JP3532426B2 - Optical film or sheet - Google Patents
Optical film or sheetInfo
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- JP3532426B2 JP3532426B2 JP30232498A JP30232498A JP3532426B2 JP 3532426 B2 JP3532426 B2 JP 3532426B2 JP 30232498 A JP30232498 A JP 30232498A JP 30232498 A JP30232498 A JP 30232498A JP 3532426 B2 JP3532426 B2 JP 3532426B2
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Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性、製膜性に
優れたポリカーボネート（共）重合体からなる光学用フ
イルムまたはシート、液晶ディスプレーに有用な新規位
相差板用配向フイルムおよび液晶ディスプレー用基板に
関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an optical film or sheet made of a polycarbonate (co) polymer having excellent heat resistance and film-forming properties, a novel retardation film alignment film useful for liquid crystal displays, and liquid crystal displays. Regarding the substrate.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年液晶ディスプレーの進歩が著しい。
その中で、ＳＴＮ型液晶ディスプレーの進歩は、特に著
しい。このディスプレー素子において画像の視認性を向
上させるために液晶層と偏光板との間に位相差フイルム
が積層されている。この位相差フイルムは、液晶層を透
過した楕円偏光を直線偏光に変換する役割を担ってい
る。そして、その材質は主としてビスフェノール―Ａか
らなるポリカーボネートの一軸延伸フイルムが用いら
れ、実用化されている。その理由は、（１）透明性が高
い、（２）高い屈折率異方性を示す、（３）耐熱性が比
較的高いなど位相差板に要求される性質が優れているか
らである。2. Description of the Related Art In recent years, the progress of liquid crystal displays has been remarkable.
Among them, the progress of STN type liquid crystal displays is particularly remarkable. In this display element, a retardation film is laminated between the liquid crystal layer and the polarizing plate in order to improve the visibility of the image. This retardation film plays a role of converting elliptically polarized light transmitted through the liquid crystal layer into linearly polarized light. A uniaxially stretched film of polycarbonate mainly composed of bisphenol-A is used as the material and has been put into practical use. The reason is that the properties required of the retardation plate are excellent such as (1) high transparency, (2) high refractive index anisotropy, and (3) relatively high heat resistance.
【０００３】しかし、ビスフェノール―Ａからなるポリ
カーボネートフイルムにも欠点がある。このフイルムは
一般にはビスフェノール―Ａからなるポリカーボネート
のジクロロメタン溶液からキャストされるが、位相差板
用や液晶基板用フイルムは厚膜であるため高濃度ドープ
からキャストする必要がある。しかしながら、このポリ
マーのジクロロメタン中での溶解度は高々、２０重量％
程度であり、溶解度は十分に高いとは言えない。しか
も、ドープではポリマーは安定せず、結晶化に伴う白濁
化やゲル化が生じる。また、製膜過程でも結晶化（白
濁）が生じる場合が多い。However, the polycarbonate film made of bisphenol-A also has a drawback. This film is generally cast from a dichloromethane solution of polycarbonate containing bisphenol-A, but since the film for retardation plate or liquid crystal substrate is a thick film, it must be cast from a high concentration dope. However, the solubility of this polymer in dichloromethane is at most 20% by weight.
However, the solubility is not sufficiently high. Moreover, the polymer is not stable in the dope, and clouding or gelation occurs with crystallization. In addition, crystallization (white turbidity) often occurs in the film forming process.
【０００４】一方、ビスフェノール―Ａから得られるポ
リカーボネート以外にも、例えば特開昭５６―１３０７
０３号公報、同６３―１８９８０４号公報、特開平１―
２０１６０８号公報、同４―８４１０６号公報、同４―
８４１０７号公報などには４，４′―ジオキシジアリー
ルアルカンから得られるポリカーボネートまたは共重合
体が提案されている。さらに、特開平２―１２２０５号
公報、同２―５９７０２号公報などには４，４′―ジヒ
ドロキシジフェニルアルカンまたはこれらのハロゲン置
換体から得られるポリカーボネートが提案されている。
これらの４，４′―ジオキシジアリールアルカンあるい
は４，４′―ジヒドロキシジフェニルアルカンから得ら
れるポリカーボネートの一部は溶解性や非晶性の面では
ビスフェノール―Ａから得られるポリカーボネートより
優れているが、ガラス転移温度（以下Ｔｇと略記）が低
いために総合的に見るとビスフェノール―Ａより優れて
いるとは言えない。On the other hand, in addition to polycarbonate obtained from bisphenol-A, for example, JP-A-56-1307
No. 03, No. 63-189804, JP-A-1-
No. 2012608, No. 4-84106, No. 4-
In Japanese Patent No. 84107, there is proposed a polycarbonate or copolymer obtained from 4,4'-dioxydiarylalkane. Further, in JP-A Nos. 2-12205 and 2-59702, there is proposed a polycarbonate obtained from 4,4'-dihydroxydiphenylalkane or a halogen-substituted product thereof.
Although some of the polycarbonates obtained from these 4,4'-dioxydiarylalkanes or 4,4'-dihydroxydiphenylalkanes are superior in solubility and amorphousness to the polycarbonates obtained from bisphenol-A, Since it has a low glass transition temperature (hereinafter abbreviated as Tg), it cannot be said that it is superior to bisphenol-A as a whole.
【０００５】一方、液晶ディスプレーに用いる基板用フ
イルムまたはシートでは透明性、光学等方性以外に高い
耐熱性が要求される。これは、基板に透明電極用導電性
薄膜を蒸着やスパッタリング法により設けなければなら
ず、また、通常ポリイミドからなる液晶配向膜を形成し
なければならないためである。従って、従来提案されて
いるビスフェノール―Ａから得られるポリカーボネート
フイルムまたはシートでも耐熱性が十分とは言えない。On the other hand, a substrate film or sheet used for a liquid crystal display is required to have high heat resistance in addition to transparency and optical isotropy. This is because the conductive thin film for the transparent electrode must be provided on the substrate by vapor deposition or sputtering, and the liquid crystal alignment film usually made of polyimide must be formed. Therefore, even the conventionally proposed polycarbonate film or sheet obtained from bisphenol-A cannot be said to have sufficient heat resistance.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐熱性に優
れ、かつ、透明性、光学特性に優れた光学用フイルムま
たはシートを提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an optical film or sheet having excellent heat resistance, transparency and optical properties.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる従
来技術の欠点を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発
明に到達した。すなわち、下記一般式［Ｉ］The present inventors have arrived at the present invention as a result of intensive studies to solve the drawbacks of the prior art. That is, the following general formula [I]
【０００８】[0008]
【化４】 [Chemical 4]
【０００９】［式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3およびＲ4は同一も
しくは異なり、水素原子またはメチル基を表し、Ｘは炭
素数７〜１５のアラアルキレン基である。］で示される
繰り返し単位を３０モル％を越える割合で含有し、下記
一般式［ＩＩ］[In the formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are the same or different and each represents a hydrogen atom or a methyl group, and X is an araalkylene group having 7 to 15 carbon atoms. ] A repeating unit represented by the following general formula [II]
【化６】
［式中、Ｒａ，Ｒｂ，ＲｃおよびＲｄは同一もしくは異
なり水素原子またはメチル基であり、Ｙは炭素数１〜６
のアルキレン基である。］で示される繰り返し単位を７
０モル％未満含有し、式［Ｉ］と式［ＩＩ］との繰り返
し単位の合計が１００モル％であるポリカーボネート
（共）重合体からなり、膜厚が５０〜５００μｍであ
る、未延伸の光学用フイルムまたはシートによって達成
されることにより、かかる課題を一挙に解決することを
見いだした。[Chemical 6] [In the formula, Ra, Rb, Rc and Rd are the same or different and each is a hydrogen atom or a methyl group, and Y is a carbon number of 1 to 6
Is an alkylene group. ] The repeating unit represented by
An unstretched optical film containing less than 0 mol% of a polycarbonate (co) polymer having a total of repeating units of the formula [I] and the formula [II] of 100 mol% and having a film thickness of 50 to 500 μm. It has been found that these problems can be solved all at once by being achieved by a film or sheet.
【００１０】本発明において用いられるポリカーボネー
ト（共）重合体は、前記式［Ｉ］で示される繰り返し単
位を必須成分とするものである。式中Ｒ１〜Ｒ４は水素
原子またはメチル基である。一般に、メチル基はＴｇを
低下させずに溶解性を上げる効果がある。式中Ｘは、炭
素数７〜１５のアラアルキレン基である。The polycarbonate (co) polymer used in the present invention contains the repeating unit represented by the above formula [I] as an essential component. In the formula, R 1 to R 4 are hydrogen atoms or methyl groups. Generally, a methyl group has an effect of increasing solubility without lowering Tg. In the formula, X is an araalkylene group having 7 to 15 carbon atoms.
【００１１】一般に従来提案されている４，４′―ジオ
キシジアリールアルカンや４，４′―ジヒドロキシジフ
ェニルアルカンから得られるポリカーボネートは、その
具体例に見るようにＴｇはビスフェノール―Ａから得ら
れるポリカーボネートのＴｇ（１４９℃）より低い。例
えば、ビス（４―オキシフェニル）メタン（１４７
℃）、１，１―ビス（４―オキシフェニル）エタン（１
３０℃）、１，１―ビス（４―オキシフェニル）ブタン
（１２３℃）、２，２―ビス（４―オキシフェニル）ブ
タン（１３４℃）から得られるポリカーボネートのＴｇ
（括弧内の数値）からも明らかである。Polycarbonates obtained from 4,4'-dioxydiarylalkanes and 4,4'-dihydroxydiphenylalkanes, which have hitherto been proposed, are the polycarbonates obtained from bisphenol-A as shown in specific examples. Lower than Tg (149 ° C). For example, bis (4-oxyphenyl) methane (147
° C), 1,1-bis (4-oxyphenyl) ethane (1
Tg of polycarbonate obtained from 30 ° C.), 1,1-bis (4-oxyphenyl) butane (123 ° C.) and 2,2-bis (4-oxyphenyl) butane (134 ° C.)
It is also clear from (numerical values in parentheses).
【００１２】[0012]
【００１３】本発明において用いられるＸの具体例は、
アラアルキレン基としては、フェニルメチレン、ジフェ
ニルメチレン、１，１―（１―フェニル）エチレン、
９，９―フルオレニレンが挙げられる。これらは一種で
もよいし二種以上でもよい。Specific examples of X used in the present invention are as follows:
Examples of the araalkylene group include phenylmethylene, diphenylmethylene, 1,1- (1-phenyl) ethylene,
An example is 9,9-fluorenylene. These may be one kind or two or more kinds.
【００１４】本発明において用いられる前記式［Ｉ］で
示される構成単位以外の構成単位（共重合成分）として
は、下記一般式［ＩＩ］As the structural unit (copolymerization component) other than the structural unit represented by the above formula [I] used in the present invention, the following general formula [II]
【００１５】[0015]
【化５】 [Chemical 5]
【００１６】［式中、Ｒａ，Ｒｂ，ＲｃおよびＲｄは同
一もしくは異なり水素原子またはメチル基であり、Ｙは
炭素数１〜６のアルキレン基である。］で示される繰り
返し単位が用いられる。Ｒａ，Ｒｂ，ＲｃおよびＲｄは
同一もしくは異なり、水素原子またはメチル基である。
Ｙは、炭素数１〜６のアルキレン基である。炭素数がそ
れを越えると溶解性や非晶性の上では有利にはたらく
が、耐熱性の上では不利になり好ましくない。好適な具
体例として、メチレン、１，１―エチレン、２，２―プ
ロピレン、２，２―ブチレン、２，２―（４―メチル）
ペンチレンが挙げられる。[In the formula, Ra, Rb, Rc and Rd are the same or different and each is a hydrogen atom or a methyl group, and Y is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. ] The repeating unit shown by these is used. Ra, Rb, Rc and Rd are the same or different and each is a hydrogen atom or a methyl group.
Y is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. If the number of carbon atoms exceeds that, it is advantageous in terms of solubility and amorphousness, but is disadvantageous in terms of heat resistance, which is not preferable. Preferred specific examples are methylene, 1,1-ethylene, 2,2-propylene, 2,2-butylene, 2,2- (4-methyl).
Examples include pentylene.
【００１７】本発明においては、ポリカーボネートの総
繰り返し単位中にこれらの構成単位［Ｉ］が少なくとも
３０モル％を越える割合で含有する、好ましくは４０モ
ル％以上、さらに好ましくは５０モル％以上含まれる。
共重合比は、フイルム物性（Ｔｇ）、製膜性を勘案して
選択すればよいが、必須構成単位［Ｉ］の割合が３０モ
ル％以下ではフイルム物性や製膜性が低下するために好
ましくない。一般式（ＩＩ）で表わされる繰り返し単位
は７０モル％未満、好ましくは６０モル％以下、さらに
好ましくは５０モル％以下である。In the present invention, the structural unit [I] is contained in the total repeating units of the polycarbonate in a proportion of at least 30 mol%, preferably 40 mol% or more, more preferably 50 mol% or more. .
The copolymerization ratio may be selected in consideration of the film physical properties (Tg) and the film forming property, but when the proportion of the essential structural unit [I] is 30 mol% or less, the film physical properties and the film forming property are deteriorated, which is preferable. Absent. The repeating unit represented by the general formula (II) is less than 70 mol%, preferably 60 mol% or less, more preferably 50 mol% or less.
【００１８】本発明において用いられるポリカーボネー
ト（共）重合体の分子量は特に限定はないが、一般に
は、濃度０．５ｇ／ｄｌのジクロロメタン溶液中２０℃
での粘度測定から求めた平均分子量で８，０００以上１
００，０００以下、好ましくは１０，０００以上７０，
０００以下の範囲が用いられる。それ未満では力学的強
度が十分でなく好ましくない。またそれを越えると高粘
度になりすぎて製膜性が著しく損なわれるので好ましく
ない。The molecular weight of the polycarbonate (co) polymer used in the present invention is not particularly limited, but it is generally 20 ° C. in a dichloromethane solution having a concentration of 0.5 g / dl.
8,000 or more as the average molecular weight determined from viscosity measurement at 1
0,000 or less, preferably 10,000 or more, 70,
A range of 000 or less is used. If it is less than that, the mechanical strength is not sufficient, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds the range, the viscosity becomes too high and the film forming property is significantly impaired, which is not preferable.
【００１９】本発明において用いられるポリカーボネー
ト（共）重合体の製造法は特に限定はないが、通常用い
られているホスゲンと対応するビスフェノールとの界面
重合法、ジフェニルカーボネートとビスフェノールとの
溶融重合法が好適に用いられる。The method for producing the polycarbonate (co) polymer used in the present invention is not particularly limited, but the commonly used interfacial polymerization method of phosgene and the corresponding bisphenol and the melt polymerization method of diphenyl carbonate and bisphenol can be used. It is preferably used.
【００２０】得られたポリカーボネートは、一般に溶液
からのキャスティング法や溶融押出法によりフイルムあ
るいはシート化される。しかし、光学用途は高度な均一
性を要求されるために、溶液からのキャスティング法が
好ましく用いられる。用いられる溶媒としては、特に限
定はないが、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２―
ジクロロエタンなどのハロアルカン類；テトラヒドロフ
ラン、１，３―ジオキソラン、１，４―ジオキサンなど
の環状エーテル類；メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、クロロ
ベンゼンなどの芳香族溶媒が用いられる。この内、ジク
ロロメタン、１，２―ジクロロエタン、テトラヒドロフ
ラン、１，３―ジオキソラン、１，４―ジオキサン、シ
クロヘキサノン、クロロベンゼン等が溶解性とドープ安
定性の上から特に好ましい。これらは一種でもよいし二
種以上の混合溶媒でもよい。濃度も特に限定はないが、
本発明の意図する位相差フイルムや液晶デイスプレー用
フイルムは厚膜にするために、１５重量％以上、好適に
は２０重量％以上の高濃度が用いられる。The obtained polycarbonate is generally formed into a film or a sheet by a casting method from a solution or a melt extrusion method. However, since optical applications require a high degree of homogeneity, the casting method from a solution is preferably used. The solvent used is not particularly limited, but may be dichloromethane, chloroform, 1,2-
Haloalkanes such as dichloroethane; cyclic ethers such as tetrahydrofuran, 1,3-dioxolane and 1,4-dioxane; ketones such as methylethylketone, methylisobutylketone and cyclohexanone; aromatic solvents such as chlorobenzene are used. Of these, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, tetrahydrofuran, 1,3-dioxolane, 1,4-dioxane, cyclohexanone, chlorobenzene and the like are particularly preferable from the viewpoint of solubility and dope stability. These may be one kind or a mixed solvent of two or more kinds. The concentration is also not particularly limited,
The retardation film and the film for liquid crystal display intended by the present invention have a high concentration of 15% by weight or more, preferably 20% by weight or more, in order to form a thick film.
【００２１】キャスティング法は、一般にはダイから溶
液を押し出すキャスティング法、ドクターナイフ法など
が好ましく用いられる。一方溶融法によるフイルムある
いはシート化は、一般の溶融押出成形法を用いればよ
い。As the casting method, generally, a casting method of extruding a solution from a die, a doctor knife method and the like are preferably used. On the other hand, for forming a film or sheet by the melting method, a general melt extrusion molding method may be used.
【００２２】膜厚は用途に応じて選択すればよいが、一
般には５０〜５００μｍ、好ましくは８０〜３００μｍ
の範囲が用いられる。それ未満では、位相差板の場合で
は屈折率異方性に基づく十分なリタデーション（複屈折
Δｎと膜厚ｄとの積）が得られないし、また液晶ディス
プレー用基板では十分に腰のある（剛直な）フイルムが
得られない。またそれを越えると製膜が困難になり好ま
しくない。それと共に位相差板用フイルムの場合は厚膜
になると僅かな延伸でリタデーションが目的地を越えて
しまうために、延伸精度が追いつかなくなり好ましくな
い。The film thickness may be selected according to the application, but is generally 50 to 500 μm, preferably 80 to 300 μm.
The range of is used. If it is less than that, sufficient retardation (product of birefringence Δn and film thickness d) based on refractive index anisotropy cannot be obtained in the case of a retardation film, and it is sufficiently flexible (rigidity) in a liquid crystal display substrate. I can't get the film. On the other hand, if it exceeds it, film formation becomes difficult, which is not preferable. At the same time, in the case of a film for retardation film, the retardation exceeds the destination with a slight stretching when it is a thick film, so that the stretching precision cannot keep up with the situation, which is not preferable.
【００２３】本発明のフイルムまたはシートはＴｇが１
５０℃以上であることが好ましい。Ｔｇが１５０℃より
低い場合には熱変形、熱収縮が大きく、剥離や像の歪、
耐久性の低下などの問題が発生する可能性がある。The film or sheet of the present invention has a Tg of 1
It is preferably 50 ° C. or higher. When Tg is lower than 150 ° C, thermal deformation and heat shrinkage are large, and peeling or image distortion,
Problems such as reduced durability may occur.
【００２４】本発明の液晶ディスプレー用基板は光学等
方性が要求されために未延伸のまま用いられる。しかし
光学等方性さえ満足されれば二軸延伸してもよい。それ
に対して、位相差板は屈折率異方性を利用しているため
に一軸延伸フイルムが使用される。本発明においては一
軸延伸法としては縦一軸延伸法、テンター横一軸延伸
法、ロール延伸法などが用いられる。延伸温度は、使用
するフイルムのＴｇに依存し、一般にはＴｇ−５０℃以
上Ｔｇ＋２０℃以下、好ましくはＴｇ−３０℃以上Ｔｇ
＋１０℃以下が用いられる。それ未満では、ポリマー分
子の運動が凍結されているために均一配向が困難になり
好ましくない。また、それを越えるとポリマーの分子運
動が激しくなるために、延伸による配向の緩和が起こ
り、予期した配向度が得られないばかりか配向抑制が困
難になるために好ましくない。また、延伸倍率は、目的
とするフイルムのリターデーションの大きさに応じて適
宜選択すればよい。この値は、延伸温度、膜厚にも依存
する。一般に厚膜では、延伸倍率は小さくともよく、薄
膜では大きくとる必要がある。ＳＴＮ型液晶ディスプレ
ーに用いる位相差板のリターデーションの値は、一般に
は４００〜６５０ｎｍの範囲が用いられる。The liquid crystal display substrate of the present invention is used as it is unstretched because optical isotropy is required. However, biaxial stretching may be performed as long as optical isotropy is satisfied. On the other hand, since the retardation film utilizes the refractive index anisotropy, a uniaxially stretched film is used. In the present invention, as the uniaxial stretching method, a longitudinal uniaxial stretching method, a tenter transverse uniaxial stretching method, a roll stretching method or the like is used. The stretching temperature depends on the Tg of the film used, and is generally Tg-50 ° C or higher and Tg + 20 ° C or lower, preferably Tg-30 ° C or higher and Tg.
A temperature of + 10 ° C or lower is used. If it is less than that, uniform orientation becomes difficult because the motion of polymer molecules is frozen, which is not preferable. Further, if it exceeds the above range, the molecular motion of the polymer becomes vigorous, so that the orientation is relaxed by stretching, and it is not preferable because the expected degree of orientation cannot be obtained and it becomes difficult to control the orientation. Further, the stretching ratio may be appropriately selected according to the size of the retardation of the target film. This value also depends on the stretching temperature and the film thickness. Generally, a thick film may have a small draw ratio, and a thin film needs to have a large draw ratio. The retardation value of the retardation plate used for the STN liquid crystal display is generally in the range of 400 to 650 nm.
【００２５】かくして得られた一軸延伸フイルムまたは
シートからなる位相差板は、偏光板と積層して実用に供
することが出来る。そして偏光板側に接着層を介して保
護フイルムを積層し、位相差板側は粘着層を介して離形
フイルムを積層して位相差板と偏光板が一体化した商品
形態にされる。また、ポリカーボネートは固有複屈折率
が正の樹脂であるので該一軸延伸フイルムまたはシート
と固有複屈折率が負の樹脂、例えばポリスチレン、ポリ
メチルメタクリレート等からなる一軸延伸フイルムまた
はシートとを積層して視野角依存性を増すことも出来
る。また、未延伸フイルムあるいはシートは液晶ディス
プレー用基板として用いられる。その際、その上に酸化
スズ・インジウムなどの透明電極層を積層し、その透明
電極層上に例えばポリイミド液晶配向薄膜をコーティン
グして使用される。液晶素子はこの配向膜をラビング処
理した後、二枚の積層基板を配向膜を内側にして液晶層
をサンドイッチすることにより液晶素子が完成する。The retardation plate composed of the uniaxially stretched film or sheet thus obtained can be put to practical use by laminating it with a polarizing plate. Then, a protective film is laminated on the polarizing plate side via an adhesive layer, and a release film is laminated on the retardation plate side via an adhesive layer to obtain a product form in which the retardation plate and the polarizing plate are integrated. Further, since polycarbonate is a resin having a positive intrinsic birefringence, the uniaxially stretched film or sheet and a resin having a negative intrinsic birefringence, for example, polystyrene, uniaxially stretched film or sheet made of polymethylmethacrylate or the like are laminated. It is possible to increase the viewing angle dependency. The unstretched film or sheet is used as a substrate for liquid crystal display. At that time, a transparent electrode layer of tin oxide / indium or the like is laminated thereon, and the transparent electrode layer is coated with, for example, a polyimide liquid crystal alignment thin film for use. The liquid crystal element is completed by rubbing this alignment film and sandwiching the liquid crystal layer between the two laminated substrates with the alignment film inside.
【００２６】[0026]
【発明の効果】本発明によれば、結晶化などによる濁り
のない、耐熱性の高い位相差板用や液晶ディスプレー用
基板などの光学フイルムやシートが提供される。INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, there is provided an optical film or sheet such as a substrate for a retardation plate or a liquid crystal display, which is free from turbidity due to crystallization and has high heat resistance.
【００２７】[0027]
【実施例】以下に、実施例により本発明を詳述する。但
し、本発明はこれに限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples. However, the present invention is not limited to this.
【００２８】実施例において測定した物性は、下記の方
法により測定した。
１） フイルムの機械特性：ＪＩＳ Ｋ７１１３に準拠
して行った。
２） 粘度平均分子量：塩化メチレン溶液で測定した固
有粘度をＭａｒｋ―Ｈｏｕｗｉｎｋ―桜田の式に代入、
算出した。
３） 複屈折：神崎製紙（株）製自動複屈折計（ＫＯＢ
ＲＡ−２１ＡＤ）を使用し、５９０ｎｍの可視光におけ
る複屈折値を測定した。
４） Ｔｇ：ＤｕＰｏｎｔ社製（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉ
ａｌ ＳｃａｎｎｉｎｇＣａｒｏｒｉｍｅｔｅｒ ９１
０ ）を使用し昇温速度２０℃／ｍｉｎで測定した。
５） 光透過率：島津製作所（株）分光光度計（ＵＶ−
２４０）を使用した。The physical properties measured in the examples were measured by the following methods. 1) Mechanical property of film: It was performed according to JIS K7113. 2) Viscosity average molecular weight: Substituting the intrinsic viscosity measured with a methylene chloride solution into the Mark-Houwink-Sakurada formula,
It was calculated. 3) Birefringence: Automatic birefringence meter (KOB, manufactured by Kanzaki Paper Co., Ltd.)
RA-21AD) was used to measure the birefringence value in visible light of 590 nm. 4) Tg: manufactured by DuPont (Differentii
al Scanning Carorimeter 91
0) was used and the heating rate was 20 ° C./min. 5) Light transmittance: Shimadzu Corporation spectrophotometer (UV-
240) was used.
【００２９】［参考例１］１，１―シクロヘキシレンビ
ス（４―フェノール）をビスフェノール成分とするポリ
カーボネート樹脂（粘度平均分子量４５，０００）２０
重量部をジクロロメタン８０重量部に加えて、室温で５
時間攪拌することにより、透明粘ちょうな溶液を得た。
この溶液は３日間密閉状態で室温放置しても変化せず、
白濁現象やゲル化は認められなかった。得られた溶液を
ドクターナイフを用いてステンレス基板上にキャスト
し、風速２ｍ／秒の乾燥器の中で３０℃で１０分、５０
℃で３０分、１３０℃で３０分加熱して膜厚９３μｍの
透明未延伸フイルムを得た。そして得られたフイルムの
透過率は５００ｎｍの可視域で８９％であり極めて透明
性の高いものであった。また５９０ｎｍの可視光で測定
したリタデーション（Ｒｅ）は１０ｎｍ以下であり、光
学等方性が極めて高いものであった。このフイルムのＤ
ＳＣにより求めたＴｇは１７９℃であり高い耐熱性を示
した。得られたフイルムは破断強度６．８ｋｇ／ｍ
ｍ2、伸度９０％、初期モジュラスは１４５ｋｇ／ｍｍ2
であり極めて丈夫であった。こうして得られた未延伸フ
イルムをテンター法により１６５℃で１０％延伸して配
向フイルムを得た。この延伸フイルムのＲｅは４８５ｎ
ｍであり所望の複屈折性を示すフイルムを得た。[Reference Example 1] Polycarbonate resin containing 1,1-cyclohexylene bis (4-phenol) as a bisphenol component (viscosity average molecular weight 45,000) 20
Add 5 parts by weight to 80 parts by weight of dichloromethane and add 5 parts at room temperature.
By stirring for a time, a transparent viscous solution was obtained.
This solution does not change even if left at room temperature in a sealed state for 3 days,
Neither cloudiness nor gelation was observed. The obtained solution was cast on a stainless steel substrate using a doctor knife, and dried at 30 ° C. for 10 minutes at 50 ° C. in a dryer with a wind speed of 2 m / sec.
The transparent unstretched film having a film thickness of 93 μm was obtained by heating at 30 ° C. for 30 minutes and at 130 ° C. for 30 minutes. The transmittance of the obtained film was 89% in the visible region of 500 nm, which was extremely high in transparency. Moreover, the retardation (Re) measured with visible light of 590 nm was 10 nm or less, and the optical isotropy was extremely high. D of this film
The Tg determined by SC was 179 ° C., indicating high heat resistance. The obtained film has a breaking strength of 6.8 kg / m.
m 2 , elongation 90%, initial modulus 145 kg / mm 2
It was extremely strong. The unstretched film thus obtained was stretched by 10% at 165 ° C. by a tenter method to obtain an oriented film. Re of this stretched film is 485 n
A film having m and exhibiting desired birefringence was obtained.
【００３０】また、上記一軸延伸フイルムを位相差板と
してＳＴＮ液晶セルの片側に適用し（図１）、白黒ディ
スプレーの液晶パネルを作成した。得られた液晶パネル
の駆動状態と非駆動状態におけるコントラスト比は１
２：１であった。Further, the above uniaxially stretched film was applied as a retardation plate to one side of an STN liquid crystal cell (FIG. 1) to prepare a black and white liquid crystal panel. The contrast ratio of the obtained liquid crystal panel in the driving state and the non-driving state is 1
It was 2: 1.
【００３１】［比較例１］２，２―プロピレンビス（４
―フェノール）（ビスフェノール―Ａ）から得られたポ
リカーボネート樹脂（分子量４３，０００）を用いて、
その他は参考例１と同様な方法で透明未延伸フイルムを
得た。このフイルムのＴｇは１４８℃であり、参考例１
で得たフイルムより低かった。[Comparative Example 1] 2,2-propylenebis (4
-Phenol) (bisphenol-A) using a polycarbonate resin (molecular weight 43,000),
Others were the same as in Reference Example 1 to obtain a transparent unstretched film. The Tg of this film is 148 ° C., and the reference example 1
It was lower than the film obtained in.
【００３２】[0032]
【００３３】［比較例２］比較例１の樹脂を用いて実施
例３と同様に２３重量％のジオキサン溶液を得ようとし
たが溶解しなかった。そのために希釈して２０重量％の
溶液を作成した。この溶液は５時間室温で放置した結
果、結晶化に基づく白濁が生じ、一日でゲル化して製膜
には耐えなかった。このゲル状物を５０℃に加熱攪拌し
たが再溶解しなかった。溶解直後の透明溶液を用いて実
施例３の条件でキャストしたが、結晶化に基づく白化が
見られ透明性が著しく低下した。Comparative Example 2 Using the resin of Comparative Example 1, an attempt was made to obtain a 23 wt% dioxane solution in the same manner as in Example 3, but the resin did not dissolve. To that end, it was diluted to make a 20% by weight solution. As a result of leaving this solution at room temperature for 5 hours, white turbidity was generated due to crystallization, and it gelated in one day and could not withstand film formation. This gel-like substance was heated and stirred at 50 ° C., but was not redissolved. Casting was performed under the conditions of Example 3 using a transparent solution immediately after dissolution, but whitening due to crystallization was observed and the transparency was remarkably reduced.
【００３４】［実施例１〜４］
各種ポリカーボネートから参考例１と同様のキャストし
たフイルムの諸特性を表に示す。いずれも高濃度に溶解
し、しかも安定溶液を得た。また、キャストした未延伸
フイルムはいずれも丈夫で透明性が高く、かつ、光学異
方性が小さかった（＜１０ｎｍ）いずれも延伸可能であ
り延伸温度、延伸倍率を制御することにより所望の光学
異方性を有する延伸フイルムを得た。[Examples 1 to 4 ] Various properties of films cast from various polycarbonates in the same manner as in Reference Example 1 are shown in the table. All of them were dissolved in high concentration and a stable solution was obtained. In addition, all of the cast unstretched films were tough and had high transparency, and had a small optical anisotropy (<10 nm). Any of them can be stretched, and the desired optical difference can be obtained by controlling the stretching temperature and the stretching ratio. A stretched film having a directionality was obtained.
【００３５】[0035]
【表１】 [Table 1]
【００３６】表１中の略号と繰返し単位［Ｉ］および
［ＩＩ］の構造との対応は下記の通りである。
Ａ：式［ＩＩ］中のＲａ〜Ｒｄが水素原子、Ｙが２，２
―プロピレンである繰り返し単位
ＭＥ：式［ＩＩ］中のＲａ〜Ｒｄが水素原子、Ｙが２，
２―ブチレンである繰り返し単位
ＡＰ：式［Ｉ］中のＲ1〜Ｒ4が水素原子、Ｘが１，１―
（１―フェニル）エチレンである繰り返し単位
ＦＬ：式［Ｉ］中のＲ1〜Ｒ4が水素原子、Ｘが９，９―
フルオレニレンである繰り返し単位 Ｍ
ｖ ：粘度平均分子量（×１０-4）
Ｔ：光透過率（５００ｎｍ，％）The correspondence between the abbreviations in Table 1 and the structures of the repeating units [I] and [II] is as follows. A: Ra to Rd in the formula [II] are hydrogen atoms, and Y is 2,2.
-Repeating unit ME which is propylene: Ra to Rd in the formula [II] are hydrogen atoms, and Y is 2.
Repeating unit AP which is 2-butylene: In the formula [I], R 1 to R 4 are hydrogen atoms, and X is 1,1-
Repeating unit FL which is (1-phenyl) ethylene: R 1 to R 4 in the formula [I] are hydrogen atoms, and X is 9,9-
A fluorenylene repeating units of M v: viscosity average molecular weight (× 10 -4) T: light transmittance (500 nm,%)
【００３７】[0037]
【図１】液晶パネルの断面図を示す。FIG. 1 shows a sectional view of a liquid crystal panel.
１，７：偏光板 ２ ：位相差板 ３，６：基板 ４ ：封止材 ５ ：液晶層 1,7: Polarizing plate 2: Phase plate 3,6: substrate 4: Sealing material 5: Liquid crystal layer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 阿部 正典 東京都日野市旭が丘４丁目３番２号 帝 人株式会社 東京研究センター内 (56)参考文献 特開 平２−88634（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−96623（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−14220（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−113455（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−224017（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−52271（ＪＰ，Ａ) 特開 平11−242212（ＪＰ，Ａ) 特開2001−305349（ＪＰ，Ａ) 特許3450201（ＪＰ，Ｂ２) 原義行 他，プラスチックＬＣＤの開 発，シャープ技報，日本，1986年，第34 号，125−128 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 5/18 C08G 64/06 G02B 5/30 G02F 1/1333 500 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Masanori Abe, 4-3-2 Asahigaoka, Hino City, Tokyo, Tokyo Research Center, Teijin Limited (56) Reference JP-A-2-88634 (JP, A) Kaihei 1-96623 (JP, A) JP 56-14220 (JP, A) JP 2-113455 (JP, A) JP 5-224017 (JP, A) JP 7-52271 ( JP, A) JP 11-242212 (JP, A) JP 2001-305349 (JP, A) JP 3450201 (JP, B2) Yoshiyuki Hara et al., Development of plastic LCD, Sharp Technical Report, Japan, 1986 , No. 34, 125-128 (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) C08J 5/18 C08G 64/06 G02B 5/30 G02F 1/1333 500 CA (STN) REGISTRY (STN)
Claims (2)
り、水素原子またはメチル基を表し、Ｘは炭素数７〜１
５のアラアルキレン基である。］で示される繰り返し単
位を３０モル％を越える割合で含有し、下記一般式［Ｉ
Ｉ］ 【化３】 ［式中、Ｒａ，Ｒｂ，ＲｃおよびＲｄは同一もしくは異
なり水素原子またはメチル基であり、Ｙは炭素数１〜６
のアルキレン基である。］で示される繰り返し単位を７
０モル％未満含有し、式［Ｉ］と式［ＩＩ］との繰り返
し単位の合計が１００モル％であるポリカーボネート
（共）重合体からなり、膜厚が５０〜５００μｍであ
る、未延伸の光学用フイルムまたはシート。」1. The following general formula [I]: [In the formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are the same or different and each represents a hydrogen atom or a methyl group, and X is a carbon number of 7 to 1.
5 is an araalkylene group. ] A repeating unit represented by the following general formula [I
I] [In the formula, Ra, Rb, Rc and Rd are the same or different and each is a hydrogen atom or a methyl group, and Y is a carbon number of 1 to 6
Is an alkylene group. ] The repeating unit represented by
An unstretched optical film containing less than 0 mol% of a polycarbonate (co) polymer having a total of repeating units of the formula [I] and the formula [II] of 100 mol% and having a film thickness of 50 to 500 μm. Film or sheet. "
求項１記載の光学用フイルムまたはシート。2. The optical film or sheet according to claim 1, which has a glass transition temperature of 150 ° C. or higher.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30232498A JP3532426B2 (en) | 1993-08-11 | 1998-10-23 | Optical film or sheet |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19958893A JP3732531B2 (en) | 1993-08-11 | 1993-08-11 | Substrate for liquid crystal display |
| JP30232498A JP3532426B2 (en) | 1993-08-11 | 1998-10-23 | Optical film or sheet |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19958893A Division JP3732531B2 (en) | 1993-08-11 | 1993-08-11 | Substrate for liquid crystal display |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11236458A JPH11236458A (en) | 1999-08-31 |
| JP3532426B2 true JP3532426B2 (en) | 2004-05-31 |
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ID=32658475
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30232498A Expired - Lifetime JP3532426B2 (en) | 1993-08-11 | 1998-10-23 | Optical film or sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3532426B2 (en) |
-
1998
- 1998-10-23 JP JP30232498A patent/JP3532426B2/en not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 原義行 他，プラスチックＬＣＤの開発，シャープ技報，日本，１９８６年，第３４号，１２５−１２８ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH11236458A (en) | 1999-08-31 |
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