JP4558471B2 - Nanoparticles and method for producing nanoparticles - Google Patents
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本発明は、ナノ粒子および、ハードディスクドライブ等の、磁気的に情報の記録および／または再生を行う磁気記録再生装置用媒体（すなわち、磁気記録媒体）に関するものである。 The present invention relates to a magnetic recording / reproducing apparatus medium (that is, a magnetic recording medium) that magnetically records and / or reproduces information, such as nanoparticles and a hard disk drive.
高密度記録化に対応するため、磁気記録媒体には粒径が小さく熱揺らぎ耐性に優れた材料が求められており、この問題に対しては、化学的な手法により形成され、粒径とその分散が小さく磁気異方性エネルギーが高いＦｅＰｔナノ粒子が提案されている（例えば特許文献１，２および非特許文献１参照。）。
上記の化学合成によるナノ粒子は、粒径が揃っており遷移ノイズを小さくできるが、形状については、これまでに知られている限りほぼ球形であり、磁気記録媒体にこのようなナノ粒子を適用する場合には、記録膜中の磁性体の充填密度に損失が生じるという問題がある。 The nanoparticles by chemical synthesis described above have uniform particle size and can reduce transition noise, but the shape is almost spherical as far as is known so far, and such nanoparticles are applied to magnetic recording media. In this case, there is a problem that a loss occurs in the packing density of the magnetic material in the recording film.
このような損失は、再生信号出力の低下を招くため、磁気記録再生装置の高性能化のためには、より高い充填密度を可能とする形状のナノ粒子を作成できることが好ましい。さらに、高密度記録を実現するためには、情報記録層に磁気的異方性が導入されている必要があるため、磁気的異方性の導入も同時に可能であることが好ましい。 Such loss causes a reduction in the output of the reproduction signal. Therefore, it is preferable that nanoparticles having a shape that enables a higher packing density can be produced in order to improve the performance of the magnetic recording / reproducing apparatus. Furthermore, since magnetic anisotropy needs to be introduced into the information recording layer in order to realize high density recording, it is preferable that magnetic anisotropy can be introduced at the same time.
本発明は、これらの課題を解決し、より充填密度が高く、磁気異方性の大きいナノ粒子を提供することを目的としている。本発明のさらに他の目的および利点は、以下の説明から明らかになるであろう。 An object of the present invention is to solve these problems and to provide nanoparticles having a higher packing density and a large magnetic anisotropy. Still other objects and advantages of the present invention will become apparent from the following description.
本発明の一態様によれば、ＦｅＰｔ、ＣｏＰｔまたはＦｅＰｄからなり、その平均アスペクト比が１．５以上であるナノ粒子が提供される。本態様に関しては、２個以上の粒子が数珠状に結合した形状の、ＦｅＰｔ、ＣｏＰｔまたはＦｅＰｄからなる粒子を含んでなることが好ましい。 According to one aspect of the present invention, nanoparticles comprising FePt, CoPt or FePd and having an average aspect ratio of 1.5 or more are provided. With respect to this embodiment, it is preferable to include particles made of FePt, CoPt, or FePd in a shape in which two or more particles are bonded in a bead shape.
本発明の他の一態様によれば、Ｆｅ塩およびＣｏ塩の少なくともいずれか一方と、Ｐｔ塩およびＰｄ塩の少なくともいずれか一方とを、生成するナノ粒子のアスペクト比を大きくできる有機ポリマーおよび還元剤とともに有機溶媒に混合し、加熱撹拌して得られるナノ粒子が提供される。 According to another aspect of the present invention, at least one of Fe salt and Co salt and at least one of Pt salt and Pd salt are reduced to an organic polymer and a reduction capable of increasing the aspect ratio of the produced nanoparticles. Nanoparticles obtained by mixing with an agent in an organic solvent and heating and stirring are provided.
塩の少なくとも一つが、塩化物、臭化物、フッ化物、ヨウ化物、硝酸塩、硫酸塩、アセチルアセトナト、酢酸塩、プロピオン酸塩、安息香酸塩およびスルホン酸塩からなる群から選ばれた塩であること、有機溶媒が一分子中に２〜２０個の炭素原子を含むエーテルであること、還元剤が、ＬｉＡＬＨ4、ＮａＨ、ＫＨおよびＣａＨ2からなる群から選ばれた少なくとも一つの還元剤であること、有機ポリマーが、ポリブタジエン、ポリアセチレン、ポリイソプレンおよびポリアニリンからなる群から選ばれた少なくとも一つの有機ポリマーであること、ナノ粒子の平均アスペクト比が１．５以上であること、ナノ粒子が、２個以上の粒子が数珠状に結合した形状の、ＦｅＰｔ、ＣｏＰｔまたはＦｅＰｄからなる粒子を含んでなること、ナノ粒子の平均短軸長が２〜６ｎｍの範囲にあること、ナノ粒子が硬磁性ナノ粒子であること、が好ましい形態である。 At least one of the salts is a salt selected from the group consisting of chloride, bromide, fluoride, iodide, nitrate, sulfate, acetylacetonate, acetate, propionate, benzoate and sulfonate. The organic solvent is an ether containing 2 to 20 carbon atoms in one molecule, and the reducing agent is at least one reducing agent selected from the group consisting of LiALH 4 , NaH, KH and CaH 2. The organic polymer is at least one organic polymer selected from the group consisting of polybutadiene, polyacetylene, polyisoprene and polyaniline, the average aspect ratio of the nanoparticles is 1.5 or more, and the nanoparticles are 2 Comprising particles made of FePt, CoPt or FePd in a shape in which at least one particle is bound in a bead shape, nanoparticle Average the minor axis length in the range of 2~6nm of, the nanoparticles are hard magnetic nanoparticles, it is the preferred form.
本発明の上記態様により、高充填密度で、磁気異方性が大きく、従って低ノイズのナノ粒子が得られる。 According to the above aspect of the present invention, nanoparticles with high packing density and large magnetic anisotropy and thus low noise can be obtained.
本発明のさらに他の一態様によれば、上記のナノ粒子を構成要素として使用した磁気記録媒体が提供される。垂直磁気記録媒体であって、情報記録層の面内方向に対する保磁力が、情報記録層面に垂直な方向に対する保磁力の４０％以下であることが好ましい。 According to still another aspect of the present invention, there is provided a magnetic recording medium using the above nanoparticles as a constituent element. In the perpendicular magnetic recording medium, the coercive force in the in-plane direction of the information recording layer is preferably 40% or less of the coercive force in the direction perpendicular to the information recording layer surface.
本発明のさらに他の一態様によれば、上記の磁気記録媒体を備え、磁気記録媒体に対して、熱アシスト記録が可能である磁気記録再生装置が提供される。 According to still another aspect of the present invention, there is provided a magnetic recording / reproducing apparatus that includes the above-described magnetic recording medium and that can perform heat-assisted recording on the magnetic recording medium.
本発明の上記二態様により、高性能の磁気記録媒体および磁気記録再生装置を実現できる。 According to the above two aspects of the present invention, a high-performance magnetic recording medium and a magnetic recording / reproducing apparatus can be realized.
本発明により、高充填密度で、磁気異方性が大きく、従って低ノイズのナノ粒子が得られる。このナノ粒子を使用すれば、高性能の磁気記録媒体および磁気記録再生装置を実現できる。 The present invention provides nanoparticles with high packing density and large magnetic anisotropy, and thus low noise. By using these nanoparticles, a high-performance magnetic recording medium and a magnetic recording / reproducing apparatus can be realized.
以下に、本発明の実施の形態を図、実施例等を使用して説明する。なお、これらの図、実施例等および説明は本発明を例示するものであり、本発明の範囲を制限するものではない。本発明の趣旨に合致する限り他の実施の形態も本発明の範疇に属し得ることは言うまでもない。図中、同一の符号は同一の要素を表す。 Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings, examples and the like. In addition, these figures, Examples, etc. and description illustrate the present invention, and do not limit the scope of the present invention. It goes without saying that other embodiments may belong to the category of the present invention as long as they match the gist of the present invention. In the drawings, the same reference numeral represents the same element.
ナノ粒子は、その粒子を構成する金属の前駆体である金属塩を還元剤とともに有機溶媒に混合し、加熱撹拌して得ることができる。 The nanoparticles can be obtained by mixing a metal salt, which is a metal precursor constituting the particles, in an organic solvent together with a reducing agent, and heating and stirring.
本発明に係るナノ粒子は、このようなナノ粒子の製造に際し、ナノ粒子を構成する金属の前駆体としてＦｅ塩およびＣｏ塩の少なくともいずれか一方と、Ｐｔ塩およびＰｄ塩の少なくともいずれか一方とを選択し、上記有機溶媒には、金属の前駆体および還元剤と共に、特定の有機ポリマーを共存させ、この混合物を加熱撹拌することにより得られる。このナノ粒子は、従来のナノ粒子に比べ充填密度の向上が実現でき、アニール処理を行えば、大きな磁気異方性を有する硬磁性粒子の磁性膜を作製できる。 In the production of such nanoparticles, the nanoparticles according to the present invention are prepared by using at least one of an Fe salt and a Co salt as a metal precursor constituting the nanoparticles, and at least one of a Pt salt and a Pd salt. In the organic solvent, a specific organic polymer is allowed to coexist with a metal precursor and a reducing agent, and this mixture is heated and stirred. These nanoparticles can realize an improvement in packing density compared to conventional nanoparticles, and if annealing is performed, a magnetic film of hard magnetic particles having a large magnetic anisotropy can be produced.
ナノ粒子を構成する金属の前駆体としてＦｅ塩およびＣｏ塩の少なくともいずれか一方と、Ｐｔ塩およびＰｄ塩の少なくともいずれか一方とを選択することにより、ＦｅＰｔ，ＦｅＰｄ，ＣｏＰｔ，ＣｏＰｄまたはこれらの混合物のナノ粒子が生成する。特に好ましいのは、ＦｅＰｔ，ＦｅＰｄおよびＣｏＰｔのナノ粒子である。 FePt, FePd, CoPt, CoPd or a mixture thereof by selecting at least one of Fe salt and Co salt and at least one of Pt salt and Pd salt as the precursor of the metal constituting the nanoparticles Nanoparticles are produced. Particularly preferred are FePt, FePd and CoPt nanoparticles.
なお、本発明の要件を充足するナノ粒子は、いずれの場合も、アニール処理前の状態の物とアニール処理後の状態の物とのいずれについても本発明の範疇に属する。 In any case, the nanoparticles satisfying the requirements of the present invention belong to the category of the present invention both in the state before the annealing treatment and in the state after the annealing treatment.
また、本発明において、ナノ粒子とは平均粒径が１００ｎｍ以下の粒子を意味する。平均粒径としては１０ｎｍ以下であることが好ましい。長軸長と短軸長とで表す場合には、平均で長軸長が２０ｎｍ以下で短軸長が１０ｎｍ以下の粒子がより好ましい。短軸長は平均で２〜６ｎｍが特に好ましい。 Moreover, in this invention, a nanoparticle means the particle | grain with an average particle diameter of 100 nm or less. The average particle size is preferably 10 nm or less. When expressed by the major axis length and minor axis length, particles having an average major axis length of 20 nm or less and a minor axis length of 10 nm or less are more preferable. The short axis length is particularly preferably 2 to 6 nm on average.
上記金属の前駆体は、公知の化合物の中から任意に選択することができる。無機酸塩または有機酸塩またはその両方を使用することができる。無機塩としては、塩化物、臭化物、フッ化物、ヨウ化物、硝酸塩、硫酸塩、アセチルアセトナト、酢酸塩、プロピオン酸塩、安息香酸塩、スルホン酸塩またはこれらの混合物を使用することができる。 The metal precursor can be arbitrarily selected from known compounds. Inorganic acid salts or organic acid salts or both can be used. As inorganic salts, chlorides, bromides, fluorides, iodides, nitrates, sulfates, acetylacetonates, acetates, propionates, benzoates, sulfonates or mixtures thereof can be used.
ＦｅＰｔ，ＦｅＰｄ，ＣｏＰｔ等は合金である。これらの合金における各金属の割合は前駆体の量比を変更することにより変更可能である。 FePt, FePd, CoPt, etc. are alloys. The proportion of each metal in these alloys can be changed by changing the quantity ratio of the precursors.
上記還元剤は、使用される金属塩を金属に還元できる公知の化合物の中から任意に選択することができるが、還元力の強さから、いわゆるハイドライド試薬が好ましく、中でもＬｉＡＬＨ4、ＮａＨ、ＫＨ、ＣａＨ2またはこれらの混合物がより好ましい。還元剤の使用量については、理論還元量以上であれば特に制限はなく、生成するナノ粒子の品質等に応じて適宜定めることができる。 The reducing agent can be arbitrarily selected from known compounds capable of reducing the metal salt used to a metal, but a so-called hydride reagent is preferred from the viewpoint of the strength of the reducing power. Among them, LiALH 4 , NaH, KH CaH 2 or a mixture thereof is more preferable. The amount of the reducing agent used is not particularly limited as long as it is equal to or greater than the theoretical reduction amount, and can be appropriately determined according to the quality of the nanoparticles to be produced.
加熱撹拌する場合の雰囲気温度は、使用する還元剤等の実状に合わせ任意に選択できるが、一般的には１５０〜４００℃の範囲が好ましい。撹拌条件については特に制限はない。また、加熱撹拌は窒素や不活性ガス等、還元反応を妨げない雰囲気中で行うことが好ましい。 The atmospheric temperature in the case of heating and stirring can be arbitrarily selected in accordance with the actual state of the reducing agent to be used, but is generally in the range of 150 to 400 ° C. There is no particular limitation on the stirring conditions. In addition, the heating and stirring is preferably performed in an atmosphere that does not interfere with the reduction reaction, such as nitrogen or an inert gas.
上記のように、ナノ粒子を形成させる合成方法において特定の有機ポリマーを用いると、従来のナノ粒子に比べ充填密度の向上が実現でき、磁気異方性が発揮される。 As described above, when a specific organic polymer is used in the synthesis method for forming nanoparticles, the packing density can be improved as compared with conventional nanoparticles, and magnetic anisotropy is exhibited.
この理由は、恐らく次のような機構によるものと考えられている。すなわち、上記加熱撹拌中に金属への還元が起こるが、その還元された金属に有機ポリマーが配位する。そして還元された金属が互いに結合し合って金属微粒子として成長するに連れ、その周りを有機ポリマーが包むような形状を取るようになる。このとき、図１に模式的に示すように金属微粒子２の表面の一部のみに露出部分６が生じ、加熱撹拌中に、露出部分６同士の接触により、図２に模式的に示すように、金属微粒子２が結合して本発明に係るナノ粒子３が得られるのである。露出部位外の場所は有機ポリマー１に保護されて他の粒子との結合が妨げられる。有機ポリマー１は、ナノ粒子３の周囲を覆っているので、その後アニール時にナノ粒子３が互いに焼結するのを防止する機能も有する。
The reason is probably due to the following mechanism. That is, reduction to a metal occurs during the heating and stirring, and the organic polymer coordinates to the reduced metal. As the reduced metals are bonded to each other and grow as metal fine particles, the organic polymer is wrapped around the metal. At this time, as shown schematically in FIG. 1, an exposed
特定の有機ポリマーを使用すると、金属微粒子表面の露出部が、粒子の中心についてほぼ点対称の位置に二個所生じる。この露出部が他の粒子の露出部に付着することにより、従来のナノ粒子に比べ充填密度の向上が実現でき、また、生成するナノ粒子のアスペクト比が大きくなって、磁場印加による記録膜への磁気異方性の導入が可能となるものと考えられる。電子顕微鏡による観察の結果、図３に示すように、粒子が互いに結合した数珠状のナノ粒子が得られていることが判明した。 When a specific organic polymer is used, two exposed portions on the surface of the metal fine particle are generated at two positions that are substantially point-symmetric with respect to the center of the particle. By attaching this exposed part to the exposed part of other particles, the packing density can be improved compared to conventional nanoparticles, and the aspect ratio of the generated nanoparticles is increased, so that the recording film can be formed by applying a magnetic field. It is considered possible to introduce magnetic anisotropy. As a result of observation with an electron microscope, as shown in FIG. 3, it was found that bead-like nanoparticles in which the particles were bonded to each other were obtained.
このような特定の有機ポリマーとしては、金属微粒子を互いに結合させ、生成するナノ粒子のアスペクト比を大きくするのに貢献できるものであればどのようなものでもよい。本発明に係る有機ポリマーとして機能し得るかどうかは、その有機ポリマーが存在しない場合におけるナノ粒子のアスペクト比に対し、その有機ポリマーを存在させた場合に、ナノ粒子のアスペクト比が大きくなるかどうかで容易に判断することができる。なお、上記有機ポリマーの作用機構はあくまでも推測であり、このような機構の有無は本発明に係る有機ポリマーの要件とはならない。 As such a specific organic polymer, any organic polymer may be used as long as it can contribute to increasing the aspect ratio of the generated nanoparticles by bonding metal fine particles to each other. Whether or not the organic polymer according to the present invention can function depends on whether or not the aspect ratio of the nanoparticles is increased when the organic polymer is present relative to the aspect ratio of the nanoparticles when the organic polymer is not present. Can be easily determined. In addition, the action mechanism of the said organic polymer is a guess to the last, and the presence or absence of such a mechanism does not become a requirement of the organic polymer which concerns on this invention.
本発明に係る有機ポリマーが生成するナノ粒子のアスペクト比を大きくできるのは、この有機ポリマーが還元反応中に生成する金属に対し配位能を有することによるものと考えられているので、一般的にＦｅ，Ｃｏ，ＰｔまたはＰｄに対して配位能を有すると考えられる有機ポリマーの中から適当なものを選択することが好ましい。たとえば炭素−炭素二重結合や孤立電子対を有する直鎖状の有機ポリマーが好ましい。このような有機ポリマーとしては、ポリブタジエン、ポリアセチレン、ポリイソプレン、ポリアニリンを例示することができる。これらは混合物として使用してもよい。有機ポリマーは生成するナノ粒子の表面を覆うので、その使用量は、生成するナノ粒子の表面積に応じて決まるものと推察される。一般的には、生成するナノ粒子の品質等に応じて適宜定めることができる。 The aspect ratio of the nanoparticles produced by the organic polymer according to the present invention can be increased because it is considered that this organic polymer has a coordination ability to the metal produced during the reduction reaction. In addition, it is preferable to select an appropriate one from organic polymers that are considered to have coordination ability to Fe, Co, Pt, or Pd. For example, a linear organic polymer having a carbon-carbon double bond or a lone electron pair is preferable. Examples of such an organic polymer include polybutadiene, polyacetylene, polyisoprene, and polyaniline. These may be used as a mixture. Since the organic polymer covers the surface of the generated nanoparticles, the amount used is presumed to depend on the surface area of the generated nanoparticles. Generally, it can be determined as appropriate according to the quality of the nanoparticles to be produced.
本発明に係る溶媒としては、安定したナノ粒子を与える意味から、エーテル、アルコール、エステル、炭化水素等の有機溶媒が好ましく、一分子中に２〜２０個の炭素原子を含むエーテルがより好ましい。 The solvent according to the present invention is preferably an organic solvent such as ether, alcohol, ester or hydrocarbon, more preferably ether containing 2 to 20 carbon atoms in one molecule, from the viewpoint of providing stable nanoparticles.
また、生成した金属微粒子やナノ粒子の、分散液中での凝集、沈殿等を防止するために、加熱撹拌処理に供する系中に分散安定剤を共存させてもよい。この分散安定剤としては、一分子中の炭素原子数が６〜２２のカルボン酸、スルホン酸、スルフィン酸、ホスホン酸等の酸が挙げられる。あるいは、同じく一分子中の炭素原子数が６〜２２であるアミン等の塩基性有機化合物が挙げられる。 Further, in order to prevent the produced metal fine particles and nanoparticles from aggregating and precipitating in the dispersion, a dispersion stabilizer may be allowed to coexist in the system subjected to the heating and stirring treatment. Examples of the dispersion stabilizer include acids such as carboxylic acids, sulfonic acids, sulfinic acids, and phosphonic acids having 6 to 22 carbon atoms in one molecule. Alternatively, a basic organic compound such as an amine having 6 to 22 carbon atoms in one molecule is also exemplified.
特に、金属微粒子やナノ粒子を液中に分散させる能力の大きいカルボン酸の一種であるオレイン酸と、オレイン酸と同一の炭素鎖を有し、化学的性質が類似したオレイルアミンが好適である。これらの酸、アミンは単独で用いてもよいし、同時に組み合わせて用いてもよい。特に、オレイル酸とオレインアミンの組み合わせが適している。分散安定剤の量については特に制限はなく、適宜選択することができる。 In particular, oleic acid, which is a kind of carboxylic acid having a large ability to disperse metal fine particles and nanoparticles in a liquid, and oleylamine having the same carbon chain as that of oleic acid and having similar chemical properties are preferable. These acids and amines may be used alone or in combination. In particular, a combination of oleic acid and oleamine is suitable. There is no restriction | limiting in particular about the quantity of a dispersion stabilizer, It can select suitably.
なお、ナノ粒子の形状についての検討の結果、純粋にナノ粒子の形状にのみ着目した場合には、ＦｅＰｔ、ＣｏＰｔまたはＦｅＰｄからなり、その平均アスペクト比が１．５以上であるナノ粒子であれば、従来のナノ粒子に比べ充填密度の向上が実現でき、磁気異方性が発揮できることが判明した。 As a result of studying the shape of the nanoparticles, if the focus is purely on the shape of the nanoparticles, the nanoparticles are composed of FePt, CoPt, or FePd and have an average aspect ratio of 1.5 or more. It has been found that the packing density can be improved and magnetic anisotropy can be exhibited as compared with conventional nanoparticles.
アスペクト比は、長軸長と短軸長の比（長軸長／短軸長）であり、平均アスペクト比は、例えば電子顕微鏡下で長軸長と短軸長とを測定して求めることができる。本発明に係る平均アスペクト比が１．５以上のナノ粒子は、典型的には棒状の形状を有するため、一般的には、本発明に係るナノ粒子を円柱体として扱うことが可能であるが、その他の形状、例えば板状であってもよい。短軸長は、ナノ粒子を長軸長方向に沿ってみた場合の断面の円相当直径として求めてもよい。平均アスペクト比が１．５未満では磁気異方性の発現が不十分となる場合が多い。平均アスペクト比の上限については特に制限はない。 The aspect ratio is the ratio of the major axis length to the minor axis length (major axis length / minor axis length), and the average aspect ratio can be obtained, for example, by measuring the major axis length and the minor axis length under an electron microscope. it can. Since nanoparticles having an average aspect ratio of 1.5 or more according to the present invention typically have a rod-like shape, in general, the nanoparticles according to the present invention can be handled as a cylindrical body. Other shapes such as a plate shape may be used. The minor axis length may be obtained as a circle-equivalent diameter of a cross section when the nanoparticles are viewed along the major axis length direction. When the average aspect ratio is less than 1.5, the magnetic anisotropy is often insufficiently developed. There is no particular limitation on the upper limit of the average aspect ratio.
このようにして得られたナノ粒子は、従来のような球形の粒子に比べ体積の損失が改善されるため、従来のナノ粒子に比べ充填密度の向上が実現でき、磁気異方性が発揮できる。従って低ノイズのナノ粒子が得られる。また、ナノ粒子一般に見られるように、粒径のばらつきが小さい。 The nanoparticles thus obtained have improved volume loss compared to conventional spherical particles, so that the packing density can be improved and magnetic anisotropy can be achieved compared to conventional nanoparticles. . Therefore, low noise nanoparticles can be obtained. In addition, as is generally seen in nanoparticles, the variation in particle size is small.
充填密度の向上と磁気異方性の発揮の理由は次のように説明できるものと思われる。図４の（ａ）は従来の球形のナノ粒子（すなわち、本発明に係るナノ粒子を構成する金属微粒子に相当する粒子）２が二個、互いに接触している様子を模式的に表している。また、（ｂ）は、本発明に係る平均アスペクト比が１．５以上のナノ粒子３を模式的に表している。（ｂ）の短軸長Ｓは（ａ）の粒子２の直径と同じ長さであり、（ｂ）の長軸長Ｌは、（ａ）の粒子二個の直径の和とほぼ同じ長さである。すなわち、アスペクト比Ｌ／Ｓはほぼ２である。
The reason why the packing density is improved and the magnetic anisotropy is exhibited can be explained as follows. FIG. 4A schematically shows a state in which two conventional spherical nanoparticles (that is, particles corresponding to metal fine particles constituting the nanoparticles according to the present invention) 2 are in contact with each other. . Moreover, (b) schematically represents the
このような場合、（ａ）の二つの粒子２の間にある空間４（斜線部分）が体積の損失となるが、本発明に係るナノ粒子３では、金属微粒子同士の結合により空間４に相当する体積の損失が減少する。
In such a case, the space 4 (shaded portion) between the two
なお、実際には、従来のナノ粒子製造において、後述するアニール時に微粒子同士が焼結するのを防止するため、図５に示すように粒子を覆う保護層５を設けることが必要であり、図４（ａ）に示すように粒子同士が接触せず、アニールの際に保護層が消失した後も、図５のように保護層５が介在することに起因したロスが生じているものと考えられる。その分、従来のナノ粒子製造においては体積の損失が増大しているものと考えられるが、本発明に係るナノ粒子では、図４（ｂ）に示すように、微粒子同士が結合した部分には有機分子（あるいは保護膜５の材料）が介在せず、体積の損失が生じない。従ってこの点でも体積の損失が減少する。
Actually, in conventional nanoparticle production, in order to prevent fine particles from sintering during annealing, which will be described later, it is necessary to provide a
また、ＦｅＰｔ、ＣｏＰｔまたはＦｅＰｄからなるナノ粒子において、たとえば微粒子２個が結合すればアスペクト比Ｌ／Ｓがほぼ２となり、容易に磁気異方性を実現できることが理解される。 Further, it is understood that in the nano-particle made of FePt, CoPt or FePd, for example, when two fine particles are bonded, the aspect ratio L / S becomes almost 2, and magnetic anisotropy can be easily realized.
このようなナノ粒子は、２個以上の粒子が数珠状に結合した形状の、ＦｅＰｔ、ＣｏＰｔまたはＦｅＰｄからなる粒子を含んでなるナノ粒子として得ることが可能である。この２個以上の粒子が数珠状に結合した形状を例示すると図６のようになる。図６には、２個の粒子が結合した形状と３個の粒子が結合した形状を示してある。このような形状であれば、球状の粒子と比較して、体積の損失も低減でき、アスペクト比も大きくできる。 Such a nanoparticle can be obtained as a nanoparticle comprising particles made of FePt, CoPt or FePd in a shape in which two or more particles are bonded in a bead shape. FIG. 6 shows an example of a shape in which the two or more particles are combined in a bead shape. FIG. 6 shows a shape in which two particles are combined and a shape in which three particles are combined. With such a shape, the volume loss can be reduced and the aspect ratio can be increased as compared with the spherical particles.
数珠状に結合した形状が存在すれば、従来のナノ粒子に比べ充填密度の向上が実現でき、磁気異方性が発揮できるという効果が得られると思われるのでそれ以外の形状のナノ粒子が共存していてもよいことはいうまでもない。また、数珠状の形状がある程度の枝分かれを有していてもよいものと思われる。 If there is a bead-like shape, the packing density can be improved compared to conventional nanoparticles, and magnetic anisotropy can be achieved. Therefore, nanoparticles of other shapes coexist. It goes without saying that it may be done. Moreover, it seems that the bead shape may have a certain amount of branching.
なお、上記の、平均アスペクト比が１．５以上である条件や２個以上の粒子が数珠状に結合した形状の、ＦｅＰｔ、ＣｏＰｔまたはＦｅＰｄからなる粒子を含んでなるナノ粒子であるという要件は、上記した、金属の前駆体を特定の有機ポリマーおよび還元剤とともに有機溶媒に混合し、加熱撹拌して得られるナノ粒子についても適用することが好ましい。このような条件を充足するナノ粒子は、充填密度と磁気異方性とがより向上する。 In addition, the above-mentioned requirement that the average aspect ratio is 1.5 or more, or a nanoparticle including particles made of FePt, CoPt, or FePd in a shape in which two or more particles are bonded in a bead shape are: It is preferable to apply to nanoparticles obtained by mixing a metal precursor with an organic solvent together with a specific organic polymer and a reducing agent and heating and stirring. Nanoparticles satisfying such conditions are further improved in packing density and magnetic anisotropy.
また、アスペクト比に関連して、本発明に係るナノ粒子は、上述のごとく、平均短軸長が２〜６ｎｍの範囲にあることが好ましい。このような範囲にあれば、ナノ粒子である特徴を活かして、大きな磁気異方性を十分に発揮できる。 Further, in relation to the aspect ratio, the nanoparticles according to the present invention preferably have an average minor axis length in the range of 2 to 6 nm as described above. If it exists in such a range, the magnetic anisotropy can fully be exhibited making use of the feature which is a nanoparticle.
上記のようにして得られた本発明に係るナノ粒子は、ｆｃｃ（面心立方）構造を有するので、アニール処理によりｆｃｔ（Ｌ１0型超格子構造）構造の大きな保磁力を持ち、長軸方向に磁化容易軸の揃った硬磁性ナノ粒子に変えることができる。従って、このナノ粒子を構成要素として使用すれば高性能の磁気記録媒体を実現することができる。 Since the nanoparticles according to the present invention obtained as described above have an fcc (face-centered cubic) structure, they have a large coercive force of the fct (L1 0 type superlattice structure) structure by annealing treatment, and the major axis direction Can be changed to hard magnetic nanoparticles with easy magnetization axes. Therefore, a high-performance magnetic recording medium can be realized by using these nanoparticles as constituent elements.
本発明に係るナノ粒子を構成要素として使用した磁気記録媒体は、特に、垂直磁気記録媒体として使用した場合に優れた効果を発揮する。ここで垂直磁気記録媒体の構成について図７を使用して説明すると次のようになる。図７は垂直磁気記録媒体の一例の側断面図である。図７に示すように、垂直磁気記録媒体７０は、たとえば、基板７１上に、軟磁性裏打ち層７２、シード層７３、非磁性中間層７４、情報記録層７５、媒体保護層７６および媒体潤滑層７７が順次積層された構成となっている。情報記録層は、硬磁性の垂直磁化膜からなり、軟磁性裏打ち層は、水平方向に磁化可能な軟磁性の膜からなっている。このような情報記録層としては、上記のごとく、面内方向に対する保磁力が、情報記録層面に垂直な方向に対する保磁力の４０％以下であれば、高い磁化異方性を持つ高性能の垂直磁気記録媒体を実現することができる。
The magnetic recording medium using the nanoparticles according to the present invention as a constituent element exhibits an excellent effect particularly when used as a perpendicular magnetic recording medium. Here, the configuration of the perpendicular magnetic recording medium will be described with reference to FIG. FIG. 7 is a side sectional view of an example of a perpendicular magnetic recording medium. As shown in FIG. 7, the perpendicular
また、本発明に係る硬磁性ナノ粒子は、熱アシスト記録機能を有する磁気記録再生装置用の磁気記録媒体に使用することもできる。高い記録密度を得るため粒径の小さい磁性体を使用した場合に、熱擾乱を防止するために異方性エネルギーの大きいものが必要となるが、異方性エネルギーの大きい磁性体は、磁気情報の書き込みが困難になる。そこで、書き込み対象部分を一時的に熱擾乱状態にして書き込むのが熱アシスト記録であるが、熱アシスト記録を前提とした場合、例えば高度に規則化したｆｃｔ構造を持つＦｅＰｔのような異方性エネルギー密度の高い材料を使用できるため、熱アシスト記録を前提としない場合と比較してより粒径の小さい磁性粒子を用いることが出来る。そのため、本発明に係る硬磁性ナノ粒子は、熱アシスト記録を行うことによって、粒径の小ささという本来の特徴をより発揮することができ、結果として高Ｓ／Ｎ比とともに、記録電流マージン，オーバーライト特性を確保できる。本発明に係る硬磁性ナノ粒子は、特に長軸を媒体面に垂直に配向した垂直磁気記録媒体に用いた場合、面内方向での粒径が同じである略球形のナノ粒子と比較して体積が大きくなる分、異方性エネルギー密度の低い材料からなっていても、熱揺らぎ耐性を確保できる。すなわち、粒怪に依存するノイズが同等である場合、よりヘッドでの記録がしやすくなる。これは熱アシストを用いない場合には必要なヘッド磁界が小さくなるということであり、熱アシストを用いた場合には記録時に必要な温度を下げることができるということである。従って、熱アシストを用いない場合にはヘッド設計の面から高密度記録に有利であり、熱アシストを用いた場合には消費電力や潤滑剤の劣化の抑制に効果がある。 The hard magnetic nanoparticles according to the present invention can also be used for a magnetic recording medium for a magnetic recording / reproducing apparatus having a thermally assisted recording function. When a magnetic material with a small particle size is used to obtain a high recording density, a material with large anisotropy energy is required to prevent thermal disturbance. Writing becomes difficult. Therefore, it is thermal assist recording that temporarily writes a target part in a thermal disturbance state. However, when thermal assist recording is assumed, anisotropy such as FePt having a highly ordered fct structure is used. Since a material having a high energy density can be used, magnetic particles having a smaller particle diameter can be used as compared with a case where heat-assisted recording is not assumed. Therefore, the hard magnetic nanoparticles according to the present invention can exhibit the original characteristic of small particle size by performing heat-assisted recording, and as a result, a recording current margin, Overwrite characteristics can be secured. The hard magnetic nanoparticles according to the present invention, compared to substantially spherical nanoparticles having the same particle size in the in-plane direction, particularly when used in a perpendicular magnetic recording medium having a major axis oriented perpendicular to the medium surface. The thermal fluctuation resistance can be secured even if the volume is made of a material having a low anisotropic energy density. That is, when the noise depending on the grain is equal, recording with the head becomes easier. This means that the necessary head magnetic field is reduced when heat assist is not used, and the temperature required during recording can be lowered when heat assist is used. Therefore, when heat assist is not used, it is advantageous for high-density recording from the viewpoint of head design, and when heat assist is used, it is effective in suppressing power consumption and lubricant deterioration.
次に本発明の実施例を詳述する。 Next, examples of the present invention will be described in detail.
［実施例１］
本発明に係る金属塩である鉄アセチルアセトナト１７７ｍｇおよび白金アセチルアセトナト１９７ｍｇ、本発明に係る有機ポリマーであるポリブタジエン（平均分子量約５，０００）１５０ｍｇ、分散安定剤としてのオレイン酸０．６４ｍＬ（４ｍｍｏｌ）、本発明に係る還元剤であるＮａＨ（鉱油に分散したもの、含有率６０質量％以上）３２０ｍｇ、を溶媒オクチルエーテル１０ｍＬに溶解した混合物を２３０℃まで加熱し、３０分間撹拌した。これによって金属微粒子が２〜５個、ほぼ直線状に連なった数珠状のＦｅＰｔナノ粒子を含む分散液が得られるが、この段階では、粗大な粒子が混ざっているので次のようにして精製を行った。
[Example 1]
177 mg of iron acetylacetonate and 197 mg of platinum acetylacetonate which are metal salts according to the present invention, 150 mg of polybutadiene (average molecular weight of about 5,000) as an organic polymer according to the present invention, 0.64 mL of oleic acid as a dispersion stabilizer ( 4 mmol), 320 mg of NaH (dispersed in mineral oil, content of 60% by mass or more), which is a reducing agent according to the present invention, was dissolved in 10 mL of solvent octyl ether, heated to 230 ° C., and stirred for 30 minutes. As a result, a dispersion containing 2 to 5 metal fine particles and a bead-like FePt nanoparticle arranged in a substantially straight line is obtained. At this stage, coarse particles are mixed, so purification is performed as follows. went.
すなわち、放冷により混合物を室温まで冷却した後に、反応混合液にエタノール１０ｍＬを加えて３０００回転／分（ｒｐｍ）にて１０分間の遠心分離を行い沈殿を得た。生じた沈殿にヘキサン５ｍＬとオレイン酸・オレイルアミンを各５０μＬ加えて撹拌し、得られた分散液に３０００ｒｐｍ、１０分間の遠心分離を行った。ヘキサンを加えたのは、系の極性を減少させ、粒子の沈降を妨げることにより、粗大粒子の沈降分離を容易にするためである。分散液の上部部分を取り出し、エタノール５ｍＬを加えて系の極性を上げ、粒子の沈降を促進できる状態にした後、さらに３０００ｒｐｍ、１０分間の遠心分離を行うことで、微粒子が２〜５個、ほぼ直線状に連なった数珠状のＦｅＰｔナノ粒子を沈殿として得た。本発明に係る平均短軸長に相当する金属微粒子の平均粒径は約２ｎｍであった。組成はＦｅ４９Ｐｔ５１（モル比）であった。 That is, after cooling the mixture to room temperature by cooling, 10 mL of ethanol was added to the reaction mixture, and centrifugation was performed at 3000 rpm for 10 minutes to obtain a precipitate. To the resulting precipitate, 5 mL of hexane and 50 μL of oleic acid / oleylamine were added and stirred, and the obtained dispersion was centrifuged at 3000 rpm for 10 minutes. Hexane was added in order to facilitate the sedimentation separation of coarse particles by reducing the polarity of the system and preventing particle sedimentation. After removing the upper part of the dispersion and adding 5 mL of ethanol to increase the polarity of the system and making it possible to promote the sedimentation of the particles, the mixture is further centrifuged at 3000 rpm for 10 minutes to obtain 2 to 5 fine particles. Beaded FePt nanoparticles connected in a substantially straight line were obtained as precipitates. The average particle diameter of the metal fine particles corresponding to the average minor axis length according to the present invention was about 2 nm. The composition was Fe49Pt51 (molar ratio).
［実施例２］
平均短軸長２．０ｎｍ、平均長軸長１１．２ｎｍである数珠状のＦｅＰｔナノ粒子を、同質量の分散安定剤オレイン酸とオレイルアミンの１：１混合物とともに、ナノ粒子１ｇに対してヘキサン１００ｍＬの割合で分散させた分散液を調製した。
[Example 2]
A bead-shaped FePt nanoparticle having an average minor axis length of 2.0 nm and an average major axis length of 11.2 nm, together with a 1: 1 mixture of the same mass dispersion stabilizer oleic acid and oleylamine, 100 mL of hexane with respect to 1 g of nanoparticles. A dispersion liquid was prepared in a ratio of
次に直径２．５インチ（換算値は６．４ｃｍ）の熱酸化膜の形成されたＳｉ基板に、ＦｅＳｉをスパッタ法により２００ｎｍ形成し、この軟磁性裏打ち層を形成した基板に、カーボンをスパッタすることで膜厚５ｎｍの非磁性中間層を成膜し、その上に、上記の分散液を用いて、ＦｅＰｔナノ粒子を含む膜が全体で１５ｎｍの膜厚となるようにスピンコート法により成膜した。なお、カーボン中間層の膜厚は1〜１０ｎｍの範囲が望ましい。成膜時には、基板表面と垂直な方向に１Ｔ（１０ｋＯｅ）の磁場を印加しながら成膜した。 Next, 200 nm of FeSi is formed by sputtering on a Si substrate on which a thermal oxide film having a diameter of 2.5 inches (converted value is 6.4 cm) is formed, and carbon is sputtered on the substrate on which this soft magnetic underlayer is formed. As a result, a non-magnetic intermediate layer having a thickness of 5 nm is formed, and a spin coating method is performed on the non-magnetic intermediate layer by using the above dispersion so that the film including FePt nanoparticles has a total thickness of 15 nm. Filmed. The film thickness of the carbon intermediate layer is preferably in the range of 1 to 10 nm. During film formation, the film was formed while applying a 1T (10 kOe) magnetic field in a direction perpendicular to the substrate surface.
成膜後、基板表面と垂直な方向に５Ｔ（５０ｋＯｅ）の磁場を印加しながら、常圧のＡｒ雰囲気下、２００℃で３０分間の熱処理を行い磁化容易軸の方向を揃え、その後５００℃でのアニール処理を行うことによって、ナノ粒子を硬磁性とした。このアニール処理の結果、ポリブタジエン等の有機物は分解し、若干の炭素以外は消失した。なお、本発明に係るナノ粒子は、完全に純粋なもののみを指すのではなく、この例に示されるように他の物質が共存するものを指すことができる。共存物の典型例は炭素である。この炭素は隣接する粒子同士の孤立化に寄与することによりノイズの減少および分解能の向上に寄与し得る。 After film formation, while applying a magnetic field of 5T (50 kOe) in a direction perpendicular to the substrate surface, heat treatment is performed at 200 ° C. for 30 minutes in an atmospheric pressure Ar atmosphere to align the direction of the easy magnetization axis, and then at 500 ° C. By performing the annealing process, the nanoparticles were made hard magnetic. As a result of this annealing treatment, organic substances such as polybutadiene were decomposed and other than some carbon disappeared. The nanoparticles according to the present invention are not limited to completely pure particles, but can be those in which other substances coexist as shown in this example. A typical example of a coexisting material is carbon. This carbon can contribute to the reduction of noise and the improvement of resolution by contributing to isolation of adjacent particles.
さらにスパッタ法により厚さ３ｎｍのカーボン保護膜を成膜し、その上にパーフルオロポリエーテルからなる媒体潤滑層を設けて、垂直磁気記録媒体を作成した。この方法によって作成された磁気記録媒体について保磁力を測定したところ、媒体面に垂直な方向については４．２ｋＯｅ、面内方向については１．６ｋＯｅであった。すなわち、情報記録層の面内方向に対する保磁力は、情報記録層面に垂直な方向に対する保磁力の３８％であった。 Further, a carbon protective film having a thickness of 3 nm was formed by sputtering, and a medium lubricating layer made of perfluoropolyether was provided thereon to produce a perpendicular magnetic recording medium. When the coercive force of the magnetic recording medium produced by this method was measured, it was 4.2 kOe in the direction perpendicular to the medium surface and 1.6 kOe in the in-plane direction. That is, the coercive force in the in-plane direction of the information recording layer was 38% of the coercive force in the direction perpendicular to the information recording layer surface.
この方法によって作製された垂直磁気記録媒体は、ｆｃｔ構造を持つ、平均粒径２．４ｎｍの球形硬磁性ＦｅＰｔナノ粒子をスピンコート法にて５層分の厚さで塗布した後に、磁場中熱処理により配向制御を行う方法によって作製された垂直磁気記録媒体と比較して、情報記録層の充填率が８５％高く、信号出力は７１％上昇し、結果としてＳ／Ｎ比は４．６ｄＢ向上した。なお、情報記録層の充填率は、上記数珠状の粒子を使用した場合の垂直磁気記録媒体の飽和磁化をＡ、球状の粒子を使用した場合の垂直磁気記録媒体の飽和磁化をＡ’、数珠状の粒子を使用した場合においてナノ粒子磁性層が１００％ナノ粒子から成り立っているとしたときの垂直磁気記録媒体の飽和磁化をＢ、球状の粒子を使用した場合においてナノ粒子磁性層が１００％ナノ粒子から成り立っているとしたときの垂直磁気記録媒体の飽和磁化をＢ’としたときに（Ａ／Ｂ）／（Ａ’／Ｂ’）で表される特性である。 The perpendicular magnetic recording medium manufactured by this method is coated with spherical hard magnetic FePt nanoparticles having an fct structure and an average particle size of 2.4 nm in a thickness of five layers by spin coating, and then heat-treated in a magnetic field. Compared with the perpendicular magnetic recording medium manufactured by the method of controlling the orientation by the method, the filling rate of the information recording layer is 85% higher, the signal output is increased by 71%, and as a result, the S / N ratio is improved by 4.6 dB. . Note that the filling ratio of the information recording layer is such that the saturation magnetization of the perpendicular magnetic recording medium when the above beads are used is A, the saturation magnetization of the perpendicular magnetic recording medium when the spherical particles are used is A ′, and the beads are The saturation magnetization of the perpendicular magnetic recording medium is assumed to be B when the nanoparticle magnetic layer is made up of 100% nanoparticles in the case of using spherical particles, and the nanoparticle magnetic layer is 100% in the case of using spherical particles. This is a characteristic represented by (A / B) / (A ′ / B ′), where B ′ is the saturation magnetization of the perpendicular magnetic recording medium when it is composed of nanoparticles.
なお、前記に開示した内容から、下記の付記に示した発明が導き出せる。 In addition, the invention shown to the following additional remarks can be derived from the content disclosed above.
（付記１）
ＦｅＰｔ、ＣｏＰｔまたはＦｅＰｄからなり、その平均アスペクト比が１．５以上であるナノ粒子。
(Appendix 1)
Nanoparticles made of FePt, CoPt or FePd and having an average aspect ratio of 1.5 or more.
（付記２）
２個以上の粒子が数珠状に結合した形状の、ＦｅＰｔ、ＣｏＰｔまたはＦｅＰｄからなる粒子を含んでなる、付記１に記載のナノ粒子。
(Appendix 2)
The nanoparticle according to
（付記３）
Ｆｅ塩およびＣｏ塩の少なくともいずれか一方と、Ｐｔ塩およびＰｄ塩の少なくともいずれか一方とを、生成するナノ粒子のアスペクト比を大きくできる有機ポリマーおよび還元剤とともに有機溶媒に混合し、加熱撹拌して得られるナノ粒子。
(Appendix 3)
At least one of an Fe salt and a Co salt and at least one of a Pt salt and a Pd salt are mixed in an organic solvent together with an organic polymer and a reducing agent capable of increasing the aspect ratio of the generated nanoparticles, and heated and stirred. Nanoparticles obtained.
（付記４）
前記塩の少なくとも一つが、塩化物、臭化物、フッ化物、ヨウ化物、硝酸塩、硫酸塩、アセチルアセトナト、酢酸塩、プロピオン酸塩、安息香酸塩およびスルホン酸塩からなる群から選ばれた塩である、付記３に記載のナノ粒子。
(Appendix 4)
At least one of the salts is a salt selected from the group consisting of chloride, bromide, fluoride, iodide, nitrate, sulfate, acetylacetonate, acetate, propionate, benzoate and sulfonate. The nanoparticle according to
（付記５）
前記有機溶媒が一分子中に２〜２０個の炭素原子を含むエーテルである、付記３または４に記載のナノ粒子。
(Appendix 5)
The nanoparticle according to
（付記６）
前記還元剤が、ＬｉＡＬＨ4、ＮａＨ、ＫＨおよびＣａＨ2からなる群から選ばれた少なくとも一つの還元剤である、付記３〜５のいずれかに記載のナノ粒子。
(Appendix 6)
The nanoparticle according to any one of appendices 3 to 5 , wherein the reducing agent is at least one reducing agent selected from the group consisting of LiALH 4 , NaH, KH and CaH 2 .
（付記７）
前記有機ポリマーが、ポリブタジエン、ポリアセチレン、ポリイソプレンおよびポリアニリンからなる群から選ばれた少なくとも一つの有機ポリマーである、付記３〜６のいずれかに記載のナノ粒子。
(Appendix 7)
The nanoparticle according to any one of
（付記８）
平均アスペクト比が１．５以上である、付記３〜７のいずれかに記載のナノ粒子。
(Appendix 8)
The nanoparticle according to any one of
（付記９）
２個以上の粒子が数珠状に結合した形状の、ＦｅＰｔ、ＣｏＰｔまたはＦｅＰｄからなる粒子を含んでなる、付記３〜８のいずれかに記載のナノ粒子。
(Appendix 9)
The nanoparticle according to any one of
（付記１０）
平均短軸長が２〜６ｎｍの範囲にある、付記１〜９のいずれかに記載のナノ粒子。
(Appendix 10)
The nanoparticle according to any one of
（付記１１）
硬磁性ナノ粒子である、付記１〜１０のいずれかに記載のナノ粒子。
(Appendix 11)
The nanoparticle according to any one of
（付記１２）
付記１〜１１のいずれかに記載のナノ粒子を構成要素として使用した磁気記録媒体。
(Appendix 12)
A magnetic recording medium using the nanoparticle according to any one of
（付記１３）
垂直磁気記録媒体であって、情報記録層の面内方向に対する保磁力が、当該情報記録層面に垂直な方向に対する保磁力の４０％以下である、付記１２に記載の磁気記録媒体。
(Appendix 13)
13. The magnetic recording medium according to appendix 12, wherein the coercive force in the in-plane direction of the information recording layer is 40% or less of the coercive force in the direction perpendicular to the information recording layer surface.
（付記１４）
付記１２または１３に記載の磁気記録媒体を備え、当該磁気記録媒体に対して、熱アシスト記録が可能である磁気記録再生装置。
(Appendix 14)
A magnetic recording / reproducing apparatus comprising the magnetic recording medium according to appendix 12 or 13, and capable of performing heat-assisted recording on the magnetic recording medium.
１ 有機ポリマー
２ 金属微粒子
３ ナノ粒子
４ 二つの粒子の間にある空間
５ 保護層
６ 露出部分
７０ 垂直磁気記録媒体
７１ 基板
７２ 軟磁性裏打ち層
７３ シード層
７４ 非磁性中間層
７５ 情報記録層
７６ 媒体保護層
７７ 媒体潤滑層
DESCRIPTION OF
Claims (5)
前記数珠状に連なった形状のナノ粒子の周囲がポリブタジエンで覆われた、
ナノ粒子。 Some of the two or more particles are bonded to each other, a shape continuous with beaded, FePt, a nanoparticle consisting of CoPt or FePd,
Covered at ambient Gapo Ributajie emissions of nanoparticles having a shape continuous with the beaded,
Nanoparticles.
前記前駆体である金属塩を還元剤と共にポリブタジエンを含む有機溶媒に混合し、加熱撹拌する
ことを含む、ナノ粒子の製造方法。 Selecting at least one of an Fe salt and a Co salt and at least one of a Pt salt and a Pd salt as a precursor of a metal constituting the nanoparticles,
Wherein the metal salt is a precursor mixed with a reducing agent in an organic solvent containing a polybutadiene emissions involves heating stirring method for producing nanoparticles.
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