JP5638908B2

JP5638908B2 - 反応染料組成物及びそれを用いる染色法

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Publication number: JP5638908B2
Application number: JP2010228206A
Authority: JP
Inventors: 雅史渡邉; 重光谷部; 博満徳山
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 2010-10-08
Filing date: 2010-10-08
Publication date: 2014-12-10
Anticipated expiration: 2030-10-08
Also published as: JP2012082279A

Description

本発明は、セルロース繊維又はセルロース繊維含有繊維の染色に適する特定の赤色用反応染料を含有する反応染料組成物及びそれを用いる染色法に関する。

反応染料を用いるセルロース繊維の染色においては、黄色、赤色、及び、青色又は紺色の反応染料を三原色用染料として用い、それらを種々の割合で配合して染色する方法が知られている。

三原色に使用される反応染料に関しては、各染料のビルドアップ性や均染性が優れていること、三原色の染着速度がほぼ等しく温度依存性が揃っていること、三原色の諸堅牢度が優れていることが必要とされてきている。更に、実工程に対応出来ることが特に必要とされる。つまり、一般的に製品に使用する染色には実験室スケール（概ね５〜３０ｇ）、中実験スケール（概ね３〜２０ｋｇ）、工場スケール（概ね１００〜１０００ｋｇ）のステップ段階を踏むが、このスケールに由来する又はセルロース含有材料のセルロース混率による染色浴比を一定にするのは極めて困難である。

しかるに、従来の三原色用染料として使用する各染料のセルロース繊維に対する親和性は異なり、染着挙動が異なるため、染色浴比の変化に伴う濃度や色相の変化による色違いの問題が生じ、色修正・脱色修正が現場では頻繁に行われているのが現状である。その為、同一の染色浴比変化挙動を示す三原色が染色現場では強く望まれている。
又、染色浴比に伴う問題とは別に、アルカリ添加温度による色違いの問題があり、実験室スケールと工場スケールでの再現性不良も起こっている。

このような問題を解決するために、例えば下記の特許文献では様々な検討がなされているが、未だ満足な結果は得られていない。

特許第３１６８６２４号公報特公平１−２４８２６号公報特公平１−１２７８７号公報特開昭５６−１２８３８０号公報欧州特許第２２５７５号公報特開昭５６−１５４８１号公報特開２００４−２６９８６３号公報

本発明は、前記の問題を解決し、セルロース繊維又はセルロース繊維含有繊維を再現性よく、均染性もよく、高堅牢度に染色する反応染料組成物及びそれを用いた染色法の開発を目的とする。

前記目的のために、本発明者等は鋭意研究の結果、特定の赤色用反応染料を含有する反応染料組成物、該反応染料組成物と特定の青色用若しくは紺色用反応染料を含有する反応染料組成物及び／又は特定の黄色用反応染料を含有する反応染料組成物とを組み合わせて含有する反応染料組成物及びそれを用いる染色方法を見出し、本発明を完成させるに至った。

即ち、本発明は以下の１）〜１１）に関する。
１）遊離酸の形が式（１）で示される反応染料が１０重量％〜９０重量％、遊離酸の形が式（２）で示される反応染料が１０重量％〜９０重量％である赤色用反応染料を含有する反応染料組成物。

［式中、Ｙ_１はＳＯ_２ＣＨ＝ＣＨ_２又はＳＯ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］

［式中、Ｙ_２、Ｙ_３はそれぞれ独立にＳＯ_２ＣＨ＝ＣＨ_２又はＳＯ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］

２）赤色用反応染料が、遊離酸の形が式（１）で示される反応染料が２０重量％〜５０重量％、遊離酸の形が式（２）で示される反応染料が５０重量％〜８０重量％である前記１）記載の反応染料組成物。
３）前記１）又は２）に記載の赤色用反応染料と、遊離酸の形が式（３）で示される反応染料が１０重量％〜９０重量％で、遊離酸の形が式（４）及び式（５）で示される反応染料からなる群から選ばれる１種以上の反応染料が１０重量％〜９０重量％である青色用反応染料とを含有する反応染料組成物。

［式中、Ｒ_１は水素原子、ハロゲン原子又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基を表し、Ｙ_４はＳＯ_２ＣＨ＝ＣＨ_２又はＳＯ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］

［式中、Ｙ_５はＳＯ_２ＣＨ＝ＣＨ_２又はＳＯ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］

［式中、Ｒ_２は水素原子又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を表し、Ｙ_６はＳＯ_２ＣＨ＝ＣＨ_２又はＳＯ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］

４）青色用反応染料が、遊離酸の形が式（３）で示される反応染料が１０重量％〜３０重量％で、遊離酸の形が式（４）及び式（５）で示される反応染料からなる群から選ばれる１種以上の反応染料が７０重量％〜９０重量％である前記３）記載の反応染料組成物。
５）青色用反応染料が、遊離酸の形が式（３）で示される反応染料が１０重量％〜３０重量％、遊離酸の形が式（４）で示される反応染料が５０％〜６０重量％及び遊離酸の形が式（５）で示される反応染料が２０重量％〜３０重量％である前記３）又は４）に記載の反応染料組成物。

６）前記１）又は２）に記載の赤色反応染料と、遊離酸の形が式（４）で示される反応染料が５重量％〜９５％重量％及び遊離酸の形が式（６）で示される反応染料が５重量％〜９５％重量％である紺色用反応染料とを含有する反応染料組成物。

［式中、Ｙ_７はＳＯ_２ＣＨ＝ＣＨ_２又はＳＯ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
７）紺色用反応染料が、遊離酸の形が式（４）で示される反応染料が８０重量％〜９５％重量％及び遊離酸の形が式（６）で示される反応染料が５重量％〜２０％重量％である前記６）記載の反応染料組成物。

８）前記１）又は２）に記載の赤色用反応染料と、遊離酸の形が式（７）で示される黄色用反応染料とを含有する反応染料組成物。

［式中、Ｙ_８はＳＯ_２ＣＨ＝ＣＨ_２又はＳＯ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
９）前記３）〜５）のいずれか一項に記載の反応染料組成物に、更に遊離酸の形が式（７）で示される黄色反応染料を含有する反応染料組成物。
１０）前記６）又は７）に記載の反応染料組成物に、更に遊離酸の形が式（７）で示される黄色反応染料を含有する反応染料組成物。
１１）前記１）〜１０）のいずれか一項に記載の反応染料組成物を用いることを特徴とするセルロース繊維又はセルロース繊維含有繊維の染色方法。

本発明の反応染料組成物及びそれを用いる染色方法により、染色浴比の変化による色相の変化が無く、且つ、濃度補正をする係数を掛け合わせて染色することで常に同様な濃度、色相を得ることが出来、更に、アルカリ添加温度による色相変化も無く、セルロース繊維又はセルロース繊維含有繊維を再現性よく且つ高堅牢度に染色出来るものである。

本発明は、遊離酸の形が前記式（１）で示される反応染料が１０重量％〜９０重量％、遊離酸の形が前記式（２）で示される反応染料が１０重量％〜９０重量％である赤色用反応染料を含有する反応染料組成物である。該反応染料組成物に含有される遊離酸の形が式（１）で示される反応染料は、例えば特許文献５等に、遊離酸の形が式（２）で示される反応染料は、例えば特公平７−９１４８３号公報等に記載されており、又、商業的に入手可能である。しかしながら、それらの染料を含有する反応染料組成物は知られていない。該反応染料組成物には式（１）で示される反応染料を１０重量％〜９０重量％、式（２）で示される反応染料を１０重量％〜９０重量％含有する。特に式（１）で示される反応染料を２０重量％〜５０重量％、式（２）で示される反応染料を５０重量％〜８０重量％含有するのが好ましい。

更に本発明は、前記の赤色用反応染料と、遊離酸の形が前記式（３）で示される反応染料が１０重量％〜９０重量％で、遊離酸の形が前記式（４）及び前記式（５）で示される反応染料からなる群から選ばれる１種以上の反応染料が１０重量％〜９０重量％である青色用反応染料とを含有する反応染料組成物である。該青色用反応染料に含有される遊離酸の形が式（３）で示される反応染料は、例えば特許文献２等に、遊離酸の形が式（４）で示される反応染料は、例えば特許文献３及び４等に、遊離酸の形が式（５）で示される反応染料は、例えば特公平３−１０６６９号公報等に記載されており、又、商業的に入手可能である。該青色用反応染料に含有される式（３）〜式（５）で示される反応染料は、式（３）で示される反応染料を１０重量％〜９０重量％、式（４）及び式（５）で示される反応染料からなる群から選ばれる１種以上の反応染料を１０重量％〜９０重量％含有する。式（３）で示される反応染料を１０重量％〜３０重量％、式（４）及び式（５）で示される反応染料からなる群から選ばれる１種以上の反応染料を７０重量％〜９０重量％含有するのが好ましく、式（３）で示される反応染料を１０重量％〜３０重量％、式（４）で示される反応染料を５０重量％〜６０重量％及び式（５）で示される反応染料を２０％重量％〜３０重量％含有するのが殊更好ましい。

更に本発明には、前記の赤色反応染料と、遊離酸の形が前記式（４）で示される反応染料が５重量％〜９５％重量％及び遊離酸の形が前記式（６）で示される反応染料が５重量％〜９５％重量％である紺色用反応染料とを含有する反応染料組成物である。式（４）で示される反応染料は前記の通りである。式（６）で示される反応染料はＣ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＢｌａｃｋ５として知られる化合物であり、商業的に入手可能である。該紺色用反応染料には式（４）で示される反応染料が５重量％〜９５重量％、式（６）で示される反応染料が５重量％〜９５重量％含有する。式（４）で示される反応染料を８０重量％〜９５重量％、式（６）で示される反応染料を５重量％〜２０重量％含有するのが好ましい。

更に本発明は、前記の赤色反応染料と、遊離酸の形が前記式（７）で示される黄色用反応染料とを含有する反応染料組成物である。該式（７）で示される黄色反応染料は、例えば特許文献６等に記載されており、又、商業的に入手可能である。

更に本発明の反応染料組成物には、前記の赤色用反応染料と前記の青色用反応染料と前記の黄色用反応染料とを含有する反応染料組成物、又は、前記の赤色用反応染料と前記の紺色用反応染料と前記の黄色用反応染料とを含有する反応染料組成物を含む。

本発明の反応染料組成物に含有される式（１）〜式（７）で示される反応染料において、Ｙ_１、Ｙ_２、Ｙ_３、Ｙ_４、Ｙ_５、Ｙ_６、Ｙ_７、Ｙ_８はＳＯ_２ＣＨ＝ＣＨ_２又はＳＯ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｚであり、Ｚはアルカリで脱離する基である。Ｚがアルカリで脱離するとＳＯ_２ＣＨ＝ＣＨ_２となる。Ｚとしては脱離基として知られる各種の基が使用可能であるが、例えば、ＯＳＯ_３Ｈ等が挙げられる。

本発明の反応染料組成物に含有される式（３）で示される反応染料において、Ｒ_１は水素原子、ハロゲン原子又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基を表す。該ハロゲン原子としては塩素原子、臭素原子等が挙げられる。該（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基等が挙げられる。Ｒ_１としては水素原子が好ましい。

本発明の反応染料組成物に含有される式（５）で示される反応染料において、Ｒ_２は水素原子又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を表す。該（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基等が挙げられる。Ｒ_２としてはエチル基が好ましい。
Ｙ_１、Ｙ_３、Ｙ_４、Ｙ_５、Ｙ_６、Ｙ_８、Ｒ_１の置換位置は置換可能な位置であれば特に限定されない。

本発明の反応染料組成物に含有される式（１）〜（７）で示される反応染料は遊離酸の形で示しているが、塩であってもよく、その対カチオンは特に限定されない。中でもアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が好ましく、特にナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩が好ましい。

本発明の反応染料組成物において各反応染料の配合方法は特に限定されない。例えば、それぞれの反応染料を別々に製造し、その後に配合する方法；製造時生成した各反応染料を含有した反応液を混合し、その後に乾燥して組成物とする方法；染色浴にそれぞれの反応染料を溶解し、染色浴中で各組成物と同じ組成とする方法等を採ることが出来る。その際に、各反応染料組成物の混合割合は、所望の色調に応じて適宜行われる。又、必要に応じて、本発明の組成物中には公知の添加剤、例えば、濃度調整剤、分散剤、均染剤、沈殿防止剤、金属イオン封鎖剤、還元防止剤等を含有させてもよい。

染浴、パディング浴、捺染糊に本発明の反応染料組成物を構成する各染料及び必要に応じて前記の添加剤等を加え、染浴等を調製して染色する場合に、各染料、添加剤等を溶解する順序は任意の順序でよい。使用する各構成成分の使用量も公知の方法を参考にして決めればよい。

本発明の反応染料組成物を用いた染色法においてそれらの使用量は通常、繊維重量に対して０．０００５〜１５重量％程度である。

本発明の反応染料組成物はセルロース繊維やそれを含有する繊維に有用である。対象となる繊維としては、例えば、木綿、麻、レーヨン、ポリノジック、キュプラ、リヨセル等のセルロース繊維、又は、これら同士の混合繊維が挙げられる。更にはこれらの繊維又は混合繊維と他の繊維、例えば、ポリエステル繊維、アセテート繊維、ポリアクリルニトリル繊維、羊毛、絹、ナイロン等のポリアミド繊維等との混紡、又は、交織品等が挙げられる。

本発明には前記の反応染料組成物を用いることを特徴とするセルロース繊維又はセルロース繊維含有繊維の染色方法も含まれる。
該反応染料組成物を用いる染色は、例えば、それ自体は公知の下記のような方法に従って行うことが出来るが、これらに限定されるものではない。例えば、木綿等のセルロース繊維の染色においては所望の色相及び濃度に応じた本発明の反応染料組成物を染浴に加え、無機中性塩、例えば、無水芒硝、食塩等と、酸結合剤、例えば、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、苛性ソーダ、第三燐酸ナトリウム等をそれぞれ単独に、又は、併用して行う。この時用いる無機中性塩や酸結合剤の使用量についても特に制限はない。又、無機中性塩や酸結合剤の染浴への投入は一度に行ってもよいし、分割して投入してもよい。
染色工程終了後、水洗、湯染の後、常法により、市販のソーピング剤を含むソーピング浴にて洗浄を行い、染色を終了する。

以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。
本実施例では本発明の式（１）〜（７）で示される反応染料として、以下の式（Ａ）〜（Ｇ）で示される反応染料を用いた。
尚、本文中「部」は特別な記載がない限り重量部を表わす。表中、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅはカラーインデックスジェネリックネームを意味する。

実施例１
反応染料の配合組成
表１に反応染料の組み合わせ及びそれらの使用量を記した。
［表１］配合組成
本発明配合例１Ｂｒｏｗｎ
赤色用反応染料
式（１）の染料０．１０部
式（２）の染料０．１８部
青色用反応染料
式（３）の染料０．１０部
式（５）の染料０．２８部
黄色用反応染料
式（７）の染料１．１２部

本発明配合例２Ｂｒｏｗｎ
赤色用反応染料
式（１）の染料０．１２部
式（２）の染料０．１４部
紺色用反応染料
式（４）の染料０．３７部
式（６）の染料０．０４部
黄色用反応染料
式（７）の染料１．１４部

本発明配合例３Ｇｒｅｙ
赤色用反応染料
式（１）の染料０．１２部
式（２）の染料０．３３部
青色用反応染料
式（３）の染料０．２６部
式（４）の染料０．７１部
式（５）の染料０．３５部
黄色用反応染料
式（７）の染料０．７５部

本発明配合例４Ｇｒｅｙ
赤色用反応染料
式（１）の染料０．０９部
式（２）の染料０．２６部
紺色用反応染料
式（４）の染料０．９３部
式（６）の染料０．１１部
黄色用反応染料
式（７）の染料０．６０部

比較例１
比較配合例１Ｂｒｏｗｎ
赤色用反応染料
Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ１９５０．５０部
青色用反応染料
Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＢｌｕｅ２２００．４０部
黄色用反応染料
Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＹｅｌｌｏｗ１４５１．２１部

比較配合例２Ｇｒｅｙ
赤色用反応染料
Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ１９５０．５０部
青色用反応染料
Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＢｌｕｅ５０．７０部
黄色用反応染料
Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＹｅｌｌｏｗ１４５０．６４部

比較配合例３Ｂｒｏｗｎ
赤色用反応染料
式（２）の染料０．４０部
青色用反応染料
Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＢｌｕｅ２２００．３５部
黄色用反応染料
Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＹｅｌｌｏｗ１４５０．６８部

比較配合例４Ｇｒｅｙ
赤色用反応染料
Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ１９５０．４０部
青色用反応染料
Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＢｌｕｅ２２１０．２８部
黄色用反応染料
Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＹｅｌｌｏｗ１４５０．６８部

比較配合例５Ｂｒｏｗｎ
赤色用反応染料
式（２）の染料０．４０部
青色用反応染料
Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＢｌｕｅ２２１０．３５部
黄色用反応染料
Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＹｅｌｌｏｗ１４５０．６８部

浴比依存性試験法について説明する。
（１）浴比１：１０での染色
表１に示す各配合組成の染料及び無水硫酸ナトリウム１０部に水を加えて全量４９０部の染浴を調製した。この染浴に木綿メリヤス５０部を投入し、６０℃で１５分間処理後、炭酸ナトリウム１０部を投入し、同温度で６０分間染色した。次いで、水洗、湯洗の後、市販のソーピング剤（スコアロールＣ−１２００北広ケミカル（株）１ｇ／Ｌ）を含む水溶液１０００部中で１００℃にて１５分間のソーピングをし、次いで水洗、乾燥して染色物を得た。

（２）浴比１：３０での染色
表１に示す各配合組成の染料及び無水硫酸ナトリウム３０部に水を加えて全量１４７０部の染浴を調製した。この染浴に木綿メリヤス５０部を投入し、６０℃で１５分間処理後、炭酸ナトリウム３０部を投入し、同温度で６０分間染色した。次いで、水洗、湯洗の後、前記ソーピング剤を含む水溶液１０００部中で１００℃にて１５分間のソーピングをし、次いで水洗、乾燥して染色物を得た。

（３）浴比１：６０での染色
表１に示す各配合組成の染料及び無水硫酸ナトリウム６０部に水を加えて全量２９４０部の染浴を調製した。この染浴に木綿メリヤス５０部を投入し、６０℃で１５分間処理後、炭酸ナトリウム６０部を投入し、同温度で６０分間染色した。次いで、水洗、湯洗の後、前記ソーピング剤を含む水溶液１０００部中で１００℃にて１５分間のソーピングをし、次いで水洗、乾燥して染色物を得た。

（４）浴比１：６０で濃度補正した染色
（３）の浴比１：６０の条件で表１に示す各配合組成の染料を１．３３倍使用して染色し染色物を得た。浴比を１：３０から１：６０にすると濃度が３／４になるので染料を１．３３倍使用して濃度補正した。

（５）判定方法
（１）の浴比１：１０で得られた染色物を基準にそれぞれの条件で得られた染色物の色相差を、測色機カラ−アイＣＥ７１００（マクベス社製）、Ｄ６５光源下、Ｃ．Ｉ．Ｅ色差式を使用して求め、色相差ΔＥａ＊ｂ＊及び色差ΔＥを表２に示した。

［表２］

ΔＥａ＊ｂ＊、ΔＥの値は０に近いほど優れる。
１：６０濃度補正後のΔＥは、０．７以下であれば相当優れた水準である。

実施例２
反応染料の配合組成
表３に反応染料の組み合わせ及びそれらの使用量を記した。
［表３］配合組成
本発明配合例５Ｂｒｏｗｎ
赤色用反応染料
式（１）の染料０．２９部
式（２）の染料０．８５部
青色用反応染料
式（３）の染料０．３１部
式（４）の染料０．８３部
式（５）の染料０．３９部
黄色用反応染料
式（７）の染料３．７８部

本発明配合例６Ｂｒｏｗｎ
赤色用反応染料
式（１）の染料０．２０部
式（２）の染料０．７２部
青色用反応染料
式（３）の染料０．４０部
式（５）の染料１．１９部
黄色用反応染料
式（７）の染料３．５８部

本発明配合例７Ｂｒｏｗｎ
赤色用反応染料
式（１）の染料０．２６部
式（２）の染料０．８０部
紺色用反応染料
式（４）の染料１．１０部
式（６）の染料０．１３部
黄色用反応染料
式（７）の染料３．４２部

本発明配合例８Ｇｒｅｙ
赤色用反応染料
式（１）の染料０．３２部
式（２）の染料１．００部
青色用反応染料
式（３）の染料０．７９部
式（４）の染料２．１４部
式（５）の染料１．０３部
黄色用反応染料
式（７）の染料２．２５部

本発明配合例９Ｇｒｅｙ
赤色用反応染料
式（１）の染料０．２９部
式（２）の染料０．９０部
青色用反応染料
式（３）の染料０．７９部
式（４）の染料２．８２部
黄色用反応染料
式（７）の染料２．１２部

本発明配合例１０Ｇｒｅｙ
赤色用反応染料
式（１）の染料０．２７部
式（２）の染料０．９０部
紺色用反応染料
式（４）の染料２．８０部
式（６）の染料０．３２部
黄色用反応染料
式（７）の染料１．８０部

比較例２
比較配合例６Ｂｒｏｗｎ
赤色用反応染料
Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ１９５１．５０部
青色用反応染料
Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＢｌｕｅ２２１１．２０部
黄色用反応染料
Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＹｅｌｌｏｗ１４５３．６３部

比較配合例７Ｂｒｏｗｎ
赤色用反応染料
Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ１９５１．６２部
青色用反応染料
Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＢｌｕｅ２２０１．８８部
黄色用反応染料
Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＹｅｌｌｏｗ１４５３．７０部

比較配合例８Ｂｒｏｗｎ
赤色用反応染料
Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ１９５１．４４部
青色用反応染料
Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＢｌｕｅ５０．８４部
黄色用反応染料
Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＹｅｌｌｏｗ１４５３．９０部

比較配合例９Ｇｒｅｙ
赤色用反応染料
Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ１９５１．８９部
青色用反応染料
Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＢｌｕｅ２２１３．０５部
黄色用反応染料
Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＹｅｌｌｏｗ１４５１．８３部

アルカリ添加温度依存性試験法について説明する。
（１）アルカリ（炭酸ナトリウム）６０℃添加での染色
表３に示す各配合組成の染料及び無水硫酸ナトリウム４０部に水を加えて全量４９０部の染浴を調製した。この染浴に木綿メリヤス５０部を投入し、２０分間で６０℃へ昇温した。６０℃で１０分間処理後、炭酸ナトリウム１０部を投入し、同温度で６０分間染色した。次いで、水洗、湯洗の後、市販のソーピング剤（スコアロールＣ−１２００北広ケミカル（株）１ｇ／Ｌ）を含む水溶液１０００部中で１００℃にて１５分間のソーピングをし、次いで水洗、乾燥して染色物を得た。

（２）アルカリ（炭酸ナトリウム）４０℃添加での染色
表３に示す各配合組成の染料及び無水硫酸ナトリウム４０部に水を加えて全量４９０部の染浴を調製した。この染浴に木綿メリヤス５０部を投入し、４０℃で２０分間処理後、炭酸ナトリウム１０部を投入し、２０分間で６０℃へ昇温した。同温度で６０分間染色し、次いで、水洗、湯洗の後、前記のソーピング剤を含む水溶液１０００部中で１００℃にて１５分間のソーピングをし、次いで水洗、乾燥して染色物を得た。

（３）判定方法
６０℃添加で得られた染色物を基準に、４０℃添加で得られた染色物の色相差を、測色機カラ−アイＣＥ７１００（マクベス社製）、Ｄ６５光源下、Ｃ．Ｉ．Ｅ色差式を使用して求め、色差ΔＥを表４に示した。

［表４］

ΔＥの値は０に近いほど優れ、０．７以下であれば相当優れた水準である。

表２及び表４から明らかなように、本発明の配合例１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０の組み合わせで染色を行った場合、赤色用反応染料、青色用反応染料若しくは紺色用反応染料、黄色用反応染料の親和性が一致しており、浴比が大きく変動した場合でも濃度補正をしても色相変化が極めて小さく、又、アルカリ添加温度が変動した場合でも色相変化が極めて小さく、染色再現性が極めて優れている。

実施例３〜実施例１２
実施例１の配合例の組み合わせ及び使用量に替えて、表５に示す染料の組み合わせ及び使用量を用い、無水硫酸ナトリウム１５部に水を加えて全量４９０部の染浴をそれぞれ調製した。この染浴に木綿メリヤス５０部を投入し、２０分間で６０℃へ昇温した。６０℃で１０分間処理後、炭酸ナトリウム１０部を投入し、同温度で６０分間染色した。次いで、水洗、湯洗の後、市販のソーピング剤（スコアロールＣ−１２００北広ケミカル（株）１ｇ／Ｌ）を含む水溶液５００部中で１００℃にて１５分間のソーピングをし、次いで水洗、乾燥して染色物を得た。

［表５］配合組成
実施例３グリーン
赤色用反応染料
式（１）の染料０．０８部
式（２）の染料０．１８部
青色用反応染料
式（３）の染料０．１６部
式（５）の染料０．６４部
黄色用反応染料
式（７）の染料０．８部

実施例４バイオレット
赤色用反応染料
式（１）の染料０．２０部
式（２）の染料０．５５部
青色用反応染料
式（３）の染料０．２０部
式（４）の染料０．５０部
黄色用反応染料
式（７）の染料０．２０部

実施例５エンジ色
赤色用反応染料
式（１）の染料０．３０部
式（２）の染料０．８５部
青色用反応染料
式（３）の染料０．０４部
式（４）の染料０．１１部
式（５）の染料０．０６部
黄色用反応染料
式（７）の染料０．３５部

実施例６カーキー色
赤色用反応染料
式（１）の染料０．０９部
式（２）の染料０．２１部
青色用反応染料
式（３）の染料０．０６部
式（４）の染料０．２０部
式（５）の染料０．０９部
黄色用反応染料
式（７）の染料０．１０部

実施例７ネービー
赤色用反応染料
式（１）の染料０．２０部
式（２）の染料０．５８部
青色用反応染料
式（３）の染料０．４４部
式（４）の染料０．８８部
式（５）の染料０．３５部
黄色用反応染料
式（７）の染料０．８０部

実施例８グリーン
赤色用反応染料
式（１）の染料０．０４部
式（２）の染料０．１２部
紺色用反応染料
式（４）の染料０．７０部
式（６）の染料０．１０部
黄色用反応染料
式（７）の染料０．８０部

実施例９バイオレット
赤色用反応染料
式（１）の染料０．１５部
式（２）の染料０．４２部
紺色用反応染料
式（４）の染料０．５２部
式（６）の染料０．０８部
黄色用反応染料
式（７）の染料０．２０部

実施例１０エンジ色
赤色用反応染料
式（１）の染料０．２６部
式（２）の染料０．７７部
紺色用反応染料
式（４）の染料０．１０５部
式（６）の染料０．０１５部
黄色用反応染料
式（７）の染料０．３０部

実施例１１カーキー色
赤色用反応染料
式（１）の染料０．０８部
式（２）の染料０．２０部
紺色用反応染料
式（４）の染料０．１７部
式（６）の染料０．０３部
黄色用反応染料
式（７）の染料０．９０部

実施例１２ネービー
赤色用反応染料
式（１）の染料０．１６部
式（２）の染料０．５５部
紺色用反応染料
式（４）の染料１．７５部
式（６）の染料０．２０部
黄色用反応染料
式（７）の染料０．６５部

試験結果
実施例３〜１２で得られた染色物について浴比依存性試験及びアルカリ添加温度依存性試験を行ったところ、いずれの反応染料の組み合わせにおいても浴比が大きく変動した場合でも色相変化が極めて小さく、又、アルカリ添加温度が変動した場合でも色相変化が極めて小さく、染色再現性が極めて優れていた。

Claims

遊離酸の形が式（１）で示される反応染料が１０重量％〜９０重量％及び遊離酸の形が式（２）で示される反応染料が１０重量％〜９０重量％からなる赤色用反応染料を染料成分として含有する反応染料組成物。

［式中、Ｙ_１はＳＯ_２ＣＨ＝ＣＨ_２又はＳＯ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］

［式中、Ｙ_２、Ｙ_３はそれぞれ独立にＳＯ_２ＣＨ＝ＣＨ_２又はＳＯ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
赤色用反応染料が、遊離酸の形が式（１）で示される反応染料が２０重量％〜５０重量％及び遊離酸の形が式（２）で示される反応染料が５０重量％〜８０重量％からなる赤色用反応染料である請求項１記載の反応染料組成物。
請求項１又は２に記載の赤色用反応染料と、遊離酸の形が式（３）で示される反応染料が１０重量％〜９０重量％並びに遊離酸の形が式（４）及び式（５）で示される反応染料からなる群から選ばれる１種以上の反応染料が１０重量％〜９０重量％からなる青色用反応染料とを染料成分として含有する反応染料組成物。

［式中、Ｒ_１は水素原子、ハロゲン原子又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基を表し、Ｙ_４はＳＯ_２ＣＨ＝ＣＨ_２又はＳＯ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］

［式中、Ｙ_５はＳＯ_２ＣＨ＝ＣＨ_２又はＳＯ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］

［式中、Ｒ_２は水素原子又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を表し、Ｙ_６はＳＯ_２ＣＨ＝ＣＨ_２又はＳＯ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
青色用反応染料が、遊離酸の形が式（３）で示される反応染料が１０重量％〜３０重量％並びに遊離酸の形が式（４）及び式（５）で示される反応染料からなる群から選ばれる１種以上の反応染料が７０重量％〜９０重量％からなる青色用反応染料である請求項３記載の反応染料組成物。
青色用反応染料が、遊離酸の形が式（３）で示される反応染料が１０重量％〜３０重量％、遊離酸の形が式（４）で示される反応染料が５０％〜６０重量％及び遊離酸の形が式（５）で示される反応染料が２０重量％〜３０重量％からなる青色用反応染料である請求項３又は４に記載の反応染料組成物。
請求項１又は２に記載の赤色反応染料と、遊離酸の形が式（４）で示される反応染料が５重量％〜９５％重量％及び遊離酸の形が式（６）で示される反応染料が５重量％〜９５％重量％からなる紺色用反応染料とを染料成分として含有する反応染料組成物。

［式中、Ｙ_７はＳＯ_２ＣＨ＝ＣＨ_２又はＳＯ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
紺色用反応染料が、遊離酸の形が式（４）で示される反応染料が８０重量％〜９５％重量％及び遊離酸の形が式（６）で示される反応染料が５重量％〜２０％重量％からなる紺色用反応染料である請求項６記載の反応染料組成物。
請求項１又は２に記載の赤色用反応染料と、遊離酸の形が式（７）で示される黄色用反応染料とを染料成分として含有する反応染料組成物。

［式中、Ｙ_８はＳＯ_２ＣＨ＝ＣＨ_２又はＳＯ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
請求項３〜５のいずれか一項に記載の反応染料組成物に、更に遊離酸の形が式（７）で示される黄色反応染料を含有する反応染料組成物。
請求項６又は７に記載の反応染料組成物に、更に遊離酸の形が式（７）で示される黄色反応染料を含有する反応染料組成物。
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の反応染料組成物を用いることを特徴とするセルロース繊維又はセルロース繊維含有繊維の染色方法。