JP3176282B2 - Electrostatic image developing toner, image forming method, developing device, and process cartridge - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、静電荷像を現像す
るための静電荷像現像用トナー、該トナーを使用する画
像形成方法、現像装置及びプロセスカートリッジに関す
る。The present invention relates to an electrostatic image developing toner for developing an electrostatic image, an image forming method using the toner, a developing device, and a process cartridge.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、電子写真方法としては多数の方法
が知られているが、一般には光導電性物質を利用し、種
々の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、次いで
該潜像をトナーで現像を行なって可視像とし、必要に応
じて紙の如き転写材にトナー像を転写した後、熱及び／
又は圧力により転写材上にトナー画像を定着して複写物
質を得るものである。2. Description of the Related Art Conventionally, many electrophotographic methods are known. Generally, a photoconductive substance is used to form an electric latent image on a photoreceptor by various means. The latent image is developed with a toner to form a visible image, and if necessary, the toner image is transferred to a transfer material such as paper.
Alternatively, a toner image is fixed on a transfer material by pressure to obtain a copy material.

【０００３】電気的潜像を可視化する方法としては、カ
スケード現像法，磁気ブラシ現像法，加圧現像方法が知
られている。さらには、磁性トナーを用い、中心に磁極
を配した回転スリーブを用い感光体上とスリーブ上の間
を電界にて飛翔させる方法も用いられている。As a method of visualizing an electric latent image, a cascade developing method, a magnetic brush developing method, and a pressure developing method are known. Further, a method is also used in which a magnetic toner is used and a rotating sleeve having a magnetic pole disposed at the center is used to fly between the photosensitive member and the sleeve by an electric field.

【０００４】一成分現像方式は二成分方式のようにガラ
スビーズや鉄粉の如きキャリア粒子が不要な為、現像装
置自体を小形化・軽量化出来る。さらには、二成分現像
方式はキャリア中のトナー濃度を一定に保つ必要がある
為、トナー濃度を検知し必要量のトナーを補給する装置
が必要である。よって、ここでも現像装置が大きく重く
なる。一成分現像方式ではこのような装置は必要となら
ない為、やはり小さく軽く出来るため好ましい。[0004] Unlike the two-component system, the one-component developing system does not require carrier particles such as glass beads or iron powder, so that the developing device itself can be reduced in size and weight. Further, in the two-component developing method, since it is necessary to keep the toner concentration in the carrier constant, a device for detecting the toner concentration and supplying a necessary amount of toner is required. Therefore, the developing device also becomes large and heavy here. In the one-component developing system, such an apparatus is not required, so that the apparatus can be made small and light, which is preferable.

【０００５】プリンター装置はＬＥＤ、ＬＢＰプリンタ
ーが最近の市場の主流になっており、技術の方向として
より高解像度即ち、従来２４０ｄｐｉ又は、３００ｄｐ
ｉであったものが４００ｄｐｉ、６００ｄｐｉ、又は８
００ｄｐｉとなって来ている。従って現像方式もこれに
ともなってより高精細が要求されてきている。複写機に
おいても高機能化が進んでおり、そのためデジタル化の
方向に進みつつある。デジタル複写機は、静電荷像をレ
ーザーで形成する方法が主である為、やはり高解像度の
方向に進んでおり、ここでもプリンターと同様に高解像
・高精細の現像方式が要求されてきている。このためト
ナーの小粒径化が進んでおり、特開平１−１１２２５３
号公報、特開平１−１９１１５６号公報、特開平２−２
１４１５６号公報、特開平２−２２８４１５８号公報、
特開平３−１８１９５２号公報、特開平４−１６２０４
８号公報では特定の粒度分布の粒径の小さいトナーが提
案されている。As for the printer device, LED and LBP printers have become the mainstream in the recent market, and the direction of technology is higher resolution, that is, 240 dpi or 300 dpi.
What was i was 400 dpi, 600 dpi, or 8
It has become 00 dpi. Accordingly, higher definition has been required for the developing system. Copiers are also becoming more sophisticated, and are moving toward digitalization. Since digital copiers mainly use a method of forming an electrostatic charge image with a laser, they are also moving toward higher resolution, and here, as with printers, high-resolution and high-definition development methods have been required. I have. For this reason, the particle size of toner has been reduced.
JP, JP-A-1-191156, JP-A-2-2-2
No. 14156, JP-A-2-228158,
JP-A-3-181952, JP-A-4-16204
Japanese Patent Publication No. 8 proposes a small particle size toner having a specific particle size distribution.

【０００６】その一方で、グラフィック画像の異なる高
品位化の要求も強まってきている。グラフィック画像の
品質の一つの観点としてベタ画像における画像濃度の一
様性がある。On the other hand, there is an increasing demand for higher quality graphic images. One aspect of the quality of graphic images is the uniformity of image density in solid images.

【０００７】このベタ画像における濃度の一様性に関し
て、一成分現像方式においてはハーフトーンのベタ画像
をプリントした際にベタ画像上にその直前にプリントし
た画像の残像がトナー担持体の周期で現れる「スリーブ
ゴースト」と呼ばれる現象があり、グラフィック画像の
品質を低下させるケースがある。Regarding the uniformity of density in the solid image, in the one-component developing system, when a halftone solid image is printed, an afterimage of the image printed immediately before appears on the solid image at the cycle of the toner carrier. There is a phenomenon called “sleeve ghost”, which sometimes lowers the quality of graphic images.

【０００８】スリーブゴーストとは、ベタ白画像の形成
を連続して行った後に、図９に示すような、ベタ黒画像
の黒字部とベタ白画像の白地部との縞模様の画像部の後
にハーフトーン画像部が形成されているような画像を形
成した場合に、縞模様の画像部の白地部に隣接するハー
フトーン画像部に、この白地部の残像が画像濃度薄とな
って現出してしまう現象である。[0008] The sleeve ghost means that after a solid white image is continuously formed, as shown in FIG. 9, after a striped image portion of a black character portion of a solid black image and a white background portion of a solid white image. When an image is formed such that a halftone image portion is formed, an afterimage of the white background portion appears in the halftone image portion adjacent to the white background portion of the striped image portion with a low image density. It is a phenomenon that goes wrong.

【０００９】さらに、トナー担持体表面にトナー微粉層
が形成され、その上にコートされたトナーが帯電不良を
生じさせると、非画像部にトナーが現像されてしまうか
ぶりが生じ易くなる。 特開平２−２８４１５４号公報
は、このスリーブゴーストを解決するため、特定の正帯
電性樹脂粒子と特定の負帯電性疎水性シリカ微粉末とを
特定の負帯電性トナー粒子と組み合わせた負帯電性磁性
トナーを提案している。しかしながら、この負帯電性磁
性トナーは、トナーの平均粒径が充分に小さくなく、よ
り高解像、高精細画像の形成に対しては、充分ではな
い。Further, when a toner fine powder layer is formed on the surface of the toner carrier, and the toner coated thereon causes poor charging, the toner is developed in the non-image area, and fog tends to occur. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-284154 discloses a negatively chargeable toner in which specific positively chargeable resin particles and specific negatively chargeable hydrophobic silica fine powder are combined with specific negatively chargeable toner particles in order to solve this sleeve ghost. A magnetic toner has been proposed. However, this negatively chargeable magnetic toner does not have a sufficiently small average particle diameter of the toner, and is not sufficient for forming a higher resolution and higher definition image.

【００１０】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
の問題点を解決したトナー、該トナーを用いた画像形成
方法、現像装置及びプロセスカートリッジを提供するこ
とにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a toner which solves the conventional problems, an image forming method using the toner, a developing device and a process cartridge.

【００１１】本発明の目的は、「スリーブゴースト」が
ないか又は発生しにくいトナー、該トナーを用いた画像
形成方法、現像装置及びプロセスカートリッジを提供す
ることにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a toner having no or little "sleeve ghost", an image forming method using the toner, a developing device, and a process cartridge.

【００１２】本発明の目的は、より高解像、高精細画像
の形成が可能なトナー、該トナーを用いた画像形成方
法、現像装置及びプロセスカートリッジを提供すること
にある。An object of the present invention is to provide a toner capable of forming a higher resolution and higher definition image, an image forming method using the toner, a developing device, and a process cartridge.

【００１３】本発明の目的は、画像濃度が高く、かぶり
が少なくて良好である、優れた画像特性のトナー、該ト
ナーを使用する画像形成方法、現像装置及びプロセスカ
ートリッジを提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a toner having high image density, low fog and excellent image characteristics, an image forming method using the toner, a developing device, and a process cartridge.

【００１４】[0014]

【課題を解決するための手段】本発明は、結着樹脂及び
着色剤を含有するトナー粒子を有する静電荷像現像用ト
ナーであって、該トナーは、トナーの重量平均径
（Ｄ_４）をＸ（μｍ）とし、トナーの個数分布における
粒径３．１７μｍ以下のトナー粒子の割合をＹ（個数
％）としたとき、下記条件（１）及び（２） −５Ｘ＋３５≦Ｙ≦−２５Ｘ＋１８０ （１） ４．０≦Ｘ≦６．３ （２） を満たす粒度分布を有しており、示差熱分析における吸
熱ピークを温度１１０℃以下の領域に少なくとも一つ以
上有しており、かつタップ密度から求めたトナーの空隙
率０．４５〜０．７０を有していることを特徴とする静
電荷像現像用トナーに関する。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a toner for developing an electrostatic charge image having toner particles containing a binder resin and a colorant, wherein the toner has a weight average diameter (D ₄ ) of the toner. Assuming that X (μm) and the ratio of toner particles having a particle size of 3.17 μm or less in the number distribution of toner is Y (number%), the following conditions (1) and (2) −5X + 35 ≦ Y ≦ −25X + 180 (1 It has a particle size distribution that satisfies 4.0 ≦ X ≦ 6.3 (2), has at least one endothermic peak in a temperature range of 110 ° C. or less in differential thermal analysis, and The present invention relates to a toner for developing an electrostatic image, wherein the toner has a porosity of 0.45 to 0.70.

【００１５】さらに、本発明は、潜像保持体に電圧を印
加して帯電する工程、帯電した該潜像保持体に静電潜像
を形成する工程及びトナー画像を形成するため、該潜像
保持体に形成された静電潜像をトナー担持体に担持され
ているトナーにより現像する工程を有する画像形成方法
であって、該トナーは、トナーの重量平均径（Ｄ_４）を
Ｘ（μｍ）とし、トナーの個数分布における粒径３．１
７μｍ以下のトナー粒子の割合をＹ（個数％）としたと
き、下記条件（１）及び（２） −５Ｘ＋３５≦Ｙ≦−２５Ｘ＋１８０ （１） ４．０≦Ｘ≦６．３ （２） を満たす粒度分布を有しており、示差熱分析における吸
熱ピークを温度１１０℃以下の領域に少なくとも一つ以
上有しており、かつタップ密度から求めたトナーの空隙
率０．４５〜０．７０を有していることを特徴とする画
像形成方法に関する。Further, the present invention provides a step of applying a voltage to the latent image holding member to charge the latent image holding member, a step of forming an electrostatic latent image on the charged latent image holding member, and a method of forming a toner image. An image forming method comprising a step of developing an electrostatic latent image formed on a holding member with a toner carried on a toner carrying member, wherein the toner has a toner having a weight average diameter (D ₄ ) of X (μm ), And a particle size of 3.1 in the toner number distribution.
Assuming that the ratio of toner particles of 7 μm or less is Y (number%), the following conditions (1) and (2) −5X + 35 ≦ Y ≦ −25X + 180 (1) 4.0 ≦ X ≦ 6.3 (2) It has a particle size distribution, has at least one endothermic peak in differential thermal analysis in a region at a temperature of 110 ° C. or lower, and has a porosity of 0.45 to 0.70 of the toner obtained from the tap density. And an image forming method.

【００１６】さらに、本発明は、結着樹脂及び着色剤を
含有するトナー粒子を含むトナー、該トナーを収容する
トナー容器及び該トナー容器に収容されているトナーを
担持しかつ搬送するためのトナー担持体を有する現像装
置であって、該トナーは、トナーの重量平均径（Ｄ_４）
をＸ（μｍ）とし、トナーの個数分布における粒径３．
１７μｍ以下のトナー粒子の割合をＹ（個数％）とした
とき、下記条件（１）及び（２） −５Ｘ＋３５≦Ｙ≦−２５Ｘ＋１８０ （１） ４．０≦Ｘ≦６．３ （２） を満たす粒度分布を有しており、示差熱分析における吸
熱ピークを温度１１０℃以下の領域に少なくとも一つ以
上有しており、かつタップ密度から求めたトナーの空隙
率０．４５〜０．７０を有していることを特徴とする現
像装置に関する。Further, the present invention provides a toner containing toner particles containing a binder resin and a colorant, a toner container containing the toner, and a toner for carrying and transporting the toner contained in the toner container. A developing device having a carrier, wherein the toner has a weight average diameter (D ₄ ) of the toner.
Is X (μm), and the particle size in the number distribution of the toner is 3.
Assuming that the ratio of toner particles of 17 μm or less is Y (number%), the following conditions (1) and (2) −5X + 35 ≦ Y ≦ −25X + 180 (1) 4.0 ≦ X ≦ 6.3 (2) It has a particle size distribution, has at least one endothermic peak in differential thermal analysis in a region at a temperature of 110 ° C. or lower, and has a porosity of 0.45 to 0.70 of the toner obtained from the tap density. And a developing device.

【００１７】さらに、本発明は、静電潜像を保持するた
めの潜像保持体及び該潜像保持体に保持されている該静
電潜像を現像するための現像手段を有する画像形成装置
本体に着脱可能なプロセスカートリッジであって、該現
像手段は結着樹脂及び着色剤を含有するトナー粒子を含
むトナー、該トナーを収容するトナー容器及び該トナー
容器に収容されているトナーを担持しかつ搬送するため
のトナー担持体を有しており、該トナーは、トナーの重
量平均径（Ｄ_４）をＸ（μｍ）とし、トナーの個数分布
における粒径３．１７μｍ以下のトナー粒子の割合をＹ
（個数％）としたとき、下記条件（１）及び（２） −５Ｘ＋３５≦Ｙ≦−２５Ｘ＋１８０ （１） ４．０≦Ｘ≦６．３ （２） を満たす粒度分布を有しており、示差熱分析における吸
熱ピークを温度１１０℃以下の領域に少なくとも一つ以
上有しており、かつタップ密度から求めたトナーの空隙
率０．４５〜０．７０を有していることを特徴とするプ
ロセスカートリッジに関する。Further, the present invention provides an image forming apparatus having a latent image holding member for holding an electrostatic latent image and a developing means for developing the electrostatic latent image held on the latent image holding member. A process cartridge detachable from a main body, wherein the developing means carries a toner containing toner particles containing a binder resin and a colorant, a toner container containing the toner, and a toner contained in the toner container. The toner has a toner carrier for conveyance. The toner has a weight average diameter (D ₄ ) of X (μm), and a ratio of toner particles having a particle size of 3.17 μm or less in a toner number distribution. Is Y
(%), It has a particle size distribution satisfying the following conditions (1) and (2) −5X + 35 ≦ Y ≦ −25X + 180 (1) 4.0 ≦ X ≦ 6.3 (2) A process having at least one endothermic peak in a thermal analysis at a temperature of 110 ° C. or lower, and having a porosity of 0.45 to 0.70 of the toner determined from the tap density. Regarding the cartridge.

【００１８】[0018]

【発明の実施の形態】本発明者らは、種々の実験結果か
ら鑑みて、このスリーブゴースト現象の発生するメカニ
ズムは、以下の通りであると考えられている。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In view of various experimental results, the present inventors consider that the mechanism by which this sleeve ghost phenomenon occurs is as follows.

【００１９】ベタ白画像の形成を連続して行ったような
場合には、トナー担持体（現像スリーブ）上のトナーの
トリボ電荷量が高まり、特にトリボ電荷量の高い、例え
ば粒径の小さい微粉トナーが選択的に現像スリーブの最
表面に付着するようになることから、現像スリーブ上に
付着したトリボ電荷量の高いトナーの層のさらに表面側
に形成されるトナー層のトナーは、トリボ電荷量が低く
なってしまう。In the case where solid white images are continuously formed, the amount of triboelectricity of the toner on the toner carrier (developing sleeve) increases, and in particular, fine powder having a high triboelectricity, for example, having a small particle size. Since the toner selectively adheres to the outermost surface of the developing sleeve, the toner in the toner layer formed on the surface of the toner layer having a high triboelectric charge amount adhered on the developing sleeve has a triboelectric charge amount. Will be lower.

【００２０】よって、現像時に適正なトリボ電荷量を有
するトナーが、最適に現像され得る現像条件で現像が行
われると、トリボ電荷量が低いトナーが多くあり、適正
なトリボ電荷量を有するトナーの割合が少ないため、現
像効率が低下してしまうことから、画像濃度の低下が生
じてしまい、特に現像効率の低下の影響が顕著に現れる
ハーフトーン画像の場合には、画像濃度の低下が顕著に
生じてしまう。Therefore, when the toner having the proper triboelectric charge amount is developed under the developing conditions that can be optimally developed, there are many toners having a small triboelectric charge amount, Since the ratio is small, the development efficiency is reduced, and the image density is reduced. In particular, in the case of a halftone image in which the effect of the reduction in the development efficiency is conspicuous, the reduction in the image density is remarkable. Will happen.

【００２１】従って、図９に示すような、ベタ黒画像の
黒字部とベタ白画像の白地部の縞模様の画像部の後にハ
ーフトーン画像部を形成するような画像を、ベタ白画像
の形成を連続して行った後に形成した場合には、縞模様
の画像部の白地部に隣接するハーフトーン画像部に、こ
の白地部の残像が画像濃度薄となって現出してしまう。Accordingly, an image in which a halftone image portion is formed after a black character portion of a solid black image and a striped image portion of a white background portion of a solid white image as shown in FIG. If the image is formed after the continuous formation, the afterimage of the white background portion appears in the halftone image portion adjacent to the white background portion of the striped image portion with a low image density.

【００２２】このようにスリーブゴーストの主な原因
は、現像スリーブ上に形成されるトナー層における各ト
ナー粒子のトリボ電荷量のばらつきにあると考えられ
る。It is considered that the main cause of the sleeve ghost is the variation in triboelectric charge of each toner particle in the toner layer formed on the developing sleeve.

【００２３】このスリーブゴーストの問題点は、特に磁
性トナーを用いた一成分系現像方式の場合に特に顕著で
ある。The problem of the sleeve ghost is particularly remarkable in the case of a one-component developing system using a magnetic toner.

【００２４】すなわち、磁性トナーを有する一成分系現
像方式の場合には、現像器中に、内部にマグネットを内
包する現像スリーブ表面に磁性的拘束力によって、磁性
トナー粒子の穂が形成されながら磁性トナーが搬送さ
れ、かつトナー層が形成され、現像領域での静電潜像に
対する現像時には、この磁性トナーが磁性トナー粒子の
穂の状態で挙動するため、適正なトリボ電荷量を有する
磁性トナー粒子が少ないと、適正なトリボ電荷量を有し
ない現像されにくい磁性トナー粒子が大部分を占める磁
性トナー粒子の穂に、適正なトリボ電荷量を有する磁性
トナー粒子が取り込まれてしまい適正なトリボ電荷量を
有するトナー粒子自体の現像性も疎外されることがあ
り、よって、よりスリーブゴーストが生じ易い。That is, in the case of the one-component developing system having a magnetic toner, the magnetic toner particles are formed in the developing device while the spikes of the magnetic toner particles are formed by the magnetic restraining force on the surface of the developing sleeve containing the magnet therein. When the toner is conveyed and a toner layer is formed and the electrostatic latent image is developed in the developing area, the magnetic toner behaves like a spike of the magnetic toner particles. If the amount is too small, the magnetic toner particles having an appropriate triboelectric charge are taken into the ears of the magnetic toner particles that do not have an appropriate triboelectric charge and are hardly developed, and the proper triboelectric charge In some cases, the developability of the toner particles having the toner particles is also alienated, so that the sleeve ghost is more likely to occur.

【００２５】本発明者らは、上記のスリーブゴーストを
解決するため鏡意研究を行った結果、トナーの微粉量を
トナーの重量平均粒径とが特定の関係を満たす粒度分布
を有し、かつ示差熱分断における吸熱ピークが温度１１
０℃以下の領域に少なくとも一つ以上有し、かつ特定の
トナータップ時の空隙率を有するトナーが、トナー担持
体表面部にトリボ電荷量の高いトナー層の形成を生じさ
せ難く、スリーブゴーストを抑制できることを見い出し
た。The inventors of the present invention conducted a mirror study in order to solve the above-mentioned sleeve ghost. As a result, the amount of the fine particles of the toner has a particle size distribution satisfying a specific relationship with the weight average particle size of the toner, and The endothermic peak in differential thermal fragmentation is at temperature 11
The toner having at least one or more in a region of 0 ° C. or less and having a porosity at the time of tapping a specific toner is unlikely to cause formation of a toner layer having a high triboelectric charge amount on the surface of the toner carrier, thereby causing sleeve ghost We found that it could be suppressed.

【００２６】すなわち、本発明のトナーの重量平均径
（Ｄ_４）をＸ（μｍ）とし、トナーの個数分布における
粒径３．１７μｍ以下のトナー粒子の割合をＹ（個数
％）としたとき、下記条件（Ａ）及び（Ｂ） −５Ｘ＋３５≦Ｙ≦−２５Ｘ＋１８０ （Ａ） ３．５≦Ｘ≦６．５ （Ｂ） を満たす図１に示す粒度分布を有するものであり、粒径
３．１７μｍ以下のトナー粒子の割合（Ｙ）について
は、好ましくは下記条件（Ｃ） −５Ｘ＋３５≦Ｙ≦−１２．５Ｘ＋９８．７５ （Ｃ） を満たすことが良い。尚、本発明においては、上記条件
（Ｂ）の代わりに下記条件（Ｄ）を満たすものである。 ４．０≦Ｘ≦６．３ （Ｄ）That is, when the weight average diameter (D ₄ ) of the toner of the present invention is X (μm) and the proportion of toner particles having a particle size of 3.17 μm or less in the number distribution of the toner is Y (number%), It has the particle size distribution shown in FIG. 1 that satisfies the following conditions (A) and (B): −5X + 35 ≦ Y ≦ −25X + 180 (A) 3.5 ≦ X ≦ 6.5 (B), and has a particle size of 3.17 μm The following toner particle ratio (Y) preferably satisfies the following condition (C): −5X + 35 ≦ Y ≦ −12.5X + 98.75 (C) In the present invention, the following condition (D) is satisfied instead of the above condition (B). 4.0 ≦ X ≦ 6.3 (D)

【００２７】式（Ａ）および式（Ｂ）の範囲になる図１
に示す粒度分布は、現在、一般に用いられているトナー
の粒度分布に比べて、重量平均粒径がかなり小さく、か
つ微粉トナー量もかなり多い領域である。本発明におい
ては、「スリーブゴースト」の原因である微粉トナーの
量を抑制するのではなく、むしろ逆にトナー全体の粒度
分布を微粉トナーの領域に近付けることにより、トナー
全体の帯電性及び鏡映力を微粉トナー帯電性及び鏡映力
に近付け、トナー粒子全体としてのトナー担持体上での
帯電性を従来なかったように特別な状態にし、トナー担
持体上での微粉トナーの選択的な付着、それに伴う微粉
層の形成を防止しようとしたものである。FIG. 1 showing the range of equations (A) and (B)
Is an area where the weight average particle diameter is considerably smaller and the amount of the fine powder toner is considerably larger than the particle size distribution of the toner generally used at present. In the present invention, instead of suppressing the amount of the fine powder toner which causes the "sleeve ghost", rather, by making the particle size distribution of the whole toner closer to the region of the fine powder toner, the chargeability and the mirroring of the whole toner are improved. Force close to the charging and mirroring power of the fine powder toner, make the charging of the toner particles as a whole on the toner carrier a special state unlike before, and selectively attach the fine toner on the toner carrier , And the formation of a fine powder layer associated therewith.

【００２８】すなわち、本発明においては、トナーが上
記の条件（Ａ）及び（Ｂ）を満足するような特定の粒度
分布を有していることから、特にトリボ電荷量の高くな
り易い粒径３．１７μｍ以下の微粉トナー粒子にトナー
全体の粒度分布を近づけたことにより、粒径３．１７μ
ｍ以下の微粉トナーとトナー全体との粒径差に基づくト
リボ電荷量の差が小さくなるため、現像スリーブの表面
に粒径３．１７μｍを超えるトナー粒子も適度に付着
し、微粉トナーが選択的に現像スリーブの最表面に微粉
トナー層を形成することが生じにくくなり、現像スリー
ブ上に表面側に形成されるトナー層のトリボ電荷量が均
一化され、よってスリーブゴーストが抑制されるものと
考えられる。That is, in the present invention, since the toner has a specific particle size distribution that satisfies the above-mentioned conditions (A) and (B), it is particularly preferable that the toner has a particle size that tends to increase the triboelectric charge. The particle size distribution of the entire toner is brought close to that of the fine toner particles having a particle size of 3.17 μm or less.
m, the difference in triboelectric charge based on the particle size difference between the fine powder toner having a particle size of m or less and the entire toner becomes small, so that toner particles having a particle size of more than 3.17 μm are also appropriately attached to the surface of the developing sleeve, and the fine powder toner is selectively used. It is considered that the formation of a fine powder toner layer on the outermost surface of the developing sleeve is less likely to occur, and the amount of triboelectricity of the toner layer formed on the surface side of the developing sleeve is made uniform, thereby suppressing sleeve ghosting. Can be

【００２９】しかしながら、上記の粒度分布を達成した
だけでは、トナー担持体上の微粉トナー層の形成の抑制
効果は十分ではなく、上記の粒度分布を満たしたことに
加えて、トナーが示差熱分析における吸熱ピークを１１
０℃以下に少なくとも一つ以上有し、かつ特定のトナー
タップ時の空隙率を有することにより、トナー担持体上
のトナー微粉層の形成の抑制効果が十分に得られ、「ス
リーブゴースト」が満足できるレベルになる。However, the achievement of the above particle size distribution is not enough to suppress the formation of the fine powder toner layer on the toner carrier. In addition to satisfying the above particle size distribution, the toner has a differential thermal analysis. Endothermic peak at 11
By having at least one or less at 0 ° C. or lower and having a porosity at the time of tapping a specific toner, the effect of suppressing the formation of the toner fine powder layer on the toner carrier is sufficiently obtained, and the “sleeve ghost” is satisfied. You will be able to do it

【００３０】上記の粒度分布を満たした上に、トナーが
示差熱分析における吸熱ピークを温度１１０℃以下の領
域、好ましくは、６０℃〜１１０℃の領域に少なくとも
一つ以上有することにより「トナー担持体上のトナー微
粉層の形成の抑制効果」が得られる理由としては、はっ
きりしたことはわからないが以下のように考えている。In addition to satisfying the particle size distribution described above, the toner has at least one endothermic peak in the differential thermal analysis at a temperature of 110 ° C. or less, preferably at a temperature of 60 ° C. to 110 ° C. The reason why the effect of suppressing the formation of the toner fine powder layer on the body is obtained is not clear, but is considered as follows.

【００３１】本発明のトナーはトナー製造工程の溶融混
連工程における、結着樹脂成分に対するトナー中の着色
剤、磁性体の如き組成物の分散性が、示差熱分析におけ
る吸熱ピークを温度１１０℃以下の領域に有しないトナ
ーとは異なることから、粉砕後のトナーにおける着色
剤、磁性体の如き組成物のトナー表面の露出の仕方も、
示差熱分析における吸熱ピークを１１０℃以下の領域に
有しないとトナーとは異なり、ある特別な状態になって
いるものと考えられる。In the toner of the present invention, the dispersibility of a composition such as a colorant and a magnetic material in the binder resin component in the melt mixing step in the toner production step is determined by measuring the endothermic peak in the differential thermal analysis at a temperature of 110 ° C. Because it is different from the toner not having the following regions, the colorant in the pulverized toner, the manner of exposing the toner surface of the composition such as a magnetic material,
Unless the endothermic peak in the differential thermal analysis is in the region of 110 ° C. or lower, it is considered that the toner is in a certain special state unlike the toner.

【００３２】すなわち、粉砕後のトナー粒子の表面から
露出する磁性体や顔料の如き着色剤の表面を示差熱分析
における吸熱ピークを１１０℃以下の領域に一つ以上有
する樹脂やワックスの如き物質が適度に覆うことによ
り、トナー粒子の表面各部分における摩擦帯電特性のば
らつきが抑制されることから、現像スリーブ上に形成さ
れるトナー層における各トナー粒子のトリボ電荷量のば
らつきが抑制されることになり、よって現像効率が向上
しスリーブゴーストが抑制されるものと考えられる。That is, a substance such as a resin or wax having one or more endothermic peaks in the region of 110 ° C. or less in the differential thermal analysis of the surface of a colorant such as a magnetic substance or a pigment exposed from the surface of the toner particles after pulverization is obtained. By appropriately covering, the dispersion of the triboelectricity at each part of the surface of the toner particles is suppressed, so that the dispersion of the triboelectric amount of each toner particle in the toner layer formed on the developing sleeve is suppressed. Therefore, it is considered that the development efficiency is improved and the sleeve ghost is suppressed.

【００３３】本発明の（ある特定の粒度分布とある特定
の熱特性を有する）トナーは、下記の式で定義されるト
ナーのタップ時の空隙率は、０．４５〜０．７０、好ま
しくは０．５０〜０．７０より好ましくは０．５０〜
０．６０の範囲内である場合に、特に「スリーブゴース
ト」より良好なものとなる。The toner (having a specific particle size distribution and specific thermal characteristics) of the present invention has a porosity at the time of tapping of the toner defined by the following formula of 0.45 to 0.70, preferably 0.50 to 0.70, more preferably 0.50 to
When it is in the range of 0.60, it is particularly better than “sleeve ghost”.

【００３４】空隙率＝（真密度−タップ密度）／真密度Porosity = (true density−tap density) / true density

【００３５】トナーは主にトナー担持体のトナー規制ブ
レードとの間でパッキングされた状態で摩擦帯電をす
る。そのためトナーのパッキング状態の程度はそのトナ
ーの帯電に大きく影響する。パッキング状態の指標一つ
であるタップ時の空隙率が本発明の範囲のように０．４
５〜０．７０であるということは、トナーのパッキング
の状態が、従来に比べて空隙の多い状態でのトナーが摩
擦帯電されることになる。その空隙率の多い状態が、ト
ナー担持体上で、トナーが動き易く、各粒径のトナー帯
電機会を均一にするので微粉層の形成を抑制するような
トナーの特異な帯電を促進し、「スリーブゴースト」の
抑制及び高画像濃度の両立をより良好なものにすると考
えている。The toner is charged by friction in a state of being packed mainly with the toner regulating blade of the toner carrier. Therefore, the degree of the packing state of the toner greatly affects the charging of the toner. The porosity at tap, which is one of the indicators of the packing state, is 0.4 as in the range of the present invention.
The fact that the value is 5 to 0.70 means that the toner is frictionally charged in a state where the packing of the toner is larger than in the conventional case. The state having a large porosity facilitates the toner to be easily moved on the toner carrier, and makes the toner charging opportunities of each particle size uniform, thereby promoting the unique charging of the toner to suppress the formation of the fine powder layer, It is believed that both the suppression of "sleeve ghost" and the high image density are improved.

【００３６】したがって、本発明のトナーは、前述の特
定の粒度分布を有することにより、粒径差に基づくトナ
ー粒子のトリボ電荷量のばらつきを抑制することのでき
る効果と、特定の温度領域に吸熱ピークを有することに
より、トナー粒子の表面性に基づく各トナー粒子のトリ
ボ電荷量のばらつきを抑制することのできる効果と、さ
らに、特定のタップ時の空隙率を有することにより、各
トナー粒子の帯電機会の均一性に基づく各トナー粒子の
トリボ電荷量のばらつきを抑制することのできる効果の
組み合わせにより、トナーは特異な帯電特性が得られ、
スリーブゴーストが顕著に抑制されるものと考えられ
る。Therefore, the toner of the present invention has the above-mentioned specific particle size distribution, whereby the effect of suppressing the dispersion of the triboelectric charge of the toner particles due to the particle size difference, and the heat absorption in a specific temperature region. By having a peak, it is possible to suppress the variation in the amount of triboelectric charge of each toner particle based on the surface properties of the toner particles, and further, by having a porosity at a specific tap, it is possible to charge each toner particle. Due to the combination of effects that can suppress the variation in the amount of triboelectric charge of each toner particle based on the uniformity of the opportunity, the toner has a unique charging characteristic,
It is considered that sleeve ghost is significantly suppressed.

【００３７】上記効果は、磁性トナーの場合に特に顕著
である。The above effect is particularly remarkable in the case of a magnetic toner.

【００３８】すなわち、本発明のトナーは、上述したと
うり、特にトリボ電荷量の高くなり易い粒径３．１７μ
ｍ以下の微粉トナー粒子にトナー全体の粒度分布を近づ
けたことにより、粒径３．１７μｍ以下の微粉トナーと
トナー全体の粒径差に基づくトリボ電荷量の差が小さく
なり、さらにトナー粒子の表面各部分における摩擦帯電
特性のばらつきが抑制されることで各トナー粒子のトリ
ボ電荷量のばらつきを抑制できることから、現像器中で
現像スリーブ表面に形成される磁性トナーの穂を構成す
る各磁性トナー粒子のトリボ電荷量のばらつきが少なく
なり、現像時に適正なトリボ電荷量を有する磁性トナー
粒子の割合が多くなることで、適正なトリボ電荷量を有
していない磁性トナー粒子は、適正なトリボ電荷量を有
する磁性トナー粒子の割合の多い磁性トナー粒子の穂に
良好に取り込まれて現像されるように挙動することか
ら、よって現像効率がより向上し、スリーブゴーストが
抑制されるものと考えられる。That is, as described above, the toner of the present invention has a particle diameter of 3.17 μm, which is particularly likely to have a high triboelectric charge.
m, the difference in triboelectric charge based on the difference in particle size between the fine toner having a particle size of 3.17 μm or less and the entire toner is reduced, and the surface of the toner particles is further reduced. Since the variation in the triboelectric charge amount of each toner particle can be suppressed by suppressing the variation in the triboelectric charging characteristics in each part, each magnetic toner particle constituting the ear of the magnetic toner formed on the surface of the developing sleeve in the developing device The variation in the triboelectricity of the toner is reduced, and the ratio of the magnetic toner particles having the proper triboelectricity at the time of development is increased, so that the magnetic toner particles not having the appropriate triboelectricity have the proper triboelectricity. Of the magnetic toner particles having a high proportion of the magnetic toner particles having a high degree of behavior, such that the magnetic particles behave well and are developed. More improved, it is considered that the sleeve ghost is suppressed.

【００３９】トナー中の微粉量（３．１７μｍ以下）Ｙ
（％）が−５Ｘ＋３５より少ない場合は、トナー担持体
上のトナーのコート量が過剰になりやすく、「波状のむ
ら」が発生しやすい。Amount of fine powder in toner (3.17 μm or less) Y
If (%) is less than -5X + 35, the amount of toner coating on the toner carrier tends to be excessive, and "wavy unevenness" tends to occur.

【００４０】トナー中の微粉量（３．１７μｍ以下）Ｙ
（％）が−２５Ｘ＋１８０より多い場合は、トナー担持
体上のトナー微紛層の形成の抑制効果が得られず、「ス
リーブゴースト」が発生しやすい。Amount of fine powder in toner (3.17 μm or less) Y
When (%) is more than −25 × + 180, the effect of suppressing the formation of the toner fine powder layer on the toner carrier is not obtained, and “sleeve ghost” is likely to occur.

【００４１】重量平均径（Ｄ₄）Ｘ（μｍ）が３．５μ
ｍ未満の場合は、十分な画像濃度が得られ難い。The weight average diameter (D ₄ ) X (μm) is 3.5 μm
If it is less than m, it is difficult to obtain a sufficient image density.

【００４２】重量平均径（Ｄ₄）Ｘ（μｍ）が６．５μ
ｍより大きい場合は、トナー全体の粒径が微粉を構成す
る粒径から離れているために、トナー担持体上のトナー
微紛層の形成の抑制効果が得られず、「スリーブゴース
ト」が発生しやすい。The weight average diameter (D ₄ ) X (μm) is 6.5 μm
If it is larger than m, the effect of suppressing the formation of the toner fine powder layer on the toner carrier cannot be obtained because the particle diameter of the entire toner is different from the particle diameter constituting the fine powder, and “sleeve ghost” occurs. It's easy to do.

【００４３】さらに本発明のトナーは、粒径の小さい
３．１７μｍ以下の微粉の中でも特に粒径２．５２μｍ
以下の超微粉のトナー粒子の個数分布における割合が重
量平均粒径との関係において、特定の関係を有している
ことが、スリーブゴーストの抑制に対してより効果的で
ある。Further, the toner of the present invention has a particularly small particle size of 2.52 μm among fine powder having a small particle size of 3.17 μm or less.
It is more effective to suppress the sleeve ghost that the following ratio of the ultrafine powder in the number distribution of the toner particles has a specific relationship with the weight average particle size.

【００４４】[0044]

【００４５】[0045]

【００４６】粒径が２．５２μｍ以下の超微粉トナー
は、粒径が小さく、かつトリボ電荷量が高いため、大き
い粒径のトナーが現像しにくいハーフトーン画像を現像
する能力が高いため、ベタ白画像形成後のハーフトーン
画像の現像性を高めスリーブゴーストをより現出させ難
くしているものと考えられる。The ultrafine powder toner having a particle size of 2.52 μm or less has a small particle size and a high triboelectric charge, and has a high ability to develop a halftone image in which a large particle size toner is difficult to develop. It is considered that the developability of the halftone image after the formation of the white image was enhanced to make the sleeve ghost more difficult to appear.

【００４７】ハーフトーン画像は、アナログ潜像の場合
には、現像コントラストが小さく、粒径の大きなトリボ
電荷量の低いトナーは現像され難く、デジタル潜像の場
合には、潜像のドットが微小な孤立ドットであり、粒径
の大きなトリボ電荷量の低いトナーは現像され難く、よ
っていずれにしても粒径の大きなトリボ電荷量の低いト
ナーはハーフトーン画像の現像性が低い。In the case of a halftone image, in the case of an analog latent image, the developing contrast is small, and the toner having a large particle diameter and a small amount of triboelectric charge is difficult to be developed. In the case of a digital latent image, the dots of the latent image are minute. A toner having a large particle diameter and a small amount of triboelectric charge is difficult to be developed, and in any case, a toner having a large particle diameter and a small amount of triboelectric charge has low developability of a halftone image.

【００４８】[0048]

【００４９】さらに、本発明のトナーは、５．０４μｍ
以下の粒径のトナー粒子の含有量が６２個数％以上、よ
り好ましくは６２〜９５個数％であることが「スリーブ
ゴースト」がより良い点で好ましい。Further, the toner of the present invention is 5.04 μm
It is preferable that the content of toner particles having the following particle diameters is 62% by number or more, more preferably 62 to 95% by number, from the viewpoint of better “sleeve ghost”.

【００５０】５．０４μｍ以下の粒径のトナー粒子の含
有量が６２個数％未満の場合には、比較的粒径の大きな
トナー粒子の割合が大きくなり、トナー担持体上へのト
ナー微粉層の形成の抑制効果がやや小さくなる。When the content of the toner particles having a particle size of 5.04 μm or less is less than 62% by number, the ratio of the toner particles having a relatively large particle size becomes large, and the toner fine powder layer on the toner carrier is formed. The effect of suppressing formation is slightly reduced.

【００５１】トナーの示差熱分析における吸熱ピークが
１１０℃より高い温度領域にのみ存在する場合には、微
粉トナーのトリボ電荷量との差が小さくなり難いため、
トナー担持体上のトナー微粉層の形成の抑制効果が得ら
れず、「スリーブゴースト」が発生しやすい。When the endothermic peak in the differential thermal analysis of the toner exists only in the temperature range higher than 110 ° C., the difference from the triboelectric charge amount of the fine powder toner is difficult to be reduced.
The effect of suppressing the formation of the toner fine powder layer on the toner carrier is not obtained, and “sleeve ghost” is likely to occur.

【００５２】トナーが示差熱分析における吸熱ピークを
１１０℃以下の領域に一つ以上に有する為には、トナー
中の示差熱分析における吸熱ピークを１１０℃以下の領
域、好ましくは６０℃〜１１０℃の領域に一つ以上に有
する低融点物質を含有させることにより実現できる。In order for the toner to have one or more endothermic peaks in the differential thermal analysis in the region of 110 ° C. or less, the endothermic peak in the differential thermal analysis of the toner is 110 ° C. or less, preferably 60 ° C. to 110 ° C. Can be realized by including one or more low-melting substances in the region.

【００５３】示差熱分析における吸熱ピークを１１０℃
以下の領域に一つ以上に有する低融点物質としては、樹
脂あるいはワックスを挙げることができる。The endothermic peak in the differential thermal analysis was 110 ° C.
Examples of the low-melting substance in one or more of the following regions include a resin and a wax.

【００５４】樹脂としては、結晶性を有するポリエステ
ル樹脂、シリコーン樹脂を挙げることができる。Examples of the resin include a polyester resin and a silicone resin having crystallinity.

【００５５】ワックスとしてはパラフィンワックス及び
その誘導体；モンタンワックス及びその誘導体；マイク
ロクリスタリンワックス及びその誘導体；フイシャート
ロプシュワックス及びその誘導体；ポリオレフィンワッ
クス及びその誘導体；カルナバワックス、キャンデリワ
ックスの如き天然ワックス及びその誘導体高級脂肪族ア
ルコールの如きアルコール；ステアリン酸、パルミチン
酸の如き脂肪酸或いはその化合物；酸アミド及びその誘
導体；エステル及びその誘導体；ケトン及びその誘導
体；硬化ヒマシ油及びその誘導体；植物ワックス；動物
ワックス；鉱物ワックス；ペトロラクタムが挙げられ
る。誘導体は酸化物やビニルモノマーとのブロック共重
合体、グラフト変性物も含む。本発明においては、上記
の例示したワックスに限られるものではなく、示差熱分
析における吸熱ピークを１１０℃以下の領域に有してい
るものであればどれも用いることが可能である。Examples of the wax include paraffin wax and its derivatives; montan wax and its derivatives; microcrystalline wax and its derivatives; fischer Tropsch wax and its derivatives; polyolefin wax and its derivatives; and natural waxes such as carnauba wax and candeli wax. Derivatives Alcohols such as higher aliphatic alcohols; fatty acids such as stearic acid and palmitic acid or compounds thereof; acid amides and derivatives thereof; esters and derivatives thereof; ketones and derivatives thereof; hydrogenated castor oil and derivatives thereof; Mineral wax; petrolactam. Derivatives also include oxides, block copolymers with vinyl monomers, and graft-modified products. In the present invention, the wax is not limited to the above exemplified wax, and any wax having an endothermic peak in a region of 110 ° C. or less in differential thermal analysis can be used.

【００５６】さらに本発明においては、示差熱分析にお
ける吸熱ピークを１１０℃以下の領域に有するワックス
と吸熱ピークを１１０℃以下の領域に有しないワックス
とを併用しても良い。Further, in the present invention, a wax having an endothermic peak in a region of 110 ° C. or less in differential thermal analysis and a wax having no endothermic peak in a region of 110 ° C. or less may be used in combination.

【００５７】トナーのタップ時の空隙率が０．４５未満
の場合には、スリーブゴーストの抑制及び高画像濃度の
両立ができなくなり、０．７０を超える場合には、トナ
ー担持体上のトナーコート層が不均一な状態になり、画
像の均一性が低下する。If the porosity of the toner at the time of tapping is less than 0.45, it is impossible to suppress sleeve ghost and achieve high image density at the same time. The layers become non-uniform and image uniformity is reduced.

【００５８】本発明のトナーの粒度分布の測定はコール
ターカウンターＴＡ−ＩＩ型あるいはコールターマルチ
サイザー（コールター社製）を用い、電解液は１級塩化
ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調整する。電
解液としては、たとえば、ＩＳＯＴＯＮ Ｒ−ＩＩ（コ
ールターサイエンティフィックジャパン社製）が使用で
きる。測定法としては、前記電解水溶液１００〜１５０
ｍｌ中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキル
ベンゼンスルフォン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、更に測
定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は
超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行い前記測定装
置によりアパーチャーとして１００μｍアパーチャーを
用いて、２μｍ以上のトナーの体積、個数を測定して体
積分布個数分布とを算出した。The particle size distribution of the toner of the present invention is measured using a Coulter Counter TA-II or Coulter Multisizer (manufactured by Coulter Co., Ltd.), and a 1% aqueous NaCl solution is prepared by using primary sodium chloride as an electrolytic solution. As the electrolyte, for example, ISOTON R-II (manufactured by Coulter Scientific Japan) can be used. As a measuring method, the electrolytic aqueous solution 100 to 150
0.1 to 5 ml of a surfactant, preferably an alkylbenzene sulfonate, is added as a dispersant to each ml, and 2 to 20 mg of a measurement sample is further added. The electrolytic solution in which the sample is suspended is subjected to dispersion treatment for about 1 to 3 minutes by an ultrasonic disperser, and the volume and number of toner particles having a size of 2 μm or more are measured by using the measuring device using a 100 μm aperture as a volume distribution. Was calculated.

【００５９】それから、本発明に係る体積分布から求め
た重量基準の重々平均粒径（Ｄ₄ ：各チャンネルの中央
値をチャンネル毎の代表値とする）、個数分布から求め
た個数基準の５μｍ以下及び３．１７μｍ以下，２．５
２μｍ以下のそれぞれ割合を求めた。Then, the weight-based weight average particle diameter (D ₄ : the median value of each channel is a representative value for each channel) obtained from the volume distribution according to the present invention, and the number-based 5 μm or less obtained from the number distribution And 3.17 μm or less, 2.5
Each ratio of 2 μm or less was determined.

【００６０】本発明に係わる示差熱分析における吸熱ピ
ークは、高精度の内熱式入力補償型の示差走査熱量計で
測定する。たとえば、パーキンエルマー社製のＤＳＣ−
７が使用できる。The endothermic peak in the differential thermal analysis according to the present invention is measured by a high-precision internal heating type input compensation type differential scanning calorimeter. For example, DSC- manufactured by PerkinElmer, Inc.
7 can be used.

【００６１】測定方法は、ＡＳＴＭＤ３４１８−８２に
準じて行う。本発明に用いられるＤＳＣ曲線は、１回昇
温させ前履歴をとった後、温度速度１０℃／ｍｉｎ、温
度０〜２００℃の範囲で降温、昇温させたときに測定さ
れるＤＳＣ曲線を用いる。The measurement is performed according to ASTM D3418-82. The DSC curve used in the present invention uses a DSC curve measured when the temperature is raised once, a pre-history is taken, and then the temperature is decreased and raised at a temperature rate of 10 ° C./min and a temperature range of 0 to 200 ° C. .

【００６２】本発明において、吸熱ピーク温度とは、Ｄ
ＳＣ曲線において、プラスの方向のピーク温度のことで
あり、即ち、ピーク曲線の微分値が正から負にかわる際
の０になる点を言う。In the present invention, the endothermic peak temperature is defined as D
In the SC curve, it is a peak temperature in the positive direction, that is, a point at which the differential value of the peak curve becomes 0 when it changes from positive to negative.

【００６３】本発明においてトナーの真密度は以下のよ
うにして測定する。In the present invention, the true density of the toner is measured as follows.

【００６４】トナー１ｇを１Ｒ測定用錠剤成型器にい
れ、約１．９６ＭＰａ（２００ｋｇｆ／ｃｍ² ）の圧力
で１分真加圧し成型する。このサンプルの体積及び重畳
を測定し真密度を求める。1 g of the toner is placed in a tableting machine for 1R measurement, and molded by applying a true pressure at a pressure of about 1.96 MPa (200 kgf / cm ² ) for 1 minute. The true density is determined by measuring the volume and overlap of this sample.

【００６５】本発明において、トナーのタップ密度の測
定はホソカワミクロン（株）製のパウダーテスターを用
い、該パウダーテスターに付属している容器を使用し
て、該パウダーテスターの取扱説明書の手順にしたがっ
て測定した値を言う。In the present invention, the tap density of the toner is measured using a powder tester manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd., using a container attached to the powder tester, and following the procedure described in the instruction manual for the powder tester. It refers to the measured value.

【００６６】本発明の（ある特定の粒度分布とある特定
の熱特性を有する）トナーは結着樹脂の酸価が１５（よ
り好ましくは１２）（ＫＯＨｍｇ／ｇ）以下である場合
に、「スリーブゴースト」、カブリの抑制及び画像濃度
がより良好となる。The toner (having a specific particle size distribution and specific thermal characteristics) of the present invention has a "sleeve" when the acid value of the binder resin is 15 (more preferably 12) or less (KOH mg / g). Ghost ", fog suppression and image density are better.

【００６７】その理由としては、結着樹脂の酸価が１５
（ＫＯＨｍｇ／ｇ）以下であると、帯電活性な酸基が比
較的少ない状態にある。この帯電活性の比較的低い結着
樹脂の帯電性が、本発明のトナーの特異な帯電特性を適
度なレベルに安定させ、「スリーブゴースト」、カブリ
の抑制及び画像濃度をより良好にするものと考えてい
る。The reason is that the acid value of the binder resin is 15
(KOH mg / g) or less, the charge-active acid group is in a relatively small state. The chargeability of the binder resin having a relatively low charge activity stabilizes the specific charge characteristic of the toner of the present invention at an appropriate level, thereby improving "sleeve ghost", fog suppression and image density. thinking.

【００６８】結着樹脂の酸価は資料１ｇに含まれる酸を
中和するために必要な水酸化カリウムのｍｇ数である。The acid value of the binder resin is the number of mg of potassium hydroxide required to neutralize the acid contained in 1 g of the sample.

【００６９】結着樹脂の酸価は下記のようにして測定す
る。試料の粉砕品を約２ｇを精秤する（Ｗ（ｇ））。２
００ｍｌの三角フラスコに試料を入れ、トルエン／エタ
ノール（２：１）の混合溶液１００ｍｌを加え、５時間
溶解する。指示薬としてフェノールフタルエン溶液を加
える。０．１規定のＫＯＨもアルコール溶液を用いて上
記溶液をビュレットを用いて滴定する。この時のＫＯＨ
溶液の量をＳ（ｍｌ）とする。フランクテストをし、こ
の時のＫＯＨ溶液の量をＢ（ｍｌ）とする。The acid value of the binder resin is measured as described below. About 2 g of a crushed sample is precisely weighed (W (g)). 2
A sample is placed in a 00 ml Erlenmeyer flask, 100 ml of a mixed solution of toluene / ethanol (2: 1) is added, and the mixture is dissolved for 5 hours. Add phenol phthalene solution as indicator. 0.1N KOH is also titrated with an alcohol solution using a burette. KOH at this time
Let the amount of the solution be S (ml). A Frank test is performed, and the amount of the KOH solution at this time is defined as B (ml).

【００７０】次式により酸価を計算する。The acid value is calculated according to the following equation.

【００７１】酸価＝〔（Ｓ−Ｂ）×ｆ×５．６１〕／Ｗ （ｆ：ＫＯＨ溶液のファクター）Acid value = [(SB) × f × 5.61] / W (f: KOH solution factor)

【００７２】本発明に使用される結着樹脂としては、加
熱定着用トナーの場合は、例えば、ポリスチレン、ポリ
−ｐ−クロルスチレン、ポリビニルトルエンの如きスチ
レン及びその置換体の単独重合体：スチレン−ビニルナ
フタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重
合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチ
レン−マレイン酸エステル共重合体、スチレン−アクリ
ル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチ
レン−マレイン酸共重合体、スチレン−α−クロルメタ
クリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル
共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、
スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−
ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共
重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−ア
クリロニトリル−インデン共重合体の如きスチレン系共
重合体；ポリ塩化ビニル；フェノール樹脂；天然変性フ
ェノール樹脂；天然樹脂変性マレイン酸樹脂；アクリル
樹脂；メタクリル樹脂；ポリ酢酸ビニール；シリコーン
樹脂；ポリエステル樹脂；ポリウレタン；ポリアミド樹
脂；フラン樹脂；エポキシ樹脂；キシレン樹脂；ポリビ
ニルブチラール；テルペン樹脂；クマロンインデン樹
脂；石油系樹脂が使用できる。As the binder resin used in the present invention, in the case of a toner for heat fixing, for example, a homopolymer of styrene such as polystyrene, poly-p-chlorostyrene and polyvinyltoluene and a substituted product thereof: styrene- Vinyl naphthalene copolymer, styrene-acrylic acid ester copolymer, styrene-methacrylic acid ester copolymer, styrene-maleic acid ester copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene -Maleic acid copolymer, styrene-α-chloromethyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer,
Styrene-vinyl ethyl ether copolymer, styrene-
Styrene-based copolymers such as vinyl methyl ketone copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-acrylonitrile-indene copolymer; polyvinyl chloride; phenolic resin; Resin-modified maleic resin; acrylic resin; methacrylic resin; polyvinyl acetate; silicone resin; polyester resin; polyurethane; polyamide resin; furan resin; epoxy resin; xylene resin; polyvinyl butyral; terpene resin; Can be used.

【００７３】それらの中でも、結着樹脂がスチレン系共
重合体である場合が高湿環境における画像濃度が高く、
好ましい。Among them, when the binder resin is a styrene copolymer, the image density in a high humidity environment is high.
preferable.

【００７４】スチレン系共重合体のスチレンモノマーに
対するコモノマーとしては、以下のビニル系単量体を単
独で又は組合わせて用いることができる。ビニル系単量
体としては、例えば、アクリル酸、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデ
シル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−２−エチルヘ
キシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸オクチル、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、アクリルアミドのような二重結合を有す
るモノカルボン酸もしくはその置換体：例えば、マレイ
ン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メチル、マレイン
酸ジメチル、のような二重結合を有するジカルボン酸及
びその置換体；例えば、塩化ビニル、酢酸ビニル、安息
香酸ビニルのようなビニルエステル類；例えば、エチレ
ン、プロピレン、ブチレンのようなエチレン系オレフィ
ン類；例えば、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケ
トンのようなビニルケトン類；例えば、ビニルメチルエ
ーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエー
テルのようなビニルエーテル類；が挙げられる。As the comonomer for the styrene monomer of the styrene copolymer, the following vinyl monomers can be used alone or in combination. As the vinyl monomer, for example, acrylic acid, methyl acrylate,
Ethyl acrylate, butyl acrylate, dodecyl acrylate, octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, phenyl acrylate, methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, octyl methacrylate, acrylonitrile, methacryloyl Monocarboxylic acid having a double bond such as nitrile and acrylamide or a substituted product thereof: for example, dicarboxylic acid having a double bond such as maleic acid, butyl maleate, methyl maleate and dimethyl maleate, and substituted products thereof Vinyl esters such as vinyl chloride, vinyl acetate and vinyl benzoate; ethylene olefins such as ethylene, propylene and butylene; vinyls such as vinyl methyl ketone and vinyl hexyl ketone Ton like; for example, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl ethers such as vinyl isobutyl ether; and the like.

【００７５】上記スチレン系共重合体には、架橋剤とし
て、主として２個以上の重合可能な二重結合を有する化
合物が用いられる。この化合物としては、例えば、ジビ
ニルベンゼン、ジビニルナフタレンのような芳香族ジビ
ニル化合物；例えば、エチレングリコールジアクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブ
タンジオールジメタクリレートのような二重結合を２個
有するカルボン酸エステル；ジビニルアニリン、ジビニ
ルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホンの
ジビニル化合物；及び３個以上のビニル基を有する化合
物；が単独もしくは混合物として使用できる。In the styrene-based copolymer, a compound having two or more polymerizable double bonds is mainly used as a crosslinking agent. Examples of the compound include aromatic divinyl compounds such as divinylbenzene and divinylnaphthalene; for example, having two double bonds such as ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, and 1,3-butanediol dimethacrylate. Carboxylic acid esters; divinyl compounds of divinylaniline, divinyl ether, divinyl sulfide, and divinyl sulfone; and compounds having three or more vinyl groups can be used alone or as a mixture.

【００７６】結着樹脂の酸価を調整するモノマーとしは
て、アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル
酸、クロトン酸、如きアクリル酸及びそのα−或いはβ
−アルクル誘導体；フマル酸、マレイン酸、シトラコン
酸の如き不飽和ジカルボン酸及びそのモノエステル誘導
体または無水マレイン酸；があげられる。このようなモ
ノマーを単独、或いは混合して、他のモノマーと共重合
させることにより所望の重合体を作ることができる。As monomers for adjusting the acid value of the binder resin, acrylic acid, methacrylic acid, α-ethylacrylic acid, crotonic acid, acrylic acid such as
-Alkul derivatives; unsaturated dicarboxylic acids such as fumaric acid, maleic acid, citraconic acid and its monoester derivatives or maleic anhydride. Such a monomer can be used alone or as a mixture and copolymerized with another monomer to produce a desired polymer.

【００７７】この中でも、特に不飽和ジカルボン酸のモ
ノエステル誘導体を用いることが好ましい。Among these, it is particularly preferable to use a monoester derivative of an unsaturated dicarboxylic acid.

【００７８】より具体的には、例えば、マレイン酸モノ
メチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチ
ル、マレイン酸モノオクチル、マレイン酸モノアリル、
マレイン酸モノフェニル、フマル酸モノメチル、フマル
酸モノエチル、フマル酸モノブチル、フマル酸モノフェ
ニルのようなα−，β−不飽和ジカルボン酸のモノエス
テル類；−ブテニルコハク酸モノブチル、ｎ−オクテニ
ルコハク酸モノメチル、ｎ−ブテニルマロン酸モノエチ
ル、ｎ−ドデセニルグルタル酸モノメチル、ｎ−ブテニ
ルアジピン酸モノブチルのようなアルケニルジカルボン
酸のモノエステル類；フタル酸モノメチルエステル、フ
タル酸モノエチルエステル、フタル酸モノブチルエステ
ルのような芳香族ジカルボン酸モノエステル類；が挙げ
られる。More specifically, for example, monomethyl maleate, monoethyl maleate, monobutyl maleate, monooctyl maleate, monoallyl maleate,
Monoesters of α-, β-unsaturated dicarboxylic acids such as monophenyl maleate, monomethyl fumarate, monoethyl fumarate, monobutyl fumarate, monophenyl fumarate; monobutyl butenylsuccinate, monomethyl n-octenylsuccinate, n Monoesters of alkenyl dicarboxylic acids such as monoethyl butenylmalonate, monomethyl n-dodecenylglutarate and monobutyl n-butenyladipate; such as monomethyl phthalate, monoethyl phthalate and monobutyl phthalate Aromatic dicarboxylic acid monoesters;

【００７９】圧力定着用に供されるトナー用の結着樹脂
としては、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピ
レン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アク
リル酸エステル共重合体、高級脂肪酸、ポアミド樹脂、
ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂が挙げられる。これ
らは単独又は混合して用いることが好ましい。Examples of the binder resin for toner used for pressure fixing include low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylate copolymer, higher fatty acid, poamide resin,
Polyamide resin and polyester resin are mentioned. These are preferably used alone or as a mixture.

【００８０】本発明の（ある特定の粒度分布とある特定
の熱特性を有する）トナーはアゾ系金属錯体を含有して
いる場合には、特に「スリーブゴースト」の抑制、カブ
リの抑制及び高画像濃度が得られる点でより良好であ
る。When the toner (having a specific particle size distribution and specific thermal characteristics) of the present invention contains an azo-based metal complex, it particularly suppresses “sleeve ghost”, suppresses fog, and achieves high image quality. Better in that a concentration is obtained.

【００８１】アゾ系金属錯体としては、下記の一般式で
表されるものが挙げられる。Examples of the azo metal complex include those represented by the following general formula.

【００８２】[0082]

【外１】 （式中、Ｍは配位中心金属を表し、配位中心金属として
は、Ｓｃ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｍｎ又はＦｅ
が挙げられ；Ａｒは未置換又は置換されたアリール基を
表し、アリール基としては、フェニル基、又はナフチル
基があげられ、置換基としては、ニトロ基、ハロゲン
基、カルボキシル基、アニリド基、炭素数１〜１８のア
ルキル基、又は炭素数１〜１８のアルコキシ基があげら
れ；Ｘ，Ｘ′，Ｙ，Ｙ′は−Ｏ−，−ＣＯ−，−ＮＨ−
又は−ＮＲ−（Ｒは炭素数１〜４のアルキル基）を表
し；Ｋ⁺ は水素，ナトリウム，カリウム，アンモニウ
ム，脂肪族アンモニウム或いは、無しを示す）。[Outside 1] (Wherein, M represents a coordination center metal, and Sc, Ti, V, Cr, Co, Ni, Mn or Fe
Ar represents an unsubstituted or substituted aryl group; examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group; and examples of the substituent include a nitro group, a halogen group, a carboxyl group, an anilide group, and a carbon atom. X, X ', Y, Y' are -O-, -CO-, -NH-.
Or -NR- (R represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; K ⁺ represents hydrogen, sodium, potassium, ammonium, aliphatic ammonium or none).

【００８３】本発明の（ある特定の粒度分布とある特定
の熱特性を有する）トナーはアゾ系金属錯体の中心金属
が鉄である場合に、特に「スリーブゴースト」の抑制、
カブリの抑制及び高画像濃度が得られる点でより良好で
ある。The toner (having a specific particle size distribution and specific thermal characteristics) of the present invention is particularly effective in suppressing "sleeve ghost" when the central metal of the azo metal complex is iron.
It is more favorable in that fog is suppressed and a high image density is obtained.

【００８４】本発明の（ある特定の粒度分布とある特定
の熱特性を有する）トナーは、中心金属が鉄であるアゾ
系金属錯体をトナーの質量基準でトナー中に１．１質量
％以上（より好ましくは１．３質量％以上）含有してい
る時に、特に「スリーブゴースト」の抑制、カブリの抑
制及び画像濃度がより良好である。The toner (having a specific particle size distribution and specific thermal characteristics) of the present invention contains an azo-based metal complex whose central metal is iron in the toner in an amount of 1.1% by mass or more (based on the mass of the toner). (More preferably 1.3% by mass or more), the “sleeve ghost”, the fog, and the image density are particularly good.

【００８５】その理由としては、本発明の（ある特定の
粒度分布とある特定の熱特性を有する）特異な帯電性を
有するトナーにおいては、アゾ系金属錯体（特に中心金
属が鉄で、その含有量が１．１質量％以上と比較的に多
い場合）のトナー表面への露出の仕方及びその帯電制御
性が、本発明のトナーの特異な帯電特性を適度なレベル
に安定させ、「スリーブゴースト」、カブリの抑制及び
画像濃度をより良好にするものと考えている。The reason is that in the toner having a specific chargeability (having a specific particle size distribution and specific thermal characteristics) of the present invention, an azo-based metal complex (particularly, the central metal is iron, and (When the amount is as large as 1.1% by mass or more) and the charge controllability thereof stabilize the unique charging characteristics of the toner of the present invention to an appropriate level. It is considered that fog suppression and image density are improved.

【００８６】本発明はトナー中に磁性体を含有する磁性
トナーの形態が好ましい。In the present invention, the form of a magnetic toner containing a magnetic substance in the toner is preferable.

【００８７】磁性体としては、強磁性の元素を含む合金
又は化合物の粉末が好ましい。強磁性の元素を含む合金
又は化合物の粉末としては、例えば、マグネタイト、マ
グヘマイト、フェライトの如き酸化鉄；鉄、コバルト、
ニッケル、マンガン、亜鉛の合金や化合物；その他の強
磁性合金；の如き従来より磁性材料として知られている
ものが挙げられる。As the magnetic substance, an alloy or compound powder containing a ferromagnetic element is preferable. Examples of powders of alloys or compounds containing ferromagnetic elements include iron oxides such as magnetite, maghemite, and ferrite; iron, cobalt,
Conventionally known magnetic materials such as alloys and compounds of nickel, manganese and zinc; other ferromagnetic alloys;

【００８８】磁性粉は窒素ガス吸着法によるＢＥＴ比表
面積が好ましくは、１〜４ｍ² ／ｇさらに好ましくは２
〜３０ｍ² ／ｇのものが良い。The magnetic powder preferably has a BET specific surface area determined by a nitrogen gas adsorption method of 1 to 4 m ² / g, more preferably 2 to 4 m ² / g.
It is preferably 30 m ² / g.

【００８９】磁性粉のＢＥＴ比表面積が１ｍ² ／ｇ未満
の場合には、結着樹脂中の磁性粉の分散が悪く、カブリ
が発生する。４０ｍ² ／ｇを超える場合には、高温高湿
環境での画像濃度が低くなる。When the BET specific surface area of the magnetic powder is less than 1 m ² / g, dispersion of the magnetic powder in the binder resin is poor, and fogging occurs. If it exceeds 40 m ² / g, the image density in a high temperature and high humidity environment will be low.

【００９０】磁性粉の平均粒径としては、０．０５〜１
μｍ、好ましくは０．１〜０．６μｍのものが好まし
い。The average particle size of the magnetic powder is 0.05 to 1
μm, preferably 0.1 to 0.6 μm.

【００９１】磁性粉の平均粒径が０．０５μｍ未満の場
合には、高温高湿環境での画像濃度が低くなり、１．０
μｍを超える場合には、結着樹脂中での磁性粉の分散が
悪く、カブリが発生する。When the average particle size of the magnetic powder is less than 0.05 μm, the image density in a high-temperature and high-humidity environment becomes low,
If it exceeds μm, dispersion of the magnetic powder in the binder resin is poor, and fogging occurs.

【００９２】磁性体はトナー中に結着樹脂１００質量部
に対して、好ましくは６０質量部〜２００質量部、さら
に好ましくは８０質量部〜１５０質量部含有させること
が良い。The magnetic material is preferably contained in the toner in an amount of preferably from 60 to 200 parts by mass, more preferably from 80 to 150 parts by mass, based on 100 parts by mass of the binder resin.

【００９３】トナー中の磁性体の含有量が結着樹脂１０
０重量部に対して６０質量部未満の場合には、トナー粒
子の磁気力が小さくカブリが発生しやすく、２００質量
部を超える場合には、トナー粒子の磁気力が大きすぎ、
画像濃度が低い。When the content of the magnetic substance in the toner is
When the amount is less than 60 parts by mass with respect to 0 parts by mass, the magnetic force of the toner particles is small and fogging easily occurs. When the amount exceeds 200 parts by mass, the magnetic force of the toner particles is too large,
Image density is low.

【００９４】本発明の（ある特定の粒度分布とある特定
の熱特性を有する）トナーは硅素元素またはアルミニウ
ム元素を含有する磁性酸化鉄を含有する場合において、
「スリーブゴースト」の抑制、カブリの抑制及び高画像
濃度が得られる点でより良好である。The toner (having a specific particle size distribution and specific thermal characteristics) of the present invention contains a magnetic iron oxide containing a silicon element or an aluminum element.
It is more favorable in that "sleeve ghost" can be suppressed, fogging can be suppressed, and high image density can be obtained.

【００９５】その理由してしは、磁性酸化鉄に含有され
る硅素元素又はアルミニウム元素の作用によりトナー担
持体からのトナーの離型性が向上することから、現像性
が向上すると共に、各粒径のトナー粒子の帯電機会が均
一となる。The reason is that the action of the silicon element or the aluminum element contained in the magnetic iron oxide improves the releasability of the toner from the toner carrier, so that the developability is improved and each particle is improved. The chance of charging toner particles having a diameter becomes uniform.

【００９６】そのために、本発明（ある特定の粒度分布
とある特定の熱特性を有する）特異な帯電性を有するト
ナーにおいては、トナー表面に露出している磁性酸化鉄
に含有される硅素元素又はアルミニウム元素の作用によ
り、３．１７μｍ以下の微粉トナーのトリボ電荷量とト
ナー全体のトリボ電荷量との差が小さくなり、よってト
ナー担持体上に微粉層を形成させにくくすることがで
き、「スリーブゴースト」、カブリの抑制及び画像濃度
をより良好にするものと考えている。Therefore, in the toner having a specific chargeability (having a specific particle size distribution and a specific thermal characteristic) of the present invention, silicon or silicon contained in the magnetic iron oxide exposed on the toner surface is used. Due to the action of the aluminum element, the difference between the triboelectric charge amount of the finely divided toner of 3.17 μm or less and the triboelectric charge amount of the entire toner is reduced, thereby making it difficult to form a fine powder layer on the toner carrier. Ghost ", fog suppression and better image density.

【００９７】硅素元素の含有量としては、鉄元素を基準
として０．１〜３質量％であることが好ましい。アルミ
ニウム元素の含有量としては、鉄元素を基準として０．
０１〜２質量％であることが好ましい。The content of the silicon element is preferably 0.1 to 3% by mass based on the iron element. The content of the aluminum element is set at 0.
It is preferably from 01 to 2% by mass.

【００９８】硅素元素又はアルミニウム元素は磁性酸化
鉄表面に存在する形態が、磁性酸化鉄による帯電の制御
性がより効果的に発揮され、より好ましい。The form in which the silicon element or the aluminum element is present on the surface of the magnetic iron oxide is more preferable because the controllability of charging by the magnetic iron oxide is more effectively exhibited.

【００９９】磁性酸化鉄中の硅素元素又はアルミニウム
元素の存在及び量は、蛍光Ｘ線分析装置により測定でき
る。The presence and amount of the silicon element or the aluminum element in the magnetic iron oxide can be measured by a fluorescent X-ray analyzer.

【０１００】本発明の（ある特定の粒度分布とある特定
の熱特性を有する）トナーにおいては、形状がほぼ球形
の磁性体を含有する場合において、特に「スリーブゴー
スト」の抑制及び画像濃度がより良好である。In the toner (having a specific particle size distribution and specific thermal characteristics) of the present invention, when a magnetic substance having a substantially spherical shape is contained, particularly, "sleeve ghost" and image density are more improved. Good.

【０１０１】その理由としては、本発明の（ある特定の
粒度分布とある特定の熱特性を有する）トナーにおいて
は、球形の形状を有する磁性体はトナー表面に露出しず
らく、トナー全体のトリボ電荷量をさらに向上させるこ
とになり、本発明のトナーの特異な帯電特性を適度なレ
ベルに安定させ、微粉トナーのトリボ電荷量とトナー全
体のトリボ電荷量の差をさらに小さくできるため、「ス
リーブゴースト」の抑制及び画像濃度をより良好にする
ものと考えている。The reason is that in the toner (having a specific particle size distribution and specific thermal characteristics) of the present invention, a magnetic material having a spherical shape is hard to be exposed on the toner surface, and the toner has a triboelectricity. Since the charge amount is further improved, the unique charging characteristics of the toner of the present invention are stabilized at an appropriate level, and the difference between the triboelectric charge amount of the fine powder toner and the triboelectric charge amount of the entire toner can be further reduced. It is considered that the "ghost" is suppressed and the image density is improved.

【０１０２】磁性体の形状が「ほぼ球形」とは、磁性体
の電子顕微鏡写真を用いて、それぞれの粒子（１００個
以上を測定）の長径と単径の比（長径／単径）の平均が
１．０〜１．２のものを意味する。The “substantially spherical” shape of the magnetic material is defined as the average of the ratio of the major axis to the minor axis (major axis / single diameter) of each particle (measured at least 100 particles) using an electron micrograph of the magnetic substance. Means 1.0 to 1.2.

【０１０３】本発明の（ある特定の粒度分布とある特定
の熱特性を有する）トナーはシリコーンオイル処理無機
微粉体を含有する場合において、「スリーブゴースト」
の抑制、カブリの抑制及び高画像濃度が得られる点でよ
り良好である。When the toner (having a specific particle size distribution and specific thermal characteristics) of the present invention contains a silicone oil-treated inorganic fine powder, the "sleeve ghost"
This is more favorable in terms of suppression of fog, suppression of fog, and high image density.

【０１０４】上記シリコーンオイル処理無機微粉体のｐ
Ｈが７以下（より好ましくは６．７以下）である場合に
おいて、さらに「スリーブゴースト」の抑制、カブリの
抑制及び高画像濃度が得られる点でより良好である。The p of the above-mentioned inorganic fine powder treated with silicone oil
When H is 7 or less (more preferably 6.7 or less), it is more favorable in that "sleeve ghost" can be suppressed, fogging can be suppressed, and high image density can be obtained.

【０１０５】その理由しては、本発明のトナーの特異な
帯電特性を有するトナーにおいては、シリコーンオイル
処理無機微粉体による適度な負帯電性制御により、特に
シリコーンオイル処理無機微粉体のｐＨが７以下（より
好ましくは６．７以下）と酸性側であることによる適度
な負帯電性制御により、本発明のトナーの特異な帯電特
性を適度なレベルに安定させ、「スリーブゴースト」、
カブリの抑制及び画像濃度をより良好にするものと考え
ている。The reason for this is that, in the toner having the specific charge characteristic of the toner of the present invention, the pH of the silicone oil-treated inorganic fine powder is particularly controlled by the appropriate negative charge control by the silicone oil-treated inorganic fine powder. The specific charge characteristics of the toner of the present invention can be stabilized at an appropriate level by controlling the negative chargeability by controlling the acidity of the toner of the present invention below (more preferably 6.7 or less).
It is considered that fog is suppressed and image density is improved.

【０１０６】シリコーンオイル処理無機微粉体は、トナ
ーとヘンシェルミキサーの如き混合器により攪拌、混合
することにより含有される形態が好ましい。トナー表面
に存在することにより、シリコーンオイル処理無機微粉
体の負帯電制御性をより効果的に作用させることができ
る。It is preferable that the silicone oil-treated inorganic fine powder is contained by stirring and mixing the toner with a mixer such as a Henschel mixer. By being present on the toner surface, the negative charge controllability of the silicone oil-treated inorganic fine powder can be more effectively exerted.

【０１０７】本発明に用いられる無機微粉体としては、
ケイ酸微粉体、酸化チタン、酸化アルミニウムの如き無
機微粉体が好ましく、特にケイ酸微粉体が特に負帯電性
を有しており好ましい。例えば、かかるケイ酸微粉体は
硅素ハロゲン化物の蒸気相酸化により生成されたいわゆ
る乾式法又はヒュームドシリカと称される乾式シリカ、
及び水ガラスから製造されるいわゆる湿式シリカの両者
が使用可能であるが、表面及びシリカ微粉体の内部にあ
るシラノール基が少なく、またＮａ₂ Ｏ、ＳＯ₃ ^- 等の
製造残滓の少ない乾式シリカの方が好ましい。乾式シリ
カにおいては、製造工程において、例えば、塩化アルミ
ニウム、塩化チタン、他の金属ハロゲン化合物を硅素ハ
ロゲン化合物と共に用いる事によって、シリカと他の金
属酸化物の複合微粉体を得る事も可能であり、本発明に
おいては、それらも包含する。The inorganic fine powder used in the present invention includes:
Inorganic fine powders such as silicic acid fine powder, titanium oxide and aluminum oxide are preferred, and silicic acid fine powder is particularly preferred because it has a particularly negative chargeability. For example, such silicic acid fine powder is a so-called dry process or a fumed silica produced by a vapor phase oxidation of a silicon halide,
And both the so-called wet silica is a usable produced from water glass, less silanol groups on the inner surface and the silica fine powder, also Na ₂ O, SO ₃ ^-, such as less dry silica of manufacture residues of Is more preferred. In the case of fumed silica, in the production process, for example, by using aluminum chloride, titanium chloride, and other metal halide compounds together with a silicon halide compound, it is also possible to obtain a composite fine powder of silica and other metal oxides, In the present invention, they are also included.

【０１０８】好ましいシリコーンオイルとしては、２５
℃における粘度が０．５〜１００００、好ましくは１〜
１０００、さらに好ましくは１０〜２００センチストー
クスのものが用いられ、例えばジメチルシリコーンオイ
ル、メチルフェニルシリコーンオイル、α−メチルスチ
レン変性シリコーンオイル、クロルフェニルシリコーン
オイル、フッ素変性シリコーンオイルが特に好ましい。
シリコーンオイル処理の方法としては、例えば、シラン
カップリング剤で処理されたシリカ微粉体とシリコーン
オイルとをヘンシェルミキサーの如き混合機を用いて直
接混合する方法；ベースとなるシリカ微粉体にシリコー
ンオイルを噴霧する方法；あるいは適当な溶剤にシリコ
ーンオイルを溶解あるいは分散せしめた後、シリカ微粉
体を加え混合し溶剤を除去する方法；を用いることが可
能である。Preferred silicone oils include 25
C. 0.5 to 10,000, preferably 1 to
Those having 1000, more preferably 10 to 200 centistokes are used, and for example, dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, α-methylstyrene modified silicone oil, chlorophenyl silicone oil, and fluorine modified silicone oil are particularly preferred.
As a method of the silicone oil treatment, for example, a method in which silica fine powder treated with a silane coupling agent and silicone oil are directly mixed using a mixer such as a Henschel mixer; A method of spraying; or a method of dissolving or dispersing silicone oil in an appropriate solvent, adding silica fine powder, mixing and removing the solvent, can be used.

【０１０９】シリコーンオイル処理無機微粉体は、シリ
コーンオイルの処理後に無機微粉体を不活性ガス中で２
００℃以上（より好ましくは２５０℃以上）に加熱し表
面のコートを安定化させることがより好ましい。The inorganic fine powder treated with silicone oil is obtained by treating the inorganic fine powder in an inert gas after the treatment with silicone oil.
It is more preferable to heat the coating to a temperature of at least 00 ° C. (more preferably at least 250 ° C.) to stabilize the surface coat.

【０１１０】本発明においては、無機微粉体を予め、カ
ップリング剤で処理した後にシリコーンオイルで処理す
る方法、または、無機微粉体をカップリング剤とシリコ
ーンオイルを同時に処理する方法によって処理された無
機微粉体が好ましい。In the present invention, the inorganic fine powder is treated with a coupling agent and then treated with silicone oil, or the inorganic fine powder is treated with a coupling agent and silicone oil at the same time. Fine powders are preferred.

【０１１１】カップリング剤としては、シランカップリ
ング剤、チタンカップリング剤が挙げられる。Examples of the coupling agent include a silane coupling agent and a titanium coupling agent.

【０１１２】シランカップリング剤としては、例えばヘ
キサメチルジシラザン、トリメチルシラン、トリメチル
クロルシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジ
クロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチ
ルクロルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベン
ジルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロ
ルシラン、α−クロルエチルトリクロルシラン、β−ク
ロルエチルトリクロルシラン、クロルメチルジメチルク
ロルシラン、トリオルガノシリルメルカプタン、トリメ
チルシリルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリレ
ート、ビニルジメチルアセトキシシラン、ジメチルジエ
トキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニル
ジェトキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン、１，３
−ジビニルテトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェ
ニルテトラメチルジシロキサン、及び、１分子当り２か
ら１２個のシロキサン単位を有し末端に位置する単位に
それぞれ１個宛の硅素原子に結合した水酸基を含有した
ジメチルポリシロキサンが挙げられる。Examples of the silane coupling agent include hexamethyldisilazane, trimethylsilane, trimethylchlorosilane, trimethylethoxysilane, dimethyldichlorosilane, methyltrichlorosilane, allyldimethylchlorosilane, allylphenyldichlorosilane, and benzyldimethylchloro. Silane, bromomethyldimethylchlorosilane, α-chloroethyltrichlorosilane, β-chloroethyltrichlorosilane, chloromethyldimethylchlorosilane, triorganosilylmercaptan, trimethylsilylmercaptan, triorganosilyl acrylate, vinyldimethylacetoxysilane, dimethyldiethoxysilane Dimethyldimethoxysilane, diphenylethoxysilane, hexamethyldisiloxane, 1,3
-Divinyltetramethyldisiloxane, 1,3-diphenyltetramethyldisiloxane, and 2 to 12 siloxane units per molecule, each of the terminal units having one hydroxyl group bonded to one silicon atom. Contained dimethylpolysiloxane.

【０１１３】窒素原子を有するアミノプロピルトリメト
キシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、ジメ
チルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジエチルアミ
ノプロピルトリメトキシシラン、ジプロピルアミノプロ
ピルトリメトキシシラン、ジブチルアミノプロピルトリ
メトキシシラン、モノブチルアミノプロピルトリメトキ
シシラン、ジオクチルアミノプロピルジメトキシシラ
ン、ジブチルアミノプロピルジメトキシシラン、ジブチ
ルアミノプロピルモノメトキシシラン、ジメチルアミノ
フェニルトリエトキシシラン、トリメトキシシリル−γ
−プロピルフェニルアミン、トリメトキシシリル−γー
プロピルベンジルアミンの如きシランカップリング剤も
単独あるいは併用して使用される。好ましいシランカッ
プリング剤としては、ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤ
Ｓ）が挙げられる。Aminopropyltrimethoxysilane having a nitrogen atom, aminopropyltriethoxysilane, dimethylaminopropyltrimethoxysilane, diethylaminopropyltrimethoxysilane, dipropylaminopropyltrimethoxysilane, dibutylaminopropyltrimethoxysilane, monobutylamino Propyltrimethoxysilane, dioctylaminopropyldimethoxysilane, dibutylaminopropyldimethoxysilane, dibutylaminopropylmonomethoxysilane, dimethylaminophenyltriethoxysilane, trimethoxysilyl-γ
Silane coupling agents such as -propylphenylamine and trimethoxysilyl-γ-propylbenzylamine are also used alone or in combination. As a preferred silane coupling agent, hexamethyldisilazane (HMD)
S).

【０１１４】本発明に用いられる処理された無機微粉体
は、ＢＥＴ法で測定した窒素吸着による比表面積が５０
ｍ² ／ｇ以上、特に７０〜４００ｍ² ／ｇの範囲のもの
が好ましい。The treated inorganic fine powder used in the present invention has a specific surface area by nitrogen adsorption of 50 as measured by the BET method.
m ² / g or more, particularly preferably in the range of 70~400m ² / g.

【０１１５】シリコーンオイルで処理された無機微粉体
は、無機微粉体がケイ酸微粉体である場合は、トナー１
００質量部に対して１．０（さらには１．２）質量部以
上より好ましくは、１．２〜５．０質量部、さらに好ま
しくは１．２〜３．０質量部含有させることが好まし
い。When the inorganic fine powder is a fine silica powder, the toner 1
More than 1.0 (particularly 1.2) parts by mass, more preferably 1.2 to 5.0 parts by mass, more preferably 1.2 to 3.0 parts by mass with respect to 00 parts by mass. .

【０１１６】本発明においてｐＨ測定はガラス電極を用
いたｐＨメーターを用いて行う。資料４ｇをビーカーに
とりメタノール５０ｃｍ³ を加え、試料を濡らし、さら
に純粋５０ｃｍ³ を加えてホモミキサーにて十分に攪拌
させる。その後にｐＨメーターを用いてｐＨを測定す
る。In the present invention, the pH is measured using a pH meter using a glass electrode. 4 g of the sample is placed in a beaker, 50 cm ³ of methanol is added to wet the sample, 50 cm ³ of pure water is added, and the mixture is sufficiently stirred with a homomixer. Thereafter, the pH is measured using a pH meter.

【０１１７】本発明のトナーには、テフロン粉末、ステ
アリン酸亜鉛粉末、ポリフッ化ビニリデン粉末の如き滑
剤粉末；或いは酸化セリウム、炭化硅素、チタン酸スト
ロンチウムの如き研磨剤；酸化チタン、酸化アルミニウ
ムの如き流動化剤；ケーキング防止剤；カーボンブラッ
ク、酸化亜鉛、酸化錫の如き導電性付与剤を用いてもよ
い。The toner of the present invention includes a lubricant powder such as Teflon powder, zinc stearate powder and polyvinylidene fluoride powder; an abrasive such as cerium oxide, silicon carbide and strontium titanate; and a fluid such as titanium oxide and aluminum oxide. An agent; a caking inhibitor; a conductivity-imparting agent such as carbon black, zinc oxide, and tin oxide may be used.

【０１１８】本発明に係るトナーを製造するにあたって
は、上述したような構成材料をヘンシェルミキサー、ボ
ールミル、Ｖ型ミキサー他の混合器を用いた混合工程、
熱ロールニーダー、エクストルーダーのごとき熱混練機
を用いた混練工程、及び混練物を冷却固化後、ジェット
ミルの如き粉砕機を用いた粉砕工程、を少なくとも有す
る製造工程を経て製造される事が好ましい。さらに必要
により、粉砕物の分級工程を経ることも好ましい。In the production of the toner according to the present invention, the above-mentioned constituent materials are mixed using a Henschel mixer, a ball mill, a V-type mixer or other mixers,
Heat roll kneader, kneading step using a hot kneader such as an extruder, and after cooling and solidifying the kneaded material, it is preferable to be manufactured through a manufacturing step having at least a pulverizing step using a pulverizer such as a jet mill. . Further, if necessary, it is preferable to go through a classifying step of the pulverized material.

【０１１９】上記製造工程を経ることにより、本発明の
（ある特定の粒度分布とある特定の熱特性を有する）ト
ナーにおいて、その熱特性により、トナー中の着色剤、
荷電制御剤、磁性体の如き組成物のトナー表面への露出
の仕方がある特別な状態で実現できると考えている。Through the above manufacturing process, the toner of the present invention (having a specific particle size distribution and specific thermal characteristics) has a colorant,
It is considered that a composition such as a charge control agent or a magnetic substance can be realized in a special state with a method of exposing the composition to the toner surface.

【０１２０】本発明のトナーは、トナーを主体とする一
成分系現像剤またはトナー及びキャリアを主体となる二
成分系現像剤のいずれに用いることも可能であるが、特
に一成分系現像剤として用いた場合に前述の「スリーブ
ゴースト」の抑制効果が高く好ましい。The toner of the present invention can be used as either a one-component developer mainly composed of a toner or a two-component developer mainly composed of a toner and a carrier. When used, the effect of suppressing the above-mentioned "sleeve ghost" is high, which is preferable.

【０１２１】すなわち、二成分系現像剤の場合には、現
像メカニズムの相違により「スリーブゴースト」の如き
問題点は、本質的に生じ難い。しかしながら、二成分系
現像剤の場合にも、従来のトナーにおいては、微粉トナ
ーがキャリア表面に選択的に付着して微粉トナー層を形
成してトナーの帯電性を低下させカブリを生じさせる問
題点があるが、本発明の特定の径度分布を有し、示差熱
分析における吸熱ピークを温度１１０℃以下の領域に少
なくとも１つ以上有しているトナーは、キャリア表面に
選択的に微粉トナーが付着することによる微粉トナー層
の形成が生じ難く、かつトナーの表面から露出する顔料
の如き着色剤の表面が適度に被われている状態となって
いることによって、トナーは良好な帯電性を有し、よっ
てカブリの発生を抑制し、かつ高い画像濃度を得ること
が出来ると言う顕著な効果を有するものである。That is, in the case of a two-component developer, problems such as "sleeve ghost" are essentially unlikely to occur due to the difference in the developing mechanism. However, even in the case of a two-component developer, the conventional toner has a problem that the fine powder toner selectively adheres to the carrier surface to form a fine powder toner layer, thereby lowering the chargeability of the toner and causing fog. However, a toner having a specific diameter distribution according to the present invention and having at least one endothermic peak in a region at a temperature of 110 ° C. or lower in differential thermal analysis is a method in which fine powder toner is selectively formed on the carrier surface. The toner has good chargeability because the formation of the fine powder toner layer due to the adhesion is difficult to occur, and the surface of the colorant such as the pigment exposed from the surface of the toner is appropriately covered. Therefore, the present invention has a remarkable effect that generation of fog can be suppressed and a high image density can be obtained.

【０１２２】本発明のトナーを用いる画像形成方法、現
像装置及びプロセスカートリッジについて詳しく説明を
する。The image forming method, developing device and process cartridge using the toner of the present invention will be described in detail.

【０１２３】本発明のトナーを用いる画像形成方法に
は、磁性トナーを用いる方法と非磁性トナーを用いる方
法がある。The image forming method using the toner of the present invention includes a method using a magnetic toner and a method using a non-magnetic toner.

【０１２４】はじめに、磁性トナーを用いる現像方法に
ついて説明する。First, a developing method using a magnetic toner will be described.

【０１２５】図２において、トナー担持体１０２の略右
半周面はトナー容器１０６内のトナー溜りに常時接触し
ていて、そのトナー担持体表面近傍のトナーがトナー担
持体表面にトナー担持体に含まれている磁気発生手段１
０３の磁力で及び／または静電気力により付着担持され
る。トナー担持体１０２が回転駆動されるとそのトナー
担持体表面の磁性トナー層がドクターブレード１０４の
位置を通過する過程で各部均一の厚さの薄層Ｔ₁ として
整層化される。磁性トナーの帯電は主としてトナー担持
体１０２の回転に伴なうトナー担持体表面とその近傍の
トナー溜りの磁性トナーとの摩擦接触によりなされ、ト
ナー担持体１０２上に担持されている磁性トナーはトナ
ー担持体の回転に伴ない潜像保持体としての感光体１０
１とトナー担持体１０２の最接近部である現像領域Ａに
搬送される。この現像領域Ａを通過する過程でトナー担
持体１０２上に担持されている。磁性トナーが感光体１
０１とトナー担持体１０２間に印加した例えば直流と交
流電圧によるバイアス電界により飛翔し、現像領域Ａの
感光体１０１表面と、トナー担持体１０２面との間（間
隙α）を往復運動する。最終的にはトナー担持体１０２
側の磁性トナーが感光体１０１表面の表面に潜像の電位
パターンに応じて選択的に移行付着してトナー像Ｔ₂ が
順次に形成される。In FIG. 2, the substantially right half peripheral surface of the toner carrier 102 is always in contact with the toner reservoir in the toner container 106, and the toner near the surface of the toner carrier is included in the toner carrier on the toner carrier surface. Magnetism generating means 1
03 and / or by electrostatic force. Toner carrying member 102 is advice service as a thin layer T ₁ of the Components uniform thickness in the process of magnetic toner layer when it is rotated and the toner carrying member surface passes the position of the doctor blade 104. The magnetic toner is charged mainly by frictional contact between the surface of the toner carrier and the magnetic toner in a toner reservoir near the toner carrier along with the rotation of the toner carrier 102, and the magnetic toner carried on the toner carrier 102 is Photoconductor 10 as Latent Image Holder with Rotation of Carrier
1 and the toner carrier 102 are conveyed to the developing area A which is the closest part. In the process of passing through the developing area A, the toner is carried on the toner carrier 102. Magnetic toner is photoconductor 1
Flying due to a bias electric field caused by, for example, a direct current and an alternating voltage applied between the photoconductor 101 and the toner carrier 102, reciprocate between the surface of the photoconductor 101 in the developing area A and the surface of the toner carrier 102 (gap α). Finally, the toner carrier 102
The magnetic toner on the side toner image T ₂ are sequentially formed by selectively migrate adhere according to the potential pattern of the latent image on the surface of the photosensitive member 101 surface.

【０１２６】現像領域Ａを通過して、磁性トナーが選択
的に消費されたトナー担持体表面のトナー薄層はトナー
容器１０６のトナー溜りへ戻ることによりトナー担持体
は、磁性トナーの再供給を受け、現像領域Ａへトナー担
持体１０２上に担持された磁性トナー薄層Ｔ₁ を搬送
し、繰り返し現像工程が行われる。After passing through the developing area A, the thin toner layer on the surface of the toner carrier where the magnetic toner has been selectively consumed returns to the toner reservoir of the toner container 106, and the toner carrier again supplies the magnetic toner. receiving a magnetic toner thin layer T ₁ carried on the toner carrying member 102 to the developing area a is conveyed, repeatedly developing process is performed.

【０１２７】本発明に用いられるトナー層厚規制部材と
しては、トナー担持体と一定の間隙をおいて配置される
金属ブレード、磁性ブレード（例えば、図２に示される
１０４）、或いはトナー担持体表面に弾性的に当接する
弾性ブレードのいずれも使用可能である。本発明の（あ
る特定の粒度分布とある特定の熱特性を有する）トナー
は、規制方法がトナー担持体表面に当接する弾性ブレー
ドによるものである場合に、特に「スリーブゴースト」
の抑制はより良好なものとなる。The toner layer thickness regulating member used in the present invention may be a metal blade, a magnetic blade (for example, 104 shown in FIG. 2) disposed at a predetermined distance from the toner carrier, or the surface of the toner carrier. Any of the elastic blades elastically abutting on the blade can be used. The toner (having a specific particle size distribution and a specific thermal property) of the present invention is particularly "sleeve ghost" when the regulating method is based on an elastic blade abutting the surface of the toner carrier.
Is more favorable.

【０１２８】その理由としては、以下のことが考えられ
る。The following can be considered as the reason.

【０１２９】先にも述べた様に、トナーのパッキング状
態はトナーの帯電状態を決める大きな要因である。トナ
ー層厚規制部材としてトナー担持体表面に当接する形態
の弾性ブレードを用いた場合には、トナー粒子のトナー
担持体表面とのその粒径の異なる粒子間での接触帯電機
会をより均一なものとするためと考えている。As described above, the packing state of the toner is a major factor that determines the charged state of the toner. When an elastic blade in contact with the surface of the toner carrier is used as the toner layer thickness regulating member, a more uniform contact charging opportunity between the toner particles of the toner carrier surface and the particles having different particle diameters. I believe that

【０１３０】本発明のトナーにおいては、トナーのパッ
キング状態が本発明の目的にとっては適当なものとな
り、トナー担持体上の微粉層の形成を抑制するような特
異な帯電を促進し、「スリーブゴースト」の抑制をより
良好なものにすると考えられる。In the toner of the present invention, the packing state of the toner is appropriate for the purpose of the present invention, and the specific charge is promoted so as to suppress the formation of the fine powder layer on the toner carrier. Is considered to be better.

【０１３１】弾性ブレードとしては、シリコーンゴム、
ウレタンゴム、ＮＢＲの如きゴム弾性体；ポリエチレン
テレフタレートの如き合成樹脂弾性体；ステンレス、鋼
の如き金属弾性体が使用できさらに、それらの複合体で
あっても使用できる。好ましくは、ゴム弾性体が良い。As the elastic blade, silicone rubber,
A rubber elastic body such as urethane rubber or NBR; a synthetic resin elastic body such as polyethylene terephthalate; a metal elastic body such as stainless steel or steel can be used, and a composite body thereof can also be used. Preferably, a rubber elastic body is good.

【０１３２】弾性ブレードの材質は、トナー担持体上の
トナーの帯電に大きく関与する。そのため、弾性体中
に、有機物又は無機物の物質を添加しても良く、溶融混
合させても良いし、分散させても良い。添加する物質と
しては、例えば、金属酸化物、金属粉、セラミックス、
炭素同素体、ウィスカー、無機繊維、染料、顔料、界面
活性剤があげられる。更に、ゴム、合成樹脂、金属弾性
体の如き弾性支持体に、トナーの帯電性をコントロール
する目的で、樹脂、ゴム、金属酸化物、金属の如き帯電
コントロール物質をトナー担持体当接部分に当たるよう
につけたものを用いても良い。弾性体、トナー担持体に
耐久性が要求される場合には、金属弾性体に樹脂、ゴム
をトナー担持体当接部に当たるように貼り合わせるもの
が好ましい。The material of the elastic blade greatly affects the charging of the toner on the toner carrier. Therefore, an organic or inorganic substance may be added to the elastic body, may be melted and mixed, or may be dispersed. As a substance to be added, for example, metal oxide, metal powder, ceramics,
Examples include carbon allotropes, whiskers, inorganic fibers, dyes, pigments, and surfactants. Further, a charge control substance such as resin, rubber, metal oxide, or metal may be applied to an elastic support such as rubber, synthetic resin, or metal elastic body in order to control the chargeability of the toner. May be used. When durability is required for the elastic body and the toner carrier, it is preferable that a resin and a rubber be stuck to the metal elastic body so as to contact the toner carrier abutting portion.

【０１３３】トナーが負帯電性である場合には、弾性ブ
レード及び帯電コントロール物質としては、ウレタンゴ
ム、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ナイロン樹脂の如
き正極性に帯電しやすいものが好ましい。トナーが正帯
電性である場合には、弾性ブレード及び帯電コントロー
ル物質としては、ウレタンゴム、ウレタン樹脂、シリコ
ーンゴム、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素
系樹脂、ポリイミド樹脂の如き負極性に帯電しやすいも
のが好ましい。When the toner is negatively chargeable, the elastic blade and the charge control substance are preferably those which are easily charged to positive polarity such as urethane rubber, urethane resin, polyamide resin and nylon resin. When the toner is positively chargeable, the elastic blade and the charge control substance are easily charged to a negative polarity such as urethane rubber, urethane resin, silicone rubber, silicone resin, polyester resin, fluororesin, and polyimide resin. Is preferred.

【０１３４】トナー担持体当接部分が樹脂又はゴムの成
型体の場合はトナーの帯電性を調整するためにその中
に、シリカ、アルミナ、チタニア、酸化錫、酸化ジルコ
ニア、酸化亜鉛の如き金属酸化物、カーボンブラック、
一般にトナーに用いられる荷電制御剤を含有させること
も好ましい。In the case where the contact portion of the toner carrier is a resin or rubber molding, metal oxides such as silica, alumina, titania, tin oxide, zirconia, and zinc oxide are used to adjust the chargeability of the toner. Object, carbon black,
It is also preferable to include a charge control agent generally used for toner.

【０１３５】弾性ブレード上辺部側である基部はトナー
容器側に固定保持され、下辺部側をブレードの弾性力に
抗してトナー担持体の順方向或いは逆方向にたわめ状態
にしてトナー担持体表面に適度の弾性押圧力をもって当
接させる。画像形成装置の例を図３及び図４に示す。The base on the upper side of the elastic blade is fixedly held on the toner container side, and the lower side is bent in the forward or reverse direction of the toner carrier against the elastic force of the blade to carry the toner. It is brought into contact with the body surface with an appropriate elastic pressing force. 3 and 4 show examples of the image forming apparatus.

【０１３６】ブレードとトナー担持体との当接圧力は、
トナー担持体母線方向の線圧として、０．９８Ｎ／ｍ
（１ｇ／ｃｍ）以上、好ましくは、１．２７〜２４５Ｎ
／ｍ（３〜２５０ｇ／ｃｍ）、更に好ましくは４．９〜
１１８Ｎ／ｍ（５〜１２０ｇ／ｃｍ）が有効である。当
接圧力が０．９８Ｎ／ｍ（１ｇ／ｃｍ）より小さい場
合、トナーの均一塗布が困難となり、カブリや飛散の原
因となる。当接圧力が２４５Ｎ／ｍ（２５０ｇ／ｃｍ）
を超えると、トナーに大きな圧力がかかり、トナーの劣
化が起こりやすくなり好ましくない。The contact pressure between the blade and the toner carrier is
0.98 N / m as the linear pressure in the toner carrier bus direction
(1 g / cm) or more, preferably 1.27 to 245 N
/ M (3-250 g / cm), more preferably 4.9-
118 N / m (5 to 120 g / cm) is effective. If the contact pressure is less than 0.98 N / m (1 g / cm), it becomes difficult to apply the toner uniformly, causing fogging and scattering. Contact pressure is 245N / m (250g / cm)
Exceeding the range is not preferable because a large pressure is applied to the toner and the toner is likely to deteriorate.

【０１３７】感光体とトナー担持体との間隙αは、例え
ば５０〜５００μｍに設定されることが好ましい。The gap α between the photosensitive member and the toner carrier is preferably set to, for example, 50 to 500 μm.

【０１３８】トナー担持体上の磁性トナー層の層厚は、
感光体とトナー担持体との間隙αよりも小さくすること
がカブリが発生しずらいという点で好ましいが、トナー
層の一部が感光体表面に接触するような形態でも使用可
能である。The thickness of the magnetic toner layer on the toner carrier is
It is preferable to make the gap smaller than the gap α between the photoconductor and the toner carrier in that fogging hardly occurs. However, it is also possible to use a mode in which a part of the toner layer contacts the photoconductor surface.

【０１３９】本発明においては、トナー担持体と感光体
の間には、現像バイアスとして交流成分を含む電界が印
加される形態が好ましい。トナー担持体と感光体の間の
交流成分の両者の最近接部での電界のピーク トゥ ピ
ークの大きさ（Ｖｐｐ）は２〜８ＭＶ／ｍ以上であるこ
とが好ましい。また、交流バイアスの周波数は１．０ｋ
Ｈｚ〜５．０ｋＨｚ、好ましくは１．５ｋＨｚ〜３．０
ｋＨｚで用いられる。交流バイアスの波形は、矩形波、
サイン波、鋸波、三角波が適用できる。正／逆の電圧の
かかる時間の異なる非対称の交流バイアスも利用でき
る。In the present invention, it is preferable that an electric field containing an AC component is applied as a developing bias between the toner carrier and the photosensitive member. It is preferable that the peak-to-peak magnitude (Vpp) of the electric field at the nearest part of both the AC component between the toner carrier and the photoconductor is 2 to 8 MV / m or more. The AC bias frequency is 1.0k
Hz to 5.0 kHz, preferably 1.5 kHz to 3.0
Used at kHz. The AC bias waveform is a square wave,
Sine, saw and triangle waves can be applied. Asymmetrical AC biases with different times of forward / reverse voltage can also be used.

【０１４０】本発明において、トナー担持体は、金属、
セラミックスなどの材質のものが用いられるが、アルミ
ニウム、ＳＵＳの如き非磁性の導電性金属が、トナーへ
の帯電性から好ましい。トナー担持体は引き抜きあるい
は切削したままでも用いられることができるが、トナー
の搬送性、摩擦帯電付与性を制御するため、研磨、周方
向あるいは長手方向に沿った粗し、ブラスト処理又はコ
ーティングが行われる。本発明においては、ブラスト処
理を施すことが良く、定形粒子、不定形粒子がブラスト
剤として用いられ、各々単独及び併用されて用いられ、
重ね打ちしたものも利用できる。In the present invention, the toner carrier is made of a metal,
Materials such as ceramics are used, but non-magnetic conductive metals such as aluminum and SUS are preferable from the viewpoint of charging property to the toner. The toner carrier can be used as it is drawn or cut, but it is polished, roughened along the circumferential or longitudinal direction, and blasted or coated to control the toner transportability and triboelectricity. Will be In the present invention, it is good to perform a blast treatment, regular particles, irregular particles are used as a blast agent, each used alone and in combination,
Overstrikes are also available.

【０１４１】本発明の（ある特定の粒度分布とある特定
の熱特性を有する）トナーは、トナー担持体表面に導電
性微粒子を含有する樹脂被覆層が形成されているもので
ある場合に、特に〔スリーブゴースト〕の抑制はより良
好なものとなる。これは、樹脂は誘電率が低く、その事
が本発明のトナーの特異な帯電をより促進するためと考
えている。The toner (having a specific particle size distribution and specific thermal characteristics) of the present invention is particularly useful when a resin coating layer containing conductive fine particles is formed on the surface of a toner carrier. [Sleeve ghost] is more effectively suppressed. This is thought to be because the resin has a low dielectric constant, which further promotes the specific charging of the toner of the present invention.

【０１４２】トナー担持体表面を被覆する樹脂被覆層に
含有される導電性微粒子としては、カーボンブラック、
グラファイト、導電性酸化亜鉛の如き導電性金属酸化物
及び導電性金属複酸化物が単独もしくは２つ以上好まし
く用いられる。この導電性微粒子が分散される樹脂とし
ては、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリアミド
系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹
脂、ポリオレフィン系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素
系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂が用いられ
る。特に熱硬化性もしくは光硬化性の樹脂が好ましい。The conductive fine particles contained in the resin coating layer covering the surface of the toner carrier include carbon black,
A conductive metal oxide such as graphite and conductive zinc oxide and a conductive metal double oxide are preferably used alone or in combination of two or more. Examples of the resin in which the conductive fine particles are dispersed include a phenol resin, an epoxy resin, a polyamide resin, a polyester resin, a polycarbonate resin, a polyolefin resin, a silicone resin, a fluorine resin, a styrene resin, and an acrylic resin. Resin is used. Particularly, a thermosetting or photocurable resin is preferable.

【０１４３】次に非磁性のトナーを用いる現像方法につ
いて説明する。Next, a developing method using a non-magnetic toner will be described.

【０１４４】図５に、感光体上に形成された静電像を現
像する装置を示す。４０１は潜像保持体としての感光体
であり、静電潜像形成は図示しない電子写真プロセス手
段又は静電記録手段により形成される。４０２はトナー
担持体であり、アルミニウムあるいはステンレスからな
る非磁性のスリーブからなる。FIG. 5 shows an apparatus for developing an electrostatic image formed on a photosensitive member. Reference numeral 401 denotes a photoconductor as a latent image holding member, and an electrostatic latent image is formed by an electrophotographic process unit or an electrostatic recording unit (not shown). Reference numeral 402 denotes a toner carrier, which is formed of a non-magnetic sleeve made of aluminum or stainless steel.

【０１４５】トナー担持体はアルミニウム、ステンレス
の粗管をそのまま用いてもよいが、好ましくは、その表
面をガラスビーズの如き荒らし粒子を吹きつけて均一に
荒したもの、その表面を鏡面処理したもの、あるいはそ
の表面を樹脂でコートしたものがよく、磁性トナーの現
像方法に使用されるものに準ずる。As the toner carrier, a rough tube of aluminum or stainless steel may be used as it is, but preferably, the surface thereof is uniformly roughened by spraying rough particles such as glass beads, and the surface is mirror-finished. Alternatively, the surface thereof is coated with a resin, which is similar to that used in a method for developing a magnetic toner.

【０１４６】トナー４０６はトナー容器４０３に収容さ
れており、供給ローラー４０４によってトナー担持体上
へ供給される。供給ローラーはポリウレタンフォームの
如き発泡材より成っており、トナー担持体に対して、順
または逆方向に０でない相対速度をもって回転し、トナ
ー供給とともに、トナー担持体上の現像後のトナー（未
現像トナー）のはぎ取りも行っている。トナー担持体上
に供給されたトナーはトナー層厚規制部材としてのトナ
ー塗布ブレード４０５によって均一かつ薄層に塗布され
る。The toner 406 is contained in a toner container 403, and is supplied onto a toner carrier by a supply roller 404. The supply roller is made of a foamed material such as polyurethane foam, and rotates in a forward or reverse direction with respect to the toner carrier at a non-zero relative speed. Toner). The toner supplied onto the toner carrier is uniformly and thinly applied by a toner application blade 405 as a toner layer thickness regulating member.

【０１４７】ブレードの材質、当接手段、トナー担持体
の材質、感光体とトナー担持体との距離、トナー担持体
に印加するバイアスは、磁性トナーの現像方法の場合に
準じる。The material of the blade, the abutting means, the material of the toner carrier, the distance between the photosensitive member and the toner carrier, and the bias applied to the toner carrier are the same as in the case of the magnetic toner developing method.

【０１４８】上述の本発明の磁性トナーを用いた現像装
置または非磁性トナーを用いた現像装置を現像手段とし
て用いた本発明の画像形成方法を図６に示すドラム型感
光体を用いた一般的な転写式電子写真装置の概略構成を
用いて説明する。The image forming method of the present invention using the above-described developing device using the magnetic toner of the present invention or the developing device using the non-magnetic toner as a developing means is shown in FIG. A description will be given using a schematic configuration of a transfer type electrophotographic apparatus.

【０１４９】図において、１は潜像保持体としてのドラ
ム型感光体であり軸１ａを中心に矢印方向に所定の周速
度で回転駆動される。該感光体１はその回転過程で帯電
手段としてのローラー帯電器２によりその周面に正また
は負の所定電位の均一帯電を受け、次いで露光部３にて
不図示の潜像形成手段により光像露光Ｌ（スリット露光
・レーザービーム走査露光など）を受ける。これにより
感光体周面に露光像に対応した静電潜像が順次形成され
ていく。In the figure, reference numeral 1 denotes a drum type photosensitive member as a latent image holding member, which is driven to rotate at a predetermined peripheral speed in the direction of an arrow around a shaft 1a. The photoreceptor 1 receives a uniform charge of a predetermined positive or negative potential on its peripheral surface by a roller charger 2 as a charging means during the rotation process, and then, in the exposure section 3, an optical image by a latent image forming means (not shown). Exposure L (slit exposure, laser beam scanning exposure, etc.) is received. As a result, an electrostatic latent image corresponding to the exposure image is sequentially formed on the peripheral surface of the photoconductor.

【０１５０】その静電潜像はついで現像手段４でトナー
現像されそのトナー現像画像が転写手段としてのローラ
ー転写帯電器５により不図示の給紙部から感光体１と転
写手段５との間に感光体１の回転と同期取りされて給送
された転写材Ｐの面に順次転写されていく。The electrostatic latent image is then developed with toner by the developing means 4 and the developed toner image is transferred between the photosensitive member 1 and the transfer means 5 from a paper feeding unit (not shown) by a roller transfer charger 5 as a transfer means. The transfer material P is sequentially transferred onto the surface of the transfer material P fed in synchronization with the rotation of the photoconductor 1.

【０１５１】像転写を受けた転写材Ｐは感光体面から分
離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けて複写
物（コピー）として機外へプリントアウトされる。The transfer material P having undergone the image transfer is separated from the photoreceptor surface, introduced into the image fixing means 8 and subjected to image fixing to be printed out of the machine as a copy.

【０１５２】像転写後の感光体１の表面はクリーニング
手段６にて転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され
て、さらに、前露光手段７により除電処理されて繰り返
して像形成に使用される。The surface of the photoreceptor 1 after the image transfer is cleaned and cleaned by removing the untransferred toner by the cleaning means 6, and is further subjected to a static elimination treatment by the pre-exposure means 7 to be repeatedly used for image formation. You.

【０１５３】感光体１の均一帯電手段２としては、感光
体に当接して帯電するローラー帯電器の如き接触帯電手
段を用いることが帯電時に発生するオゾンの発生量を抑
制できることから好ましいが、オゾンフィルターを設け
たうえで、一般に広く使用されているコロナ帯電器を用
いることも可能である。As the uniform charging means 2 for the photoreceptor 1, it is preferable to use a contact charging means such as a roller charger which contacts and charges the photoreceptor because the amount of ozone generated during charging can be suppressed. After providing a filter, it is also possible to use a corona charger generally used widely.

【０１５４】さらに、転写装置５も感光体に転写材を介
して当接して転写するローラ転移帯電器の如き接触転写
手段を用いることが転写時に発生するオゾンの発生量を
抑制できることから好ましいが、オゾンフィルターを設
けたうえで、一般に広く使用されているコロナ転写帯電
器を用いることも可能である。Further, it is preferable to use a contact transfer unit such as a roller transfer charger for transferring the image by contacting the photoreceptor with a transfer material therebetween via a transfer material because the amount of ozone generated during transfer can be suppressed. After providing the ozone filter, it is also possible to use a corona transfer charger generally used widely.

【０１５５】図７に、本発明のプロセスカートリッジの
一具体例を示す。FIG. 7 shows a specific example of the process cartridge of the present invention.

【０１５６】以下のプロセスカートリッジの説明におい
て、図６を用いて説明した画像形成装置の構成部材と同
様の機能を有するものについては、図６と同じ符号を用
いて説明する。In the following description of the process cartridge, components having the same functions as the components of the image forming apparatus described with reference to FIG. 6 will be described using the same reference numerals as those in FIG.

【０１５７】本発明のプロセスカートリッジは、少なく
とも現像手段と潜像保持体とが一般的にカートリッジ化
されたものであり、画像形成装置本体（例えば、複写
機、レーザービームプリンター、ファクシミリ装置）に
着脱可能に構成されている。In the process cartridge of the present invention, at least the developing means and the latent image holding member are generally formed into cartridges, and are attached to and detached from the image forming apparatus main body (for example, a copying machine, a laser beam printer, a facsimile machine). It is configured to be possible.

【０１５８】図７に示した実施形態では、現像手段４、
ドラム状の潜像保持体（感光ドラム）１、クリーニング
ブレード６１を有するクリーニング手段６、一次帯電手
段としてのコロナ帯電手段２を一体としたプロセスカト
リッジＣが例示される。In the embodiment shown in FIG.
A process cartridge C in which a drum-shaped latent image holding member (photosensitive drum) 1, a cleaning unit 6 having a cleaning blade 61, and a corona charging unit 2 as a primary charging unit are exemplified.

【０１５９】本実施形態では、現像手段４は、トナー層
厚規制手段としての弾性規制ブレード４１とトナー容器
４２内にトナーを有する一成分系現像剤４３を有し、該
現像剤４３を用い、現像時にはバイアス印加手段からの
現像バイアス電圧により感光ドラム１とトナー担持体と
しての現像スリーブ４４との間に所定の電界が形成され
て現像工程が実施される。この現像工程を好適に実施す
る為には、感光ドラム１と現像スリーブ４４との間の距
離が非常に大切である。In the present embodiment, the developing means 4 has an elasticity regulating blade 41 as a toner layer thickness regulating means and a one-component developer 43 having a toner in a toner container 42. At the time of development, a predetermined electric field is formed between the photosensitive drum 1 and a developing sleeve 44 as a toner carrier by a developing bias voltage from a bias applying unit, and a developing process is performed. The distance between the photosensitive drum 1 and the developing sleeve 44 is very important for suitably executing the developing step.

【０１６０】上記では、現像手段４、潜像保持体１、ク
リーニング手段６及び一次帯電手段２の４つの構成要素
を一体的にカートリッジ化した実施形態について説明し
たが、本発明においては、現像手段と潜像保持体との少
なくも２つの構成要素が一体的にカートリッジ化された
ものであればよく、現像手段、潜像保持体及びクリーニ
ング手段の３つの構成要素、現像手段、潜像保持体及び
一次帯電手段の３つの構成要素、或いは、その他の構成
要素を加えて一体的にカートリッジ化することも可能で
ある。In the above, the embodiment in which the four components of the developing means 4, the latent image holding member 1, the cleaning means 6, and the primary charging means 2 are integrally formed as a cartridge has been described. It is sufficient that at least two components of the image forming apparatus and the latent image holding member are integrally formed into a cartridge. It is also possible to integrally form a cartridge by adding three components of primary charging means or other components.

【０１６１】図６において光像露光Ｌは、電子写真装置
を複写機やプリンターとして使用する場合には、原稿か
らの反射光や透過光、あるいは、原稿を読み取り信号化
し、この信号によりレーザービームの走査、ＬＥＤアレ
イの駆動、または液晶シャッターアレイの駆動などによ
り行われる。In FIG. 6, when the electrophotographic apparatus is used as a copying machine or a printer, the light image exposure L is a light reflected from or transmitted from the original, or the original is read and converted into a signal. It is performed by scanning, driving an LED array, driving a liquid crystal shutter array, or the like.

【０１６２】ファクシミリのプリンターとして使用する
場合には、光像露光Ｌは受信データをプリントするため
の露光になる。図８はこの場合の１例をブロック図で示
したものである。When used as a facsimile printer, the light image exposure L is an exposure for printing received data. FIG. 8 is a block diagram showing an example of this case.

【０１６３】コントローラ１１は画像読取部１０とプリ
ンター１９を制御する。コントローラ１１の全体はＣＰ
Ｕ１７により制御されている。画像読取部からの読取デ
ータは、送信回路１３を通して相手局に送信される。相
手局から受けたデータは受信回路１２を通してプリンタ
ー１９に送られる。画像メモリには所定の画像データが
記憶される。プリンタコントローラ１８はプリンター１
９を制御している。１４は電話である。The controller 11 controls the image reading section 10 and the printer 19. The whole controller 11 is CP
It is controlled by U17. The read data from the image reading unit is transmitted to the partner station through the transmission circuit 13. Data received from the partner station is sent to the printer 19 through the receiving circuit 12. Predetermined image data is stored in the image memory. The printer controller 18 is the printer 1
9 is controlled. 14 is a telephone.

【０１６４】回線１５から受信された画像（回線を介し
て接続されたリモート端末からの画像情報）は、受信回
路１２で復調された後、ＣＰＵ１７は画像情報の複号処
理を行い順次画像メモリ１６に格納される。そして、少
なくとも１ページの画像がメモリ１６に格納されると、
そのページの画像記録を行う。ＣＰＵ１７は、メモリ１
６より１ページの画像情報を読み出しプリンタコントロ
ーラ１８に複合化された１ページの画像情報を送出す
る。プリンタコントローラ１８は、ＣＰＵ１７からの１
ページの画像情報を受け取るとそのページの画像情報記
録を行うべく、プリンタ１９を制御する。The image received from the line 15 (image information from a remote terminal connected via the line) is demodulated by the receiving circuit 12, and then the CPU 17 performs a decoding process on the image information and sequentially executes the image memory 16 Is stored in Then, when the image of at least one page is stored in the memory 16,
The image of the page is recorded. The CPU 17 is a memory 1
6, one page of image information is read out and the combined one-page image information is sent to the printer controller 18. The printer controller 18 receives 1
When the image information of the page is received, the printer 19 is controlled to record the image information of the page.

【０１６５】尚、ＣＰＵ１７は、プリンタ１９による記
録中に、次のページの受信を行っている。The CPU 17 receives the next page during recording by the printer 19.

【０１６６】以上の様に、画像の受信と記録が行われ
る。As described above, image reception and recording are performed.

【０１６７】[0167]

【実施例】以下、本発明について実施例を用いて具体的
に説明するが、本発明は以下の実施例によって何ら限定
されるものではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.

【０１６８】以下の配合における部数は、質量部であ
る。The parts in the following formulations are parts by mass.

【０１６９】実施例１ ・スチレン−ｎブチルアクリレート−マレイ酸モノブチ
ル共重合体（酸価：５．２、Ｔｇ：６０℃） １００部 ・磁性酸化鉄（形状：ほぼ球形、長径／短径：１．０
５、硅素元素０．７質量％を含有） １２０部 ・高級脂肪族アルコール（融点：１０６℃） ５部 Example 1 100 parts of styrene-n-butyl acrylate-monobutyl maleate copolymer (acid value: 5.2, Tg: 60 ° C.) 100 parts of magnetic iron oxide (shape: almost spherical, major axis / minor axis: 1) .0
5, containing 0.7% by mass of silicon element) 120 parts ・ Higher aliphatic alcohol (melting point: 106 ° C.) 5 parts

【０１７０】[0170]

【外２】 [Outside 2]

【０１７１】上記材料を予備混合した後に、１３０℃に
設定した二軸混練押し出し機によって溶融混練を行っ
た。混練物を冷却後、粗粉砕をしジェット気流を用いた
粉砕機によって微粉砕をし、さらに風力分級機を用いて
分級をし黒色微粉体（磁性トナー粒子）を得た。After premixing the above materials, melt kneading was performed by a twin screw extruder set at 130 ° C. After cooling the kneaded material, the mixture was roughly pulverized, finely pulverized by a pulverizer using a jet stream, and further classified using an air classifier to obtain black fine powder (magnetic toner particles).

【０１７２】ジメチルシリコーンオイル（２５℃におけ
る粘度が５０ｃＳｔ）１０部をｎ−ヘキサン４倍に希釈
したものを、乾式法で合成された後にヘキサメチルジシ
ラザン（ＨＭＤＳ）２０部で疎水化処理されたシリカ
（比表面積が３００ｍ² ／ｇ）１００部に攪拌しながら
噴霧し、噴霧終了後窒素ガス雰囲気下で３００℃に昇温
し、５０分間攪拌しながら保持しｐＨが５．７のジメチ
ルシリコーンオイル処理シリカ１を得た。A solution obtained by diluting 10 parts of dimethyl silicone oil (having a viscosity of 50 cSt at 25 ° C.) by 4 times with n-hexane was synthesized by a dry method, and then subjected to hydrophobic treatment with 20 parts of hexamethyldisilazane (HMDS). 100 parts of silica (specific surface area: 300 m ² / g) was sprayed with stirring, and after the spraying was completed, the temperature was raised to 300 ° C. in a nitrogen gas atmosphere, and the mixture was maintained while stirring for 50 minutes and had a pH of 5.7. The treated silica 1 was obtained.

【０１７３】上記黒色微粉体１００部に対して、上記ジ
メチルシリコーンオイル処理乾式シリカ１．５質量部を
ヘンシェルミキサーにて攪拌混合しトナー１を得た。To 100 parts of the above black fine powder, 1.5 parts by mass of the above-mentioned dry silica treated with dimethyl silicone oil was stirred and mixed with a Henschel mixer to obtain Toner 1.

【０１７４】トナー１の粒度分布をコールターマルチサ
イザー（コールター社製）を用いて測定し、そのデータ
を表１のような１６チャンネルに変換したところ、表１
に示すような粒度分布であった。重量平均粒径は５．６
９μｍ、個数分布における２．５２μｍ以下は５．６
％、３．１７μｍ以下は１６．７％、５．０４μｍ以下
は６６．９％であり、空隙率は０．５７であった。The particle size distribution of Toner 1 was measured using a Coulter Multisizer (manufactured by Coulter), and the data was converted into 16 channels as shown in Table 1.
The particle size distribution was as shown in FIG. The weight average particle size is 5.6
9 μm, 5.6 for 2.52 μm or less in the number distribution
%, 3.17 μm or less was 16.7%, 5.04 μm or less was 66.9%, and the porosity was 0.57.

【０１７５】[0175]

【表１】 [Table 1]

【０１７６】画像形成装置としては、図６に示す画像形
成装置に図３に示す現像器を用いた以下の様な構成のも
のを用いた。As the image forming apparatus, an image forming apparatus having the following configuration using the developing device shown in FIG. 3 in the image forming apparatus shown in FIG. 6 was used.

【０１７７】トナー担持体として、予め不定形の砥粒で
ブラスト処理を施したアルミ円筒（外形１６ｍｍ）のス
リーブの表面にカーボンブラックとグラファイトがフェ
ノール樹脂１０部中に１：９部の割合で分散している樹
脂被覆層をコートした樹脂コートスリーブ１を用いた。
この円筒スリーブの内部に、現像極の磁束密度が７５ｍ
Ｔ（７５０Ｇ）の４極マグネットを内蔵されている。As a toner carrier, carbon black and graphite were dispersed at a ratio of 1: 9 parts in 10 parts of a phenol resin on the surface of an aluminum cylindrical (16 mm outer diameter) sleeve previously blasted with irregular-shaped abrasive grains. A resin-coated sleeve 1 coated with a resin coating layer was used.
The magnetic flux density of the developing pole is 75 m inside this cylindrical sleeve.
A T (750 G) 4-pole magnet is built in.

【０１７８】トナー層厚規制部材としてウレタンゴムブ
レードを用い、図３のようにトナー担持体に１９．６Ｎ
／ｍ（２０ｇ／ｃｍ）で当接させた。A urethane rubber blade was used as a toner layer thickness regulating member, and a 19.6 N
/ M (20 g / cm).

【０１７９】感光体としては直径が３０ｍｍの有機感光
体を用い、トナー担持体と感光体との最近接距離を３０
０μｍに設定した。An organic photoconductor having a diameter of 30 mm was used as the photoconductor, and the closest distance between the toner carrier and the photoconductor was 30 mm.
It was set to 0 μm.

【０１８０】一次帯電器としては接触帯電手段であるロ
ーラー帯電器を用い、露光手段としてはレーザー光を用
い、６００ＤＰＩで潜像を形成した。転写帯電器として
は接触転写手段であるローラー転写帯電器を用いた。As a primary charger, a roller charger as contact charging means was used, and a laser beam was used as an exposure means, and a latent image was formed at 600 DPI. As the transfer charger, a roller transfer charger as contact transfer means was used.

【０１８１】転写工程で感光体上に残留した現像剤を除
去するクリーニング装置としてはブレードクリーニング
装置を用い、クリーニングブレードとしてはウレタンゴ
ムブレードを用いた。A blade cleaning device was used as a cleaning device for removing the developer remaining on the photosensitive member in the transfer step, and a urethane rubber blade was used as a cleaning blade.

【０１８２】感光体上の潜像の電位は、暗部電位：−７
００Ｖ、明部電位：−１５０Ｖになるように設定した。The potential of the latent image on the photosensitive member is -7
The voltage was set so as to be 00 V and the bright portion potential was -150 V.

【０１８３】感光体は７２ｍｍ／ｓで回転させた。トナ
ー担持体も７２ｍｍ／ｓで回転させた。The photosensitive member was rotated at 72 mm / s. The toner carrier was also rotated at 72 mm / s.

【０１８４】トナー担持体には現像バイアスとして、直
流電圧：−５００Ｖ、交流分圧：１６００Ｖ（ピーク
トゥ ピーク）、交流周波数：１８００Ｈｚの矩形波を
印加した。As a developing bias, a DC voltage: -500 V, an AC partial pressure: 1600 V (peak)
, A rectangular wave having an alternating frequency of 1800 Hz was applied.

【０１８５】上記画像形成装置に上記現像剤１を適用
し、１５℃／１０％ＲＨの環境で１０００枚画出しを
し、画像濃度、カブリ、スリーブゴースト画像品質及び
画像の均一性の評価を行った。The developer 1 was applied to the image forming apparatus, and 1000 images were printed in an environment of 15 ° C./10% RH. Image density, fog, sleeve ghost image quality and image uniformity were evaluated. went.

【０１８６】画像濃度はベタ黒画像を形成し、このベタ
黒画像を「マクベス反射濃度計」（マクベス社製）を用
いて測定した。The image density was measured by forming a solid black image and using a “Macbeth reflection densitometer” (manufactured by Macbeth).

【０１８７】カブリは、リフレクトメーター（東京電色
（株）製）により測定した未使用の転写紙上の白色度と
ベタ白画像をプリントした後の転写紙の白色度の差から
評価した。Fog was evaluated from the difference between the whiteness of unused transfer paper measured by a reflectometer (manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.) and the whiteness of the transfer paper after printing a solid white image.

【０１８８】「スリーブゴースト」の評価は１５℃／１
０％ＲＨの環境でベタ白画像を連続で１０枚プリンタし
た後に、図９に示した様なベタ黒の黒字部：Ｂとベタ白
の白部：Ｗのしま模様の部分の次に全面ハーフトーンの
部分が形成されている画像をプリントし、ハーフトーン
部分の黒字部：Ｂに隣接する部分Ｂ′と白部：Ａに隣接
する部分Ａ′の画像濃度差（Ｂ′−Ａ′）をもって評価
した。"Sleeve ghost" was evaluated at 15 ° C./1.
After continuous printing of 10 solid white images in an environment of 0% RH, a solid black black portion: B and a solid white white portion: W as shown in FIG. An image in which a toned portion is formed is printed, and the halftone portion has a difference in image density (B'-A ') between a black portion: a portion B' adjacent to B and a white portion: a portion A 'adjacent to A. evaluated.

【０１８９】さらに画像品質の評価は、図１０に示す模
様をプリントアウトし、そのドット再現性を以下の基準
に基づいて評価した。 ◎：非常に良好（欠損２個以下／１００個） ○：良好 （欠損３〜５個／１００個） △：普通 （欠損６〜１０個／１００個） ×：悪い （欠損１１個以上／１００個）The image quality was evaluated by printing out the pattern shown in FIG. 10 and evaluating the dot reproducibility based on the following criteria. ：: Very good (2 or less defects / 100) ○: Good (3 to 5/100 defects) △: Normal (6 to 10/100 defects) ×: Bad (11 or more defects / 100 Pieces)

【０１９０】画像の均一性は、初期の画像濃度の測定を
行うベタ黒画像を目視により評価した。その結果を表２
に示す。The uniformity of the image was evaluated by visually observing a solid black image for measuring the initial image density. Table 2 shows the results.
Shown in

【０１９１】比較例１ ・スチレン−ｎブチルアクリレート−マレイン酸モノブ
チル共重合体（酸価：２０、Ｔｇ：６０℃） １００部 ・酸性酸化鉄（形状：八面体、長径／短径：１．４）
９０部 ・低分子量ポリエチレン（融点：１３０℃） ５部 ・サリチル酸クロム錯体 ２部 Comparative Example 1 100 parts of styrene-n-butyl acrylate-monobutyl maleate copolymer (acid value: 20, Tg: 60 ° C.) 100 parts of acidic iron oxide (shape: octahedral, major axis / minor axis: 1.4) )
90 parts ・ 5 parts of low molecular weight polyethylene (melting point: 130 ° C.) ・ 2 parts of chromium salicylate complex

【０１９２】上記材料を用いる他は実施例１と同様にし
て、黒色微粉体（トナー粒子）を得た。A fine black powder (toner particles) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above materials were used.

【０１９３】上記黒色微粉体１００部に対して実施例１
で用いたジメチルシリコーンオイル処理乾式シリカ：
１．２部をヘンシェルミキサーにて攪拌混合しトナー２
を得て、実施例１と同様にして評価した。Example 1 for 100 parts of the above black fine powder
Dimethylsilicone oil treated fumed silica used in
Stir and mix 1.2 parts with a Henschel mixer to form toner 2
Was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1.

【０１９４】得られたトナー２は、重量平均粒径が７．
５μｍ、個数分布における２．５２μｍ以下が１．３
％、３．１７μｍ以下が５．２％、５．０４μｍ以下が
４０．５％であり、空隙率は０．４１であった。The obtained toner 2 has a weight average particle size of 7.
5 μm, and 2.52 μm or less in the number distribution is 1.3.
%, 3.17 μm or less was 5.2%, 5.04 μm or less was 40.5%, and the porosity was 0.41.

【０１９５】実施例２〜１０及び比較例２〜８ 実施例１のトナーの粒度分布及びワックスを表２のよう
にした以外は、実施例１と同様にしてトナーを得て、実
施例１と同様に評価した。その結果を表２に示す。 Examples 2 to 10 and Comparative Examples 2 to 8 A toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that the particle size distribution and the wax of the toner in Example 1 were as shown in Table 2. It was evaluated similarly. Table 2 shows the results.

【０１９６】尚、表２において備考欄に特に実用不可レ
ベルまで画像の均一性が劣っていたもののみを記載し
た。In the remarks column of Table 2, only those having inferior image uniformity to the level of being impractical were described.

【０１９７】[0197]

【表２】 [Table 2]

【０１９８】実施例１１〜１４ 実施例１のトナーの結着樹脂のかわりに、表３に示す酸
価を有する結着樹脂を用いる以外は実施例１と同様にし
て表３に示す粒度分布を有するトナーを得て、実施例１
と同様に評価した。その結果を表３に示す。 Examples 11 to 14 The particle size distribution shown in Table 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the binder resin having the acid value shown in Table 3 was used instead of the binder resin of the toner of Example 1. Example 1
Was evaluated in the same way as Table 3 shows the results.

【０１９９】[0199]

【表３】 [Table 3]

【０２００】実施例１５〜１７ 実施例１のトナーの荷電制御剤のかわりに、表４に示し
た荷電制御剤を用いる以外は実施例１と同様にして表４
に示す粒度分布を有するトナーを得て、実施例１と同様
に評価した。さらに、高温／高湿環境下での画像濃度に
ついても以下の評価方法により評価した。その結果を表
４に示す。 Examples 15 to 17 In the same manner as in Example 1 except that the charge control agent shown in Table 4 was used instead of the charge control agent for the toner of Example 1, Table 4 was used.
Was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1. Further, the image density under a high temperature / high humidity environment was also evaluated by the following evaluation method. Table 4 shows the results.

【０２０１】高温高湿環境下での画像濃度の評価 温度３２．５℃、湿度８５％の環境下で、２０００枚画
出しを行い、１日放置した後に画出しを行い、その時の
ベタ黒画像の濃度をもって評価した。Evaluation of Image Density in High Temperature and High Humidity Environment In an environment of a temperature of 32.5 ° C. and a humidity of 85%, 2,000 images were printed, and after standing for one day, images were printed. Evaluation was made based on the density of the black image.

【０２０２】[0202]

【表４】 [Table 4]

【０２０３】実施例１８〜２５ 実施例１のトナーの磁性体のかわりに、表５に示したケ
イ素元素またはアルミニウム元素含有率及び形状を有す
る磁性体を用いる以外は実施例１と同様にして表５に示
す粒度分布を有するトナーを得て、実施例１と同様に評
価した。その結果を表５に示す。 Examples 18 to 25 In the same manner as in Example 1 except that the magnetic substance having the content and shape of silicon or aluminum element shown in Table 5 was used instead of the magnetic substance of the toner of Example 1, A toner having a particle size distribution shown in FIG. 5 was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 5 shows the results.

【０２０４】さらに、高温高湿環境下での画像濃度につ
いても実施例１５と同様にして評価した。Further, the image density under a high temperature and high humidity environment was evaluated in the same manner as in Example 15.

【０２０５】[0205]

【表５】 [Table 5]

【０２０６】実施例２６及び２７ 実施例１のトナーのシリコーンオイル処理シリカ１のか
わりに、製造条件を変えることにより調製し、ｐＨが表
６に示した様なジメチルシリコーンオイル処理シリカ２
または３を用いる以外は実施例１と同様にしてトナーを
得て、実施例１と同様に評価した。その結果を表６に示
す。 Examples 26 and 27 Instead of the silica 1 treated with silicone oil of the toner of Example 1, the silica 2 treated with dimethyl silicone oil having a pH as shown in Table 6 was prepared by changing the production conditions.
A toner was obtained in the same manner as in Example 1 except for using 3, or 3, and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 6 shows the results.

【０２０７】[0207]

【０２０８】比較例９及び１０ 実施例１のトナーの粒度分布を表６のように変更し、ジ
メチルシリコーンオイル処理シリカ１を下記の通り調製
した処理シリカ５又は６に変更した以外は、実施例１と
同様にしてトナーを得て、実施例１と同様に評価した。
その結果を表６に示す。 Comparative Examples 9 and 10 The particle size distribution of the toner of Example 1 was changed as shown in Table 6, and the silica 1 treated with dimethyl silicone oil was changed to the treated silica 5 or 6 prepared as follows. In the same manner as in Example 1, a toner was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1.
Table 6 shows the results.

【０２０９】ジメチルシリコーンオイル処理シリカ４ ジメチルシリコーンオイル（２５℃における粘度が５０
ｃｓｔ）２０部をｎ−ヘキサンで４倍に希釈したもの
を、乾式法で合成されたシリカ（比表面積が３００ｍ²
／ｇ）１００部に攪拌しながら噴霧し、噴霧終了後、窒
素ガス雰囲気下で３００℃に昇温し、５０分間攪拌しな
がら保持し、ｐＨ５．３のジメチルシリコーンオイル処
理シリカ４を得た。 Dimethyl silicone oil-treated silica 4 Dimethyl silicone oil (having a viscosity of 50 at 25 ° C.)
cst) 20 parts diluted 4 times with n-hexane was mixed with silica synthesized by a dry method (specific surface area was 300 m ^2).
/ G) Sprayed to 100 parts with stirring. After the spraying was completed, the temperature was raised to 300 ° C. in a nitrogen gas atmosphere, and the mixture was maintained while stirring for 50 minutes to obtain Silica 4 treated with dimethyl silicone oil having a pH of 5.3.

【０２１０】ジメチルシランカップリング剤処理シリカ
５ ジメチルシランカップリング剤２０部をｎ−ヘキサンで
４倍に希釈したものを乾式法で合成されたシリカ（比表
面積が３００ｍ² ／ｇ）１００部に攪拌しながら噴霧
し、噴霧終了後、窒素ガス雰囲気下で３００℃に昇温
し、５０分間攪拌しながら保持し、ｐＨ５．４のジメチ
ルシランカップリング剤処理シリカ５を得た。 Silica treated with dimethylsilane coupling agent
A solution obtained by diluting 20 parts of 5- dimethylsilane coupling agent four times with n-hexane is sprayed onto 100 parts of silica (specific surface area: 300 m ² / g) synthesized by a dry method while stirring, and after the spraying is completed, nitrogen is added. The temperature was raised to 300 ° C. in a gas atmosphere, and the mixture was held with stirring for 50 minutes to obtain silica 5 treated with a dimethylsilane coupling agent at pH 5.4.

【０２１１】ジメチルシリコーンオイル処理シリカ６ ジメチルシリコーンオイル（２５℃における粘度が５０
ｃｓｔ）１０部をｎ−ヘキサンで４倍に希釈したものを
乾式法で合成されたシリカ（比表面積：１００ｍ² ／
ｇ）１００部に攪拌しながら噴霧し、噴霧終了後、窒素
ガス雰囲気下で３００℃に昇温し、５０分間攪拌しなが
ら保持し、ｐＨ５．２のジメチルシリコーンオイル処理
シリカ６を得た。 Dimethyl silicone oil-treated silica 6 Dimethyl silicone oil (having a viscosity of 50 at 25 ° C.)
cst) Silica synthesized by a dry method obtained by diluting 10 parts by 4 times with n-hexane (specific surface area: 100 m ² /
g) Spraying to 100 parts with stirring. After the spraying was completed, the temperature was raised to 300 ° C. in a nitrogen gas atmosphere, and the mixture was held with stirring for 50 minutes to obtain silica 6 treated with dimethyl silicone oil having a pH of 5.2.

【０２１２】[0212]

【表６】 [Table 6]

【０２１３】実施例２８及び２９ 実施例１の画像形成装置のトナー担持体のかわりに、フ
ェノール樹脂１０部中に１：７部の割合でカーボンブラ
ックとグラファイトが分散している以外は表７に示す通
り、実施例１と同様にしてつくった樹脂コートスリーブ
２またはトナー担持体として表面をアランダム（＃４０
０）粒子で粗面化したアルミスリーブ３を用いる以外は
実施例１と同様にしてトナーを得て、実施例１と同様に
評価した。その結果を表７に示す。 Examples 28 and 29 Table 7 shows that, instead of the toner carrier of the image forming apparatus of Example 1, carbon black and graphite were dispersed at a ratio of 1: 7 parts in 10 parts of phenol resin. As shown in the drawing, the resin coat sleeve 2 formed in the same manner as in Example 1 or the surface as an alundum (# 40
0) A toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aluminum sleeve 3 roughened with particles was used, and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 7 shows the results.

【０２１４】[0214]

【表７】 [Table 7]

【０２１５】実施例３０及び３１ 実施例１の画像形成装置のトナー規制部材のかわりに、
トナー規制部材として表８に示す通りウレタンゴムブレ
ード（弾性ブレード２）を図３のようにトナー担持体に
２９．４Ｎ／ｍ（３０ｇ／ｃｍ）で当接させた、また
は、磁性ブレードをトナー担持体との空隙を２００μｍ
にして設置したものを用いる以外は実施例１と同様にし
てトナーを得て、実施例１と同様に評価した。その結果
を表８に示す。 Embodiments 30 and 31 Instead of the toner regulating member of the image forming apparatus of Embodiment 1,
As shown in Table 8, a urethane rubber blade (elastic blade 2) was brought into contact with the toner carrier at 29.4 N / m (30 g / cm) as shown in FIG. 200μm gap between body
A toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that the toner set as described above was used, and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 8 shows the results.

【０２１６】[0216]

【表８】 [Table 8]

【０２１７】[0217]

【発明の効果】本発明によれば、トナーが特定の粒度分
布を有し、かつ、示差熱分析における吸熱ピークを温度
１１０℃以下の領域に少なくとも一つ以上有し、さらに
タップ密度から求めた特定のトナーの空隙率を有するこ
とにより、トナー担持体上の非画像部のトナーの粒度分
布における微粉の割合の増大が抑制されて、スリーブゴ
ーストが防止でき、高品質の複写画像を得ることができ
るものである。According to the present invention, the toner has a specific particle size distribution, has at least one endothermic peak in the differential thermal analysis at a temperature of 110 ° C. or lower, and is determined from the tap density. By having the porosity of the specific toner, an increase in the proportion of fine powder in the particle size distribution of the toner in the non-image portion on the toner carrier is suppressed, sleeve ghost can be prevented, and a high-quality copy image can be obtained. You can do it.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】式（Ａ）及び式（Ｂ）の粒度分布範囲を示すグ
ラフである。FIG. 1 is a graph showing the particle size distribution ranges of formulas (A) and (B).

【図２】本発明の画像形成方法を説明するための磁性一
成分系現像方式を用いた画像形成装置及び現像装置を示
す概略図を示す図である。FIG. 2 is a schematic diagram showing an image forming apparatus and a developing apparatus using a magnetic one-component developing method for explaining the image forming method of the present invention.

【図３】本発明の画像形成方法に用いられる弾性ブレー
ドを用いた現像装置の概略図を示す図である。FIG. 3 is a schematic view of a developing device using an elastic blade used in the image forming method of the present invention.

【図４】本発明に用いられる弾性ブレードを用いた現像
装置の概略図を示す図である。FIG. 4 is a schematic view of a developing device using an elastic blade used in the present invention.

【図５】本発明の画像形成方法を説明するための非磁性
一成分系現像方式を用いた画像形成装置及び現像装置を
示す概略図を示す図である。FIG. 5 is a schematic diagram showing an image forming apparatus and a developing device using a non-magnetic one-component developing method for explaining the image forming method of the present invention.

【図６】本発明の画像形成方法を説明するための画像形
成装置の概略構成図を示す図である。FIG. 6 is a view showing a schematic configuration of an image forming apparatus for explaining an image forming method of the present invention.

【図７】本発明のプロセスカートリッジを説明するため
の一具体例を示す図である。FIG. 7 is a view showing a specific example for explaining the process cartridge of the present invention.

【図８】本発明の画像形成方法をファクシミリ装置のプ
リンターに適用する場合のブロック図を示す図である。FIG. 8 is a block diagram showing a case where the image forming method of the present invention is applied to a printer of a facsimile machine.

【図９】スリーブゴーストの評価に用いた画像パターン
を示す概略図である。FIG. 9 is a schematic diagram showing an image pattern used for evaluating a sleeve ghost.

【図１０】図１０はドット再現性の評価をするために形
成する画像を示す図である。FIG. 10 is a diagram showing an image formed to evaluate dot reproducibility.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 潜像保持体 １ａ 軸 ２ 帯電手段 ３ 露光部 ４ 現像手段 ５ 転写手段 ６ クリーニング手段 ７ 前露光手段 ８ 像定着手段 １０ 画像読取部 １１ コントローラ １２ 受信回路 １３ 送信回路 １４ 電話 １５ 回線 １６ メモリ １７ ＣＰＵ １８ プリンタコントローラ １９ プリンタ ４１ トナー層厚規制手段 ４２ トナー容器 ４３ 現像剤 ４４ トナー担持体 １０１ 感光体（潜像保持体） １０２ トナー担持体（現像スリーブ） １０３ 磁気発生手段 １０４ ドクターブレード １０５ 攪拌部材 １０６ トナー容器 ２０１、３０１ 潜像保持体 ２０２、３０２ トナー担持体 ２０３、３０３ ドクターブレード ４０１ 潜像保持体 ４０２ 現像スリーブ ４０３ ホッパー ４０４ 供給ローラ ４０５ 現像剤塗布ブレード ４０６ トナー Ａ 現像領域 Ｃ プロセスカートリッジ Ｌ 光像露光 Ｐ 転写材 ａ ドラムとスリーブの間隙 Ｔ_１ トナー薄層 Ｔ_２ トナー像 Ｓ_０、Ｓ_１ バイアス印加手段DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Latent image holder 1a shaft 2 Charging means 3 Exposure unit 4 Developing means 5 Transfer means 6 Cleaning means 7 Pre-exposure means 8 Image fixing means 10 Image reading unit 11 Controller 12 Receiving circuit 13 Transmission circuit 14 Telephone 15 Line 16 Memory 17 CPU Reference Signs List 18 printer controller 19 printer 41 toner layer thickness regulating means 42 toner container 43 developer 44 toner carrier 101 photoconductor (latent image carrier) 102 toner carrier (developing sleeve) 103 magnetism generator 104 doctor blade 105 stirring member 106 toner Containers 201, 301 Latent image holder 202, 302 Toner carrier 203, 303 Doctor blade 401 Latent image holder 402 Developing sleeve 403 Hopper 404 Supply roller 405 Developer coating blade 406 Toner A Development area C Process Scan cartridge L light image exposure P transfer material a drum and the gap T ₁ thin toner layer T ₂ toner image S ₀ of the sleeve, _{S 1} bias applying means

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｇ 15/08 ５０４ Ｇ０３Ｇ 9/08 ３４６ ５０７ 15/08 ５０７Ｌ (72)発明者 久木元 力 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤ ノン株式会社内 (56)参考文献 特開 平２−284158（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−284163（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−162048（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−110249（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−332228（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−11885（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification code FI G03G 15/08 504 G03G 9/08 346 507 15/08 507L (72) Inventor Motoki Hisaki 3-30 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo JP-A-2-284158 (JP, A) JP-A-2-284163 (JP, A) JP-A-4-162048 (JP, A) JP-A-6-284 110249 (JP, A) JP-A-6-332228 (JP, A) JP-A-6-11885 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB name) G03G 9/08

Claims (28)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 結着樹脂及び着色剤を含有するトナー粒
子を有する静電荷像現像用トナーであって、 該トナーは、トナーの重量平均径（Ｄ_４）をＸ（μｍ）
とし、トナーの個数分布における粒径３．１７μｍ以下
のトナー粒子の割合をＹ（個数％）としたとき、下記条
件（１）及び（２） −５Ｘ＋３５≦Ｙ≦−２５Ｘ＋１８０ （１）４．０ ≦Ｘ≦６．３ （２） を満たす粒度分布を有しており、示差熱分析における吸
熱ピークを温度１１０℃以下の領域に少なくとも一つ以
上有しており、かつタップ密度から求めたトナーの空隙
率０．４５〜０．７０を有していることを特徴とする静
電荷像現像用トナー。 1. A binder resin and a toner for developing electrostatic images having toner particles containing a colorant, the toner has a weight average diameter of toner (D ₄₎ X _(μm)
When the ratio of toner particles having a particle size of 3.17 μm or less in the toner number distribution is represented by Y (number%), the following conditions (1) and (2) −5X + 35 ≦ Y ≦ −25X + 180 (1) 4.0 ≦ X ≦ 6. 3 having a particle size distribution satisfying (2), having at least one endothermic peak in a temperature range of 110 ° C. or less in differential thermal analysis, and having a porosity of 0.45 of the toner obtained from the tap density. A toner for developing an electrostatic image, characterized by having a particle size of 0.70 to 0.70. 【請求項２】 該トナーは、下記条件（３） −５Ｘ＋３５≦Ｙ≦−１２．５Ｘ＋９８．７５ を満たす粒度分布を有することを特徴とする請求項１に
記載の静電荷像現像用トナー。2. The electrostatic image developing toner according to claim 1, wherein the toner has a particle size distribution satisfying the following condition (3): −5X + 35 ≦ Y ≦ −12.5X + 98.75. 【請求項３】 該トナーは、示差熱分析における吸熱ピ
ークを温度１１０℃以下の領域に少なくとも一つ以上有
する低融点物質を含有していることを特徴とする請求項
１又は２に記載の静電荷像現像用トナー。Wherein the toner is the electrostatic according to claim 1 or 2, characterized by containing a low melting point substance having at least one endothermic peak in a zone temperature 110 ° C. in differential thermal analysis Charge image developing toner. 【請求項４】 該トナーは、タップ密度から求めたトナ
ーの空隙率０．５〜０．７を有していることを特徴とす
る請求項１乃至３のいずれかに記載の静電荷像現像用ト
ナー。Wherein said toner is an electrostatic image developing according to any one of claims 1 to 3, characterized in that it has a porosity 0.5 to 0.7 of the toner obtained from the tap density For toner. 【請求項５】 該結着樹脂の酸価が１５以下であること
を特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の静電荷
像現像用トナー。5. A toner according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the acid value of the binder resin is 15 or less. 【請求項６】 該トナー粒子はアゾ系金属錯体を含有す
ることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の
静電荷像現像用トナー。Wherein said toner particles are toner according to any one of claims 1 to 5, characterized in that it contains the azo metal complex. 【請求項７】 該トナー粒子はアゾ系鉄錯体を１．１質
量％以上含有することを特徴とする請求項１乃至６のい
ずれかに記載の静電荷像現像用トナー。7. The toner particles The toner according to any one of claims 1 to 6, characterized in that it contains the azo-type iron complex 1.1 wt% or more. 【請求項８】 該トナー粒子は、磁性体を含有している
ことを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記載の静
電荷像現像用トナー。8. The toner particles The toner according to any one of claims 1 to 7, characterized by containing a magnetic material. 【請求項９】 該磁性体は、ケイ素原子、アルミニウム
原子又はそれら両方を含む磁性酸化鉄を含むことを特徴
とする請求項８に記載の静電荷像現像用トナー。9. The toner according to claim 8 , wherein the magnetic material contains a magnetic iron oxide containing silicon atoms, aluminum atoms, or both. 【請求項１０】 該磁性体は、長径と短径の比（長径／
短径）が１．０〜１．２の範囲内であることを特徴とす
る請求項８又は９に記載の静電荷像現像用トナー。10. The magnetic material has a ratio of a major axis to a minor axis (major axis / major axis /
The toner according to claim 8 or 9, wherein the minor axis) is within the range of 1.0 to 1.2. 【請求項１１】 該トナーは、ｐＨが７以下のシリコー
ンオイル処理シリカを含有することを特徴とする請求項
１乃至１０のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。11. The toner, toner according to any one of claims 1 to 10, characterized in that pH contains 7 or less of the silicone oil-treated silica. 【請求項１２】 該トナーは、少なくとも該結着樹脂及
び該着色剤を溶融混練及び粉砕する工程を経て得られた
ものであることを特徴とする請求項１乃至１１のいずれ
かに記載の静電荷像現像用トナー。12. The toner, static according to any one of claims 1 to 11, characterized in that is obtained through a step of melt-kneading and pulverizing at least the binder resin and colorant Charge image developing toner. 【請求項１３】 潜像保持体に電圧を印加して帯電する
工程、帯電した該潜像保持体に静電潜像を形成する工程
及びトナー画像を形成するため、該潜像保持体に形成さ
れた静電潜像をトナー担持体に担持されているトナーに
より現像する工程を有する画像形成方法であって、 該トナーは、トナーの重量平均径（Ｄ_４）をＸ（μｍ）
とし、トナーの個数分布における粒径３．１７μｍ以下
のトナー粒子の割合をＹ（個数％）としたとき、下記条
件（１）及び（２） −５Ｘ＋３５≦Ｙ≦−２５Ｘ＋１８０ （１）４．０ ≦Ｘ≦６．３ （２） を満たす粒度分布を有しており、示差熱分析における吸
熱ピークを温度１１０℃以下の領域に少なくとも一つ以
上有しており、かつタップ密度から求めたトナーの空隙
率０．４５〜０．７０を有していることを特徴とする画
像形成方法。13. A step of applying a voltage to the latent image holding member to charge it, a step of forming an electrostatic latent image on the charged latent image holding member, and forming a latent image on the latent image holding member to form a toner image. an image forming method having the step of developing the toner carried an electrostatic latent image on the toner carrier, the toner has a weight average diameter of toner (D ₄₎ X _(μm)
When the ratio of toner particles having a particle size of 3.17 μm or less in the toner number distribution is represented by Y (number%), the following conditions (1) and (2) −5X + 35 ≦ Y ≦ −25X + 180 (1) 4.0 ≦ X ≦ 6. 3 The toner has a particle size distribution satisfying (2), has at least one endothermic peak in the differential thermal analysis in a region at a temperature of 110 ° C. or lower, and has a porosity of 0.45 of the toner obtained from the tap density. An image forming method comprising: 0.70 to 0.70. 【請求項１４】 該トナーは、トナー層厚規制部材によ
って該トナー担持体上にトナー層を形成することを特徴
とする請求項１３に記載の画像形成方法。14. The image forming method according to claim 13 , wherein the toner forms a toner layer on the toner carrier by a toner layer thickness regulating member. 【請求項１５】 該トナー層厚規制部材は、該トナー担
持体表面に当接する弾性ブレードであることを特徴とす
る請求項１４に記載の画像形成方法。15. The image forming method according to claim 14 , wherein the toner layer thickness regulating member is an elastic blade that comes into contact with the surface of the toner carrier. 【請求項１６】 該トナー担持体は、導電性スリーブ及
び導電性スリーブ上に形成された導電性微粒子を含有す
る樹脂層を有することを特徴とする請求項１３乃至１５
のいずれかに記載の画像形成方法。16. The toner carrying member according to claim 13 to 15, wherein a resin layer containing a formed in the conductive sleeve and conductive on the sleeve conductive fine particles
The image forming method according to any one of the above. 【請求項１７】 潜像保持体に電圧を印加して帯電する
工程、帯電した該潜像保持体に静電潜像を形成する工程
及びトナー画像を形成するため、該潜像保持体に形成さ
れた静電潜像をトナー担持体に担持されているトナーに
より現像する工程を有する画像形成方法であって、 該トナーが、請求項２乃至１２のいずれかに記載の静電
荷像現像用トナーであることを特徴とする画像形成方
法。17. A latent image holding member is charged by applying a voltage.
Forming an electrostatic latent image on the charged latent image carrier
Formed on the latent image holding member to form a toner image.
Electrostatic latent image is transferred to the toner carried on the toner carrier.
An image forming method comprising a step of further development, the toner is, images formed how to being a toner for electrostatic image development according to any one of claims 2 to 12. 【請求項１８】 結着樹脂及び着色剤を含有するトナー
粒子を含むトナー、該トナーを収容するトナー容器及び
該トナー容器に収容されているトナーを担持しかつ搬送
するためのトナー担持体を有する現像装置であって、 該トナーは、トナーの重量平均径（Ｄ_４）をＸ（μｍ）
とし、トナーの個数分布における粒径３．１７μｍ以下
のトナー粒子の割合をＹ（個数％）としたとき、下記条
件（１）及び（２） −５Ｘ＋３５≦Ｙ≦−２５Ｘ＋１８０ （１）４．０ ≦Ｘ≦６．３ （２） を満たす粒度分布を有しており、示差熱分析における吸
熱ピークを温度１１０℃以下の領域に少なくとも一つ以
上有しており、かつタップ密度から求めたトナーの空隙
率０．４５〜０．７０を有していることを特徴とする現
像装置。18. A toner including toner particles containing a binder resin and a colorant, a toner container for containing the toner, and a toner carrier for supporting and transporting the toner contained in the toner container. a developing apparatus, the toner has a weight average diameter of toner _{(D 4)} X (μm)
When the ratio of toner particles having a particle size of 3.17 μm or less in the toner number distribution is represented by Y (number%), the following conditions (1) and (2) −5X + 35 ≦ Y ≦ −25X + 180 (1) 4.0 ≦ X ≦ 6. 3 having a particle size distribution satisfying (2), having at least one endothermic peak in a temperature range of 110 ° C. or less in differential thermal analysis, and having a porosity of 0.45 of the toner obtained from the tap density. Developing device characterized by having a value of 0.70 to 0.70. 【請求項１９】 該現像装置は、該トナー担持体上にト
ナー層を形成するためのトナー層厚規制部材を有するこ
とを特徴とする請求項１８に記載の現像装置。19. The developing device according to claim 18 , wherein said developing device has a toner layer thickness regulating member for forming a toner layer on said toner carrier. 【請求項２０】 該トナー層厚規制部材は、該トナー担
持体表面に当設する弾性ブレードであることを特徴とす
る請求項１９に記載の現像装置。20. The developing device according to claim 19 , wherein the toner layer thickness regulating member is an elastic blade provided on a surface of the toner carrier. 【請求項２１】 該トナー担持体は、導電性スリーブ及
び導電性スリーブ上に形成された導電性微粒子を含有す
る樹脂層を有することを特徴とする請求項１８乃至２０
のいずれかに記載の現像装置。21. The toner carrier, claims 18 to 20 characterized by having a resin layer containing a formed in the conductive sleeve and conductive on the sleeve conductive fine particles
The developing device according to any one of the above. 【請求項２２】 結着樹脂及び着色剤を含有するトナー
粒子を含むトナー、 該トナーを収容するトナー容器及び
該トナー容器に収容されているトナーを担持しかつ搬送
するためのトナー担持体を有する現像装置であって、 該トナーが、請求項２乃至１２のいずれかに記載の静電
荷像現像用トナーであることを特徴とする現像装置。22. A toner containing a binder resin and a colorant
Toner containing particles, toner container containing the toner, and
Carrying and transporting toner contained in the toner container
A developing device having a toner carrying member for in, the toner, the current image device you being a toner for electrostatic image development according to any one of claims 2 to 12. 【請求項２３】 静電潜像を保持するための潜像保持体
及び該潜像保持体に保持されている該静電潜像を現像す
るための現像手段を有する画像形成装置本体に着脱可能
なプロセスカートリッジであって、 該現像手段は結着樹脂及び着色剤を含有するトナー粒子
を含むトナー、該トナーを収容するトナー容器及び該ト
ナー容器に収容されているトナーを担持しかつ搬送する
ためのトナー担持体を有しており、 該トナーは、トナーの重量平均径（Ｄ_４）をＸ（μｍ）
とし、トナーの個数分布における粒径３．１７μｍ以下
のトナー粒子の割合をＹ（個数％）としたとき、下記条
件（１）及び（２） −５Ｘ＋３５≦Ｙ≦−２５Ｘ＋１８０ （１）４．０ ≦Ｘ≦６．３ （２） を満たす粒度分布を有しており、示差熱分析における吸
熱ピークを温度１１０℃以下の領域に少なくとも一つ以
上有しており、かつタップ密度から求めたトナーの空隙
率０．４５〜０．７０を有していることを特徴とするプ
ロセスカートリッジ。23. An image forming apparatus main body having a latent image holding member for holding an electrostatic latent image and a developing means for developing the electrostatic latent image held on the latent image holding member. a process cartridge, the toner developing means including toner particles containing a binder resin and a colorant, the toner container and to convey carrying vital the toner contained in the toner container housing the toner The toner has a weight average diameter (D ₄ ) of X (μm)
Assuming that the ratio of toner particles having a particle diameter of 3.17 μm or less in the toner number distribution is Y (number%), the following conditions (1) and (2) −5X + 35 ≦ Y ≦ −25X + 180 (1) 4.0 ≦ X ≦ 6. 3 The toner has a particle size distribution satisfying (2), has at least one endothermic peak in the differential thermal analysis in a region at a temperature of 110 ° C. or lower, and has a porosity of 0.45 of the toner obtained from the tap density. A process cartridge having a thickness of 0.70 to 0.70. 【請求項２４】 該現像手段は、該トナー担持体上にト
ナー層を形成するためのトナー層厚規制部材を有するこ
とを特徴とする請求項２３に記載のプロセスカートリッ
ジ。24. The process cartridge according to claim 23 , wherein said developing means has a toner layer thickness regulating member for forming a toner layer on said toner carrier. 【請求項２５】 該トナー層厚規制部材は、該トナー担
持体表面に当接する弾性ブレードであることを特徴とす
る請求項２４に記載のプロセスカートリッジ。25. The process cartridge according to claim 24 , wherein the toner layer thickness regulating member is an elastic blade that contacts the surface of the toner carrier. 【請求項２６】 該トナー担持体は、導電性スリーブ及
び該導電性スリーブ上に形成された導電性微粒子を含有
する樹脂層を有することを特徴とする請求項２３乃至２
５のいずれかに記載のプロセスカートリッジ。26. The toner carrying member according to claim 23 or 2, characterized by having a resin layer containing a formed in the conductive sleeve and conductive on the sleeve conductive fine particles
5. The process cartridge according to any one of 5 . 【請求項２７】 該プロセスカートリッジは、該潜像保
持体及び該現像手段に加えて、さらに帯電手段又はクリ
ーニング手段の少なくとも一方を一体的にカートリッジ
化したものであることを特徴とする請求項２３乃至２６
のいずれかに記載のプロセスカートリッジ。27. The process cartridge according to claim 23 , wherein at least one of a charging unit and a cleaning unit is integrated into a cartridge in addition to the latent image holding member and the developing unit. To 26
The process cartridge according to any one of the above. 【請求項２８】 静電潜像を保持するための潜像保持体
及び該潜像保持体に保持されている該静電潜像を現像す
るための現像手段を有する画像形成装置本体に着脱可能
なプロセスカートリッジであって、 該現像手段は結着樹脂及び着色剤を含有するトナー粒子
を含むトナー、該トナーを収容するトナー容器及び該ト
ナー容器に収容されているトナーを担持しかつ搬送する
ためのトナー担持体を有しており、 該トナーが、請求項２乃至１２のいずれかに記載の静電
荷像現像用トナーであることを特徴とするプロセスカー
トリッジ。28. A latent image holding member for holding an electrostatic latent image
Developing the electrostatic latent image held by the latent image holding member
Detachable to image forming apparatus main body with developing means for
Process cartridge, wherein the developing means is a toner particle containing a binder resin and a colorant.
, A toner container containing the toner, and the toner
For carrying and transporting toner contained in a toner container
Has a toner carrying member for, the toner is characterized and to pulp b Seth cartridge that is toner for electrostatic image development according to any one of claims 2 to 12.