JP5508082B2 - Method for producing ink jet recording material - Google Patents
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Description
本発明は、高い白紙光沢性を有し、かつ顔料インクの定着性に優れ、高い染料インクの印字適性を有するインクジェット記録材料の製造方法に関するものである。 The present invention relates to a method for producing an ink jet recording material having high glossiness of white paper, excellent fixability of pigment ink, and high printability of dye ink.
近年のインクジェット記録の飛躍的な技術革新に伴い、インクジェットプリンターによる精細な印字画像は銀塩写真で得ることのできるプリントに匹敵あるいは凌駕しつつある。これに伴い、印刷画像の品質を銀塩写真の品質により近づけるために、インクジェット記録材料の光沢感のさらなる向上が望まれている。 With recent technological innovation in ink jet recording, fine print images by ink jet printers are comparable to or surpassing prints that can be obtained with silver salt photographs. Accordingly, in order to bring the quality of the printed image closer to that of a silver salt photograph, further improvement in glossiness of the ink jet recording material is desired.
一方で、銀塩写真と同等のインクジェット画像の保存性も求められている。従来のインクジェットプリンターで主流であった染料インクを用いたインクジェット記録物では、外気に暴露された状態で経時した際に画像の濃度が低下するなど、画像の保存性に劣ることが知られている。 On the other hand, the preservability of the inkjet image equivalent to a silver salt photograph is also calculated | required. Ink jet recordings using dye ink, which has been the mainstream in conventional ink jet printers, are known to be inferior in image storability, such as a decrease in image density over time when exposed to the outside air. .
画像の保存性を向上させるために、色材として堅牢な顔料インクを用いることが知られている。しかしながら、顔料インクは顔料インク粒子がインク受容層の表面に皮膜となり画像を形成するために、表面が擦過された際に画像を形成している顔料インク粒子が削り取られ、画像が傷つく、画像濃度が低下する等の問題を有している。この問題をインク受容層表面の形状を変化させることで改善した顔料インク用インクジェット記録材料の製造方法が提案されており（例えば、特許文献１参照）、ＪＩＳ−Ｂ−０６０１によるインク受理層表面の十点平均粗さが８μｍ以上とする発明が開示されているが、この方法では得られたインクジェット記録材料の表面光沢は満足のできるものではなかった。 In order to improve the storage stability of an image, it is known to use a robust pigment ink as a coloring material. However, since the pigment ink particles form a film on the surface of the ink receiving layer to form an image, the pigment ink particles forming the image are scraped off when the surface is rubbed, and the image is damaged. Have problems such as lowering. There has been proposed a method for producing an ink jet recording material for pigment ink which has improved this problem by changing the shape of the surface of the ink receiving layer (see, for example, Patent Document 1), and the surface of the ink receiving layer according to JIS-B-0601 is proposed. Although an invention in which the ten-point average roughness is 8 μm or more is disclosed, the surface gloss of the ink jet recording material obtained by this method is not satisfactory.
同様の問題点をインク受容層の表面に顔料インクの接着性を向上させるための表面層を設けることで改善したインクジェット記録材料の製造方法が提案されており（例えば、特許文献２参照）、エマルジョンタイプの樹脂とポリビニルアルコールなどの接着剤からなる表面層を０．３〜５ｇ／ｍ２の乾燥固形分量で設ける発明が開示されているが、光沢感や染料インクに対する印字適性は不十分であった。 A method for producing an ink jet recording material has been proposed in which the same problem has been improved by providing a surface layer for improving the adhesion of pigment ink on the surface of the ink receiving layer (see, for example, Patent Document 2). Although an invention is disclosed in which a surface layer made of an adhesive such as a type resin and polyvinyl alcohol is provided at a dry solid content of 0.3 to 5 g / m 2 , glossiness and printability for dye inks are insufficient. It was.
また、光沢を付与する技術として、ミクロンオーダーの顔料を主成分とする記録層上にコロイド粒子と高分子ラテックスを含有する光沢発現層を設ける発明が開示されている（例えば、特許文献３参照）。しかしながら、このような構成では、ある程度の光沢は得られるが、染料インク中の染料はミクロンオーダーの記録層に定着するため、印字濃度が低い。また光沢発現層がひび割れているため、顔料インク粒子はきれいな皮膜を形成せず、印字濃度が低く、顔料インクの定着性も不十分であった。 Further, as a technique for imparting gloss, an invention is disclosed in which a glossy expression layer containing colloidal particles and a polymer latex is provided on a recording layer containing a micron order pigment as a main component (see, for example, Patent Document 3). . However, with such a configuration, a certain level of gloss can be obtained, but since the dye in the dye ink is fixed on the recording layer of the micron order, the printing density is low. Further, since the glossy layer was cracked, the pigment ink particles did not form a clean film, the printing density was low, and the fixability of the pigment ink was insufficient.
本発明の目的は、高い白紙光沢性を有し、かつ顔料インクの定着性に優れ、高い染料インクの印字適性を有するインクジェット記録材料の製造方法を提供することである。 An object of the present invention is to provide a method for producing an ink jet recording material having high blank paper glossiness, excellent fixability of pigment ink, and high printability of dye ink.
上記の課題は、支持体上に無機微粒子と親水性バインダーからなるインク受理層を設け、さらにインク受理層上に光沢発現層を設けるインクジェット記録材料の製造方法において、インク受理層を２層形成し、ガラス転移点（以下、Ｔｇと記載する。）が７０℃以上である合成樹脂表面に平均粒子径１０〜５０ｎｍのコロイダルシリカ粒子を結合させたコロイダルシリカ複合合成樹脂と親水性バインダーからなる固形分濃度が０．５質量％〜１０質量％であり、親水性バインダーがシラノール変性ポリビニルアルコールである光沢発現層用塗工液をリバース方式のリバースダイレクトグラビアコーターで乾燥塗工量が０．１ｇ／ｍ２〜１．０ｇ／ｍ２となるよう塗工乾燥して、光沢発現層を形成させる方法により達成された。 The above problem is that in the method for producing an ink jet recording material, an ink receiving layer comprising an inorganic fine particle and a hydrophilic binder is provided on a support, and further a gloss developing layer is provided on the ink receiving layer. , A solid content comprising a colloidal silica composite synthetic resin in which colloidal silica particles having an average particle diameter of 10 to 50 nm are bonded to a synthetic resin surface having a glass transition point (hereinafter referred to as Tg) of 70 ° C. or higher and a hydrophilic binder. concentration Ri 0.5% to 10% by mass, dry coating amount in a reverse direct gravure coater reverse type hydrophilic binder to Oh Ru glossy layer coating liquid silanol-modified polyvinyl alcohol 0.1g / m 2 ~1.0g / m 2 and so as to the coating dried was achieved by a method of forming a glossy layer.
本発明により、高い白紙光沢性を有し、かつ顔料インクの定着性に優れ、高い染料インクの印字適性を有するインクジェット記録材料の製造方法を提供することが可能となる。 According to the present invention, it is possible to provide a method for producing an inkjet recording material having high blank paper glossiness, excellent fixability of pigment ink, and high printability of dye ink.
本発明において、光沢発現層塗工液はコロイダルシリカ複合合成樹脂と親水性バインダーを含有する。光沢発現層塗工液をグラビアコーターを用いて、支持体上に無機微粒子と親水性バインダーからなるインク受理層を設けた上に均一に塗工乾燥することにより、高い白紙光沢性を有しかつ顔料インクの定着性に優れたインクジェット記録材料が得られる。 In the present invention, the glossy layer coating liquid contains a colloidal silica composite synthetic resin and a hydrophilic binder. A glossy layer coating liquid is provided with an ink receiving layer composed of inorganic fine particles and a hydrophilic binder on a support using a gravure coater, and uniformly coated and dried to have high white paper glossiness and An ink jet recording material having excellent fixability of the pigment ink can be obtained.
本発明のコロイダルシリカ複合合成樹脂は、例えば、特開昭５９−７１３１６号公報、特開昭５９−１５２９７２号公報、特開昭６０−１２７３７１号公報、特許第３５９９６７７号公報などに開示されている如きコロイダルシリカ複合合成樹脂である。 The colloidal silica composite synthetic resin of the present invention is disclosed in, for example, JP-A-59-71316, JP-A-59-152972, JP-A-60-127371, and JP-A-3599677. Such a colloidal silica composite synthetic resin.
前記のコロイダルシリカ複合合成樹脂として好ましくは、Ｔｇが７０℃以上であり、平均粒子径１０〜１００ｎｍの合成樹脂の表面に平均粒子径１０〜５０ｎｍのコロイダルシリカが結合した構造を有するものである。 The colloidal silica composite synthetic resin preferably has a structure in which Tg is 70 ° C. or higher, and colloidal silica having an average particle diameter of 10 to 50 nm is bonded to the surface of a synthetic resin having an average particle diameter of 10 to 100 nm.
本発明におけるコロイダルシリカ複合合成樹脂の合成樹脂は、シリル基を有するラジカル重合性不飽和単量体とシリル基を有さない共重合可能なラジカル重合性不飽和単量体とを、界面活性剤の存在下で乳化重合により得ることができる。 The synthetic resin of the colloidal silica composite synthetic resin according to the present invention comprises a radical polymerizable unsaturated monomer having a silyl group and a copolymerizable radical polymerizable unsaturated monomer having no silyl group as a surfactant. Can be obtained by emulsion polymerization.
本発明における乳化重合は、水性媒体中で公知の他の成分の添加の下に行われ、この際の他の成分としては、まず重合開始剤が使用され、さらに、保護コロイド、連鎖移動剤、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、光酸化防止剤等を所望により適宜の量で使用してもよい。 The emulsion polymerization in the present invention is carried out in an aqueous medium with the addition of other known components. As other components at this time, a polymerization initiator is first used, and further, a protective colloid, a chain transfer agent, A pH adjuster, an ultraviolet absorber, a photo-antioxidant and the like may be used in an appropriate amount as desired.
前記の乳化重合において、公知の乳化重合法を用いることができ、例えば各成分を一括して反応缶に仕込んで重合するバッチ重合法、乳化剤、媒体としての水、単量体の一部を初期重合した後、残りの乳化剤と単量体を滴下して重合する滴下重合法、さらに、滴下する成分を予め水に乳化分散させて行う乳化単量体滴下法等の種々の重合方法が挙げられる。本発明では、微粒子の合成樹脂を得るために乳化単量体滴下法を用いることが好ましい。さらには、重合段階での単量体組成を段階的に変化させる多段重合法や、単量体組成を随時変更させていくパワーフィード重合法、さらに、核となる種を加えて重合するシード重合法等を適宜組み合わせて用いることもできる。 In the above emulsion polymerization, a known emulsion polymerization method can be used. For example, batch polymerization method in which each component is charged in a reaction can and polymerized, emulsifier, water as a medium, and part of monomer are initially prepared. After polymerization, various polymerization methods such as a dropping polymerization method in which the remaining emulsifier and monomer are dropped and polymerized, and an emulsion monomer dropping method in which the component to be dropped is preliminarily emulsified and dispersed in water are exemplified. . In the present invention, it is preferable to use an emulsifying monomer dropping method in order to obtain a fine particle synthetic resin. Furthermore, the multistage polymerization method in which the monomer composition in the polymerization stage is changed stepwise, the power feed polymerization method in which the monomer composition is changed as needed, and the seed weight for polymerization by adding a core species. A combination of legal methods and the like can be used as appropriate.
本発明において用いられるシリル基を有するラジカル重合性不飽和単量体としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。本発明では、これらの不飽和単量体は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。本発明においては、これらの中でも、重合性の点で、特にビニルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシランを使用することが特に好ましい。 Examples of the radically polymerizable unsaturated monomer having a silyl group used in the present invention include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinylmethyldimethoxysilane, vinyldimethylmethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, and vinyltrichlorosilane. Vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, 3- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropyltriethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropylmethyldimethoxysilane, and the like. In this invention, these unsaturated monomers may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. Among these, in the present invention, it is particularly preferable to use vinyltriethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, and 3- (meth) acryloxypropyltriethoxysilane from the viewpoint of polymerizability. preferable.
シリル基を有するラジカル重合性不飽和単量体は、使用する全ラジカル重合性不飽和単量体（ラジカル重合性界面活性剤も含む）に対して、０．１〜１５質量％であることが好ましく、０．５〜１０質量％であることが特に好ましい。シリル基を有するラジカル重合性不飽和単量体の使用量が、０．１質量％未満であると、コロイダルシリカとの複合化が不十分になる場合がある。また、１５質量％超であると、重合の不安定化、凝集物が多く発生、高粘度化等が起こる場合がある。本発明では、このシリル基を有するラジカル重合性不飽和単量体を使用することにより、コロイダルシリカのシラノール基と合成樹脂粒子をカップリングさせることができ、コロイダルシリカと合成樹脂が化学的に結合してコロイダルシリカ複合合成樹脂を形成することができる。 The radically polymerizable unsaturated monomer having a silyl group should be 0.1 to 15% by mass relative to the total radically polymerizable unsaturated monomer (including the radically polymerizable surfactant) used. It is particularly preferably 0.5 to 10% by mass. If the amount of the radically polymerizable unsaturated monomer having a silyl group is less than 0.1% by mass, complexing with colloidal silica may be insufficient. On the other hand, if it exceeds 15% by mass, destabilization of polymerization, generation of agglomerates, increase in viscosity, and the like may occur. In the present invention, by using this radically polymerizable unsaturated monomer having a silyl group, the silanol group of the colloidal silica and the synthetic resin particles can be coupled, and the colloidal silica and the synthetic resin are chemically bonded. Thus, a colloidal silica composite synthetic resin can be formed.
本発明において用いられるシリル基を有さない共重合可能なラジカル重合性不飽和単量体としては、メチル、エチル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、プロピル、２−エチルヘキシル、オクチル等のアルキル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート等の（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル、スチレンまたは分岐カルボン酸のビニルエステルからなる群より選ばれる１種以上と、（メタ）アクリル酸、クロトン酸およびマレイン酸からなる群より選ばれる１種以上のエチレン性不飽和カルボン酸とを併用させたものが好ましい。特に、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、スチレン、アクリル酸２−エチルヘキシルと、（メタ）アクリル酸を併用することが好ましい。 Examples of the copolymerizable radical polymerizable unsaturated monomer having no silyl group used in the present invention include alkyl groups such as methyl, ethyl, n-butyl, t-butyl, propyl, 2-ethylhexyl, and octyl. 1 or more types selected from the group consisting of (meth) acrylic acid alkyl esters having 1 to 12 carbon atoms, (meth) acrylic acid cycloalkyl esters such as cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, and vinyl esters of styrene or branched carboxylic acids; A combination of one or more ethylenically unsaturated carboxylic acids selected from the group consisting of (meth) acrylic acid, crotonic acid and maleic acid is preferred. In particular, it is preferable to use ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, styrene, 2-ethylhexyl acrylate, and (meth) acrylic acid in combination.
また、本発明において、比較的Ｔｇの低い重合体を形成する単量体、例えばアクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等と、比較的Ｔｇの高い重合体を形成する単量体、例えば（メタ）アクリル酸、メタクリル酸メチル、スチレン、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル等を組み合わせることで、Ｔｇを調整することができる。 In the present invention, a monomer that forms a polymer having a relatively low Tg, such as ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, or the like, and a monomer that forms a polymer having a relatively high Tg. For example, Tg can be adjusted by combining (meth) acrylic acid, methyl methacrylate, styrene, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, and the like.
本発明において用いられる界面活性剤は、乳化重合の際の乳化剤として機能し、具体的には、通常のアニオン性、カチオン性またはノニオン性界面活性剤が挙げられるが、本発明では、特に分子内にラジカル重合可能な不飽和基を１個以上有するラジカル重合性界面活性剤が好ましい。このようなラジカル重合性界面活性剤としては、公知の物質から適宜選択することができる。ラジカル重合性界面活性剤は、その重合性不飽和結合の存在により、単量体と共に共重合し、界面活性剤のままで残らないため、皮膜を形成したときに遊離性の界面活性剤として皮膜表面にブリードアウトせず、インク吸収性を低下させないので好ましい。 The surfactant used in the present invention functions as an emulsifier at the time of emulsion polymerization, and specific examples include ordinary anionic, cationic or nonionic surfactants. A radical polymerizable surfactant having at least one unsaturated group capable of radical polymerization is preferred. Such a radical polymerizable surfactant can be appropriately selected from known substances. The radical polymerizable surfactant is copolymerized with the monomer due to the presence of the polymerizable unsaturated bond, and does not remain as a surfactant. Therefore, when the film is formed, the film is used as a free surfactant. This is preferable because it does not bleed out on the surface and does not reduce ink absorbability.
前記の合成樹脂は平均粒子径１０〜１００ｎｍであることが好ましい。合成樹脂が平均粒子径１０ｎｍ未満であると、得られるコロイダルシリカ複合合成樹脂の粒子径が小さくなるため表面の多孔質性を低下させてしまい、インク吸収性を低下させる場合がある。平均粒子径１００ｎｍ超であると、逆に得られるコロイダルシリカ複合合成樹脂の粒子径が大きくなりすぎるため表面の多孔質性が過多となり、インクジェット印字部分のいわゆる「白ヌケ」と呼ばれるインクの重なり不足による未印字部分が発生する場合がある。平均粒子径２０〜８０ｎｍであることが特に好ましい。なお、平均粒子径は動的光散乱法を用いた粒度分布測定に基づく値である。 The synthetic resin preferably has an average particle size of 10 to 100 nm. When the synthetic resin has an average particle size of less than 10 nm, the particle size of the resulting colloidal silica composite synthetic resin is small, so that the surface porosity is lowered, and the ink absorbability may be lowered. If the average particle size exceeds 100 nm, the particle size of the colloidal silica composite synthetic resin obtained on the contrary becomes excessively large, resulting in excessive surface porosity and insufficient ink overlap called so-called “white spots” in the ink jet print portion. May cause unprinted parts. The average particle size is particularly preferably 20 to 80 nm. The average particle diameter is a value based on particle size distribution measurement using a dynamic light scattering method.
本発明におけるコロイダルシリカ複合合成樹脂は、上述で得られた合成樹脂をコロイダルシリカ存在下にて、シリル基とシラノール基とを反応させることにより得ることができる。 The colloidal silica composite synthetic resin in the present invention can be obtained by reacting the synthetic resin obtained above with a silyl group and a silanol group in the presence of colloidal silica.
本発明において用いられるコロイダルシリカは、コロイド状に水に分散させた超微粒子シリカゾルであり、その平均粒子径は１０〜５０ｎｍである。これにより、合成樹脂のまわりにコロイダルシリカが覆い尽くすように結合することができる。なお、平均粒子径は動的光散乱法を用いた粒度分布測定に基づく値である。 The colloidal silica used in the present invention is an ultrafine silica sol dispersed in water in a colloidal form, and its average particle size is 10 to 50 nm. Thereby, it can couple | bond so that colloidal silica may cover up around a synthetic resin. The average particle diameter is a value based on particle size distribution measurement using a dynamic light scattering method.
前記のコロイダルシリカは、市販品を使用でき、メタアルミン酸イオン等の金属イオンにより表面処理されていてもよく、また、単分散のものであってもよいし、粒子が特殊処理により数珠上に連なったり分岐して繋がったものであってもよい。メタアルミン酸イオン等の金属イオンにより表面処理されているものは、混和安定性に優れており、凝集し難い点で好ましい。 The colloidal silica may be a commercially available product, may be surface-treated with metal ions such as metaaluminate ions, or may be monodispersed, and the particles are arranged on a bead by special treatment. Or may be branched and connected. Those which are surface-treated with metal ions such as metaaluminate ions are preferable in that they are excellent in mixing stability and hardly aggregate.
また、コロイダルシリカ複合合成樹脂を構成する合成樹脂のＴｇは、７０℃以上である必要がある。Ｔｇが７０℃未満であると、光沢発現層塗工乾燥時に合成樹脂が粒子の形状を保たず皮膜化してしまうため、十分なインク吸収性が得られない。 Moreover, Tg of the synthetic resin which comprises colloidal silica composite synthetic resin needs to be 70 degreeC or more. If the Tg is less than 70 ° C., the synthetic resin does not maintain the shape of the particles during the coating and drying of the glossy layer, so that sufficient ink absorbability cannot be obtained.
本発明に用いられるコロイダルシリカ複合合成樹脂において、Ｔｇは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）、例えばＥＸＳＴＡＲ ６０００（セイコー電子社製）、ＤＳＣ２２０Ｃ（セイコー電子工業社製）、ＤＳＣ−７（パーキンエルマー社製）等で測定して求めることができ、ベースラインと吸熱ピークの傾きとの交点をＴｇとする。 In the colloidal silica composite synthetic resin used in the present invention, Tg is a differential scanning calorimeter (DSC), for example, EXSTAR 6000 (manufactured by Seiko Denshi), DSC220C (manufactured by Seiko Denshi Kogyo), DSC-7 (manufactured by PerkinElmer). ) Etc., and the intersection of the baseline and the endothermic peak slope is defined as Tg.
本発明の光沢発現層塗工液は、コロイダルシリカ複合合成樹脂と、各種公知の親水性バインダーを含有する。 The glossy layer coating liquid of the present invention contains a colloidal silica composite synthetic resin and various known hydrophilic binders.
親水性バインダーはコロイダルシリカ複合合成樹脂間の接着を強めるものであり、親水性バインダーは水溶性バインダーまたは水分散性バインダーである。水溶性バインダーとしては、例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリビニルアルコールまたはシラノール変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体、カゼイン、ゼラチンまたはそれらの変性物、大豆蛋白、プルラン、アラビアゴム、カラヤゴム、アルブミンなどの天然高分子樹脂またはこれらの誘導体、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドンなどのビニル共重合体、アルギン酸、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、無水マレイン酸またはその共重合体などである。水分散性バインダーとしては、例えばスチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、（メタ）アクリル酸エステルの重合体あるいはこれらの共重合体などのアクリル系共重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、ポリウレタン樹脂ラテックス、アルキッド樹脂ラテックス、不飽和ポリエステル樹脂ラテックスあるいはこれらの各種共重合体のカルボキシ基などの官能基含有単量体による官能基変性共重合体ラテックスなどのラテックス系バインダー、メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂である。これらの親水性バインダーを単独または混合して用いることができる。 The hydrophilic binder reinforces the adhesion between the colloidal silica composite synthetic resins, and the hydrophilic binder is a water-soluble binder or a water-dispersible binder. Examples of the water-soluble binder include starch derivatives such as oxidized starch, etherified starch and phosphate esterified starch, cellulose derivatives such as methylcellulose, carboxymethylcellulose, and hydroxyethylcellulose, polyvinyl alcohol derivatives such as polyvinyl alcohol and silanol-modified polyvinyl alcohol, Casein, gelatin or modified products thereof, soy protein, pullulan, gum arabic, karaya gum, natural polymer resins such as albumin or derivatives thereof, vinyl copolymers such as polyacrylamide, polyvinylpyrrolidone, alginic acid, polyethyleneimine, polypropylene glycol Polyethylene glycol, maleic anhydride or a copolymer thereof. Examples of the water-dispersible binder include conjugated diene copolymer latex such as styrene-butadiene copolymer and methyl methacrylate-butadiene copolymer, polymer of (meth) acrylic acid ester, and acrylic such as these copolymers. -Based copolymer latex, ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl-based copolymer latex such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyurethane resin latex, alkyd resin latex, unsaturated polyester resin latex, or various types of these copolymers It is a thermosetting synthetic resin such as a latex binder such as a functional group-modified copolymer latex with a functional group-containing monomer such as a carboxy group of the coalescence, a melamine resin, or a urea resin. These hydrophilic binders can be used alone or in combination.
上記の中でも、本発明における光沢発現層塗工液の親水性バインダーとしては、ポリビニルアルコール誘導体が好ましく、シラノール変性ポリビニルアルコールはバインダーのシラノール基とコロイダルシリカ複合合成樹脂のコロイダルシリカが強固なシラノール結合を作るため特に好ましい。 Among these, as the hydrophilic binder of the glossy layer coating liquid in the present invention, a polyvinyl alcohol derivative is preferable, and the silanol-modified polyvinyl alcohol has a strong silanol bond between the silanol group of the binder and the colloidal silica of the colloidal silica composite synthetic resin. Particularly preferred for making.
本発明の光沢発現層塗工液に用いられる親水性バインダー含有量としては、インクの吸収性および、顔料インクの定着性の観点から、総固形分量に対して１〜１０質量％、好ましくは１〜５質量％である。 The hydrophilic binder content used in the glossy layer coating liquid of the present invention is 1 to 10% by mass, preferably 1 based on the total solid content from the viewpoint of ink absorbability and pigment ink fixability. ˜5 mass%.
本発明の光沢発現層塗工液は、支持体上に無機微粒子と親水性バインダーからなるインク受理層を設けた表面上にグラビアコーターによって塗工乾燥される。グラビアコーターは、グラビアロールの表面の彫刻パターン、彫刻型の大きさ、彫刻の深さで塗工量がほぼ決定されるコーターであり、塗工液の塗工厚に振れがなく安定して塗工することができる。一方、コロイダルシリカ複合合成樹脂は予めコロイダルシリカと合成樹脂が結合しているために、コロイダルシリカと合成樹脂が個別に存在する塗工液に比べて、塗工時の成分の偏りが軽減される。本発明は、コロイダルシリカ複合合成樹脂を含む光沢発現層塗工液をグラビアコーターで設けることにより形成される光沢発現層が、従来になく優れた光沢を有することを見出したものである。 The glossy layer coating liquid of the present invention is coated and dried by a gravure coater on a surface provided with an ink receiving layer comprising inorganic fine particles and a hydrophilic binder on a support. The gravure coater is a coater in which the coating amount is almost determined by the engraving pattern on the surface of the gravure roll, the size of the engraving mold, and the depth of the engraving. Can be crafted. On the other hand, since colloidal silica composite synthetic resin is preliminarily combined with colloidal silica and synthetic resin, the bias of components during coating is reduced compared to the coating liquid in which colloidal silica and synthetic resin exist individually. . The present invention has been found that a gloss developing layer formed by providing a gloss developing layer coating solution containing a colloidal silica composite synthetic resin with a gravure coater has an unprecedented gloss.
本発明において、光沢発現層塗工液を塗工乾燥するグラビアコーターとしては、液パン内の塗工液をグラビアロールが汲み上げ、ドクターでロール表面の余剰分を掻き落とした後、セル内に残った液を基材に転写するダイレクトグラビアコーター、塗工液をグラビアロールから転写ロールに転写し、それから基材に転写するオフセットグラビアコーター、直径が２０ｍｍ〜６０ｍｍと極めて細いグラビアロールを使用して塗工液を基材に転写するマイクログラビアコーターなどが挙げられる。これらのグラビアコーターは、基材の進行方向と塗工液を基材に転写するロールの回転方向が同方向である、いわゆるフォーワード方式と、基材の進行方向と塗工液を基材に転写するロールの回転方向が逆方向である、いわゆるリバース方式の２種類に分類される。リバース方式では、塗工液に対して基材と転写するロールが剪断効果を及ぼすことにより、非常に平滑な塗工面を得ることができる。本発明ではフォーワード方式、リバース方式のどちらのグラビアコーターも使用することができるが、リバース方式のリバースダイレクトグラビアコーター、リバースオフセットグラビアコーター等を使用することが好ましい。 In the present invention, as a gravure coater for coating and drying the glossy layer coating liquid, the gravure roll pumps up the coating liquid in the liquid pan, and after the scrap surface is scraped off by the doctor, it remains in the cell. Direct gravure coater that transfers the liquid to the substrate, offset gravure coater that transfers the coating liquid from the gravure roll to the transfer roll, and then transfers it to the substrate, using an extremely thin gravure roll with a diameter of 20 mm to 60 mm. Examples thereof include a micro gravure coater that transfers a working fluid to a substrate. These gravure coaters are based on the so-called forward method in which the traveling direction of the substrate and the rotation direction of the roll for transferring the coating solution to the substrate are the same, and the traveling direction of the substrate and the coating solution There are two types of so-called reverse methods in which the rotation direction of the transfer roll is reverse. In the reverse method, a very smooth coating surface can be obtained by applying a shearing effect to the substrate and the roll to be transferred to the coating liquid. In the present invention, either a forward or reverse gravure coater can be used, but a reverse reverse direct gravure coater, reverse offset gravure coater or the like is preferably used.
本発明におけるグラビアコーターのグラビアロールの表面の彫刻パターンとしては、台形に彫られた格子型、四角錘に彫られたピラミッド型、三角錐や半円型の溝が螺旋状に彫られた斜線型などの一般的なグラビアロールの彫刻パターンのものが挙げられるが、特に限定されない。 As the engraving pattern on the surface of the gravure roll of the gravure coater in the present invention, a trapezoidal lattice type, a pyramid type engraved on a square pyramid, a diagonal type in which a triangular pyramid or a semicircular groove is engraved in a spiral shape Although the thing of the sculpture pattern of general gravure rolls, such as, is mentioned, It does not specifically limit.
本発明に用いられるグラビアロールの表面の彫刻型の大きさは、特に制限はないが、８５〜３００線／インチの彫刻パターンを有するグラビアロールの使用が望ましい。３００線／インチを超える細かい彫刻パターンを有する場合、特に高速で塗工液を塗工する際に、塗工液の彫刻パターン内への気液置換が不十分となり、ハジキや塗工抜けなどを生じやすく、未塗工部分が残ってしまう場合がある。８５線／インチ未満の彫刻パターンが粗いグラビアロールを用いた際には、彫刻パターンが転写され、得られる塗工面の均一性が劣る場合がある。 The size of the engraving mold on the surface of the gravure roll used in the present invention is not particularly limited, but it is desirable to use a gravure roll having an engraving pattern of 85 to 300 lines / inch. If you have a fine engraving pattern that exceeds 300 lines / inch, especially when applying the coating liquid at high speed, the gas-liquid replacement of the coating liquid into the engraving pattern will be insufficient, and repelling and coating omission will occur. It is easy to occur and an uncoated part may remain. When a gravure roll having a rough engraving pattern of less than 85 lines / inch is used, the engraving pattern may be transferred and the uniformity of the resulting coated surface may be inferior.
本発明に用いられるグラビアロールの表面の彫刻の深さについては、特に制限はないが、１５μｍ〜１２０μｍの範囲が好ましい。１５μｍ未満の場合は、液付き量が十分確保できなくなり塗工面が不均一となる場合がある。また、１２０μｍを超える場合は、グラビアロールの彫刻パターンが転写されるようになる場合がある。 Although there is no restriction | limiting in particular about the depth of the engraving on the surface of the gravure roll used for this invention, The range of 15 micrometers-120 micrometers is preferable. When the thickness is less than 15 μm, a sufficient amount of liquid cannot be secured and the coated surface may be non-uniform. When the thickness exceeds 120 μm, the gravure roll engraving pattern may be transferred.
本発明のコロイダルシリカ複合合成樹脂と親水性バインダーからなる光沢発現層塗工液の固形分濃度が０．５質量％〜１０質量％であり、光沢発現層の乾燥塗工量が０．１ｇ／ｍ２〜１．０ｇ／ｍ２であるとより好ましい。 The solid content concentration of the gloss developing layer coating solution comprising the colloidal silica composite synthetic resin of the present invention and a hydrophilic binder is 0.5 mass% to 10 mass%, and the dry coating amount of the gloss developing layer is 0.1 g / more preferably a m 2 ~1.0g / m 2.
光沢発現層塗工液の固形分濃度は０．５質量％〜１０質量％の希薄な塗工液にすることで、より均一でムラのない塗工面が得られ易くなる。より好ましくは光沢発現層塗工液の固形分濃度が１．０質量％〜５．０質量％である。塗工量と関係するが、固形分濃度が０．５質量％未満であると光沢や顔料インクのインク定着性が得られ難くなり、固形分濃度が１０質量％超であると均一でムラのない塗工面が得られ難くなる場合がある。 By making the solid content concentration of the glossy layer coating liquid a dilute coating liquid of 0.5% by mass to 10% by mass, a more uniform and uniform coating surface can be easily obtained. More preferably, the solid content concentration of the glossy layer coating liquid is 1.0% by mass to 5.0% by mass. Although it is related to the coating amount, if the solid content concentration is less than 0.5% by mass, it becomes difficult to obtain gloss and ink fixing property of pigment ink, and if the solid content concentration exceeds 10% by mass, it is uniform and uneven. It may be difficult to obtain an uncoated surface.
コロイダルシリカ複合合成樹脂と親水性バインダーからなる光沢発現層塗工液の固形分濃度が０．５質量％〜１０質量％の希薄な塗工液であると、好ましい乾燥塗工量は０．１ｇ／ｍ２〜１．０ｇ／ｍ２である。乾燥塗工量１．０ｇ／ｍ２超に多くする場合は塗工液量が過多となり乾燥負荷や操業性の面で好ましくなく、また、インク吸収性や顔料インクのインク定着性が低下する場合がある。また、乾燥塗工量０．１ｇ／ｍ２未満に少なくする場合は塗工液の成分を均一に塗工することが困難となることから、十分な光沢が得られない場合がある。 When the solid content concentration of the gloss developing layer coating solution comprising a colloidal silica composite synthetic resin and a hydrophilic binder is a dilute coating solution having a solid content concentration of 0.5% by mass to 10% by mass, a preferable dry coating amount is 0.1 g. / M 2 to 1.0 g / m 2 . When the amount of dry coating exceeds 1.0 g / m 2 , the amount of coating liquid is excessive, which is not preferable in terms of drying load and operability, and ink absorbability and ink fixability of pigment ink are reduced. There is. Further, when the dry coating amount is reduced to less than 0.1 g / m 2 , it is difficult to uniformly apply the components of the coating liquid, so that sufficient gloss may not be obtained.
本発明のインクジェット記録材料に用いられる支持体としては、上質紙、アート紙、コート紙、キャスト塗工紙、クラフト紙、含浸紙など透気性の支持体を挙げることができるが、特に制限されず、好ましくは、いわゆる原紙を用いることができる。例えば、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等の木材パルプ、ケナフ、バガス、コットン等の非木材パルプと従来公知の顔料を主成分として、結着剤およびサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤等の添加剤を１種類以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種装置で製造された原紙である。該原紙をそのまま本発明のインクジェット記録材料に係わる支持体としてもよいし、さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗工されていてもよい。また、このような原紙に、そのままインク受理層を設けてもよいし、平坦化をコントロールする目的で、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置を利用して平坦化処理をした後にインク受理層を設けてもよい。 Examples of the support used in the ink jet recording material of the present invention include air permeable supports such as fine paper, art paper, coated paper, cast coated paper, kraft paper, and impregnated paper, but are not particularly limited. Preferably, so-called base paper can be used. For example, chemical pulp such as LBKP and NBKP, mechanical pulp such as GP, PGW, RMP, TMP, CTMP, CMP and CGP, wood pulp such as waste paper pulp such as DIP, and non-wood pulp such as kenaf, bagasse and cotton Mainly known pigments and mixed with one or more additives such as binders, sizing agents, fixing agents, yield improvers, cationizing agents, paper strength enhancing agents, etc. This is a base paper manufactured by various machines such as paper machines and twin wire paper machines. The base paper may be used as a support for the ink jet recording material of the present invention as it is, and further, a surface sizing agent, surface paper strength agent, fluorescent whitening agent, antistatic agent, dye, anchor agent, etc. are coated on the surface. May be. In addition, such a base paper may be provided with an ink receiving layer as it is, and for the purpose of controlling the flattening, the ink is applied after performing a flattening process using a calendar device such as a machine calendar, a TG calendar, or a soft calendar. A receiving layer may be provided.
本発明のインクジェット記録材料のインク受理層は特に限定されないが、無機微粒子および親水性バインダーを含有するインク受理層が好ましい。無機微粒子の具体例としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどが挙げられる。これらのうち、インク吸収性の点で多孔性無機微粒子が好ましく、多孔性合成非晶質シリカ、多孔性炭酸カルシウム、多孔性炭酸マグネシウム、多孔性アルミナ等が挙げられる。 The ink receiving layer of the ink jet recording material of the present invention is not particularly limited, but an ink receiving layer containing inorganic fine particles and a hydrophilic binder is preferable. Specific examples of inorganic fine particles include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, Examples thereof include magnesium silicate, synthetic amorphous silica, aluminum hydroxide, alumina, zeolite, hydrous halloysite, magnesium carbonate, and magnesium hydroxide. Among these, porous inorganic fine particles are preferable in terms of ink absorbability, and examples include porous synthetic amorphous silica, porous calcium carbonate, porous magnesium carbonate, and porous alumina.
本発明に係わるインク受理層が含有する親水性バインダーは水溶性バインダーまたは水分散性バインダーである。水溶性バインダーとしては、例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリビニルアルコールまたはシラノール変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体、カゼイン、ゼラチンまたはそれらの変性物、大豆蛋白、プルラン、アラビアゴム、カラヤゴム、アルブミンなどの天然高分子樹脂またはこれらの誘導体、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドンなどのビニル共重合体、アルギン酸、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、無水マレイン酸またはその共重合体などである。水分散性バインダーとしては、例えばスチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、（メタ）アクリル酸エステルの重合体あるいはこれらの共重合体などのアクリル系共重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、ポリウレタン樹脂ラテックス、アルキッド樹脂ラテックス、不飽和ポリエステル樹脂ラテックスあるいはこれらの各種共重合体のカルボキシ基などの官能基含有単量体による官能基変性共重合体ラテックスなどのラテックス系バインダー、メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂である。これらの親水性バインダーを単独または混合して用いることができる。 The hydrophilic binder contained in the ink receiving layer according to the present invention is a water-soluble binder or a water-dispersible binder. Examples of the water-soluble binder include starch derivatives such as oxidized starch, etherified starch and phosphate esterified starch, cellulose derivatives such as methylcellulose, carboxymethylcellulose, and hydroxyethylcellulose, polyvinyl alcohol derivatives such as polyvinyl alcohol and silanol-modified polyvinyl alcohol, Casein, gelatin or modified products thereof, soy protein, pullulan, gum arabic, karaya gum, natural polymer resins such as albumin or derivatives thereof, vinyl copolymers such as polyacrylamide, polyvinylpyrrolidone, alginic acid, polyethyleneimine, polypropylene glycol Polyethylene glycol, maleic anhydride or a copolymer thereof. Examples of the water-dispersible binder include conjugated diene copolymer latex such as styrene-butadiene copolymer and methyl methacrylate-butadiene copolymer, polymer of (meth) acrylic acid ester, and acrylic such as these copolymers. -Based copolymer latex, ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl-based copolymer latex such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyurethane resin latex, alkyd resin latex, unsaturated polyester resin latex, or various types of these copolymers It is a thermosetting synthetic resin such as a latex binder such as a functional group-modified copolymer latex with a functional group-containing monomer such as a carboxy group of the coalescence, a melamine resin, or a urea resin. These hydrophilic binders can be used alone or in combination.
本発明に係わるインク受理層は、２層以上のインク受理層を積層して形成してもよく、各インク受理層の構成は異なってもよく特に限定されない。複数層のインク受理層とすることで、インク吸収性や上に設ける光沢発現層により高い光沢が得られる場合がある。 The ink receiving layer according to the present invention may be formed by laminating two or more ink receiving layers, and the configuration of each ink receiving layer may be different and is not particularly limited. By using a plurality of ink-receiving layers, high gloss may be obtained by the ink absorbability and the gloss developing layer provided thereon.
本発明においてインク受理層には、種々の添加剤を含有させることもできる。添加剤としては、染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、界面活性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤などが挙げられる。 In the present invention, the ink receiving layer may contain various additives. Additives include dye fixing agents, pigment dispersants, thickeners, fluidity improvers, surfactants, antifoaming agents, foam inhibitors, mold release agents, foaming agents, penetrants, colored dyes, colored pigments, Examples thereof include fluorescent brighteners, ultraviolet absorbers, antioxidants, preservatives, antibacterial agents, water resistance agents, wet paper strength enhancers, and dry paper strength enhancers.
本発明に係わるインク受理層は、支持体にインク受理層塗工液を塗工し、引き続き乾燥することにより形成される。インク受理層塗工液を塗工する装置には、各種ブレードコーター、ロールコーター、エアナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、カーテンコーター、ショートドウェルコーター、サイズプレス、スプレーなどの各種装置をオンマシンあるいはオフマシンで用いることができる。 The ink receiving layer according to the present invention is formed by coating an ink receiving layer coating solution on a support and subsequently drying. Various devices such as various blade coaters, roll coaters, air knife coaters, bar coaters, rod blade coaters, curtain coaters, short dwell coaters, size presses, sprays, etc., can be applied to the apparatus for coating the ink receiving layer coating liquid. Can be used off-machine.
本発明において、塗工液塗工後に乾燥する方法は、特に限定されず、公知の乾燥方法を用いることができるが、特に熱風を吹きつける方法、赤外線を照射する方法など、加熱により乾燥する方法は、生産性がよく好ましく用いられる。 In the present invention, the method of drying after coating the coating liquid is not particularly limited, and a known drying method can be used. In particular, a method of drying by heating, such as a method of blowing hot air or a method of irradiating infrared rays. Is preferably used because of its good productivity.
本発明において、インク受理層を塗工、乾燥後、平坦化をコントロールする目的で、カレンダー処理により、平滑化してもよい。その際のカレンダー処理装置としては、グロスカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダーなどが挙げられる。 In the present invention, the ink-receiving layer may be smoothed by calendering for the purpose of controlling flattening after coating and drying. Examples of the calendar processing device at that time include a gloss calendar, a super calendar, and a soft calendar.
以下、本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、実施例において示す「部」および「％」は、特に明示しない限り固形分あるいは実質成分の質量部および質量％を示す。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist thereof. Further, “parts” and “%” shown in the examples represent solid parts or mass parts and mass% of solid components unless otherwise specified.
（光沢発現層塗工液１）
平均粒子径７０ｎｍ、Ｔｇが７５℃の合成樹脂表面に平均粒子径３０ｎｍのコロイダルシリカを配置させたコロイダルシリカ複合合成樹脂１００部、１０％シラノール変性ポリビニルアルコール（クラレ社製Ｒ−１１３０）水溶液５０部（固形分５部）を水に分散し、濃度３．０％の光沢発現層塗工液１を調製した。
(Glossy layer coating liquid 1)
100 parts colloidal silica composite synthetic resin in which colloidal silica having an average particle diameter of 30 nm is disposed on the surface of a synthetic resin having an average particle diameter of 70 nm and Tg of 75 ° C., 50 parts of a 10% silanol-modified polyvinyl alcohol (Kuraray R-1130) aqueous solution (5 parts of solid content) was dispersed in water to prepare a gloss developing layer coating solution 1 having a concentration of 3.0%.
（光沢発現層塗工液２）
平均粒子径７０ｎｍ、Ｔｇが７５℃の合成樹脂表面に平均粒子径３０ｎｍのコロイダルシリカを配置させたコロイダルシリカ複合合成樹脂１００部、１０％シラノール変性ポリビニルアルコール（クラレ社製Ｒ−１１３０）水溶液５０部（固形分５部）を水に分散し、濃度０．５％の光沢発現層塗工液２を調製した。
(Glossy layer coating liquid 2)
100 parts colloidal silica composite synthetic resin in which colloidal silica having an average particle diameter of 30 nm is disposed on the surface of a synthetic resin having an average particle diameter of 70 nm and Tg of 75 ° C., 50 parts of a 10% silanol-modified polyvinyl alcohol (Kuraray R-1130) aqueous solution (5 parts of solid content) was dispersed in water to prepare a gloss developing layer coating solution 2 having a concentration of 0.5%.
（光沢発現層塗工液３）
平均粒子径７０ｎｍ、Ｔｇが７５℃の合成樹脂表面に平均粒子径３０ｎｍのコロイダルシリカを配置させたコロイダルシリカ複合合成樹脂１００部、１０％シラノール変性ポリビニルアルコール（クラレ社製Ｒ−１１３０）水溶液５０部（固形分５部）を水に分散し、濃度１０．０％の光沢発現層塗工液３を調製した。
(Glossy layer coating liquid 3)
100 parts colloidal silica composite synthetic resin in which colloidal silica having an average particle diameter of 30 nm is disposed on the surface of a synthetic resin having an average particle diameter of 70 nm and Tg of 75 ° C., 50 parts of a 10% silanol-modified polyvinyl alcohol (Kuraray R-1130) aqueous solution (5 parts of solid content) was dispersed in water to prepare a gloss developing layer coating solution 3 having a concentration of 10.0%.
（光沢発現層塗工液４）
平均粒子径７０ｎｍ、Ｔｇが７５℃の合成樹脂表面に平均粒子径３０ｎｍのコロイダルシリカを配置させたコロイダルシリカ複合合成樹脂１００部、１０％シラノール変性ポリビニルアルコール（クラレ社製Ｒ−１１３０）水溶液５０部（固形分５部）を水に分散し、濃度０．３％の光沢発現層塗工液４を調製した。
(Glossy layer coating liquid 4)
100 parts colloidal silica composite synthetic resin in which colloidal silica having an average particle diameter of 30 nm is disposed on the surface of a synthetic resin having an average particle diameter of 70 nm and Tg of 75 ° C., 50 parts of a 10% silanol-modified polyvinyl alcohol (Kuraray R-1130) aqueous solution (5 parts of solid content) was dispersed in water to prepare a gloss developing layer coating solution 4 having a concentration of 0.3%.
（光沢発現層塗工液５）
平均粒子径７０ｎｍ、Ｔｇが７５℃の合成樹脂表面に平均粒子径３０ｎｍのコロイダルシリカを配置させたコロイダルシリカ複合合成樹脂１００部、１０％シラノール変性ポリビニルアルコール（クラレ社製Ｒ−１１３０）水溶液５０部（固形分５部）を水に分散し、濃度１２．０％の光沢発現層塗工液５を調製した。
(Glossy layer coating liquid 5)
100 parts colloidal silica composite synthetic resin in which colloidal silica having an average particle diameter of 30 nm is disposed on the surface of a synthetic resin having an average particle diameter of 70 nm and Tg of 75 ° C., 50 parts of a 10% silanol-modified polyvinyl alcohol (Kuraray R-1130) aqueous solution (5 parts of solid content) was dispersed in water to prepare a gloss developing layer coating solution 5 having a concentration of 12.0%.
（光沢発現層塗工液６）
平均粒子径７０ｎｍ、Ｔｇが７５℃の合成樹脂表面に平均粒子径３０ｎｍのコロイダルシリカを配置させたコロイダルシリカ複合合成樹脂１００部を水に分散し、濃度３．０％の光沢発現層塗工液６を調製した。
(Glossy layer coating liquid 6)
100 parts of colloidal silica composite synthetic resin in which colloidal silica having an average particle diameter of 30 nm is disposed on the surface of a synthetic resin having an average particle diameter of 70 nm and Tg of 75 ° C. is dispersed in water, and a gloss developing layer coating solution having a concentration of 3.0% 6 was prepared.
（光沢発現層塗工液７）
平均粒子径７０ｎｍのコロイダルシリカ１００部、１０％シラノール変性ポリビニルアルコール（クラレ社製Ｒ−１１３０）水溶液５０部（固形分５部）を水に分散し、濃度３．０％の光沢発現層塗工液７を調製した。
(Glossy layer coating liquid 7)
100 parts of colloidal silica with an average particle size of 70 nm, 50 parts of 10% silanol-modified polyvinyl alcohol (Kuraray R-1130) aqueous solution (5 parts of solid content) are dispersed in water, and a glossy layer coating with a concentration of 3.0% is applied. Liquid 7 was prepared.
（光沢発現層塗工液８）
平均粒子径７０ｎｍ、Ｔｇが７５℃のスチレンアクリル樹脂粒子５０部、平均粒子径４０ｎｍのコロイダルシリカ５０部、１０％シラノール変性ポリビニルアルコール（クラレ社製Ｒ−１１３０）水溶液５０部（固形分５部）を水に分散し、濃度３．０％の光沢発現層塗工液８を調製した。
(Glossy layer coating liquid 8)
50 parts of styrene acrylic resin particles having an average particle diameter of 70 nm and Tg of 75 ° C., 50 parts of colloidal silica having an average particle diameter of 40 nm, 50 parts of a 10% silanol-modified polyvinyl alcohol (R-1130 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) (solid content 5 parts) Was dispersed in water to prepare a gloss developing layer coating solution 8 having a concentration of 3.0%.
（光沢発現層塗工液９）
平均粒子径８０ｎｍ、Ｔｇが２３℃の合成樹脂表面に平均粒子径３０ｎｍのコロイダルシリカを配置させたコロイダルシリカ複合合成樹脂１００部を水に分散し、濃度３．０％の光沢発現層塗工液９を調製した。
(Glossy layer coating liquid 9)
100 parts of colloidal silica composite synthetic resin in which colloidal silica having an average particle diameter of 30 nm is disposed on the surface of a synthetic resin having an average particle diameter of 80 nm and Tg of 23 ° C. is dispersed in water, and a gloss developing layer coating solution having a concentration of 3.0% 9 was prepared.
（光沢発現層塗工液１０）
平均粒子径７０ｎｍ、Ｔｇが５５℃の合成樹脂表面に平均粒子径３０ｎｍのコロイダルシリカを配置させたコロイダルシリカ複合合成樹脂１００部を水に分散し、濃度３．０％の光沢発現層塗工液１０を調製した。
(Glossy layer coating liquid 10)
100 parts of colloidal silica composite synthetic resin in which colloidal silica having an average particle diameter of 30 nm is disposed on the surface of a synthetic resin having an average particle diameter of 70 nm and Tg of 55 ° C. is dispersed in water, and a gloss developing layer coating solution having a concentration of 3.0% 10 was prepared.
（光沢発現層塗工液１１）
平均粒子径３０ｎｍ、Ｔｇが７５℃の合成樹脂表面に平均粒子径７０ｎｍのコロイダルシリカを配置させたコロイダルシリカ複合合成樹脂１００部を水に分散し、濃度３．０％の光沢発現層塗工液１１を調製した。
(Glossy expression layer coating solution 11)
100 parts of colloidal silica composite synthetic resin in which colloidal silica having an average particle diameter of 70 nm is disposed on the surface of a synthetic resin having an average particle diameter of 30 nm and Tg of 75 ° C. is dispersed in water, and a gloss developing layer coating solution having a concentration of 3.0% 11 was prepared.
（光沢発現層塗工液１２）
平均粒子径３０ｎｍ、Ｔｇが７５℃の合成樹脂表面に平均粒子径９ｎｍのコロイダルシリカを配置させたコロイダルシリカ複合合成樹脂１００部を水に分散し、濃度３．０％の光沢発現層塗工液１２を調製した。
(Glossy layer coating liquid 12)
100 parts of colloidal silica composite synthetic resin in which colloidal silica having an average particle diameter of 9 nm is disposed on the surface of a synthetic resin having an average particle diameter of 30 nm and Tg of 75 ° C. is dispersed in water, and a gloss developing layer coating solution having a concentration of 3.0% 12 was prepared.
（支持体）
濾水度４５０ｍｌＣＳＦのＬＢＫＰ７０部、濾水度４５０ｍｌＣＳＦのＮＢＫＰ３０部からなる木材パルプ１００部に、軽質炭酸カルシウム／重質炭酸カルシウム／タルクの比率が３０／３５／３５の顔料５部、市販アルキルケテンダイマー０．１部、市販カチオン系アクリルアミド０．０３部、市販カチオン化澱粉１．０部、硫酸バンド０．５部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置でリン酸エステル化澱粉を両面の乾燥付着量で３ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして、坪量１２７ｇ／ｍ２の支持体を得た。
(Support)
100 parts of wood pulp comprising 70 parts of LBKP with a freeness of 450 ml CSF and 30 parts of NBKP with a freeness of 450 ml CSF, 5 parts of a pigment having a light calcium carbonate / heavy calcium carbonate / talc ratio of 30/35/35, and a commercially available alkyl ketene dimer Add 0.1 part, 0.03 part of commercially available cationic acrylamide, 1.0 part of commercially available cationized starch, 0.5 part of sulfuric acid band, make paper with a long net paper machine, and make phosphoric acid ester with a size press. 3 g / m 2 of starch was adhered on the both sides by dry adhesion, and machine calendering was performed to obtain a support having a basis weight of 127 g / m 2 .
（インク受理層塗工液１）
水酸化ナトリウム２部、合成非晶質シリカ（平均粒子径４μｍ、吸油量２５０ｍｌ／１００ｇ）１００部をホモジナイザーを用いて水４００部に分散し、これに１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液２５０部（固形分２５部）を混合し、濃度１６．７％、ｐＨ１０．５のインク受理層塗工液１を調製した。
(Ink-receiving layer coating solution 1)
2 parts of sodium hydroxide and 100 parts of synthetic amorphous silica (average particle size 4 μm, oil absorption 250 ml / 100 g) are dispersed in 400 parts of water using a homogenizer, and 10% polyvinyl alcohol (completely saponified, degree of polymerization 1700) is dispersed therein. ) 250 parts of an aqueous solution (25 parts of solid content) was mixed to prepare an ink receiving layer coating liquid 1 having a concentration of 16.7% and a pH of 10.5.
（アルミナ水和物ゾルの調製）
水２９９部に酢酸１部を混合し、擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物（サソール社製Ｄｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ１４）１００部を添加し、そのまま２時間攪拌して解膠し、濃度２５％のアルミナ水和物ゾルを得た。
(Preparation of alumina hydrate sol)
Mix 299 parts of water with 1 part of acetic acid, add 100 parts of alumina hydrate having pseudo-boehmite structure (Dispersal HP14 manufactured by Sasol), stir for 2 hours as it is, and peptize to hydrate alumina with a concentration of 25%. A product sol was obtained.
（インク受理層塗工液２）
上記の２５％のアルミナ水和物の分散液を用いて、アルミナ水和物分散液４００部、これに１０％ポリビニルアルコール（鹸化度８８％、重合度２４００）水溶液６０部（固形分６部）、４％ホウ酸水溶液１２．５部（固形分０．５部）を混合し、濃度１５．５％、ｐＨ４．１のインク受理層塗工液２を調製した。
(Ink-receiving layer coating solution 2)
Using the above dispersion of 25% alumina hydrate, 400 parts of alumina hydrate dispersion, 60 parts of 10% polyvinyl alcohol (saponification degree 88%, polymerization degree 2400) aqueous solution (solid content 6 parts) 42.5 boric acid aqueous solution 12.5 parts (solid content 0.5 part) was mixed to prepare ink receiving layer coating liquid 2 having a concentration of 15.5% and pH 4.1.
（実施例１）
上記で作製した支持体の上にインク受理層塗工液１を乾燥塗工量１２ｇ／ｍ２になるように、エアナイフコーターで塗工、熱風により乾燥した。次いでそのインク受理層の上にインク受理層塗工液２をエアナイフコーターにて乾燥塗工量９ｇ／ｍ２になるように塗工、熱風により乾燥して設けた後、ソフトカレンダー処理を行い、支持体上にインク受理層を設けた。さらにこのインク受理層の上に光沢発現層塗工液１を２００線／インチの彫刻パターンを有し、彫刻パターンの深さが３０μｍのグラビアロールを有するリバースダイレクトグラビアコーターを用いて乾燥塗工量０．３ｇ／ｍ２になるように塗工、熱風により乾燥することにより、インクジェット記録材料を作製した。
Example 1
On the support prepared above, the ink-receiving layer coating liquid 1 was applied with an air knife coater so as to have a dry coating amount of 12 g / m 2 and dried with hot air. Next, on the ink receiving layer, the ink receiving layer coating liquid 2 is applied by an air knife coater so that the dry coating amount is 9 g / m 2 , dried by hot air, and then subjected to a soft calendar process. An ink receiving layer was provided on the support. Further, the gloss developing layer coating liquid 1 is coated on the ink receiving layer with a reverse direct gravure coater having a gravure roll having a 200 μm / inch engraving pattern and a depth of 30 μm. The inkjet recording material was produced by coating and drying with hot air so that it might become 0.3 g / m < 2 >.
以降、実施例２〜７、および比較例１〜７の乾燥塗工量の変更は、リバースダイレクトグラビアコーターを用いて光沢発現層塗工液を塗工する際に、グラビアロールの彫刻パターンおよび彫刻パターンの深さを適宜変更することにより行った。 Thereafter, the change in the dry coating amount of Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 to 7 was carried out by applying a gravure roll coating liquid using a reverse direct gravure coater, and a gravure roll engraving pattern and engraving This was done by appropriately changing the depth of the pattern.
（実施例２）
実施例１で光沢発現層塗工液１を用いる代わりに光沢発現層塗工液２を用い、光沢発現層塗工液２の乾燥塗工量が０．１ｇ／ｍ２である以外は実施例１と同一条件で実施例２のインクジェット記録材料を作製した。
(Example 2)
Example 1 except that gloss developing layer coating solution 2 was used instead of gloss developing layer coating solution 1 in Example 1, and the dry coating amount of gloss developing layer coating solution 2 was 0.1 g / m 2. 1 was produced under the same conditions as in Example 1.
（実施例３）
実施例１で光沢発現層塗工液１を用いる代わりに光沢発現層塗工液３を用い、光沢発現層塗工液３の乾燥塗工量が１．０ｇ／ｍ２である以外は実施例１と同一条件で実施例３のインクジェット記録材料を作製した。
(Example 3)
Example 1 except that gloss developing layer coating solution 3 was used instead of gloss developing layer coating solution 1 in Example 1, and the dry coating amount of gloss developing layer coating solution 3 was 1.0 g / m 2. 1 was produced under the same conditions as in Example 1.
（参考例１）
実施例１で光沢発現層塗工液１を用いる代わりに光沢発現層塗工液４を用い、光沢発現層塗工液４の乾燥塗工量が０．０６ｇ／ｍ２である以外は実施例１と同一条件で参考例１のインクジェット記録材料を作製した。
( Reference Example 1 )
Example 1 except that gloss developing layer coating solution 4 was used instead of gloss developing layer coating solution 1 in Example 1, and the dry coating amount of gloss developing layer coating solution 4 was 0.06 g / m 2. The ink jet recording material of Reference Example 1 was produced under the same conditions as in Example 1 .
（参考例２）
実施例１で光沢発現層塗工液１を用いる代わりに光沢発現層塗工液５を用い、光沢発現層塗工液５の乾燥塗工量が１．０ｇ／ｍ２である以外は実施例１と同一条件で参考例２のインクジェット記録材料を作製した。
( Reference Example 2 )
Example 1 except that gloss developing layer coating solution 5 was used instead of gloss developing layer coating solution 1 in Example 1, and the dry coating amount of gloss developing layer coating solution 5 was 1.0 g / m 2. The ink jet recording material of Reference Example 2 was produced under the same conditions as in Example 1.
（参考例３）
実施例１で光沢発現層塗工液１を用いる代わりに光沢発現層塗工液２を用い、光沢発現層塗工液２の乾燥塗工量が０．０５ｇ／ｍ２である以外は実施例１と同一条件で参考例３のインクジェット記録材料を作製した。
( Reference Example 3 )
Example 1 except that gloss developing layer coating solution 2 was used instead of gloss developing layer coating solution 1 in Example 1, and the dry coating amount of gloss developing layer coating solution 2 was 0.05 g / m 2. The ink jet recording material of Reference Example 3 was produced under the same conditions as in Example 1.
（参考例４）
実施例１で光沢発現層塗工液１を用いる代わりに光沢発現層塗工液３を用い、光沢発現層塗工液３の乾燥塗工量が１．２ｇ／ｍ２である以外は実施例１と同一条件で参考例４のインクジェット記録材料を作製した。
( Reference Example 4 )
Example 1 except that gloss developing layer coating solution 3 was used instead of gloss developing layer coating solution 1 in Example 1, and the dry coating amount of gloss developing layer coating solution 3 was 1.2 g / m 2. The ink jet recording material of Reference Example 4 was produced under the same conditions as in Example 1.
（比較例１）
実施例１で光沢発現層塗工液１を用いる代わりに光沢発現層塗工液６を用いた以外は実施例１と同一条件で比較例１のインクジェット記録材料を作製した。
(Comparative Example 1)
An inkjet recording material of Comparative Example 1 was produced under the same conditions as in Example 1 except that instead of using the gloss developing layer coating liquid 1 in Example 1, the gloss developing layer coating liquid 6 was used.
（比較例２）
実施例１で光沢発現層塗工液１を用いる代わりに光沢発現層塗工液７を用いた以外は実施例１と同一条件で比較例２のインクジェット記録材料を作製した。
(Comparative Example 2)
An inkjet recording material of Comparative Example 2 was produced under the same conditions as in Example 1 except that instead of using the gloss developing layer coating liquid 1 in Example 1, the gloss developing layer coating liquid 7 was used.
（比較例３）
実施例１で光沢発現層塗工液１を用いる代わりに光沢発現層塗工液８を用いた以外は実施例１と同一条件で比較例３のインクジェット記録材料を作製した。
(Comparative Example 3)
An ink jet recording material of Comparative Example 3 was produced under the same conditions as in Example 1 except that the gloss developing layer coating solution 8 was used instead of the gloss developing layer coating solution 1 in Example 1.
（比較例４）
実施例１で光沢発現層塗工液１を用いる代わりに光沢発現層塗工液９を用いた以外は実施例１と同一条件で比較例４のインクジェット記録材料を作製した。
(Comparative Example 4)
An inkjet recording material of Comparative Example 4 was produced under the same conditions as in Example 1 except that instead of using the gloss developing layer coating liquid 1 in Example 1, the gloss developing layer coating liquid 9 was used.
（比較例５）
実施例１で光沢発現層塗工液１を用いる代わりに光沢発現層塗工液１０を用いた以外は実施例１と同一条件で比較例５のインクジェット記録材料を作製した。
(Comparative Example 5)
An inkjet recording material of Comparative Example 5 was produced under the same conditions as in Example 1 except that the gloss developing layer coating solution 10 was used instead of the gloss developing layer coating solution 1 in Example 1.
（比較例６）
実施例１で光沢発現層塗工液１を用いる代わりに光沢発現層塗工液１１を用いた以外は実施例１と同一条件で比較例６のインクジェット記録材料を作製した。
(Comparative Example 6)
An ink jet recording material of Comparative Example 6 was produced under the same conditions as in Example 1 except that the gloss developing layer coating liquid 11 was used instead of the gloss developing layer coating liquid 1 in Example 1.
（比較例７）
実施例１で光沢発現層塗工液１を用いる代わりに光沢発現層塗工液１２を用いた以外は実施例１と同一条件で比較例７のインクジェット記録材料を作製した。
(Comparative Example 7)
An ink jet recording material of Comparative Example 7 was produced under the same conditions as in Example 1 except that the gloss developing layer coating solution 12 was used instead of the gloss developing layer coating solution 1 in Example 1.
（比較例８）
実施例１でリバースダイレクトグラビアコーターを用いる代わりにエアナイフコーターを用いて乾燥塗工量０．８ｇ／ｍ２になるように塗工、熱風により乾燥した以外は実施例１と同一条件で比較例８のインクジェット記録材料を作製した。
(Comparative Example 8)
Comparative Example 8 under the same conditions as in Example 1 except that coating was performed using an air knife coater instead of a reverse direct gravure coater in Example 1 so that the dry coating amount was 0.8 g / m 2 and dried with hot air. Inkjet recording material was prepared.
（比較例９）
実施例１でリバースダイレクトグラビアコーターを用いる代わりにロールコーターを用いて乾燥塗工量０．４ｇ／ｍ２になるように塗工、熱風により乾燥した以外は実施例１と同一条件で比較例９のインクジェット記録材料を作製した。
(Comparative Example 9)
Comparative Example 9 under the same conditions as in Example 1 except that in Example 1, a reverse direct gravure coater was used instead of a roll coater, coating was performed so that the dry coating amount was 0.4 g / m 2, and drying was performed with hot air. Inkjet recording material was prepared.
インクジェット記録材料の評価は、下記の方法によって実施した。 The inkjet recording material was evaluated by the following method.
＜白紙光沢度の評価＞
白紙光沢度は、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１に準拠し、村上色彩技術研究所製デジタル光沢計ＧＭ−２６Ｄ型を用いて入反射角度が７５度で測定した。光沢度が７０以上であれば良好な光沢である。
<Evaluation of glossiness of blank paper>
The blank paper glossiness was measured according to JIS-Z-8741 and using an Murakami Color Research Laboratory digital gloss meter GM-26D type with an incident / reflection angle of 75 degrees. If the gloss is 70 or more, the gloss is good.
＜白紙光沢の均一性の評価＞
各インクジェット記録材料の白紙光沢の均一性を目視評価で判定した。
○：ムラなく均一な光沢である
△：光沢に若干のムラはあるが目立たず、実用上問題ない
×：光沢に目立ったムラがあり、実用上問題がある
<Evaluation of uniformity of white paper gloss>
The uniformity of white paper gloss of each inkjet recording material was determined by visual evaluation.
○: Uniform gloss without unevenness Δ: Slight unevenness in gloss but not noticeable, practically no problem ×: Conspicuous unevenness in gloss, practically problematic
＜染料インク吸収性の評価＞
セイコーエプソン社製ＰＭ−Ｇ８２０形インクジェットプリンターにより所定の評価画像を印刷し、各インクジェット記録材料のインク吸収性を、画像の細部の判読性を基準とし次の４段階で評価した。
４：良好
３：普通
２：許容
１：許容できない
<Evaluation of dye ink absorbency>
A predetermined evaluation image was printed with a Seiko Epson PM-G820 ink jet printer, and the ink absorbability of each ink jet recording material was evaluated based on the readability of the details of the image in the following four stages.
4: Good 3: Normal 2: Acceptable 1: Unacceptable
＜染料インク印字濃度の評価＞
セイコーエプソン社製ＰＭ−Ｇ８２０形インクジェットプリンターにより所定の黒ベタ画像を印刷し、各インクジェット記録材料の印字部の光学反射濃度をマクベス反射濃度計（マクベス社製ＲＤ−９１８型）により測定した。光学反射濃度が１．９０以上であれば良好な発色性である。
<Evaluation of dye ink printing density>
A predetermined black solid image was printed with a Seiko Epson PM-G820 type ink jet printer, and the optical reflection density of the print portion of each ink jet recording material was measured with a Macbeth reflection densitometer (RD-918 type made by Macbeth). If the optical reflection density is 1.90 or more, good color developability is obtained.
＜顔料インク吸収性の評価＞
セイコーエプソン社製ＰＸ−Ｇ９００形インクジェットプリンターにより所定の評価画像を印刷し、各インクジェット記録材料のインク吸収性を、画像の細部の判読性を基準とし次の４段階で評価した。
４：良好
３：普通
２：許容
１：許容できない
<Evaluation of pigment ink absorbency>
A predetermined evaluation image was printed by a PX-G900 type ink jet printer manufactured by Seiko Epson Co., Ltd., and the ink absorbability of each ink jet recording material was evaluated in the following four stages based on the legibility of the details of the image.
4: Good 3: Normal 2: Acceptable 1: Unacceptable
＜顔料インク印字濃度の評価＞
セイコーエプソン社製ＰＸ−Ｇ９００形インクジェットプリンターにより所定の黒ベタ画像を印刷し、各インクジェット記録材料の印字部の光学反射濃度をマクベス反射濃度計（マクベス社製ＲＤ−９１８型）により測定した。光学反射濃度が２．００以上であれば良好な発色性である。
<Evaluation of pigment ink printing density>
A predetermined black solid image was printed by a PX-G900 type ink jet printer manufactured by Seiko Epson Corporation, and the optical reflection density of the printing portion of each ink jet recording material was measured by a Macbeth reflection densitometer (RD-918 type manufactured by Macbeth Co.). If the optical reflection density is 2.00 or more, good color developability is obtained.
＜顔料インクの定着性の評価＞
セイコーエプソン社製ＰＸ−Ｇ９００形インクジェットプリンターで印刷してから５分後に、黒ベタ印刷部のインク表面を爪で擦過し、インクの定着性を官能評価により、下記の４段階で評価した。３〜４の評価であれば、実用上に問題はない。
４：剥離がない。
３：剥離がほとんどない。
２：剥離があり、使用できない。
１：容易に剥離し、使用できない。
<Evaluation of fixability of pigment ink>
Five minutes after printing with a Seiko Epson PX-G900 inkjet printer, the ink surface of the black solid printing part was rubbed with a nail, and the fixability of the ink was evaluated by the following four stages by sensory evaluation. If the evaluation is 3 to 4, there is no practical problem.
4: There is no peeling.
3: There is almost no peeling.
2: There is peeling and cannot be used.
1: It peels easily and cannot be used.
各実施例、各比較例で得られたインクジェット記録材料の光沢度、光沢の均一性、染料インクおよび顔料インクの吸収性、印字濃度、顔料インクの定着性を表１に示す。 Table 1 shows glossiness, gloss uniformity, dye ink and pigment ink absorbability, print density, and pigment ink fixability of the ink jet recording materials obtained in each Example and each Comparative Example.
表１から分かるように、実施例１〜３および参考例１〜４により顔料インクの定着性に優れ、高い染料および顔料インクの印字適性を有し、かつ均一で高い白紙光沢を有するインクジェット記録材料を作製できる。一方、比較例１は顔料インクの定着性が劣り、顔料インクと光沢発現層が一緒に剥がれてしまう、比較例２、３はコロイダルシリカ複合合成樹脂を使用していないため顔料インクの定着性が得られない。比較例４、５はコロイダルシリカ複合合成樹脂のＴｇが低く、親水性バインダーを配合していないにもかかわらず、光沢発現層表面で皮膜を形成するためにインクを吸収することができない、比較例６はコロイダルシリカ複合合成樹脂中のコロイダルシリカ粒子の粒子径が大きく、コロイダルシリカ粒子が合成樹脂のまわりをうまく覆い尽くすことができないため、顔料インク定着性が劣る、比較例７はコロイダルシリカ複合粒子を覆っているコロイダルシリカ粒子が小さいため、顔料インク定着性を十分に発揮できない、比較例８、９は共にグラビアコーターを用いずに光沢発現層を塗工乾燥したため、均一な塗工面を得ることができず白紙光沢にムラが生じる等、実施例１〜３および参考例１〜４のようなインクジェット記録材料を作製することができなかった。 As can be seen from Table 1, Examples 1 to 3 and Reference Examples 1 to 4 are excellent in fixability of pigment ink, have high printability of dye and pigment ink, and have a uniform and high white paper gloss. Can be produced. On the other hand, Comparative Example 1 has poor fixability of the pigment ink, and the pigment ink and the glossy layer are peeled together. Comparative Examples 2 and 3 have no fixability of the pigment ink because the colloidal silica composite synthetic resin is not used. I can't get it. Comparative Examples 4 and 5 are comparative examples in which the colloidal silica composite synthetic resin has a low Tg and cannot absorb ink to form a film on the surface of the glossy layer, even though no hydrophilic binder is blended. No. 6 has a large particle size of colloidal silica particles in the colloidal silica composite synthetic resin, and the colloidal silica particles cannot cover the synthetic resin well, so that the pigment ink fixing property is inferior. Comparative Example 7 is a colloidal silica composite particle Since the colloidal silica particles covering the surface are small, the pigment ink fixing ability cannot be sufficiently exhibited. In both Comparative Examples 8 and 9, the gloss-expressing layer was applied and dried without using a gravure coater, so that a uniform coated surface was obtained. Inkjet recording materials as in Examples 1 to 3 and Reference Examples 1 to 4 are produced, such as unevenness in the gloss of white paper. I couldn't.
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