JP5251250B2 - ベンズアルデヒド化合物の製造法 - Google Patents
ベンズアルデヒド化合物の製造法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5251250B2 JP5251250B2 JP2008130405A JP2008130405A JP5251250B2 JP 5251250 B2 JP5251250 B2 JP 5251250B2 JP 2008130405 A JP2008130405 A JP 2008130405A JP 2008130405 A JP2008130405 A JP 2008130405A JP 5251250 B2 JP5251250 B2 JP 5251250B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- alkali metal
- chloride
- optionally substituted
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/30—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with halogen containing compounds, e.g. hypohalogenation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
(式中、Xはフッ素原子、塩素原子または臭素原子を表し、Q1およびQ2はそれぞれ同一または相異なって水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアルカンカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、置換されていてもよいアルカンスルホニルオキシ基、置換されていてもよいベンゼンスルホニルオキシ基、トリアルキルシリルオキシ基または置換されていてもよいアリールオキシ基を表す。)
で示されるハロゲン化ベンジル化合物と2級ニトロアルカンと塩基とを、アルカリ金属ヨウ化物の存在下で反応させることを特徴とする式(2)
(式中、Q1およびQ2は上記と同一の意味を表す。)
で示されるベンズアルデヒド化合物の製造法を提供するものである。
200ml容の丸底フラスコに、2−ニトロプロパン7.8g(純度:98%、86.0mmol)とヨウ化カリウム0.6g(3.6mmol)とメタノール40.0gの混合物を仕込み、内温を10℃に調整した。そこに、28重量%ナトリウムメトキシド/メタノール溶液15.3g(79.3mmol)を滴下した後、室温で30分攪拌した。得られた混合物を40℃に昇温した後、そこに、2−(2,5−ジメチルフェノキシメチル)ベンジルクロリド20.0g(含量:93.4重量%、71.6mmol)とトルエン60gの混合物を3時間かけて滴下した。滴下終了後、同温度で内容物を12時間攪拌した。得られた反応混合物をろ過処理し、ろ液から内温がメタノール沸点以上になるまで部分濃縮した。得られた混合物を10重量%水酸化ナトリウム水溶液60.0gで洗浄処理し、水層をトルエン40.0gで抽出処理した。先の洗浄処理と抽出処理によりそれぞれ得られた有機層を合一した後、水40.0gで洗浄処理した。得られた有機層を減圧濃縮することにより、17.6gの黄色の固形物を得た。該固形物を高速液体クロマトグラフィー測定による内標準法にて分析したところ、2−(2,5−ジメチルフェノキシメチル)ベンズアルデヒドの含量は、95.2重量%であった。収率:97%。
ヨウ化カリウムを用いないことと、滴下終了後の撹拌時間が40時間であること以外は、実施例1と同様に反応を実施した。収率:87%。
200ml容の丸底フラスコに、2−ニトロプロパン7.8g(純度:98%、86.0mmol)とヨウ化カリウム0.6g(3.6mmol)とメタノール40.0gの混合物を仕込み、内温を10℃に調整した。そこに、28重量%ナトリウムメトキシド/メタノール溶液15.3g(79.3mmol)を滴下した後、室温で30分攪拌した。そこに、2−(2,5−ジメチルフェノキシメチル)ベンジルクロリド20.0g(含量:93.4重量%、71.6mmol)とメタノール60gの混合物を3時間かけて滴下した。滴下終了後、内温を40℃に昇温し、同温度で内容物を4時間攪拌した。得られた反応混合物をろ過処理し、ろ液を減圧濃縮した後、トルエン60.0gで希釈した。得られた混合物を10重量%水酸化ナトリウム水溶液60.0gで洗浄処理し、水層をトルエン40.0gで抽出処理した。先の洗浄処理と抽出処理によりそれぞれ得られた有機層を合一した後、水40.0gで洗浄処理した。得られた有機層を減圧濃縮することにより、18.2gの薄黄色の固形物を得た。該固形物を高速液体クロマトグラフィー測定による内標準法にて分析したところ、2−(2,5−ジメチルフェノキシメチル)ベンズアルデヒドの含量は、91.5重量%であった。収率:97%。
Claims (12)
- 式(1)
(式中、Xはフッ素原子、塩素原子または臭素原子を表し、Q1およびQ2はそれぞれ同一または相異なって水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアルカンカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、置換されていてもよいアルカンスルホニルオキシ基、置換されていてもよいベンゼンスルホニルオキシ基、トリアルキルシリルオキシ基または置換されていてもよいアリールオキシ基を表す。)
で示されるハロゲン化ベンジル化合物と2級ニトロアルカンと塩基とを、アルカリ金属ヨウ化物の存在下で反応させることを特徴とする式(2)
(式中、Q1およびQ2は上記と同一の意味を表す。)
で示されるベンズアルデヒド化合物の製造法。 - 2級ニトロアルカンと塩基とアルカリ金属ヨウ化物とを含む混合物と、式(1)で示されるハロゲン化ベンジル化合物とを反応させる請求項1に記載の製造法。
- アルカリ金属ヨウ化物が、ヨウ化カリウムである請求項1または2に記載の製造法。
- 2級ニトロアルカンが、2−ニトロプロパンである請求項1〜3のいずれかに記載の製造法。
- 塩基が、アルカリ金属アルコキシド、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩およびアルカリ金属炭酸水素塩からなる群から選ばれる少なくとも1種の塩基である請求項1〜4のいずれかに記載の製造法。
- 塩基が、アルカリ金属アルコキシドである請求項1〜4のいずれかに記載の製造法。
- 塩基が、ナトリウムアルコキシドである請求項1〜4のいずれかに記載の製造法。
- 塩基が、ナトリウムメトキシドまたはナトリウムエトキシドである請求項1〜4のいずれかに記載の製造法。
- 式(1)においてQ1で示される基が、置換されていてもよいアルキル基である請求項1〜8のいずれかに記載の製造法。
- 置換されていてもよいアルキル基が、2,5−ジメチルフェノキシメチル基である請求項9に記載の製造法。
- 式(1)においてQ1で示される基が、Xを有するメチル基に対してオルト位に結合している請求項9または10に記載の製造法。
- 式(1)においてQ2で示される基が、水素原子である請求項9〜11のいずれかに記載の製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008130405A JP5251250B2 (ja) | 2007-05-22 | 2008-05-19 | ベンズアルデヒド化合物の製造法 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007135065 | 2007-05-22 | ||
JP2007135065 | 2007-05-22 | ||
JP2008130405A JP5251250B2 (ja) | 2007-05-22 | 2008-05-19 | ベンズアルデヒド化合物の製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2009007334A JP2009007334A (ja) | 2009-01-15 |
JP5251250B2 true JP5251250B2 (ja) | 2013-07-31 |
Family
ID=40031961
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008130405A Expired - Fee Related JP5251250B2 (ja) | 2007-05-22 | 2008-05-19 | ベンズアルデヒド化合物の製造法 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7851659B2 (ja) |
EP (1) | EP2154123B1 (ja) |
JP (1) | JP5251250B2 (ja) |
CN (1) | CN101679171B (ja) |
DK (1) | DK2154123T3 (ja) |
ES (1) | ES2440263T3 (ja) |
IL (1) | IL201617A (ja) |
TW (1) | TW200904791A (ja) |
WO (1) | WO2008143265A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009101898A1 (ja) * | 2008-02-14 | 2009-08-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | ベンズアルデヒド化合物の製造方法 |
JP5733052B2 (ja) | 2011-06-27 | 2015-06-10 | 住友化学株式会社 | 2−(アリールオキシメチル)ベンズアルデヒド化合物の製造方法 |
JP5733055B2 (ja) | 2011-06-29 | 2015-06-10 | 住友化学株式会社 | 2−(アリールオキシメチル)ベンズアルデヒド化合物の製造方法 |
CN104098451A (zh) * | 2014-05-26 | 2014-10-15 | 张家港威胜生物医药有限公司 | 一种3,4,5-三甲氧基苯甲醛的制备方法 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE825547C (de) * | 1949-11-23 | 1951-12-20 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von cycloaliphatischen Oximen und Oxoverbindungen |
DE3917352A1 (de) | 1989-05-27 | 1990-11-29 | Basf Ag | Neue oximether und diese enthaltende fungizide |
FR2716191B1 (fr) * | 1994-02-11 | 1996-04-12 | Rhone Poulenc Chimie | Procédé de préparation d'hydroxybenzaldéhydes. |
JP2002193872A (ja) | 2000-12-27 | 2002-07-10 | Sumika Fine Chemicals Co Ltd | α,α,α−トリフルオロメチルフェニル置換安息香酸の製造方法 |
EP1122234A3 (en) | 2000-02-02 | 2001-09-12 | SUMIKA FINE CHEMICALS Co., Ltd. | Production methods of alpha, alpha, alpha-trifluoromethylphenyl-substituted benzoic acid and intermediate therefor |
JP2001316324A (ja) | 2000-05-09 | 2001-11-13 | Sumika Fine Chemicals Co Ltd | アリールカルボン酸化合物およびアリールアルデヒド化合物の製造方法 |
US6770463B2 (en) * | 2000-08-03 | 2004-08-03 | Basf Aktiengesellschaft | Process for the preparation of chiral isofluoroenes |
ATE396166T1 (de) * | 2003-12-15 | 2008-06-15 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von 2,3-cis- substituierten 2-arylpropenalen |
-
2008
- 2008-05-14 US US12/599,042 patent/US7851659B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2008-05-14 WO PCT/JP2008/059289 patent/WO2008143265A1/ja active Application Filing
- 2008-05-14 ES ES08764426.6T patent/ES2440263T3/es active Active
- 2008-05-14 EP EP08764426.6A patent/EP2154123B1/en not_active Not-in-force
- 2008-05-14 DK DK08764426.6T patent/DK2154123T3/da active
- 2008-05-14 CN CN2008800166230A patent/CN101679171B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2008-05-19 TW TW097118345A patent/TW200904791A/zh unknown
- 2008-05-19 JP JP2008130405A patent/JP5251250B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2009
- 2009-10-19 IL IL201617A patent/IL201617A/en active IP Right Grant
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DK2154123T3 (da) | 2014-01-13 |
CN101679171B (zh) | 2012-12-12 |
US20100234645A1 (en) | 2010-09-16 |
WO2008143265A1 (ja) | 2008-11-27 |
CN101679171A (zh) | 2010-03-24 |
EP2154123A1 (en) | 2010-02-17 |
EP2154123A4 (en) | 2012-05-30 |
IL201617A (en) | 2014-02-27 |
TW200904791A (en) | 2009-02-01 |
JP2009007334A (ja) | 2009-01-15 |
IL201617A0 (en) | 2010-06-16 |
ES2440263T3 (es) | 2014-01-28 |
EP2154123B1 (en) | 2013-10-23 |
US7851659B2 (en) | 2010-12-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5251250B2 (ja) | ベンズアルデヒド化合物の製造法 | |
CN1298711C (zh) | 制备环氧***衍生物及其使用的中间体的方法 | |
JP5353046B2 (ja) | 光学活性なシアノヒドリン化合物の製造方法 | |
KR100902998B1 (ko) | 지르코늄 촉매를 사용한 베타-디카르보닐의 히드록실화 | |
US8729320B2 (en) | Method for producing difluorocyclopropane compound | |
JP2014520796A5 (ja) | ||
JP2007222850A (ja) | ディールス・アルダー反応触媒及び不斉環化付加生成物の製造方法 | |
CN109180564A (zh) | 一种哌啶及其衍生物的制备方法 | |
JP4393839B2 (ja) | 1,3−ジ−ハロ置換されたベンゼン誘導体の製造 | |
JP4239473B2 (ja) | ピリドン化合物の製造法およびその中間体 | |
EP3240771B1 (en) | Process for the preparation of ospemifene and fispemifene | |
JP2003267907A (ja) | ケトンの製造方法 | |
JP2008013454A (ja) | アルコール化合物の製造方法 | |
JP3831975B2 (ja) | ピロガロールの製造方法 | |
CN106164041B (zh) | 硝基化合物的制造方法 | |
JP2006036739A (ja) | フェノール化合物の製造方法 | |
JP2006342150A (ja) | 6−メチルニコチン酸フェニルエステル類およびその製造方法 | |
JPH02233671A (ja) | 置換された1―ヒドロキシメチルオキシランの製造法及び新規ケトン | |
JP2015071547A (ja) | ジフルオロメチレン化合物の製造方法 | |
KR100976749B1 (ko) | 글리시딜 에테르의 제조 방법 | |
CN102770409A (zh) | 环丙甲酸酯化合物的制造方法 | |
JP2003221383A (ja) | エーテル化合物の製造法 | |
JPH03184934A (ja) | 1級アルコールからアルデヒドの製造法 | |
JP2008174452A (ja) | 2,2−ジクロロ−12−(4−ハロフェニル)ドデカン酸塩の製法 | |
CN102633727A (zh) | 一种2-甲硫基-4-(4-氟苯基)-6-异丙基-嘧啶-5-羧酸甲酯的合成方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110209 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130319 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130401 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5251250 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160426 Year of fee payment: 3 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |