JP3477173B2 - マイクロカプセルを用いる感光性材料 - Google Patents
マイクロカプセルを用いる感光性材料Info
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- JP3477173B2 JP3477173B2 JP2000620421A JP2000620421A JP3477173B2 JP 3477173 B2 JP3477173 B2 JP 3477173B2 JP 2000620421 A JP2000620421 A JP 2000620421A JP 2000620421 A JP2000620421 A JP 2000620421A JP 3477173 B2 JP3477173 B2 JP 3477173B2
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- photosensitive
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/002—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor using materials containing microcapsules; Preparing or processing such materials, e.g. by pressure; Devices or apparatus specially designed therefor
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- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y10S430/151—Matting or other surface reflectivity altering material
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- Materials For Photolithography (AREA)
Description
【0001】(技術分野)
本発明は、高度に不透明な裏打層を感光性材料において
用いる米国特許第4,399,209号および第4,440,846号に教
示されているタイプの感光性像形成系の改良に関する。
用いる米国特許第4,399,209号および第4,440,846号に教
示されているタイプの感光性像形成系の改良に関する。
【0002】(背景技術)
マイクロカプセル化放射線感光性組成物を用いる像形成
系(imaging system)は、米国特許第4,399,209号;第4.4
16,966号;第4,440,846;第4,766,050号および第5,78
3,353号の対象である。これらの像形成系は、光硬化性
組成物を内部相内に含有するマイクロカプセルの層を含
む像形成性シートを化学線に像形成的(image-wise)に露
光させることを特徴とする。最も典型的な実施態様にお
いては、上記光硬化性組成物はポリエチレン系不飽和化
合物と光開始剤を含む光重合性組成物であり、カラー形
成剤はこの光重合性組成物によってカプセル化されてい
る。化学線への露光により、マイクロカプセル内の内部
相は硬化される。露光後、上記の像形成性シートを、現
像剤の存在下に均一な破壊力に供することによって現像
する。現像剤物質を別個の基体上に別個の現像剤として
コーティングした像転写系、即ち、コピーシートは、米
国特許第4,399,209号に開示されている。カプセル化カ
ラー形成剤と現像剤物質が1つの層または2つの相互活
性層中に存在する自己含有型像形成系は、米国特許第4,
440,846号に開示されている。
系(imaging system)は、米国特許第4,399,209号;第4.4
16,966号;第4,440,846;第4,766,050号および第5,78
3,353号の対象である。これらの像形成系は、光硬化性
組成物を内部相内に含有するマイクロカプセルの層を含
む像形成性シートを化学線に像形成的(image-wise)に露
光させることを特徴とする。最も典型的な実施態様にお
いては、上記光硬化性組成物はポリエチレン系不飽和化
合物と光開始剤を含む光重合性組成物であり、カラー形
成剤はこの光重合性組成物によってカプセル化されてい
る。化学線への露光により、マイクロカプセル内の内部
相は硬化される。露光後、上記の像形成性シートを、現
像剤の存在下に均一な破壊力に供することによって現像
する。現像剤物質を別個の基体上に別個の現像剤として
コーティングした像転写系、即ち、コピーシートは、米
国特許第4,399,209号に開示されている。カプセル化カ
ラー形成剤と現像剤物質が1つの層または2つの相互活
性層中に存在する自己含有型像形成系は、米国特許第4,
440,846号に開示されている。
【0003】像形成系、とりわけ米国特許第4,440,846
号および第5,783,353号に記載されたタイプの自己含有
型像形成系を小フォーマットプリンター内で露光し現像
する場合、これらの系は、重なった状態にある像形成性
シートを露光させることが多くの場合望ましい。そうす
るためには、露光光線を重なった上部の像形成性シート
を通してその下のシートに透過させないことが重要であ
り、さもないと、下のシートは劣化し得る。さらに、像
の裏面上に書込みまたはプリントすることが望まれ得る
ようなある種の用途も存在する。このプリンティングは
支持体を通して現れないことおよび像の画質を低下させ
ないことが重要である。
号および第5,783,353号に記載されたタイプの自己含有
型像形成系を小フォーマットプリンター内で露光し現像
する場合、これらの系は、重なった状態にある像形成性
シートを露光させることが多くの場合望ましい。そうす
るためには、露光光線を重なった上部の像形成性シート
を通してその下のシートに透過させないことが重要であ
り、さもないと、下のシートは劣化し得る。さらに、像
の裏面上に書込みまたはプリントすることが望まれ得る
ようなある種の用途も存在する。このプリンティングは
支持体を通して現れないことおよび像の画質を低下させ
ないことが重要である。
【0004】(発明の開示)
本発明によれば、感光性マイクロカプセルの層;並び
に、白色顔料を含有する第1フィルム、黒色顔料を含有
する第2フィルムおよび白色顔料を含有する第3フィルム
とのラミネート体である支持体とを最も簡単な形で含む
感光性材料が提供される。本発明のさらに詳細な実施態
様においては、上記の感光性材料は、感光性マイクロカ
プセルの層、このマイクロカプセルと同じ層または別の
層内の現像剤、および上述のラミネート構造を有する不
透明支持体を含む自己含有型感光性材料である。本発明
のもう1つの実施態様においては、1つの媒体の両面上に
像を形成させ得るデジタルプリンター媒体が提供され
る。この像形成性材料は、感光性マイクロカプセルと現
像剤の混合物層またはマイクロカプセルと現像剤の個々
の層の外側に位置させた1対の透明支持体(例えば、PET)
を含む。この像形成性材料の中間には、上記の不透明構
造体が存在する。
に、白色顔料を含有する第1フィルム、黒色顔料を含有
する第2フィルムおよび白色顔料を含有する第3フィルム
とのラミネート体である支持体とを最も簡単な形で含む
感光性材料が提供される。本発明のさらに詳細な実施態
様においては、上記の感光性材料は、感光性マイクロカ
プセルの層、このマイクロカプセルと同じ層または別の
層内の現像剤、および上述のラミネート構造を有する不
透明支持体を含む自己含有型感光性材料である。本発明
のもう1つの実施態様においては、1つの媒体の両面上に
像を形成させ得るデジタルプリンター媒体が提供され
る。この像形成性材料は、感光性マイクロカプセルと現
像剤の混合物層またはマイクロカプセルと現像剤の個々
の層の外側に位置させた1対の透明支持体(例えば、PET)
を含む。この像形成性材料の中間には、上記の不透明構
造体が存在する。
【0005】米国特許第4,399,209号;第4,440,846号お
よび第5,783,353号は、本明細書における教示と矛盾し
ない範囲で、参考として引用する。本発明の改良された
像形成系は、上記感光性マイクロカプセルと現像剤物質
とを米国特許第5,783,353号に記載されているような1つ
の層または2つの相互活性層内に同時付着させている自
己含有型コピーシートにおいて具現化できる;或いは、
本発明の像形成系は、上記感光性マイクロカプセルと現
像剤物質とを別々の基体上にコーティングし、上記マイ
クロカプセルを露光させて潜像を形成させた後にこれら
を組立てる米国特許第4,399,209号に記載されているよ
うな転写系において具現化できる。また、本発明の像形
成系は、上記マイクロカプセルと現像剤とを不透明支持
体の相対する両面上の正しく上記で説明したような1層
または個々の層において用いるような2面自己含有型系
において具現化できる。各系は、前述したような発色性
物質と現像剤間の写真アクセスコントロールによって作
動する。自己含有型像形成系においては、カプセルの破
壊後に、発色性物質と現像剤が反応して非露光領域内に
可視像を形成させ得る。可視像の漸次的現像は、露光お
よびカプセル破壊後に、発色性物質がマイクロカプセル
から浸出し、現像剤に移行し、混合し、反応するにつれ
て観察される。最も典型的な実施態様においては、カプ
セル破壊は、像形成性シートのみの加圧(自己含有型系
の場合)により、または圧力ロールもしくはローラーボ
ールを用いての現像剤シートとの接触(転写系の場合)に
より実施する。像を記録するためには、像形成製材料を
LEDプリントヘッドでスキャンし、このユニットへの加
圧により現像する。媒体は、米国特許第5,550,627号に
記載されているタイプのLED/現像剤ヘッドを含むプリン
ターを用いて像形成できる。
よび第5,783,353号は、本明細書における教示と矛盾し
ない範囲で、参考として引用する。本発明の改良された
像形成系は、上記感光性マイクロカプセルと現像剤物質
とを米国特許第5,783,353号に記載されているような1つ
の層または2つの相互活性層内に同時付着させている自
己含有型コピーシートにおいて具現化できる;或いは、
本発明の像形成系は、上記感光性マイクロカプセルと現
像剤物質とを別々の基体上にコーティングし、上記マイ
クロカプセルを露光させて潜像を形成させた後にこれら
を組立てる米国特許第4,399,209号に記載されているよ
うな転写系において具現化できる。また、本発明の像形
成系は、上記マイクロカプセルと現像剤とを不透明支持
体の相対する両面上の正しく上記で説明したような1層
または個々の層において用いるような2面自己含有型系
において具現化できる。各系は、前述したような発色性
物質と現像剤間の写真アクセスコントロールによって作
動する。自己含有型像形成系においては、カプセルの破
壊後に、発色性物質と現像剤が反応して非露光領域内に
可視像を形成させ得る。可視像の漸次的現像は、露光お
よびカプセル破壊後に、発色性物質がマイクロカプセル
から浸出し、現像剤に移行し、混合し、反応するにつれ
て観察される。最も典型的な実施態様においては、カプ
セル破壊は、像形成性シートのみの加圧(自己含有型系
の場合)により、または圧力ロールもしくはローラーボ
ールを用いての現像剤シートとの接触(転写系の場合)に
より実施する。像を記録するためには、像形成製材料を
LEDプリントヘッドでスキャンし、このユニットへの加
圧により現像する。媒体は、米国特許第5,550,627号に
記載されているタイプのLED/現像剤ヘッドを含むプリン
ターを用いて像形成できる。
【0006】本発明によれば、上記の感光性材料は、当
該材料を重なって露光させ即ち像を劣化させることなく
裏面上にプリントするのを可能にする高度に不透明の支
持体を用いて構築する。この支持体は、2つの不透明着
色白色フィルム間の不透明黒色フィルムのラミネートで
ある。この支持体は、DuPont社から商品名メリネックス
(Melinex) 6295として商業的に入手できる。この支持体
は典型的に約101.6μm(4ミル)の厚さであり、その厚さ
の約1/3は個々のフィルムの各々に由来する。白色顔料
は典型的には硫酸バリウムであるが、当業者であれば、
他の白色顔料も使用できることは認識していることであ
ろう。暗色顔料はカーボンブラックである。しかしなが
ら、本発明のもう1つの実施態様においては、通常の磁
気記録フィルムにおいて使用するタイプの酸化鉄および
/または酸化クロムを、中間ラミネートフィルム中の暗
色顔料として使用する。この方法において、情報はフィ
ルム内に磁気記録でき、それによって本発明の感光性材
料をある種の情報および/または保安用途において使用
可能にする。例えば、本発明の感光性材料は、従業員の
写真をバッジ(紋章)内に入れ且つ従業員に関する情報を
フィルム内に磁気記録する従業員身元証明バッジであり
得、或いはある種のコードをフィルム内に磁気記録し、
本発明の感光性材料を含むフィルムを適切なリーダーに
打刻させることにより、雇用場所または雇用場所内の制
限区域への従業員の受入れを可能にし得る。
該材料を重なって露光させ即ち像を劣化させることなく
裏面上にプリントするのを可能にする高度に不透明の支
持体を用いて構築する。この支持体は、2つの不透明着
色白色フィルム間の不透明黒色フィルムのラミネートで
ある。この支持体は、DuPont社から商品名メリネックス
(Melinex) 6295として商業的に入手できる。この支持体
は典型的に約101.6μm(4ミル)の厚さであり、その厚さ
の約1/3は個々のフィルムの各々に由来する。白色顔料
は典型的には硫酸バリウムであるが、当業者であれば、
他の白色顔料も使用できることは認識していることであ
ろう。暗色顔料はカーボンブラックである。しかしなが
ら、本発明のもう1つの実施態様においては、通常の磁
気記録フィルムにおいて使用するタイプの酸化鉄および
/または酸化クロムを、中間ラミネートフィルム中の暗
色顔料として使用する。この方法において、情報はフィ
ルム内に磁気記録でき、それによって本発明の感光性材
料をある種の情報および/または保安用途において使用
可能にする。例えば、本発明の感光性材料は、従業員の
写真をバッジ(紋章)内に入れ且つ従業員に関する情報を
フィルム内に磁気記録する従業員身元証明バッジであり
得、或いはある種のコードをフィルム内に磁気記録し、
本発明の感光性材料を含むフィルムを適切なリーダーに
打刻させることにより、雇用場所または雇用場所内の制
限区域への従業員の受入れを可能にし得る。
【0007】本発明の1つの実施態様に従う感光性材料
を、図1においてさらに詳細に例示する。自己含有型系1
は、第1の透明支持体10、サビング層(下塗り層)11、光
硬化性マイクロカプセル14と現像剤物質16を含む像形成
性組成物12、接着剤層18、および不透明支持体20を順次
含む。像形成層12は、約20〜80%(乾燥質量)の現像剤、
約80〜20%(乾燥質量)のマイクロカプセルおよび0〜20
%のバインダーを典型的に含有する。この層は、約8〜2
0 g/cm2の乾燥コーティング質量で典型的に塗布する。
そのようなコーティング配合物の例は、後の実施例にお
いて例示する。
を、図1においてさらに詳細に例示する。自己含有型系1
は、第1の透明支持体10、サビング層(下塗り層)11、光
硬化性マイクロカプセル14と現像剤物質16を含む像形成
性組成物12、接着剤層18、および不透明支持体20を順次
含む。像形成層12は、約20〜80%(乾燥質量)の現像剤、
約80〜20%(乾燥質量)のマイクロカプセルおよび0〜20
%のバインダーを典型的に含有する。この層は、約8〜2
0 g/cm2の乾燥コーティング質量で典型的に塗布する。
そのようなコーティング配合物の例は、後の実施例にお
いて例示する。
【0008】像は、本発明において、米国特許第4,440,
846号に記載されているのと同じ方法で形成させる。上
記のユニットを化学線に像形成的に露光させることによ
り、上記マイクロカプセルを、露光領域内で特異的に硬
化させる。露光させたユニットは、加圧してマイクロカ
プセルを破壊させる。図2は、マイクロカプセル14の露
光および破壊後の図1の自己含有型像形成系を示す。破
壊されたマイクロカプセル22は、カラー形成剤を放出
し、その時、現像剤物質16がカラー形成剤と反応して像
24を形成する。形成された像は、透明支持体10を通して
支持体20に対して見る。支持体20は、図1Aに例示する
ように、硫酸バリウムのような白色顔料の2つの外側白
色顔料着色フィルム30、32および内部黒色または褐色顔
料着色フィルムまたはコーティング34によって構成され
た3層構造体である。各フィルムは、同時押出PETフィル
ムであり得、或いは白色フィルムは、顔料着色層(例え
ば、磁気記録層)でコーティングし、他の白色フィルム
で熱シールしてラミネート体を形成させてもよい。像を
見通す透明支持体は、任意の透明高分子フィルムから形
成させ得る。像を見るとき良好な写真品質を与えるフィ
ルムを選択する。好ましくは、黄変化に対して耐性があ
りUV吸収剤を含有するフィルムを使用する。好ましい基
体は、透明高分子材料であるポリエチレンテレフタレー
ト(PET)である。典型的には、PETは、約25.4〜101.6μ
m(1〜4ミル)の厚さを有する。
846号に記載されているのと同じ方法で形成させる。上
記のユニットを化学線に像形成的に露光させることによ
り、上記マイクロカプセルを、露光領域内で特異的に硬
化させる。露光させたユニットは、加圧してマイクロカ
プセルを破壊させる。図2は、マイクロカプセル14の露
光および破壊後の図1の自己含有型像形成系を示す。破
壊されたマイクロカプセル22は、カラー形成剤を放出
し、その時、現像剤物質16がカラー形成剤と反応して像
24を形成する。形成された像は、透明支持体10を通して
支持体20に対して見る。支持体20は、図1Aに例示する
ように、硫酸バリウムのような白色顔料の2つの外側白
色顔料着色フィルム30、32および内部黒色または褐色顔
料着色フィルムまたはコーティング34によって構成され
た3層構造体である。各フィルムは、同時押出PETフィル
ムであり得、或いは白色フィルムは、顔料着色層(例え
ば、磁気記録層)でコーティングし、他の白色フィルム
で熱シールしてラミネート体を形成させてもよい。像を
見通す透明支持体は、任意の透明高分子フィルムから形
成させ得る。像を見るとき良好な写真品質を与えるフィ
ルムを選択する。好ましくは、黄変化に対して耐性があ
りUV吸収剤を含有するフィルムを使用する。好ましい基
体は、透明高分子材料であるポリエチレンテレフタレー
ト(PET)である。典型的には、PETは、約25.4〜101.6μ
m(1〜4ミル)の厚さを有する。
【0009】図3と4は、図1と2の単一層の代りに、現像
剤を層16'において使用し、マイクロカプセルを層14'に
おいて使用したさらなる実施態様を例示する。後で説明
するように、このアッセンブリは、サビング層11、現像
剤層16'およびマイクロカプセル層14'で順次支持体10に
コーティングし、このアッセンブリを不透明フィルム20
に感圧接着剤18で固定することによって製造できる。こ
のユニットを露光させ、カプセルを破壊させたとき、像
24'が層16'内に形成される。
剤を層16'において使用し、マイクロカプセルを層14'に
おいて使用したさらなる実施態様を例示する。後で説明
するように、このアッセンブリは、サビング層11、現像
剤層16'およびマイクロカプセル層14'で順次支持体10に
コーティングし、このアッセンブリを不透明フィルム20
に感圧接着剤18で固定することによって製造できる。こ
のユニットを露光させ、カプセルを破壊させたとき、像
24'が層16'内に形成される。
【0010】図5は、本発明に従う感光性材料のさらな
る実施態様を例示する。この感光性材料は、参照数字11
で一般的に示され、それぞれサビング層16および18によ
って設けられた第1および第2の透明フィルム12および1
4、並びに感光性マイクロカプセル24および現像剤物質2
6の混合層20および22を含む。これらのフィルムは、不
透明支持体27に固定されている。各マイクロカプセル担
持フィルムは、1対の接着剤層28および30により不透明
フィルム27に固定されている。このユニットを製造する
ためには、混合型または別々の層内のマイクロカプセル
と現像剤を、透明PET上にコーティングし得る。次い
で、このコーティングしたフィルムを、接着剤を1面ま
たは両面上にコーティングした不透明フィルムとラミネ
ートする。サビング層を、好ましくは、透明PETフィル
ム上で用い、フィルムがユニット劣化することなく分離
できないようにフィルムを強固に一緒に結合させる。勿
論、他の製造方法も使用できる。接着剤裏打ちユニット
への2面型ユニットの製造に当っては、不透明フィルム
を接着剤で両面にコーティングする。接着剤裏打ちユニ
ットは、1面上の剥離ライナーで被覆する。2面型ユニ
ットは、マイクロカプセルフィルムと貼り合せる。
る実施態様を例示する。この感光性材料は、参照数字11
で一般的に示され、それぞれサビング層16および18によ
って設けられた第1および第2の透明フィルム12および1
4、並びに感光性マイクロカプセル24および現像剤物質2
6の混合層20および22を含む。これらのフィルムは、不
透明支持体27に固定されている。各マイクロカプセル担
持フィルムは、1対の接着剤層28および30により不透明
フィルム27に固定されている。このユニットを製造する
ためには、混合型または別々の層内のマイクロカプセル
と現像剤を、透明PET上にコーティングし得る。次い
で、このコーティングしたフィルムを、接着剤を1面ま
たは両面上にコーティングした不透明フィルムとラミネ
ートする。サビング層を、好ましくは、透明PETフィル
ム上で用い、フィルムがユニット劣化することなく分離
できないようにフィルムを強固に一緒に結合させる。勿
論、他の製造方法も使用できる。接着剤裏打ちユニット
への2面型ユニットの製造に当っては、不透明フィルム
を接着剤で両面にコーティングする。接着剤裏打ちユニ
ットは、1面上の剥離ライナーで被覆する。2面型ユニ
ットは、マイクロカプセルフィルムと貼り合せる。
【0011】本発明の像形成系の操作中心は、カプセル
化物即ちマイクロカプセルの内部相である。本発明によ
れば、この内部相は、感光性組成物と発色性物質を含
む。典型的には、感光性組成物は、光開始剤およびこの
光開始剤の存在下で露光時に粘度変化を受ける物質を含
む。この物質は、最も典型的には重合して高分子量化合
物となるモノマー、ダイマーまたはオリゴマーである
が、或いは架橋性のポリマーであり得る。負稼動像形成
材料を所望する場合には、この物質は、露光時に解重合
する即ち分解する化合物であり得る。
化物即ちマイクロカプセルの内部相である。本発明によ
れば、この内部相は、感光性組成物と発色性物質を含
む。典型的には、感光性組成物は、光開始剤およびこの
光開始剤の存在下で露光時に粘度変化を受ける物質を含
む。この物質は、最も典型的には重合して高分子量化合
物となるモノマー、ダイマーまたはオリゴマーである
が、或いは架橋性のポリマーであり得る。負稼動像形成
材料を所望する場合には、この物質は、露光時に解重合
する即ち分解する化合物であり得る。
【0012】典型的には、上記感光性組成物は、フリー
ラジカル付加重合性または架橋性組成物である。本発明
において有用なフリーラジカル付加重合性または架橋性
組成物の最も典型的な例は、エチレン系不飽和化合物、
さらに詳しくは、ポリエチレン系不飽和化合物を含有す
る。これらの化合物としては、ビニル基またはアリル基
のような1個以上のエチレン系不飽和基を有するモノマ
ー、および末端またはペンダントエチレン系不飽和を有
するポリマーの両方がある。そのような化合物は、当該
技術において周知であり、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトール等のような多価アルコールのアクリ
ルまたはメタクリルエステル類;およびアクリレートま
たはメタクリレート末端エポキシ樹脂、アクリレートま
たはメタクリレート末端ポリエステル類等がある。代表
的な例としては、エチレングリコールジアクリレート、
エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート(TMPTA)、ペンタエリスリト
ールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
メタクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペ
ンタアクリレート(DPHPA)、ヘキサンジオール-1,6-ジメ
タクリレート、およびジエチレングリコールジメタクリ
レートがある。他の放射線硬化性物質および放射線解重
合性物質は、米国特許第4,399,209号に記載されてい
る。
ラジカル付加重合性または架橋性組成物である。本発明
において有用なフリーラジカル付加重合性または架橋性
組成物の最も典型的な例は、エチレン系不飽和化合物、
さらに詳しくは、ポリエチレン系不飽和化合物を含有す
る。これらの化合物としては、ビニル基またはアリル基
のような1個以上のエチレン系不飽和基を有するモノマ
ー、および末端またはペンダントエチレン系不飽和を有
するポリマーの両方がある。そのような化合物は、当該
技術において周知であり、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトール等のような多価アルコールのアクリ
ルまたはメタクリルエステル類;およびアクリレートま
たはメタクリレート末端エポキシ樹脂、アクリレートま
たはメタクリレート末端ポリエステル類等がある。代表
的な例としては、エチレングリコールジアクリレート、
エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート(TMPTA)、ペンタエリスリト
ールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
メタクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペ
ンタアクリレート(DPHPA)、ヘキサンジオール-1,6-ジメ
タクリレート、およびジエチレングリコールジメタクリ
レートがある。他の放射線硬化性物質および放射線解重
合性物質は、米国特許第4,399,209号に記載されてい
る。
【0013】本発明において使用する発色性物質として
は、無カーボン紙において通常使用する発色性物質があ
る。一般に、これらの物質は、現像剤化合物と反応して
染料を生成する無色の電子供与性染料前駆体化合物であ
る。そのような染料前駆体の代表的な例としては、その
骨格内にラクトン、ラクタム、スルトン、スピロピラ
ン、エステルまたはアミド構造を有する実質的に無色の
化合物がある。とりわけ、トリアリールメタン化合物、
ビスフェニルメタン化合物、キサンセン化合物、チアジ
ン化合物、スピロピラン化合物等がある。これらの典型
的な化合物としては、クリスタルバイオレットラクト
ン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、マラカイトグリ
ーンラクトン、p-ニトロベンゾイルロイコメチレンブル
ー、3-ジアルキルアミノ-7-ジアルキルアミノ-フルオラ
ン、3-メチル-2,2'-スピロビ(ベンゾ-f-クロム)、3,3-
ビス(p-ジメチルアミノフェニル)フタリド、3-(p-ジメ
チルアミノフェニル)-3-(1,2-ジメチルインドール-3-イ
ル)フタリド、3-(p-ジメチルアミノフェニル)-3-(2-メ
チルインドール-3-イル)フタリド、3-(p-ジメチルアミ
ノフェニル)-3-(2-フェニルインドール-3-イル)フタリ
ド、3,3-ビス(1,2-ジメチルインドール-3-イル)-5-ジメ
チルアミノフタリド、3,3-ビス(1,2-ジメチルインドー
ル-3-イル)-6-ジメチルアミノフタリド、3,3-ビス(9-エ
チルカルバゾール-3-イル)-5-ジメチルアミノフタリ
ド、3,3-ビス(2-フェニルインドール-3-イル)-5-ジメチ
ルアミノフタリド、3,3-ビス(1-メチルピロール-2-イ
ル)-6-ジメチルアミノフタリド、3-p-ジメチルアミノフ
ェニル-3-(1-メチルピロール-2-イル)-6-ジメイルアミ
ノフタリド、4,4'-ビス-ジメチルアミノベンズヒドリン
ベンジルエーテル、N-ハロフェニルロイコオーラミン、
N-2,4,5-トリクロロフェニルロイコオーラミン、ローダ
ミン-B-アニリノラクタム、ローダミン-(p-ニトロアニ
リノ)ラクタム、ローダミン-B-(p-クロロアニリノ)ラク
タム、3-ジメチルアミノ-6-メトキシフルオラン、3-ジ
エチルアミノ-7-メトキシフルオラン、3-ジエチルアミ
ノ-7-クロロ-6-メチルフルオラン、3-ジエチルアミノ-6
-メチル-7-アニリノフルオラン、3-ジエチルアミノ-7-
(アセチルメチルアミノ)フルオラン、3-ジエチルアミノ
-7-(ジベンジルアミノ)フルオラン、3-ジエチルアミノ-
7-(メチルベンジルアミノ)フルオラン、3-ジエチルアミ
ノ-7-(クロロエチルメチルアミノ)フルオラン、3-ジエ
チルアミノ-7-(ジエチルアミノ)フルオラン、3-メチル-
スピロ-ジナフトピラン、3,3'-ジクロロ-スピロ-ジナフ
トピラン、3-ベンジル-スピロ-ジナフトピラン、3-メチ
ル-ナフト-(3-メトキシベンゾ)-スピロピラン、3-プロ
ピル-スピロジベンゾイジピラン等がある。これらの染
料前駆体の混合物も、所望に応じて使用できる。また、
本発明においては、米国特許第3,920,510号に開示され
たフルオランカラー形成剤も有用である。
は、無カーボン紙において通常使用する発色性物質があ
る。一般に、これらの物質は、現像剤化合物と反応して
染料を生成する無色の電子供与性染料前駆体化合物であ
る。そのような染料前駆体の代表的な例としては、その
骨格内にラクトン、ラクタム、スルトン、スピロピラ
ン、エステルまたはアミド構造を有する実質的に無色の
化合物がある。とりわけ、トリアリールメタン化合物、
ビスフェニルメタン化合物、キサンセン化合物、チアジ
ン化合物、スピロピラン化合物等がある。これらの典型
的な化合物としては、クリスタルバイオレットラクト
ン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、マラカイトグリ
ーンラクトン、p-ニトロベンゾイルロイコメチレンブル
ー、3-ジアルキルアミノ-7-ジアルキルアミノ-フルオラ
ン、3-メチル-2,2'-スピロビ(ベンゾ-f-クロム)、3,3-
ビス(p-ジメチルアミノフェニル)フタリド、3-(p-ジメ
チルアミノフェニル)-3-(1,2-ジメチルインドール-3-イ
ル)フタリド、3-(p-ジメチルアミノフェニル)-3-(2-メ
チルインドール-3-イル)フタリド、3-(p-ジメチルアミ
ノフェニル)-3-(2-フェニルインドール-3-イル)フタリ
ド、3,3-ビス(1,2-ジメチルインドール-3-イル)-5-ジメ
チルアミノフタリド、3,3-ビス(1,2-ジメチルインドー
ル-3-イル)-6-ジメチルアミノフタリド、3,3-ビス(9-エ
チルカルバゾール-3-イル)-5-ジメチルアミノフタリ
ド、3,3-ビス(2-フェニルインドール-3-イル)-5-ジメチ
ルアミノフタリド、3,3-ビス(1-メチルピロール-2-イ
ル)-6-ジメチルアミノフタリド、3-p-ジメチルアミノフ
ェニル-3-(1-メチルピロール-2-イル)-6-ジメイルアミ
ノフタリド、4,4'-ビス-ジメチルアミノベンズヒドリン
ベンジルエーテル、N-ハロフェニルロイコオーラミン、
N-2,4,5-トリクロロフェニルロイコオーラミン、ローダ
ミン-B-アニリノラクタム、ローダミン-(p-ニトロアニ
リノ)ラクタム、ローダミン-B-(p-クロロアニリノ)ラク
タム、3-ジメチルアミノ-6-メトキシフルオラン、3-ジ
エチルアミノ-7-メトキシフルオラン、3-ジエチルアミ
ノ-7-クロロ-6-メチルフルオラン、3-ジエチルアミノ-6
-メチル-7-アニリノフルオラン、3-ジエチルアミノ-7-
(アセチルメチルアミノ)フルオラン、3-ジエチルアミノ
-7-(ジベンジルアミノ)フルオラン、3-ジエチルアミノ-
7-(メチルベンジルアミノ)フルオラン、3-ジエチルアミ
ノ-7-(クロロエチルメチルアミノ)フルオラン、3-ジエ
チルアミノ-7-(ジエチルアミノ)フルオラン、3-メチル-
スピロ-ジナフトピラン、3,3'-ジクロロ-スピロ-ジナフ
トピラン、3-ベンジル-スピロ-ジナフトピラン、3-メチ
ル-ナフト-(3-メトキシベンゾ)-スピロピラン、3-プロ
ピル-スピロジベンゾイジピラン等がある。これらの染
料前駆体の混合物も、所望に応じて使用できる。また、
本発明においては、米国特許第3,920,510号に開示され
たフルオランカラー形成剤も有用である。
【0014】本発明によれば、上記発色性物質は、内部
相中に、現像剤との反応時に所望濃度の可視像を生成さ
せるのに十分な量で含有させる。一般に、これらの量
は、色原体を含有する内部相(例えば、モノマー、オイ
ルおよび他の添加剤)の質量基準で約0.5〜約20.0%の範
囲である。好ましい範囲は、約2〜約8%である。適切な
像を得るのに必要な発色性物質の量は、色原体の性質、
内部相の性質および像形成系のタイプに依存する。現像
剤物質を共通基体上にマイクロカプセルと共付着させた
自己含有型像形成系の内部相においては、より少量の発
色性物質を使用できる。自己含有型シートにおいて所望
しない着色を防止するためには、カラー抑制剤を発色性
物質と混合できる。
相中に、現像剤との反応時に所望濃度の可視像を生成さ
せるのに十分な量で含有させる。一般に、これらの量
は、色原体を含有する内部相(例えば、モノマー、オイ
ルおよび他の添加剤)の質量基準で約0.5〜約20.0%の範
囲である。好ましい範囲は、約2〜約8%である。適切な
像を得るのに必要な発色性物質の量は、色原体の性質、
内部相の性質および像形成系のタイプに依存する。現像
剤物質を共通基体上にマイクロカプセルと共付着させた
自己含有型像形成系の内部相においては、より少量の発
色性物質を使用できる。自己含有型シートにおいて所望
しない着色を防止するためには、カラー抑制剤を発色性
物質と混合できる。
【0015】発色性物質および感光性物質以外に、マイ
クロカプセルの内部相は、得られる像の色調質を左右
し、コントロールする担体オイルも含有し得る。色調質
(ハーフトーン階調)は、正確な再現性のある絵画像にお
いて重要な要因である。初期の研究においては、トリメ
チロールプロパンを放射線硬化性物質において用いた場
合、20%の臭素化パラフィンのような担体オイルが色調
質を改良し得ることが開示されている。好ましい担体オ
イルは、170℃よりも高い、好ましくは180℃〜300℃の
範囲の沸点を有する弱極性溶媒である。本発明において
使用する担体オイルは、典型的には、無カーボン紙製造
において通常使用されるオイルである。これらのオイル
は、一般的に、クリスタルバイオレットラクトンを0.5
質量%以上の濃度で溶解させる能力に特徴を有する。し
かしながら、担体オイルは、必ずしも必要ではない。担
体オイルを使用すべきかどうかは、露光前の感光性組成
物中での発色性物質の溶解性、発色性物質の性質、およ
び内部相特性の粘度に依存する。存在させる場合、担体
オイルの例は、アルキル化ビフェニル類(例えば、モノ
イソプロピルビフェニル)、ポリ塩素化ビフェニル類、
ひまし油、鉱油、脱臭灯油、ナフテン系鉱油、ジブチル
フタレート、ジブチルフマレート、臭素化パラフィンお
よびこれらの混合物である。アルキル化ビフェニル類
は、一般的に毒性が少なくて好ましい。
クロカプセルの内部相は、得られる像の色調質を左右
し、コントロールする担体オイルも含有し得る。色調質
(ハーフトーン階調)は、正確な再現性のある絵画像にお
いて重要な要因である。初期の研究においては、トリメ
チロールプロパンを放射線硬化性物質において用いた場
合、20%の臭素化パラフィンのような担体オイルが色調
質を改良し得ることが開示されている。好ましい担体オ
イルは、170℃よりも高い、好ましくは180℃〜300℃の
範囲の沸点を有する弱極性溶媒である。本発明において
使用する担体オイルは、典型的には、無カーボン紙製造
において通常使用されるオイルである。これらのオイル
は、一般的に、クリスタルバイオレットラクトンを0.5
質量%以上の濃度で溶解させる能力に特徴を有する。し
かしながら、担体オイルは、必ずしも必要ではない。担
体オイルを使用すべきかどうかは、露光前の感光性組成
物中での発色性物質の溶解性、発色性物質の性質、およ
び内部相特性の粘度に依存する。存在させる場合、担体
オイルの例は、アルキル化ビフェニル類(例えば、モノ
イソプロピルビフェニル)、ポリ塩素化ビフェニル類、
ひまし油、鉱油、脱臭灯油、ナフテン系鉱油、ジブチル
フタレート、ジブチルフマレート、臭素化パラフィンお
よびこれらの混合物である。アルキル化ビフェニル類
は、一般的に毒性が少なくて好ましい。
【0016】種々の光開始剤を本発明において使用でき
る。これらの化合物は、暴露放射線を吸収し、単独また
は感光剤と一緒にフリーラジカルを発生させる。通常、
***して2種のラジカルを発生させるホモリシス光開始
剤、および放射線により活性種に変りその活性種が水素
供与体から水素を引き抜くことによりラジカルを発生さ
せる開始剤がある。また、感光剤と複合化してフリーラ
ジカル発生種を生成する開始剤、および感光剤の存在下
にラジカルを発生させる開始剤も存在する。両方のタイ
プを使用できる。紫外線を用いる直接透過像形成におけ
るように紫外線感光性を望む場合、適切な光開始剤とし
ては、α-アルコキシフェニルケトン類、O-アセチリ化-
α-オキシミノケトン類、多環式キノン類、ベンゾフェ
ノン類および置換ベンゾフェノン類、キサントン類、チ
オキサントン類;クロロスルホニルおよびクロロメチル
多核芳香族化合物、クロロスルホニルおよびクロロメチ
ル複素環化合物、クロロスルホニルおよびクロロメチル
ベンゾフェノン類およびフルオレノン類、ハロアルカン
類、α-ハロ-α-フェニルアセトフェノン類のようなハ
ロゲン化化合物類;光還元性染料還元剤レドックスカッ
プリング剤、ハロゲン化パラフィン類(例えば、臭素化
または塩素化パラフィン)、およびベンゾインアルキル
エーテル類がある。
る。これらの化合物は、暴露放射線を吸収し、単独また
は感光剤と一緒にフリーラジカルを発生させる。通常、
***して2種のラジカルを発生させるホモリシス光開始
剤、および放射線により活性種に変りその活性種が水素
供与体から水素を引き抜くことによりラジカルを発生さ
せる開始剤がある。また、感光剤と複合化してフリーラ
ジカル発生種を生成する開始剤、および感光剤の存在下
にラジカルを発生させる開始剤も存在する。両方のタイ
プを使用できる。紫外線を用いる直接透過像形成におけ
るように紫外線感光性を望む場合、適切な光開始剤とし
ては、α-アルコキシフェニルケトン類、O-アセチリ化-
α-オキシミノケトン類、多環式キノン類、ベンゾフェ
ノン類および置換ベンゾフェノン類、キサントン類、チ
オキサントン類;クロロスルホニルおよびクロロメチル
多核芳香族化合物、クロロスルホニルおよびクロロメチ
ル複素環化合物、クロロスルホニルおよびクロロメチル
ベンゾフェノン類およびフルオレノン類、ハロアルカン
類、α-ハロ-α-フェニルアセトフェノン類のようなハ
ロゲン化化合物類;光還元性染料還元剤レドックスカッ
プリング剤、ハロゲン化パラフィン類(例えば、臭素化
または塩素化パラフィン)、およびベンゾインアルキル
エーテル類がある。
【0017】本発明において有用な特定の光開始剤とし
ては、α-アルコキシケトン、α,α-ジアルコキシケト
ン、ベンゾフェノン、キサンサン、クロロキサンサノ
ン、クロロメチルキサンサノン、クロロスルホニルキサ
ンサノン、チオキサンサノン、クロロキサンサノン、ク
ロロメチルチオキサンサノン、クロロスルホニルチオキ
サンサノン、クロロメチルナフタレン、クロロスルホニ
ルナフタレン、クロロメチルアンスラセン、クロロスル
ホニルアンスラセン、クロロメチルベンズオキサゾー
ル、クロロメチルベンゾチアゾール、クロロメチルベン
ズイミダゾール、クロロスルホニルベンズオキサゾー
ル、クロロスルホニルベンゾチアゾール、クロロスルホ
ニルベンズイミダゾール、クロロメチルキノリン、クロ
ロスルホニルキノリン、クロロメチルベンゾフェノン、
クロロスルホニルベンゾフェノン、クロロメチルフルオ
レノン、クロロスルホニルフルオレノン、四臭化炭素、
ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテ
ル、デシルクロライド、デシルアミン、メチレンブルー
/アスコルビン酸、塩素化脂肪族炭化水素類、およびこ
れらの組合せがある。これら化合物間の感光度は、これ
ら化合物が所望の放射線波長に露光させたときにラジカ
ルを発生させるような置換基を加えることによって変化
させ得る。
ては、α-アルコキシケトン、α,α-ジアルコキシケト
ン、ベンゾフェノン、キサンサン、クロロキサンサノ
ン、クロロメチルキサンサノン、クロロスルホニルキサ
ンサノン、チオキサンサノン、クロロキサンサノン、ク
ロロメチルチオキサンサノン、クロロスルホニルチオキ
サンサノン、クロロメチルナフタレン、クロロスルホニ
ルナフタレン、クロロメチルアンスラセン、クロロスル
ホニルアンスラセン、クロロメチルベンズオキサゾー
ル、クロロメチルベンゾチアゾール、クロロメチルベン
ズイミダゾール、クロロスルホニルベンズオキサゾー
ル、クロロスルホニルベンゾチアゾール、クロロスルホ
ニルベンズイミダゾール、クロロメチルキノリン、クロ
ロスルホニルキノリン、クロロメチルベンゾフェノン、
クロロスルホニルベンゾフェノン、クロロメチルフルオ
レノン、クロロスルホニルフルオレノン、四臭化炭素、
ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテ
ル、デシルクロライド、デシルアミン、メチレンブルー
/アスコルビン酸、塩素化脂肪族炭化水素類、およびこ
れらの組合せがある。これら化合物間の感光度は、これ
ら化合物が所望の放射線波長に露光させたときにラジカ
ルを発生させるような置換基を加えることによって変化
させ得る。
【0018】本発明における光開始剤として特に有用な
のは、米国特許第5,112,752号;第5,100,755号;第5,05
7,393号;第4,865,942号;第4,842,980号;第4,800,146
号;第4,772,530号および第4,772,541号に開示されてい
るようなカチオン性染料-ホウ酸塩アニオン複合体であ
る。本発明における光開始剤として用いる場合、上記の
カチオン性染料-ホウ酸塩アニオン複合体は、通常、光
硬化性組成物中の光重合性または架橋性種の質量基準で
約1質量%までの量で使用する。さらに典型的には、上
記カチオン性染料-ホウ酸塩アニオン複合体は、約0.2〜
0.5質量%の量で使用する。上記カチオン性染料-ホウ酸
塩アニオン複合体は光開始剤として単独で使用できるけ
れども、好ましいのは、自己酸化剤と組合せた複合体を
使用することである。自己酸化剤は、フリーラジカル連
鎖過程において酸素を消費することのできる化合物であ
る。有用な自己酸化剤は、N,N-ジアルキルアニリン類で
ある。
のは、米国特許第5,112,752号;第5,100,755号;第5,05
7,393号;第4,865,942号;第4,842,980号;第4,800,146
号;第4,772,530号および第4,772,541号に開示されてい
るようなカチオン性染料-ホウ酸塩アニオン複合体であ
る。本発明における光開始剤として用いる場合、上記の
カチオン性染料-ホウ酸塩アニオン複合体は、通常、光
硬化性組成物中の光重合性または架橋性種の質量基準で
約1質量%までの量で使用する。さらに典型的には、上
記カチオン性染料-ホウ酸塩アニオン複合体は、約0.2〜
0.5質量%の量で使用する。上記カチオン性染料-ホウ酸
塩アニオン複合体は光開始剤として単独で使用できるけ
れども、好ましいのは、自己酸化剤と組合せた複合体を
使用することである。自己酸化剤は、フリーラジカル連
鎖過程において酸素を消費することのできる化合物であ
る。有用な自己酸化剤は、N,N-ジアルキルアニリン類で
ある。
【0019】N,N-ジアルキルアニリン類の例は、下記の
基によってオルソ-、メタ-またはパラ-位置において1個
以上置換されたジアルキルアニリン類である:メチル、
エチル、イソプロピル、t-ブチル、3,4-テトラメチレ
ン、フェニル、トリフルオロメチル、アセチル、エトキ
シカルボニル、カルボキシ、カルボキシレート、トリメ
チルシリルメチル、トリメチルシリル、トリエチルシリ
ル、トリメチルゲルマニル、トリエチルゲルマニル、ト
リメチルスタニル、トリエチルスタニル、n-ブトキシ、
n-ペンチロキシ、フェノキシ、ヒドロキシ、アセチル-
オキシ、メチルチオ、エチルチオ、イソプロピルチオ、
チオ-(メルカプト-)、アセチルチオ、フルオロ、クロ
ロ、ブロモおよびイオド。本発明において有用なN,N-ジ
アルキルアニリン類の代表的な例は、4-シアノ-N,N-ジ
メチルアニリン、4-アセチル-N,N-ジメチルアニリン、4
-ブロモ-N,N-ジメチルアニリン、エチル4-(N,N-ジメチ
ルアミノ)ベンゾエート、3-クロロ-N,N-ジメチルアニリ
ン、4-クロロ-N,N-ジメチルアニリン、3-エトキシ-N,N-
ジメチルアニリン、4-フルオロ-N,N-ジメチルアニリ
ン、4-メチル-N,N-ジメチルアニリン、4-エトキシ-N,N-
ジメチルアニリン、N,N-ジメチルアニリン、N,N-ジメチ
ルチオアニシジン、4-アミノ-N,N-ジメチルアニリン、3
-ヒドロキシ-N,N-ジメチルアニリン、N,N,N',N'-テトラ
メチル-1,4-ジアニリン、4-アセトアミド-N,N-ジメチル
アニリン、2,6-ジイソプロピル-N,N-ジメチルアニリ
ン、2,6-ジエチル-N,N-ジメチルアニリン、N,N,2,4,6-
ペンタメチルアニリン(PMA)およびp-t-ブチル-N,N-ジメ
チルアニリンである。
基によってオルソ-、メタ-またはパラ-位置において1個
以上置換されたジアルキルアニリン類である:メチル、
エチル、イソプロピル、t-ブチル、3,4-テトラメチレ
ン、フェニル、トリフルオロメチル、アセチル、エトキ
シカルボニル、カルボキシ、カルボキシレート、トリメ
チルシリルメチル、トリメチルシリル、トリエチルシリ
ル、トリメチルゲルマニル、トリエチルゲルマニル、ト
リメチルスタニル、トリエチルスタニル、n-ブトキシ、
n-ペンチロキシ、フェノキシ、ヒドロキシ、アセチル-
オキシ、メチルチオ、エチルチオ、イソプロピルチオ、
チオ-(メルカプト-)、アセチルチオ、フルオロ、クロ
ロ、ブロモおよびイオド。本発明において有用なN,N-ジ
アルキルアニリン類の代表的な例は、4-シアノ-N,N-ジ
メチルアニリン、4-アセチル-N,N-ジメチルアニリン、4
-ブロモ-N,N-ジメチルアニリン、エチル4-(N,N-ジメチ
ルアミノ)ベンゾエート、3-クロロ-N,N-ジメチルアニリ
ン、4-クロロ-N,N-ジメチルアニリン、3-エトキシ-N,N-
ジメチルアニリン、4-フルオロ-N,N-ジメチルアニリ
ン、4-メチル-N,N-ジメチルアニリン、4-エトキシ-N,N-
ジメチルアニリン、N,N-ジメチルアニリン、N,N-ジメチ
ルチオアニシジン、4-アミノ-N,N-ジメチルアニリン、3
-ヒドロキシ-N,N-ジメチルアニリン、N,N,N',N'-テトラ
メチル-1,4-ジアニリン、4-アセトアミド-N,N-ジメチル
アニリン、2,6-ジイソプロピル-N,N-ジメチルアニリ
ン、2,6-ジエチル-N,N-ジメチルアニリン、N,N,2,4,6-
ペンタメチルアニリン(PMA)およびp-t-ブチル-N,N-ジメ
チルアニリンである。
【0020】本発明の1つの実施例によれば、マイクロ
カプセル内で使用する光硬化性組成物は、染料ホウ酸塩
光開始剤およびジスルフィド共開始剤を含有する。有用
なジスルフィド類の例は、米国特許第5,230,982号に記
載されている。本発明の1つの実施例によれば、マイク
ロカプセルが3つのセットであり、それぞれが赤色光、
緑色光および青色光に対してそれぞれ感光性であるシア
ン、マゼンタおよびイエローのカラー形成剤を含有する
総カラー像形成系が提供される。良好なカラー均衡のた
めには、それらの可視光線-感光性マイクロカプセル
は、それぞれ、約450 nm、540 nmおよび650 nmにおいて
感光性である(λ最大(λmax))。そのような系は、直接
透過または反射像形成における可視光線源において有用
である。そのような材料は、カラー写真スライドのコン
タクトプリント、投影プリントを形成させるのに、或い
はデジタルプリンティングにおいて有用である。また、
これらの材料は、適切な波長のレザーまたはペンシル光
源を用いる電子像形成においても有用である。デジタル
像形成系は可視光線の使用を必要としないので、感光度
は、UVおよびIRにまで及び得る。従って、感光度は、IR
および/またはUVまで及び光開始剤の吸収スペクトルを
拡大し、クロストーク(cross talk)を回避できる。
カプセル内で使用する光硬化性組成物は、染料ホウ酸塩
光開始剤およびジスルフィド共開始剤を含有する。有用
なジスルフィド類の例は、米国特許第5,230,982号に記
載されている。本発明の1つの実施例によれば、マイク
ロカプセルが3つのセットであり、それぞれが赤色光、
緑色光および青色光に対してそれぞれ感光性であるシア
ン、マゼンタおよびイエローのカラー形成剤を含有する
総カラー像形成系が提供される。良好なカラー均衡のた
めには、それらの可視光線-感光性マイクロカプセル
は、それぞれ、約450 nm、540 nmおよび650 nmにおいて
感光性である(λ最大(λmax))。そのような系は、直接
透過または反射像形成における可視光線源において有用
である。そのような材料は、カラー写真スライドのコン
タクトプリント、投影プリントを形成させるのに、或い
はデジタルプリンティングにおいて有用である。また、
これらの材料は、適切な波長のレザーまたはペンシル光
源を用いる電子像形成においても有用である。デジタル
像形成系は可視光線の使用を必要としないので、感光度
は、UVおよびIRにまで及び得る。従って、感光度は、IR
および/またはUVまで及び光開始剤の吸収スペクトルを
拡大し、クロストーク(cross talk)を回避できる。
【0021】無カーボン紙技術において使用する現像剤
物質は、本発明において有用である。具体的な例は、酸
性クレー、活性クレー、アタプルジャイト等のようなク
レー鉱物類;タンニン酸、没食子酸、没食子酸プロピル
等のような有機酸類;フェノール-ホルムアルデヒド樹
脂、フェノールアセチレン縮合樹脂、少なくとも1個の
ヒドロキシ基を有する有機カルボン酸とホルムアルデヒ
ドとの縮合物等のような酸ポリマー類;サリチル酸亜
鉛、サリチル酸錫、2-ヒドロキシナフトエ酸亜鉛、3,5-
ジ-t-ブチルサリチル酸亜鉛、3,5-ジ-(a-メトキシベン
ジル)サリチル酸亜鉛のような芳香族カルボン酸の金属
塩またはその誘導体;米国特許第3,732,120号に開示さ
れているような亜鉛変性油溶性フェノール-ホルムアル
デヒド樹脂のようなフェノール-ホルムアルデヒドノボ
ラック樹脂の油溶性金属塩(例えば、米国特許第3,672,9
35号および第3,732,120号参照)、炭酸亜鉛、およびこれ
らの混合物である。現像剤物質の粒度は、高画質像を得
るのに重要である。現像剤粒子は、約0.2〜3μm(0.2〜
3ミクロン)の範囲、好ましくは約0.5〜1.5μm(0.5〜1.
5ミクロン)の範囲であるべきである。ポリエチレンオキ
サイド、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、
アクリルラテックス、ネオプレンエマルジョン、ポリス
チレンエマルジョン、およびニトリルエマルジョンのよ
うな適切なバインダーを、典型的には約1〜8質量%の量
で、上記現像剤およびマイクロカプセルと混合してコー
ティング組成物を調製できる。
物質は、本発明において有用である。具体的な例は、酸
性クレー、活性クレー、アタプルジャイト等のようなク
レー鉱物類;タンニン酸、没食子酸、没食子酸プロピル
等のような有機酸類;フェノール-ホルムアルデヒド樹
脂、フェノールアセチレン縮合樹脂、少なくとも1個の
ヒドロキシ基を有する有機カルボン酸とホルムアルデヒ
ドとの縮合物等のような酸ポリマー類;サリチル酸亜
鉛、サリチル酸錫、2-ヒドロキシナフトエ酸亜鉛、3,5-
ジ-t-ブチルサリチル酸亜鉛、3,5-ジ-(a-メトキシベン
ジル)サリチル酸亜鉛のような芳香族カルボン酸の金属
塩またはその誘導体;米国特許第3,732,120号に開示さ
れているような亜鉛変性油溶性フェノール-ホルムアル
デヒド樹脂のようなフェノール-ホルムアルデヒドノボ
ラック樹脂の油溶性金属塩(例えば、米国特許第3,672,9
35号および第3,732,120号参照)、炭酸亜鉛、およびこれ
らの混合物である。現像剤物質の粒度は、高画質像を得
るのに重要である。現像剤粒子は、約0.2〜3μm(0.2〜
3ミクロン)の範囲、好ましくは約0.5〜1.5μm(0.5〜1.
5ミクロン)の範囲であるべきである。ポリエチレンオキ
サイド、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、
アクリルラテックス、ネオプレンエマルジョン、ポリス
チレンエマルジョン、およびニトリルエマルジョンのよ
うな適切なバインダーを、典型的には約1〜8質量%の量
で、上記現像剤およびマイクロカプセルと混合してコー
ティング組成物を調製できる。
【0022】上記マイクロカプセルと現像剤を混合し、
1つの層内で用いるか或いは連続層内に湿式コーティン
グして自己含有型系を形成させる場合、現像剤物質は、
好ましくは、マイクロカプセルスラリー溶液との優れた
相容性を有する物質である。サリチル酸亜鉛およびある
種のフェノール系樹脂調製物のような多くの物質は、MF
マイクロカプセル調製物との限界性のまたは貧弱な相溶
性を有し、このマイクロカプセルを調製するのに用いた
乳化剤中および現像剤中での非相溶性に基づくものと考
えられる凝集をもたらす。この問題は、それ自体、溶液
粘度の増大、マイクロカプセル壁の不安定性、またはそ
の両方として現れる。マイクロカプセルは、壁の完全破
壊または分解によって完全に崩壊するようになり得る。
この問題は、現像剤溶液中の水溶性酸塩の存在によって
生ずるものと信じられる。酸性塩を変性して水不溶性に
することにより、その現像剤は、MFマイクロカプセルと
相溶性にすることができる。良好な安定性を有する好ま
しい現像剤は、スケネクタデー インターナショナル(Sc
henectady International)フェノール樹脂 HRJ-4250溶
液である。
1つの層内で用いるか或いは連続層内に湿式コーティン
グして自己含有型系を形成させる場合、現像剤物質は、
好ましくは、マイクロカプセルスラリー溶液との優れた
相容性を有する物質である。サリチル酸亜鉛およびある
種のフェノール系樹脂調製物のような多くの物質は、MF
マイクロカプセル調製物との限界性のまたは貧弱な相溶
性を有し、このマイクロカプセルを調製するのに用いた
乳化剤中および現像剤中での非相溶性に基づくものと考
えられる凝集をもたらす。この問題は、それ自体、溶液
粘度の増大、マイクロカプセル壁の不安定性、またはそ
の両方として現れる。マイクロカプセルは、壁の完全破
壊または分解によって完全に崩壊するようになり得る。
この問題は、現像剤溶液中の水溶性酸塩の存在によって
生ずるものと信じられる。酸性塩を変性して水不溶性に
することにより、その現像剤は、MFマイクロカプセルと
相溶性にすることができる。良好な安定性を有する好ま
しい現像剤は、スケネクタデー インターナショナル(Sc
henectady International)フェノール樹脂 HRJ-4250溶
液である。
【0023】マイクロカプセル化は、コアセルベーショ
ン、界面重合、オイル内での1種以上のモノマーの重合
のような種々の公知方法、並びに各種の溶融、分散およ
び冷却法によって実施できる。本発明の1つの実施態様
においては、内部相を、尿素-ホルムアルデヒド壁形成
剤、とりわけ、この壁形成剤にレゾルシノールを付加し
てその親油性を向上させた尿素-レゾルシノール-ホルム
アルデヒド壁形成剤中でカプセル化する。また、本発明
においても有用であり得る他の親水性壁形成材料には、
ゼラチン(Green等に付与された米国特許第2,730,456号
および第2,800,457号参照)、アラビアゴム、ポリビニル
アルコール、カルボキシメチルセルロース、レゾルシノ
ール-ホルムアルデヒド(Hart等に付与された米国特許第
3,755,190号参照)、イソシアネート(Vassiliadesに付与
された米国特許第3,914,511号参照)、ポリウレタン(Kir
itani等に付与された米国特許第3,796,669号参照)、メ
ラミン-ホルムアルデヒド樹脂とヒドロキシプロピルセ
ルロース、尿素-ホルムアルデヒド壁形成剤、とりわけ
尿素-レゾルシノール-ホルムアルデヒド壁形成剤(親油
性を、レゾルシノールを付加することによって向上させ
ている)(Foris等に付与された米国特許第4,001,140号;
第4,087,376号および第4,089,802号参照)、メラミン-ホ
ルムアルデヒド樹脂とヒドロキシプロピルセルロース(S
hackleに付与された米国特許第4,025,455号参照)があ
る。これら壁形成材料の完全な開示に必要な程度に、上
述の各米国特許は、参考として引用する。メラミン-ホ
ルムアルデヒドカプセルはとりわけ有用である。本発明
においては、マイクロカプセルの調製に当っては予備壁
を調製するのが望ましい。系の改良剤としてペクチンと
スルホン化ポリスチレンを用いるとりわけ好ましいカプ
セル化については、米国特許4,962,010号を参照された
い。しかしながら、予備壁の調製は公知であり、大量の
ポリイソシアネート前駆体の使用が望ましい。カプセル
サイズは、光減衰を最小にするよう選定すべきである。
ン、界面重合、オイル内での1種以上のモノマーの重合
のような種々の公知方法、並びに各種の溶融、分散およ
び冷却法によって実施できる。本発明の1つの実施態様
においては、内部相を、尿素-ホルムアルデヒド壁形成
剤、とりわけ、この壁形成剤にレゾルシノールを付加し
てその親油性を向上させた尿素-レゾルシノール-ホルム
アルデヒド壁形成剤中でカプセル化する。また、本発明
においても有用であり得る他の親水性壁形成材料には、
ゼラチン(Green等に付与された米国特許第2,730,456号
および第2,800,457号参照)、アラビアゴム、ポリビニル
アルコール、カルボキシメチルセルロース、レゾルシノ
ール-ホルムアルデヒド(Hart等に付与された米国特許第
3,755,190号参照)、イソシアネート(Vassiliadesに付与
された米国特許第3,914,511号参照)、ポリウレタン(Kir
itani等に付与された米国特許第3,796,669号参照)、メ
ラミン-ホルムアルデヒド樹脂とヒドロキシプロピルセ
ルロース、尿素-ホルムアルデヒド壁形成剤、とりわけ
尿素-レゾルシノール-ホルムアルデヒド壁形成剤(親油
性を、レゾルシノールを付加することによって向上させ
ている)(Foris等に付与された米国特許第4,001,140号;
第4,087,376号および第4,089,802号参照)、メラミン-ホ
ルムアルデヒド樹脂とヒドロキシプロピルセルロース(S
hackleに付与された米国特許第4,025,455号参照)があ
る。これら壁形成材料の完全な開示に必要な程度に、上
述の各米国特許は、参考として引用する。メラミン-ホ
ルムアルデヒドカプセルはとりわけ有用である。本発明
においては、マイクロカプセルの調製に当っては予備壁
を調製するのが望ましい。系の改良剤としてペクチンと
スルホン化ポリスチレンを用いるとりわけ好ましいカプ
セル化については、米国特許4,962,010号を参照された
い。しかしながら、予備壁の調製は公知であり、大量の
ポリイソシアネート前駆体の使用が望ましい。カプセル
サイズは、光減衰を最小にするよう選定すべきである。
【0024】本発明において使用するカプセルの平均サ
イズは、広範囲に亘って変化し得るが、一般的には約1
〜25μm(1〜25ミクロン)の範囲である。一般的な傾向
としては、像の解像性は、カプセルサイズが減少するに
つれ改善するが、カプセルサイズが小さ過ぎる場合、カ
プセルは支持体内で適切に移動しない可能性があり、支
持体はカプセルを露光から遮断する可能性がある。ま
た、極小カプセルも加圧時に破壊し得ない可能性があ
る。これらの点から、好ましい平均カプセルサイズ範囲
は、約1〜15μm(1〜15ミクロン)、とりわけ約1〜10μ
m(1〜10ミクロン)であることを見出した。本発明の好
ましい実施態様においては、像形成系は、シール(密封)
型自己含有型像形成系である。本明細書において使用す
るときの“シール型”なる用語は、シールを破壊させた
場合に像形成アッセンブリの破壊を生ずる一時的でない
シールとして設計したシールを称する。このシール型フ
ォーマットは、マイクロカプセル内の現像剤物質と化学
物が取扱い中に人に付着するのを防止するので有利であ
り、支持体の性質次第では、酸素が光硬化性物質中に浸
透するのも防止し、フィルム速度および像の安定性を改
善し得る。
イズは、広範囲に亘って変化し得るが、一般的には約1
〜25μm(1〜25ミクロン)の範囲である。一般的な傾向
としては、像の解像性は、カプセルサイズが減少するに
つれ改善するが、カプセルサイズが小さ過ぎる場合、カ
プセルは支持体内で適切に移動しない可能性があり、支
持体はカプセルを露光から遮断する可能性がある。ま
た、極小カプセルも加圧時に破壊し得ない可能性があ
る。これらの点から、好ましい平均カプセルサイズ範囲
は、約1〜15μm(1〜15ミクロン)、とりわけ約1〜10μ
m(1〜10ミクロン)であることを見出した。本発明の好
ましい実施態様においては、像形成系は、シール(密封)
型自己含有型像形成系である。本明細書において使用す
るときの“シール型”なる用語は、シールを破壊させた
場合に像形成アッセンブリの破壊を生ずる一時的でない
シールとして設計したシールを称する。このシール型フ
ォーマットは、マイクロカプセル内の現像剤物質と化学
物が取扱い中に人に付着するのを防止するので有利であ
り、支持体の性質次第では、酸素が光硬化性物質中に浸
透するのも防止し、フィルム速度および像の安定性を改
善し得る。
【0025】像形成系を支持体間で有効にシールするの
を確実にするためには、サビング層を支持体の1つと像
形成層の間で用い、接着剤を他の支持体と像形成層の間
で使用する。光学的透明性のために、サビング層は、透
明支持体と像形成層の間で典型的に用いる。(“像形成
層”なる用語は、マイクロカプセルと現像剤との混合
層、またはマイクロカプセル層と現像剤層の組合せを称
する)。しかしながら、どの支持体がサビング層を受入
れるか、さらにはどの支持体が接着剤を受入れるかは、
どの支持体を湿潤像形成層組成物でコーティングする
か、どの支持体をコーティングし乾燥させた像形成層と
組立てるかの関数である。像形成層組成物でコーティン
グする支持体(典型的には、透明支持体である)はサビン
グ層を備えるであろうし、不透明支持体は接着剤を受け
入れるであろう。本発明の好ましい実施態様において
は、サビング層は、Eastman Chemical社から入手し得る
AQポリマー、例えば、AQ38およびAQ55のような芳香族酸
と脂肪族または脂環式アルコールとの部分加水分解ポリ
エステルおよびスルホン化ポリエステルのような、マイ
クロカプセルと反応しマイクロカプセルに結合するヒド
ロキシ基のような化学成分を含有する化合物から形成さ
せる。また、有用なポリマー類としては、ポリエチレン
オキサイド、とりわけAQUAZOLがある。サビング層は、
約1〜4 g/cm2のコーティング量(乾燥質量)で塗布でき
る。好ましいけれども、現像剤層を透明フィルム上にコ
ーティングする場合には、サビング層16および18は、必
ずしも必要ではない。
を確実にするためには、サビング層を支持体の1つと像
形成層の間で用い、接着剤を他の支持体と像形成層の間
で使用する。光学的透明性のために、サビング層は、透
明支持体と像形成層の間で典型的に用いる。(“像形成
層”なる用語は、マイクロカプセルと現像剤との混合
層、またはマイクロカプセル層と現像剤層の組合せを称
する)。しかしながら、どの支持体がサビング層を受入
れるか、さらにはどの支持体が接着剤を受入れるかは、
どの支持体を湿潤像形成層組成物でコーティングする
か、どの支持体をコーティングし乾燥させた像形成層と
組立てるかの関数である。像形成層組成物でコーティン
グする支持体(典型的には、透明支持体である)はサビン
グ層を備えるであろうし、不透明支持体は接着剤を受け
入れるであろう。本発明の好ましい実施態様において
は、サビング層は、Eastman Chemical社から入手し得る
AQポリマー、例えば、AQ38およびAQ55のような芳香族酸
と脂肪族または脂環式アルコールとの部分加水分解ポリ
エステルおよびスルホン化ポリエステルのような、マイ
クロカプセルと反応しマイクロカプセルに結合するヒド
ロキシ基のような化学成分を含有する化合物から形成さ
せる。また、有用なポリマー類としては、ポリエチレン
オキサイド、とりわけAQUAZOLがある。サビング層は、
約1〜4 g/cm2のコーティング量(乾燥質量)で塗布でき
る。好ましいけれども、現像剤層を透明フィルム上にコ
ーティングする場合には、サビング層16および18は、必
ずしも必要ではない。
【0026】媒体安定性を改善するのに有用な1つの方
法は、約45〜80%、好ましくは約60%の相対湿度で現像
剤とマイクロカプセルの層を状態調節することである。
最も好ましくは、サビング層は、約60%のR.H.で、約2
〜12時間またはそれ以上周囲温度で状態調節する。この
状態調節は、像保持力および写真速度に対して有益な効
果を有する。本発明の像形成ユニットを組立てるのに有
用な接着剤物質は、良好な接着性を有し、さらに粘着性
樹脂または他の化学添加剤を添加することによって粘着
性を改良するように配合し得る“変性アクリル類”の一
般的群から選定できる。有用な接着剤は、高い初期接着
性およびポリエステルのようなプラスチック基体への接
着性があるように設計すべきである。有効な接着剤は、
有孔性材料(像形成層)にラミネートするために迅速に流
動する能力を有し、さらにまた像形成層に対し不活性で
なければならない。好ましくは、接着剤は、透明または
半透明であり、最も好ましくは、像形成アッセンブリを
像形成的に露光しマイクロカプセルを破壊させるのに必
要な放射線および圧力に供した後でさえも透明のままで
ある透明接着剤である。本発明において有用な高強度の
接着剤は、3M社のフィルムラベルストック接着剤であ
り;好ましいのは、良好な像形成に対する“不活性性”
と安定性を示し、約10〜30 g/cm2の量で塗布したときに
有用である3M社の#300および#310接着剤組成物であ
る。本発明において有用な接着剤の他の例は、Ashland
Chemical社から共に商業的に入手し得るAerosett 2177
またはAerosett 2550、H.B.Fuller社から入手し得るPD
0681、AP 6903およびW 3320のような水性接着剤、また
はAshland Chemical社から市販されているPS 508のよう
な溶媒系接着剤である。これらの接着剤は、別々にまた
は組合せて使用できる。接着剤の量は、接着剤および支
持体の性質によって変化する。
法は、約45〜80%、好ましくは約60%の相対湿度で現像
剤とマイクロカプセルの層を状態調節することである。
最も好ましくは、サビング層は、約60%のR.H.で、約2
〜12時間またはそれ以上周囲温度で状態調節する。この
状態調節は、像保持力および写真速度に対して有益な効
果を有する。本発明の像形成ユニットを組立てるのに有
用な接着剤物質は、良好な接着性を有し、さらに粘着性
樹脂または他の化学添加剤を添加することによって粘着
性を改良するように配合し得る“変性アクリル類”の一
般的群から選定できる。有用な接着剤は、高い初期接着
性およびポリエステルのようなプラスチック基体への接
着性があるように設計すべきである。有効な接着剤は、
有孔性材料(像形成層)にラミネートするために迅速に流
動する能力を有し、さらにまた像形成層に対し不活性で
なければならない。好ましくは、接着剤は、透明または
半透明であり、最も好ましくは、像形成アッセンブリを
像形成的に露光しマイクロカプセルを破壊させるのに必
要な放射線および圧力に供した後でさえも透明のままで
ある透明接着剤である。本発明において有用な高強度の
接着剤は、3M社のフィルムラベルストック接着剤であ
り;好ましいのは、良好な像形成に対する“不活性性”
と安定性を示し、約10〜30 g/cm2の量で塗布したときに
有用である3M社の#300および#310接着剤組成物であ
る。本発明において有用な接着剤の他の例は、Ashland
Chemical社から共に商業的に入手し得るAerosett 2177
またはAerosett 2550、H.B.Fuller社から入手し得るPD
0681、AP 6903およびW 3320のような水性接着剤、また
はAshland Chemical社から市販されているPS 508のよう
な溶媒系接着剤である。これらの接着剤は、別々にまた
は組合せて使用できる。接着剤の量は、接着剤および支
持体の性質によって変化する。
【0027】マイクロカプセルと現像剤を別々の支持体
上の別個の層にコーティングする場合、スペーサーまた
はブロッキング防止剤を用いて媒体安定性を改善し、そ
れによって像形成系の保存寿命を延長し得る。マイクロ
カプセル層と現像剤層が現像後も互いに密接したままで
ある場合、破壊されたマイクロカプセルの像形成性物質
と現像剤物質間の連続反応により、ある場合、像の暗化
が生ずる。これが問題である場合には、スペーサーを使
用できる。典型的には、有用なスペーサーは、炭酸カル
シウム、ガラス微小球、セラミック粒子等の鉱物粒子の
ような高耐破砕性を有する粒子である。そのような材料
の例としては、10,000 psi (703 kg/cm2)の耐破砕性と
約35μm(35ミクロン)の粒度を有し、約90%の“浮動
体”(低密度粒子)を含む3M社からの560/10,000ガラス
微小球;Zeeosphere Industries社からのゼーオスフェ
ア(zeeosphere)、例えば、約5μm(5ミクロン)の平均粒
度を有するゼーオスフェア グレード200および約10μm
(10ミクロン)の平均粒度を有するゼーオスフェア600;
および約1μm(1ミクロン)の粒度を有する炭酸カルシウ
ムがある。これらのスペーサーは、現像剤層中またはマ
イクロカプセル層中に混入させ得る。スペーサーは、マ
イクロカプセル基準で約1〜10%の量で典型的に使用す
る。
上の別個の層にコーティングする場合、スペーサーまた
はブロッキング防止剤を用いて媒体安定性を改善し、そ
れによって像形成系の保存寿命を延長し得る。マイクロ
カプセル層と現像剤層が現像後も互いに密接したままで
ある場合、破壊されたマイクロカプセルの像形成性物質
と現像剤物質間の連続反応により、ある場合、像の暗化
が生ずる。これが問題である場合には、スペーサーを使
用できる。典型的には、有用なスペーサーは、炭酸カル
シウム、ガラス微小球、セラミック粒子等の鉱物粒子の
ような高耐破砕性を有する粒子である。そのような材料
の例としては、10,000 psi (703 kg/cm2)の耐破砕性と
約35μm(35ミクロン)の粒度を有し、約90%の“浮動
体”(低密度粒子)を含む3M社からの560/10,000ガラス
微小球;Zeeosphere Industries社からのゼーオスフェ
ア(zeeosphere)、例えば、約5μm(5ミクロン)の平均粒
度を有するゼーオスフェア グレード200および約10μm
(10ミクロン)の平均粒度を有するゼーオスフェア600;
および約1μm(1ミクロン)の粒度を有する炭酸カルシウ
ムがある。これらのスペーサーは、現像剤層中またはマ
イクロカプセル層中に混入させ得る。スペーサーは、マ
イクロカプセル基準で約1〜10%の量で典型的に使用す
る。
【0028】ある場合には、現像剤層をブロッキング防
止剤でコーティングすることも望ましくあり得る。ブロ
ッキング防止剤は、現像剤層上にコーティングして現像
剤層がマイクロカプセル層に粘着するのを防止するがカ
ラー現像剤へのカラー前駆体の受入れは拒絶しないで良
好な濃度を有する像を形成させる高分材料である。有用
なブロッキング防止剤の代表的な例としては、DuPont社
からのネオプレンエマルジョン;Morton International
社からのポリスチレンエマルジョンであるライトロン(L
ytron) GA-5705;およびB.F. Goodrich社からの二トリ
ルエマルジョンであるハイカー(Hycar)のようなエラス
トマー材料である。現像剤を1つの支持体上にコーティ
ングしマイクロカプセルを別の支持体上にコーティング
する場合のような、マイクロカプセル層と現像剤層が互
いに連続して結合していないような場合、自己含有型ア
ッセンブリの末端部は、ポリエチレンテレフタレートの
ような高分子材料をシール(密封)するのに使用する任意
の通常の手段を用いて結合させ得る。例えば、各フィル
ムは、接着剤を用いてシールでき、一緒に加熱シールで
き、或いは任意の他の方法によりシールできる。好まし
くは、PETは、加熱ナイフのような加熱シール法を用い
てシールする。シールを末端にあるものとして説明した
けれども、シールは、像形成性化学剤と使用者間に挿入
される限りは、末端部から、例えば、境界物まで差し込
むこともできることは理解されるであろう。
止剤でコーティングすることも望ましくあり得る。ブロ
ッキング防止剤は、現像剤層上にコーティングして現像
剤層がマイクロカプセル層に粘着するのを防止するがカ
ラー現像剤へのカラー前駆体の受入れは拒絶しないで良
好な濃度を有する像を形成させる高分材料である。有用
なブロッキング防止剤の代表的な例としては、DuPont社
からのネオプレンエマルジョン;Morton International
社からのポリスチレンエマルジョンであるライトロン(L
ytron) GA-5705;およびB.F. Goodrich社からの二トリ
ルエマルジョンであるハイカー(Hycar)のようなエラス
トマー材料である。現像剤を1つの支持体上にコーティ
ングしマイクロカプセルを別の支持体上にコーティング
する場合のような、マイクロカプセル層と現像剤層が互
いに連続して結合していないような場合、自己含有型ア
ッセンブリの末端部は、ポリエチレンテレフタレートの
ような高分子材料をシール(密封)するのに使用する任意
の通常の手段を用いて結合させ得る。例えば、各フィル
ムは、接着剤を用いてシールでき、一緒に加熱シールで
き、或いは任意の他の方法によりシールできる。好まし
くは、PETは、加熱ナイフのような加熱シール法を用い
てシールする。シールを末端にあるものとして説明した
けれども、シールは、像形成性化学剤と使用者間に挿入
される限りは、末端部から、例えば、境界物まで差し込
むこともできることは理解されるであろう。
【0029】(発明を実施するための最良の形態)
本発明を、以下の非限定的な実施例によりさらに詳細に
例示する。実施例1 モデルとしての実験室カプセル調製 1.ステンレススチールビーカー内に、110 gの水と4.5
gのポリビニルベンゼンスルホン酸(VERSA)のナトリウム
塩を秤量した。 2.ビーカーを、オーバーヘッドミキサーの下の熱プレ
ート上に固定した。6枚刃型45°ピッチのタービンイン
ペラを上記ミキサー上で使用した。 3.十分に混合した後、4.0 gのペクチン(ポリガラクツ
ロン酸メチルエステル)をビーカー内にゆっくり添加し
た。この混合物を室温で2時間撹拌した(800〜1200rp
m)。 4.pHを2%水酸化ナトリウムで6.0に調整した。 5.ミキサーを3000 rpmに上昇させて、内部相を10〜15
秒間で加えた。乳化を10分間続けた。マゼンタおよびイ
エロー前駆体相は25〜30℃で乳化させ、シアン相は45〜
50℃(オイル)で、25〜30℃(水)で乳化させた。 6.乳化開始時に、熱プレートを、加熱が乳化中続行す
るように上昇させた。 7.20分後、混合速度を2000 rpmに減じ、メラミン-ホル
ムアルデヒドプレポリマー溶液をゆっくり添加した。こ
のプレポリマーは、6.5 gのホルムアルデヒド溶液(37
%)を水44g中の3.9 gのメラミン分散液に加えることに
よって調製した。室温で1時間撹拌後、pHを5%炭酸ナ
トリウムで8.5に調整し、次いで、溶液が透明になるま
で62℃に加熱した(30分間)。 8.pHを、5%リン酸を用いて6.0に調整した。その後、
ビーカーをホイルで覆い水浴に入れて調製物温度を75℃
にした。75℃に達したとき、熱プレートを2時間の硬化
時間中この温度を維持するように調節して、その間に、
カプセル壁を形成させた。 9.硬化後、混合速度を1800 rpmに減じ、ホルムアルデ
ヒドスカベンジャー溶液(7.7 gの尿素と7.0 gの水)を加
えて、溶液をさらに40分間硬化させた。 10.40分の保持時間後、ミキサーのrpmを1100に減じ、2
0%NaOH溶液を用いてpHを9.5に調整し、次いで室温で一
夜500 rpmで撹拌に供した。
例示する。実施例1 モデルとしての実験室カプセル調製 1.ステンレススチールビーカー内に、110 gの水と4.5
gのポリビニルベンゼンスルホン酸(VERSA)のナトリウム
塩を秤量した。 2.ビーカーを、オーバーヘッドミキサーの下の熱プレ
ート上に固定した。6枚刃型45°ピッチのタービンイン
ペラを上記ミキサー上で使用した。 3.十分に混合した後、4.0 gのペクチン(ポリガラクツ
ロン酸メチルエステル)をビーカー内にゆっくり添加し
た。この混合物を室温で2時間撹拌した(800〜1200rp
m)。 4.pHを2%水酸化ナトリウムで6.0に調整した。 5.ミキサーを3000 rpmに上昇させて、内部相を10〜15
秒間で加えた。乳化を10分間続けた。マゼンタおよびイ
エロー前駆体相は25〜30℃で乳化させ、シアン相は45〜
50℃(オイル)で、25〜30℃(水)で乳化させた。 6.乳化開始時に、熱プレートを、加熱が乳化中続行す
るように上昇させた。 7.20分後、混合速度を2000 rpmに減じ、メラミン-ホル
ムアルデヒドプレポリマー溶液をゆっくり添加した。こ
のプレポリマーは、6.5 gのホルムアルデヒド溶液(37
%)を水44g中の3.9 gのメラミン分散液に加えることに
よって調製した。室温で1時間撹拌後、pHを5%炭酸ナ
トリウムで8.5に調整し、次いで、溶液が透明になるま
で62℃に加熱した(30分間)。 8.pHを、5%リン酸を用いて6.0に調整した。その後、
ビーカーをホイルで覆い水浴に入れて調製物温度を75℃
にした。75℃に達したとき、熱プレートを2時間の硬化
時間中この温度を維持するように調節して、その間に、
カプセル壁を形成させた。 9.硬化後、混合速度を1800 rpmに減じ、ホルムアルデ
ヒドスカベンジャー溶液(7.7 gの尿素と7.0 gの水)を加
えて、溶液をさらに40分間硬化させた。 10.40分の保持時間後、ミキサーのrpmを1100に減じ、2
0%NaOH溶液を用いてpHを9.5に調整し、次いで室温で一
夜500 rpmで撹拌に供した。
【0030】3バッチのマイクロカプセルを、下記の3種
の内部相組成物を用い、総カラー像形成シート用に上記
のようにして調製した。 イエローカプセル内部相(420 nm) TMPTA 163.6 g 光開始剤 0.80 g ビス-2,2' ベンゾチアゾールジスルフィド 0.55 g 2,6-ジイソプロピルジメチルアニリン(DIDMA) 0.82 g CP 269(Hilton Davis社からのイエロー染料前駆体) 16.0 g デスモジュールN-100(バイエル ビューレットポリイソシアネート樹脂) 13.0 9 g マゼンタカプセル内部相(550 nm) TMPTA 147.3 g DPHPA 16.3 g 光開始剤 0.47 g ビス-2,2' ベンゾチアゾールジスルフィド 0.55 g 2,6-ジイソプロピルジメチルアニリン 1.09 g CP 164(Hilton Davis Chemical社からのマゼンタカラー前駆体) 25.3 g デスモジュールN-100(バイエル ビューレットポリイソシアネート樹脂) 13.09 g シアンカプセル内部相(650nm) TMPTA 114.50 g DPHPA 49.10g 光開始剤 0.85 g ビス-2,2' ベンゾチアゾールジスルフィド 0.55 g 2,6-ジイソプロピルジメチルアニリン 1.09 g CP 270(日本のYamada Chemical社からのシアン前駆体) 6 g
の内部相組成物を用い、総カラー像形成シート用に上記
のようにして調製した。 イエローカプセル内部相(420 nm) TMPTA 163.6 g 光開始剤 0.80 g ビス-2,2' ベンゾチアゾールジスルフィド 0.55 g 2,6-ジイソプロピルジメチルアニリン(DIDMA) 0.82 g CP 269(Hilton Davis社からのイエロー染料前駆体) 16.0 g デスモジュールN-100(バイエル ビューレットポリイソシアネート樹脂) 13.0 9 g マゼンタカプセル内部相(550 nm) TMPTA 147.3 g DPHPA 16.3 g 光開始剤 0.47 g ビス-2,2' ベンゾチアゾールジスルフィド 0.55 g 2,6-ジイソプロピルジメチルアニリン 1.09 g CP 164(Hilton Davis Chemical社からのマゼンタカラー前駆体) 25.3 g デスモジュールN-100(バイエル ビューレットポリイソシアネート樹脂) 13.09 g シアンカプセル内部相(650nm) TMPTA 114.50 g DPHPA 49.10g 光開始剤 0.85 g ビス-2,2' ベンゾチアゾールジスルフィド 0.55 g 2,6-ジイソプロピルジメチルアニリン 1.09 g CP 270(日本のYamada Chemical社からのシアン前駆体) 6 g
【0031】上記のようにして調製した各マイクロカプ
セルを下記の乾燥パーセント比で混合して、下記のコー
ティング組成物を調製できる: シアンカプセル 38% マゼンタカプセル 32% イエローカプセル 30% 典型的なコーティング組成物を、不透明PET支持体(メリ
ネックス)上に17 g/m2の乾燥コーティング量でコーティ
ングできる。そのような組成物は、下記の成分を含む: サイリス(Cyliths) 4.94 g (29%) フェノール樹脂(Schenectady Chemical社からのHRJ 4542) 11.54 g (68%) ポリビニルアルコール(Air Products社からのairvolグレード205) 0.26 g (1.5%) Sequrez 755 (バインダー) 0.26 g (1.5%) フィルムユニットを製造するためには、現像剤でコーテ
ィングしたフィルムをマイクロカプセルでコーティング
した支持体と対面関係で組合せ、2つの支持体の末端部
をAshland社のPS 508接着剤を用いてシールできる。
セルを下記の乾燥パーセント比で混合して、下記のコー
ティング組成物を調製できる: シアンカプセル 38% マゼンタカプセル 32% イエローカプセル 30% 典型的なコーティング組成物を、不透明PET支持体(メリ
ネックス)上に17 g/m2の乾燥コーティング量でコーティ
ングできる。そのような組成物は、下記の成分を含む: サイリス(Cyliths) 4.94 g (29%) フェノール樹脂(Schenectady Chemical社からのHRJ 4542) 11.54 g (68%) ポリビニルアルコール(Air Products社からのairvolグレード205) 0.26 g (1.5%) Sequrez 755 (バインダー) 0.26 g (1.5%) フィルムユニットを製造するためには、現像剤でコーテ
ィングしたフィルムをマイクロカプセルでコーティング
した支持体と対面関係で組合せ、2つの支持体の末端部
をAshland社のPS 508接着剤を用いてシールできる。
【0032】実施例2
下記のコーティング組成物を調製し、PET支持体上にコ
ーティングできる: シアンカプセル(実施例1) 36 g マゼンタカプセル(実施例1) 30 g イエローカプセル(実施例1) 34 g ダウ(Dow)バインダー 10 g HRJ 4542現像剤(Schenectady Chemical社) 90 g PVA(Air Products社からのairvolグレード205) 10 g 本発明に従うフィルムを製造するためには、上記のよう
にしてコーティングしたシートを、Ashland社のPS 508
接着剤でコーティングしたメリネックス6295フィルムと
組合せ、シールしてフィルムユニットを形成させる。
ーティングできる: シアンカプセル(実施例1) 36 g マゼンタカプセル(実施例1) 30 g イエローカプセル(実施例1) 34 g ダウ(Dow)バインダー 10 g HRJ 4542現像剤(Schenectady Chemical社) 90 g PVA(Air Products社からのairvolグレード205) 10 g 本発明に従うフィルムを製造するためには、上記のよう
にしてコーティングしたシートを、Ashland社のPS 508
接着剤でコーティングしたメリネックス6295フィルムと
組合せ、シールしてフィルムユニットを形成させる。
【0033】本発明をその好ましい実施態様を参照する
ことによって詳細に説明してきたが、修正および変形が
特許請求の範囲で定義したような本発明の範囲を逸脱す
ることなく可能であることは明らかであろう [図面の簡単な説明]
ことによって詳細に説明してきたが、修正および変形が
特許請求の範囲で定義したような本発明の範囲を逸脱す
ることなく可能であることは明らかであろう [図面の簡単な説明]
【図1】本発明の1つの実施態様に従う感光性材料を例
示する。
示する。
【図1A】図1の支持体20の3層構造を示す。
【図2】マイクロカプセル14の露光および破壊後の図1
の自己含有型像形成系を示す。
の自己含有型像形成系を示す。
【図3および4】図1および2の単一層の代りに、現像剤
を層16'において使用し、マイクロカプセルを層14'にお
いて使用したさらなる実施態様を例示する。
を層16'において使用し、マイクロカプセルを層14'にお
いて使用したさらなる実施態様を例示する。
【図5】本発明に従う感光性材料のさらなる実施態様を
例示する。
例示する。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平10−301297(JP,A)
特表 平10−504658(JP,A)
(58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名)
G03F 7/00 - 7/42
Claims (14)
- 【請求項1】 不透明支持体と、感光性マイクロカプセ
ル層とを含み、前記マイクロカプセルが感光性組成物と
カラー前駆体を含有する内部相を含む感光性材料であっ
て、該感光性材料を化学線に像形成的に露光させ、前記
マイクロカプセルを現像剤物質の存在下に破壊させる
と、前記カラー前駆体が前記現像剤物質と像形成的に反
応してカラー像を形成し、前記支持体が1対の白色顔料
着色フィルム間にラミネートさせた黒色または褐色フィ
ルムを有する高不透明ラミネート体であることを特徴と
する感光性材料。 - 【請求項2】 前記感光性材料が、自己含有型像形成系
である請求項1記載の感光性材料。 - 【請求項3】 前記自己含有型像形成系が透明支持体を
さらに含むシール型自己含有型像形成系であり、前記感
光性マイクロカプセルと前記現像剤が前記各支持体間に
挿入されている請求項2記載の感光性材料。 - 【請求項4】 前記シール型自己含有型像形成系が、接
着剤をさらに含む請求項3記載の感光性材料。 - 【請求項5】 前記シール型自己含有型像形成系が、前
記透明支持体と前記不透明支持体間にサビング層をさら
に含む請求項3記載の感光性材料。 - 【請求項6】 前記透明支持体が、透明ポリエチレンテ
レフタレートフィルムである請求項3記載の感光性材
料。 - 【請求項7】 透明支持体、不透明支持体、これらの支
持体間に挿入された感光性組成物とカラー前駆体を含む
内部相を含有する感光性マイクロカプセル層、前記感光
性マイクロカプセル層内または前記各支持体間に挿入さ
れた別の層内に存在する現像剤を含み、前記マイクロカ
プセル層を化学線に像形成的に露光させ前記マイクロカ
プセルを破壊させると、カラー前駆体が前記マイクロカ
プセルから放出され、前記現像剤物質と反応してカラー
像を形成し、前記不透明支持体が2つの白色顔料着色フ
ィルム間にラミネートした黒色または褐色フィルムの高
不透明ラミネート体であることを特徴とする感光性材
料。 - 【請求項8】 黒色または褐色フィルムが、カーボンブ
ラックを含む黒色フィルムである請求項1記載の感光性
材料。 - 【請求項9】 黒色または褐色フィルムが、前記感光性
材料が情報を磁気記録するのに使用できるような磁気記
録顔料を含む請求項1記載の感光性材料。 - 【請求項10】 前記シール型自己含有型像形成系が、
接着剤をさらに含む請求項7記載の感光性材料。 - 【請求項11】 前記シール型自己含有型像形成材料
が、前記透明支持体と前記不透明支持体間にサビング層
をさらに含む請求項7記載の感光性材料。 - 【請求項12】 前記透明支持体が、透明ポリエチレン
テレフタレートフィルムである請求項7記載の感光性材
料。 - 【請求項13】 前記黒色または褐色フィルムが、カー
ボンブラックを含むフィルムである請求項7記載の感光
性材料。 - 【請求項14】 前記黒色または褐色フィルムが、前記
感光性材料が情報を磁気記録するのに使用できるような
磁気記録顔料を含む請求項7記載の感光性材料。
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