JP3351286B2

JP3351286B2 - ホットメルト型難燃性接着剤組成物およびそれを用いて得られる絶縁テープ

Info

Publication number: JP3351286B2
Application number: JP08018397A
Authority: JP
Inventors: 孝行志水
Original assignee: Sumitomo Riko Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Riko Co Ltd
Priority date: 1996-09-05
Filing date: 1997-03-31
Publication date: 2002-11-25
Anticipated expiration: 2017-03-31
Also published as: JPH10130608A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、絶縁テープの接着
剤層等の形成材料として用いられるホットメルト型難燃
性接着剤組成物およびそれを用いて得られる絶縁テープ
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、絶縁テープは、電気、電子機器
あるいは自動車等の電気配線部分または家庭用屋内、屋
外配線等のフラット電線の構成材料として、電線を被覆
して絶縁保護するために用いられる。このような絶縁テ
ープは、例えば、図２に示すように、絶縁テープの基材
となるポリエステル等の高分子フィルム２３上に、アン
カーコート剤からなるアンカーコート層２２を介して接
着剤層２１が設けられた構造となっており、上記アンカ
ーコート剤からなるアンカーコート層２２により、上記
高分子フィルム２３と接着剤層２１との接着性が高めら
れている。なお、絶縁テープに難燃性を付与する必要が
生じた時は、通常、上記接着剤層２１に難燃剤が配合さ
れる。

【０００３】上記絶縁テープの接着剤層２１としては、
熱硬化型ポリエステル系、熱可塑型ポリエステル系、ポ
リオレフィン系等の各種接着剤が用いられる。近年で
は、ポリエステル系接着剤に比べて接着性は若干劣るも
のの、コストが最も安価であるという利点を有するポリ
オレフィン系接着剤が賞用されている。そして、このポ
リオレフィン系接着剤を接着剤層２１に用いた絶縁テー
プにおいて、難燃性を付与する必要が生じた時は、上記
ポリオレフィン系接着剤に、パークロロシクロペンタデ
カン等の難燃剤が配合される。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来のポリオレフィン系接着剤と、パークロロシクロペン
タデカンとの配合系では、Ｔダイス押出機を用いて接着
剤フィルムを押出加工する際に、目やにと呼ばれる樹脂
のかすがＴダイス押出機の先端部分に頻繁に発生し、そ
れが短時間の内に脱落して押出加工された接着剤フィル
ムに付着するため、長時間の安定生産に劣るという欠点
がある。また、上記パークロロシクロペンタデカンは難
燃性に優れているものの、コストが高いという欠点があ
る。

【０００５】そこで、コストの比較的安価な難燃剤とし
て、例えば、テトラブロモビスフェノールＡ、エチレン
ビスペンタブロモジフェニル、デカブロモジフェニルオ
キサイド等の使用が考えられる。しかしながら、いずれ
の難燃剤も、ポリオレフィン系接着剤と併用した場合に
は、接着性が低下したり、加工性が著しく低下する等の
新たな問題が生じる。

【０００６】また、上記ポリオレフィン系接着剤を用い
て絶縁テープを作製する場合には、一般に、上記ポリオ
レフィン系接着剤を、上記高分子フィルム２３上に押し
出して成形する押出ラミネート製法等が採用されてい
る。しかしながら、このような押出ラミネート製法等に
より作製された絶縁テープは、ポリオレフィン系接着剤
が高温状態で上記高分子フィルム２３と積層された後、
室温に冷却された時点で、ポリオレフィン系接着剤層２
１を内側にして絶縁テープがカールするいわゆるカール
現象が生じる。これは、上記ポリオレフィン系接着剤の
熱膨張係数が、上記高分子フィルム２３の熱膨張係数に
比べて概して１桁大きいため、ポリオレフィン系接着剤
層２１の収縮力が高分子フィルム２３に比べて大きいか
らである。したがって、このカールしている絶縁テープ
を用いてフラットケーブルを製造しようとすれば、作業
性が悪く、生産性が低くなるという問題が生じる。

【０００７】そこで、上記絶縁テープのカール現象を緩
和する方法としては、上記ポリオレフィン系接着剤層２
１の厚みを、上記高分子フィルム２３の厚みよりも充分
に薄くしたり、あるいはポリオレフィン系接着剤層２１
を柔軟にして、ポリオレフィン系接着剤層２１の体積収
縮力を減少させる等の方法が考えられる。しかしなが
ら、ポリオレフィン系接着剤層２１の厚みを薄くするの
は、フラットケーブルとしての使用に際して性能上限界
があり、実用的でない。また、ポリオレフィン系接着剤
層２１を柔軟にするのは、フラットケーブルを折り曲げ
て使用する場合に、座屈現象が発生して、電気絶縁性が
著しく低下するという問題が生じる。

【０００８】本発明は、このような事情に鑑みなされた
もので、コストが安価で、接着性および加工性に優れ、
しかも難燃性に優れたホットメルト型難燃性接着剤組成
物、および、カール現象を緩和でき、しかも耐座屈性に
優れた絶縁テープの提供をその目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明は、下記の（Ａ）成分をベースポリマーと
し、下記の（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を含有している
ホットメルト型難燃性接着剤組成物を第１の要旨とす
る。（Ａ）下記の（Ａ₁）および（Ａ₂）を混合してなるポ
リオレフィン系樹脂であって、その混合割合が、重量比
で、（Ａ ₁ ）／（Ａ ₂ ）＝３０／７０〜９５／５の範囲
に設定されているポリオレフィン系樹脂。（Ａ₁）無水マレイン酸グラフト変性直鎖状低密度ポリ
エチレン。（Ａ₂）無水マレイン酸グラフト変性超低密度ポリエチ
レン。（Ｂ）下記の（Ｂ₁）および（Ｂ₂）の少なくとも一方
からなる難燃剤。（Ｂ₁）エチレンビスペンタブロモジフェニル。（Ｂ₂）デカブロモジフェニルオキサイド。（Ｃ）三酸化アンチモン。

【００１０】また、本発明は、高分子フィルム面上にア
ンカーコート層が形成され、このアンカーコート層上に
上記ホットメルト型難燃性接着剤組成物からなる接着剤
層が形成されている絶縁テープを第２の要旨とする。

【００１１】すなわち、この発明者は、上記課題を解決
するために、まず、コストが安価で接着性の良好なポリ
オレフィン系樹脂について検討を重ねた。その結果、ポ
リオレフィン系樹脂（Ａ成分）として、上記無水マレイ
ン酸グラフト変性直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ₁）を
用いた場合には、コストが安価で接着性も良好であるこ
とを突き止めた。また、上記特殊な直鎖状低密度ポリエ
チレン（Ａ₁）との配合性に優れ、コストが安価である
難燃剤について検討を重ねた。その結果、上記エチレン
ビスペンタブロモジフェニル（Ｂ₁）およびデカブロモ
ジフェニルオキサイド（Ｂ₂）の少なくとも一方からな
る難燃剤（Ｂ成分）が、上記特殊な直鎖状低密度ポリエ
チレン（Ａ₁）と配合して接着剤フィルムを加工する際
にＴダイス押出機の先端部分に目やに等が生じることが
ないため加工性に優れ、しかもコストが安価であること
を突き止めた。さらに、上記特殊な直鎖状低密度ポリエ
チレン（Ａ₁）と特定の難燃剤（Ｂ成分）に、難燃助剤
である三酸化アンチモン（Ｃ成分）を配合した場合に
は、難燃性がさらに向上する。そして、上記特殊な直鎖
状低密度ポリエチレン（Ａ₁）と特定の難燃剤（Ｂ成
分）と難燃助剤である三酸化アンチモン（Ｃ成分）との
配合系に、上記無水マレイン酸グラフト変性超低密度ポ
リエチレン（Ａ₂）を配合すると、前述の加工性および
難燃性を維持したまま、接着性がさらに向上することを
見いだし本発明に到達した。本発明により、コストが安
価で、接着性および加工性に優れ、しかも難燃性に優れ
たホットメルト型難燃性接着剤組成物を提供することが
可能となる。

【００１２】また、高分子フィルム面上にアンカーコー
ト層が形成され、このアンカーコート層上に上記ホット
メルト型難燃性接着剤組成物からなる接着剤層が形成さ
れた絶縁テープは、カール現象を緩和でき、しかも耐座
屈性に優れることを突き止めた。

【００１３】さらに、上記ホットメルト型難燃性接着剤
組成物からなる接着剤層の引張り弾性率を８〜２０ｋｇ
／ｍｍ²の範囲に設定すると、カール現象をより一層緩
和でき、耐座屈性がさらに優れることを突き止めた。

【００１４】

【発明の実施の形態】つぎに、本発明の実施の形態を詳
しく説明する。

【００１５】本発明のホットメルト型難燃性接着剤組成
物は、上記特殊なポリオレフィン系樹脂（Ａ成分）と特
定の難燃剤（Ｂ成分）と三酸化アンチモン（Ｃ成分）と
を用いて得られる。

【００１６】本発明のホットメルト型難燃性接着剤組成
物のベースポリマーとなる特殊なポリオレフィン系樹脂
（Ａ成分）は、無水マレイン酸グラフト変性直鎖状低密
度ポリエチレン（Ａ₁）および無水マレイン酸グラフト
変性超低密度ポリエチレン（Ａ₂）を特定の割合で混合
してなるものである。なお、本発明のホットメルト型難
燃性接着剤組成物において、上記特殊なポリオレフィン
系樹脂（Ａ成分）をベースポリマーとするとは、上記特
殊なポリオレフィン系樹脂（Ａ成分）がホットメルト型
難燃性接着剤組成物全体の少なくとも３０重量％（以下
「％」と略す）を占めている場合をいう。

【００１７】上記特殊なポリオレフィン系樹脂（Ａ成
分）中の無水マレイン酸グラフト変性直鎖状低密度ポリ
エチレン〔Ｌ−ＬＤＰＥ−ＭＡＨ〕（Ａ₁）は、１９０
℃×２．１６ｋｇ荷重下でのメルトインデックス（以下
「Ｍ．Ｉ．」と略す）が、０．３〜３０ｇ／１０分の範
囲のものが好ましく、特に好ましくは１．０〜２０ｇ／
１０分の範囲である。また、上記特定の直鎖状低密度ポ
リエチレン（Ａ₁）の密度は、０．９００〜０．９３０
ｇ／ｃｍ³の範囲に設定され、好ましくは０．９１５〜
０．９２５ｇ／ｃｍ³の範囲である。

【００１８】上記特殊なポリオレフィン系樹脂（Ａ成
分）中の無水マレイン酸グラフト変性超低密度ポリエチ
レン〔ＵＬＤＰＥ−ＭＡＨ〕（Ａ₂）のＭ．Ｉ．（１９
０℃×２．１６ｋｇ荷重下）は、０．３〜３０ｇ／１０
分の範囲のものが好ましく、特に好ましくは１．０〜２
０ｇ／１０分の範囲である。また、上記特定の超低密度
ポリエチレン（Ａ₂）の密度は、０．８７０〜０．９０
０ｇ／ｃｍ³の範囲に設定され、好ましくは０．８８０
〜０．８９０ｇ／ｃｍ³の範囲である。

【００１９】上記特定の直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ
₁）および特定の超低密度ポリエチレン（Ａ₂）におけ
る無水マレイン酸の変性割合は、０．０１〜５．０％が
好ましく、より好ましくは０．０２〜３．０％、さらに
好ましくは０．１〜１．０％である。すなわち、上記変
性割合が０．０１％未満であると、被着体に対し充分な
接着力を与えることができなくなるからである。なお、
上記変性割合が５．０％であると充分な接着力が得られ
るため、上記変性割合を５．０％を超える値に設定する
必要はない。また、上記直鎖状低密度ポリエチレンおよ
び超低密度ポリエチレンを無水マレイン酸で変性するの
は、他の酸無水物に比べて工業的に変性しやすく反応性
に優れており、最も一般的に用いられているからであ
る。

【００２０】上記特殊なポリオレフィン系樹脂（Ａ成
分）において、Ｌ−ＬＤＰＥ−ＭＡＨ（Ａ₁）とＵＬＤ
ＰＥ−ＭＡＨ（Ａ₂）の混合割合は、重量比で、Ａ₁／
Ａ₂＝３０／７０〜９５／５の範囲になるよう設定する
必要がある。すなわち、上記Ａ₁の混合割合が３０未満
〔Ａ₂の混合割合が７０を超える〕であると、接着剤表
面の粘着性が増加しすぎ、用途によっては使用に適さな
くなるからである。逆に、上記Ａ₁の混合割合が９５を
超える〔Ａ₂の混合割合が５未満〕であると、特定の難
燃剤（Ｂ成分）および三酸化アンチモン（Ｃ成分）を添
加した際に充分な接着力が得られないおそれがあるから
である。なかでも、上記Ａ₁とＡ₂の混合割合は、重量
比で、Ａ₁／Ａ₂＝４０／６０〜６０／４０の範囲にな
るよう設定するのが好ましい。すなわち、上記範囲内に
設定することにより、絶縁テープのカール現象をより一
層緩和でき、しかもより優れた耐座屈性を得ることがで
きるからである。

【００２１】上記特定の難燃剤（Ｂ成分）は、エチレン
ビスペンタブロモジフェニル（Ｂ₁）およびデカブロモ
ジフェニルオキサイド（Ｂ₂）の少なくとも一方からな
るものである。

【００２２】上記特定の難燃剤（Ｂ成分）の配合量は、
上記特殊なポリオレフィン系樹脂（Ａ成分）１００重量
部（以下「部」と略す）に対して３０〜８０部の範囲に
なるよう設定するのが好ましく、特に好ましくは５０〜
７０部である。すなわち、上記Ｂ成分の配合量が３０部
未満であると、絶縁テープとしての難燃性が不足し、８
０部を超えると接着性、薄膜加工性が低下するおそれが
あるからである。

【００２３】上記Ｃ成分である三酸化アンチモン（Ｓｂ
₂Ｏ₃）は難燃助剤として使用される。そして、上記三
酸化アンチモン（Ｃ成分）の配合量は、上記特殊なポリ
オレフィン系樹脂（Ａ成分）１００部に対して５〜４０
部の範囲になるよう設定するのが好ましく、特に好まし
くは１５〜３５部である。すなわち、上記三酸化アンチ
モン（Ｃ成分）の配合量が５部未満であると、難燃剤
（Ｂ成分）を大幅に増量しなければならず、４０部を超
えると接着性、薄膜加工性が低下するおそれがあるから
である。

【００２４】なお、本発明のホットメルト型難燃性接着
剤組成物には、上記Ａ〜Ｃ成分の他に、従来からホット
メルト型接着剤組成物に用いられる各種の添加剤を適宜
に配合することが可能である。上記添加剤としては、二
酸化チタン（ＴｉＯ₂）、タルク、アルミナ等の無機充
填剤や、酸化防止剤、銅害防止剤、紫外線吸収剤等を適
宜に配合することができる。

【００２５】そして、上記本発明のホットメルト型難燃
性接着剤組成物は、上記特殊なポリオレフィン系樹脂
（Ａ成分）、特定の難燃剤（Ｂ成分）、三酸化アンチモ
ン（Ｃ成分）および上記添加剤等を所定割合で配合する
ことにより得ることができる。

【００２６】上記本発明のホットメルト型難燃性接着剤
組成物を用いた例としては、絶縁テープ等があげられ
る。上記ホットメルト型難燃性接着剤組成物を用いた絶
縁テープとしては、例えば、図１に示すように、高分子
フィルム３面上にアンカーコート層２が形成され、この
アンカーコート層２上に、上記ホットメルト型難燃性接
着剤組成物からなる接着剤層１が形成されたものがあげ
られる。

【００２７】上記絶縁テープの基材となる高分子フィル
ム３は、特に限定するものではなく、例えば、ポリエス
テル（ＰＥＴ）フィルム、ポリイミド（ＰＩ）フィル
ム、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルム、ポ
リフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）フィルム、ポリエ
ーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）フィルム、ポリエー
テルイミド（ＰＥＩ）フィルム、ポリエーテルサルホン
（ＰＥＳ）フィルム等があげられる。なかでも、機械的
強度、電気絶縁性、耐熱性等とコストのバランスが良い
という理由からＰＥＴフィルムが好適であり、また、特
に耐熱性や寸法安定性が要求される場合にはＰＩフィル
ムが好適である。そして、その厚みは、耐久性、屈曲性
および電気絶縁性の観点から、通常、１２〜２５０μｍ
の範囲に設定され、好ましくは１２〜１００μｍの範囲
である。

【００２８】上記アンカーコート層２形成材料であるア
ンカーコート剤は、特に限定するものではなく、有機チ
タン化合物やエチレン−アクリル酸エチル共重合体（Ｅ
ＥＡ）のシラン変性体等を主成分とするものがあげられ
る。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられ
る。なかでも、上記有機チタン化合物を主成分とするア
ンカーコート剤が、前記高分子フィルム３と接着剤層１
との接着力に優れるという点で特に好ましい。なお、上
記有機チタン化合物を主成分とするとは、上記有機チタ
ン化合物が上記アンカーコート剤全体の少なくとも１０
％を占める場合をいい、有機チタン化合物のみからなる
場合も含む意味である。

【００２９】上記有機チタン化合物としては、テトラア
ルコキシチタン化合物（アルキルチタネート）、チタン
キレート化合物等を用いることができる。

【００３０】上記テトラアルコキシチタン化合物（アル
キルチタネート）とは、下記の一般式（１）で表される
化合物をいう。

【００３１】

【化１】Ｔｉ（ＯＲ）₄ …（１）〔上記式（１）において、Ｒはアルキル基またはアリル
基である。〕

【００３２】上記テトラアルコキシチタン化合物（アル
キルチタネート）としては、具体的には、下記に示す化
合物（２）〜（５）があげられる。これらは単独でもし
くは２種以上併せて用いられる。

【００３３】

【化２】テトライソプロポキシチタン：〔テトライソプ
ロピルチタネート〕Ｔｉ（Ｏ−iso-Ｃ₃Ｈ₇）₄ …（２）

【００３４】

【化３】テトラ−ｎ−ブトキシチタン：〔テトラ−ｎ−
ブチルチタネート〕Ｔｉ（Ｏ−n-Ｃ₄Ｈ₉）₄ …（３）

【００３５】

【化４】テトラキス（２−エチルヘキシルオキシ）チタ
ン：〔テトラキス（２−エチルヘキシル）チタネート〕Ｔｉ〔ＯＣＨ₂ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）Ｃ₄Ｈ₉〕₄ …（４）

【００３６】

【化５】テトラキスステアリルオキシチタン：〔テトラ
ステアリルチタネート〕Ｔｉ（ＯＣ₁₈Ｈ₃₇）₄ …（５）

【００３７】また、上記チタンキレート化合物として
は、具体的には、下記に示す化合物（６）があげられ
る。

【００３８】

【化６】ジイソプロポキシビス（アセチルアセトナト）
チタン：〔チタンアセチルアセトネート〕Ｔｉ（Ｏ−iso-Ｃ₃Ｈ₇）₂〔ＯＣ（ＣＨ₃）ＣＨＣＯＣＨ₃〕₂…（６）

【００３９】上記アンカーコート層２形成材料として、
有機チタン化合物を主成分とするアンカーコート剤を用
いた場合は、分子内の−ＯＲ基が加水分解反応により解
離するため、酸化チタン（ＴｉＯ₂）に近い構造の無色
透明で非常に薄い高分子酸化チタン膜となる。その厚み
は、０．０００５〜１０．０μｍの範囲、好ましくは
０．００１〜２．０μｍの範囲に設定される。

【００４０】上記絶縁テープは、上記ホットメルト型難
燃性接着剤組成物およびその他の原料を用いて、例え
ば、つぎのようにして作製することができる。すなわ
ち、ペレット状のポリオレフィン系樹脂（Ａ成分）を準
備する。そして、上記ポリオレフィン系樹脂（Ａ成分）
のペレットに特定の難燃剤（Ｂ成分）、三酸化アンチモ
ン（Ｃ成分）等の添加剤を所定量配合し、２軸混合機を
用いて混練した後、水冷、裁断して再度ペレット化す
る。他方、上記有機チタン化合物を酢酸エチル、イソプ
ロピルアルコール、トルエン等の有機溶剤と混合し、３
〜５％のアンカーコート剤溶液を調製する。このアンカ
ーコート剤溶液をグラビアロールコート法、リバースロ
ールコート法等の通常用いられるロールコート法によ
り、前記高分子フィルム３の片面に塗布し、加熱乾燥炉
を通して溶剤を除去することにより、上記高分子フィル
ム３面上にアンカーコート層２を形成する。そして、こ
のアンカーコート層２の上に、先にペレット化しておい
たホットメルト型難燃性接着剤組成物をＴダイス押出機
等により押出ラミネート加工する。このようにして、図
１に示すように、高分子フィルム３面上にアンカーコー
ト層２が形成され、このアンカーコート層２上に上記ホ
ットメルト型難燃性接着剤組成物からなる接着剤層１が
形成された３層構造の絶縁テープを得ることができる。

【００４１】なお、上記アンカーコート剤溶液の塗布方
法は、上記ロールコート法に限定されず、スプレーコー
ト法等により行うことも可能である。

【００４２】上記ホットメルト型難燃性接着剤組成物か
らなる接着剤層１は、引張り弾性率が８〜２０ｋｇ／ｍ
ｍ²の範囲になるよう設定するのが好ましく、より好ま
しくは９〜１８ｋｇ／ｍｍ²である。すなわち、引張り
弾性率が８ｋｇ／ｍｍ²未満であると、カール現象を緩
和することができるが、耐座屈性が劣る傾向が見られ、
２０ｋｇ／ｍｍ²を超えると、耐座屈性に優れるが、カ
ール現象が現れるからである。そして、上記引張り弾性
率の調整は、前記特定の直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ
₁）と特定の超低密度ポリエチレン（Ａ₂）の混合割合
を調整することにより行われる。具体的には、上記Ａ₁
とＡ₂の混合割合を、重量比で、Ａ₁／Ａ₂＝４０／６
０〜６０／４０の範囲になるよう設定することにより、
上記引張り弾性率を８〜２０ｋｇ／ｍｍ²の範囲に設定
できる。

【００４３】なお、上記ホットメルト型難燃性接着剤組
成物からなる接着剤層１の引張り弾性率は、つぎのよう
にして求めることができる。すなわち、上記ホットメル
ト型難燃性接着剤組成物を熱プレスにより厚み１ｍｍの
シートに成形し、これを幅１０ｍｍ×長さ２００ｍｍに
切断した後、ＪＩＳＫ７１２７に記載の方法に準じ
て測定する。

【００４４】また、上記ホットメルト型難燃性接着剤組
成物からなる接着剤層１の厚みは、２０〜１５０μｍの
範囲が好ましく、特に好ましくは３０〜６０μｍであ
る。すなわち、上記接着剤層１の厚みが２０μｍ未満で
あると、Ｔダイスによる押し出し加工が困難になり、１
５０μｍを超えると、接着力はほぼ飽和し、さらには座
屈が生じやすくなるからである。

【００４５】つぎに、実施例について比較例と併せて説
明する。

【００４６】

【実施例１〜７】まず、所定の厚みのＰＥＴフィルム
（帝人社製のテトロンフィルムタイプＳ６−３１）を
準備するとともに、ジイソプロポキシビス（アセチルア
セトナト）チタンを酢酸エチル等の有機溶剤と混合して
アンカーコート剤溶液を調整した。そして、このアンカ
ーコート剤溶液を先に述べた方法により、上記ＰＥＴフ
ィルムの片面に塗布し、上記ＰＥＴフィルム面上に所望
の厚みのアンカーコート層を形成した。他方、後記の表
１および表２に示す接着剤層形成材料を同表に示す割合
で配合し、これを２軸混合機を用いて混練した後、水
冷、裁断して接着剤ペレットを作製した。そして、先に
作製したＰＥＴフィルムのアンカーコート層上に、上記
接着剤ペレットをＴダイス押出機により押出ラミネート
加工し、所望の厚みの接着剤層を形成した。このように
して、ＰＥＴフィルム面上にアンカーコート層が形成さ
れ、このアンカーコート層上に上記ホットメルト型難燃
性接着剤組成物からなる接着剤層が形成された絶縁テー
プ（図１参照）を作製した。なお、上記接着剤層の引張
り弾性率を前述の方法により測定し、これを後記の表１
および表２に併せて示した。

【００４７】

【実施例８，９】上記ＰＥＴフィルムに代えて所望の厚
みのＰＩフィルム（東レ・デュポン社製のカプトン１
００Ｖ）を用いた。それ以外は、上記実施例と同様にし
て絶縁テープを作製した。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【表２】

【００５０】

【比較例１〜５】下記の表３に示す接着剤層形成材料を
同表に示す割合で配合した接着剤組成物を用いる以外
は、実施例と同様にして絶縁テープを作製した。

【００５１】

【表３】

【００５２】このようにして得られた実施例品および比
較例品の絶縁テープを用いて、下記の基準に従い、難燃
性、Ｔダイス加工性、絶縁テープ粘着性、接着力、耐座
屈性およびカール現象について測定評価を行った。これ
らの結果を後記の表４〜表６に併せて示した。

【００５３】〔難燃性〕難燃性の評価は、ＵＬ規格Ｓ
ｕｂ．７５８ＶＷ−１に記載の垂直燃焼テストに準じて
行った。そして、上記規格をクリアーしたものを○とし
て表示した。

【００５４】〔Ｔダイス加工性〕高分子フィルム上に、
接着剤を押出ラミネータ（ダイス幅約６００ｍｍ）を用
いて厚み５０μｍになるよう積層し、目やに、厚みむ
ら、耳きれ等が発生せず、長尺加工できるかどうかを評
価した。そして、目やに、厚みむら、耳きれ等がいずれ
も発生せず、しかも長尺加工できたものを○、厚みむら
は多少あるが、目やに、耳きれ等が発生しなかったもの
を△、短時間で目やにが多発し、製品に付着してしまっ
たもの、または耳きれ、厚みむらが激しく、所定の厚み
（５０μｍ）まで薄く延伸加工できなかったものを×と
して表示した。

【００５５】〔絶縁テープ粘着性〕絶縁テープ粘着性の
評価は、上記Ｔダイス加工性の評価において作成した絶
縁テープのコイルを巻きほぐすことにより行った。そし
て、問題なく巻きほぐせたものを○、若干の粘着があ
り、巻きほぐすのに抵抗があったものを△、接着剤面の
粘着性が強く、高分子フィルム背面への密着が強くうま
く巻きほぐせなかっものを×として表示した。

【００５６】〔接着力（対銅箔）〕絶縁テープの接着剤
層をヒートロールラミネート法により、厚み５０μｍの
圧延銅箔（Ｓｎメッキ処理品）に接着させた。このとき
のラミネートの条件は、２本一対の直径８０ｍｍのシリ
コンゴムロールを用いて、ロール温度１６０℃、ラミネ
ート速度０．５ｍｍ／分、ラミネート線圧６．０ｋｇｆ
／ｃｍで行った。そして、得られた接着物を１０ｍｍ幅
に切断し、試験サンプルとした。これを、ストログラフ
（東洋精機社製のＲ−２型）により、速さ５０ｍｍ／分
の１８０度剥離試験を行い、Ｓｎメッキ銅箔と絶縁テー
プとの剥離強度を測定した。

【００５７】〔耐座屈性〕２つの絶縁テープを、それぞ
れの接着層が互いに接触するようにして、上記接着力
（対銅箔）の評価と同様の条件でヒートロールラミネー
ト法により接着させ、これを５０ｍｍ幅×１５０ｍｍ長
さに成形したものを試験サンプルとした。この試験サン
プルを用い、上記ストログラフを使用して耐座屈性の評
価をした。すなわち、図３に示すように、２つの支持板
１４ａおよび１４ｂの間に上記試験サンプル１２を配置
しテープ１３で固定した後、上記支持板１４ｂを一定速
度で矢印方向に移動させることにより圧縮力を加え、上
記試験サンプル１２が完全に折れ曲がった状態になるま
で加圧し、その時の荷重−圧縮距離の曲線をチャート紙
に記録した。なお、図において１１はロードセルを示
す。また、この荷重−圧縮距離の曲線の一例を図４に示
す。図４において、曲線１６は座屈がなかった場合の曲
線であり、曲線１５は座屈した場合の曲線である。座屈
した場合には、曲線１５において、ピーク１７が現れ
る。したがって、耐座屈性の評価は、このピーク１７が
全く現れなかったものを○、ピーク１７が若干現れたも
のを△、ピークが多く現れたものを×として表示した。

【００５８】〔カール現象〕カール現象の評価は、幅１
５０ｍｍ×長さ２００ｍｍの大きさに切断した絶縁テー
プを接着剤面を上にして水平なテーブルの上に置き、絶
縁テープ端部の浮き上がり高さを測定して行った。そし
て、浮き上がり高さが１０ｍｍ未満のものを○、１０ｍ
ｍ以上２０ｍｍ未満のものを△、２０ｍｍ以上のものを
×として表示した。

【００５９】

【表４】

【００６０】

【表５】

【００６１】

【表６】

【００６２】上記表４および表５の結果から、本発明の
ホットメルト型難燃性接着剤組成物を用いて作製した実
施例品の絶縁テープは、難燃性、Ｔダイス加工性、絶縁
テープ粘着性、接着力（対銅箔）、耐座屈性およびカー
ル現象の評価が、いずれも優れていることがわかる。な
かでも、接着剤層の引張り弾性率が８〜２０ｋｇ／ｍｍ
²の範囲に設定されている実施例４〜６品の絶縁テープ
は、カール現象をより一層緩和することができ、かつ、
耐座屈性がより優れていることがわかる。

【００６３】これに対して、上記表６の結果から、比較
例の接着剤組成物を用いて作製した比較例１〜５品の絶
縁テープは、接着力（対銅箔）が著しく低く、難燃性、
Ｔダイス加工性、絶縁テープ粘着性、耐座屈性およびカ
ール現象の評価において、実施例品の絶縁テープよりも
劣っていることがわかる。

【００６４】

【発明の効果】以上のように、本発明のホットメルト型
難燃性接着剤組成物は、上記特殊なポリオレフィン系樹
脂（Ａ成分）をベースポリマーとし、上記特定の難燃剤
（Ｂ成分）および難燃助剤である三酸化アンチモン（Ｃ
成分）を含有する。すなわち、上記特殊なポリオレフィ
ン系樹脂（Ａ成分）として前記無水マレイン酸グラフト
変性直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ₁）を特定の割合で
用いているため、コストが安価で接着性も良好であり、
これに特定の難燃剤（Ｂ成分）を配合しているため、接
着剤フィルムを加工する際にＴダイス押出機の先端部分
に目やに等が生じることがないため加工性に優れ、しか
もコストが安価であり、さらに三酸化アンチモン（Ｃ成
分）の配合により、難燃性がさらに向上する。そして、
上記Ａ₁と特定の難燃剤（Ｂ成分）と難燃助剤である三
酸化アンチモン（Ｃ成分）との配合系に、Ａ成分として
更に、前記無水マレイン酸グラフト変性超低密度ポリエ
チレン（Ａ₂）を特定の割合で配合することにより、前
述の加工性および難燃性を維持したまま、接着性がさら
に向上する。このように、本発明のホットメルト型難燃
性接着剤組成物は、コストが安価で、接着性および加工
性に優れ、しかも難燃性に優れているため、例えば、電
気，電子機器、自動車等の電気配線部分または家庭用屋
内，屋外配線等の用途に用いられる絶縁テープの接着剤
層形成材料として最適である。

【００６５】また、高分子フィルム面上にアンカーコー
ト層が形成され、このアンカーコート層上に上記ホット
メルト型難燃性接着剤組成物からなる接着剤層が形成さ
れている絶縁テープは、カール現象を緩和でき、しかも
耐座屈性に優れるという効果を奏する。

【００６６】さらに、上記ホットメルト型難燃性接着剤
組成物からなる接着剤層の引張り弾性率を、８〜２０ｋ
ｇ／ｍｍ²の範囲に設定することにより、カール現象を
より一層緩和でき、耐座屈性がさらに優れる。したがっ
て、このような絶縁テープを用いてフラットケーブルを
製造する場合には、作業性に優れ、しかも生産性が向上
するという効果を奏する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のホットメルト型難燃性接着剤組成物を
用いた絶縁テープの一例を示す断面図である。

【図２】従来の接着剤組成物を用いた絶縁テープの断面
図である。

【図３】耐座屈性の測定方法の説明図である。

【図４】上記耐座屈性の測定において得られる荷重−圧
縮距離の曲線図である。

【符号の説明】

１接着剤層２アンカーコート層３高分子フィルム

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭61−296045（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−57442（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−273242（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−119240（ＪＰ，Ａ) 特開昭57−165469（ＪＰ，Ａ) 特開昭56−145965（ＪＰ，Ａ) 特開昭48−37494（ＪＰ，Ａ) 特開平８−3412（ＪＰ，Ａ) 特開平８−92459（ＪＰ，Ａ) 特開平８−92406（ＪＰ，Ａ) 特開平９−300539（ＪＰ，Ａ) 「便覧」編集室，便覧ゴム・プラスチック配合薬品，（株）ラバーダイジェスト社，1993年10月30日，第２版，Ｐ 356〜376 日本接着協会，接着ハンドブック，日刊工業新聞社，1980年11月10日，第２版，ｐ760〜762 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09J 123/26 C09J 7/02 C09J 151/06 H01B 3/30

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の（Ａ）成分をベースポリマーと
し、下記の（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を含有している
ことを特徴とするホットメルト型難燃性接着剤組成物。（Ａ）下記の（Ａ₁）および（Ａ₂）を混合してなるポ
リオレフィン系樹脂であって、その混合割合が、重量比
で、（Ａ ₁ ）／（Ａ ₂ ）＝３０／７０〜９５／５の範囲
に設定されているポリオレフィン系樹脂。（Ａ₁）無水マレイン酸グラフト変性直鎖状低密度ポリ
エチレン。（Ａ₂）無水マレイン酸グラフト変性超低密度ポリエチ
レン。（Ｂ）下記の（Ｂ₁）および（Ｂ₂）の少なくとも一方
からなる難燃剤。（Ｂ₁）エチレンビスペンタブロモジフェニル。（Ｂ₂）デカブロモジフェニルオキサイド。（Ｃ）三酸化アンチモン。
【請求項２】上記（Ｂ）成分の配合量が、上記（Ａ）
成分１００重量部に対して３０〜８０重量部の範囲に設
定されている請求項１記載のホットメルト型難燃性接着
剤組成物。
【請求項３】上記（Ｃ）成分の配合量が、上記（Ａ）
成分１００重量部に対して５〜４０重量部の範囲に設定
されている請求項１または２記載のホットメルト型難燃
性接着剤組成物。
【請求項４】高分子フィルム面上にアンカーコート層
が形成され、このアンカーコート層上に請求項１〜３の
いずれか一項に記載のホットメルト型難燃性接着剤組成
物からなる接着剤層が形成されていることを特徴とする
絶縁テープ。
【請求項５】上記ホットメルト型難燃性接着剤組成物
からなる接着剤層の引張り弾性率が、８〜２０ｋｇ／ｍ
ｍ ² の範囲に設定されている請求項４記載の絶縁テー
プ。
【請求項６】上記高分子フィルムが、ポリエステルフ
ィルムおよびポリイミドフィルムの少なくとも一方であ
る請求項４または５記載の絶縁テープ。
【請求項７】上記アンカーコート層が、有機チタン化
合物を主成分とするアンカーコート剤によって形成され
たものである請求項４〜６のいずれか一項に記載の絶縁
テープ。
【請求項８】上記有機チタン化合物が、テトライソプ
ロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テトラ
キス（２−エチルヘキシルオキシ）チタン、テトラキス
ステアリルオキシチタンおよびジイソプロポキシビス
（アセチルアセトナト）チタンからなる群から選択され
た少なくとも一つである請求項７記載の絶縁テープ。