されるシリコーン系離型剤（シリコーンオイル）に由来する。第１層３の形成原料に添加されるシリコーン系離型剤は、反応性シリコーン系離型剤であってもよいし、非反応性シリコーン系離型剤であってもよい。第１層３の形成原料に添加されるシリコーン系離型剤が反応性シリコーン系離型剤である場合、シリコーン系離型剤は、第１層３のその他の成分（例えば、硬化性樹脂の硬化物等）と結合した状態で第１層３に含まれ得る。シリコーン系離型剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
The
第２層
図１に示すように、第２層４は、支持シート２の第１主面Ｓ１の残部に設けられている。「第１主面Ｓ１の残部」は、支持シート２の第１主面Ｓ１のうち、第１層３が設けられていない領域を意味する。支持シート２の第１主面Ｓ１のうち、第２層４が設けられる領域は、連続した１つの領域であってもよいし、不連続な複数の領域であってもよい。第２層４は、例えば、第１層３の一部又は全体を囲むように設けることができる。第２層４は、連続した１つの層で構成されていてもよいし、不連続な複数の層で構成されていてもよい。第２層４が連続した１つの層で構成される場合、第２層４の厚みは部分的に異なっていてもよい。第２層４が不連続な複数の層で構成される場合、各層の厚みは部分的に異なっていてもよいし、ある層の厚みと別の層の厚みは異なっていてもよい。なお、化粧板１Ａ表面に発現する凹凸形状の輪郭形状の明瞭化及び第１層３と第２層４との表面高低差の確保の点からは、第１層３の直上部に第２層４が全く残留しないことが好ましい。但し、第１層３上に一旦形成された第２層４の前駆層（被覆層ＣＬ）を、全く痕跡や残渣も無く完全に剥離及び除去することが困難な場合もある。その場合、凹部５と凸部（第２層４）とから成る凹凸形状の高低差が目視外観上で十分に確保され、且つ耐摩耗性等の表面物性上も実用上支障が無い範囲内においては、第１層３表面の全面にわたって第２層が残渣又は痕跡程度に微量に残留することは許容され得る。
Second layer As shown in FIG. 1, the
第２層４が設けられている領域の面積（Ｓａ）と、第１層３が設けられている面積（Ｓｂ）との面積比（Ｓａ：Ｓｂ）は、好ましくは３：７〜９：１、さらに好ましくは５：５〜８：２である。面積比が上述の範囲内であると、化粧板１Ａが表現する凹凸形状の意匠感がより鮮明となる。
The area ratio (Sa: Sb) of the area (Sa) of the region where the
第２層４のうち開口部４０を囲む部分は、第１層３のうち第２層４の開口部４０から露出する部分よりも厚みが大きい。第１層３と第２層４との表面高低差は、好ましくは１〜５０μｍ、さらに好ましくは２〜３０μｍである。表面高低差が上述の範囲内であると、化粧板１Ａが表現する凹凸形状の意匠感がより鮮明となる。
The portion of the
第１層３と第２層４との表面高低差は、株式会社小坂研究所製 三次元表面粗さ測定器ＳＥ−３０Ｋを使用して、ＪＩＳ Ｂ ０６０１：２０１３に規定された方法に従って測定する。具体的には、化粧板表面のうち、第１層３が形成されていない領域（第２層４が形成されている領域）と、第１層３が形成されている領域（被覆層ＣＬのうち第１層３を被覆する部分ＣＬ１が剥離された部分）との高低差を測定する。この際、表面の最大高さ粗さ（Ｒｚ）を表面高低差のパラメ−タ−として使用し、１０箇所の平均値を「表面高低差」とする。
The surface height difference between the
第２層４は、例えば、樹脂層である。樹脂層としては、例えば、硬化樹脂層、熱可塑性樹脂層等が挙げられる。第２層４は、異なる材料で構成された２種以上の層を含んでもよい。
The
硬化樹脂層は、硬化性樹脂組成物の硬化により形成された層であり、硬化性樹脂の硬化物を含む。硬化性樹脂組成物に含まれる硬化性樹脂としては、例えば、熱硬化性樹脂、電離放射線硬化性樹脂等が挙げられる。第１層３が、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化により形成された硬化樹脂層である場合、第２層４は、熱硬化性樹脂組成物の硬化により形成された硬化樹脂層であることが好ましい。
The cured resin layer is a layer formed by curing the curable resin composition, and contains a cured product of the curable resin. Examples of the curable resin contained in the curable resin composition include a thermosetting resin and an ionizing radiation curable resin. When the
第２層４の厚みは、第１層３の厚みとの関係で適宜調整することができるが、基材シート２１と第２層４との厚みの合計は、５０〜３００μｍ程度が好ましい。
The thickness of the
第２層は、シリコーン系離型剤を含む。第２層４に含まれるシリコーン系離型剤は、第２層４の形成原料に添加されるシリコーン系離型剤（シリコーンオイル）に由来する。第２層４の形成原料に添加されるシリコーン系離型剤は、反応性シリコーン系離型剤であってもよいし、非反応性シリコーン系離型剤であってもよいが、好ましくは、非反応性シリコーン系離型剤である。第２層４の形成原料に添加されるシリコーン系離型剤が反応性シリコーン系離型剤である場合、シリコーン系離型剤は、第２層４のその他の成分（例えば、硬化性樹脂の硬化物等）と結合した状態で第２層４に含まれ得る。シリコーン系離型剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
The second layer contains a silicone release agent. The silicone-based mold release agent contained in the
第２層４の形成原料として熱硬化性樹脂組成物が使用され、熱硬化性樹脂組成物が未硬化状態にある水溶性熱硬化性樹脂組成物（例えば、メラミン樹脂、尿素樹脂、スルホンアミド樹脂、グリオキザール樹脂、グアナミン樹脂等）を含む場合、シリコーン系離型剤として、ポリエーテル変性シリコーンを使用することが好ましい。ポリエーテル変性シリコーンは、水溶性、水分散性等の特性を有するので、シリコーン系離型剤がポリエーテル変性シリコーンであると、シリコーン系離型剤が水溶性熱硬化性樹脂組成物と混和しやすくなり、シリコーン系離型剤の局在化を防止しつつ、シリコーン系離型剤の離型性を効果的に発揮させることができる。第２層４は、ポリエーテル変性シリコーン以外の非反応性シリコーンを含んでいてもよい。ポリエーテル変性シリコーン以外の非反応性シリコーンは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
A water-soluble thermosetting resin composition (for example, melamine resin, urea resin, sulfonamide resin) in which a thermosetting resin composition is used as a raw material for forming the
第２層４の形成原料として熱硬化性樹脂組成物が使用され、熱硬化性樹脂組成物が未硬化状態にある水溶性熱硬化性樹脂組成物（例えば、メラミン樹脂、尿素樹脂、スルホンアミド樹脂、グリオキザール樹脂、グアナミン樹脂等）を含む場合、シリコーン系離型剤として、６以上１６以下のＨＬＢ値を有するシリコーン系離型剤（特に、６以上１６以下のＨＬＢ値を有するポリエーテル変性シリコーン）を使用することが好ましい。シリコーン系離型剤のＨＬＢ値は、さらに好ましくは１０以上１５以下、さらに一層好ましくは１２以上１４以下である。ＨＬＢ値が高いほど、シリコーン系離型剤が水溶性熱可塑性樹脂と混和しやすくなり、シリコーン系離型剤の局在化を防止することができるが、ＨＬＢ値が高すぎると、シリコーン系離型剤の離型性が低下するおそれがある。シリコーン系離型剤のＨＬＢ値が上記範囲であると、シリコーン系離型剤の局在化を防止しつつ、シリコーン系離型剤の離型性を効果的に発揮させることができる。なお、ＨＬＢ（親水性親油性バランス：Hydrophile-Lypophile Balance）値は、界面活性剤の水及び油への親和性を示す値であり、グリフィン法により次式から求めることができる。
ＨＬＢ＝２０×[(界面活性剤中に含まれる親水基の分子量)/(界面活性剤の分子量)]
A water-soluble thermosetting resin composition (for example, melamine resin, urea resin, sulfonamide resin) in which a thermosetting resin composition is used as a raw material for forming the
HLB = 20 × [(Molecular weight of hydrophilic group contained in surfactant) / (Molecular weight of surfactant)]
熱硬化性樹脂組成物
第１層３及び／又は第２層４の形成原料としては、熱硬化性樹脂組成物を使用することができる。特に、第２層４の形成原料として、熱硬化性樹脂組成物を使用することが好ましい。熱硬化性樹脂組成物に含まれる熱硬化性樹脂としては、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂（２液硬化型ポリウレタンも含む）、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂等が挙げられる。第２層４の形成原料として使用される熱硬化性樹脂組成物は、メラミン樹脂を含むことが好ましい。メラミン樹脂は、耐熱性及び耐汚染性があり、硬度が高い点で好ましい。
As a raw material for forming the
熱硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、熱硬化性樹脂の硬化反応に関与する成分、例えば、触媒、硬化剤（架橋剤、重合開始剤、重合促進剤等を含む）等を含んでもよい。例えば、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂等の硬化剤としては、イソシアネート、有機スルホン酸塩等が挙げられ、エポキシ樹脂等の硬化剤としては、有機アミン等が挙げられ、不飽和ポリエステル樹脂のラジカル開始剤としては、メチルエチルケトンパーオキサイド等の過酸化物、アゾイソブチルニトリル等が挙げられる。 The thermosetting resin composition may contain components involved in the curing reaction of the thermosetting resin, for example, a catalyst, a curing agent (including a cross-linking agent, a polymerization initiator, a polymerization accelerator, etc.) and the like, if necessary. Good. For example, examples of curing agents for unsaturated polyester resins and polyurethane resins include isocyanates and organic sulfonates, and examples of curing agents for epoxy resins include organic amines, which start radicals of unsaturated polyester resins. Examples of the agent include peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide and azoisobutylnitrile.
電離放射線硬化性樹脂組成物
第１層３及び／又は第２層４の形成原料としては、電離放射線硬化性樹脂組成物を使用することができる。特に、第１層３の形成原料として、電離放射線硬化性樹脂組成物を使用することが好ましい。電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれる電離放射線硬化性樹脂は、電離放射線の照射により架橋重合反応を生じ、３次元の高分子構造に変化する樹脂である。電離放射線としては、例えば、可視光線、紫外線（近紫外線、真空紫外線等）、Ｘ線、電子線、イオン線等が挙げられるが、好ましくは、紫外線、電子線等である。
As a raw material for forming the
電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれる電離放射線硬化性樹脂としては、例えば、電離放射線の照射により架橋可能な重合性不飽和結合、エポキシ基等を分子中に有するモノマー、オリゴマー、プレポリマー等の１種以上を使用することができる。特に、多官能モノマー及びオリゴマーの１種以上を使用することが好ましい。電離放射線硬化型樹脂としては、例えば、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート等のアクリレート樹脂、シロキサン等のケイ素樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。 Examples of the ionizing radiation curable resin contained in the ionizing radiation curable resin composition include monomers, oligomers, prepolymers and the like having a polymerizable unsaturated bond, an epoxy group or the like in the molecule that can be crosslinked by irradiation with ionizing radiation. One or more types can be used. In particular, it is preferable to use one or more of the polyfunctional monomer and the oligomer. Examples of the ionizing radiation curable resin include acrylate resins such as urethane acrylate, polyester acrylate and epoxy acrylate, silicon resins such as siloxane, polyester resins and epoxy resins.
重合性モノマーとしては、例えば、分子中にラジカル重合性不飽和基を有する（メタ）アクリレート系モノマー等が挙げられる。特に、多官能性（メタ）アクリレートが好ましい。なお、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート又はメタクリレートを意味する。多官能性（メタ）アクリレートとしては、分子内にエチレン性不飽和結合を２個以上有する（メタ）アクリレートであればよく、特に制限はない。多官能性（メタ）アクリレートは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。多官能性（メタ）アクリレートとともに、その粘度を低下させる等の目的で、単官能性（メタ）アクリレートを併用してもよい。 Examples of the polymerizable monomer include (meth) acrylate-based monomers having a radically polymerizable unsaturated group in the molecule. In particular, polyfunctional (meth) acrylates are preferred. In addition, "(meth) acrylate" means acrylate or methacrylate. The polyfunctional (meth) acrylate may be any (meth) acrylate having two or more ethylenically unsaturated bonds in the molecule, and is not particularly limited. One type of polyfunctional (meth) acrylate may be used alone, or two or more types may be used in combination. A monofunctional (meth) acrylate may be used in combination with the polyfunctional (meth) acrylate for the purpose of lowering the viscosity thereof.
重合性オリゴマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つオリゴマー、例えばエポキシ（メタ）アクリレート系、ウレタン（メタ）アクリレート系、ポリエステル（メタ）アクリレート系、ポリエーテル（メタ）アクリレート系等が挙げられる。また、重合性オリゴマーとしては、ポリブタジエンオリゴマーの側鎖に（メタ）アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン（メタ）アクリレート系オリゴマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン（メタ）アクリレート系オリゴマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂（メタ）アクリレート系オリゴマー等が挙げられる。分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマーとしては、ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等が挙げられる。 Examples of the polymerizable oligomer include oligomers having a radically polymerizable unsaturated group in the molecule, such as epoxy (meth) acrylate type, urethane (meth) acrylate type, polyester (meth) acrylate type, and polyether (meth) acrylate type. Can be mentioned. The polymerizable oligomer includes a highly hydrophobic polybutadiene (meth) acrylate-based oligomer having a (meth) acrylate group in the side chain of the polybutadiene oligomer, a silicone (meth) acrylate-based oligomer having a polysiloxane bond in the main chain, and a small one. Examples thereof include aminoplast resin (meth) acrylate-based oligomers obtained by modifying an aminoplast resin having many reactive groups in the molecule. Examples of the oligomer having a cationically polymerizable functional group in the molecule include novolak type epoxy resin, bisphenol type epoxy resin, aliphatic vinyl ether, aromatic vinyl ether and the like.
電離放射線硬化性樹脂の重量平均分子量は、好ましくは５００以上、さらに好ましくは１０００以上である。電離放射線硬化性樹脂の重量平均分子量が上記範囲であると、第１層３及び／又は第２層４を形成する際、形成原料として使用される硬化性樹脂組成物が、基材シート２１へ浸み込みにくいので、第１層３及び／又は第２層４を形成しやすい。この効果は、基材シート２１が多孔質シートである場合に大きい。
The weight average molecular weight of the ionizing radiation curable resin is preferably 500 or more, more preferably 1000 or more. When the weight average molecular weight of the ionizing radiation curable resin is in the above range, the curable resin composition used as a forming raw material when forming the
電離放射線硬化性樹脂の重量平均分子量は、好ましくは８００００以下、さらに好ましくは５００００以下である。電離放射線硬化性樹脂の重量平均分子量が上記範囲であると、樹脂組成物の粘度を、塗布に適した粘度に調整しやすい。 The weight average molecular weight of the ionizing radiation curable resin is preferably 80,000 or less, more preferably 50,000 or less. When the weight average molecular weight of the ionizing radiation curable resin is in the above range, it is easy to adjust the viscosity of the resin composition to a viscosity suitable for coating.
なお、「重量平均分子量」は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、ポリスチレンを標準物質に用いて測定される値である。 The "weight average molecular weight" is a value measured by gel permeation chromatography (GPC) using polystyrene as a standard substance.
電離放射線硬化性樹脂は、重量平均分子量が５００以上である多官能モノマー及びオリゴマーから選択される少なくとも１種であることが好ましい。このような多官能モノマー又はオリゴマーとしては、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート等のアクリレート樹脂が挙げられる。 The ionizing radiation curable resin is preferably at least one selected from polyfunctional monomers and oligomers having a weight average molecular weight of 500 or more. Examples of such a polyfunctional monomer or oligomer include acrylate resins such as dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, urethane acrylate, polyester acrylate, and epoxy acrylate.
電離放射線硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、電離放射線硬化性樹脂の硬化反応に関与する成分、例えば、光重合開始剤（増感剤）を含んでもよい。例えば、紫外線の照射により電離放射線硬化性樹脂組成物を硬化させる場合、電離放射線硬化性樹脂組成物は光重合開始剤（増感剤）を含むことが好ましい。なお、電離放射線硬化型樹脂は電子線を照射すれば十分に硬化するので、電子線の照射により電離放射線硬化性樹脂組成物を硬化させる場合、電離放射線硬化性樹脂組成物は光重合開始剤（増感剤）を含まなくてもよい。 If necessary, the ionizing radiation curable resin composition may contain a component involved in the curing reaction of the ionizing radiation curable resin, for example, a photopolymerization initiator (sensitizer). For example, when the ionizing radiation curable resin composition is cured by irradiation with ultraviolet rays, the ionizing radiation curable resin composition preferably contains a photopolymerization initiator (sensitizer). Since the ionizing radiation curable resin is sufficiently cured by irradiating with an electron beam, when the ionizing radiation curable resin composition is cured by irradiating with an electron beam, the ionizing radiation curable resin composition is a photopolymerization initiator ( It does not have to contain a sensitizer).
電離放射線硬化性樹脂がラジカル重合性不飽和基を有する場合、光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、ミヒラーケトン、ジフェニルサルファイド、ジベンジルジサルファイド、ジエチルオキサイト、トリフェニルビイミダゾール、イソプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾエート等の少なくとも１種を使用することができる。また、電離放射線硬化性樹脂組成物がカチオン重合性官能基を有する場合、光重合開始剤としては、例えば、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル、フリールオキシスルホキソニウムジアリルヨードシル塩等の少なくとも１種を使用することができる。 When the ionizing radiation curable resin has a radically polymerizable unsaturated group, examples of the photopolymerization initiator include acetophenones, benzophenones, thioxanthones, benzoin, benzoin methyl ether, Michler benzoyl benzoate, Michler ketone, diphenyl sulfide, and the like. At least one of dibenzyldisulfide, diethyl oxide, triphenylbiimidazole, isopropyl-N, N-dimethylaminobenzoate and the like can be used. When the ionizing radiation curable resin composition has a cationically polymerizable functional group, examples of the photopolymerization initiator include aromatic diazonium salt, aromatic sulfonium salt, metallocene compound, benzoin sulfonic acid ester, and freeleoxysulfone. At least one kind such as xonium diallyl iodosyl salt can be used.
光重合開始剤の添加量は特に限定されないが、電離放射線硬化型樹脂１００質量部に対して、通常０．１〜１０質量部程度である。 The amount of the photopolymerization initiator added is not particularly limited, but is usually about 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin.
電離放射線硬化性樹脂組成物は、耐熱性及び架橋密度を向上させるために、多官能の重合性モノマーを含むことが好ましい。 The ionizing radiation curable resin composition preferably contains a polyfunctional polymerizable monomer in order to improve heat resistance and crosslink density.
熱可塑性樹脂組成物
第１層３及び／又は第２層４の形成原料としては、熱可塑性樹脂組成物を使用することができる。熱可塑性樹脂組成物に含まれる熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等）、（メタ）アクリル樹脂、ポリオレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレン（高密度、中密度又は低密度）、ポリプロピレン（アイソタクチック型又はシンジオタクチック型）、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体等）、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる。
As the raw material for forming the
シリコーン系離型剤
シリコーン系離型剤は、第２層４に含まれる。また、シリコーン系離型剤は、第１層３に含まれ得る。シリコーン系離型剤は、オルガノポリシロキサン構造を基本構造とし、側鎖及び／又は末端に有機基が導入された変性シリコーンである。有機機が導入される末端は、片方の末端であってもよいし、両方の末端であってもよい。
Silicone-based mold release agent The silicone-based mold release agent is contained in the
反応性シリコーン系離型剤は、側鎖及び／又は末端に有機基が導入された変性シリコーンのうち、導入する有機基の性質によって反応性を有するものをいう。反応性シリコーン系離型剤としては、例えば、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、フェノール変性シリコーン、メタクリル変性シリコーン、異種官能基変性シリコーン等が挙げられる。より具体的には、アミノ変性ポリジメチルシロキサン、エポキシ変性ポリジメチルシロキサン、メルカプト変性ポリジメチルシロキサン、カルボキシル変性ポリジメチルシロキサン、カルビノール変性ポリジメチルシロキサン、フェノール変性ポリジメチルシロキサン、メタクリル変性ポリジメチルシロキサン、異種官能基変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。反応性シリコーン系離型剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。 The reactive silicone-based release agent refers to a modified silicone having an organic group introduced into the side chain and / or the terminal, which is reactive depending on the nature of the organic group to be introduced. Examples of the reactive silicone-based release agent include amino-modified silicone, epoxy-modified silicone, mercapto-modified silicone, carboxyl-modified silicone, carbinol-modified silicone, phenol-modified silicone, methacryl-modified silicone, and heterogeneous functional group-modified silicone. .. More specifically, amino-modified polydimethylsiloxane, epoxy-modified polydimethylsiloxane, mercapto-modified polydimethylsiloxane, carboxyl-modified polydimethylsiloxane, carbinol-modified polydimethylsiloxane, phenol-modified polydimethylsiloxane, methacryl-modified polydimethylsiloxane, heterologous. Examples thereof include functional group-modified polydimethylsiloxane. One type of reactive silicone release agent may be used alone, or two or more types may be used in combination.
非反応性シリコーン系離型剤は、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、（メタ）アクリロイル基、アリル基等の反応性官能基を有しないシリコーンであれば特に制限されない。非反応性シリコーン系離型剤としては、例えば、ポリシロキサンからなるシリコーンのほか、ポリエーテル変性シリコーン、アラルキル変性シリコーン、フロロアルキル変性シリコーン、長鎖アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸エステル変性シリコーン、高級脂肪酸アミド変性シリコーン、フェニル変性シリコーン等が挙げられる。より具体的には、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、アラルキル変性ポリジメチルシロキサン、フロロアルキル変性ポリジメチルシロキサン、長鎖アルキル変性ポリジメチルシロキサン、高級脂肪酸エステル変性ポリジメチルシロキサン、高級脂肪酸アミド変性ポリジメチルシロキサン、フェニル変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。非反応性シリコーン系離型剤は、１種類を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。 The non-reactive silicone-based release agent is not particularly limited as long as it is a silicone having no reactive functional group such as an amino group, an epoxy group, a mercapto group, a carboxy group, a hydroxy group, a (meth) acryloyl group and an allyl group. Examples of the non-reactive silicone-based release agent include silicone composed of polysiloxane, polyether-modified silicone, aralkyl-modified silicone, fluoroalkyl-modified silicone, long-chain alkyl-modified silicone, higher fatty acid ester-modified silicone, and higher fatty acid amide. Examples thereof include modified silicone and phenyl-modified silicone. More specifically, polyether-modified polydimethylsiloxane, aralkyl-modified polydimethylsiloxane, fluoroalkyl-modified polydimethylsiloxane, long-chain alkyl-modified polydimethylsiloxane, higher fatty acid ester-modified polydimethylsiloxane, higher fatty acid amide-modified polydimethylsiloxane, Examples thereof include phenyl-modified polydimethylsiloxane. One type of non-reactive silicone-based release agent may be used alone, or two or more types may be used in combination.
ポリエーテル変性シリコーン
第２層４の形成原料として熱硬化性樹脂組成物が使用され、熱硬化性樹脂組成物が水溶性熱可塑性樹脂組成物（例えば、メラミン樹脂、尿素樹脂、スルホンアミド樹脂、グリオキザール樹脂、グアナミン樹脂等）を含む場合、シリコーン系離型剤として、ポリエーテル変性シリコーンを使用することが好ましい。ポリエーテル変性シリコーンは、主鎖がポリシロキサンであり、１個以上のポリオキシアルキレン基を置換基として有するものである。主鎖は環を形成していてもよい。
A thermosetting resin composition is used as a raw material for forming the polyether-modified silicone
ポリエーテル変性シリコーンにおけるポリオキシアルキレン基の結合位置は、任意の適切な結合位置であり得る。例えば、ポリオキシアルキレン基は、主鎖の両末端に結合されていてもよいし、主鎖の片末端に結合されていてもよいし、側鎖に結合されていてもよい。ポリエーテル変性シリコーンは、ポリオキシアルキレン基が側鎖に結合された側鎖型ポリエーテル変性シリコーンであることが好ましい。 The bonding position of the polyoxyalkylene group in the polyether-modified silicone can be any suitable bonding position. For example, the polyoxyalkylene group may be attached to both ends of the main chain, may be attached to one end of the main chain, or may be attached to the side chain. The polyether-modified silicone is preferably a side-chain type polyether-modified silicone in which a polyoxyalkylene group is bonded to a side chain.
側鎖型ポリエーテル変性シリコーンは、例えば、一般式（１）で表される。 The side chain type polyether-modified silicone is represented by, for example, the general formula (1).
一般式（１）中、Ｒはそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキレン基を表し、Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜１５のアルキル基を表し、Ｒ３は−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ−で表されるポリオキシアルキレン基であり、ａは１〜５０であり、ｂは０〜３０であり、ｍは１〜７０００であり、ｎは１〜５０である。 In the general formula (1), R independently represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R 1 represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and R 2 represents a hydrogen atom or 1 to 15 carbon atoms. Representing an alkyl group, R 3 is a polyoxyalkylene group represented by − (C 2 H 4 O) a − (C 3 H 6 O) b −, a is 1 to 50, and b is 0 to 0. It is 30, m is 1 to 7000, and n is 1 to 50.
一般式（１）中、Ｒは、好ましくはメチル基である。 In the general formula (1), R is preferably a methyl group.
ポリエーテル変性シリコーンとしては、例えば、信越シリコーン（株）製の商品名「ＫＦ−６０１１」（ＨＬＢ：１４．５）、「ＫＦ−６０１１Ｐ」（ＨＬＢ：１４．５）、「ＫＦ−６０１２」（ＨＬＢ：７．０）、「ＫＦ−６０１３」（ＨＬＢ：１０．０）、「ＫＦ−６０１５」（ＨＬＢ：４．５）、「ＫＦ−６０１６」（ＨＬＢ：４．５）、「ＫＦ−６０１７」（ＨＬＢ：４．５）、「ＫＦ−６０１７Ｐ」（ＨＬＢ：４．５）、「ＫＦ−６０４３」（ＨＬＢ：１４．５）、「ＫＦ−６００４」（ＨＬＢ：９．０）、「ＫＦ３５１Ａ」（ＨＬＢ：１２）、「ＫＦ３５２Ａ」（ＨＬＢ：７）、「ＫＦ３５３」（ＨＬＢ：１０）、「ＫＦ３５４Ｌ」（ＨＬＢ：１６）、「ＫＦ３５５Ａ」（ＨＬＢ：１２）、「ＫＦ６１５Ａ」（ＨＬＢ：１０）、「ＫＦ９４５」（ＨＬＢ：４）、「ＫＦ−６４０」（ＨＬＢ：１４）、「ＫＦ−６４２」（ＨＬＢ：１２）、「ＫＦ−６４３」（ＨＬＢ：１４）、「ＫＦ−６４４」（ＨＬＢ：１１）、「ＫＦ−６０２０」（ＨＬＢ：４）、「ＫＦ−６２０４」（ＨＬＢ：１０）、「Ｘ２２−４５１５」（ＨＬＢ：５）等の側鎖型（直鎖タイプ）ポリエーテル変性シリコーンオイル；信越シリコーン（株）製の商品名「ＫＦ−６０２８」（ＨＬＢ：４．０）、「ＫＦ−６０２８Ｐ」（ＨＬＢ：４．０）等の側鎖型（分岐鎖タイプ）ポリエーテル変性シリコーンオイル；信越シリコーン（株）製の商品名「ＫＦ−６０３８」（ＨＬＢ：３．０）等の側鎖型（分岐鎖タイプ、アルキル共変性タイプ）ポリエーテル変性シリコーンオイル等が挙げられる。 Examples of the polyether-modified silicone include trade names "KF-6011" (HLB: 14.5), "KF-6011P" (HLB: 14.5), and "KF-6012" manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd. HLB: 7.0), "KF-6013" (HLB: 10.0), "KF-6015" (HLB: 4.5), "KF-6016" (HLB: 4.5), "KF-6017" (HLB: 4.5), "KF-6017P" (HLB: 4.5), "KF-6043" (HLB: 14.5), "KF-6004" (HLB: 9.0), "KF351A" (HLB: 12), "KF352A" (HLB: 7), "KF353" (HLB: 10), "KF354L" (HLB: 16), "KF355A" (HLB: 12), "KF615A" (HLB: 10) ), "KF945" (HLB: 4), "KF-640" (HLB: 14), "KF-642" (HLB: 12), "KF-643" (HLB: 14), "KF-644" ( Side chain type (linear type) polyether modification such as HLB: 11), "KF-6020" (HLB: 4), "KF-6204" (HLB: 10), "X22-4515" (HLB: 5) Silicone oil; side chain type (branched chain type) polyether modification such as trade name "KF-6028" (HLB: 4.0), "KF-6028P" (HLB: 4.0) manufactured by Shinetsu Silicone Co., Ltd. Silicone oil; side chain type (branched chain type, alkyl co-modified type) polyether-modified silicone oil such as trade name "KF-6038" (HLB: 3.0) manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd. can be mentioned.
補強層
補強層６は、化粧板１Ａを補強する層である。図１に示すように、補強層６は、支持シート２の主面のうち、第１層３及び第２層４と反対側の主面、すなわち第２主面Ｓ２に積層されている。補強層６は、例えば、多孔質シートと、多孔質シートの空隙に存在する熱硬化性樹脂の硬化物とを有する。補強層６は、例えば、熱硬化性樹脂含浸シートを加熱して、熱硬化性樹脂を硬化させることにより形成することができる。熱硬化性樹脂としては、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂（２液硬化性ポリウレタンも含む）、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂等が挙げられる。熱硬化性樹脂含浸シートとしては、例えば、メラミン樹脂化粧板等のコア紙として汎用されているフェノール樹脂含浸紙等が挙げられる。
Reinforcing layer The reinforcing
フェノール樹脂含浸紙は、一般に、坪量１５０〜２５０ｇ／ｍ２程度のクラフト紙にフェノール樹脂を含浸率４５〜６０％程度となるように含浸し、１００〜１４０℃程度で乾燥させることにより製造された紙である。フェノール樹脂含浸紙には、市販品を使用することができる。フェノール樹脂含浸紙を積層する際には、必要に応じて、支持シート２の第２主面Ｓ２にコロナ放電処理を施したり、プライマー層を形成したりしてもよい。
Phenolic resin impregnated paper is generally produced by impregnating kraft paper having a basis weight of about 150 to 250 g / m 2 with phenol resin so as to have an impregnation rate of about 45 to 60% and drying at about 100 to 140 ° C. It is paper. Commercially available products can be used for the phenol resin impregnated paper. When laminating the phenolic resin-impregnated paper, if necessary, the second main surface S2 of the
化粧板１Ａは、必要に応じて、補強層６の両面のうち一方又は両方に積層されたその他の補強層を有していてもよい。例えば、化粧板１Ａがメラミン樹脂化粧板である場合、補強層６として使用されるコア紙の黒褐色の色調が化粧板表面から透視されることを隠蔽するために、チタン白顔料を混抄した所謂チタン紙からなるバリアー紙を、コア紙と支持シート２との間に積層することができる。また、熱圧成形の際に生じる化粧板１Ａの反りを相殺するために、チタン紙からなるバランス紙等を、補強層６の裏面（支持シート２の第２主面Ｓ２とは反対側の面）に積層することができる。これらのその他の補強層は、メラミン樹脂等の熱硬化性樹脂を含む未硬化状態の樹脂組成物を含浸した上で、その他の層（例えば、支持シート２）と共に熱圧成形することにより、その他の層と一体化することができる。
The decorative board 1A may have another reinforcing layer laminated on one or both of both sides of the reinforcing
接着剤層
化粧板１Ａは、必要に応じて、接着剤層を有していてもよい。接着剤層は、例えば、支持シート２と第１層３との間、及び／又は、支持シート２と第２層４との間に、これらの層の密着性を高めるため形成することができる。接着剤層は、透明性接着剤層であることが好ましい。「透明性」には、無色透明、着色透明、半透明等のいずれも包含される。
The adhesive layer decorative board 1A may have an adhesive layer, if necessary. The adhesive layer can be formed, for example, between the
接着剤は特に限定されず、化粧板の分野で公知の接着剤を適宜選択して使用することができる。接着剤としては、例えば、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂等の熱可塑性樹脂、ウレタン系樹脂等の熱硬化性樹脂等が挙げられる。接着剤は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。また、イソシアネートを硬化剤とする二液硬化型ポリウレタン樹脂又はポリエステル樹脂も使用可能である。 The adhesive is not particularly limited, and an adhesive known in the field of decorative boards can be appropriately selected and used. Examples of the adhesive include thermoplastic resins such as polyamide resins, acrylic resins and vinyl acetate resins, and thermosetting resins such as urethane resins. One type of adhesive may be used alone, or two or more types may be used in combination. A two-component curable polyurethane resin or polyester resin using isocyanate as a curing agent can also be used.
接着剤層の厚みは特に限定されないが、乾燥後の厚みは、例えば０．１〜３０μｍ程度、好ましくは１〜２０μｍ程度である。 The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but the thickness after drying is, for example, about 0.1 to 30 μm, preferably about 1 to 20 μm.
プライマー層
化粧板１Ａは、支持シート２の第２主面Ｓ２、補強層６の裏面（支持シート２の第２主面Ｓ２と反対側の面）等に、必要に応じて、プライマー層を有していてもよい。プライマー層を設けると、例えば、化粧板１Ａと被着材とを積層して、化粧部材を製造する際に有用である。被着材としては、例えば、各種素材の平板、曲面板等の板材、立体形状物品、シート（或いはフィルム）等が挙げられる。具体的には、木材単板、木材合板、パーティクルボード、ＭＤＦ（中密度繊維板）等の木質繊維板等の板材や立体形状物品等として使用される木質部材；鉄、アルミニウム等の板材や鋼板、立体形状物品、あるいはシート等として使用される金属部材；ガラス、陶磁器等のセラミックス、石膏等の非セメント窯業系材料、ＡＬＣ（軽量気泡コンクリート）板等の非陶磁器窯業系材料等の板材や立体形状物品等として使用される窯業部材；アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体）樹脂、フェノール樹脂、塩化ビニル樹脂、セルロース系樹脂、ゴム等の板材、立体形状物品、あるいはシート等として使用される樹脂部材等が挙げられる。また、これらの部材は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
The primer layer decorative plate 1A has a primer layer on the second main surface S2 of the
被着材は、用途に応じて適宜選択すればよく、壁、天井、床等の建築物の内外装用部材、窓枠、扉、手すり、幅木、廻り縁、モール等の建具を用途とする場合は、木質部材、金属部材、樹脂部材、これらの組み合わせた部材が好ましい。被着材の厚さは、用途及び材料に応じて適宜選択すればよく、通常０．１〜５ｍｍ、好ましくは０．１〜３ｍｍである。 The adherend may be appropriately selected according to the intended use, and is used for interior / exterior members of buildings such as walls, ceilings and floors, window frames, doors, handrails, skirting boards, peripheral edges, moldings and other fittings. In this case, a wood member, a metal member, a resin member, and a member in which these are combined are preferable. The thickness of the adherend may be appropriately selected depending on the application and the material, and is usually 0.1 to 5 mm, preferably 0.1 to 3 mm.
プライマー層は、公知のプライマー剤を、支持シート２の第２主面Ｓ２、補強層６の裏面（支持シート２の第２主面Ｓ２と反対側の面）等に塗布することにより形成できる。プライマー剤としては、例えば、アクリル変性ウレタン樹脂（アクリルウレタン系樹脂）等からなるウレタン樹脂系プライマー剤、ウレタン−セルロース系樹脂（例えば、ウレタンと硝化綿の混合物にヘキサメチレンジイソシアネートを添加してなる樹脂）からなるプライマー剤、アクリルとウレタンのブロック共重合体からなる樹脂系プライマー剤等が挙げられる。プライマー剤には、必要に応じて、添加剤を配合してもよい。添加剤としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー等の充填剤、水酸化マグネシウム等の難燃剤、酸化防止剤、滑剤、発泡剤、紫外線吸収剤、光安定剤等が挙げられる。添加剤の配合量は、製品特性に応じて適宜調整することができる。
The primer layer can be formed by applying a known primer agent to the second main surface S2 of the
プライマー剤の塗布量は特に限定されないが、通常０．１〜１００ｇ／ｍ２、好ましくは０．１〜５０ｇ／ｍ２程度である。プライマー層の厚みは特に限定されないが、通常０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．１〜１μｍ程度である。 The amount of the primer applied is not particularly limited, but is usually 0.1 to 100 g / m 2 , preferably 0.1 to 50 g / m 2 . The thickness of the primer layer is not particularly limited, but is usually 0.01 to 10 μm, preferably about 0.1 to 1 μm.
化粧板１Ａは、鮮明な凹凸形状が賦形されており、グロスマット調の凹凸形状を含む凹凸形状の意匠感を表現することができるので、意匠性の高い化粧板である。化粧板１Ａは、所定の成形加工等を施し、各種用途に用いることができる。例えば、化粧板１Ａを木質基材、金屬基材、非金屬無機質基材、樹脂基材等の基材上に積層し、壁、天井、床等の建築物の内装、車輛、船舶等の乗物の内裝、家具又は弱電又はＯＡ機器のキャビネット等に利用することができる。木質基材として、具体的には、杉、檜、欅、松、樫、ラワン、チーク、メラピー等の各種素材から作られた突板、木材単板、木材合板、パーティクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）、集成材、チップボード、又はチップボードが積層された複合基材等が挙げられる。金屬基材としては、鉄、銅、アルミニウム、チタニウム等の金屬単体、或いはこれら金屬の１種以上を含む合金からなる基材等が挙げられる。非金屬無機材料基材としては、珪酸カルシウム、石膏、セメント、陶磁器等の窯業系材料、或いは花崗岩、石灰岩等の石材からなる基材等が挙げられる。樹脂基材としては、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂等からなる基材等が挙げられる。 The veneer 1A is a veneer with a high degree of design because it has a clear concavo-convex shape and can express the design feeling of the concavo-convex shape including the gloss matte concavo-convex shape. The decorative board 1A can be used for various purposes by subjecting it to a predetermined molding process or the like. For example, the decorative board 1A is laminated on a base material such as a wood base material, a metal base material, a non-metal base material, and a resin base material, and the interior of a building such as a wall, ceiling, or floor, or a vehicle such as a vehicle or a ship is used. It can be used for interiors, furniture, light electric appliances, cabinets of OA equipment, etc. Specific examples of wood base materials include veneer, veneer, wood plywood, particle board, and medium density fiberboard made from various materials such as cedar, cypress, pine, pine, oak, lauan, teak, and melamy. MDF), laminated lumber, chipboard, composite base material on which chipboard is laminated, and the like can be mentioned. Examples of the metal base material include a single metal material such as iron, copper, aluminum, and titanium, or a base material made of an alloy containing one or more of these metal materials. Examples of the non-gold inorganic material base material include ceramic materials such as calcium silicate, gypsum, cement and ceramics, and base materials made of stone materials such as granite and limestone. Examples of the resin base material include a base material made of polyvinyl chloride, polystyrene, polyester resin, acrylic resin, polyolefin resin, phenol resin, urea resin and the like.
化粧板の製造方法
以下、図面に基づいて、本発明の第１実施形態に係る化粧板の製造方法について説明する。図２及び図３は、本発明の第１実施形態に係る化粧板の製造方法の一実施形態を説明するための説明図である。なお、図３は、図２の続きである。
Method for Manufacturing Decorative Board The method for manufacturing a decorative board according to the first embodiment of the present invention will be described below with reference to the drawings. 2 and 3 are explanatory views for explaining one embodiment of the method for manufacturing a decorative board according to the first embodiment of the present invention. Note that FIG. 3 is a continuation of FIG.
本実施形態に係る化粧板１Ａの製造方法は、
（１）第１主面Ｓ１及び第１主面Ｓ１の反対側に位置する第２主面Ｓ２を有する支持シート２を準備する工程、
（２）支持シート２の第１主面Ｓ１の一部に第１層３を形成する工程、
（３）支持シート２の第１主面Ｓ１の残部及び第１層３の少なくとも一部を被覆し、かつ、シリコーン系離型剤を含む被覆層ＣＬを形成する工程、及び
（４）被覆層ＣＬのうち第１層３を被覆する部分ＣＬ１を被覆層ＣＬの残部ＣＬ２から剥離して、支持シート２の第１主面の残部に第２層を形成する工程
を含む。
以下、各工程について説明する。
The method for manufacturing the decorative board 1A according to the present embodiment is
(1) A step of preparing a
(2) A step of forming the
(3) A step of covering the rest of the first main surface S1 of the
Hereinafter, each step will be described.
工程（１）
工程（１）では、図２（ａ）に示すように、第１主面Ｓ１及び第１主面Ｓ１の反対側に位置する第２主面Ｓ２を有する支持シート２を準備する。
Process (1)
In the step (1), as shown in FIG. 2 (a), the
図２（ａ）に示すように、支持シート２は、支持シート２の第１主面Ｓ１側に位置する第１主面Ｔ１及び支持シート２の第２主面Ｓ２側に位置する第２主面Ｔ２を有する基材シート２１と、基材シート２１の第１主面Ｔ１に設けられた装飾層２２とを有する。
As shown in FIG. 2A, the
支持シート２は、基材シート２１の第１主面Ｔ１に装飾層２２を形成することにより製造することができる。基材シート２１の第１主面Ｔ１に装飾層２２を形成する前に、基材シート２１の第１主面Ｔ１に、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理等の処理を施してもよい。これにより、装飾層２２の密着性を高めることができる。
The
装飾層２２は、例えば、着色層、絵柄層又はこれらの組み合わせである。
The
着色層は、例えば、基材シート２１の第１主面Ｔ１の全面に形成されたベタ層である。ベタ層の形成方法としては、例えば、ロールコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等のコーティング法が挙げられる。
The colored layer is, for example, a solid layer formed on the entire surface of the first main surface T1 of the
絵柄層は、例えば、印刷法により基材シート２１の第１主面Ｔ１の一部又は全体或いは着色層の表面の一部又は全体に形成された印刷層である。絵柄層の形成に使用される印刷法としては、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等が挙げられる。
The pattern layer is, for example, a printing layer formed on a part or the whole of the first main surface T1 of the
装飾層２２の形成に使用されるインキは、例えば、溶剤又は分散媒と、着色剤、バインダー樹脂等の成分との混合物である。インキは、その他の成分として、着色剤、体質顔料、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等を含んでもよい。インキは、シートのＶＯＣ（揮発性有機化合物）を低減する観点から、水性組成物であってもよい。
The ink used to form the
インキに含まれる着色剤としては、例えば、カーボンブラック、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の無機顔料；キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー等の有機顔料又は染料；アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔片からなる金属顔料；二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片からなる真珠光沢（パール）顔料等が挙げられる。着色剤は、１種類を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。 Colorants contained in the ink include, for example, inorganic pigments such as carbon black, iron black, titanium white, antimony white, yellow lead, titanium yellow, petal handle, cadmium red, ultramarine blue, cobalt blue; quinacridone red, isoindolinone. Organic pigments or dyes such as yellow and phthalocyanine blue; metal pigments made of scaly foil pieces such as aluminum and brass; pearl gloss pigments made of scaly foil pieces such as titanium dioxide-coated mica and basic lead carbonate. Can be mentioned. One type of colorant may be used alone, or two or more types may be used in combination.
インキに含まれるバインダー樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル共重合体樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ニトロセルロース樹脂（硝化綿）、酢酸セルロース樹脂等が挙げられる。バインダー樹脂は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。 Examples of the binder resin contained in the ink include urethane resin, acrylic urethane resin, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride / vinyl acetate / acrylic copolymer resin, chlorinated polypropylene resin, acrylic resin, and polyester resin. , Polylamin resin, butyral resin, polystyrene resin, nitrocellulose resin (nitrated cotton), cellulose acetate resin and the like. As the binder resin, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
インキに含まれる溶剤又は分散媒としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−２−メトキシエチル、酢酸−２−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤；メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤；ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤；水等の無機溶剤等が挙げられる。溶剤又は分散媒は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。 Examples of the solvent or dispersion medium contained in the ink include petroleum-based organic solvents such as hexane, heptane, octane, toluene, xylene, ethylbenzene, cyclohexane, and methylcyclohexane; ethyl acetate, butyl acetate, -2-methoxyethyl acetate, and acetate. Ester-based organic solvents such as -2-ethoxyethyl; alcohol-based organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, normal propyl alcohol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol; acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, etc. Ketone-based organic solvent; ether-based organic solvent such as diethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran; chlorine-based organic solvent such as dichloromethane, carbon tetrachloride, trichloroethylene, tetrachloroethylene; inorganic solvent such as water and the like. As the solvent or dispersion medium, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
装飾層２２は、手描き法、墨流し法、写真法、転写法、レーザービーム描画法、電子ビーム描画法等の方法により形成してもよい。また、装飾層２２がアルミニウム、クロム、金、銀、銅等の金属層（金属薄膜）である場合、蒸着法、スパッタリング法、エッチング法等の方法により装飾層２２を形成することができる。
The
装飾層２２の厚みは、製品特性に応じて適宜調整することができるが、インキ塗工時の厚みは、例えば１〜２００μｍ程度であり、乾燥後の厚みは、例えば０．１〜２０μｍ程度である。
The thickness of the
工程（２）
工程（２）では、図２（ｂ）に示すように、支持シート２の第１主面Ｓ１の一部に第１層３を形成する。これにより、支持シート２と、支持シート２の第１主面Ｓ１の一部に形成された第１層３とを備える中間体Ｍ１が形成される。
Process (2)
In the step (2), as shown in FIG. 2 (b), the
第１層３を形成するための樹脂組成物（塗工液）としては、例えば、熱硬化性樹脂組成物、電離放射線硬化性樹脂組成物、熱可塑性樹脂組成物等を使用することができる。熱硬化性樹脂組成物を使用する場合、例えば、支持シート２の第１主面Ｓ１の一部に熱硬化性樹脂組成物を所定の模様状に印刷し、加熱して硬化させることにより、第１層３を形成することができる。電離放射線硬化性樹脂組成物を使用する場合、例えば、支持シート２の第１主面Ｓ１の一部に電離放射線硬化性樹脂組成物を所定の模様状に印刷し、電離放射線を照射して硬化させることにより、第１層３を形成することができる。熱可塑性樹脂組成物を使用する場合、例えば、支持シート２の第１主面Ｓ１の一部に熱可塑性樹脂組成物を所定の模様状に印刷して乾燥させることにより、第１層３を形成することができる。第１層３の形成に使用される印刷法としては、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等が挙げられる。第１層３を形成するための樹脂組成物は印刷法以外の方法で支持シート２の第１主面Ｓ１の一部に塗布してもよく、樹脂組成物を塗布する方法としては、例えば、ロールコート法、グラビアコート法等の塗布法が挙げられる。
As the resin composition (coating liquid) for forming the
第１層３を形成するための樹脂組成物がシリコーン系離型剤（シリコーンオイル）を含む場合、シリコーン系離型剤は、樹脂組成物の硬化時に、第１層３の表面に配向するので、第１層３に離型性が付与される。これにより、工程（４）において、被覆層ＣＬのうち第１層３を被覆する部分ＣＬ１を被覆層ＣＬの残部ＣＬ２から剥離する際、第１層３を被覆する部分ＣＬ１の剥離性を向上させることができる。
When the resin composition for forming the
第１層３を形成するための樹脂組成物（塗工液）としては、電離放射線硬化性樹脂を使用することが好ましい。この場合、第１層３は、電離放射線硬化性樹脂の硬化物を含む硬化樹脂層であり、工程（２）は、（２−１）支持シート２の第１主面Ｓ１の一部を、電離放射線硬化性樹脂組成物で被覆する工程、及び、（２−２）電離放射線硬化性樹脂組成物を硬化させて硬化樹脂層を第１層３として形成する工程を含む。
It is preferable to use an ionizing radiation curable resin as the resin composition (coating liquid) for forming the
電離放射線硬化性樹脂組成物を硬化させるための電離放射線として紫外線を使用する場合には、紫外線源として、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯等の光源を使用することができる。紫外線の波長は、例えば、１９０〜３８０ｎｍ程度である。電離放射線硬化性樹脂組成物を硬化させるための電離放射線として電子線を使用する場合には、電子線源として、例えば、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の電子線加速器を使用することができる。電子線のエネルギーは、好ましくは１００〜１０００ｋｅＶ程度、さらに好ましくは１００〜３００ｋｅＶ程度である。電子線の照射量は、好ましくは２〜１５Ｍｒａｄ程度である。 When ultraviolet rays are used as the ionizing radiation for curing the ionizing radiation curable resin composition, the ultraviolet sources include, for example, an ultrahigh pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a black light fluorescent lamp, and a metal halide lamp. A light source such as a lamp can be used. The wavelength of ultraviolet rays is, for example, about 190 to 380 nm. When an electron beam is used as the ionizing radiation for curing the ionizing radiation curable resin composition, the electron beam source may be, for example, Cockcroftwald type, Bandegraft type, Resonant transformer type, Insulated core transformer type, etc. A linear type, a dynamitron type, a high frequency type or the like electron beam accelerator can be used. The energy of the electron beam is preferably about 100 to 1000 keV, more preferably about 100 to 300 keV. The irradiation amount of the electron beam is preferably about 2 to 15 Mrad.
第１層３を形成するための塗工液は、体質顔料を含むことが好ましい。これにより、塗工液にチキソトロピー性を付与することができ、版を用いて塗工液を印刷する際に、塗工液の模様形状を維持させることができる。体質顔料としては、例えば、シリカ、タルク、クレー、硫酸バリウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等が挙げられる。これらのうち、材料設計の自由度が高く、意匠性、白さ及びインキとしての塗工安定性に優れた材料であるシリカが好ましく、特に微粉末のシリカが好ましい。
The coating liquid for forming the
塗工液における体質顔料の含有量は、塗工液に含まれる樹脂１００質量部あたり、通常０．１〜２０質量部程度、好ましくは０．５〜１５質量部程度、さらに好ましくは２〜１５質量部程度であり、さらに一層好ましくは５〜１５質量部程度である。体質顔料の含有量を上記範囲とすることにより、塗工液に十分なチキソトロピー性を付与することができるとともに、***形状及び微細凹凸面の発現を付与する効果が得られる。 The content of the extender pigment in the coating liquid is usually about 0.1 to 20 parts by mass, preferably about 0.5 to 15 parts by mass, and more preferably 2 to 15 parts per 100 parts by mass of the resin contained in the coating liquid. It is about a mass part, and even more preferably about 5 to 15 parts by mass. By setting the content of the extender pigment in the above range, it is possible to impart sufficient thixotropy to the coating liquid, and it is possible to obtain the effect of imparting a raised shape and the appearance of fine uneven surfaces.
塗工液は、無色であってもよいし、着色されていてもよい。着色する場合には、装飾層で使用する着色剤と同様のものを使用することができる。 The coating liquid may be colorless or colored. In the case of coloring, the same colorant used in the decorative layer can be used.
塗工液は、粘度を調整する目的で溶媒を含んでもよい。溶媒としては、水；トルエン、キシレン等の炭化水素化合物；メタノール、エタノール、メチルグリコール等のアルコール化合物；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン化合物；ギ酸メチル、酢酸エチル等のエステル化合物；Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の含窒素化合物；テロラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル化合物；塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素化合物；ジメチルスルホキシド等が挙げられる。これらの溶媒は、１種単独で又は２種以上を混合して使用することができる。塗工液中の溶媒の量は、塗工液の粘度に応じて適宜設定することができる。 The coating liquid may contain a solvent for the purpose of adjusting the viscosity. As the solvent, water; hydrocarbon compounds such as toluene and xylene; alcohol compounds such as methanol, ethanol and methyl glycol; ketone compounds such as acetone and methyl ethyl ketone; ester compounds such as methyl formate and ethyl acetate; N-methylpyrrolidone and N. , Nitrogen-containing compounds such as N-dimethylformamide; ether compounds such as terrorahydrofuran and dioxane; halogenated hydrocarbon compounds such as methylene chloride and chloroform; dimethyl sulfoxide and the like. These solvents can be used alone or in admixture of two or more. The amount of the solvent in the coating liquid can be appropriately set according to the viscosity of the coating liquid.
塗工液には、望まれる物性に応じて、公知の添加剤を適宜配合することができる。添加剤として、例えば、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、光安定剤、重合禁止剤、架橋剤、帯電防止剤、酸化防止剤、レベリング剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、熱ラジカル発生剤、アルミキレート剤等が挙げられる。 Known additives can be appropriately added to the coating liquid according to the desired physical properties. As additives, for example, ultraviolet absorbers, infrared absorbers, light stabilizers, polymerization inhibitors, cross-linking agents, antistatic agents, antioxidants, leveling agents, coupling agents, plasticizers, defoamers, fillers, Examples thereof include a thermal radical generator and an aluminum chelating agent.
第１層３は、支持シート２の第１主面Ｓ１に所定のパターンで形成することが好ましい。第１層３のパターンは、化粧板１Ａ表面において凹部又は低光沢(艷消)領域となる領域に対応することが好ましい。第１層３のパターンとしては、例えば、木目板の導管部、石板表面凹凸、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝、文字、記号、幾何学模様等が挙げられる。
The
第１層３の厚みは特に限定されず、塗工時の厚みは、例えば１〜１００μｍ程度、乾燥後の厚みは、例えば０．１〜２０μｍ程度である。
The thickness of the
工程（３）
例えば、被覆層ＣＬが、熱硬化性樹脂の硬化物を含む硬化樹脂層である場合、工程（３）は、（３−１）支持シート２の第１主面Ｓ１の残部及び第１層３の少なくとも一部を、熱硬化性樹脂及びシリコーン系離型剤を含む熱硬化性樹脂組成物で被覆する工程、及び、（３−２）熱硬化性樹脂組成物を硬化させて硬化樹脂層を被覆層ＣＬとして形成する工程を含む。
Process (3)
For example, when the coating layer CL is a cured resin layer containing a cured product of a thermosetting resin, the step (3) is performed in (3-1) the rest of the first main surface S1 of the
例えば、基材シート２１が多孔質シートであり、被覆層ＣＬが、熱硬化性樹脂の硬化物を含む硬化樹脂層である場合、工程（３）は、（３−１）支持シート２の第１主面Ｓ１の残部及び第１層３の少なくとも一部を、熱硬化性樹脂及びシリコーン系離型剤を含む熱硬化性樹脂組成物で被覆する工程、及び、（３−２）熱硬化性樹脂組成物を硬化させて硬化樹脂層を被覆層ＣＬとして形成する工程を含み、工程（３−１）において、多孔質シートに前記熱硬化性樹脂組成物を含浸させ、工程（３−２）において、前記多孔質シートに含浸させた前記熱硬化性樹脂組成物を硬化させることができる。
For example, when the
工程（３）では、まず、図２（ｃ）に示すように、支持シート２の第１主面Ｓ１の残部（すなわち、支持シート２の第１主面Ｓ１のうち第１層３が形成されていない領域）及び第１層３の少なくとも一部を、第２層４を形成するための樹脂組成物（塗工液）で被覆し、必要に応じて乾燥する。これにより、支持シート２と、支持シート２の第１主面Ｓ１の一部に形成された第１層３と、支持シート２の第１主面Ｓ１の残部及び第１層３の少なくとも一部を被覆する樹脂組成物層ＰＣとを備える中間体Ｍ２が形成される。
In the step (3), first, as shown in FIG. 2C, the remaining portion of the first main surface S1 of the support sheet 2 (that is, the
第２層４を形成するための樹脂組成物（塗工液）としては、例えば、シリコーン系離型剤（シリコーンオイル）を含む熱硬化性樹脂組成物、電離放射線硬化性樹脂、熱可塑性樹脂組成物等を使用することができる。第１層３を形成するための樹脂組成物として電離放射線硬化性樹脂を使用する場合、第２層４を形成するための樹脂組成物として、シリコーン系離型剤（シリコーンオイル）を含む熱硬化性樹脂組成物を使用することが好ましい。
Examples of the resin composition (coating liquid) for forming the
支持シート２の第１主面Ｓ１の残部及び第１層３の少なくとも一部を樹脂組成物で被覆する際、樹脂組成物は、例えば、支持シート２の第１主面Ｓ１側から供給される。基材シート２１として多孔質シートが使用される場合、供給された樹脂組成物のうち、一部は基材シート２１に含浸し、多孔質シートに含浸されない残部は、支持シート２の第１主面Ｓ１の残部及び第１層３の少なくとも一部を被覆する。なお、樹脂組成物は、第１層３には含浸されず、第１層３を被覆する。樹脂組成物の基材シート２１への含浸を促進するために、支持シート２の第１主面Ｓ１側からの樹脂組成物の供給に加えて、支持シート２の第２主面Ｓ２側からの樹脂組成物の供給を行ってもよい。基材シート２１として多孔質シートが使用される場合、支持シート２の第２主面Ｓ２側からの樹脂組成物の供給のみを行ってもよい。支持シート２の第２主面Ｓ２側からの樹脂組成物の供給のみが行われる場合も同様に、供給された樹脂組成物のうち、一部は、基材シート２１に含浸し、多孔質シートに含浸されない残部は、支持シート２の第１主面Ｓ１の残部及び第１層３の少なくとも一部を被覆する。樹脂組成物の供給方法としては、例えば、樹脂組成物への浸漬；キスコーター、コンマコーター等のコーターによる塗布；スプレー装置、シャワー装置等による吹き付け等が挙げられる。
When the rest of the first main surface S1 of the
なお、樹脂組成物は第１層３の少なくとも一部を被覆していればよく、例えば、第１層３が占める全面積（支持シート２の第１主面Ｓ１のうち第１層３が設けられている領域の面積）の３０％以上が樹脂組成物により被覆されていればよい。第１層３の全面積における樹脂組成物の被覆割合は、５０〜１００％程度であることが好ましい。
The resin composition may cover at least a part of the
樹脂組成物層ＰＣの厚みは特に限定されず、支持シート２と樹脂組成物層ＰＣとの厚みの合計は、塗工時では、例えば５０〜５００μｍ程度であり、乾燥後では、例えば５０〜３００μｍ程度である。
The thickness of the resin composition layer PC is not particularly limited, and the total thickness of the
多孔質シートの空隙に充填される樹脂組成物の充填率は、化粧板１Ａに求められる性能、多孔質シートの空隙率等に応じて適宜調整することができる。樹脂組成物の充填率は、好ましくは３０〜２００％程度、さらに好ましくは５０〜１５０％程度である。なお、樹脂組成物の充填率は、下記式により算出される。
充填率（％）＝[（樹脂組成物を含浸させた後の多孔質シートの重量−樹脂組成物を含浸させる前の多孔質シートの重量）／樹脂組成物を含浸させる前の多孔質シートの重量]×１００
The filling rate of the resin composition filled in the voids of the porous sheet can be appropriately adjusted according to the performance required for the decorative plate 1A, the porosity of the porous sheet, and the like. The filling rate of the resin composition is preferably about 30 to 200%, more preferably about 50 to 150%. The filling rate of the resin composition is calculated by the following formula.
Filling ratio (%) = [(Weight of porous sheet after impregnation with resin composition-Weight of porous sheet before impregnation with resin composition) / Porous sheet before impregnation with resin composition Weight] x 100
樹脂組成物層ＰＣを形成した後、硬化する前に、必要であれば、樹脂組成物層ＰＣの表面の光沢を調整してもよい。例えば、樹脂組成物層ＰＣ上に光沢調整した賦型シートを積層した状態で硬化する方法、樹脂組成物層ＰＣ上にエンボス型板（テクスチャーを付けた鏡面板）を設置して硬化する方法等により、樹脂組成物層ＰＣの表面の光沢を調整することができる。その後、工程（４）において、被覆層ＣＬのうち第１層３を被覆する部分ＣＬ１を被覆層ＣＬの残部ＣＬ２から剥離することにより、化粧板１Ａの表面に賦型による細かな凹凸によって光沢を調整した部分と、被覆層ＣＬのうち第１層３を被覆する部分ＣＬ１を被覆層ＣＬの残部ＣＬ２から剥離することで得られる深いマット意匠部とを備えた立体的で深みのある意匠の化粧板１Ａを得ることができる。
After forming the resin composition layer PC and before curing, if necessary, the gloss of the surface of the resin composition layer PC may be adjusted. For example, a method of curing in a state where a gloss-adjusted shaping sheet is laminated on a resin composition layer PC, a method of installing an embossed template (textured mirror plate) on a resin composition layer PC and curing, etc. Therefore, the gloss of the surface of the resin composition layer PC can be adjusted. Then, in the step (4), the portion CL1 covering the
熱硬化性樹脂組成物を使用する場合、樹脂組成物層ＰＣを加熱して硬化させることにより、硬化樹脂層が被覆層ＣＬとして形成される。電離放射線硬化性樹脂組成物を使用する場合、樹脂組成物層ＰＣに電離放射線を照射して硬化させることにより、硬化樹脂層が被覆層ＣＬとして形成される。 When a thermosetting resin composition is used, the cured resin layer is formed as a coating layer CL by heating and curing the resin composition layer PC. When an ionizing radiation curable resin composition is used, the cured resin layer is formed as a coating layer CL by irradiating the resin composition layer PC with ionizing radiation to cure it.
第２層４を形成するための樹脂組成物に含まれるシリコーン系離型剤（シリコーンオイル）は、樹脂組成物の硬化時に、第２層４の表面に配向するので、第２層４に第１層３からの離型性が付与される。これにより、工程（４）において、被覆層ＣＬのうち第１層３を被覆する部分ＣＬ１を被覆層ＣＬの残部ＣＬ２から剥離する際、第１層３を被覆する部分ＣＬ１の剥離性を向上させることができる。シリコーン系離型剤が非反応性シリコーンオイルであると、シリコーン系離型剤が第２層４の表面に配向しやすい。
The silicone-based mold release agent (silicone oil) contained in the resin composition for forming the
第２層４の形成原料として熱硬化性樹脂組成物が使用され、熱硬化性樹脂組成物が未硬化状態にある水溶性熱硬化性樹脂組成物（例えば、メラミン樹脂、尿素樹脂、スルホンアミド樹脂、グリオキザール樹脂、グアナミン樹脂等）を含む場合、シリコーン系離型剤として、ポリエーテル変性シリコーンオイルを使用することが好ましい。ポリエーテル変性シリコーンオイルは、水溶性、水分散性等の特性を有するので、シリコーン系離型剤がポリエーテル変性シリコーンオイルであると、シリコーン系離型剤が水溶性熱可塑性樹脂と混和しやすくなり、シリコーン系離型剤の局在化を防止しつつ、シリコーン系離型剤の離型性を効果的に発揮させることができる。また、未硬化状態にある水溶性熱硬化性樹脂組成物と混和したシリコーン系離型剤により、水溶性熱硬化性樹脂の硬化が阻害され、熱硬化性樹脂の硬化物の強度を低下させることが予想される。熱硬化性樹脂の硬化物の強度の低下は、工程（４）において、被覆層ＣＬのうち第１層３を被覆する部分ＣＬ１を被覆層ＣＬの残部ＣＬ２から剥離する際、第１層３を被覆する部分ＣＬ１の剥離性の向上に寄与すると考えられる。熱硬化性樹脂組成物は、ポリエーテル変性シリコーンオイル以外の非反応性シリコーンオイルを含んでいてもよい。ポリエーテル変性シリコーンオイル以外の非反応性シリコーンは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
A water-soluble thermosetting resin composition (for example, melamine resin, urea resin, sulfonamide resin) in which a thermosetting resin composition is used as a raw material for forming the
第２層４の形成原料として熱硬化性樹脂組成物が使用され、熱硬化性樹脂組成物が未硬化状態にある水溶性熱硬化性樹脂組成物（例えば、メラミン樹脂、尿素樹脂、スルホンアミド樹脂、グリオキザール樹脂、グアナミン樹脂等）を含む場合、シリコーン系離型剤として、６以上１６以下のＨＬＢ値を有するシリコーン系離型剤（特に、６以上１６以下のＨＬＢ値を有するポリエーテル変性シリコーンオイル）を使用することが好ましい。シリコーン系離型剤のＨＬＢ値は、さらに好ましくは１０以上１５以下、さらに一層好ましくは１２以上１４以下である。ＨＬＢ値が高いほど、シリコーンオイル系離型剤が未硬化状態にある水溶性熱硬化性樹脂組成物と混和しやすくなり、シリコーン系離型剤の局在化を防止することができるが、ＨＬＢ値が高すぎると、シリコーン系離型剤の離型性が低下するおそれがある。シリコーン系離型剤のＨＬＢ値が上記範囲であると、シリコーン系離型剤の局在化を防止しつつ、シリコーン系離型剤の離型性を効果的に発揮させることができる。また、未硬化状態にある水溶性熱硬化性樹脂組成物と混和したシリコーン系離型剤により、未硬化状態にある水溶性熱硬化性樹脂組成物の硬化が阻害され、熱硬化性樹脂の硬化物の強度を低下させることが予想される。熱硬化性樹脂の硬化物の強度の低下は、工程（４）において、被覆層ＣＬのうち第１層３を被覆する部分ＣＬ１を被覆層ＣＬの残部ＣＬ２から剥離する際、第１層３を被覆する部分ＣＬ１の剥離性の向上に寄与すると考えられる。
A water-soluble thermocurable resin composition (for example, melamine resin, urea resin, sulfonamide resin) in which a thermocurable resin composition is used as a raw material for forming the
シリコーン系離型剤（シリコーンオイル）の使用量は、第２層４を形成するための樹脂組成物に含まれる樹脂１００質量部あたり、通常０．１〜５０質量部程度、好ましくは０．５〜２０質量部程度、さらに好ましくは３〜２０質量部程度、さらに一層好ましくは３〜１０質量部程度である。シリコーン系離型剤（シリコーンオイル）の使用量が上記範囲であると、工程（４）において、被覆層ＣＬのうち第１層３を被覆する部分ＣＬ１を被覆層ＣＬの残部ＣＬ２から剥離する際、第１層３を被覆する部分ＣＬ１の剥離性を向上させることができる。
The amount of the silicone release agent (silicone oil) used is usually about 0.1 to 50 parts by mass, preferably 0.5 parts by mass, per 100 parts by mass of the resin contained in the resin composition for forming the
第２層４を形成するための樹脂組成物として、シリコーン系離型剤（シリコーンオイル）を含む熱硬化性樹脂組成物を使用する場合、樹脂組成物層ＰＣの硬化は以下のように行うことができる。
When a thermosetting resin composition containing a silicone-based release agent (silicone oil) is used as the resin composition for forming the
まず、図２（ｄ）に示すように、樹脂組成物層ＰＣに剥離フィルムＰＦを積層するとともに、支持シート２の第２主面Ｓ２に補強シートＰＰを積層する。これにより、支持シート２と、支持シート２の第１主面Ｓ１の一部に形成された第１層３と、支持シート２の第１主面Ｓ１の残部及び第１層３の少なくとも一部を被覆する樹脂組成物層ＰＣと、樹脂組成物層ＰＣに積層された剥離フィルムＰＦと、支持シート２の第２主面Ｓ２に積層された補強シートＰＰとを備える中間体Ｍ３が形成される。樹脂組成物層ＰＣへの剥離フィルムＰＦの積層は、支持シート２の第２主面Ｓ２への補強シートＰＰの積層の前、後、同時のいずれの時点で行ってもよい。
First, as shown in FIG. 2D, the release film PF is laminated on the resin composition layer PC, and the reinforcing sheet PP is laminated on the second main surface S2 of the
剥離フィルムＰＦとしては、例えば、易接着性樹脂フィルムを使用することができる。易接着性樹脂フィルムとしては、例えば、熱可塑性樹脂フィルム等が挙げられ、熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン樹脂；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体等のビニル系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂；ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系樹脂；ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリイミド等の合成樹脂等のフィルムの単体、又は、これらのフィルムの積層体が挙げられる。 As the release film PF, for example, an easily adhesive resin film can be used. Examples of the easy-adhesion resin film include a thermoplastic resin film, and examples of the thermoplastic resin include polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, and polymethylpentene; vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, ethylene-. Vinyl resins such as vinyl acetate copolymers and ethylene-vinyl alcohol copolymers; polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; methyl polymethacrylate, ethyl polymethacrylate, ethyl polyacrylate, butyl polyacrylate and the like Acrylic resin; Examples thereof include a single film such as a synthetic resin such as polystyrene, polycarbonate, polyarylate, and polyimide, or a laminate of these films.
易接着性樹脂フィルムの表面には、易接着性樹脂の塗布によって易接着層が形成されていてもよい。易接着層の形成前に、易接着層の接着性を向上させるために、易接着性樹脂フィルムの表面にコロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理等の処理を施してもよい。 An easy-adhesive layer may be formed on the surface of the easy-adhesive resin film by applying the easy-adhesive resin. Before forming the easy-adhesive layer, in order to improve the adhesiveness of the easy-adhesive layer, the surface of the easy-adhesive resin film may be subjected to treatments such as corona discharge treatment, plasma treatment, and ozone treatment.
易接着層（プライマー層、アンカー層と呼ばれることもある）に含まれる樹脂としては、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン等が挙げられる。 Examples of the resin contained in the easy-adhesion layer (sometimes called a primer layer or an anchor layer) include acrylic resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyester resin, urethane resin, chlorinated polypropylene, and chlorinated polyethylene. Be done.
剥離フィルムＰＦとしては、剥離対象である樹脂皮膜（被覆層ＣＬのうち第１層３を被覆する部分ＣＬ１）との剥離重さが調整された剥離フィルムを使用することが好ましい。例えば、メラミン樹脂の熱硬化皮膜の場合には、剥離重さを０．１〜１０Ｎ/インチに調整することが好ましい。剥離重さが０．１未満ではメラミン樹脂の熱硬化皮膜を剥離することが難しく、剥離重さが１０Ｎ/インチを超えると剥離フィルムが破断したり、剥離対象である樹脂皮膜以外の樹脂被膜（被覆層ＣＬのうち第１層３を被覆する部分ＣＬ１以外の部分）も剥離されたりおそれがある。剥離重さが０．１〜１０Ｎ/インチに調整された剥離フィルムを使用することにより、剥離対象である樹脂皮膜（被覆層ＣＬのうち第１層３を被覆する部分ＣＬ１）を簡単に除去することができる。 As the release film PF, it is preferable to use a release film having an adjusted release weight with the resin film (the portion CL1 of the coating layer CL that covers the first layer 3) to be removed. For example, in the case of a thermosetting film of melamine resin, it is preferable to adjust the peeling weight to 0.1 to 10 N / inch. If the peeling weight is less than 0.1, it is difficult to peel off the thermosetting film of the melamine resin, and if the peeling weight exceeds 10 N / inch, the peeled film may break or a resin film other than the resin film to be peeled off ( Of the coating layer CL, the portion other than the portion CL1 that covers the first layer 3) may also be peeled off. By using a release film whose peeling weight is adjusted to 0.1 to 10 N / inch, the resin film to be peeled off (the portion CL1 of the coating layer CL that covers the first layer 3) can be easily removed. be able to.
剥離重さは、株式会社オリエンテック製テンシロン万能材料試験機ＲＴＣ−１２５０Ａを使用して測定される値であり、具体的な測定方法は次の通りである。後述する中間体Ｍ４において、剥離フィルムＰＦに１インチの巾に切り込みを入れ、剥離フィルムＰＦの一部を１インチの巾で剥がし、図８のように剥離フィルムＰＦの一部を剥がした中間体Ｍ４の一端（下部）を試験機に固定する。１８０°剥がした剥離フィルムＰＦを上部の方向（矢印方向）に１００ｍｍ／分のスピードで剥離したときの重さを測定し、これを「剥離重さ」とする。 The peeling weight is a value measured using a Tensilon universal material tester RTC-1250A manufactured by Orientec Co., Ltd., and a specific measuring method is as follows. In the intermediate body M4 described later, an intermediate body in which a cut is made in the release film PF to a width of 1 inch, a part of the release film PF is peeled off with a width of 1 inch, and a part of the release film PF is peeled off as shown in FIG. One end (lower part) of M4 is fixed to the testing machine. The weight when the peeling film PF peeled off by 180 ° is peeled off at a speed of 100 mm / min in the upper direction (arrow direction) is measured, and this is referred to as "peeling weight".
剥離重さが０．１〜１０Ｎ/インチに調整された剥離フィルムとしては、例えば、基材フィルムと、該基材フィルム上に形成された硬化樹脂層とを有するフィルムを使用することができる。このフィルムは、硬化樹脂層側の面が樹脂組成物層ＰＣと接するように使用されることが好ましい。基材フィルムは特に限定されず、例えば、紙、不織布、熱可塑性樹脂シート等が挙げられる。基体フィルムは、熱可塑性樹脂シートが好ましく、耐熱性の観点から、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂シートが特に好ましい。基材フィルムの厚みは特に限定されず、通常１０〜２００μｍ程度である。また、硬化樹脂層は、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化により形成された硬化樹脂層であることが好ましい。これにより、メラミン樹脂の熱硬化皮膜との剥離重さを０．１〜１０Ｎ／インチに調整することが容易となる。電離放射線硬化性樹脂組成物については、上記の説明が適用される。電離放射線硬化性樹脂組成物は、剥離重さを調整する等の目的で、適宜、体質顔料等の成分を含んでいてもよい。硬化性樹脂層の厚みとしては、通常１〜３０μｍ程度である。 As the release film whose release weight is adjusted to 0.1 to 10 N / inch, for example, a film having a base film and a cured resin layer formed on the base film can be used. This film is preferably used so that the surface on the cured resin layer side is in contact with the resin composition layer PC. The base film is not particularly limited, and examples thereof include paper, non-woven fabric, and thermoplastic resin sheet. The substrate film is preferably a thermoplastic resin sheet, and from the viewpoint of heat resistance, a polyester resin sheet such as polyethylene terephthalate is particularly preferable. The thickness of the base film is not particularly limited, and is usually about 10 to 200 μm. Further, the cured resin layer is preferably a cured resin layer formed by curing the ionizing radiation curable resin composition. This makes it easy to adjust the peeling weight of the melamine resin from the thermosetting film to 0.1 to 10 N / inch. The above description applies to the ionizing radiation curable resin composition. The ionizing radiation curable resin composition may appropriately contain components such as extender pigments for the purpose of adjusting the peeling weight and the like. The thickness of the curable resin layer is usually about 1 to 30 μm.
補強シートＰＰとしては、例えば、熱硬化性樹脂含浸シートを使用することができる。熱硬化性樹脂含浸シートは、多孔質シートと、多孔質シートに含浸した熱硬化性樹脂とを有する。熱硬化性樹脂としては、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂（２液硬化性ポリウレタンも含む）、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂等が挙げられる。熱硬化性樹脂含浸シートは、例えば、化粧板のコア紙として汎用されているフェノール樹脂含浸紙等が挙げられる。フェノール樹脂含浸紙とは、一般に、コア紙として坪量１５０〜２５０ｇ／ｍ２程度のクラフト紙にフェノール樹脂を含浸率４５〜６０％程度となるように含浸し、１００〜１４０℃程度で乾燥させることにより製造された紙である。フェノール樹脂含浸紙には、市販品を使用することができる。フェノール樹脂含浸紙を積層する際には、必要に応じて、支持シート２の第２主面Ｓ２にコロナ放電処理を施したり、プライマー層を形成したりしてもよい。
As the reinforcing sheet PP, for example, a thermosetting resin impregnated sheet can be used. The thermosetting resin impregnated sheet has a porous sheet and a thermosetting resin impregnated in the porous sheet. Examples of the thermosetting resin include unsaturated polyester resin, polyurethane resin (including two-component curable polyurethane), epoxy resin, aminoalkyd resin, phenol resin, urea resin, diallyl phthalate resin, melamine resin, guanamine resin, and melamine. -Urea cocondensation resin, silicon resin, polysiloxane resin and the like can be mentioned. Examples of the thermosetting resin impregnated sheet include phenol resin impregnated paper which is widely used as a core paper for decorative boards. Phenolic resin-impregnated paper is generally kraft paper having a basis weight of about 150 to 250 g / m 2 as core paper, impregnated with phenol resin so as to have an impregnation rate of about 45 to 60%, and dried at about 100 to 140 ° C. It is a paper produced by. Commercially available products can be used for the phenol resin impregnated paper. When laminating the phenolic resin-impregnated paper, if necessary, the second main surface S2 of the
次いで、図２（ｅ）に示すように、中間体Ｍ３を２枚の鏡面加工金属板Ｐ１，Ｐ２の間に挟み、加圧及び加熱し、樹脂組成物層ＰＣを硬化させる。これにより、硬化樹脂層が被覆層ＣＬとして形成される。基材シート２１として多孔質シートが使用される場合、多孔質シートの空隙に含浸した樹脂組成物も、この段階で硬化する。補強シートＰＰとして熱硬化性樹脂含浸シートが使用される場合、熱硬化性樹脂含浸シートの熱硬化性樹脂も、この段階で硬化し、補強層６が形成される。剥離フィルムＰＦは、この段階で被覆層ＣＬと接着する。
Next, as shown in FIG. 2E, the intermediate M3 is sandwiched between the two mirror-finished metal plates P1 and P2, pressed and heated to cure the resin composition layer PC. As a result, the cured resin layer is formed as the coating layer CL. When a porous sheet is used as the
加熱温度、加熱時間は、使用する熱硬化性樹脂の種類等により適宜調整することができる。例えば、イソシアネート硬化型不飽和ポリエステル樹脂又はウレタン硬化型ポリウレタン樹脂の場合は４０〜６０℃程度で１〜５日間程度であり、ポリシロキサン樹脂の場合は８０〜１５０℃程度で１〜３０分間程度であり、メラミン樹脂の場合は９０〜１６０℃程度で３０秒間〜３０分間程度である。 The heating temperature and heating time can be appropriately adjusted depending on the type of thermosetting resin used and the like. For example, in the case of isocyanate-curable unsaturated polyester resin or urethane-curable polyurethane resin, it takes about 1 to 5 days at about 40 to 60 ° C., and in the case of polysiloxane resin, it takes about 1 to 30 minutes at about 80 to 150 ° C. In the case of melamine resin, it is about 90 to 160 ° C. for about 30 seconds to 30 minutes.
鏡面加工金属板Ｐ１，Ｐ２によって加えられる圧力は、例えば５〜１００ｋｇ／ｃｍ２程度である。 The pressure applied by the mirror-finished metal plates P1 and P2 is, for example, about 5 to 100 kg / cm 2 .
これにより、図３（ｆ）に示すように、支持シート２と、支持シート２の第１主面Ｓ１の一部に形成された第１層３と、支持シート２の第１主面Ｓ１の残部及び第１層３の少なくとも一部を被覆する被覆層ＣＬと、被覆層ＣＬ上に積層された剥離フィルムＰＦと、支持シート２の第２主面Ｓ２に積層された補強層６とを備える中間体Ｍ４が形成される。
As a result, as shown in FIG. 3 (f), the
工程（４）
工程（４）では、図３（ｇ）に示すように、被覆層ＣＬのうち第１層３を被覆する部分ＣＬ１を被覆層ＣＬの残部ＣＬ２から剥離して、支持シート２の第１主面の残部に第２層を形成する。被覆層ＣＬのうち第１層３を被覆する部分ＣＬ１は剥離されやすく、被覆層ＣＬの残部ＣＬ２は剥離されにくいので、第１層３を被覆する部分ＣＬ１は剥離フィルムＰＦに接着したまま、剥離フィルムＰＦとともに剥離される一方、被覆層ＣＬの残部ＣＬ２は、支持シート２の第１主面Ｓ１の残部に残り、第２層４を形成する。被覆層ＣＬのうち第１層３を被覆する部分ＣＬ１が除去されることにより、第２層４の開口部４０が形成されるとともに、第１層３の少なくとも一部が、第２層４の開口部４０を通じて露出し、化粧板１Ａの表面の凹部５が形成される。これにより、図３（ｈ）に示すように、化粧板１Ａが製造される。
Process (4)
In the step (4), as shown in FIG. 3 (g), the portion CL1 covering the
第２層４に含まれるシリコーン系離型剤は、第２層４に離型性を付与するので、工程（４）において、被覆層ＣＬのうち第１層３を被覆する部分ＣＬ１を被覆層ＣＬの残部ＣＬ２から剥離しやすい。第１層３がシリコーン系離型剤を含む場合は、この効果が大きくなる。
Since the silicone-based mold release agent contained in the
被覆層ＣＬのうち第１層３を被覆する部分ＣＬ１を被覆層ＣＬの残部ＣＬ２から剥離する方法は、剥離フィルムを使用した方法に限定されない。例えば、被覆層ＣＬの表面に、マスキングフィルム等の保護フィルム、セロハンテープ、ガムテープ等の粘着テープ、賦型シート等を貼り付け、その後に該フィルムを剥がすと同時に剥離させる方法；被覆層ＣＬの表面をバフ研磨、鑢、綿布、たわし、メラミンスポンジ、スチールウール、高圧洗浄機、粘着テープ、粘着ゴムローラー、粘着ゴムシート等で剥離する方法；被覆層ＣＬに、予め溶剤に溶解させた塩化ゴム系樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等の樹脂液を塗工し、乾燥した後、剥離する方法；被覆層ＣＬに、ホットメルト接着剤を塗工した後、低温下で剥離する方法；被覆層ＣＬに、樹脂板又は金属板を貼り付けた後、剥離する方法等が挙げられる。
The method of peeling the portion CL1 covering the
粘着テープ、マスキングテープ、賦型シート等のシートを用いて、被覆層ＣＬのうち第１層３を被覆する部分ＣＬ１を被覆層ＣＬの残部ＣＬ２から剥離する場合、剥離対象である樹脂皮膜（被覆層ＣＬのうち第１層３を被覆する部分ＣＬ１）との剥離重さが調整されたシートを使用することが好ましい。例えば、メラミン樹脂の熱硬化皮膜の場合には、剥離重さを０．１〜１０Ｎ/インチに調整することが好ましい。剥離重さが０．１未満ではメラミン樹脂の熱硬化皮膜を剥離することが難しく、剥離重さが１０Ｎ/インチを超えるとシートがちぎれたり、剥離対象である樹脂皮膜以外の樹脂被膜（被覆層ＣＬのうち第１層３を被覆する部分ＣＬ１以外の部分）も剥離されたりおそれがある。剥離重さが０．１〜１０Ｎ/インチに調整されたシートを使用することにより、剥離対象である樹脂皮膜（被覆層ＣＬのうち第１層３を被覆する部分ＣＬ１）を簡単に除去することができる。
When the portion CL1 covering the
剥離重さを０．１〜１０Ｎ/インチに調整した賦型シートの粘着テープ、マスキングテープ、賦型シート等のシートは、被覆層ＣＬの前駆体である樹脂組成物層ＰＣ上に積層してもよい。 Sheets such as adhesive tape, masking tape, and shape sheet of the shape sheet whose peeling weight is adjusted to 0.1 to 10 N / inch are laminated on the resin composition layer PC which is a precursor of the coating layer CL. May be good.
上記方法により製造される化粧板１Ａは、表面に凹凸形状を有する。したがって、化粧板１Ａは、凹凸形状に基づいて、凹凸形状の意匠感を表現することができる。特に、上記製造方法の結果物である化粧板は、凹部５の表面（第２層４の開口部４０から露出する第１層３の表面を含む）が相対的に粗面となり、入射光に対して拡散反射性を有する低光沢領域を構成するという特徴とともに、凸部を含む凹部５以外の領域の表面が相対的に鏡面となり、入射光に対して鏡面反射性を有する高光沢領域を構成するという特徴を有する。したがって、化粧板１Ａは、凹凸形状に基づいて、グロスマット調の意匠感も表現することができる。例えば、化粧板１Ａは、凹部がマット感を呈し、凸部がグロス感を呈するようなグロスマット調の凹凸形状を含む凹凸形状による外観を発現することができる。特に、凹凸形状を、平面視において装飾層２２の絵柄模様と同調させることにより、化粧板１Ａは、優れた凹凸形状の意匠感を表現することができる。例えば、装飾層２２が木目模様を形成する場合、凹部を、木目模様の導管部と、両者の平面視における位置が一致するように、位置同調させることにより、化粧板１Ａは、本物の木目模様と同様のグロスマット調の意匠感（質感）を含む外観を表現することができる。凹凸の差（第１層３の厚みと第２層４の厚みとの差）を大きくすることにより、凹凸形状の意匠感をより鮮明とすることができる。
The decorative board 1A manufactured by the above method has an uneven shape on the surface. Therefore, the decorative plate 1A can express the design feeling of the uneven shape based on the uneven shape. In particular, in the decorative board which is the result of the above manufacturing method, the surface of the recess 5 (including the surface of the
［第２実施形態］
以下、図面に基づいて、本発明の第２実施形態に係る化粧板について説明する。図４は、本発明の第２実施形態に係る化粧板の構成を模式的に示す断面図である。
[Second Embodiment]
Hereinafter, the decorative board according to the second embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing the configuration of the decorative board according to the second embodiment of the present invention.
図４に示すように、本発明の第２実施形態に係る化粧板１Ｂは、第２層４上に設けられた耐摩耗層７Ａを備える点で、化粧板１Ａと異なる。それ以外の点は、化粧板１Ａと同様であるので、説明を省略する。
As shown in FIG. 4, the
耐摩耗層
耐摩耗層７Ａの厚みは特に限定されず、耐摩耗性インキの塗工時の厚みは、例えば１０〜１００μｍ程度、乾燥後の厚みは、例えば２〜２０μｍ程度である。
Abrasion-resistant layer The thickness of the abrasion-
耐摩耗層７Ａ及び第２層４の積層体と第１層３との表面高低差は、好ましくは１〜５０μｍ、さらに好ましくは２〜３０μｍである。表面高低差が上記範囲内であると、化粧板１Ｂが表現する凹凸形状の意匠がより鮮明となる。
The surface height difference between the wear-
耐摩耗層７Ａ及び第２層４の積層体と第１層３との表面高低差は、株式会社小坂研究所製 三次元表面粗さ測定器ＳＥ−３０Ｋを使用して、ＪＩＳ Ｂ ０６０１：２０１３に規定された方法に従って測定する。具体的には、化粧板表面のうち、第１層３が形成されていない領域（耐摩耗層７Ａ及び第２層４の積層体が形成されている領域）と、第１層３が形成されている領域（被覆層ＣＬのうち第１層３を被覆する部分ＣＬ１が剥離された部分）との高低差を測定する。この際、表面の最大高さ粗さ（Ｒｚ）を表面高低差のパラメ−タ−として使用し、１０箇所の平均値を「表面高低差」とする。
The surface height difference between the wear-
耐摩耗層７Ａの形成には、例えば、耐摩耗性インキを使用することができる。耐摩耗性インキに含まれる樹脂としては、熱硬化性樹脂、電離放射線硬化型樹脂等の硬化性樹脂、熱可塑性樹脂を使用することができる。これらの樹脂に関する説明は上記と同様であるので省略する。耐摩耗性インキに含まれる樹脂は、耐摩耗層の形成が容易な点で、ポリウレタン樹脂（２液硬化型ポリウレタンも含む）が好ましい。耐摩耗性インキには、架橋剤、硬化剤、重合促進剤等を添加することができる。
For example, an abrasion resistant ink can be used for forming the abrasion
耐摩耗性インキには、耐摩耗性を付与する目的で、フィラーを含有させることが好ましい。フィラーは特に限定されず、無機フィラー又は有機フィラーを使用することができる。 It is preferable that the abrasion-resistant ink contains a filler for the purpose of imparting abrasion resistance. The filler is not particularly limited, and an inorganic filler or an organic filler can be used.
無機フィラーとしては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、シリカ、カオリン、クレー、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、水酸化マグネシウム、タルク、マイカ、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、焼成タルク、ウォラストナイト、チタン酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、燐酸マグネシウム等が挙げられる。 Examples of the inorganic filler include calcium carbonate, magnesium carbonate, silica, kaolin, clay, calcium oxide, magnesium oxide, titanium oxide, zinc oxide, barium sulfate, calcium hydroxide, aluminum hydroxide, alumina, magnesium hydroxide, and talc. Examples thereof include mica, hydrotalcite, aluminum silicate, magnesium silicate, calcium silicate, calcined talc, wollastonite, potassium titanate, magnesium sulfate, calcium sulfate, magnesium phosphate and the like.
有機フィラーとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂；フッ素系樹脂；スチレン系樹脂；エポキシ系樹脂；メラミン系樹脂；尿素系樹脂；アクリル系樹脂；フェノール系樹脂；ポリイミド系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリエステル系樹脂等が挙げられる。また、これらの樹脂の共重合体を使用することもできる。 Examples of the organic filler include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene; fluororesins; styrene resins; epoxy resins; melamine resins; urea resins; acrylic resins; phenolic resins; polyimide resins; polyamide resins; Examples include polyester resins. Moreover, a copolymer of these resins can also be used.
フィラーとしては、耐摩耗性に優れる点で、無機フィラーを使用することが好ましく、特に、アルミナ、シリカ、ジルコニアを使用することがより好ましい。フィラーは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。 As the filler, it is preferable to use an inorganic filler from the viewpoint of excellent wear resistance, and it is more preferable to use alumina, silica, and zirconia. One type of filler may be used alone, or two or more types may be used in combination.
フィラーの形状は特に限定されず、多面体球状、球状、多面体形状等のいずれの形状であってもよい。 The shape of the filler is not particularly limited, and may be any shape such as a polyhedral spherical shape, a spherical shape, and a polyhedral shape.
フィラーの平均粒子径は、好ましくは３〜５０μｍ、さらに好ましくは５〜３０μｍである。フィラーの平均粒子径を上記範囲とすることで、耐摩耗層の耐摩耗性がより優れ、第２層４の表面の平滑性を損ねないので、第２層４の表面がグロスの意匠感を表現し易くなる。
The average particle size of the filler is preferably 3 to 50 μm, more preferably 5 to 30 μm. By setting the average particle size of the filler in the above range, the wear resistance of the wear-resistant layer is more excellent and the smoothness of the surface of the
なお、フィラーの平均粒子径は、レーザー回折散乱法により測定される値である。 The average particle size of the filler is a value measured by the laser diffraction / scattering method.
フィラーのモース硬度の好ましい下限は４であり、好ましい上限は９である。さらに好ましい下限は７である。フィラーとして、モース硬度が上記範囲のものを使用することにより、化粧板１Ｂが、より優れた耐摩耗性を示すことができる。
The preferred lower limit of the Mohs hardness of the filler is 4, and the preferred upper limit is 9. A more preferable lower limit is 7. By using a filler having a Mohs hardness in the above range, the
なお、フィラーのモース硬度は、モース硬度計により測定される値である。具体的には、モース硬度は、軟らかい鉱物より硬い鉱物に至る１０種の鉱物を箱に収め、軟らかいものから１度、２度、・・・・・１０度として硬度の順位を示したものである。標準鉱物は次の通りである（数字は硬度を示す）。１：カッ石 ２：セッコウ ３：ホウカイ石 ４：ホタル石５：リンカイ石 ６：セイチョウ石 ７：セキエイ ８：トパズ９：コランダム １０：ダイヤモンド
硬さを求める鉱物試料の面を、これらの鉱物で引っ掻いて傷を付けようとするとき、それに抵抗する力（傷が付くか付かないか）により硬さを比較する。例えば、ホウカイ石に傷が付くときは、試料の硬さは３度より大きい。もし、ホタル石で傷が付き、逆にホタル石に傷が付かないときは、この試料の硬さは４度より小さい。このとき、試料の硬さは３乃至４または３．５と示す。互いに多少傷が付くときは、試料の硬さは用いた標準鉱物と同じ順位の硬さを示す。
The Mohs hardness of the filler is a value measured by a Mohs hardness meter. Specifically, the Mohs hardness is a box containing 10 types of minerals ranging from soft minerals to hard minerals, and the hardness ranks are shown as 1 degree, 2 degrees, ... 10 degrees from the soft ones. is there. The standard minerals are as follows (numbers indicate hardness). 1: Kaseki 2: Sekko 3: Hokai stone 4: Firefly stone 5: Linkai stone 6: Seicho stone 7: Sekiei 8: Topaz 9: Corundum 10: Diamond Scratch the surface of the mineral sample for hardness with these minerals. When trying to scratch, the hardness is compared by the force that resists it (whether it is scratched or not). For example, when the Hokai stone is scratched, the hardness of the sample is greater than 3 degrees. If the fluorite is scratched and the fluorite is not scratched, the hardness of this sample is less than 4 degrees. At this time, the hardness of the sample is indicated as 3 to 4 or 3.5. When they are slightly scratched, the hardness of the sample shows the same hardness as the standard mineral used.
耐摩耗性インキ中のフィラーの含有量は、耐摩耗性インキを１００質量％として、５〜５０質量％が好ましく、１０〜３０質量％がより好ましい。耐摩耗性インキ中のフィラーの含有量を上記範囲に調整することで、耐摩耗層の耐摩耗性がより優れ、第２層４の表面の平滑性を損ねないので、第２層４の表面がグロスの意匠感を表現し易くなる。
The content of the filler in the abrasion-resistant ink is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 10 to 30% by mass, with the abrasion-resistant ink as 100% by mass. By adjusting the content of the filler in the abrasion-resistant ink to the above range, the abrasion resistance of the abrasion-resistant layer is more excellent and the smoothness of the surface of the
耐摩耗性インキは、無色であってもよいし、着色されていてもよい。着色する場合には、後述する絵柄模様層で使用する着色剤と同様のものを使用することができる。 The abrasion resistant ink may be colorless or may be colored. In the case of coloring, the same colorant as that used in the pattern layer described later can be used.
耐摩耗性インキは、粘度を調整する目的で溶媒を含有してもよい。溶媒としては、水；トルエン、キシレン等の炭化水素化合物；メタノール、エタノール、メチルグリコール等のアルコール化合物；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン化合物；ギ酸メチル、酢酸エチル等のエステル化合物；Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の含窒素化合物；テロラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル化合物；塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素化合物；ジメチルスルホキシド等が挙げられる。これらの溶媒は、１種単独で又は２種以上を混合して使用することができる。耐摩耗性インキ中の溶媒の量は、インキの粘度に応じて適宜設定することができる。 The abrasion resistant ink may contain a solvent for the purpose of adjusting the viscosity. As the solvent, water; hydrocarbon compounds such as toluene and xylene; alcohol compounds such as methanol, ethanol and methyl glycol; ketone compounds such as acetone and methyl ethyl ketone; ester compounds such as methyl formate and ethyl acetate; N-methylpyrrolidone and N. , Nitrogen-containing compounds such as N-dimethylformamide; ether compounds such as terrorahydrofuran and dioxane; halogenated hydrocarbon compounds such as methylene chloride and chloroform; dimethyl sulfoxide and the like. These solvents can be used alone or in admixture of two or more. The amount of the solvent in the abrasion-resistant ink can be appropriately set according to the viscosity of the ink.
耐摩耗性インキには、得られる所望物性に応じて、公知の添加剤を配合することができる。添加剤として、例えば、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、光安定剤、重合禁止剤、架橋剤、帯電防止剤、酸化防止剤、レベリング剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、熱ラジカル発生剤、アルミキレート剤等が挙げられる。 Known additives can be added to the abrasion resistant ink depending on the desired physical properties to be obtained. As additives, for example, ultraviolet absorbers, infrared absorbers, light stabilizers, polymerization inhibitors, cross-linking agents, antistatic agents, antioxidants, leveling agents, coupling agents, plasticizers, defoamers, fillers, Examples thereof include a thermal radical generator and an aluminum chelating agent.
耐摩耗層７Ａは、第２層４の表面に耐摩耗性インキを塗布し、耐摩耗性インキに含まれる樹脂を乾燥及び／又は硬化させることにより形成することができる。耐摩耗性インキの塗布方法としては、例えば、ロールコート法、コンマコート法、カーテンコート法、スクイズコート法、ブレードコート法、グラビアコート法等が挙げられる。
The abrasion-
耐摩耗性インキに含まれる樹脂が熱硬化性樹脂である場合、耐摩耗層７Ａは、例えば、化粧板１Ａの製造方法に以下の変更を加えて形成することができる。すなわち、図５に示すように、工程（３−１）の後であって工程（３−２）の前に、支持シート２の第１主面Ｓ１の残部及び第１層３の少なくとも一部を被覆する熱硬化性樹脂組成物上に耐摩耗性インキを塗布し、次いで、工程（３−２）において、耐摩耗性インキに含まれる熱硬化性樹脂を硬化させて耐摩耗層７Ａ’を形成する。工程（３−２）の後、化粧板１Ａと同様の工程を経ることにより、耐摩耗層７Ａを形成することができる。工程（４）では、被覆層ＣＬ及び耐摩耗層７Ａ’のうち第１層３を被覆する部分を、被覆層ＣＬ及び耐摩耗層７Ａ’の残部から剥離して、支持シート２の第１主面の残部に第２層４を形成するとともに、第２層４上に耐摩耗層７Ａを形成する。被覆層ＣＬ及び耐摩耗層７Ａ’のうち第１層３を被覆する部分は剥離フィルムＰＦに接着したまま、剥離フィルムＰＦとともに剥離される。一方、被覆層ＣＬ及び耐摩耗層７Ａ’の残部は、支持シート２の第１主面Ｓ１の残部に残り、第２層４及び第２層４上の耐摩耗層７Ａを形成する。被覆層ＣＬ及び耐摩耗層７Ａ’のうち第１層３を被覆する部分が除去されることにより、第２層４の開口部４０が形成されるとともに、第１層３の少なくとも一部が、第２層４の開口部４０を通じて露出し、化粧板１Ａの表面の凹部５が形成される。これにより化粧板１Ｂが製造される。
When the resin contained in the abrasion-resistant ink is a thermosetting resin, the abrasion-
耐摩耗層７Ａ’と剥離フィルムＰＦとの接着力は、被覆層ＣＬと剥離フィルムＰＦとの接着力よりも弱いが、第２層４には、シリコーン系離型剤による離型性が付与されるので、被覆層ＣＬ上に耐摩耗層７Ａ’が形成されている場合であっても、被覆層ＣＬのうち第１層３を被覆する部分ＣＬ１を、剥離フィルムＰＦにより、被覆層ＣＬの残部ＣＬ２から剥離することができる。第１層３もシリコーン系離型剤を含む場合、第１層３にも離型性が付与されるので、第１層３を被覆する部分ＣＬ１の剥離性を向上させることができる。
The adhesive strength between the wear-resistant layer 7A'and the release film PF is weaker than the adhesive strength between the coating layer CL and the release film PF, but the
化粧板１Ｂは、耐摩耗性に優れるとともに、鮮明なグロスマット調の意匠感を含む表面の凹凸形状を表現することができる意匠性の高い化粧板である。化粧板１Ｂは、所定の成形加工等を施し、化粧板１Ａと同様、各種用途に用いることができる。
The
［第３実施形態］
以下、図面に基づいて、本発明の第３実施形態に係る化粧板について説明する。図６は、本発明の第３実施形態に係る化粧板の構成を模式的に示す断面図である。
[Third Embodiment]
Hereinafter, the decorative board according to the third embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 6 is a cross-sectional view schematically showing the configuration of the decorative board according to the third embodiment of the present invention.
図６に示すように、本発明の第３実施形態に係る化粧板１Ｃは、支持シート２と第２層４との間に設けられた耐摩耗層７Ｂを備える点で、化粧板１Ａと異なる。それ以外の点は、化粧板１Ａと同様であるので、説明を省略する。
As shown in FIG. 6, the
化粧板１Ｃにおいて、第１層３は、支持シート２の第１主面Ｓ１の一部に設けられており、耐摩耗層７Ｂは、支持シート２の第１主面Ｓ１の残部（すなわち、支持シート２の第１主面Ｓ１のうち、第１層３が設けられていない領域）に設けられており、第２層４は、耐摩耗層７Ｂ上に設けられている。第１層３の一部は、耐摩耗層７Ｂで被覆されていてもよい。特に、第１層３が、装飾層２２が形成する木目模様の導管部と平面視で位置同調する場合、第１層３のうち導管部の周縁部に相当する部分は、耐摩耗層７Ｂで被覆されていてもよい。化粧板１Ｃを平面視したとき、第１層３のうち、第２層４の開口部４０から露出し、凹部５の底部を形成している部分の面積は、支持シート２の第１主面Ｓ１のうち、第１層３が設けられる領域の面積の５０％以上であることが好ましい。これにより、化粧板１Ｃは、凹凸形状の意匠感を表現することができる。
In the
耐摩耗層７Ｂの厚みは特に限定されず、耐摩耗性インキの塗工時の厚みは、例えば１０〜１００μｍ程度、乾燥後の厚みは、例えば２〜２０μｍ程度である。
The thickness of the abrasion-
耐摩耗層７Ｂ及び第２層４の積層体と第１層３との表面高低差は、好ましくは１〜５０μｍ、さらに好ましくは２〜３０μｍである。表面高低差が上記範囲内であると、化粧板１Ｃが表現する凹凸形状の意匠がより鮮明となる。
The surface height difference between the wear-
耐摩耗層７Ｂ及び第２層４の積層体と第１層３との表面高低差は、株式会社小坂研究所製 三次元表面粗さ測定器ＳＥ−３０Ｋを使用して、ＪＩＳ Ｂ ０６０１：２０１３に規定された方法に従って測定する。具体的には、化粧板表面のうち、第１層３が形成されていない領域（耐摩耗層７Ｂ及び第２層４の積層体が形成されている領域）と、第１層３が形成されている領域（被覆層ＣＬのうち第１層３を被覆する部分ＣＬ１が剥離された部分）との高低差を測定する。この際、表面の最大高さ粗さ（Ｒｚ）を表面高低差のパラメ−タ−として使用し、１０箇所の平均値を「表面高低差」とする。
The surface height difference between the wear-
耐摩耗層７Ｂの形成には、例えば、耐摩耗性インキを使用することができる。耐摩耗性インキに関する説明は、第２実施形態と同様であるので、省略する。但し、耐摩耗層７Ｂの形成に使用される耐摩耗性インキは、第２層４の形成に使用される樹脂組成物（例えば、メラミン樹脂等の熱硬化性樹脂を含む熱硬化性樹脂組成物）が含浸し易い樹脂を含むことが好ましい。これにより、耐摩耗層７Ｂが、より優れた耐摩耗性を発揮することができる。
For example, an abrasion resistant ink can be used for forming the abrasion
耐摩耗層７Ｂは、例えば、工程（２）の後であって工程（３）の前に、支持シート２の第１主面Ｓ１の残部（すなわち、支持シート２の第１主面Ｓ１のうち第１層３が形成されていない領域）を、耐摩耗層７Ｂを形成するための耐摩耗性インキで被覆し、耐摩耗性インキに含まれる樹脂を乾燥及び／又は硬化させることにより形成することができる。
The wear-
耐摩耗性インキに含まれる樹脂が熱硬化性樹脂である場合、耐摩耗層７Ｂは、例えば、化粧板１Ａの製造方法に以下の変更を加えて形成することができる。すなわち、図７に示すように、工程（２）の後であって工程（３−１）の前に、支持シート２の第１主面Ｓ１の残部（すなわち、支持シート２の第１主面Ｓ１のうち第１層３が形成されていない領域）及び第１層３を、耐摩耗層７Ｂを形成するための耐摩耗性インキで被覆し、必要に応じて乾燥し、耐摩耗性インキ層を形成し、次いで、工程（３−１）において、耐摩耗性インキ層を、第２層４を形成するための樹脂組成物（塗工液）で被覆し、必要に応じて乾燥し、樹脂組成物層ＰＣを形成し、次いで、工程（３−２）において、耐摩耗性インキに含まれる熱硬化性樹脂を硬化させて耐摩耗層７Ｂ’を形成する。耐摩耗性インキ層７Ｂは第１層３の一部を被覆するように形成されてもよく、この場合、樹脂組成物層ＰＣは、耐摩耗性インキ層７Ｂで被覆されていない第１層３の一部を被覆するように形成されてもよい。耐摩耗性インキ層を、第２層４を形成するための樹脂組成物（塗工液）で被覆する際、第２層４の形成に使用される樹脂組成物が、耐摩耗性インキ層に含浸することが好ましい。工程（３−２）の後、化粧板１Ａと同様の工程を経ることにより、耐摩耗層７Ｂを形成することができる。工程（４）では、被覆層ＣＬ及び耐摩耗層７Ｂ’のうち第１層３を被覆する部分を、被覆層ＣＬ及び耐摩耗層７Ｂ’の残部から剥離して、支持シート２の第１主面の残部に耐摩耗層７Ｂを形成するとともに、耐摩耗層７Ｂ上に第２層４を形成する。被覆層ＣＬ及び耐摩耗層７Ｂ’のうち第１層３を被覆する部分は剥離フィルムＰＦに接着したまま、剥離フィルムＰＦとともに剥離される。一方、被覆層ＣＬ及び耐摩耗層７Ｂ’の残部は、支持シート２の第１主面Ｓ１の残部に残り、耐摩耗層７Ｂ及び耐摩耗層７Ｂ上の第２層４を形成する。被覆層ＣＬ及び耐摩耗層７Ｂ’のうち第１層３を被覆する部分が除去されることにより、第２層４の開口部４０が形成されるとともに、第１層３の少なくとも一部が、第２層４の開口部４０を通じて露出し、化粧板１Ｃの表面の凹部５が形成される。これにより化粧板１Ｃが製造される。
When the resin contained in the abrasion-resistant ink is a thermosetting resin, the abrasion-
化粧板１Ｃは、耐摩耗性に優れるとともに、鮮明なグロスマット調の意匠感を含む表面の凹凸形状を表現することができる意匠性の高い化粧板である。化粧板１Ｃは、所定の成形加工等を施し、化粧板１Ａと同様、各種用途に用いることができる。
The
参考例１
（１）離型インキの調製
電離放射線硬化性モノマー（東亞合成株式会社製、アロニックスＭ４００）６０質量部、反応性シリコーン（信越化学株式会社製、Ｘ−２２−１６４Ｂ）０．６質量部、及びメチルエチルケトン（丸善石油化学株式会社）４０質量部を、プロセスホモジナイザーＰＨ９１（株式会社エスエムテー製）を用いて、回転数２０００ｒｐｍで１時間撹拌して離型インキを調製した。
Reference example 1
(1) Preparation of mold release ink 60 parts by mass of ionizing radiation curable monomer (Aronix M400, manufactured by Toa Synthetic Co., Ltd.), 0.6 parts by mass of reactive silicone (X-22-164B, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and 40 parts by mass of methyl ethyl ketone (Maruzen Petrochemical Co., Ltd.) was stirred for 1 hour at a rotation speed of 2000 rpm using a process homogenizer PH91 (manufactured by SMT Co., Ltd.) to prepare a release ink.
（２）化粧板の製造
原紙として坪量１００ｇ／ｍ２の白チタン紙（ＫＪ特殊紙株式会社製、ＫＷ−１００２Ｐ）を使用し、絵柄印刷インキ（ＤＩＣグラフィックス株式会社製、オーデＳＰＴＩ）を用いて絵柄を印刷した後、上記（１）で製造した離型インキを用いて木目柄を印刷し、１６５ｋＶの加速電圧にて５Ｍｒａｄの電子線照射を行い、離型層を形成して化粧シートを得た。離型層は、木目柄であるため、厚みが厚い箇所と薄い箇所とが存在しており、離型層の厚みは０．２〜３μｍであった。
(2) Manufacture of decorative board Using white titanium paper (KJ Special Paper Co., Ltd., KW-1002P) with a basis weight of 100 g / m 2 as the base paper, use pattern printing ink (DIC Graphics Co., Ltd., Ode SPTI). After printing the pattern using, the wood grain pattern is printed using the release ink produced in (1) above, and 5Mrad electron beam irradiation is performed at an acceleration voltage of 165 kV to form a release layer to form a decorative sheet. Got Since the release layer has a wood grain pattern, there are thick and thin parts, and the thickness of the release layer is 0.2 to 3 μm.
次いでメラミンホルムアルデヒド樹脂５０質量部、水４５質量部、及びイソプロピルアルコール５質量部からなる熱硬化性樹脂の液状未硬化組成物を、含浸用の含浸装置を用いて該未硬化組成物が１００ｇ／ｍ２（乾燥時）の割合となるように含浸し、乾燥することにより含浸化粧シートを得た。この含浸化粧シートを、クラフト紙にフェノール樹脂からなる樹脂液を含浸した、坪量２４５ｇ／ｍ２のフェノール樹脂含浸コア紙（太田産業株式会社、太田コア）４枚の上に積層し、積層体を２枚の鏡面板で挟み、熱プレス機を用いて圧力１００ｋｇ／ｃｍ２で、成型温度１５０℃で１０分間の条件にて加熱成型し、該未硬化組成物を熱硬化させることによりメラミン樹脂を含有する熱硬化性樹脂層を形成して、高圧メラミン化粧板の成型物を得た。この際、離型層上には、熱硬化した樹脂膜が形成された。 Next, a liquid uncured composition of a thermosetting resin consisting of 50 parts by mass of melamine formaldehyde resin, 45 parts by mass of water, and 5 parts by mass of isopropyl alcohol was subjected to 100 g / m of the uncured composition using an impregnating device for impregnation. An impregnated decorative sheet was obtained by impregnating the mixture so as to have a ratio of 2 (when dried) and drying. This impregnated decorative sheet is laminated on four phenol resin impregnated core papers (Ota Sangyo Co., Ltd., Ota Core) having a basis weight of 245 g / m 2 obtained by impregnating kraft paper with a resin solution made of phenol resin. Is sandwiched between two mirror plates, heat-molded at a pressure of 100 kg / cm 2 using a hot press machine at a molding temperature of 150 ° C. for 10 minutes, and the uncured composition is thermoset by thermosetting. A thermosetting resin layer containing the above was formed to obtain a molded product of a high-pressure melamine decorative board. At this time, a thermosetting resin film was formed on the release layer.
次いで剥離工程として、高圧メラミン化粧板の表面にマスキングテープ（株式会社スミロン製：Ｅ−２０７）を貼付け、その後、貼付けたマスキングテープを剥がして、離型層上に形成された熱硬化した樹脂膜を剥離して、化粧板を製造した。得られた化粧板の熱硬化性樹脂層の厚みは３０μｍであり、離型層と熱硬化性樹脂層との高低差、すなわち、化粧板の表面高低差は５μｍであった。 Next, as a peeling step, a masking tape (manufactured by Sumiron Co., Ltd .: E-207) was attached to the surface of the high-pressure melamine decorative board, and then the attached masking tape was peeled off to form a thermosetting resin film on the release layer. Was peeled off to manufacture a decorative board. The thickness of the thermosetting resin layer of the obtained decorative board was 30 μm, and the height difference between the release layer and the thermosetting resin layer, that is, the surface height difference of the decorative board was 5 μm.
参考例２〜２１
離型インキの組成を表１のように変更した以外は参考例１と同様にして、化粧板を製造した。
Reference examples 2-21
A decorative board was manufactured in the same manner as in Reference Example 1 except that the composition of the release ink was changed as shown in Table 1.
比較例１
木目柄を印刷しなかった以外は参考例１と同様にして、化粧板を製造した。
Comparative Example 1
A decorative board was manufactured in the same manner as in Reference Example 1 except that the wood grain pattern was not printed.
参考例２２〜３７
離型インキを構成する樹脂として表３に示す樹脂を用い、表４に示すシリカ、表５に示すシリコーンを用いて離型インキの組成を表６及び７のように変更した以外は参考例１と同様にして、化粧板を製造した。
Reference examples 22-37
Reference Example 1 except that the resin shown in Table 3 was used as the resin constituting the release ink, and the composition of the release ink was changed as shown in Tables 6 and 7 using the silica shown in Table 4 and the silicone shown in Table 5. The veneer was manufactured in the same manner as above.
参考例１〜３７及び比較例１の化粧板について、以下の測定方法により意匠感及び表面高低差を評価した。 With respect to the decorative boards of Reference Examples 1 to 37 and Comparative Example 1, the design feeling and the difference in surface height were evaluated by the following measuring methods.
意匠感
化粧板の表面を目視により観察し、下記の評価基準に基づいて評価した。
◎：グロスマット感が十分に鮮明であり、良好
○：グロスマット感が鮮明であり、良好
△：グロスマット感が鮮明でないが、使用可能
×：グロスマット感が鮮明でなく、使用不可
The surface of the design-feeling decorative board was visually observed and evaluated based on the following evaluation criteria.
◎: The gloss matte feeling is sufficiently clear and good ○: The gloss matte feeling is clear and good △: The gloss matte feeling is not clear but can be used ×: The gloss matte feeling is not clear and cannot be used
表面高低差
化粧板の表面高低差を、株式会社小坂研究所製 三次元表面粗さ測定器ＳＥ−３０Ｋを使用して、ＪＩＳ Ｂ ０６０１：２０１３に規定された方法に従って測定した。具体的には、化粧板表面の離型層が形成されていない領域（熱硬化性樹脂層が形成されている領域）と離型層が形成されている領域（熱硬化した樹脂膜が剥離した部分）との高低差を測定した。表面の最大高さ粗さ（Ｒｚ）を表面高低差のパラメ−タ−として用いた。１０箇所の平均値を表１に記載した。
Surface Height Difference The surface height difference of the decorative board was measured using a three-dimensional surface roughness measuring instrument SE-30K manufactured by Kosaka Laboratory Co., Ltd. according to the method specified in JIS B 0601: 2013. Specifically, the region on the surface of the decorative board where the release layer is not formed (the region where the thermosetting resin layer is formed) and the region where the release layer is formed (the thermosetting resin film is peeled off). The height difference from the part) was measured. The maximum surface height roughness (Rz) was used as a parameter for the surface height difference. The average values of 10 locations are shown in Table 1.
結果を表１、２、６及び７に示す。 The results are shown in Tables 1, 2, 6 and 7.
参考例３８
（１）離型インキの調製
電離放射線硬化性モノマー（東亞合成株式会社製、アロニックスＭ４００）６０質量部、反応性シリコーン（信越化学株式会社製、Ｘ−２２−１６４Ｂ）０．６質量部、シリカ（富士シリシア化学株式会社製、サイリシア３２０）４．８質量部、及びメチルエチルケトン（丸善石油化学株式会社）４０質量部を、プロセスホモジナイザーＰＨ９１（株式会社エスエムテー製）を用いて、回転数２０００ｒｐｍで１時間撹拌して離型インキを調製した。
Reference example 38
(1) Preparation of mold release ink 60 parts by mass of ionizing radiation curable monomer (Aronix M400, manufactured by Toa Synthetic Co., Ltd.), 0.6 parts by mass of reactive silicone (X-22-164B, manufactured by Shin-Etsu Chemical Ltd.), silica (Fuji Silysia Chemical Ltd., Cylicia 320) 4.8 parts by mass and Methylethylketone (Maruzen Petrochemical Ltd.) 40 parts by mass using a process homogenizer PH91 (manufactured by SMT Co., Ltd.) at a rotation speed of 2000 rpm for 1 hour. The release ink was prepared by stirring.
（２）耐摩耗性インキの調製
ウレタン樹脂固形分が３０質量％であるウレタン樹脂組成物（第一工業製薬株式会社製、スーパーフレックス１２６）３０質量％、及び、無機フィラーとして平均粒子径２０．３μｍの多面球状体のアルミナ（住友化学工業社製、スミコランダムＡＡ１８）１５質量％を、水３５質量％とエタノール２０質量％との混合溶媒に添加して、プロセスホモジナイザーＰＨ９１（株式会社エスエムテー製）を用いて、回転数２０００ｒｐｍで２０分間撹拌し、耐摩耗性インキを調製した。アルミナのモース硬度は９であった。
(2) Preparation of wear-resistant ink 30% by mass of a urethane resin composition (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Superflex 126) having a urethane resin solid content of 30% by mass, and an average particle size of 20 as an inorganic filler. A process homogenizer PH91 (manufactured by SMT Co., Ltd.) was added by adding 15% by mass of 3 μm polyhedral spherical alumina (Sumicolundum AA18 manufactured by Sumitomo Chemical Industries, Ltd.) to a mixed solvent of 35% by mass of water and 20% by mass of ethanol. Was stirred at a rotation speed of 2000 rpm for 20 minutes to prepare an abrasion-resistant ink. The Mohs hardness of alumina was 9.
（３）化粧板の製造
原紙として坪量１００ｇ／ｍ２の白チタン紙（ＫＪ特殊紙株式会社製、ＫＷ−１００２Ｐ）を使用し、絵柄印刷インキ（ＤＩＣグラフィックス株式会社製、オーデＳＰＴＩ）を用いて絵柄を印刷した後、上記（１）で製造した離型インキを用いて木目柄を印刷し、１６５ｋＶの加速電圧にて５Ｍｒａｄの電子線照射を行い、離型層を形成した。離型層は、木目柄であるため、厚みが厚い箇所と薄い箇所とが存在しており、離型層の厚みは０．２〜３μｍであった。
(3) Manufacture of decorative board Using white titanium paper (KJ Special Paper Co., Ltd., KW-1002P) with a basis weight of 100 g / m 2 as the base paper, use pattern printing ink (DIC Graphics Co., Ltd., Ode SPTI). After printing the pattern using the pattern, the wood grain pattern was printed using the release ink produced in (1) above, and the release layer was formed by irradiating with an electron beam of 5Mrad at an acceleration voltage of 165 kV. Since the release layer has a wood grain pattern, there are thick and thin parts, and the thickness of the release layer is 0.2 to 3 μm.
次いで、上記（２）で調製した耐摩耗性インキを塗布し、１００℃で３分間乾燥して耐摩耗層を形成して化粧シートを得た。このときの耐摩耗層の乾燥時の塗布量は１２ｇ／ｍ２であった。この際、離型層上には、耐摩耗性被膜が形成された。 Next, the abrasion-resistant ink prepared in (2) above was applied and dried at 100 ° C. for 3 minutes to form an abrasion-resistant layer to obtain a decorative sheet. At this time, the coating amount of the wear-resistant layer at the time of drying was 12 g / m 2 . At this time, a wear-resistant film was formed on the release layer.
次いで、メラミンホルムアルデヒド樹脂５０質量部、水４５質量部、及びイソプロピルアルコール５質量部からなる熱硬化性樹脂の液状未硬化組成物を、耐摩耗層の上から含浸用の含浸装置を用いて該未硬化組成物が１００ｇ／ｍ２（乾燥時）の割合となるように含浸し、乾燥することにより含浸化粧シートを得た。この含浸化粧シートを、クラフト紙にフェノール樹脂からなる樹脂液を含浸した、坪量２４５ｇ／ｍ２のフェノール樹脂含浸コア紙（太田産業株式会社、太田コア）４枚の上に積層し、積層体を２枚の鏡面板で挟み、熱プレス機を用いて圧力１００ｋｇ／ｃｍ２で、成型温度１５０℃で１０分間の条件にて加熱成型し、該未硬化組成物を熱硬化させることにより高圧メラミン化粧板の成型物を得た。 Next, a liquid uncured composition of a thermosetting resin composed of 50 parts by mass of melamine formaldehyde resin, 45 parts by mass of water, and 5 parts by mass of isopropyl alcohol was applied over the wear-resistant layer using an impregnating device for impregnation. The cured composition was impregnated at a ratio of 100 g / m 2 (when dried) and dried to obtain an impregnated decorative sheet. This impregnated decorative sheet is laminated on four phenol resin impregnated core papers (Ota Sangyo Co., Ltd., Ota Core) having a basis weight of 245 g / m 2 obtained by impregnating kraft paper with a resin solution made of phenol resin. Is sandwiched between two mirror plates, heat-molded at a pressure of 100 kg / cm 2 using a heat press machine at a molding temperature of 150 ° C. for 10 minutes, and the uncured composition is thermoset by thermosetting to obtain high-pressure melamine. A molded product of veneer was obtained.
次いで剥離工程として、高圧メラミン化粧板の表面にマスキングテープ（株式会社スミロン製：Ｅ−２０７）を貼付け、その後、貼付けたマスキングテープを剥がして、離型層上に形成された、耐摩耗性被膜及び熱硬化した樹脂膜を剥離して、化粧板を製造した。 Next, as a peeling step, a masking tape (manufactured by Sumiron Co., Ltd .: E-207) was attached to the surface of the high-pressure melamine decorative board, and then the attached masking tape was peeled off to form an abrasion-resistant film on the release layer. And the thermosetting resin film was peeled off to produce a decorative board.
参考例３９〜４８
耐摩耗性インキの組成、及び乾燥時の塗布量を表８のように変更し、フィラーとして表９に示すフィラーを用いた以外は参考例３８と同様にして、化粧板を製造した。
Reference example 39-48
A decorative board was produced in the same manner as in Reference Example 38 except that the composition of the abrasion-resistant ink and the coating amount at the time of drying were changed as shown in Table 8 and the filler shown in Table 9 was used as the filler.
比較例２
耐摩耗層を形成しなかった以外は参考例３８と同様にして、化粧板を製造した。
Comparative Example 2
A decorative board was manufactured in the same manner as in Reference Example 38 except that the wear-resistant layer was not formed.
参考例３
耐摩耗層を形成せずに調製した含浸化粧シートの上に、メラミン樹脂含浸オーバーレイ紙を積層してオーバーレイ層を形成した。メラミン樹脂含浸オーバーレイ層の調製方法は、以下の通りである。すなわち、オーバーレイ原紙の原料となるα−セルロースパルプ繊維１００質量部に対し、内添薬品として、ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン樹脂、カルボキシメチルセルロース、硫酸バンド、アルミン酸ソーダを用い、坪量が４２ｇ／ｍ２のオーバーレイ原紙を得た。このオーバーレイ原紙にメラミン樹脂からなる樹脂液を含浸してメラミン樹脂含浸オーバーレイ紙を調製した。樹脂含浸率は１４２質量％であった。それ以外は参考例３８と同様にして、化粧板を製造した。
Reference example 3
An overlay layer was formed by laminating a melamine resin-impregnated overlay paper on an impregnated decorative sheet prepared without forming an abrasion-resistant layer. The method for preparing the melamine resin impregnated overlay layer is as follows. That is, polyamide polyamine epichlorohydrin resin, carboxymethyl cellulose, sulfate band, and sodium aluminate are used as internal chemicals for 100 parts by mass of α-cellulose pulp fiber, which is the raw material of the overlay base paper, and the basis weight is 42 g / m. 2 overlay base papers were obtained. This overlay base paper was impregnated with a resin solution made of melamine resin to prepare a melamine resin-impregnated overlay paper. The resin impregnation rate was 142% by mass. A decorative board was manufactured in the same manner as in Reference Example 38 except for the above.
参考例４９及び５０
離型インキを構成する樹脂として表１０に示す樹脂を用い、表１１に示すシリカ、表１２に示すシリコーンを用いて離型インキの組成を表１３のように変更した以外は参考例３８と同様にして、化粧板を製造した。なお、表１３では、参考のために参考例３８の離型インキの組成も記載している。
Reference examples 49 and 50
Same as Reference Example 38 except that the resin shown in Table 10 was used as the resin constituting the release ink, and the composition of the release ink was changed as shown in Table 13 using the silica shown in Table 11 and the silicone shown in Table 12. And manufactured a decorative board. In Table 13, the composition of the release ink of Reference Example 38 is also shown for reference.
参考例３８〜５０、参考例２及び３の化粧板について、以下の測定方法により意匠感及び耐摩耗性を評価した。 The decorative boards of Reference Examples 38 to 50 and Reference Examples 2 and 3 were evaluated for design feeling and wear resistance by the following measurement methods.
意匠感
化粧板の表面を目視により観察し、下記の評価基準に基づいて評価した。
○：グロスマット感が鮮明であり、良好
△：グロスマット感が鮮明でないが、使用可能
×：グロスマット感が鮮明でなく、使用不可
The surface of the design-feeling decorative board was visually observed and evaluated based on the following evaluation criteria.
◯: The gloss matte feeling is clear and good △: The gloss matte feeling is not clear but can be used ×: The gloss matte feeling is not clear and cannot be used
耐摩耗性
ＪＩＳ Ｋ ６９０２；２００７（熱硬化性樹脂高圧化粧板試験方法）Ａ法に準拠した測定方法に基づいて、化粧板の表面における耐摩耗性を測定した、具体的には、ＪＩＳ Ｋ ６９０２；２００７のＡ法に準拠した測定方法により、グロスマットパターンのコーティングが明らかに擦り切れ０．６ｍｍ２以上の擦り切れ面積となったときの回転数を初期摩耗値（ＩＰ）とし、摩耗区域においてグロスマットパターンの約９５％が擦り切れる時点での回転数を終点摩耗値（ＦＰ） として、式（ＩＰ＋ＦＰ）／２により算出される値（回）により、下記の評価基準に基づいて評価した。
◎：５００回以上であり、非常に良好
○：３００回以上５００回未満であり、良好
△：２００回以上３００回未満であり、使用可能
×：２００回未満であり、高い耐摩耗性が必要な用途に使用不可
Abrasion resistance JIS K 6902; 2007 (Thermosetting resin high-pressure decorative plate test method) The abrasion resistance on the surface of the decorative plate was measured based on the measurement method based on the A method, specifically, JIS K 6902. The initial wear value (IP) is set as the initial wear value (IP) when the coating of the gloss mat pattern has a frayed area of 0.6 mm 2 or more by the measurement method based on the A method of 2007, and the gloss mat is used in the wear area. The number of rotations at the time when about 95% of the pattern was worn out was used as the end point wear value (FP), and the value (times) calculated by the formula (IP + FP) / 2 was used for evaluation based on the following evaluation criteria.
⊚: 500 times or more and very good ○: 300 times or more and less than 500 times, good Δ: 200 times or more and less than 300 times, usable ×: less than 200 times, high wear resistance is required Cannot be used for various purposes
結果を表８及び９に示す。 The results are shown in Tables 8 and 9.
参考例５１
（１）離型インキの製造
電離放射線硬化性モノマー（東亞合成株式会社製、アロニックス（登録商標）Ｍ４００）６０質量部、反応性シリコーン（信越化学株式会社製、Ｘ−２２−１６４Ｂ）０．６質量部、シリカ（富士シリシア化学株式会社製、サイリシア３２０）４．８質量部、及びメチルエチルケトン（丸善石油化学株式会社）４０質量部を、プロセスホモジナイザーＰＨ９１（株式会社エスエムテー製）を用いて、回転数２０００ｒｐｍで１時間撹拌して離型インキを得た。
Reference example 51
(1) Manufacture of release ink 60 parts by mass of ionizing radiation curable monomer (Aronix (registered trademark) M400, manufactured by Toa Synthetic Co., Ltd.), reactive silicone (X-22-164B, manufactured by Shin-Etsu Chemical Ltd.) 0.6 4.8 parts by mass of silica (manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd., Silicia 320) and 40 parts by mass of methyl ethyl ketone (Maruzen Petrochemical Co., Ltd.) are rotated by using a process homogenizer PH91 (manufactured by SMT Co., Ltd.). The mixture was stirred at 2000 rpm for 1 hour to obtain a release ink.
（２）化粧板の製造
原紙として坪量１００ｇ／ｍ２の白チタン紙（ＫＪ特殊紙株式会社製、ＫＷ−１００２Ｐ）を使用し、絵柄印刷インキ（ＤＩＣグラフィックス株式会社製、オーデＳＰＴＩ）を用いて絵柄を印刷した後、上記（１）で製造した離型インキを用いて木目柄を印刷し、１６５ｋＶの加速電圧にて５Ｍｒａｄの電子線照射を行って離型層を形成して化粧シートを得た。
(2) Manufacture of decorative board Using white titanium paper (KJ Special Paper Co., Ltd., KW-1002P) with a basis weight of 100 g / m 2 as the base paper, use pattern printing ink (DIC Graphics Co., Ltd., Ode SPTI). After printing the pattern using the pattern, the wood grain pattern is printed using the release ink produced in (1) above, and the release layer is formed by irradiating an electron beam of 5Mrad at an acceleration voltage of 165 kV to form a decorative sheet. Got
次いでメラミンホルムアルデヒド樹脂５０質量部、水４５質量部、及びイソプロピルアルコール５質量部からなる熱硬化性樹脂を、含浸用の含浸装置を用いてメラミン樹脂が１００ｇ／ｍ２（乾燥時）の割合となるように含浸し、乾燥することにより含浸化粧シートを得た。この含浸化粧シートをフェノール樹脂含浸コア紙（太田産業株式会社製、ＤＬ−２５）４枚の上に積層し、積層体を２枚の鏡面板で挟み、熱プレス機を用いて圧力１００ｋｇ／ｃｍ２で、成型温度１５０℃で１０分間の条件にて加熱成型し、高圧メラミン化粧板の成型物を得た。 Next, a thermosetting resin consisting of 50 parts by mass of melamine formaldehyde resin, 45 parts by mass of water, and 5 parts by mass of isopropyl alcohol is mixed with a thermosetting resin at a ratio of 100 g / m 2 (when dried) using an impregnating device for impregnation. The impregnated decorative sheet was obtained by impregnating and drying. This impregnated decorative sheet was laminated on four phenol resin impregnated core papers (DL-25 manufactured by Ota Sangyo Co., Ltd.), the laminate was sandwiched between two mirror plates, and the pressure was 100 kg / cm using a heat press machine. In No. 2 , heat molding was performed at a molding temperature of 150 ° C. for 10 minutes to obtain a molded product of a high-pressure melamine decorative board.
次いで剥離工程として、高圧メラミン化粧板の表面にマスキングテープ（株式会社スミロン製：Ｅ−２０７）を貼付け、その後、貼付けたマスキングテープを剥がした。 Next, as a peeling step, a masking tape (manufactured by Smilon Co., Ltd .: E-207) was attached to the surface of the high-pressure melamine decorative board, and then the attached masking tape was peeled off.
参考例５２
（１）賦型シートの製造
５０μｍ厚のＰＥＴフィルム（東洋紡株式会社製コスモシャイン（登録商標）Ａ４１００（５０μｍ）の易接着面に、電離放射線硬化性モノマー（東亞合成株式会社製、アロニックス（登録商標）Ｍ３５０）１００質量部、反応性シリコーン（信越化学株式会社製、Ｘ−２２−１６４Ｂ）２質量部、シリカ（富士シリシア化学株式会社製、サイリシア４５０）８質量部、及び酢酸エチル５０質量部を含む賦型シート用塗工インキを、５ｇ／ｍ２（乾燥時）塗工し、１６５ｋＶの加速電圧にて５Ｍｒａｄの電子線照射を行い、硬化することで賦型シートを得た。
Reference example 52
(1) Manufacture of excipient sheet A 50 μm thick PET film (Cosmo Shine (registered trademark) A4100 (50 μm) manufactured by Toyo Boseki Co., Ltd.) has an ionizing radiation curable monomer (Aronix (registered trademark) manufactured by Toa Synthesis Co., Ltd. ) M350) 100 parts by mass, reactive silicone (manufactured by Shin-Etsu Chemical Ltd., X-22-164B) by 2 parts by mass, silica (manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd., Syricia 450) by 8 parts by mass, and ethyl acetate by 50 parts by mass. The coating ink for a molding sheet containing the coating ink was applied at 5 g / m 2 (when dried), irradiated with an electron beam of 5 rad at an acceleration voltage of 165 kV, and cured to obtain a mold sheet.
（２）化粧板の製造
参考例１と同様にして製造した含浸化粧シートをフェノール樹脂含浸コア紙（太田産業株式会社製、ＤＬ−２５）４枚の上に積層し、更に含浸化粧シートの上に上記（１）で製造した賦型シートを、賦型シートの印刷面が含浸化粧シートの印刷面と接するように載せた積層体を２枚の鏡面板で挟み、熱プレス機を用いて圧力１００ｋｇ／ｃｍ２で、成型温度１５０℃で１０分間の条件にて加熱成型し、鏡面板及び賦型シートを外すことで高圧メラミン化粧板の成型物を得た。
(2) Manufacture of decorative board The impregnated decorative sheet manufactured in the same manner as in Reference Example 1 is laminated on four phenol resin impregnated core papers (DL-25 manufactured by Ota Sangyo Co., Ltd.), and further on the impregnated decorative sheet. A laminate obtained by placing the mold sheet manufactured in (1) above so that the print surface of the mold sheet is in contact with the print surface of the impregnated decorative sheet is sandwiched between two mirror plates, and pressure is applied using a heat press machine. A molded product of a high-pressure melamine decorative plate was obtained by heat-molding at 100 kg / cm 2 at a molding temperature of 150 ° C. for 10 minutes and removing the mirror surface plate and the shaping sheet.
次いで、高圧メラミン化粧板の表面にマスキングテープ（株式会社スミロン製：Ｅ−２０７）を貼付け、貼付けたマスキングテープを剥がすことで、化粧板が得られた。 Next, a masking tape (manufactured by Smilon Co., Ltd .: E-207) was attached to the surface of the high-pressure melamine decorative board, and the attached masking tape was peeled off to obtain a decorative board.
比較例４
参考例５１の剥離工程を行わない以外は参考例５１と同様にして、比較例４のメラミン化粧板を得た。
Comparative Example 4
A melamine decorative board of Comparative Example 4 was obtained in the same manner as in Reference Example 51 except that the peeling step of Reference Example 51 was not performed.
比較例５
参考例５１の離型インキの印刷を行わない以外は参考例５１と同様にして、比較例５のメラミン化粧板を得た。
Comparative Example 5
A melamine decorative board of Comparative Example 5 was obtained in the same manner as in Reference Example 51 except that the release ink of Reference Example 51 was not printed.
参考例５１及び５２、並びに比較例４及び５の化粧板について、以下のように意匠感及び表面高低差を評価した。また、剥離重さも測定した。 With respect to the decorative boards of Reference Examples 51 and 52 and Comparative Examples 4 and 5, the design feeling and the difference in surface height were evaluated as follows. The peeling weight was also measured.
意匠感は、目視により以下の評価基準で判定を行った。
◎：十分な表面テクスチャー及び立体的で深みのあるグロスマット感があり、非常に良好○：十分な表面テクスチャーがあり、良好
×：表面テクスチャーが少なく、使用不可
The feeling of design was visually judged according to the following evaluation criteria.
◎: Sufficient surface texture and three-dimensional and deep gloss matte feeling, very good ○: Sufficient surface texture, good ×: Less surface texture, unusable
表面高低差は、株式会社小坂研究所製 三次元表面粗さ測定器ＳＥ−３０Ｋを使用し、ＪＩＳ Ｂ ０６０１：２０１３に規定された方法に従って測定した。具体的には、化粧板表面の離型層の無い部分（熱硬化した樹脂膜が被覆している部分）と離型層の有る部分（熱硬化した樹脂膜が剥離した部分）との高低差を測定した。表面の最大高さ粗さ（Ｒｚ）を表面高低差のパラメ−タ−として用いた。１０箇所の平均値を表１４に記載した。 The surface height difference was measured using a three-dimensional surface roughness measuring instrument SE-30K manufactured by Kosaka Laboratory Co., Ltd. according to the method specified in JIS B 0601: 2013. Specifically, the height difference between the part of the surface of the decorative board without the release layer (the part covered with the thermosetting resin film) and the part with the release layer (the part where the thermosetting resin film is peeled off). Was measured. The maximum surface height roughness (Rz) was used as a parameter for the surface height difference. The average value of 10 places is shown in Table 14.
剥離重さは、株式会社オリエンテック製テンシロン万能材料試験機ＲＴＣ−１２５０Ａを使用して測定される値であり、具体的な測定方法は次の通りである（図８参照）。化粧板の表面に１インチの巾にカットしたマスキングテープ（株式会社スミロン製：Ｅ−２０７）を貼り付けた後、マスキングテープの一部を剥がし、マスキングテープを剥がした化粧板の一端（下部）を試験機に固定した。１８０°剥がしたマスキングテープを上部の方向（矢印方向）に１００ｍｍ／分のスピードで剥離したときの重さを測定した。 The peeling weight is a value measured using a Tensilon universal material tester RTC-1250A manufactured by Orientec Co., Ltd., and a specific measuring method is as follows (see FIG. 8). After attaching a masking tape (manufactured by Sumiron Co., Ltd .: E-207) cut to a width of 1 inch on the surface of the decorative board, a part of the masking tape is peeled off, and one end (lower part) of the decorative board from which the masking tape is peeled off. Was fixed to the testing machine. The weight when the masking tape peeled off by 180 ° was peeled off at a speed of 100 mm / min in the upper direction (arrow direction) was measured.
参考例５１の方法によれば、十分な表面テクスチャーを有する化粧板を簡単に製造することができる。さらに樹脂皮膜の表面の光沢を調整することを含む参考例５２の方法によれば、メラミン化粧板の表面が、熱硬化性樹脂の皮膜に被覆されている細かな凹凸意匠の部分と被覆されていない深い凹部分とが混在している深みのあるグロスマット意匠を持った化粧板が得られる。 According to the method of Reference Example 51, a decorative board having a sufficient surface texture can be easily produced. Further, according to the method of Reference Example 52 including adjusting the gloss of the surface of the resin film, the surface of the melamine decorative board is covered with the fine uneven design portion covered with the thermosetting resin film. A decorative board having a deep gloss mat design in which no deep recesses are mixed can be obtained.
参考例５３
（１）賦型シートの製造
５０μｍ厚のＰＥＴフィルム（東洋紡株式会社製コスモシャイン（登録商標）Ａ４１００（５０μｍ）の易接着面に、下記表２の参考例３に記載の組成を有する賦型シート用塗工インキを５ｇ／ｍ２（乾燥時）塗工し、１６５ｋＶの加速電圧にて５Ｍｒａｄの電子線照射を行い、硬化することで賦型シートを得た。
Reference example 53
(1) Manufacture of Molding Sheet A shaping sheet having the composition shown in Reference Example 3 of Table 2 below on the easy-adhesion surface of a 50 μm-thick PET film (Cosmo Shine (registered trademark) A4100 (50 μm) manufactured by Toyobo Co., Ltd.). The coating ink was applied at 5 g / m 2 (when dried), irradiated with an electron beam of 5 Mrad at an accelerating voltage of 165 kV, and cured to obtain a mold sheet.
（２）化粧板の製造
参考例１と同様にして製造した含浸化粧シートをフェノール樹脂含浸コア紙（太田産業株式会社製、ＤＬ−２５）４枚の上に積層し、更に含浸化粧シートの上に、上記（１）で製造した賦型シートを載せた積層体を２枚の鏡面板で挟み、熱プレス機を用いて圧力１００ｋｇ／ｃｍ２で、成型温度１５０℃で１０分間の条件にて加熱成型し、鏡面板及び賦型シートを外すことで高圧メラミン化粧板を得た。
(2) Manufacture of decorative board The impregnated decorative sheet manufactured in the same manner as in Reference Example 1 is laminated on four phenol resin impregnated core papers (DL-25 manufactured by Ota Sangyo Co., Ltd.), and further on the impregnated decorative sheet. The laminate on which the shaping sheet manufactured in (1) above was placed was sandwiched between two mirror plates, and the pressure was 100 kg / cm 2 using a heat press machine, and the molding temperature was 150 ° C. for 10 minutes. A high-pressure melamine decorative plate was obtained by heat-molding and removing the mirror surface plate and the shaping sheet.
参考例５４〜６０
参考例５３の賦型シート用塗工インキの組成を、下記表１５の参考例５４〜６０の組成に変えた以外は、参考例５３と同様にして、メラミン化粧板を得た。
Reference example 54-60
A melamine decorative board was obtained in the same manner as in Reference Example 53, except that the composition of the coating ink for the mold sheet of Reference Example 53 was changed to the composition of Reference Examples 54 to 60 in Table 15 below.
比較例６
参考例５３の賦型シート用塗工インキの組成を、下記表１５の比較例６の組成に変えた以外は、参考例５３と同様にして、メラミン化粧板を得た。
Comparative Example 6
A melamine decorative plate was obtained in the same manner as in Reference Example 53, except that the composition of the coating ink for the mold sheet of Reference Example 53 was changed to the composition of Comparative Example 6 in Table 15 below.
参考例５３〜６０、及び比較例６の化粧板について、以下のように剥離重さ及び表面高低差を評価した。 With respect to the decorative boards of Reference Examples 53 to 60 and Comparative Example 6, the peeling weight and the difference in surface height were evaluated as follows.
剥離重さは、上記（２）化粧板の製造の工程において、加熱成型して鏡面板を外した後、賦型シートに１インチの巾に切り込みを入れて一部を剥がし、参考例５１及び５２、並びに比較例４及び５と同じ方法で測定した。 Regarding the peeling weight, in the process of manufacturing the above-mentioned (2) decorative board, after removing the mirror surface plate by heat molding, a notch is made in the shaping sheet to a width of 1 inch and a part is peeled off. It was measured in the same manner as in 52 and Comparative Examples 4 and 5.
意匠性は、目視により以下の評価基準で判定を行った。
○：グロスマット感があり、良好
△：グロスマット感が鮮明でないが使用可能
×：グロスマット感が少なく、使用不可
○: There is a glossy matte feeling, and it is good. △: The glossy matte feeling is not clear, but it can be used.
紫光（登録商標）ＵＶ１７００Ｂ：紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂
ＫＡＲＡＹＡＤ ＰＥＴ−３０：放射線硬化性樹脂
ソルバイン（登録商標）Ａ：塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂
Ｎｉｐｓｉｌ Ｅ２２０Ａ：シリカ
Ｘ−２２−１６４Ａ：反応性シリコーン
ＭＥＫ：メチルエチルケトン
Purple light (registered trademark) UV1700B: Ultraviolet curable urethane acrylate resin KARAYAD PET-30: Radiation curable resin Solveine (registered trademark) A: Vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin Nipponsil E220A: Silica X-22-164A: Reactive silicone MEK : Methyl ethyl ketone
樹脂膜を熱硬化する前に、剥離重さを０．１〜１０Ｎ/インチの範囲に調整した賦型シートを熱硬化性樹脂の上に積層して加熱成形する参考例３〜１０の方法によれば、熱硬化後に鏡面板及び賦型シートを外すだけで十分な意匠性（グロスマット感）を有する化粧板を得ることができる。 According to the method of Reference Examples 3 to 10 in which a shaped sheet having a peeling weight adjusted to a range of 0.1 to 10 N / inch is laminated on a thermosetting resin and heat-molded before the resin film is thermoset. According to this, it is possible to obtain a decorative plate having sufficient designability (gloss matte feeling) only by removing the mirror surface plate and the molding sheet after thermosetting.
実施例１〜４８
上記熱硬化性樹脂の液状未硬化組成物として、参考例１で使用した熱硬化性樹脂の液状未硬化組成物中に、更に、シリコーン系離型剤として、ＨＬＢ値が１４である側鎖型ポリエーテル変性の非反応性シリコーンオイル（信越化学社製、製品名：ＫＦ−６４０）を該熱硬化性樹脂組成物中に３質量％添加してなる実施例用の熱硬化性樹脂の液状未硬化組成物を用意した。
Examples 1-48
As the liquid uncured composition of the thermosetting resin, in the liquid uncured composition of the thermosetting resin used in Reference Example 1, as a silicone-based release agent, a side chain type having an HLB value of 14. Non-reactive silicone oil modified with polyether (manufactured by Shinetsu Chemical Co., Ltd., product name: KF-640) is added in an amount of 3% by mass to the thermosetting resin composition. A curing composition was prepared.
熱硬化性樹脂の液状未硬化組成物として、上記実施例用の熱硬化性樹脂の液状未硬化組成物を用いた以外は参考例１〜４８と同様にして、実施例１〜４８の化粧板を製造した。 The decorative plates of Examples 1 to 48 are the same as those of Reference Examples 1 to 48 except that the liquid uncured composition of the thermosetting resin used in the above Examples is used as the liquid uncured composition of the thermosetting resin. Manufactured.
その際、マスキングテープを剥離する際の剥離の重さ及びマスキングテープの化粧板側への残留の有無を評価した。
その結果、参考例１〜４８に比べて実施例１〜４８は剥離の抵抗が軽かった。また、同様の条件で剥離した場合、参考例１〜４８においては、マスキングテープの一部が１度の剥離作業では剥離せずに化粧板表面に残留し、残留したマスキングテープの残渣を手作業で剥離除去する必要が生じる場合があった。一方、実施例１〜４８においては、何れの実施例も、１度の剥離作業で化粧板表面の全面から剥離が出来、残留したマスキングテープの残渣を剥離除去する作業は不要であった。
At that time, the weight of the peeling when the masking tape was peeled off and the presence or absence of the masking tape remaining on the decorative plate side were evaluated.
As a result, the peeling resistance of Examples 1 to 48 was lighter than that of Reference Examples 1 to 48. Further, when peeled under the same conditions, in Reference Examples 1 to 48, a part of the masking tape was not peeled off in one peeling operation and remained on the surface of the decorative plate, and the remaining masking tape residue was manually removed. In some cases, it was necessary to remove the peeling. On the other hand, in Examples 1 to 48, in each of the examples, the entire surface of the decorative plate could be peeled off by one peeling operation, and the work of peeling and removing the residual masking tape residue was unnecessary.
１Ａ，１Ｂ，１Ｃ・・・化粧板
２・・・支持シート
Ｓ１・・・支持シートの第１主面
Ｓ２・・・支持シートの第２主面
３・・・第１層
４・・・第２層
４０・・・第２層の開口部
５・・・化粧板の表面の凹部
６・・・補強層
７Ａ，７Ｂ・・・耐摩耗層
1A, 1B, 1C ...
Claims (26)
前記支持シートの前記第１主面の一部に設けられた第１層と、
前記支持シートの前記第１主面の残部に設けられた第２層と、
を備える化粧板であって、
前記第１層が、電離放射線硬化性樹脂の硬化物を含む硬化樹脂層であり、
前記第２層が、メラミン樹脂の硬化物及びシリコーン系離型剤を含む硬化樹脂層であり、
前記第２層が、前記第１層の少なくとも一部を露出させる開口部を有し、
前記第２層の前記開口部が、前記化粧板の表面に凹部を形成している、化粧板。 A support sheet having a first main surface and a second main surface located on the opposite side of the first main surface,
A first layer provided on a part of the first main surface of the support sheet and
A second layer provided on the rest of the first main surface of the support sheet and
It is a decorative board equipped with
The first layer is a cured resin layer containing a cured product of an ionizing radiation curable resin.
The second layer is a including cured resin layer cured and silicone-based release agent of a melamine resin,
The second layer has an opening that exposes at least a portion of the first layer.
A decorative board in which the opening of the second layer forms a recess on the surface of the decorative board.
（１）第１主面及び前記第１主面の反対側に位置する第２主面を有する支持シートを準備する工程、
（２）前記支持シートの前記第１主面の一部に、電離放射線硬化性樹脂の硬化物を含む硬化樹脂層である第１層を形成する工程、
（３）前記支持シートの前記第１主面の残部及び前記第１層の少なくとも一部を被覆する被覆層であって、メラミン樹脂の硬化物及びシリコーン系離型剤を含む硬化樹脂層である被覆層を形成する工程、及び、
（４）前記被覆層のうち前記第１層を被覆する部分を前記被覆層の残部から剥離して、前記支持シートの前記第１主面の残部に、メラミン樹脂の硬化物及びシリコーン系離型剤を含む硬化樹脂層である第２層を形成する工程
を含む、方法。 The method for manufacturing a decorative board according to claim 1.
(1) A step of preparing a support sheet having a first main surface and a second main surface located on the opposite side of the first main surface.
(2) A step of forming a first layer, which is a cured resin layer containing a cured product of an ionizing radiation curable resin, on a part of the first main surface of the support sheet.
(3) A coating layer that covers the rest of the first main surface of the support sheet and at least a part of the first layer, and is a cured resin layer containing a cured product of a melamine resin and a silicone-based release agent. The process of forming the coating layer and
(4) The portion of the coating layer that covers the first layer is peeled off from the rest of the coating layer, and a cured product of melamine resin and a silicone-based mold release are applied to the rest of the first main surface of the support sheet. A method comprising the step of forming a second layer, which is a cured resin layer containing an agent .
（３−１）前記支持シートの前記第１主面の残部及び前記第１層の少なくとも一部を、前記メラミン樹脂及び前記シリコーン系離型剤を含む熱硬化性樹脂組成物で被覆する工程、及び、
（３−２）前記熱硬化性樹脂組成物を硬化させて前記被覆層を形成する工程
を含む、請求項１４に記載の方法。 Before Symbol step (3),
(3-1) A step of coating the rest of the first main surface of the support sheet and at least a part of the first layer with a thermosetting resin composition containing the melamine resin and the silicone-based release agent. as well as,
(3-2) curing the thermosetting resin composition comprising the step of forming a pre-Symbol coating layer, The method of claim 14.
（２−１）前記支持シートの前記第１主面の一部を、前記電離放射線硬化性樹脂を含む電離放射線硬化性樹脂組成物で被覆する工程、及び、
（２−２）前記電離放射線硬化性樹脂組成物を硬化させて前記第１層を形成する工程
を含む、請求項１４〜１７のいずれか一項に記載の方法。 Before Symbol step (2),
(2-1) A step of coating a part of the first main surface of the support sheet with an ionizing radiation curable resin composition containing the ionizing radiation curable resin, and
(2-2) includes the step of forming the ionizing radiation curable resin composition first layer before Symbol curing the method according to any one of claims 14-17.
（３−１）前記支持シートの前記第１主面の残部及び前記第１層の少なくとも一部を、前記メラミン樹脂及び前記シリコーン系離型剤を含む熱硬化性樹脂組成物で被覆する工程、及び、
（３−２）前記熱硬化性樹脂組成物を硬化させて前記被覆層を形成する工程
を含み、
前記工程（３−１）において、前記多孔質シートに前記熱硬化性樹脂組成物を含浸させ、
前記工程（３−２）において、前記多孔質シートに含浸させた前記熱硬化性樹脂組成物を硬化させる、請求項２２に記載の方法。 Before Symbol step (3),
(3-1) A step of coating the rest of the first main surface of the support sheet and at least a part of the first layer with a thermosetting resin composition containing the melamine resin and the silicone-based release agent. as well as,
(3-2) curing the thermosetting resin composition includes the step of forming a pre-Symbol coating layer,
In the step (3-1), the porous sheet is impregnated with the thermosetting resin composition.
The method according to claim 22 , wherein in the step (3-2), the thermosetting resin composition impregnated in the porous sheet is cured.
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