JP5661303B2

JP5661303B2 - 低温焼成磁器用組成物および低温焼成磁器の製造方法

Info

Publication number: JP5661303B2
Application number: JP2010051634A
Authority: JP
Inventors: 良治郎谷口; 小林　雄一; 雄一小林
Original assignee: 瀬戸製土株式会社
Priority date: 2010-03-09
Filing date: 2010-03-09
Publication date: 2015-01-28
Anticipated expiration: 2030-03-09
Also published as: JP2011184245A

Description

本発明は、1100℃程度の低温で焼結するとともに、広い焼成温度幅を有する低温焼成磁器用組成物および低温焼成磁器の製造方法に関する。

従来、一般に磁器を製造するための原料組成は、長石−珪石−粘土系、セリサイト−珪石系、長石−リン酸カルシウム−粘土系などであるが、これらは、磁器化するための焼成温度が 1200℃〜1350℃を必要としている。現在製造されている陶磁器の多くの焼成温度は1200℃程度以上となるものがほとんどであり、美濃焼が約 1300℃、有田焼、九谷焼が約 1350℃、ボーンチャイナが 1200〜1280℃などとなっている。

一方で、持続可能な社会実現のための方策の一つとして産業界における環境負荷の低減が求められており、陶磁器製造過程における二酸化炭素排出量の抑制も重要な課題として挙げられている。また、原油の値上がりに伴う燃料費の高騰も深刻な問題になっている。これらの理由により、より低温で焼成できる素地の開発が切望されている。このような低温で焼成できる素地としては、1100℃程度の低温で焼成可能なものとして、例えば以下のようなものが知られている。Ｌｉ₂Ｏをアルカリ金属成分の主成分として含む鉱物であるＣ成分と、Ｎａ₂Ｏをアルカリ金属成分の主成分として含む鉱物であるＡ成分およびＫ₂Ｏをアルカリ金属成分の主成分として含む鉱物であるＢ成分から選ばれた少なくとも１つの鉱物成分とを含む非粘土成分と、粘土成分とを含み、組成物全体に対して上記粘土成分を 30 〜 50 重量％含み、この非粘土成分全体に対して上記Ｃ成分を 8.3 〜 75 重量％含む焼成磁器用組成物が知られており、この焼成磁器用組成物は、およそ1075℃程度の温度にて焼成を可能とするものである（特許文献１参照）。

特開２００９−２１５１１５号公報

しかしながら、前述した従来技術では、焼成温度については1075℃程度として他の陶磁器の焼成温度よりも低温での焼成を可能としているが、曲げ強度は「58.3MPa」であるものとして他の一般的な陶磁器と同程度にとどまっていた。また、焼成温度幅をより広くしてより一層の大量生産を可能とすることも望まれていた。

本発明は、前述した従来の焼成磁器用組成物の問題点を解消しようとするものであり、1100℃以下の低温で焼結できる低温焼成磁器用組成物を提供することを第一の目的とする。また、より強度を増すことのできる低温焼成磁器用組成物を提供することを第二の目的とする。また、焼成温度幅をより広く取ることを可能とすることにより、より一層の大量生産を実現可能とすることも第三の目的とする。

本発明の低温焼成磁器用組成物による低温焼成磁器の製造方法は、珪石及び粘土成分とからなるＡ成分と、長石、骨灰及びペタライトからなるＢ成分とを混合する工程と、前記混合した各成分を平均粒子径 11 μｍ以下に粉砕する工程と、前記粉砕した各成分を混練・成形して1030℃以上1100℃未満で焼成する工程とを含むことを特徴とする。

また、本発明の低温焼成磁器用組成物は、組成物全体に対して珪石及び粘土成分とからなるＡ成分が20重量％、長石、骨灰及びペタライトからなるＢ成分が80重量％となる配合において、前記Ｂ成分の割合を下記の三角座標（１）の範囲で変化させて温度1055℃で１時間焼成し、かさ密度が2.38g/cm ³ 以上で、吸水率が0.5％以下となることを特徴とする。
三角座標（１）

上記三角座標（１）において、長石、骨灰及びペタライトの各成分の頂点の値は100重量％を示し、各頂点の対辺は0重量％をそれぞれ表す。

また、本発明の低温焼成磁器用組成物は、組成物全体に対して珪石及び粘土成分とからなるＡ成分が20重量％、長石、骨灰及びペタライトからなるＢ成分が80重量％となる配合において、前記Ｂ成分の割合を下記の三角座標（２）の範囲で変化させて温度1031℃で１時間焼成し、かさ密度が2.38g/cm ^３以上で、吸水率が0.5％以下となることを特徴とする。
三角座標（２）

上記三角座標（２）において、長石、骨灰及びペタライトの各成分の頂点の値は100重量％を示し、各頂点の対辺は0重量％をそれぞれ表す。

また、本発明の低温焼成磁器用組成物は、長石30重量％、骨灰10重量％、ペタライト10重量％、珪石７重量％、蛙目粘土20重量％、ＮＺカオリン10重量％、天草陶石10重量％、タルク３重量％からなり、乾燥した調合物を粉砕し、160meshのふるいを通過させたことを特徴とする。

また、本発明の低温焼成磁器用組成物は、長石30重量％、骨灰10重量％、ペタライト10重量％、珪石７重量％、蛙目粘土20重量％、ＮＺカオリン10重量％、酸化アルミニウム10重量％、タルク３重量％からなり、乾燥した調合物を粉砕し、160meshのふるいを通過させたことを特徴とする。

本発明の低温焼成磁器用組成物は、長石、骨灰及びペタライトを必須成分として含むので、1030〜1100℃程度での焼成による磁器化が可能となる。そして、1030℃〜1100℃程度の広い焼成温度幅を有し、焼成温度幅を70℃以上とすることができるので、焼結温度にむらのある通常の陶磁器焼成炉でも使用可能となり、大量に生産を行うことが容易となる。また、その強度を向上させることができ、曲げ強度を90〜120MPaとすることができる。

従来の長石及びペタライトを混練した磁器用組成物では1075〜1100℃程度の焼成により磁器化が可能であり、焼成温度幅は約25℃、曲げ強度は58.3MPaとされているが、本発明の低温焼成磁器用組成物では、これに加えて骨灰も混練・成形することにより、従来の低温焼成磁器用組成物では困難であった、より低い温度での磁器化、より広い焼成温度幅、一般磁器以上の強度を確保することができたものと考えられる。また、より低温での焼成が可能であるので釉薬などの発色性にも優れる。

また、本発明の低温焼成磁器の製造方法は、珪石及び粘土成分とからなるＡ成分と、長石、骨灰及びペタライトからなるＢ成分とを混合する工程と、前記混合した各成分を平均粒子径 11 μｍ以下に粉砕する工程と、前記粉砕した各成分を混練・成形して1030℃以上1100℃未満で焼成する工程とを含むので、焼成温度幅を70℃以上とすることができ、焼結温度にむらのある通常の陶磁器焼成炉でも使用可能となり、大量に生産を行うことが容易となる。また、その強度を向上させることができ、曲げ強度を90〜120MPaとすることができる。

本発明の焼成体の焼成温度とかさ密度及び見掛け気孔率の変化を示すグラフである。本発明の焼成体の焼成温度とかさ密度及び平均曲げ強度の変化を示すグラフである。本発明の別の焼成体の三点曲げ強度と破壊確率を示すグラフである。従来磁器における焼成温度とかさ密度及び見掛け気孔率の変化を示すグラフである。従来磁器における焼成温度と曲げ強度の変化を示すグラフである。

本発明の低温焼成磁器用組成物は、珪石及び粘土成分とからなるＡ成分と、長石、骨灰及びペタライトからなるＢ成分とを含む。

Ａ成分としての珪石は、石英、チャート、珪質砂岩、珪岩、石英片岩などを例示することができる。また、同じくＡ成分としての粘土成分は、ニュージランド（ＮＺ）カオリンや河東カオリンなどのカオリン、蛙目粘土、木節粘土、ベントナイト等を用いることができる。これらの中で、不純物が少ないという理由でＮＺカオリンが好ましい。

Ｂ成分としての長石は、正長石（orthoclase）、サニディン（sanidine）、微斜長石（microcline）、アノーソクレース（anorthoclase）などのアルカリ長石（alkali feldspar）、曹長石（albite）、灰長石（anorthit）などの斜長石（plagioclases）などを例示することができる。骨灰は、動物の骨を高温で焼くことによって作られる白い粉末状の灰であり、主成分はリン酸カルシウムである。ペタライトはリチウム・アルミニウム珪酸塩として示されるものである。加熱による急激な体積変化がなく、資源も豊富で入手しやすいという理由によりペタライトが採用されている。

本発明の低温焼成磁器用組成物では、長石、骨灰及びペタライトを必須成分として含むので、1030〜1100℃程度での焼成による磁器化が可能となる。1030℃〜1100℃程度の広い焼成温度幅を有し、焼成温度幅を70℃以上とすることができるので、焼結温度にむらのある通常の陶磁器焼成炉でも使用可能となり、大量に生産を行うことが容易となる。また、その強度を向上させることができ、曲げ強度を90〜120MPaとすることができる。

次いで、組成物全体に対してＡ成分が20重量％、Ｂ成分が80重量％となる配合において、Ｂ成分の割合を変化させて温度1055℃で１時間焼成し、吸水率およびかさ密度の変化を測定し、かさ密度が最大値に近い2.38g/cm³以上で、吸水率が0.5％以下となる範囲を以下に三角座標（３）で示す。
上記三角座標（３）において、長石、骨灰及びペタライトの各成分の頂点の値は100重量％を示し、各頂点の対辺は0重量％をそれぞれ表す。

次いで、組成物全体に対してＡ成分が20重量％、Ｂ成分が80重量％となる配合において、Ｂ成分の割合を変化させて温度1031℃で１時間焼成し、吸水率およびかさ密度の変化を測定し、かさ密度が最大値に近い2.38g/cm³以上で、吸水率が0.5％以下となる範囲を以下に三角座標（４）で示す。
上記三角座標（４）において、長石、骨灰及びペタライトの各成分の頂点の値は100重量％を示し、各頂点の対辺は0重量％をそれぞれ表す。

本発明の低温焼成磁器組成物は、前記Ａ成分及び前記Ｂ成分以外に、その２０重量％以下であれば、酸化亜鉛、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、ジルコン、酸化ジルコニウム、ムライト、酸化鉄、酸化銅、酸化マンガン、酸化コバルト、酸化ニッケル、酸化クロムなどの成分を含ませることも可能である。

次いで本発明の低温焼成磁器の製造方法について説明する。上述のＡ成分と、Ｂ成分とを湿式法または乾式法により混合する。例えば、湿式法では、各成分を所定の大きさのボールミルに入れ、所定量の水を添加した後、10〜 24 時間程度回転させて粉砕混合する。そして、除鉄器及びふるいにかけて不純物を除去した混合物をフィルタープレスなどを用いて脱水し、成形に供する。成形は、排泥鋳込成形法、圧力鋳込成形法、機械ろくろ成形法、手ろくろ成形法、湿式プレス成形法、乾式プレス成形法などにより、所定の形状に成形する。例えば、排泥鋳込成形法では、上記脱水混合物に所定量の水と分散剤を加え、撹拌機などを用いて２〜５時間程度混合撹拌し、スラリーを作製する。このスラリーを所定の形状の石膏型に流し込んで着肉させた後、残留するスラリーを排泥し、脱型して成形体を得る。焼成は、得られた成形体を乾燥させた後、電気炉、ガス炉などにより 1030〜1100 ℃で焼成する。

焼成の際には炉内の温度は均一ではないため、焼成温度幅が狭いと製品の歩留まりが悪くなる。よって、焼成温度幅が広いことが望まれる。本発明の低温焼成磁器用組成物は前記した配合により、1030〜1100 ℃で焼成可能としていることにより、約70℃以上の良好な焼成温度幅を有している。

以下の実施例および比較例において、以下の原料を使用した。
（実施例１）
下記に示す配合割合で長石、骨灰及びペタライト、並びに珪石及び粘土を20時間湿式ボールミルで混合した後、乾燥した。
長石30重量％、骨灰10重量％、ペタライト10重量％、珪石７重量％、蛙目粘土20重量％、ＮＺカオリン10重量％、天草陶石10重量％、タルク３重量％。
乾燥した各調合物を粉砕し、160meshのふるいを通過させた。試験体は、これを用いて、圧力 50 MPa で直径 25 mm、厚さ約 5 mm の円盤をプレス成形した。また、曲げ強度の試験体は、120×25×約 7 mm の直方体を同様にプレス成形した。各成形体は、電気炉により、毎分５℃の速度で昇温し、1000℃で１時間保持した後に、炉内放冷した。

得られた焼結体の焼結性を評価するため、焼結体のかさ密度をアルキメデス法により測定し、Norris らによる方法（ A.W.Norris, et al. "Range Curves : An Experimental Method for the Study of Vitreous Pottery Bodies". Trans. J. Brit. Ceram. Soc., 78, P102-108(1979) ）により焼成温度幅を求めた。また、見掛け気孔率は、かさ密度×吸水率として測定した。また、曲げ強度は、焼成３点曲げ法により、支点間距離 10 cm、クロスヘッドスピード 5 m/min として測定した。得られた焼結体１の焼成温度とかさ密度及び見掛け気孔率を図１に示す。また、焼結体１の焼成温度とかさ密度及び平均曲げ強度を図２に示す。

（実施例２）
また、下記に示す配合割合で長石、骨灰及びペタライト、並びに珪石及び粘土に加えて酸化アルミニウムを加えたものを20時間湿式ボールミルで混合した後、乾燥した。
長石30重量％、骨灰10重量％、ペタライト10重量％、珪石７重量％、蛙目粘土20重量％、ＮＺカオリン10重量％、酸化アルミニウム10重量％、タルク３重量％。
乾燥した各調合物を粉砕し、160meshのふるいを通過させた。試験体は、これを用いて、圧力 50 MPa で直径 25 mm、厚さ約 5 mm の円盤をプレス成形した。また、曲げ強度の試験体は、120×25×約 7 mm の直方体を同様にプレス成形した。各成形体を２種類用意し、電気炉により、毎分５℃の速度で昇温し、第一例については1057℃で１時間保持した後に、炉内放冷し、第二例については1077℃で１時間保持した後に、炉内放冷した。

得られた焼結体の強度を評価するため、焼結体の三点曲げ強度を測定した。また、焼結体の破壊確率を測定した。得られた焼結体の三点曲げ強度と破壊確率を図３に示す。

図４には、比較例として従来の一般磁器の焼結性が示されている。比較例は、Ａ−ニューボン、Ｊ−一般磁器、Ｍ−セリサイト磁器である。これらの最大かさ密度を得るためには、1250〜1350℃を必要としている。一方、図１に示すように、実施例１においては最大かさ密度を得るための焼成温度は1100℃以下と低い。また、図５には、比較例として従来の一般磁器の曲げ強度が示されているが、いずれも最大曲げ強度で87.5MPa〜65MPaとなり、1100℃程度の焼成温度の場合にはいずれも65MPa以下となっている。一方、図２に示すように、実施例１の曲げ強度は、1070〜1100℃の最大かさ密度においてほぼ100MPaと極めて高く、1050℃の場合にも90MPa以上と極めて高い。

また、図３に示すように、酸化アルミニウムを10重量％含む実施例２において、1057℃にて焼成した磁器については平均強度106MPa、ワイブル係数７との結果を得ており、一方1077℃にて焼成した磁器については平均強度118MPa、ワイブル係数14との結果を得ており、いずれも従来に対して良好な値を示している。

このように、本例では、骨灰を混合して焼成することにより、溶融点の下限値が下がり焼成温度幅が広がったと考えられる。したがって、長石、骨灰及びペタライト、並びに珪石及び粘土による磁器用組成物とすることで、これまでの陶磁器素地では困難であった低温での焼結と、高い強度を得ることができる。また、広い焼成温度幅を得ることができることから、通常の陶磁器焼成炉を用いて大量に焼成することも容易である。

本発明の低温焼成磁器用組成物及び製造方法は、1100℃程度で焼成でき広い焼成温度幅を有するので従来の磁器製造に広く利用することができる。また、低温焼成磁器であるにも拘わらず、緻密で機械的強度が高いので、食器や照明器具など日用品として用いられる磁器や観賞用磁器だけでなく、電子材料などとして用いられる特殊な磁器にも利用可能である。

Claims

珪石及び粘土成分とからなるＡ成分と、長石、骨灰及びペタライトからなるＢ成分とを混合する工程と、前記混合した各成分を平均粒子径 11 μｍ以下に粉砕する工程と、前記粉砕した各成分を混練・成形して1030℃以上1100℃未満で焼成する工程とを含むことを特徴とする低温焼成磁器用組成物による低温焼成磁器の製造方法。
組成物全体に対して珪石及び粘土成分とからなるＡ成分が20重量％、長石、骨灰及びペタライトからなるＢ成分が80重量％となる配合において、前記Ｂ成分の割合を下記の三角座標（１）の範囲で変化させて温度1055℃で１時間焼成し、かさ密度が2.38g/cm ³ 以上で、吸水率が0.5％以下となることを特徴とする低温焼成磁器用組成物。
三角座標（１）

上記三角座標（１）において、長石、骨灰及びペタライトの各成分の頂点の値は100重量％を示し、各頂点の対辺は0重量％をそれぞれ表す。
組成物全体に対して珪石及び粘土成分とからなるＡ成分が20重量％、長石、骨灰及びペタライトからなるＢ成分が80重量％となる配合において、前記Ｂ成分の割合を下記の三角座標（２）の範囲で変化させて温度1031℃で１時間焼成し、かさ密度が2.38g/cm ^３以上で、吸水率が0.5％以下となることを特徴とする低温焼成磁器用組成物。
三角座標（２）

上記三角座標（２）において、長石、骨灰及びペタライトの各成分の頂点の値は100重量％を示し、各頂点の対辺は0重量％をそれぞれ表す。
長石30重量％、骨灰10重量％、ペタライト10重量％、珪石７重量％、蛙目粘土20重量％、ＮＺカオリン10重量％、天草陶石10重量％、タルク３重量％からなり、乾燥した調合物を粉砕し、160meshのふるいを通過させたことを特徴とする低温焼成磁器用組成物。
長石30重量％、骨灰10重量％、ペタライト10重量％、珪石７重量％、蛙目粘土20重量％、ＮＺカオリン10重量％、酸化アルミニウム10重量％、タルク３重量％からなり、乾燥した調合物を粉砕し、160meshのふるいを通過させたことを特徴とする低温焼成磁器用組成物。