JP3169415B2 - 架橋ポリオレフィン成形体の製造方法 - Google Patents
架橋ポリオレフィン成形体の製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は架橋ポリオレフィン成形
体の製造方法に関する。詳しくは特定の立体構造を有す
るポリオレフィンを特定の方法で処理することからなる
架橋ポリオレフィン成形体の製造方法に関する。
体の製造方法に関する。詳しくは特定の立体構造を有す
るポリオレフィンを特定の方法で処理することからなる
架橋ポリオレフィン成形体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】シンジオタクチックポリプロピレンにつ
いては古くより知られているが最近になって特殊なメタ
ロセン化合物とアルミノキサンからなる触媒を用いるこ
とで極めて立体規則性の高いシンジオタクチックポリプ
ロピレンが得られることが発見された( 特開平2-4130
3)。一方、ポリオレフィンを効率良く架橋して物性を向
上させる方法としてオレフィンとビニルシランの共重合
体を触媒で処理する方法については本発明者らが既に報
告している( 特開平3-106951)。
いては古くより知られているが最近になって特殊なメタ
ロセン化合物とアルミノキサンからなる触媒を用いるこ
とで極めて立体規則性の高いシンジオタクチックポリプ
ロピレンが得られることが発見された( 特開平2-4130
3)。一方、ポリオレフィンを効率良く架橋して物性を向
上させる方法としてオレフィンとビニルシランの共重合
体を触媒で処理する方法については本発明者らが既に報
告している( 特開平3-106951)。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】この立体規則性の高い
シンジオタクチックポリオレフィンは透明性に優れしか
も剛性と耐衝撃性のバランスに優れているが、耐溶剤
性、特に高温の有機溶剤に対する耐溶剤性がアイソタク
チックポリオレフィンに比較して劣るという問題があっ
た。また架橋して耐溶剤性を改良するため上記方法を適
用しようとしてもシンジオタクチック構造のビニルシラ
ンとの共重合体は製造するのが困難であり、しかも架橋
反応が進行しにくいという問題があった。
シンジオタクチックポリオレフィンは透明性に優れしか
も剛性と耐衝撃性のバランスに優れているが、耐溶剤
性、特に高温の有機溶剤に対する耐溶剤性がアイソタク
チックポリオレフィンに比較して劣るという問題があっ
た。また架橋して耐溶剤性を改良するため上記方法を適
用しようとしてもシンジオタクチック構造のビニルシラ
ンとの共重合体は製造するのが困難であり、しかも架橋
反応が進行しにくいという問題があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題を
解決して耐溶剤性に優れるシンジオタクチックポリオレ
フィンについて鋭意探索し本発明を完成した。
解決して耐溶剤性に優れるシンジオタクチックポリオレ
フィンについて鋭意探索し本発明を完成した。
【０００５】即ち本発明は、シンジオタクチック構造の
アリルシランとオレフィンの共重合体とエチレンとプロ
ピレンとアルカジエンの共重合体からなり、しかも加熱
溶融成形した後、動的粘弾性の分析によってエチレンと
プロピレンとアルカジエンの共重合体に帰属される tan
δのピークが観測されないものをロジウムの塩及び下記
一般式（化２）
アリルシランとオレフィンの共重合体とエチレンとプロ
ピレンとアルカジエンの共重合体からなり、しかも加熱
溶融成形した後、動的粘弾性の分析によってエチレンと
プロピレンとアルカジエンの共重合体に帰属される tan
δのピークが観測されないものをロジウムの塩及び下記
一般式（化２）
【化２】 （式中Ｒ 1 、Ｒ 2 は、同じか異なる炭素数１〜12の炭化
水素残基、ｎは０〜３の整数、Ｍはチタン、ジルコニウ
ム、ハフニウムから選ばれた金属。) で表される周期律
表 IVB族金属のアルコキシ化合物から選ばれた触媒と接
触することを特徴とする架橋ポリオレフィン成形体の製
造方法である。
水素残基、ｎは０〜３の整数、Ｍはチタン、ジルコニウ
ム、ハフニウムから選ばれた金属。) で表される周期律
表 IVB族金属のアルコキシ化合物から選ばれた触媒と接
触することを特徴とする架橋ポリオレフィン成形体の製
造方法である。
【０００６】本発明においてアリルシランとしては、珪
素に３個の水素とアリル基が結合したアリルシランの他
に１〜３個の水素が炭素数１〜10個のアルキル残基で置
換したような化合物が例示される。
素に３個の水素とアリル基が結合したアリルシランの他
に１〜３個の水素が炭素数１〜10個のアルキル残基で置
換したような化合物が例示される。
【０００７】本発明においてオレフィンとしては炭素数
３〜25のα−オレフィンが例示されプロピレン、１−ブ
テン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１
−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ヘキサデセ
ン、１−オクタデセンなどの直鎖のα−オレフィンの他
に３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテ
ン、４、４−ジメチルペンテンなどの分岐α−オレフィ
ンも例示できる。
３〜25のα−オレフィンが例示されプロピレン、１−ブ
テン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１
−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ヘキサデセ
ン、１−オクタデセンなどの直鎖のα−オレフィンの他
に３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテ
ン、４、４−ジメチルペンテンなどの分岐α−オレフィ
ンも例示できる。
【０００８】ここで、シンジオタクチック構造のアリル
シランとオレフィンの共重合体を製造するに用いる触媒
としては、J.A.EWENらによるJ.Am.Chem.Soc.,1988,110,
6255- 6256に記載された化合物が知られている。これら
の触媒は、他のα−オレフィンのシンジオタクチック構
造の重合体を合成するにも有効である（Polymer Bullet
in 25,567(1991))が、異なる構造の触媒であっても、プ
ロピレンの単独重合をおこなったとき得られるポリプロ
ピレンのシンジオタクチックペンタッド分率が0.7以上
のポリプロピレンを製造することができるようなもので
あれば利用できる。
シランとオレフィンの共重合体を製造するに用いる触媒
としては、J.A.EWENらによるJ.Am.Chem.Soc.,1988,110,
6255- 6256に記載された化合物が知られている。これら
の触媒は、他のα−オレフィンのシンジオタクチック構
造の重合体を合成するにも有効である（Polymer Bullet
in 25,567(1991))が、異なる構造の触媒であっても、プ
ロピレンの単独重合をおこなったとき得られるポリプロ
ピレンのシンジオタクチックペンタッド分率が0.7以上
のポリプロピレンを製造することができるようなもので
あれば利用できる。
【０００９】具体的には、上記文献に記載されたイソプ
ロピル（シクロペンタジエニル-1-フルオレニル) ハフ
ニウムジクロリド、あるいはイソプロピル（シクロペン
タジエニル-1- フルオレニル) ジルコニウムジクロリド
とアルミノキサンからなる触媒が例示される。ここでア
ルミノキサンとしては、下記一般式化３、化４の２種類
の構造（式中、Ｒは炭素数１〜３の炭化水素残基、ｎは
１〜50の整数。）のものが知られており、これらはいず
れでも使用でき、特にＲがメチル基であるメチルアルミ
ノキサンでｎが５以上、好ましくは10以上のものが利用
される。
ロピル（シクロペンタジエニル-1-フルオレニル) ハフ
ニウムジクロリド、あるいはイソプロピル（シクロペン
タジエニル-1- フルオレニル) ジルコニウムジクロリド
とアルミノキサンからなる触媒が例示される。ここでア
ルミノキサンとしては、下記一般式化３、化４の２種類
の構造（式中、Ｒは炭素数１〜３の炭化水素残基、ｎは
１〜50の整数。）のものが知られており、これらはいず
れでも使用でき、特にＲがメチル基であるメチルアルミ
ノキサンでｎが５以上、好ましくは10以上のものが利用
される。
【００１０】
【化３】
【００１１】
【化４】 上記遷移金属化合物に対するアルミノキサンの使用割合
としては10〜1000000モル倍、通常50〜5000モル倍であ
る。
としては10〜1000000モル倍、通常50〜5000モル倍であ
る。
【００１２】また重合条件については特に制限はなく不
活性媒体を用いる溶媒重合法、或いは実質的に不活性媒
体の存在しない塊状重合法、気相重合法も利用できる。
重合温度としては−100 〜 200℃、重合圧力としては常
圧〜 100kg／cm2 で行うのが一般的である。好ましくは
−100 〜 100℃、常圧〜50kg／cm2 である。好ましい分
子量としては、135 ℃テトラリン溶液で測定した極限粘
度として0.1 〜3.0dl/g程度であるのが一般的である。
活性媒体を用いる溶媒重合法、或いは実質的に不活性媒
体の存在しない塊状重合法、気相重合法も利用できる。
重合温度としては−100 〜 200℃、重合圧力としては常
圧〜 100kg／cm2 で行うのが一般的である。好ましくは
−100 〜 100℃、常圧〜50kg／cm2 である。好ましい分
子量としては、135 ℃テトラリン溶液で測定した極限粘
度として0.1 〜3.0dl/g程度であるのが一般的である。
【００１３】本発明においてアリルシランの重合割合と
しては、共重合体中のアリルシランが0.001 〜５モル
％、好ましくは0.01〜２モル％とするのが良く、重合体
中の含量が該量となるようにオレフィンと混合して重合
される。
しては、共重合体中のアリルシランが0.001 〜５モル
％、好ましくは0.01〜２モル％とするのが良く、重合体
中の含量が該量となるようにオレフィンと混合して重合
される。
【００１４】またさらに、得られる共重合体がシンジオ
タクチック構造を保つ限りの量比で上述の他のオレフィ
ンを共重合することも可能であり、異なる組成で何段か
の重合を行う、所謂ブロック共重合することもできる。
タクチック構造を保つ限りの量比で上述の他のオレフィ
ンを共重合することも可能であり、異なる組成で何段か
の重合を行う、所謂ブロック共重合することもできる。
【００１５】本発明で用いるエチレンとプロピレンとア
ルカジエンの共重合体は上記シンジオタクチック構造の
オレフィンとアリルシランの共重合体と良く相溶するこ
とが必要であり、そのためには共重合体のプロピレンの
連鎖がラセミであることが好ましい。このラセミの程度
は、ポリマー鎖中の６個のモノマー単位を見た時、２個
あるいは３個のプロピレンの連続のラセミ分率で表さ
れ、この構造は、13C-NMR によって知ることができる。
例えば、浅倉らによって報告された、Polymer,1988、vo
l29 2208に詳細が示されている。また共重合体の分子量
としては 135℃のテトラリン溶液で測定した極限粘度と
して0.1 〜20dl/g、好ましくは0.5 〜10dl/g程度であ
る。
ルカジエンの共重合体は上記シンジオタクチック構造の
オレフィンとアリルシランの共重合体と良く相溶するこ
とが必要であり、そのためには共重合体のプロピレンの
連鎖がラセミであることが好ましい。このラセミの程度
は、ポリマー鎖中の６個のモノマー単位を見た時、２個
あるいは３個のプロピレンの連続のラセミ分率で表さ
れ、この構造は、13C-NMR によって知ることができる。
例えば、浅倉らによって報告された、Polymer,1988、vo
l29 2208に詳細が示されている。また共重合体の分子量
としては 135℃のテトラリン溶液で測定した極限粘度と
して0.1 〜20dl/g、好ましくは0.5 〜10dl/g程度であ
る。
【００１６】該共重合体を製造するに好適な触媒として
は、上記プロピレンの重合を行った時、得られる重合体
が高度にシンジオタクチック構造であって、しかもエチ
レンとの共重合性が良好であるようなものが挙げられ
る。具体的には上記、触媒系が利用され、重合条件につ
いても上記条件がそのまま利用できる。
は、上記プロピレンの重合を行った時、得られる重合体
が高度にシンジオタクチック構造であって、しかもエチ
レンとの共重合性が良好であるようなものが挙げられ
る。具体的には上記、触媒系が利用され、重合条件につ
いても上記条件がそのまま利用できる。
【００１７】アルカジエンとしては、炭素数５〜20の非
共役系のアルカジエンが好ましく利用され特に一方の２
重結合が末端にないかあるいはアルキル基で置換したも
のが好ましく、直鎖状のものの他に環状のジエンも利用
できる。具体的には４−メチル−１，４−ペンタジエ
ン、５−メチル−１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキ
サジエン、１，６−オクタジエンなどが例示され共重合
体中のアルカジエン含量としては0.001 〜10wt％、好ま
しくは0.01〜５wt％程度である。
共役系のアルカジエンが好ましく利用され特に一方の２
重結合が末端にないかあるいはアルキル基で置換したも
のが好ましく、直鎖状のものの他に環状のジエンも利用
できる。具体的には４−メチル−１，４−ペンタジエ
ン、５−メチル−１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキ
サジエン、１，６−オクタジエンなどが例示され共重合
体中のアルカジエン含量としては0.001 〜10wt％、好ま
しくは0.01〜５wt％程度である。
【００１８】本発明において上記シンジオタクチック構
造のアリルシランとオレフィンの共重合体とエチレンと
プロピレンとアルカジエンの共重合体の量比としては30
／70〜98／２、より好ましくは45／55〜95／５程度であ
る。30／70より小さいと剛性が不良であり、98／２を越
えると耐衝撃性が不良である。
造のアリルシランとオレフィンの共重合体とエチレンと
プロピレンとアルカジエンの共重合体の量比としては30
／70〜98／２、より好ましくは45／55〜95／５程度であ
る。30／70より小さいと剛性が不良であり、98／２を越
えると耐衝撃性が不良である。
【００１９】上記２成分の混合は良好な混合が可能な混
練機を用いて混合することが可能である。また、はじめ
にオレフィンとアリルシランを重合しついでエチレンと
プロピレンとアルカジエンあるいはさらにアリルシラン
を共重合する、いわゆるブロック共重合法によって製造
することができるが、本発明の目的を達成するために
は、共重合体をさらに混練することが必要である。
練機を用いて混合することが可能である。また、はじめ
にオレフィンとアリルシランを重合しついでエチレンと
プロピレンとアルカジエンあるいはさらにアリルシラン
を共重合する、いわゆるブロック共重合法によって製造
することができるが、本発明の目的を達成するために
は、共重合体をさらに混練することが必要である。
【００２０】上記２成分を混合するに利用する混練機と
しては、比較的強度の混練が可能なものが好ましく利用
でき、２軸のスクリューを設けた押出機、バンバリー式
混練機などが利用できる。混練の温度としては 150〜 3
50℃、好ましくは 180〜 300℃であり、混練の程度は動
的粘弾性の分析によってガラス転移温度を測定して、エ
チレンとプロピレンとアルカジエンの共重合体に帰属さ
れる転移が観測されなくなる程度とすることが必要であ
る。
しては、比較的強度の混練が可能なものが好ましく利用
でき、２軸のスクリューを設けた押出機、バンバリー式
混練機などが利用できる。混練の温度としては 150〜 3
50℃、好ましくは 180〜 300℃であり、混練の程度は動
的粘弾性の分析によってガラス転移温度を測定して、エ
チレンとプロピレンとアルカジエンの共重合体に帰属さ
れる転移が観測されなくなる程度とすることが必要であ
る。
【００２１】ここで転移が観測されないとは、例えば、
動的機械熱分析によって測定した時エチレンとプロピレ
ンとアルカジエンの共重合体に帰属される tanδのピー
クが混合前の１／３以下程度となることである。
動的機械熱分析によって測定した時エチレンとプロピレ
ンとアルカジエンの共重合体に帰属される tanδのピー
クが混合前の１／３以下程度となることである。
【００２２】こうして得られた混合物はついで加熱溶融
して成形される。この加熱溶融して成形する方法として
は特に制限はなく、通常の押出成形法、射出成形法、ブ
ロー成形法、プレス成形法などどのような方法であって
も良い。
して成形される。この加熱溶融して成形する方法として
は特に制限はなく、通常の押出成形法、射出成形法、ブ
ロー成形法、プレス成形法などどのような方法であって
も良い。
【００２３】本発明において用いられる触媒としては、
塩化ロジウムのトリフェニルフォスフィン錯体などのロ
ジウムの塩、あるいはチタン酸エステルなどの下記の一
般式化５で示す周期律表 IVB族金属のアルコキシ化合物
である。
塩化ロジウムのトリフェニルフォスフィン錯体などのロ
ジウムの塩、あるいはチタン酸エステルなどの下記の一
般式化５で示す周期律表 IVB族金属のアルコキシ化合物
である。
【００２４】
【化５】 （式中Ｒ1 、Ｒ2 は、同じか異なる炭素数1 〜12の炭化
水素残基、ｎは０〜３の整数、Ｍはチタン、ジルコニウ
ム、ハフニウムから選ばれた金属。) 。
水素残基、ｎは０〜３の整数、Ｍはチタン、ジルコニウ
ム、ハフニウムから選ばれた金属。) 。
【００２５】触媒との接触はプロピレンとエチレンとア
ルカジエンの共重合体に上記触媒を混合して触媒含有成
分とし、加熱溶融するに際しアリルシランの共重合体と
混合して射出成形、プレス成形で成形するか、あるいは
予め上述の成形法で成形した成形物を上記触媒を後述の
溶媒に溶解してその溶液に連続的にあるいは回分的に浸
漬することで行われる。触媒との混合と同時に加熱溶融
して成形する場合は全組成物中の触媒濃度は１〜10000p
pm程度である。また利用される溶媒としては、具体的に
は炭素数1 〜20の炭化水素化合物、ハロゲン化炭化水素
化合物が利用でき、とくにハロゲン化炭化水素化合物、
芳香族炭化水素化合物が好ましく利用される。具体的に
ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ジク
ロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン、トリクロ
ロエタン、パークロロエタンなどが例示される。溶液で
用いる際の触媒の濃度としては0.000001〜1000g ／リッ
トル程度、通常0.00001 〜10g ／リットル程度で行われ
る。
ルカジエンの共重合体に上記触媒を混合して触媒含有成
分とし、加熱溶融するに際しアリルシランの共重合体と
混合して射出成形、プレス成形で成形するか、あるいは
予め上述の成形法で成形した成形物を上記触媒を後述の
溶媒に溶解してその溶液に連続的にあるいは回分的に浸
漬することで行われる。触媒との混合と同時に加熱溶融
して成形する場合は全組成物中の触媒濃度は１〜10000p
pm程度である。また利用される溶媒としては、具体的に
は炭素数1 〜20の炭化水素化合物、ハロゲン化炭化水素
化合物が利用でき、とくにハロゲン化炭化水素化合物、
芳香族炭化水素化合物が好ましく利用される。具体的に
ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ジク
ロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン、トリクロ
ロエタン、パークロロエタンなどが例示される。溶液で
用いる際の触媒の濃度としては0.000001〜1000g ／リッ
トル程度、通常0.00001 〜10g ／リットル程度で行われ
る。
【００２６】接触時間としては、触媒の濃度、触媒溶液
の温度、共重合体の形状、共重合体中のアリルシランの
濃度などによって好ましい時間は異なるが通常数分〜数
十時間である。浸漬の際の温度としては、50℃以下とす
ることが必要であり、50℃より高いと成形物が変形する
などして好ましくない。通常常温〜50℃で行われる。こ
の際、触媒の分散を助けるため攪拌することも勿論可能
である。
の温度、共重合体の形状、共重合体中のアリルシランの
濃度などによって好ましい時間は異なるが通常数分〜数
十時間である。浸漬の際の温度としては、50℃以下とす
ることが必要であり、50℃より高いと成形物が変形する
などして好ましくない。通常常温〜50℃で行われる。こ
の際、触媒の分散を助けるため攪拌することも勿論可能
である。
【００２７】成形物はついで触媒溶液から抜き出し、50
℃以上融点未満の温度に加熱される。加熱温度は高い方
が反応はより早く進むが、通常80〜 120℃程度で１分〜
10時間程度行われる。
℃以上融点未満の温度に加熱される。加熱温度は高い方
が反応はより早く進むが、通常80〜 120℃程度で１分〜
10時間程度行われる。
【００２８】
【実施例】以下に実施例を示し本発明をさらに説明す
る。
る。
【００２９】実施例１ 常法にしたがって合成したイソプロピルシクロペンタジ
エニル-1- フルオレンをリチウム化し、四塩化ジルコニ
ウムと反応し再結晶することで得たイソプロピル（シク
ロペンタジエニル-1- フルオレニル) ジルコニウムジク
ロリド2mg と東ソー・アクゾ（株）製メチルアルミノキ
サン（重合度16.1）0.6gを用い、内容積２リットルのオ
ートクレーブにアリルジメチルシラン 10gをいれ、プロ
ピレンを装入して20℃で重合圧力３kg／cm2-G となる様
にプロピレンを追加しながら、20℃で２時間重合し、つ
いでメタノールとアセト酢酸メチルで脱灰処理し塩酸水
溶液で洗浄し、ついで濾過して85g のシンジオタクチッ
クポリプロピレン共重合体を得た。この操作を繰り返し
て約500gの共重合体を得た。
エニル-1- フルオレンをリチウム化し、四塩化ジルコニ
ウムと反応し再結晶することで得たイソプロピル（シク
ロペンタジエニル-1- フルオレニル) ジルコニウムジク
ロリド2mg と東ソー・アクゾ（株）製メチルアルミノキ
サン（重合度16.1）0.6gを用い、内容積２リットルのオ
ートクレーブにアリルジメチルシラン 10gをいれ、プロ
ピレンを装入して20℃で重合圧力３kg／cm2-G となる様
にプロピレンを追加しながら、20℃で２時間重合し、つ
いでメタノールとアセト酢酸メチルで脱灰処理し塩酸水
溶液で洗浄し、ついで濾過して85g のシンジオタクチッ
クポリプロピレン共重合体を得た。この操作を繰り返し
て約500gの共重合体を得た。
【００３０】このポリプロピレンは13C-NMR によれば約
20.2ppm に観測されるピークがプロピレンのメチル基に
帰属される全ピーク強度の0.85でありシンジオタクチッ
ク構造であり、アリルジメチルシラン含量は1.2 モル％
であった。また 135℃テトラリン溶液で測定した極限粘
度は1.28dl/g、１，２，４−トリクロロベンゼンで測定
した重量平均分子量と数平均分子量の比（MW/MN ）は2.
2 であった。
20.2ppm に観測されるピークがプロピレンのメチル基に
帰属される全ピーク強度の0.85でありシンジオタクチッ
ク構造であり、アリルジメチルシラン含量は1.2 モル％
であった。また 135℃テトラリン溶液で測定した極限粘
度は1.28dl/g、１，２，４−トリクロロベンゼンで測定
した重量平均分子量と数平均分子量の比（MW/MN ）は2.
2 であった。
【００３１】上記触媒を用い、プロピレンを0.5 kg／cm
2-G 加えさらにエチレンを３kg／cm2-G 、５−メチル−
１，５−ヘキサジエン 10gを追加してエチレンとプロピ
レンと５−メチル−１，５−ヘキサジエンの共重合体を
20℃で製造した。この共重合体の収量は 25gであり、エ
チレン含量28重量％、５−メチル−１，５−ヘキサジエ
ン含量0.７重量％、極限粘度は0.79dl/gであった。さら
に同様の操作を行って約200gの共重合体を得た。この共
重合体30重量部と上記アリルジメチルシランとの共重合
体70重量部を池貝鉄工（株）製の30mmφの押出機（池貝
ＰＣＭ30）で混合して組成物を得た。この組成物の物性
は以下の通りであった。曲げ剛性度は4300kg／cm2 、引
張降伏強さは148 kg／cm2 、伸びは340 ％、アイゾット
衝撃強度は49、37( それぞれ23℃、−10℃) kg・cm／cm
であり、ヘイズは62％であった。またＤＭＡで測定した
ガラス転移温度は−1.8 ℃の単一のピークであった。
2-G 加えさらにエチレンを３kg／cm2-G 、５−メチル−
１，５−ヘキサジエン 10gを追加してエチレンとプロピ
レンと５−メチル−１，５−ヘキサジエンの共重合体を
20℃で製造した。この共重合体の収量は 25gであり、エ
チレン含量28重量％、５−メチル−１，５−ヘキサジエ
ン含量0.７重量％、極限粘度は0.79dl/gであった。さら
に同様の操作を行って約200gの共重合体を得た。この共
重合体30重量部と上記アリルジメチルシランとの共重合
体70重量部を池貝鉄工（株）製の30mmφの押出機（池貝
ＰＣＭ30）で混合して組成物を得た。この組成物の物性
は以下の通りであった。曲げ剛性度は4300kg／cm2 、引
張降伏強さは148 kg／cm2 、伸びは340 ％、アイゾット
衝撃強度は49、37( それぞれ23℃、−10℃) kg・cm／cm
であり、ヘイズは62％であった。またＤＭＡで測定した
ガラス転移温度は−1.8 ℃の単一のピークであった。
【００３２】この成形物を塩化ロジウムのトリフェニル
フォスフィン錯体を0.1g／リットルの濃度で溶解した40
℃のトルエン溶液に20時間浸漬しついで、溶液から出し
て 100℃で３時間加熱した。処理後の成形物の沸騰キシ
レンで12時間抽出した抽出残分の割合は95.5wt％であっ
たのに対し処理前のそれは 0.5wt％であり、物性は以下
の通りであった。曲げ剛性度は4800kg／cm2 、引張降伏
強さは 159kg／cm2 、伸びは 260％、アイゾット衝撃強
度は55、45( それぞれ23℃、−10℃) kg・cm／cmであ
り、ヘイズは63％であった。この架橋成形物は80℃のト
ルエン中でも変形しなかったが、触媒と接触する前の成
形物は完全に溶解してしまった。
フォスフィン錯体を0.1g／リットルの濃度で溶解した40
℃のトルエン溶液に20時間浸漬しついで、溶液から出し
て 100℃で３時間加熱した。処理後の成形物の沸騰キシ
レンで12時間抽出した抽出残分の割合は95.5wt％であっ
たのに対し処理前のそれは 0.5wt％であり、物性は以下
の通りであった。曲げ剛性度は4800kg／cm2 、引張降伏
強さは 159kg／cm2 、伸びは 260％、アイゾット衝撃強
度は55、45( それぞれ23℃、−10℃) kg・cm／cmであ
り、ヘイズは63％であった。この架橋成形物は80℃のト
ルエン中でも変形しなかったが、触媒と接触する前の成
形物は完全に溶解してしまった。
【００３３】
【発明の効果】本発明を実施するこにより耐溶剤性に優
れた架橋したシンジオタクチック構造のポリオレフィン
成形物を与えることができ工業的に極めて価値がある。
れた架橋したシンジオタクチック構造のポリオレフィン
成形物を与えることができ工業的に極めて価値がある。
Claims (1)
- 【請求項１】シンジオタクチック構造のアリルシランと
オレフィンの共重合体とエチレンとプロピレンとアルカ
ジエンの共重合体からなり、しかも加熱溶融成形した
後、動的粘弾性の分析によってエチレンとプロピレンと
アルカジエンの共重合体に帰属される tanδのピークが
観測されないものをロジウムの塩及び下記一般式（化
１） 【化１】 （式中Ｒ 1 、Ｒ 2 は、同じか異なる炭素数１〜12の炭化
水素残基、ｎは０〜３の整数、Ｍはチタン、ジルコニウ
ム、ハフニウムから選ばれた金属。) で表される周期律
表 IVB族金属のアルコキシ化合物から選ばれた触媒と接
触することを特徴とする架橋ポリオレフィン成形体の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3171292A JP3169415B2 (ja) | 1992-02-19 | 1992-02-19 | 架橋ポリオレフィン成形体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3171292A JP3169415B2 (ja) | 1992-02-19 | 1992-02-19 | 架橋ポリオレフィン成形体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05230296A JPH05230296A (ja) | 1993-09-07 |
| JP3169415B2 true JP3169415B2 (ja) | 2001-05-28 |
Family
ID=12338686
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3171292A Expired - Fee Related JP3169415B2 (ja) | 1992-02-19 | 1992-02-19 | 架橋ポリオレフィン成形体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3169415B2 (ja) |
-
1992
- 1992-02-19 JP JP3171292A patent/JP3169415B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05230296A (ja) | 1993-09-07 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |