JP6620741B2 - エチレン−ビニルエステル系共重合体ケン化物樹脂組成物、高圧ガス用樹脂チューブ又は複合容器用樹脂ライナー、及び高圧ガスホース又は複合容器 - Google Patents
エチレン−ビニルエステル系共重合体ケン化物樹脂組成物、高圧ガス用樹脂チューブ又は複合容器用樹脂ライナー、及び高圧ガスホース又は複合容器 Download PDFInfo
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Description
例えば、特許文献1及び特許文献2では、樹脂チューブの内面層に、耐水性を有するオレフィン系樹脂又はポリエチレンテレフタレート系樹脂を使用し、ガスバリア層としてエチレン−ビニルエステル系共重合体ケン化物(以下、EVOHと称することがある。)樹脂層を用い、外面層には、水分透過によるEVOH樹脂層のバリア性能への影響を防止するために、ナイロン系樹脂(特許文献1)又は絶縁性を有するゴム(特許文献2)が用いられている。
しかしながら、かかる技術は耐衝撃性向上を主目的としており、水素ガス圧についてはせいぜい10MPa程度(段落〔0029〕)しか想定されていない。加えて、通常、酸変性エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム及び/又は酸変性熱可塑性エラストマーの配合量を増やすほど、樹脂組成物の水素ガスバリア性能は低下する傾向がある。
また、一般に樹脂の水素脆性挙動として、樹脂内部で生じるブリスタやクレーズ/クラック等が見られることがある。ブリスタとは、加圧時に樹脂に溶解した水素が、脱圧時に気層に戻りきれず、樹脂中で膨張し、気泡となり、樹脂の内部破壊を引き起こす現象である。クレーズ/クラックとは、定ひずみの負荷がかかった樹脂表面層から繰り返し応力緩和を受けることで微小亀裂が発生する現象(クレーズ)、更に繰り返し発生したクレーズの進展により亀裂が発生する現象(クラック)である。
これらの現象を抑制するために、水素拡散の抑制や低温特性が良好であり、耐水素脆性を有する保護層として使用可能なガスバリア性樹脂組成物の開発が望まれている。
しかしながら、この従来技術では、樹脂組成物層への水素拡散を抑制することはできるものの、保護層として使用された場合の耐水素脆性(更に高圧下での耐ブリスタ性等)や低温での特性が不足している。近年、安全性要求の高まりに伴い、常用圧力が例えば82MPaのものであっても、耐久性を考慮して耐圧性能としては設計圧力90MPaを超えるものが求められている。
一方、ポリマーアロイ化成分として酸無水物変性のポリオレフィンのみ用いた場合では、ポリマーアロイ組成物の溶融粘度が著しく高くなるので、溶融成形時の増粘によるゲル、ブツが発生するなどの課題が生じることがある。
また、水酸基と相互作用又は反応しうる官能基を有するフッ素系樹脂(A)、及びカルボキシル基又は酸無水物基を有する熱可塑性樹脂(B)(但し、フッ素系樹脂(A)及びカルボキシル基又は酸無水物基を有するEVOHを除く)を用いることによって、−40℃の冷温に晒されても衝撃強度に優れる高圧ガス用の樹脂チューブ及び複合容器用の樹脂ライナーが得られる。
また、本発明は、本発明のEVOH樹脂組成物を含有する層を少なくとも一層有する高圧ガス用樹脂チューブ又は複合容器用樹脂ライナー、本発明のEVOH樹脂組成物を含有する層を少なくとも一層有する高圧ガスホース又は複合容器である。
本発明のEVOH樹脂組成物は、水酸基と相互作用又は反応しうる官能基を有するフッ素系樹脂(A)、カルボキシル基又は酸無水物基を有する熱可塑性樹脂(B)(但し、フッ素系樹脂(A)及びカルボキシル基又は酸無水物基を有するEVOHを除く)、及びEVOH(C)を含有する。まず、EVOH(C)について説明する。
本発明のエチレン−ビニルエステル系共重合体ケン化物(EVOH)(C)は、ガスバリア性、水不溶性を有する公知の熱可塑性樹脂であり、通常、エチレンとビニルエステル系モノマーとの共重合体(エチレン−ビニルエステル共重合体)をケン化させることにより得られる樹脂である。重合は公知の任意の重合法、例えば、溶液重合、懸濁重合、エマルジョン重合を用いて行うことができるが、一般的にはメタノールを溶媒とする溶液重合が用いられる。得られたエチレン−ビニルエステル共重合体のケン化も公知の方法で行い得る。
このようにして製造されるEVOH(C)は、エチレン由来の構造単位とビニルアルコール構造単位を主とし、場合により、ケン化されずに残存した若干量のビニルエステル構造単位を含む。
EVOH(C)は、エチレン由来の構造単位を有するので、エチレン由来の構造単位を有さないポリビニルアルコール樹脂よりも融点と分解温度の差が大きく、溶融成形が可能である。また、エチレン由来の構造単位を有することによりポリビニルアルコール樹脂と比較して耐水性が付与される。
かかる単量体としては、例えば、プロピレン、1−ブテン、イソブテン等のオレフィン類;アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、(無水)フタル酸、(無水)マレイン酸、(無水)イタコン酸等の不飽和酸類あるいはその塩あるいは炭素数1〜18のモノ又はジアルキルエステル類;アクリルアミド、炭素数1〜18のN−アルキルアクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、2−アクリルアミドプロパンスルホン酸あるいはその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンあるいはその酸塩あるいはその4級塩等のアクリルアミド類;メタクリルアミド、炭素数1〜18のN−アルキルメタクリルアミド、N,N−ジメチルメタクリルアミド、2−メタクリルアミドプロパンスルホン酸あるいはその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンあるいはその酸塩あるいはその4級塩等のメタクリルアミド類;N−ビニルピロリドン、N−ビニルホルムアミド、N−ビニルアセトアミド等のN−ビニルアミド類;アクリルニトリル、メタクリルニトリル等のシアン化ビニル類;炭素数1〜18のアルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、アルコキシアルキルビニルエーテル等のビニルエーテル類;塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル類;ビニルシラン類;酢酸アリル、塩化アリル、アリルアルコール、ジメチルアリルアルコール、トリメチル−(3−アクリルアミド−3−ジメチルプロピル)−アンモニウムクロリド、アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、ビニルエチレンカーボネート等が挙げられる。
これらは単独でも複数種を同時に用いてもよい。
これらの単量体由来の構造単位は、通常、公知の手法にてエチレンおよびビニルエステル系モノマーと上記単量体を共重合することによりEVOH(C)に導入することができる。
例えば、アリルアルコール、3−ブテン−1−オール、4−ペンテン−1−オール、5−ヘキセン−1−オール、6−ヘプテン−1−オール等のモノヒドロキシアルキル基含有モノマー;2−メチレン−1,3−プロパンジオール等の2置換ジオールモノマー;3,4−ジオール−1−ブテン、4,5−ジオール−1−ペンテン、4,5−ジオール−3−メチル−1−ペンテン、5,6−ジオール−1−ヘキセン等の1,2−ジオール基含有モノマー;グリセリンモノアリルエーテルやヒドロキシメチルビニリデンジアセテート、その他エチレン性不飽和単量体が挙げられる。その他エチレン性不飽和単量体としては、例えば、ヒドロキシメチルビニリデンジアセテートが挙げられ、具体的には、1,3−ジアセトキシ−2−メチレンプロパン、1,3−ジプロピオニルオキシ−2−メチレンプロパン、1,3−ジブチロニルオキシ−2−メチレンプロパンなどが挙げられる。中でも、1,3−ジアセトキシ−2−メチレンプロパンが製造容易性の点で好ましく用いられる。これらモノマーのうち1種又は2種以上を含んでいてもよい。
これらモノマーのうち側鎖1,2−ジオール構造が得られる1,2−ジオール基含有モノマーが特に好ましい。
該構造単位(a)の含有量を調整するに際しては、構造単位(a)の導入量が異なる少なくとも2種のEVOHをブレンドして調整することも可能である。その際のEVOHのエチレン含有量の差は2モル%未満であることが好ましい。また、構造単位(a)を有するEVOHと、構造単位(a)を有しないEVOHとをブレンドして調整することも可能である。
本発明に用いられるフッ素系樹脂(A)は、水酸基と相互作用又は反応しうる官能基が導入されたフッ素系樹脂である。水酸基と相互作用又は反応しうる官能基(以下、「極性官能基」とも称する。)としては、好ましくはカルボニル含有基又は水酸基であり、より好ましくはカルボニル含有基である。
また、極性官能基を有する連鎖移動剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール、無水酢酸等のカルボン酸、チオグリコール酸、チオグリコール等が挙げられる。
連鎖移動剤としては、メタノール、エタノール等のアルコール;1,3−ジクロロ−1,1,2,2,3−ペンタフルオロプロパン、1,1−ジクロロ−1−フルオロエタン等のクロロフルオロハイドロカーボン;ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等のハイドロカーボン;1−ヒドロトリデカフルオロヘキサン等の含フッ素ハイドロカーボンなどが挙げられる。
重合条件は特に限定しないが、例えば重合温度は0〜100℃が好ましく、20〜90℃が特に好ましい。また重合圧力は0.1〜10MPaが好ましく、0.5〜3MPaが特に好ましい。重合時間は重合温度及び重合圧力等により変わりうるが、1〜30時間が好ましく、2〜10時間が特に好ましい。
本発明に用いられる熱可塑性樹脂(B)は、カルボキシル基又は酸無水物基を有する熱可塑性樹脂(B)(但し、フッ素系樹脂(A)及びカルボキシル基又は酸無水物基を有するエチレン−ビニルエステル系共重合体ケン化物を除く)である。
かかる熱可塑性樹脂(B)としては、例えば、不飽和カルボン酸又はその無水物をポリオレフィン系樹脂に付加反応やグラフト反応等により化学的に結合させて得られるカルボキシル基を含有する変性ポリオレフィン系樹脂を挙げることができる。特に、酸グラフト変性ポリオレフィン系樹脂が好ましく、より具体的には、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン、無水マレイン酸グラフト変性ポリプロピレン、無水マレイン酸グラフト変性エチレン−プロピレン(ブロックまたはランダム)共重合体、無水マレイン酸グラフト変性エチレン−エチルアクリレート共重合体、無水マレイン酸グラフト変性エチレン−酢酸ビニル共重合体等から選ばれた1種または2種以上の混合物が好適なものとして挙げられる。
熱可塑性樹脂(B)として、酸変性エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム又は酸変性TPE(熱可塑性エラストマー)を用いることができるが、樹脂組成物の耐衝撃性が向上する点で酸変性エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムが好ましく、本発明においては酸変性エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムが用いられる。
本発明に用いられる酸変性エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムは、特に限定されないが、エチレン−プロピレン共重合体ゴム(EPR)、エチレン−ブテン共重合体ゴム(EBR)、エチレン−オクテン共重合体ゴム(EOR)等を不飽和カルボン酸またはその無水物等の酸で変性したものであり、具体的には不飽和カルボン酸またはその無水物をエチレン−α−オレフィン共重合体ゴムに付加反応やグラフト反応等により化学的に結合させて得られるカルボキシル基を含有する変性エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムを挙げることができ、特に酸グラフト変性エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムが好ましく、より具体的には無水マレイン酸グラフト変性エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムが挙げられる。特に耐衝撃性が向上する点で脆化温度が−40℃以下であるものが好適である。特に−60℃以下、更に−70℃以下が好ましい。脆化温度の下限については通常−150℃以上である。
なお融点は、示差走査熱量計(DSC)を用いて、昇温速度10℃/minで測定される融解ピーク温度(℃)を表す。
本発明のエチレン−ビニルエステル系共重合体ケン化物(EVOH)樹脂組成物は、水酸基と相互作用又は反応しうる官能基を有するフッ素系樹脂(A)、カルボキシル基又は酸無水物基を有する熱可塑性樹脂(B)(但し、フッ素系樹脂(A)及びカルボキシル基又は酸無水物基を有するEVOHを除く)、及びEVOH(C)を含有し、これらを所定比率で配合し、溶融混練することにより調製することができる。
かかる溶融混練は、フッ素系樹脂(A)、熱可塑性樹脂(B)及びEVOH(C)を一括投入して行ってもよいし、EVOH(C)を二軸押出機で溶融混練しながら、フッ素系樹脂(A)及び熱可塑性樹脂(B)を溶融状態、あるいは固体状態でサイドフィードして行ってもよい。
なお、樹脂組成物中に2種以上のアルカリ金属及び/又はアルカリ土類金属の塩が含有される場合は、その総計が上記の含有量の範囲にあることが好ましい。また、ホウ酸を含有させるときは、ホウ素換算での含有量が好ましくは10〜10000ppm、特に好ましくは20〜2000ppm、更に好ましくは50〜1000ppmである。
酸素吸収剤としては、無機化合物系酸素吸収剤、有機化合物系酸素吸収剤、高分子化合物系酸素吸収剤が挙げられる。無機化合物系酸素吸収剤として、例えば、還元鉄粉類、更にこれに吸水性物質や電解質等を加えたもの、アルミニウム粉、亜硫酸カリウム、光触媒酸化チタン等が挙げられる。有機化合物系酸素吸収剤として、例えば、アスコルビン酸、更にその脂肪酸エステルや金属塩等、ハイドロキノン、没食子酸、水酸基含有フェノールアルデヒド樹脂等の多価フェノール類、ビス−サリチルアルデヒド−イミンコバルト、テトラエチレンペンタミンコバルト、コバルト−シッフ塩基錯体、ポルフィリン類、大環状ポリアミン錯体、ポリエチレンイミン−コバルト錯体等の含窒素化合物と遷移金属との配位結合体、テルペン化合物、アミノ酸類とヒドロキシル基含有還元性物質の反応物、トリフェニルメチル化合物等が挙げられる。高分子系酸素吸収剤として、例えば、窒素含有樹脂と遷移金属との配位結合体(例えばMXDナイロンとコバルトの組合せ)、三級水素含有樹脂と遷移金属とのブレンド物(例えばポリプロピレンとコバルトの組合せ)、炭素−炭素不飽和結合含有樹脂と遷移金属とのブレンド物(例えばポリブタジエンとコバルトの組合せ)、光酸化崩壊性樹脂(例えばポリケトン等)、アントラキノン重合体(例えばポリビニルアントラキノン)等が挙げられる。更にこれらの配合物に光開始剤(例えばベンゾフェノン等)や過酸化物補足剤(例えば市販の酸化防止剤等)や消臭剤(例えば活性炭等)を配合したものなどが挙げられる。
本発明のEVOH樹脂組成物からなるフィルムや多層構造体等は、さらに公知の手法にて加工することも可能である、例えば、ドライラミネート法や、一軸延伸法、二軸延伸法、真空成型法、圧空成形法等の延伸法が採用可能である。
本発明の高圧ガスホース又は複合容器(以下単に「ホース又は複合容器」と称することがある。)は、上記EVOH樹脂組成物からなる層(以下「ガスバリア層」と称することがある。)を少なくとも1層含むものである。本発明において「ホース」とは、高圧ガスを移送するための樹脂製の「樹脂チューブ」と「補強層」を有する管を意味する。本発明において「複合容器」とは、高圧ガスを収容するための樹脂製の「樹脂ライナー」と「補強層」を有する容器を意味する。
好ましくは多層構造からなる樹脂チューブ又は樹脂ライナーがガスバリア層を含むものである。かかるガスバリア層は単独層であってもよい。樹脂チューブ又は樹脂ライナーが多層構造である場合は、その内側層(すなわち高圧ガスと接する層)又は中間層、より好ましくは中間層として、ガスバリア層を含むものである。さらに、内側層及び/又は外側層(すなわち外気と接する層)に、耐水性、水分不透過性の熱可塑樹脂層を含むことが好ましい。なお、中間層とは、外側層と内側層の間にある層をいう。
ガスバリア層が薄すぎる場合、得られるホース又は複合容器に高度なガスバリア性が得られ難かったり、コラプスが発生して座屈破壊を引き起こしたりする傾向がある。厚すぎる場合、柔軟性や経済性が低下する傾向がある。
また水分不透過性熱可塑性樹脂層が薄すぎる場合、得られるホース又は複合容器の強度が低下する傾向があり、厚すぎる場合は耐屈曲性や柔軟性が低下したり、内容積が減少する傾向がある。
経済性と性能のバランスの点から、カルボン酸変性ポリオレフィン系樹脂が好ましく、特に好ましくはカルボン酸変性ポリプロピレン系樹脂若しくはカルボン酸変性ポリエチレン系樹脂又はこれらの混合物である。
なお、上記水分不透過性熱可塑性樹脂層、接着層には、成形加工性や諸物性の向上のために、公知一般の各種添加剤や改質剤、充填材、他の樹脂等を本発明の効果を阻害しない範囲で配合してもよい。
尚、ホースの補強層の構造は、例えば、特開2010−31993号公報に記載の構造に準じて構成してもよい。ホースの補強層としては、ポリパラフェニレンベンズビスオキサゾール(PBO)繊維を用いることが好ましい。複合容器の補強層としては、炭素繊維が好適に使用される。炭素繊維は、強度面からはPAN系が好ましく、熱伝導度の制御の面からは、熱伝導度が高いピッチ系が好ましい。
かかる平均線膨張係数の比は、同一条件で測定した平均線膨張係数を適用することが可能である。さらには、高圧ガス設備における実用的な温度範囲である、−60〜40℃における平均線膨張係数を用いることが好ましい。
また、ガスバリア層は、高圧の水素の曝露、脱圧が繰り返されてもブリスタの発生を抑制できるので、多層構造を有する樹脂チューブ又は複合容器用樹脂ライナー、ホース又は複合容器において、ガスバリア層と隣接する層(例えば、補強層、水分不透過性熱可塑性樹脂層)との界面での接着強度の低下やコラプスの生成も防止できる。
高圧ガスホースの常用圧力は、通常35〜90MPa、好ましくは50〜90MPa、特に好ましくは80〜90MPa、更に好ましくは82〜87.5MPaである。
また、高圧ガス用複合容器の常用圧力は、通常35〜100MPaである。
また、高圧ガスホースの設計圧力の例としては、圧力の低いものから例示すると、86MPa超、95MPa超、97MPa超、98.4MPa超などがある。
実施例及び比較例1〜4のEVOH樹脂組成物として、以下の原料を用いた。
(原料)
<フッ素系樹脂(A)>
内容積が430リットルの撹拌機付き重合槽を脱気し、溶媒として、1−ヒドロトリデカフルオロヘキサン200.7kg及び1,3−ジクロロ−1,1,2,2,3−ペンタフルオロプロパン(旭硝子社製、AK225cb、以下「AK225cb」という。)55.8kgを仕込み、さらに、重合モノマーとして、1.3kgのCH2=CH(CF2)4Fを仕込んだ。次いで、重合モノマーとして、122.2kgのヘキサフルオロプロピレン(HFP)、36.4kgのテトラフルオロエチレン(TFE)、1.2kgのエチレン(E)を圧入し、重合槽内を66℃に昇温し、重合開始剤としてtert−ブチルペルオキシピバレートの85.8gを仕込み、重合を開始させた。重合中の圧力が一定になるように組成TFE/E=54/46(モル比)のモノマー混合ガスを連続的に仕込み、TFE/Eのモノマー混合ガスに対して、1.0モル%となるようにCH2=CH(CF2)4Fを、また0.35モル%となるように極性官能基含有化合物である無水イタコン酸を、それぞれ連続的に仕込んだ。重合開始3.6時間後、モノマー混合ガスの29kgを仕込んだ時点で、重合槽内の温度を室温まで降温するとともに常圧までパージした。
得られたスラリーから溶媒を留去して、極性官能基として酸無水物基を有するフッ素樹脂を得、これを130℃で4時間真空乾燥することにより、30kgの酸無水物基含有フッ素樹脂(A1)を得た。酸無水物基含有フッ素樹脂(A1)の融点は176℃、Q値は12mm3/秒、共重合組成はTFE/E/HFP/CH2=CH(CF2)4F/無水イタコン酸=47.83/42.85/7.97/1.00/0.35(モル%)であった。
・酸変性エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム(三井化学社製、タフマーMA8510、融点69℃、MFR:5.0g/10min〔230℃、荷重2160g、ASTM D1238〕、脆化温度:−70℃未満)
<EVOH(C)>
・EVOH(C1)(エチレン含有量:32モル%、けん化度99.7モル%、融点183℃、MFR:3.8g/10min〔210℃、荷重2160g、ASTM D1238〕 )
・EVOH(C2)(エチレン含有量:29モル%、けん化度99.7モル%、融点188℃、MFR:3.8g/10min〔210℃、荷重2160g、ASTM D1238〕)
上記原料を用いて、実施例及び比較例(比較例1を除く)のEVOH樹脂組成物を調製した。使用した樹脂組成物は、二軸押出機(テクノベル社製)を用いて、下記条件でペレット化した。なお、樹脂組成物の調製は、各樹脂をドライブレンドした後、二軸押出機で溶融混練押出を行った。
スクリュー径:15mm
L/D=60
回転方向:同方向
スクリューパターン:3か所練り
スクリーンメッシュ:90/90メッシュ
スクリュー回転数:200rpm
温度パターン:C1/C2/C3/C4/C5/C6/C7/C8/D=190/200/210/210/215/215/220/220/220℃
樹脂温度:220℃
実施例及び比較例の樹脂組成物について、下記の測定評価を行なった。
(1)耐水素脆性(耐ブリスタ性)
本発明のEVOH樹脂組成物を用いて下記のようなダンベル状試験片を作製し、高圧水素ガス曝露−脱圧サイクル試験後のブリスタ発生の有無を評価した。
図1に示すように構成された水素高圧ガス設備を用いて、試験体(11)に、図2に示すダンベル状試験片(ISO 527−3に準拠し、b1=6、b2=25、L0=25、l1=33、L=80、l3=115、h=1、単位はいずれもmm)をセットして、0.5時間で水素ガスを98.4MPaまで昇圧し、かかる高圧水素環境下に20時間曝露し、30秒間で0.1MPaまで脱圧し、その後0.5時間静置するという圧力パターンを1サイクルとして、5サイクル繰り返した。
高圧水素ガス曝露−脱圧サイクル試験後、試験片(11)を取り出し、試験片(11)の状態を目視で観察し、ブリスタの発生状況(通常、ダンベル部分に発生)を観察した。ダンベル部分に発生したブリスタの発生個数が0個の場合を「A(excellent)」、ブリスタ発生個数が1個以上20個未満の場合を「B(good)」、ブリスタ発生個数が20個以上50個未満の場合を「C(fair)」、50個以上の場合を「D(poor)」として評価した。
ISO180に準拠して、23℃及び−40℃にてノッチ付試験片を使用してアイゾット衝撃強度を行った。いずれの温度においても5kJ/m2を超える場合は実用性があるといえる。
対象となる樹脂組成物をISO1133に準拠して、東洋精機社製「メルトインデックサF−F01」を用いて220℃、荷重2160gでのMFRを測定した。測定値が0.7g/10min以上の場合は「A(good)」、0.3g/10min以上0.7g/10min未満の場合は「B(fair)」、0.3g/10min未満の場合は「C(poor)」とした。0.3g/10min未満の場合、220℃での加工が困難であり、さらに高温での加工が必要になるため、EVOHの分解や、ゲル化、ブツの発生の可能性が高くなる。
得られた樹脂組成物のペレットを液体窒素下で切断し、その断面をSEMで観察し、島部の平均径を測定した。
他方、EVOHと酸変性ポリオレフィンを70/30(重量比)にて含有する樹脂組成物を用いた比較例2では、酸変性ポリオレフィンの含有量が多く、水酸基と酸変性基が多量に反応するためか、溶融粘度試験において0.3g/10min未満という結果であり実用性に乏しく溶融成形が困難となり、高圧水素ガス曝露−脱圧サイクル試験および耐衝撃性試験は測定不可能であった。
また、本発明のエチレン−ビニルエステル系共重合体ケン化物樹脂組成物は、例えば、本発明の高圧ガスホースが有する層の構成材料として、又は高圧ガス用複合容器が有する層の構成材料(樹脂ライナー)として好適に利用することができる。
本願は、2014年12月27日出願の日本国特許出願(特願2014−266899)に基づく優先権の利益を享受するものであり、それら全ての内容が参照によりここに組み込まれる。
2; 100MPa級圧縮機
3; 圧力調整器及び耐圧容器
4; 圧力調整ユニット
5; 自動弁ユニット
6; 圧力調整弁
7; プレクールユニット
8; H2容器
9; 曝露試験設備
10; 加圧耐久試験設備
11; 試験体
b1; Width of narrow parallel-sided portion: 6 mm ± 0.4 mm
b2; Width at ends: 25 mm ± 1 mm
h; Thickness: ≦ 1 mm
L0; Gauge length: 25 mm ± 0.25 mm
l1; Length of narrow parallel-sided portion: 33 mm ± 2 mm
L; Initial distance between grips: 80 mm ± 5 mm
l3; Overall length: ≧ 115 mm
r1; Small radius: 14 mm ± 1 mm
r2; Large radius: 25 mm ± 2 mm
Claims (11)
- 水酸基と相互作用又は反応しうる官能基を有するフッ素系樹脂(A)、
カルボキシル基又は酸無水物基を有する熱可塑性樹脂(B)(但し、フッ素系樹脂(A)及びカルボキシル基又は酸無水物基を有するエチレン−ビニルエステル系共重合体ケン化物を除く)、及び
エチレン−ビニルエステル系共重合体ケン化物(C)
を含有し、
熱可塑性樹脂(B)が、酸変性エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムであることを特徴とするエチレン−ビニルエステル系共重合体ケン化物樹脂組成物。 - フッ素系樹脂(A)における水酸基と相互作用又は反応しうる官能基の含有率が、0.01〜10モル%であることを特徴とする請求項1に記載のエチレン−ビニルエステル系共重合体ケン化物樹脂組成物。
- フッ素系樹脂(A)の容量流速が、0.1〜1000mm3/秒であることを特徴とする請求項1又は2に記載のエチレン−ビニルエステル系共重合体ケン化物樹脂組成物。
- 熱可塑性樹脂(B)のメルトフローレート(230℃、荷重2160g)が、0.1〜100g/10分であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のエチレン−ビニルエステル系共重合体ケン化物樹脂組成物。
- エチレン−ビニルエステル系共重合体ケン化物(C)におけるエチレン構造単位の含有量が、15〜60モル%であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のエチレン−ビニルエステル系共重合体ケン化物樹脂組成物。
- エチレン−ビニルエステル系共重合体ケン化物(C)のメルトフローレート(210℃、荷重2160g)が、0.5〜100g/10分であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載のエチレン−ビニルエステル系共重合体ケン化物樹脂組成物。
- フッ素系樹脂(A)と熱可塑性樹脂(B)との総含有量が、エチレン−ビニルエステル系共重合体ケン化物樹脂組成物中、1〜40重量%である請求項1〜6のいずれかに記載のエチレン−ビニルエステル系共重合体ケン化物樹脂組成物。
- エチレン−ビニルエステル系共重合体ケン化物樹脂組成物におけるフッ素系樹脂(A)と熱可塑性樹脂(B)の含有比率〔(A)/(B)〕が、1/5〜5/1(重量比)であることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載のエチレン−ビニルエステル系共重合体ケン化物樹脂組成物。
- 請求項1〜8のいずれかに記載のエチレン−ビニルエステル系共重合体ケン化物樹脂組成物を含有する層を少なくとも一層有することを特徴とする高圧ガス用樹脂チューブ又は複合容器用樹脂ライナー。
- 請求項1〜8のいずれかに記載のエチレン−ビニルエステル系共重合体ケン化物樹脂組成物を含有する層を少なくとも一層有することを特徴とする高圧ガスホース又は複合容器。
- 高圧ガスにおけるガス成分が水素ガスであることを特徴とする請求項10に記載の高圧ガスホース又は複合容器。
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