JP5079436B2 - 接着剤組成物 - Google Patents
接着剤組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5079436B2 JP5079436B2 JP2007249839A JP2007249839A JP5079436B2 JP 5079436 B2 JP5079436 B2 JP 5079436B2 JP 2007249839 A JP2007249839 A JP 2007249839A JP 2007249839 A JP2007249839 A JP 2007249839A JP 5079436 B2 JP5079436 B2 JP 5079436B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- mol
- polyolefin
- resin
- viewpoint
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Wrappers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
ポリエステル[ポリエチレンテレフタレート(以下PETと略記)等]樹脂のフィルムとを接着剤を用いて積層したものを袋状または成形容器等の形態で使用されている。該接着剤としては通常2液の反応型ウレタン系接着剤が使用されている。(例えば特許文献1参照)。
本発明の目的は、金属または無極性樹脂(ポリオレフィン樹脂等)と、極性を有する樹脂(ポリエステル樹脂等)との接着において優れた初期接着力を有する接着剤組成物を提供することにある。
(1)無極性樹脂と極性を有する樹脂との初期接着性に優れる。
(2)金属と極性を有する樹脂との初期接着性に優れる。
(A)を構成する、プロピレンの割合が75モル%未満では、本発明の接着剤組成物と無極性樹脂(ポリオレフィン樹脂等、以下同じ)との相溶性の悪化から接着性が悪くなり、99.9モル%を超えると本発明の接着剤組成物を固化させてなる接着層の柔軟性が低下することから接着性が悪くなる。
これらのうち、本発明の接着剤組成物と無極性樹脂との接着性の観点から好ましいのは1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセンおよび1−オクテン、およびさらに好ましいのは1−ブテン、1−ペンテンおよび4−メチル−1−ペンテン、特に好ましいのは1−ブテンである。
<GPC測定条件>
[1]装置 :Waters150−CV[Waters(株)製]
[2]カラム :PLgel 10.MIXED−B[ポリマーラボラトリーズ(株)
製]
[3]溶離液 :o−ジクロロベンゼン
[4]基準物質:ポリスチレン
[5]注入条件:サンプル濃度3mg/ml、カラム温度135℃
NMR(核磁気共鳴)分光法から得られるスペクトル中の4.5〜6.0ppm間における二重結合由来のピークから算出できる。
上記オレフィンには、C2〜30(好ましくは2〜12、さらに好ましくは2〜4)のアルケン、例えばエチレン、プロピレン、1−、2−およびイソブテン、並びにC5〜30のα−オレフィン(1−ヘキセン、4−メチルペンテン−1,1−デセン、1−ドデセン等);他の単量体には、オレフィンと共重合性の不飽和単量体、例えばスチレン、酢酸ビニル、(メタ)アクリル酸およびそのアルキル(C1〜30)エステルが含まれる。
熱減成法には、上記(A0)を窒素通気下で、(1)有機過酸化物不存在下で、通常300〜450℃で0.5〜10時間、連続的に熱減成する方法、および(2)有機過酸化物存在下で、通常180〜300℃で0.5〜10時間、連続的に熱減成する方法が含まれる。これらのうち後述する(A)の酸変性の観点から好ましいのは(1)の方法である。
(b)のうち不飽和ポリカルボン酸(b1)としては、ジカルボン酸[例えば脂肪族(C4〜24、例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸およびメサコン酸)、および脂環式(C8〜24、例えばシクロヘキセンジカルボン酸およびシクロヘプテンジカルボン酸)];3価〜4価またはそれ以上のポリカルボン酸[例えば脂肪族ポリカルボン酸(C5〜24、例えばアコニット酸)]が挙げられる。
(b)は1種単独でも、2種併用してもいずれでもよい。
これらのうち無極性樹脂と極性を有する樹脂との接着性および工業上の観点から好ましいのは、不飽和ジカルボン酸の無水物、さらに好ましいのは無水マレイン酸である。
酸変性物中の未反応の(b)は接着性の観点から好ましくは10重量%以下、さらに好ましくは0〜1重量%、特に好ましくは0〜0.1重量%である。
(c)としては、例えばアゾ化合物(例えばアゾビスイソブチロニトリルおよびアゾビスイソバレロニトリル)および過酸化物〔単官能(分子内にパーオキシド基を1個有するもの)[例えばベンゾイルパーオキシド、ジ−t−ブチルパーオキシド、ラウロイルパーオキシドおよびジクミルパーオキシド]および多官能(分子内にパーオキシド基を2個以上有するもの)[例えば2,2−ビス(4,4−ジ−t−ブチルパーオキシシクロヘキシル)プロパン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、ジ−t−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、ジアリルパーオキシジカーボネートおよびt−ブチルパーオキシアリルカーボネート]〕が挙げられる。
これらのうち、(A)と(b)の反応性の観点から好ましいのは過酸化物、さらに好ましいのは単官能過酸化物、とくに好ましいのはジ−t−ブチルパーオキシド、ラウロイルパーオキシドおよびジクミルパーオキシドである。
しい下限は0.001%、さらに好ましくは0.01%、特に好ましくは0.1%、工業上の観点から好ましい上限は100%、さらに好ましくは50%、特に好ましくは30%である。
これらのうち(A)と(b)との反応性の観点から好ましいのは[1]の方法、さらに好ましいのは溶融法および溶液法である。
これらのうち、無極性樹脂との接着性の観点から好ましいのは炭化水素、ハロゲン化炭
化水素、さらに好ましいのは炭化水素、とくに好ましいのは不飽和脂肪族炭化水素である。
(t)の使用量は、(A)の重量に基づいて通常40%以下、(A)と(b)との反応性および無極性樹脂との接着性の観点から好ましくは0〜20%である。
(f)の使用量は、(A)の重量に基づいて通常5%以下、(A)と(b)との反応性および無極性樹脂との接着性の観点から好ましくは0〜0.5%である。
(B)としては、モノアルコール[C7〜24、例えばベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、3−フェニルプロパン−1−オール、2−フェニルプロパン−2−オール、サリチルアルコール、3,4−ジヒドロキシフェニルメタノール、アニシルアルコール、バニリルアルコール、ベラトリルアルコール、4−イソプロピルフェニルメタノール、2−(4−ヒドロキシ−3−メトキシフェニル)エタン−1−オール、2−(3,4−ジメトキシフェニル)エタン−1−オール、シンナミルアルコール、3−(4−ヒドロキシ−3−メトキシフェニル)プロパ−2−エン−1−オール、ベンズヒドリルアルコール、ジフェニルメタノール、トリフェニルメタノール、1−ナフタレンメタノール、2−ナフタレンエタノール、1−アントラセンメタノール、1−ピレンメタノール]、および多価アルコール[C8〜24、例えば、1,2−ジフェニルエタン−1,2−ジオール、1,1,2,2,−テトラフェニルエタン−1,2−ジオール、ベンゼン−1,2−、−1,3−および−1,4−ジメタノール]、およびそれらのアルキレンオキシド(以下AOと略記)[C2〜12、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、1,2−、2,3−および1,3−ブチレンオキシド(以下それぞれEO、PO、THF、BOと略記)、C5〜12のα−オレフィンのエポキシ化物、スチレンオキシドおよびエピハロヒドリン(エピクロルヒドリン、エピブロモヒドリン等)]付加物が挙げられる。
これらのうち工業上の観点および後述する粘着付与樹脂(D)との相溶性の観点から好ましいのはモノアルコールおよびそれらのAO(とくにEO)付加物である。
これらのうち該酸変性物と(B)との反応性の観点から好ましいのは[1]の方法、さらに好ましいのは溶融法および溶液法である。
(D)の具体例としては、ロジン、ロジン誘導体樹脂(Mn200〜1,000、例えば重合ロジン、ロジンエステル、これらのフェノール変性物および不飽和酸変性物)、テルペン樹脂[Mn300〜1,200、例えばα−およびβ−ピネン、リモネン等の(共)重合体およびこれらのフェノール変性物]、クマロン樹脂、クマロン−インデン樹脂、石油樹脂[Mn300〜1,200、例えばC5留分、C9留分、C5/C9留分およびジシクロペンタジエン等の(共)重合体]、スチレン樹脂[Mn500〜5,000、例えばスチレン、a−メチルスチレンおよびビニルトルエン等の(共)重合体でガラス転移
点(以下Tgと略記)が40℃以上のもの]、キシレン樹脂(Mn300〜3,000、例えばキシレンホルムアルデヒド樹脂)、フェノール樹脂(Mn300〜3,000、例えばフェノールホルムアルデヒド樹脂、フェノールキシレンホルムアルデヒド樹脂)、ケトン樹脂(Mn300〜3,000、メチルシクロヘキサノン−ホルムアルデヒド縮合物)、これらの樹脂の水素化物およびこれらの混合物が挙げられる。
(D)のうち、熱安定性、臭気および色相の観点から好ましいのは、ロジン、ロジン誘導体樹脂、テルペン樹脂、石油樹脂、これらの水素化物およびこれらの混合物である。
オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート等〕、リン化合物[トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト等]、イオウ化合物[ペンタエリスチル−テトラキス(3−ラウリルチオプロピオネート)、ジラウリル−3,3’−チオジプロピオネート等]等;
紫外線吸収剤(E2)としては、ベンゾトリアゾール化合物[2−(3,5−ジ−t−アミル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール等]等;
光安定剤(E3)としては、ヒンダードアミン化合物[ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート等]等;
染料(E5)としては、アゾ、ピラゾロン、スチルベン、アリザリン、ア ニリン染料等
;
香料(E6)としては、天然香料(バラ油、ジャスミン油等)、合成香料(リモネン、ファルネソール、シトラール等)等;
帯電防止剤(E7)としては、界面活性剤(後述の、アニオン性、カチオン性、ノニオン性および両性界面活性剤等)等;
防かび剤(E9)としては、銅剤(8−オキシキノリン銅等)、ベンツイミダゾール、ベンゾチアゾール、トリハロアリル、トリアゾールおよび有機窒素硫黄化合物等;
難燃剤(E10)としては、リン系難燃剤、ハロゲン含有難燃剤、金属(水)酸化物(三酸化アンチモン、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等)、ホウ酸塩難燃剤等;
分散剤(E11)としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリスチレンスルホン酸塩、セルロース誘導体(カルボキシメチルセルロース等)等;
湿潤剤(E12)としては、多価アルコール(プロピレングリコール、グリセリン等)、ピロリドンカルボン酸ナトリウム等;
する添加効果を奏する量を他の添加剤としての効果に関わりなく使用するのではなく、他の添加剤としての効果も同時に得られることをも考慮し、使用目的に応じて使用量を調整するものとする。
非イオン性界面活性剤としては、例えば、AO[C2〜4、例えばEO、PO、THF、BOおよびこれらの2種以上の併用。以下同じ。]付加型非イオン界面活性剤〔高級アルコール(C8〜18)、高級脂肪酸(C12〜24)または高級アルキルアミン(C8〜24)等[例えばドデシル、ステアリル、オレイルアルコールおよびアミン、およびラウリン、ステアリンおよびオレイン酸]に直接AOを付加させたもの[分子量174以上かつMn20,000以下]、およびポリアルキレングリコール[例えばポリエチレングリコール(分子量106以上かつMn80,000以下)に高級脂肪酸等を反応させたもの、多価アルコール(C2〜24の2価〜8価またはそれ以上、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトールおよびソルビタン)に高級脂肪酸を反応させて得られたエステル化物にAOを付加させたもの(分子量286以上かつMn20,000以下)、高級脂肪酸アミドにAOを付加させたもの(分子量241以上かつMn35,000以下)、多価アルコール(上記に同じ)アルキル(C3〜60)エーテルにAOを付加させたもの(分子量120以上かつMn80,000以下)、ポリプロピレングリコール(Mn500〜5,000)にEOを付加させたもの(Mn1,000〜50,000、例えばプルロニック型非イオン界面活性剤など〕;および多価アルコ−ル型非イオン界面活性剤〔例えば多価アルコール脂肪酸エステル(C3〜60)、多価アルコールアルキルエーテル(C3〜60)および脂肪酸アルカノールアミド(C3〜60)〕が挙げられる。
リ(n=1〜100)オキシアルキレン(C2〜4)トリアルキル(C3〜80)アンモニウム塩、例えばポリオキシエチレントリメチルアンモニウムクロライド;サパミン型第4級アンモニウム塩、例えばステアラミドエチルジエチルメチルアンモニウムメトサルフェート]およびアミン塩型〔脂肪族高級アミン(C8〜24、例えばラウリルアミン、ステアリルアミン、セチルアミン、硬化牛脂アミンおよびロジンアミン)の無機酸(例えば塩酸、硫酸、硝酸およびリン酸)塩または有機酸[C2〜22、例えば酢酸、プロピオン酸、ラウリル酸、オレイン酸、安息香酸、コハク酸、アジピン酸およびアゼライン酸]塩;脂肪族アミン(C1〜30)のEO付加物等の無機酸(前記のもの)塩または有機酸(前記のもの)塩;3級アミン(トリエタノールアミンモノステアレート、ステアラミドエチルジエチルメチルエタノールアミンなど)の無機酸(前記のもの)塩または有機酸(前記のもの)塩など〕が挙げられる。
上記分散させるに際して用いられる分散剤としては、前記分散剤(E11)が挙げられる。
およびアミドが挙げられる。
炭化水素としては、芳香族(C6〜24、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、トリエチルベンゼン、アミルベンゼン、ジアミルベンゼン、アミルトルエン、ジフェニルエタンおよびテトラリン)、脂肪族(C6〜24、例えばヘキサン、ヘプタンオクタンおよびデカン)および脂環式(C6〜24、例えばシクロヘキサン、シクロヘキセン、メチルシクロヘキサンおよびデカリン)炭化水素が挙げられる。
セロソルブとしては、C3〜18、例えばメチルセロソルブ、エチルセロソルブ、n−およびi−プロピルセロソルブおよびn−、sec−、i−およびt−ブチルセロソルブ;ケトンとしては、C3〜17、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトンおよびメチルイソブチルケトン;アルコールとしては、C1〜18、例えばメタノール、エタノールおよびn−およびi−プロパノール;エステルとしては、C3〜18、例えば酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチルおよびプロピオン酸エチル;アミドとしては、C1〜18、例えばジメチルホルムアミドが挙げられる。
これらのうち[II]の分散もしくは溶液安定性の観点から好ましいのは炭化水素、セロソルブおよびケトン、さらに好ましいのは炭化水素およびセロソルブである。
[II]中の(C)の濃度は通常1重量%以上、接着性および乾燥効率の観点から好ましくは3〜95重量%である。
また、接着剤組成物の塗布厚み(加熱固化後)は、接着性および乾燥効率の観点から好ましくは0.05〜500μm、さらに好ましくは0.1〜100μmである。
製造例1
エチレン/プロピレン共重合体であるポリオレフィン(Mn100,000)を熱減成(窒素通気下、有機過酸化物不存在下、常圧、360℃×85分間にて実施)して得られた、プロピレン98モル%およびエチレン2モル%を構成単位とする、Mn4,000、C1,000個当たりの二重結合数3.0個のポリオレフィン88部を冷却管付き三ツ口フラスコに仕込み、窒素置換した後、窒素通気下に180℃まで加熱昇温し溶融させた。
次に無水マレイン酸12部を加え、均一に混合した後、キシレン10部に溶解したジクミルパーオキサイド0.6部を滴下し、180℃で3時間撹拌を続けた。その後、減圧下でキシレンを留去し、酸変性物を得た。次にベンジルアルコール26部を加え、190℃で3時間撹拌した後、減圧下で生成水を留去し、酸価0、ケン化価106、融点151℃、Mn5,600のエステル化物(C1)を得た。
エチレン/プロピレン共重合体であるポリオレフィン(Mn8,000)を熱減成(窒素通気下、有機過酸化物不存在下、常圧、320℃×30分間にて実施)して得られた、プロピレン99モル%およびエチレン1モル%を構成単位とする、Mn2,800、C1,000個当たりの二重結合数10個のポリオレフィン95部を冷却管付き三ツ口フラスコに仕込み、窒素置換した後、窒素通気下に180℃まで加熱昇温し溶融させた。
次に無水マレイン酸6部を加え、均一に混合した後、キシレン10部に溶解したジクミルパーオキサイド0.7部を滴下し、180℃で3時間撹拌を続けた。その後、減圧下でキシレンを留去し、酸変性物を得た。次に2−ナフタレンエタノールEO6モル付加物23部を加え、190℃で3時間撹拌した後、減圧下で生成水を留去し、酸価0、ケン化価51、融点142℃、Mn3,900のエステル化物(C2)を得た。
エチレン/プロピレン共重合体であるポリオレフィン(Mn500,000)を熱減成(窒素通気下、有機過酸化物不存在下、常圧、360℃×30分間にて実施)して得られた、プロピレン99.9モル%およびエチレン0.1モル%を構成単位とする、Mn35,000、C1,000個当たりの二重結合数0.2個のポリオレフィン99部を冷却管付き三ツ口フラスコに仕込み、窒素置換した後、窒素通気下に180℃まで加熱昇温し溶融させた。
次に無水マレイン酸1部を加え、均一に混合した後、キシレン10部に溶解したラウロイルパーオキサイド0.2部を滴下し、180℃で3時間撹拌を続けた。その後、減圧下でキシレンを留去し、酸変性物を得た。次にフェニルエチルアルコールEO4モル付加物5部を加え、190℃で3時間撹拌した後、減圧下で生成水を留去し、酸価0、ケン化価8、融点155℃、Mn36,000のエステル化物(C3)を得た。
エチレン/1−ドデセン/プロピレン共重合体であるポリオレフィン(Mn15,000)を熱減成(窒素通気下、有機過酸化物不存在下、常圧、350℃×60分間にて実施)して得られた、プロピレン75モル%、エチレン20モル%および1−ドデセン5モル%を構成単位とする、Mn1,000、C1,000個当たりの二重結合数10.0個のポリオレフィン96部を冷却管付き三ツ口フラスコに仕込み、窒素置換した後、窒素通気下に180℃まで加熱昇温し溶融させた。
次に無水マレイン酸2部を加え、均一に混合した後、キシレン10部に溶解したジ−t−ブチルパーオキサイド0.5部を滴下し、180℃で3時間撹拌を続けた。その後、減圧下でキシレンを留去し、酸変性物を得た。次にベンジルアルコール2部を加え、190℃で3時間撹拌した後、減圧下で生成水を留去し、酸価0、ケン化価46、融点114℃、Mn1,500のエステル化物(C4)を得た。
エチレン/プロピレン共重合体であるポリオレフィン(Mn150,000)を熱減成(窒素通気下、有機過酸化物不存在下、常圧、360℃×30分間にて実施)して得られた、プロピレン78モル%およびエチレン22モル%を構成単位とする、Mn29,000、C1,000個当たりの二重結合数0.5個のポリオレフィン98部を冷却管付き三ツ口フラスコに仕込み、窒素置換した後、窒素通気下に180℃まで加熱昇温し溶融させた。
次に無水マレイン酸2部を加え、均一に混合した後、キシレン10部に溶解したジ−t−ブチルパーオキサイド0.3部を滴下し、180℃で3時間撹拌を続けた。その後、減圧下でキシレンを留去し、酸変性物を得た。次にベンジルアルコールEO3モル付加物2部を加え、190℃で3時間撹拌した後、減圧下で生成水を留去し、酸価0、ケン化価4、融点125℃、Mn30,000のエステル化物(C5)を得た。
4−メチル−1−ペンテン/プロピレン共重合体であるポリオレフィン(Mn100,000)を熱減成(窒素通気下、有機過酸化物不存在下、常圧、360℃×30分間にて実施)して得られた、プロピレン95モル%および4−メチル−1−ペンテン5モル%を構成単位とする、Mn30,000、C1,000個当たりの二重結合数0.3個のポリオレフィン97部を冷却管付き三ツ口フラスコに仕込み、窒素置換した後、窒素通気下に180℃まで加熱昇温し溶融させた。
次に無水マレイン酸3部を加え、均一に混合した後、キシレン10部に溶解したジ−t−ブチルパーオキサイド0.4部を滴下し、180℃で3時間撹拌を続けた。その後、減圧下でキシレンを留去し、酸変性物を得た。次にベンジルアルコール6部を加え、190℃で3時間撹拌した後、減圧下で生成水を留去し、酸価0、ケン化価4、融点158℃、Mn31,000のエステル化物(C6)を得た。
1−オクテン/プロピレン共重合体であるポリオレフィン(Mn100,000)を熱減成(窒素通気下、有機過酸化物不存在下、常圧、360℃×70分間にて実施)して得られた、プロピレン95モル%および1−オクテン5モル%を構成単位とする、Mn5,600、C1,000個当たりの二重結合数0.3個のポリオレフィン97部を冷却管付き三ツ口フラスコに仕込み、窒素置換した後、窒素通気下に180℃まで加熱昇温し溶融させた。
次に無水マレイン酸3部を加え、均一に混合した後、キシレン10部に溶解したジ−t−ブチルパーオキサイド0.4部を滴下し、180℃で3時間撹拌を続けた。その後、減圧下でキシレンを留去し、酸変性物を得た。次にベンジルアルコールEO3モル付加物3部を加え、190℃で3時間撹拌した後、減圧下で生成水を留去し、酸価0、ケン化価40、融点148℃、Mn6,000のエステル化物(C7)を得た。
製造例1において、熱減成で得られたポリオレフィンが、プロピレン80モル%、1−ブテン20モル%を構成単位とし、C1,000個当たりの二重結合数3.0個であること以外は製造例1と同様に行い、酸価0、ケン化価105、融点90℃、Mn5,600のエステル化物(C8)を得た。
製造例1において、ベンジルアルコール26部をベンジルアルコールEO5モル付加物78部とすること以外は製造例1と同様に行い、酸価0、ケン化価105、融点148℃、Mn8,000のエステル化物(C9)を得た。
製造例1において、熱減成で得られたポリオレフィンが、プロピレン80モル%、エチレン5モル%、1−ブテン15モル%を構成単位とし、C1,000個当たりの二重結合数が3.0個であること以外は製造例1と同様に行い、酸価0、ケン化価88、融点85℃、Mn5,900のエステル化物(C10)を得た。
製造例1において、ベンジルアルコールと反応させないこと以外は製造例1と同様に行い、酸価55、ケン化価0、融点153℃、Mn4,500の酸変性物(比C1)を得た。
製造例1において、ベンジルアルコールをオクチルアルコールとすること以外は製造例1と同様に行い、酸価8、ケン化価93.6、融点151℃、Mn5,600のエステル化物(比C2)を得た。
製造例1において、熱減成で得られたポリオレフィンが、プロピレン25モル%、エチ
レン5モル%、1−ブテン70モル%を構成単位とするC1,000個当たりの二重結合数が3.0個であること以外は製造例1と同様に行い、酸価0、ケン化価88、融点78℃、Mn5,900のエステル化物(比C3)を得た。
(C1)〜(C10)および(比C1)〜(比C3)の各95部、粘着付与樹脂[商品名「アルコンP−100」、荒川化学(株)製、以下同じ。]5部を160℃で均一に混合して接着剤組成物(X−1)〜(X−10)および(比X−1)〜(比X−3)を得た。
(C1)または(比C1)を20部、粘着付与樹脂80部を用いたこと以外は、実施例1〜10と同様に行い、接着剤組成物(X−11)および(比X−4)を得た。
(C2)または(比C2)を99部、粘着付与樹脂1部を用いたこと以外は、実施例1〜10と同様に行い、接着剤組成物(X−12)および(比X−5)を得た。
(C3)または(比C3)を30部、粘着付与樹脂70部を用いたこと以外は、実施例1〜10と同様に行い、接着剤組成物(X−13)および(比X−6)を得た。
(X−1)〜(X−13)並びに(比X−1)〜(比X−6)の各10部およびキシレン90部をそれぞれ120℃で均一に混合して溶液型接着剤組成物(X−14)〜(X−26)並びに(比X−7)〜(比X−12)を得た。
非イオン性界面活性剤[商品名「ナロアクティN85」、三洋化成工業(株)製]11部、非イオン性界面活性剤[商品名「ナロアクティN70」、三洋化成工業(株)製]5部、アニオン性界面活性剤[商品名「エレミノールES−20」、三洋化成工業(株)製]4部、を水400部に溶解し、90℃を保つように保温し、(X−1)〜(X−13)および(比X−1)〜(比X−6)をそれぞれ160℃で溶融し、滴下しながら、回転数10,000rpm、10分間の条件でホモジナイザー[商品名「T.K.ROBOMICS」、プライミックス(株)製]にて乳化し、固形分25%の水性分散体型接着剤組成物(X−27)〜(X−39)および(比X−13)〜(比X−18)をそれぞれ得た。
市販のウレタン系接着剤の主剤[商品名「AU−7400GL」、アイカ工業(株)製]9部と硬化剤[商品名「AUH−1」、アイカ工業(株)製]1部を室温にて混合し、水性分散体型接着剤組成物(比X−19)を得た。
板状(100×25×2mm)のポリプロピレン(以下PPと略記)およびアルミニウム(以下Alと略記)[いずれも(株)エンジニアリングテストサービス製]にバーコーターNo.14で溶液型接着剤組成物または水性分散体型接着剤組成物を塗布し(加熱固化後の接着層の厚みが70μmとなるように塗布)、溶剤または水を風乾させ塗布板を得た。該塗布板とPETフィルム(厚み100μm)を接着剤組成物の塗布面を挟んで重ね、温度160℃、加圧荷重1kg/cm2、加圧時間1分、5分および30分の条件で熱
処理した後、室温まで冷却した。得られた試験片について、25℃雰囲気下で24時間静置した後、JIS K6854−3に準拠して、接着強度測定装置[商品名「オートグラフAG−100KNG」、(株)島津製作所製]を用いて1.0mm/分の引張速度で剥離強度を測定し、剥離強度の最大値をT型剥離接着強度とした(単位g/25mm)。
ポリエステル等)との接着、および極性を有する樹脂(ポリエステル樹脂等)と金属(アルミニウム等)との接着等において、初期接着性に優れることから、該組成物を用いて被着体を積層してなる積層体や、該積層体からなる包装材または容器等として、各産業分野、食品、医療品、工業用品等の包装材、容器分野において幅広く用いることができ、極めて有用である。
Claims (8)
- プロピレン75〜99.9モル%と、エチレンおよび炭素数4〜12のα−オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも1種のオレフィン(a)0.1〜25モル%を構成単位とするポリオレフィン(A)の酸変性物と炭素数7〜24の芳香環含有アルコール(B)とのエステル化物(C)、および粘着付与樹脂(D)からなることを特徴とする接着剤組成物。
- (A)が、分子末端および/または分子内に炭素数1,000個当たり0.2〜10個の二重結合を有する請求項1記載の組成物。
- (A)が、数平均分子量8,000〜500,000のポリオレフィンを熱減成してなるポリオレフィンである請求項1または2記載の組成物。
- (C)と(D)の合計重量に基づく(C)の割合が20〜99%である請求項1〜3のいずれか記載の組成物。
- さらに、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、顔料、染料、香料、帯電防止剤、抗菌剤、防かび剤、難燃剤、分散剤、湿潤剤および可塑剤からなる群から選ばれる1種または2種以上の添加剤を含有させてなる請求項1〜4のいずれか記載の組成物。
- 接着剤組成物が水性分散体、溶媒分散体または溶液である請求項1〜5のいずれか記載の組成物。
- 請求項1〜6のいずれか記載の組成物を用いて被着体を積層してなる積層体。
- 請求項7記載の積層体からなる包装材または容器。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007249839A JP5079436B2 (ja) | 2006-09-29 | 2007-09-26 | 接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006269165 | 2006-09-29 | ||
JP2006269165 | 2006-09-29 | ||
JP2007249839A JP5079436B2 (ja) | 2006-09-29 | 2007-09-26 | 接着剤組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2008106257A JP2008106257A (ja) | 2008-05-08 |
JP5079436B2 true JP5079436B2 (ja) | 2012-11-21 |
Family
ID=39439881
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007249839A Expired - Fee Related JP5079436B2 (ja) | 2006-09-29 | 2007-09-26 | 接着剤組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5079436B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6970095B2 (ja) * | 2016-08-24 | 2021-11-24 | 日本製紙株式会社 | 変性ポリオレフィン系樹脂 |
JP2018131616A (ja) * | 2017-02-14 | 2018-08-23 | 三洋化成工業株式会社 | 変性ポリオレフィン水性分散体、前記変性ポリオレフィン水性分散体の製造方法、前記変性ポリオレフィン水性分散体を含有する塗料、プライマー又は接着剤、及び、前記変性ポリオレフィン水性分散体による塗膜を有するポリオレフィン成形体 |
JP7352488B2 (ja) * | 2019-03-14 | 2023-09-28 | 三洋化成工業株式会社 | 低分子量ポリオレフィン |
JP2022158660A (ja) * | 2021-04-02 | 2022-10-17 | 住友化学株式会社 | 変性ポリオレフィン系樹脂 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2895574B2 (ja) * | 1990-06-04 | 1999-05-24 | 三井化学株式会社 | 水性分散体 |
JP3059766B2 (ja) * | 1990-12-28 | 2000-07-04 | 三菱化学株式会社 | 変性プロピレン重合体分散液 |
JP2001240616A (ja) * | 2000-03-01 | 2001-09-04 | Ube Ind Ltd | オレフィン系ポリマー、このオレフィン系ポリマーを用いるホットメルト組成物及びこれを用いた防湿紙 |
US20030018139A1 (en) * | 2001-02-09 | 2003-01-23 | Williams Kevin Alan | Modified carboxylated polyolefins and their use as adhesion promoters |
JP4319972B2 (ja) * | 2003-12-10 | 2009-08-26 | 三洋化成工業株式会社 | 変性ポリオレフィンの製造法 |
-
2007
- 2007-09-26 JP JP2007249839A patent/JP5079436B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2008106257A (ja) | 2008-05-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2007291383A (ja) | 溶液または分散液型接着剤 | |
JP6161928B2 (ja) | ポリオレフィン樹脂用改質剤 | |
KR102471804B1 (ko) | 열전도성 접착제 | |
JP5079436B2 (ja) | 接着剤組成物 | |
JP5844126B2 (ja) | ポリオレフィン樹脂用改質剤 | |
JP5214491B2 (ja) | 樹脂用相溶化剤 | |
JP5148229B2 (ja) | 熱可塑性樹脂用相溶化剤 | |
JP2007291376A (ja) | 帯電防止性粘着フィルム | |
JP6096737B2 (ja) | 変性ポリオレフィンの製造法 | |
JP5165209B2 (ja) | ホットメルト接着剤 | |
JP6456725B2 (ja) | ポリオレフィン樹脂用改質剤 | |
JP5192681B2 (ja) | 親水性ホットメルト接着剤 | |
JP6104642B2 (ja) | 樹脂用相溶化剤 | |
JP2014185399A (ja) | ポリオレフィン樹脂用染色性向上剤 | |
JP6279844B2 (ja) | 変性ポリオレフィンの製造法 | |
JP7517890B2 (ja) | 水性組成物 | |
JP7137688B2 (ja) | 樹脂改質剤 | |
JP6591810B2 (ja) | ポリオレフィン樹脂用改質剤 | |
JP2016121342A (ja) | 樹脂用相溶化剤 | |
JP5952205B2 (ja) | 無機フィラー含有ポリオレフィン樹脂組成物 | |
JP6077320B2 (ja) | 無機繊維含有ポリオレフィン樹脂組成物 | |
JP2018199760A (ja) | 変性ポリオレフィン | |
JP6077338B2 (ja) | ホットメルト接着剤 | |
JP6416554B2 (ja) | 変性ポリオレフィンの製造法 | |
JP5727870B2 (ja) | ポリオレフィン樹脂用改質剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100507 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120820 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120828 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120829 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150907 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5079436 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |