JP3503831B2 - Polarizer - Google Patents
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Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は耐久性及び耐湿熱性に優
れた偏光板に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polarizing plate excellent in durability and resistance to moist heat.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、卓上電子計算機、電子時計、ワー
プロ、自動車や機械類の計器類等に液晶表示装置が用い
られ、これらに伴い偏光板の需要も増大している。特
に、計器類においては苛酷な条件下で使用される場合が
多いので高耐久性及び高偏光度を持った偏光板が要請さ
れるのである。現在、知られている代表的なポリビニル
アルコール系偏光フィルムとしてはポリビニルアルコー
ル系フィルムにヨウ素を染色させたものと二色性染料を
染色させたものがあり、これらはポリビニルアルコール
の水溶液を製膜し、これを一軸延伸させて染色するか、
染色した後一軸延伸してから、好ましくはホウ素化合物
で耐久性処理を行ったものが用いられ、該偏光フィルム
の面上に透明なプラスチックフィルムが保護フィルムと
して貼り合わされている。保護フィルムとしては、二酢
酸セルロース、三酢酸セルロース等の酢酸セルロース系
フィルムが表面保護フィルムとして光学的透明性、無配
向性等に優れているため汎用されている。2. Description of the Related Art In recent years, liquid crystal display devices have been used in desk-top electronic computers, electronic timepieces, word processors, measuring instruments such as automobiles and machines, and the demand for polarizing plates has increased accordingly. In particular, since the instruments are often used under severe conditions, a polarizing plate having high durability and a high degree of polarization is required. Currently, as a typical polyvinyl alcohol-based polarizing film, there are a polyvinyl alcohol-based film dyed with iodine and a dichroic dye, which are used to form an aqueous solution of polyvinyl alcohol. , Uniaxially stretch it for dyeing,
After being dyed and uniaxially stretched, it is preferably subjected to durability treatment with a boron compound, and a transparent plastic film is laminated as a protective film on the surface of the polarizing film. As a protective film, a cellulose acetate film such as cellulose diacetate or cellulose triacetate is widely used as a surface protective film because it is excellent in optical transparency and non-orientation.
【0003】しかるに、近年では偏光板の軽量化、薄膜
化ということで酢酸セルロース等の保護フィルムを用い
ないで耐久性に優れた偏光板の開発が進められている。
例えば、特開昭53−82433号公報では、保護フィ
ルムの三酢酸セルロースを用いず、ウレタン樹脂を偏光
フィルム面に塗布硬化させることによって、偏光フィル
ムと該ウレタン樹脂塗膜層とが強固に接着された偏光板
が提案されている。However, in recent years, development of a polarizing plate excellent in durability without using a protective film such as cellulose acetate has been promoted because of weight reduction and thinning of the polarizing plate.
For example, in JP-A No. 53-82433, the protective film is not used with cellulose triacetate, but a urethane resin is applied and cured on the surface of the polarizing film, whereby the polarizing film and the urethane resin coating film layer are firmly adhered. Polarizing plates have been proposed.
【0004】又、特開昭56−80001号公報でも、
三酢酸セルロースを用いず、分子内に2個以上のイソシ
アネート基を有する化合物と1分子中にイソシアネート
基と反応する活性水素及び重合性不飽和基を有する化合
物、例えばアクリル系モノマーとを反応させて製造した
いわゆるウレタンアクリル系化合物に、イソシアネート
基と反応し得る活性水素を有する樹脂を添加した組成物
を偏光フィルムに塗布し、該偏光フィルムに活性エネル
ギー線を照射して塗膜を硬化させることによって、耐湿
性や接着性が改善された偏光板が提案されている。しか
しながら、上記公報のいずれの偏光板も性能的には40
〜60℃かつ90〜95%RH程度の条件下での耐久性
しか実現しておらず、いわゆる中耐久高偏光度タイプの
偏光板を提供するものであり、更に、強度面については
何の記載もない。Further, in JP-A-56-80001,
Without using cellulose triacetate, by reacting a compound having two or more isocyanate groups in the molecule with a compound having an active hydrogen reactive with the isocyanate group in one molecule and a polymerizable unsaturated group, for example, an acrylic monomer. By applying a composition obtained by adding a resin having an active hydrogen capable of reacting with an isocyanate group to a so-called urethane acrylic compound produced, to a polarizing film, and irradiating the polarizing film with active energy rays to cure the coating film. Polarizing plates having improved moisture resistance and adhesiveness have been proposed. However, the performance of any of the polarizing plates disclosed in the above publications is 40%.
It provides only so-called durability under the conditions of -60 ° C and 90-95% RH, and provides a so-called medium-durability and high-polarization type polarizing plate. Nor.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本発明
者等が詳細に検討したところ、偏光板の強度を考慮する
ならば、偏光フィルムに保護フィルムを設けることが不
可欠で、保護フィルムとして光学的透明性、無配向性等
の点から酢酸セルロース系フィルムを使用せざるをえな
いことが判明した。However, as a result of a detailed study by the present inventors, it is indispensable to provide a protective film on the polarizing film if the strength of the polarizing plate is taken into consideration. It was found that the cellulose acetate type film had to be used from the viewpoints of properties and non-orientation.
【0006】ところが、三酢酸セルロース等の酢酸セル
ロース系フィルムを用いる場合には、酢酸セルロース系
フィルム自体が吸水率及び透湿性が大きいため、高耐久
性のある偏光板を製造するためには耐湿熱性の点で充分
に満足できるものではない。そこで、強度面に優れた偏
光板であることに加えて、酢酸セルロース系フィルムに
よる吸水率及び透湿性を抑制し、耐湿熱性に優れた高耐
久高偏光度タイプの偏光板を得ることは工業的に極めて
重要であると言わざるを得ない。However, when a cellulose acetate-based film such as cellulose triacetate is used, the cellulose acetate-based film itself has a high water absorption rate and a high moisture permeability, so that a wet-heat resistance is required for producing a highly durable polarizing plate. Is not completely satisfactory in terms of. Therefore, in addition to being a polarizing plate excellent in strength, it is industrially possible to obtain a highly durable high polarization degree type polarizing plate excellent in moisture and heat resistance by suppressing the water absorption rate and moisture permeability by the cellulose acetate film. I have to say that it is extremely important to.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】しかるに、本発明者等は
かかる課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、偏光フ
ィルム、酢酸セルロース系保護フィルム、及び分子内に
2個以上のイソシアネート基を有する化合物(A)と1
分子中にイソシアネート基と反応する活性水素を有する
化合物(B)とを反応させてなるウレタンプレポリマー
(C)よりなる塗膜層を、この順番に積層した偏光板
が、強度面はもとより、非常に優れた耐湿熱性を持ち、
高耐久高偏光度タイプの偏光板として有用であることを
見出し、本発明を完成した。However, as a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have a polarizing film, a cellulose acetate-based protective film, and two or more isocyanate groups in the molecule. Compound (A) and 1
A polarizing plate in which a coating layer made of a urethane prepolymer (C) obtained by reacting a compound (B) having an active hydrogen which reacts with an isocyanate group in the molecule is laminated in this order is excellent not only in strength but also in It has excellent heat and moisture resistance,
The present invention has been completed by finding that it is useful as a highly durable and highly polarized type polarizing plate.
【0008】即ち、本発明においてはウレタンプレポリ
マー(C)を三酢酸セルロース等の保護フィルムに塗布
することが最大の特徴であり、これにより、保護フィル
ムの吸水性及び透水性を押さえることができ、又ウレタ
ンプレポリマー(C)は溶液の粘度が変化したり、硬化
が急速に進む恐れがない等の性質があるので、ウレタン
プレポリマー(C)をそのまま保護フィルム面に塗布し
ても、ウレタン樹脂の塗工におけるような可使時間等を
問題とすることがなく、加工適性に優れている等の効果
が発揮できるのである。かかるウレタンプレポリマー
(C)の塗布に当たっては、無処理の酢酸セルロース系
保護フィルムに直接塗布しても本発明の効果を得ること
ができるが、特に、該酢酸セルロース系保護フィルムの
表面を後述する如き親水化処理をして、拡張Fowke
sの式より導かれる表面エネルギーを50dyne/c
m以上、好ましくは55〜90dyne/cmという特
定範囲にコントールすることによって、高耐湿熱性、高
偏光性の効果が顕著に得られるのである。That is, the greatest feature of the present invention is that the urethane prepolymer (C) is applied to a protective film such as cellulose triacetate, whereby the water absorption and water permeability of the protective film can be suppressed. Moreover, since the urethane prepolymer (C) has properties such that the viscosity of the solution does not change and curing does not proceed rapidly, even if the urethane prepolymer (C) is directly applied to the protective film surface, It is possible to exert effects such as excellent workability without causing a problem such as the pot life as in the coating of the resin. In the application of the urethane prepolymer (C), the effect of the present invention can be obtained by directly applying it to an untreated cellulose acetate-based protective film. Particularly, the surface of the cellulose acetate-based protective film will be described later. Expanded Fowke by applying hydrophilic treatment such as
The surface energy derived from the equation of s is 50 dyne / c
By controlling in the specific range of m or more, preferably 55 to 90 dyne / cm, the effects of high wet heat resistance and high polarization can be remarkably obtained.
【0009】尚、本発明における拡張Fowkesの式
より導かれる表面エネルギーとは、二種類以上の液体で
接触角を測定し、拡張Fowkesの式を用いて算出さ
れる値であり、具体的な測定方法を以下に示す。まず、
試験片を温度20℃、湿度65%RHの条件下に置き、
6時間以上放置して温湿度の平衡状態にした後、試験片
に水(蒸留水)及びグリセロール(特級)の液滴をそれ
ぞれ形成させ、20秒後の接触角を協和界面科学(株)
製の自動接触角計CA−Z型により測定する。この水及
びグリセロールの接触角θ1、θ2の値を、拡張Fowk
esの式より誘導される下式に代入し、表面エネルギー
γSを算出するのである。
γS={−14.356(1−cosθ1)+16.209
(1−cosθ2)}2+{17.219(1−cosθ1)−
13.225(1−cosθ2)}2 The surface energy derived from the extended Fowkes equation in the present invention is a value calculated by using the extended Fowkes equation by measuring the contact angle with two or more kinds of liquids, and a specific measurement The method is shown below. First,
Place the test piece under the conditions of temperature 20 ° C and humidity 65% RH,
After leaving it for 6 hours or more to equilibrate with temperature and humidity, water (distilled water) and glycerol (special grade) droplets were respectively formed on the test piece, and the contact angle after 20 seconds was determined by Kyowa Interface Science Co., Ltd.
It is measured by an automatic contact angle meter CA-Z type manufactured by. The values of the contact angles θ 1 and θ 2 of water and glycerol are expanded Fowk
The surface energy γ S is calculated by substituting into the following equation derived from the equation es. γ S = {-14.356 (1-cos θ 1 ) +16.209
(1-cos θ 2 )} 2 + {17.219 (1-cos θ 1 ) −
13.225 (1-cos θ 2 )} 2
【0010】参考までに拡張Fowkesの式を下記に
示す。
(1−cosθ)γL=2(γS d×γL d)1/2+2(γS p
×γL p)1/2
但し、γL=γL d+γL p、γS=γS d+γS p
γL d:液体の表面自由エネルギー分散力成分
γL p:液体の表面自由エネルギー極性成分
γS d:固体の表面自由エネルギー分散力成分
γS p:固体の表面自由エネルギー極性成分For reference, the extended Fowkes equation is shown below. (1-cos θ) γ L = 2 (γ S d × γ L d ) 1/2 +2 (γ S p
× γ L p ) 1/2 where γ L = γ L d + γ L p , γ S = γ S d + γ S p γ L d : Liquid surface free energy dispersion force component γ L p : Liquid surface free energy Polar component γ S d : Solid surface free energy dispersion force component γ S p : Solid surface free energy polar component
【0011】又、本発明においては、上記偏光板に、更
に粘着剤層を設けることができ、これにより、偏光板の
強度が向上したり、又、液晶表示体作製時のガラス基
板、又は位相差フィルムへの貼合が簡便となり、一段と
実用性に富んだ偏光板が得られる。又、粘着剤層を設け
た本発明の偏光板の中でも、酢酸セルロース系保護フィ
ルム層と粘着剤層との間にウレタンプレポリマー(C)
樹脂塗膜層を介しているものは、従来湿熱条件下におい
て酢酸セルロース系フィルムが加水分解されていたのを
抑制する効果も持ち合わせている。以下、本発明につい
て具体的に説明する。Further, in the present invention, the above polarizing plate may be further provided with an adhesive layer, whereby the strength of the polarizing plate is improved, and the glass substrate or the position at the time of manufacturing the liquid crystal display is improved. The attachment to the retardation film becomes easy, and a polarizing plate with greater practicality can be obtained. Further, among the polarizing plates of the present invention provided with a pressure-sensitive adhesive layer, the urethane prepolymer (C) is provided between the cellulose acetate-based protective film layer and the pressure-sensitive adhesive layer.
The resin via the resin coating layer also has the effect of suppressing the hydrolysis of the cellulose acetate film under the conventional wet heat condition. Hereinafter, the present invention will be specifically described.
【0012】本発明の偏光フィルムは、ポリビニルアル
コール系フィルムの一軸延伸フィルムである。ポリビニ
ルアルコールは通常、酢酸ビニルを重合したポリ酢酸ビ
ニルをケン化して製造されるが、本発明では必ずしもこ
れに限定されるものではなく、少量の不飽和カルボン酸
(塩、エステル、アミド、ニトリル等を含む)、オレフ
ィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸塩等、酢
酸ビニルと共重合可能な成分を含有していても良い。ポ
リビニルアルコールにおける平均ケン化度は85〜10
0モル%、好ましくは98〜100モル%が実用的であ
る。又、本発明のポリビニルアルコールの平均重合度と
しては任意のものが使用可能であるが、1500以上、
好ましくは2600以上、より好ましくは3500〜5
000が有利である。The polarizing film of the present invention is a uniaxially stretched film of a polyvinyl alcohol film. Polyvinyl alcohol is generally produced by saponifying polyvinyl acetate obtained by polymerizing vinyl acetate, but the present invention is not necessarily limited to this, and a small amount of unsaturated carboxylic acid (salt, ester, amide, nitrile, etc. , Etc.), olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonates and the like, and may contain a component copolymerizable with vinyl acetate. The average degree of saponification in polyvinyl alcohol is 85 to 10
0 mol%, preferably 98 to 100 mol% is practical. As the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol of the present invention, any can be used, but 1500 or more,
Preferably 2600 or more, more preferably 3500-5
000 is advantageous.
【0013】本発明の偏光フィルムの製造法としては、
ポリビニルアルコールを水又は有機溶媒に溶解した原液
を流延製膜して、該フィルムを延伸してヨウ素あるいは
二色性染料の水溶液に浸漬し染色するか、延伸と染色を
同時に行うか、ヨウ素あるいは二色性染料により染色し
て延伸するかした後、ホウ素化合物処理する方法が挙げ
られる。又、染色した後ホウ素化合物の溶液中で延伸す
る方法等もあり、適宜選択して用いることができる。原
液調製に際して使用される溶媒としては、例えば水はも
ちろん、ジメチルスルホキシド(DMSO)、N−メチ
ルピロリドン、グリセリン、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロ
ールプロパン等の多価アルコール、エチレンジアミン、
ジエチレントリアミン等のアミン類及びこれらの混合物
が用いられる。The method for producing the polarizing film of the present invention includes:
A stock solution of polyvinyl alcohol dissolved in water or an organic solvent is cast to form a film, and the film is stretched and dipped in an aqueous solution of iodine or a dichroic dye for dyeing, or stretching and dyeing are performed simultaneously, or iodine or A method of treating with a boron compound after dyeing with a dichroic dye and stretching. There is also a method of dyeing and then stretching in a solution of a boron compound, which can be appropriately selected and used. Examples of the solvent used for preparing the undiluted solution include not only water but also dimethyl sulfoxide (DMSO), N-methylpyrrolidone, glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, trimethylolpropane, and the like. Polyhydric alcohol, ethylenediamine,
Amines such as diethylenetriamine and mixtures thereof are used.
【0014】上記有機溶媒中には少量、例えば5〜30
重量%の水を含有させても差し支えない。原液中のポリ
ビニルアルコールの濃度は5〜20重量%が実用的であ
る。該溶剤を用いて得られたポリビニルアルコール製膜
原液は、キャスト法、押出法等任意の方法で製膜され
る。製膜方法としては乾・湿式製膜法にて、即ち、該溶
液を口金スリットから一旦空気中、又は窒素、ヘリウ
ム、アルゴン等の不活性雰囲気中に吐出し次いで凝固浴
中に導いて未延伸フィルムを形成せしめる。又は口金か
ら吐出された製膜溶液は一旦ローラー、あるいはベルト
コンベアー等の上で溶剤を一部乾燥した後で凝固浴中に
導入しても差し支えない。A small amount, for example, 5 to 30 is contained in the above organic solvent.
It is permissible to include water in a weight percentage. The concentration of polyvinyl alcohol in the stock solution is practically 5 to 20% by weight. The polyvinyl alcohol film-forming stock solution obtained using the solvent is formed into a film by an arbitrary method such as a casting method or an extrusion method. The film forming method is a dry / wet film forming method, that is, the solution is once discharged from the mouth slit into the air or into an inert atmosphere such as nitrogen, helium, or argon, and then introduced into a coagulation bath for unstretching. Form a film. Alternatively, the film-forming solution discharged from the die may be introduced into the coagulation bath after the solvent is partially dried on a roller, a belt conveyor or the like.
【0015】又、凝固浴に用いる溶媒には前記ポリビニ
ルアルコールの溶剤と混和性を有するもので、例えばメ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等の
アルコール類、アセトン、ベンゼン、トルエン等が挙げ
られる。ポリビニルアルコール系フィルムを得る方法と
しては、その他ポリビニルアルコールの溶液を凝固浴中
に導入してフィルム化するいわゆるゲル製膜法等も実施
可能である。The solvent used in the coagulation bath is miscible with the solvent of polyvinyl alcohol, and examples thereof include alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol, acetone, benzene and toluene. As a method for obtaining a polyvinyl alcohol-based film, a so-called gel film forming method in which a solution of polyvinyl alcohol is introduced into a coagulation bath to form a film may be used.
【0016】原反フィルムとしてはその膜厚は30〜1
00μm、好ましくは50〜90μmが必要である。3
0μm以下では延伸不能となり、100μm以上では膜
厚精度が低下し不適当である。前記の如くして得られる
ポリビニルアルコール未延伸フィルムは次に延伸及び染
色、ホウ素化合物処理が施される。延伸と染色更にホウ
素化合物処理は別々に行っても同時に行っても良いが、
本発明では染色工程、ホウ素化合物処理工程の少なくと
も一方の工程中に一軸延伸を実施することが望ましい。The thickness of the raw film is 30 to 1
00 μm, preferably 50 to 90 μm is required. Three
When the thickness is 0 μm or less, stretching becomes impossible, and when the thickness is 100 μm or more, the film thickness accuracy is lowered, which is unsuitable. The polyvinyl alcohol unstretched film obtained as described above is then stretched, dyed, and treated with a boron compound. The stretching and dyeing and the boron compound treatment may be carried out separately or simultaneously,
In the present invention, it is desirable to carry out uniaxial stretching during at least one of the dyeing step and the boron compound treatment step.
【0017】延伸は一軸方向に3.5〜10倍、好まし
くは4.5〜7倍延伸することが望ましい。この際、前
記と直角方向にも若干の延伸(幅方向の収縮を防止する
程度あるいはそれ以上の延伸)を行っても差し支えな
い。延伸時の温度条件は40〜130℃から選ぶのが望
ましい。更に、かかる延伸倍率は最終的に上記の範囲に
設定されれば良く、延伸操作は一段階のみならず、製造
工程の任意の範囲の段階に実施すれば良い。It is desirable that the film is stretched uniaxially by 3.5 to 10 times, preferably 4.5 to 7 times. At this time, some stretching (stretching to a degree that prevents shrinkage in the width direction or more) may be performed in the direction perpendicular to the above. The temperature condition during stretching is preferably selected from 40 to 130 ° C. Furthermore, the stretching ratio may be finally set within the above range, and the stretching operation may be carried out not only in one stage but also in any stage of the manufacturing process.
【0018】フィルムへの染色つまり偏光素子の吸着は
フィルムに偏光素子を含有する液体を接触させることに
よって行われる。通常はヨウ素−ヨウ化カリの水溶液が
用いられ、ヨウ素の濃度は0.1〜2g/l、ヨウ化カ
リの濃度は10〜50g/l、ヨウ素/ヨウ化カリの重
量比は20〜100が適当である。染色時間は30〜5
00秒程度が実用的である。処理浴の温度は30〜80
℃が好ましい。水溶媒以外に水と相溶性のある有機溶媒
を少量含有させても差し支えない。接触手段としては浸
漬、塗布、噴霧等の任意の手段が適用できる。The dyeing of the film, that is, the adsorption of the polarizing element is performed by bringing the liquid containing the polarizing element into contact with the film. Usually, an aqueous solution of iodine-potassium iodide is used, the concentration of iodine is 0.1 to 2 g / l, the concentration of potassium iodide is 10 to 50 g / l, and the weight ratio of iodine / potassium iodide is 20 to 100. Appropriate. Staining time is 30-5
Practical time is about 00 seconds. The temperature of the treatment bath is 30-80
C is preferred. A small amount of an organic solvent compatible with water may be contained in addition to the water solvent. As the contact means, any means such as dipping, coating and spraying can be applied.
【0019】染色処理されたフィルムは次いでホウ素化
合物によって処理される。ホウ素化合物としてはホウ
酸、ホウ砂が実用的である。ホウ素化合物は水溶液又は
水−有機溶媒混合液の形で濃度0.5〜2モル/l程度
で用いられ、液中には少量のヨウ化カリを共存させるの
が実用上望ましい。処理法は浸漬法が望ましいが勿論塗
布法、噴霧法も実施可能である。処理時の温度は50〜
70℃程度、処理時間は5〜20分程度が好ましく、又
必要に応じて処理中に延伸操作を行っても良い。The dyed film is then treated with a boron compound. Boric acid and borax are practical as the boron compound. The boron compound is used in the form of an aqueous solution or a water-organic solvent mixture at a concentration of about 0.5 to 2 mol / l, and it is practically desirable to allow a small amount of potassium iodide to coexist in the solution. The treatment method is preferably a dipping method, but of course, a coating method and a spraying method can also be carried out. The temperature during processing is 50-
The treatment time is preferably about 70 ° C. and the treatment time is about 5 to 20 minutes, and if necessary, a stretching operation may be performed during the treatment.
【0020】このようにして得られた偏光フィルムには
その両面あるいは片面に光学的透明度と機械的強度に優
れた保護フィルムが貼り合わされる。保護フィルムの貼
合に際しては、特に制限なくポリビニルアルコール、カ
ルボキシメチルセルロース、ウレタン系、アクリル系、
エポキシ系等の親水性高分子の水溶液が用いられ、又、
保護フィルムとしては、従来から知られている二酢酸セ
ルロース、三酢酸セルロース等の酢酸セルロース系フィ
ルムが用いられる。On the polarizing film thus obtained, a protective film having excellent optical transparency and mechanical strength is attached on both sides or one side thereof. When laminating the protective film, there is no particular limitation on polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, urethane-based, acrylic-based,
An aqueous solution of hydrophilic polymer such as epoxy is used, and
As the protective film, conventionally known cellulose acetate films such as cellulose diacetate and cellulose triacetate are used.
【0021】本発明では、偏光板の耐湿熱性を向上させ
るため、かかる保護フィルムの外面にウレタンプレポリ
マー(C)が塗布される。該保護フィルムにそのまま直
接ウレタンプレポリマー(C)を塗布しても充分な接着
力を示し、偏光板の耐湿熱性が得られるが、更にウレタ
ンプレポリマー(C)との接着性を上げるためには、該
保護フィルムの表面を親水化処理して、拡張Fowke
sの式より導かれる表面エネルギーを50dyne/c
m以上、好ましくは55〜90dyne/cmの範囲に
調製することが望ましい。保護フィルムの表面エネルギ
ーを上記範囲にコントールして、その外面にウレタンプ
レポリマー(C)を塗布することにより、本発明の効果
が顕著に現れる。この保護フィルムの表面エネルギーが
50dyne/cm未満では、保護フィルムとウレタン
プレポリマーとの初期濡れ性が悪く、均一な塗膜層が得
られず、本発明の顕著な効果は得られないのである。In the present invention, the urethane prepolymer (C) is applied to the outer surface of the protective film in order to improve the wet heat resistance of the polarizing plate. When the urethane prepolymer (C) is directly applied to the protective film as it is, sufficient adhesive force is exhibited and the wet heat resistance of the polarizing plate can be obtained. In order to further improve the adhesiveness with the urethane prepolymer (C). , The surface of the protective film is treated to be hydrophilic, and expanded Fowke
The surface energy derived from the equation of s is 50 dyne / c
It is desirable to adjust to m or more, preferably 55 to 90 dyne / cm. By controlling the surface energy of the protective film within the above range and applying the urethane prepolymer (C) to the outer surface of the protective film, the effect of the present invention becomes remarkable. When the surface energy of this protective film is less than 50 dyne / cm, the initial wettability between the protective film and the urethane prepolymer is poor, a uniform coating layer cannot be obtained, and the remarkable effect of the present invention cannot be obtained.
【0022】このような酢酸セルロース系フィルムの親
水化処理は、ウレタンプレポリマー(C)が塗布される
前ならいつでもよく、例えば偏光フィルムに接着して親
水化処理しても、又偏光フィルムに接着する前に親水化
処理してもどちらでも行うことができる。又、親水化処
理方法については、特に限定されることなく、酢酸セル
ロース系フィルムを水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム等のアルカリ液
で処理する方法、又は酢酸セルロース系フィルムに従来
公知の界面活性剤を塗布する方法等が適宜採用され得
る。The cellulose acetate film may be hydrophilized any time before the urethane prepolymer (C) is applied. For example, the cellulose acetate film may be hydrophilized by adhering it to a polarizing film or by adhering it to a polarizing film. Either treatment can be performed before the treatment. Further, the hydrophilic treatment method is not particularly limited, a method of treating a cellulose acetate film with an alkaline solution such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, calcium hydroxide, or a cellulose acetate film. A conventionally known method of applying a surfactant may be appropriately adopted.
【0023】該界面活性剤としては、例えば、陰イオン
界面活性剤としてラウリル硫酸エステルソーダ塩、ラウ
リルアルコール硫酸エステルアンモニウム塩等の高級ア
ルコール硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキ
ルサルフェートソーダ塩、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルサルフェートソーダ塩等のポリオキシエチレン
サルフェート塩類等、非イオン性界面活性剤としてポリ
オキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン
セチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェノー
ルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル及
びポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル類、
ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオ
キシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシ
エチレンソルビタンモノオレエート等のポリオキシエチ
レンソルビタン脂肪酸エステル類等、陽イオン性界面活
性剤としてラウリルアミンアセテート等のアルキルアミ
ン塩類、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、
ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド等の第四
級アンモニウム塩類、ポリオキシエチレンアルキルアミ
ン類等が挙げられるが、これらに限定されることはな
い。Examples of the surfactant include higher alcohol sulfate ester salts such as sodium lauryl sulfate ester soda salt and lauryl alcohol sulfate ammonium salt as anionic surfactant, polyoxyethylene alkyl sulfate soda salt, polyoxyethylene alkyl salt. Nonionic surfactants such as polyoxyethylene sulfate salts such as phenylsulfate soda salt, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene octylphenol ether and polyoxyethylene alkylphenol ether Kind,
Polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyoxyethylene sorbitan monooleate and other polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, etc., alkylamine salts such as laurylamine acetate as a cationic surfactant, Lauryl trimethyl ammonium chloride,
Examples thereof include, but are not limited to, quaternary ammonium salts such as stearyl trimethyl ammonium chloride, polyoxyethylene alkylamines and the like.
【0024】かくして、前述した如く上記酢酸セルロー
ス系保護フィルムの外面にウレタンプレポリマー(C)
が塗布される。本発明で用いられるウレタンプレポリマ
ー(C)とは、分子内に2個以上のイソシアネート基を
有する化合物(A)と1分子中にイソシアネート基と反
応する活性水素を有する化合物(B)とを反応させて組
成したイソシアネート基含有化合物のことであり、分子
内に2個以上のイソシアネート基を有する化合物(A)
としては、エチレンジイソシアネート、1,4−ブタン
ジイソシアネート、1,6−ヘキサンジイソシアネート
等の脂肪族系ジイソシアネート;ジシクロヘキシルメタ
ンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネー
ト、メチルシクロヘキサンジイソシアネート等の脂環族
系ジイソシアネート;2,4及び2,6−トリレンジイ
ソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、
ジフェニルメタン−4,4ジイソシアネート、m−キシ
リレンジイソシアネート等の芳香族系ジイソシアネー
ト;トリフェニルメタントリイソシアネート等の芳香族
系トリイソシアネート等がある。Thus, as described above, the urethane prepolymer (C) is applied to the outer surface of the cellulose acetate-based protective film.
Is applied. The urethane prepolymer (C) used in the present invention is obtained by reacting a compound (A) having two or more isocyanate groups in the molecule with a compound (B) having active hydrogen which reacts with an isocyanate group in one molecule. Is an isocyanate group-containing compound formed by allowing the compound (A) to have two or more isocyanate groups in the molecule.
As, aliphatic diisocyanates such as ethylene diisocyanate, 1,4-butane diisocyanate and 1,6-hexane diisocyanate; alicyclic diisocyanates such as dicyclohexylmethane diisocyanate, cyclohexane diisocyanate and methylcyclohexane diisocyanate; 2, 4 and 2, 6-tolylene diisocyanate, methylene diphenyl diisocyanate,
There are aromatic diisocyanates such as diphenylmethane-4,4 diisocyanate and m-xylylene diisocyanate; aromatic triisocyanates such as triphenylmethane triisocyanate.
【0025】又、1分子中にイソシアネート基と反応す
る活性水素を有する化合物(B)としては、モノ・ジ又
はトリ−エチレン−もしくは−プロピレン−グリコー
ル、1,4−ブタンジオール、2,2−ビス−(4−ヒ
ドロキシルヘキシル)プロパン等のジオール系、あるい
はグリセリン、ヘキサントリオール、トリメチロールプ
ロパン、トリメチロールエタン、トリメチロールベンゼ
ン等のトリオール系のポリオール;アジピン酸、コハク
酸、フタル酸、テレフタル酸あるいはアクリル酸、マレ
イン酸の共重合物等のポリカルボン酸と前記ポリオール
との縮合生成物であるポリエステルポリオール;ヒマシ
油又は他の水酸化脂肪酸のグリセライドエステル;ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコールの如き
ポリアルキレングリコール等がある。As the compound (B) having active hydrogen which reacts with an isocyanate group in one molecule, mono-di- or tri-ethylene- or -propylene-glycol, 1,4-butanediol, 2,2- A diol-based polyol such as bis- (4-hydroxylhexyl) propane, or a triol-based polyol such as glycerin, hexanetriol, trimethylolpropane, trimethylolethane, trimethylolbenzene; adipic acid, succinic acid, phthalic acid, terephthalic acid or Polyester polyol which is a condensation product of a polycarboxylic acid such as a copolymer of acrylic acid and maleic acid and the above polyol; castor oil or other glyceride ester of hydroxylated fatty acid; polyalkylene glycol such as polyethylene glycol and polypropylene glycol. There is Lumpur and the like.
【0026】又、上記化合物(A)と化合物(B)とを
反応させてウレタンプレポリマー(C)を製造するに際
して、イソシアネート基と水酸基の比が1.5/1以
上、好ましくは2/1以上であり、最終的に該ウレタン
プレポリマー(C)中の遊離イソシアネート基含有量は
3重量%以上、好ましくは7〜30重量%にコントロー
ルすることが必要で、この遊離のイソシアネート基が保
護フィルム中の水分あるいは三酢酸セルロース等に含ま
れる水酸基、更には空気中の水分と架橋反応を起こして
強固な塗膜が形成されるのである。遊離イソシアネート
基の量が3重量%未満では塗膜層と保護フィルムとの接
着性が充分に期待できず好ましくない。更に本発明で用
いるウレタンプレポリマー(C)の分子量は500〜2
000、好ましくは600〜1500であることが望ま
しく、本発明の効果を顕著に示す。When the urethane prepolymer (C) is produced by reacting the compound (A) with the compound (B), the ratio of isocyanate group to hydroxyl group is 1.5 / 1 or more, preferably 2/1. It is necessary to control the free isocyanate group content in the urethane prepolymer (C) to 3% by weight or more, preferably 7 to 30% by weight, and the free isocyanate group is the protective film. A strong coating film is formed by a cross-linking reaction with the water content, the hydroxyl groups contained in cellulose triacetate or the like, and the water content in the air. If the amount of free isocyanate groups is less than 3% by weight, the adhesiveness between the coating layer and the protective film cannot be expected sufficiently, which is not preferable. Further, the molecular weight of the urethane prepolymer (C) used in the present invention is 500 to 2
000, preferably 600 to 1500, is desirable, and the effect of the present invention is remarkably exhibited.
【0027】かくして上記ウレタンプレポリマー(C)
は偏光フィルムの偏光性を阻害しない溶剤、例えば酢酸
エチル、酢酸ブチル、酢酸セロソルブ、メチルグリコー
ルアセテート、エチレングリコールアセテート、メトキ
シブチルアセテート、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン、メチレンクロライ
ド、トルエン、キシレン、ミネラムスピリット、クレゾ
ール、キシレノール、フラフラール、ナフサ等にて所望
の粘度に希釈され、先にも述べたように保護フィルムに
塗布される。Thus, the above urethane prepolymer (C)
Is a solvent that does not impair the polarization of the polarizing film, such as ethyl acetate, butyl acetate, cellosolve acetate, methyl glycol acetate, ethylene glycol acetate, methoxybutyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, methylene chloride, toluene, xylene, mineram. It is diluted to a desired viscosity with Spirit, cresol, xylenol, furfural, naphtha, etc., and applied to the protective film as described above.
【0028】塗布に際しては、必ずしもロール等を用い
る塗布手段に限定されるものではなく、噴霧法、浸漬法
等の手段も含む。又、乾燥後の厚みで0.5〜100μ
m、好ましくは5〜50μmとなるように塗布され、3
0〜80℃で1〜2分間乾燥し、更に20〜30℃、5
0〜80%RHの条件下で1〜14日間かけて硬化さ
せ、それにより保護フィルム面に強固に接着した樹脂塗
膜層を形成させる。The application is not limited to the application means using a roll or the like, and means such as a spraying method and a dipping method are also included. Moreover, the thickness after drying is 0.5 to 100 μm.
m, preferably 5 to 50 μm.
Dry at 0-80 ° C for 1-2 minutes, then at 20-30 ° C, 5
It is cured for 1 to 14 days under the condition of 0 to 80% RH, thereby forming a resin coating layer firmly adhered to the protective film surface.
【0029】更に本発明では、上記偏光板には必要に応
じて、透明な粘着剤層を通常知られている方法で設ける
ことができる。偏光フィルム層の片面に酢酸セルロース
系保護フィルム層及びウレタンプレポリマー(C)樹脂
塗膜層が形成されている場合は、該粘着剤層は耐湿熱性
向上の点で偏光フィルム層表面に設けることが好まし
い。又、偏光フィルム層の両面に酢酸セルロース系保護
フィルム層及びウレタンプレポリマー(C)樹脂塗膜層
が形成されている場合は、該粘着剤層はいずれかのウレ
タンプレポリマー(C)樹脂塗膜層表面のみで良い。後
者の如く層構成の偏光板、即ち酢酸セルロース系保護フ
ィルム層と粘着剤層との間にウレタンプレポリマー
(C)樹脂塗膜層を介している偏光板は、湿熱条件下で
の酢酸セルロース系保護フィルムの加水分解を抑制する
ことができ、耐久性に優れた偏光板となる。Further, in the present invention, a transparent pressure-sensitive adhesive layer can be provided on the above-mentioned polarizing plate, if necessary, by a generally known method. When a cellulose acetate-based protective film layer and a urethane prepolymer (C) resin coating film layer are formed on one surface of the polarizing film layer, the pressure-sensitive adhesive layer should be provided on the surface of the polarizing film layer from the viewpoint of improving wet heat resistance. preferable. Further, when a cellulose acetate-based protective film layer and a urethane prepolymer (C) resin coating film layer are formed on both surfaces of the polarizing film layer, the adhesive layer may be any urethane prepolymer (C) resin coating film. Only the layer surface is required. The latter type of polarizing plate having a layer structure, that is, a polarizing plate in which a urethane prepolymer (C) resin coating layer is interposed between a cellulose acetate type protective film layer and an adhesive layer is a cellulose acetate type under wet heat conditions. Hydrolysis of the protective film can be suppressed, and the polarizing plate has excellent durability.
【0030】該粘着剤層としてはアクリル酸エステル、
例えばアクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸メチル、アクリル酸2−エチルヘキシル等とα−モノ
オレフィンカルボン酸、例えばアクリル酸、マレイン
酸、イタコン酸、メタクリル酸、クロトン酸等との共重
合物(アクリルニトリル、酢酸ビニル、スチロールの如
きビニル単量体を添加したものも含む。)を主体とする
ものが、偏光フィルムの偏光特性を阻害することがない
ので特に好ましいが、これに限定されることなく、透明
性を有する粘着剤であれば使用可能で、例えばポリビニ
ルエーテル系、ゴム系等でもよい。As the adhesive layer, an acrylic ester,
For example, copolymers of butyl acrylate, ethyl acrylate, methyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate and the like with α-monoolefin carboxylic acids such as acrylic acid, maleic acid, itaconic acid, methacrylic acid, crotonic acid (acrylic Nitriles, vinyl acetate, and those containing vinyl monomers such as styrene) are mainly used, since they do not impair the polarizing properties of the polarizing film, but are not limited thereto. Any adhesive having transparency can be used, and for example, a polyvinyl ether type or a rubber type may be used.
【0031】本発明の偏光板は、防湿層としてウレタン
プレポリマー(C)を用いているため、高偏光性はもと
より耐湿熱性に非常に優れ、更に粘着剤層を設けること
により非常に実用的な偏光板となる。かかる特性を利用
して液晶表示体の用途に用いられ、特に車両用途、各種
工業計器類、家庭用電化製品の表示等に有用である。Since the polarizing plate of the present invention uses the urethane prepolymer (C) as the moisture-proof layer, it is very excellent in not only high polarization but also wet heat resistance, and by providing an adhesive layer, it is very practical. It becomes a polarizing plate. Utilizing such characteristics, it is used for liquid crystal displays, and is particularly useful for vehicles, various industrial instruments, and displays of household electric appliances.
【0032】[0032]
【作用】本発明は、酢酸セルロース系保護フィルムにウ
レタンプレポリマー(C)を塗布することにより、保護
フィルム中の水分あるいは水酸基、更には空気中の湿気
等がウレタンプレポリマーと反応し硬化して強固な樹脂
塗膜層を形成することができ、又、必要時には、更に透
明な粘着剤層を設けることで、高偏光性でかつ非常に優
れた耐湿熱性を持つ偏光板を得ることができる。According to the present invention, by coating the urethane prepolymer (C) on the cellulose acetate-based protective film, moisture or hydroxyl groups in the protective film, and further moisture in the air reacts with the urethane prepolymer to cure. A strong resin coating layer can be formed, and if necessary, a transparent pressure-sensitive adhesive layer can be provided to obtain a polarizing plate having high polarization and very excellent heat and humidity resistance.
【0033】[0033]
【実施例】以下、本発明について実施例を挙げて具体的
に説明する。尚、実施例中「部」、「%」とあるのは特
に断りのない限り重量基準である。又、本発明でいう偏
光度はEXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples. In the examples, "part" and "%" are based on weight unless otherwise specified. In addition, the degree of polarization in the present invention is
【数1】
で示され、H11は2枚の偏光フィルムサンプルの重ね合
わせ時において、偏光フィルムの配向方向が同一方向に
なるように重ね合わせた状態で分光光度計を用いて測定
した透過率(%)、H1は2枚のサンプルの重ね合わせ
時において、偏光フィルムの配向方向が互いに直交する
方向になるように重ね合わせた状態で測定した透過率
(%)である。[Equation 1] H 11 is a transmittance (%) measured by using a spectrophotometer in a state where the two polarizing film samples are superposed so that the orientation directions of the polarizing films are the same, when the two polarizing film samples are superposed. H 1 is a transmittance (%) measured in a state where the two polarizing plates are superposed so that the orientation directions of the polarizing films are orthogonal to each other.
【0034】実施例1
平均重合度3800、ケン化度99.5モル%、厚さ8
0μmのポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素0.
2g/l、ヨウ化カリ60g/lよりなる水溶液中に3
0℃にて240秒浸漬し、次いでホウ酸70g/l、ヨ
ウ化カリ30g/lの組成の水溶液に浸漬すると共に、
同時に6倍に一軸延伸しつつ5分間にわたってホウ酸処
理を行った。最後に30℃で24時間乾燥して偏光フィ
ルムを得た。該偏光フィルムの両面に3重量%濃度のポ
リビニルアルコール水溶液を用いて、膜厚80μmの三
酢酸セルロースフィルム(5%水酸化ナトリウム水溶液
に常温で浸漬し、ケン化処理を施した後、0.1%酢酸
水溶液で中和することにより親水化処理をし、拡張Fo
wkesの式より導かれる表面エネルギーを54dyn
e/cmに調製したもの)を貼り合わせた。更に、その
外面に、(A)成分:2,4−トリレンジイソシアネー
ト(80%)、2,6−トリレンジイソシアネート(2
0%)、(B)成分:トリメチロールプロパンよりなる
ウレタンプレポリマー(遊離イソシアネート基含有量:
19.2%)の60%酢酸エチル溶液を乾燥後の厚みが
10μmとなるように塗布して、80℃で2分間乾燥
し、更に20℃、75%RHの条件下で7日間放置して
三酢酸セルロースフィルムの外面に塗膜層を形成した。Example 1 Average degree of polymerization 3800, degree of saponification 99.5 mol%, thickness 8
A polyvinyl alcohol-based film having a thickness of 0 μm was treated with iodine.
3 in an aqueous solution consisting of 2 g / l and 60 g / l potassium iodide
Immerse at 0 ° C. for 240 seconds, then soak in an aqueous solution having a composition of boric acid 70 g / l and potassium iodide 30 g / l,
At the same time, boric acid treatment was carried out for 5 minutes while uniaxially stretching 6 times. Finally, it was dried at 30 ° C. for 24 hours to obtain a polarizing film. Using a polyvinyl alcohol aqueous solution having a concentration of 3% by weight on both sides of the polarizing film, a cellulose triacetate film having a thickness of 80 μm (soaked at room temperature in a 5% aqueous sodium hydroxide solution and subjected to saponification treatment, and then 0.1 Hydrophilized by neutralizing with a 60% aqueous solution of acetic acid
The surface energy derived from the wkes equation is 54 dyn
(prepared to be e / cm) was attached. Further, on the outer surface thereof, the component (A): 2,4-tolylene diisocyanate (80%) and 2,6-tolylene diisocyanate (2
0%), component (B): urethane prepolymer composed of trimethylolpropane (free isocyanate group content:
19.2%) 60% ethyl acetate solution was applied so that the thickness after drying would be 10 μm, dried at 80 ° C. for 2 minutes, and allowed to stand for 7 days at 20 ° C. and 75% RH. A coating layer was formed on the outer surface of the cellulose triacetate film.
【0035】これより得られた偏光板を90℃の水中に
30分間浸漬して、更に20℃、75%RHに4時間放
置した後、該偏光板の偏光度変化を測定することで耐湿
熱性を評価した。又、該偏光板の片面にアクリル系粘着
剤(厚さ30μm)を設けて、三酢酸セルロースフィル
ムの加水分解されにくさ(加水分解抑制効果)を75
℃、90%RHの条件下に1000時間放置し、外観を
観察することにより評価した。The polarizing plate thus obtained was dipped in water at 90 ° C. for 30 minutes, left at 20 ° C. and 75% RH for 4 hours, and then the change in polarization degree of the polarizing plate was measured. Was evaluated. Further, an acrylic adhesive (thickness: 30 μm) is provided on one surface of the polarizing plate so that the cellulose triacetate film is less likely to be hydrolyzed (hydrolysis suppressing effect).
It was evaluated by observing the appearance after leaving it for 1000 hours under conditions of 90 ° C. and 90% RH.
【0036】実施例2
平均重合度1700、ケン化度99.9モル%、厚さ8
0μmのポリビニルアルコール系フィルム、三酢酸セル
ロースフィルム(実施例1と同様に親水化処理をし、表
面エネルギーを60dyne/cmに調製したもの)を
用い、ウレタンプレポリマー(C)を、(A)成分:メ
チレンビス−(4−フェニルイソシアネート)、(B)
成分:トリメチロールエタンよりなるウレタンプレポリ
マー(遊離イソシアネート基含有量:14.0%)に変
えた以外は実施例1と同様に行った。これより得られた
偏光板及び更に粘着剤層を設けた偏光板について実施例
1と同様に測定した。Example 2 Average degree of polymerization 1700, degree of saponification 99.9 mol%, thickness 8
Using a 0 μm polyvinyl alcohol-based film and a cellulose triacetate film (hydrophilicized in the same manner as in Example 1 and having a surface energy of 60 dyne / cm), a urethane prepolymer (C) was used as a component (A). : Methylenebis- (4-phenylisocyanate), (B)
Ingredient: The same procedure as in Example 1 was carried out except that a urethane prepolymer consisting of trimethylolethane (free isocyanate group content: 14.0%) was used. The polarizing plate thus obtained and the polarizing plate further provided with an adhesive layer were measured in the same manner as in Example 1.
【0037】実施例3
平均重合度4500、ケン化度99.3モル%、厚さ8
0μmのポリビニルアルコール系フィルム、三酢酸セル
ロースフィルム(ラウリル硫酸ソーダ塩のメタノール溶
液を塗布することにより親水化処理をし、表面エネルギ
ーを65dyne/cmに調製したもの)を用い、ウレ
タンプレポリマー(C)を、(A)成分:2,4−トリ
レンジイソシアネート(80%)、2,6−トリレンジ
イソシアネート(20%)、(B)成分:ジエチレング
リコールよりなるウレタンプレポリマー(遊離イソシア
ネート基含有量:20.0%)に変えた以外は実施例1
と同様に行った。これより得られた偏光板及び更に粘着
剤層を設けた偏光板について実施例1と同様に測定し
た。Example 3 Average degree of polymerization 4500, degree of saponification 99.3 mol%, thickness 8
Polyurethane prepolymer (C) with 0 μm polyvinyl alcohol film and cellulose triacetate film (hydrophilized by applying a methanol solution of sodium lauryl sulfate salt to adjust the surface energy to 65 dyne / cm) (A) component: 2,4-tolylene diisocyanate (80%), 2,6-tolylene diisocyanate (20%), (B) component: a urethane prepolymer consisting of diethylene glycol (free isocyanate group content: 20 Example 1 except that it was changed to 0.0%).
I went the same way. The polarizing plate thus obtained and the polarizing plate further provided with an adhesive layer were measured in the same manner as in Example 1.
【0038】比較例1
実施例1において、ウレタンプレポリマー(C)を塗布
しなかった以外は同様に行い、これより得られた偏光板
及び更に粘着剤層を設けた偏光板について実施例1と同
様に測定した。Comparative Example 1 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the urethane prepolymer (C) was not applied, and a polarizing plate thus obtained and a polarizing plate further provided with an adhesive layer were prepared as in Example 1. It measured similarly.
【0039】比較例2
実施例1において、ウレタンプレポリマー(C)を、実
施例1と同様のウレタンプレポリマーにポリエステルポ
リオールを配合して遊離イソシアネート基含有量を1.
9%に調製した組成物に変えた以外は同様に行い、これ
より得られた偏光板及び更に粘着剤層を設けた偏光板に
ついて実施例1と同様に測定した。実施例、比較例の結
果をまとめて表1に示す。Comparative Example 2 In Example 1, the urethane prepolymer (C) was blended with the same urethane prepolymer as in Example 1 and polyester polyol to obtain a free isocyanate group content of 1.
The same procedure was performed as in Example 1 except that the composition was changed to 9%, and the polarizing plate thus obtained and the polarizing plate further provided with an adhesive layer were measured in the same manner as in Example 1. The results of Examples and Comparative Examples are summarized in Table 1.
【0040】[0040]
【表1】 偏光度変化(%) 加水分解抑制効果 実施例−1 −0.2 外観変化ほとんど無し 〃 −2 −0.5 〃 〃 −3 −0.2 〃 比較例−1 70以上 保護フィルム、偏光フィルム 激しく劣化した 〃 −2 70以上 〃 [Table 1] Change in degree of polarization (%) Effect of suppressing hydrolysis Example-1 -0.2 Almost no change in appearance 〃-2-0.5 〃 〃 -3-0.2 〃 Comparative example-1 70 or more Protective film , Polarizing film Deteriorated severely 〃 -270 or more 〃
【0041】[0041]
【発明の効果】本発明の偏光板は、酢酸セルロース系保
護フィルムにウレタンプレポリマーを塗布して塗膜層を
設けたことにより、高偏光性に加えて、耐久性、耐湿熱
性に非常に優れた偏光板である。EFFECT OF THE INVENTION The polarizing plate of the present invention has a coating layer formed by coating a urethane prepolymer on a cellulose acetate-based protective film, and thus is extremely excellent in durability and wet heat resistance in addition to high polarization. It is a polarizing plate.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平4−204803(JP,A) 特開 平5−45517(JP,A) 特開 平4−171403(JP,A) 特開 昭53−82433(JP,A) 特開 昭56−80001(JP,A) 特開 昭55−36862(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G02B 5/30 ─────────────────────────────────────────────────── --- Continuation of the front page (56) References JP-A-4-204803 (JP, A) JP-A-5-45517 (JP, A) JP-A-4-171403 (JP, A) JP-A-53- 82433 (JP, A) JP 56-80001 (JP, A) JP 55-36862 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) G02B 5/30
Claims (4)
ィルム、及び分子内に2個以上のイソシアネート基を有
する化合物(A)と1分子中にイソシアネート基と反応
する活性水素を有する化合物(B)とを反応させてなる
ウレタンプレポリマー(C)よりなる塗膜層を、この順
番に積層したことを特徴とする偏光板。1. A polarizing film, a cellulose acetate-based protective film, and a compound (A) having two or more isocyanate groups in the molecule and a compound (B) having active hydrogen that reacts with an isocyanate group in one molecule. A polarizing plate comprising a coating film layer of a urethane prepolymer (C) obtained by reaction, which is laminated in this order.
を設けたことを特徴とする請求項1記載の偏光板。2. The polarizing plate according to claim 1, wherein an adhesive layer is provided on the outside of either one of the outermost layers.
いて、拡張Fowkesの式より導かれる表面エネルギ
ーが50dyne/cm以上であることを特徴とする請
求項1又は2記載の偏光板。3. The polarizing plate according to claim 1, wherein the cellulose acetate-based protective film has a surface energy of 50 dyne / cm or more derived from the extended Fowkes equation.
離イソシアネート基含有量が3重量%以上であることを
特徴とする請求項1〜3のいずれか記載の偏光板。4. The polarizing plate according to claim 1, wherein the urethane prepolymer (C) has a free isocyanate group content of 3% by weight or more.
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