JP3107668B2 - 押出成形用樹脂組成物 - Google Patents
押出成形用樹脂組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性、耐候性及び
押出成形性に優れた押出成形用樹脂組成物に関する。
押出成形性に優れた押出成形用樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】塩化ビニル系樹脂は、耐衝撃性、耐候
性、耐水性等多くの優れた特徴を有していることによ
り、幅広い用途に使用されている。
性、耐水性等多くの優れた特徴を有していることによ
り、幅広い用途に使用されている。
【０００３】特に、耐衝撃性や耐候性を必要とする用途
用に、塩化ビニル樹脂、アクリルゴム系強化剤及びアク
リルゴム系加工助剤を混合した塩化ビニル系組成物（特
開昭６０−１６１４４９号公報）が提案されている。し
かしながら、上記組成物は押出成形性が悪く、流動性が
不均一になるため所定形状の成形体が得られないという
問題点があった。
用に、塩化ビニル樹脂、アクリルゴム系強化剤及びアク
リルゴム系加工助剤を混合した塩化ビニル系組成物（特
開昭６０−１６１４４９号公報）が提案されている。し
かしながら、上記組成物は押出成形性が悪く、流動性が
不均一になるため所定形状の成形体が得られないという
問題点があった。
【０００４】これに対して、成形性を改良するために、
部分架橋されたアルキル（メタ）アクリレート重合体に
塩化ビニルをグラフト重合した重合体が用いられてい
る。上記重合体は、低粘度成形が可能なため若干成形性
の改良は見られるものの、均一な流動性が得られないと
いう問題点があった。
部分架橋されたアルキル（メタ）アクリレート重合体に
塩化ビニルをグラフト重合した重合体が用いられてい
る。上記重合体は、低粘度成形が可能なため若干成形性
の改良は見られるものの、均一な流動性が得られないと
いう問題点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
に鑑みてなされたものであり、その目的は、成形性が優
れており、耐衝撃性及び機械的強度の優れた成形体を得
ることができる押出成形用樹脂組成物に関する。
に鑑みてなされたものであり、その目的は、成形性が優
れており、耐衝撃性及び機械的強度の優れた成形体を得
ることができる押出成形用樹脂組成物に関する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明で用いられるアル
キル（メタ）アクリレート重合体は、単独重合体の二次
転移点が−２０℃以下であるアルキル（メタ）アクリレ
ートモノマーを主体とし、架橋率５０〜９５重量％の重
合体である。
キル（メタ）アクリレート重合体は、単独重合体の二次
転移点が−２０℃以下であるアルキル（メタ）アクリレ
ートモノマーを主体とし、架橋率５０〜９５重量％の重
合体である。
【０００７】上記アルキル（メタ）アクリレートモノマ
ーは、二次転移点が−２０℃以下であれば特に制限がな
く、例えば、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリ
レート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチル
メタクリレート、ｎ−デシルメタクリレート、ｎ−ドデ
シルメタクリレート等が挙げられ、これらの１種もしく
は２種以上が使用される。
ーは、二次転移点が−２０℃以下であれば特に制限がな
く、例えば、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリ
レート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチル
メタクリレート、ｎ−デシルメタクリレート、ｎ−ドデ
シルメタクリレート等が挙げられ、これらの１種もしく
は２種以上が使用される。
【０００８】本発明では、必要に応じて、上記アルキル
（メタ）アクリレートに、該アルキル（メタ）アクリレ
ートと重合可能な他のモノマーが併用されてもよい。
（メタ）アクリレートに、該アルキル（メタ）アクリレ
ートと重合可能な他のモノマーが併用されてもよい。
【０００９】上記アルキル（メタ）アクリレートと重合
可能な他のモノマーとしては、例えば、スチレン、α−
メチルスチレンのスチレン系モノマー；アクリロニトリ
ル；二次転移点が−２０℃を超えるアルキル（メタ）ア
クリレートモノマー等が挙げられる。
可能な他のモノマーとしては、例えば、スチレン、α−
メチルスチレンのスチレン系モノマー；アクリロニトリ
ル；二次転移点が−２０℃を超えるアルキル（メタ）ア
クリレートモノマー等が挙げられる。
【００１０】上記二次転移点が−２０℃を超えるアルキ
ル（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、メ
チルアクリレート、メチルメタクリレート、イソプロピ
ルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチ
ルアクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、ｎ−テ
トラデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキサデシルア
クリレート、ラウリルアクリレート、シクロヘキシルア
クリレート等のアルキルアクリレート類が挙げられ、こ
れらモノマーの１種もしくは２種以上が使用される。
ル（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、メ
チルアクリレート、メチルメタクリレート、イソプロピ
ルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチ
ルアクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、ｎ−テ
トラデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキサデシルア
クリレート、ラウリルアクリレート、シクロヘキシルア
クリレート等のアルキルアクリレート類が挙げられ、こ
れらモノマーの１種もしくは２種以上が使用される。
【００１１】上記アルキル（メタ）アクリレート重合体
中における他のモノマーの量は、多くなると耐衝撃性が
低下するので、１０重量％以下が好ましい。
中における他のモノマーの量は、多くなると耐衝撃性が
低下するので、１０重量％以下が好ましい。
【００１２】上記アルキル（メタ）アクリレート重合体
の架橋率は、小さくても、大きくても成形体の衝撃強度
が不十分となるので、架橋率は５０〜９５重量％に限定
される。
の架橋率は、小さくても、大きくても成形体の衝撃強度
が不十分となるので、架橋率は５０〜９５重量％に限定
される。
【００１３】上記架橋率は、一定量のアルキル（メタ）
アクリレート重合体を、３０℃のＴＨＦに溶解し、不溶
部分の重量比率を測定することにより求められる。
アクリレート重合体を、３０℃のＴＨＦに溶解し、不溶
部分の重量比率を測定することにより求められる。
【００１４】上記アルキル（メタ）アクリレート重合体
を架橋するには、多官能モノマーを反応させるのが好ま
しく、このような多官能モノマーとしては、例えば、エ
チレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコー
ルジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレ
ート、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリル
フタレート、ジアリルマレート等が挙げられる。
を架橋するには、多官能モノマーを反応させるのが好ま
しく、このような多官能モノマーとしては、例えば、エ
チレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコー
ルジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレ
ート、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリル
フタレート、ジアリルマレート等が挙げられる。
【００１５】本発明において、架橋されたアルキル（メ
タ）アクリレート重合体を得る方法としては、特に限定
されるものではなく、例えば、乳化重合法、懸濁重合法
等が挙げられるが、乳化重合法が好ましい。
タ）アクリレート重合体を得る方法としては、特に限定
されるものではなく、例えば、乳化重合法、懸濁重合法
等が挙げられるが、乳化重合法が好ましい。
【００１６】上記乳化重合時に用いられる添加剤は、特
に制限がなく、例えば、分散乳化剤、重合開始剤等が挙
げられる。
に制限がなく、例えば、分散乳化剤、重合開始剤等が挙
げられる。
【００１７】上記分散乳化剤としては、例えば、アニオ
ン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、部分ケン化ポ
リビニルアルコール、セルロース系分散剤、ゼラチン等
が挙げられ、重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリ
ウム、硫酸アンモニウム、過酸化水素等の水溶性開始
剤；ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサ
イド等の油溶性開始剤等が挙げられる。
ン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、部分ケン化ポ
リビニルアルコール、セルロース系分散剤、ゼラチン等
が挙げられ、重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリ
ウム、硫酸アンモニウム、過酸化水素等の水溶性開始
剤；ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサ
イド等の油溶性開始剤等が挙げられる。
【００１８】上記乳化重合時には、さらに必要に応じ
て、ｐＨ調整剤、酸化防止剤等が添加されてもよい。
て、ｐＨ調整剤、酸化防止剤等が添加されてもよい。
【００１９】本発明で用いられるグラフト重合体は、上
記アルキル（メタ）アクリレート重合体に塩化ビニルモ
ノマーがグラフト重合されている重合体である。
記アルキル（メタ）アクリレート重合体に塩化ビニルモ
ノマーがグラフト重合されている重合体である。
【００２０】一般に、押出成形に用いられる塩化ビニル
単独重合体としては、粘度平均重合度６００〜１４００
のものが好ましい。従って、本発明において塩化ビニル
をグラフト重合する際には、塩化ビニル単独重合体から
作成した粘度平均重合度の検量線を用いた粘度平均重合
法により、粘度平均重合度が６００〜１４００となるよ
うな条件で重合することが好ましい。
単独重合体としては、粘度平均重合度６００〜１４００
のものが好ましい。従って、本発明において塩化ビニル
をグラフト重合する際には、塩化ビニル単独重合体から
作成した粘度平均重合度の検量線を用いた粘度平均重合
法により、粘度平均重合度が６００〜１４００となるよ
うな条件で重合することが好ましい。
【００２１】上記グラフト重合体には、塩化ビニルの特
性を損なわない範囲で、塩化ビニルと塩化ビニル以外の
単量体が共重合体されていもよい。このような単量体と
しては、例えば、エチレン、プロピレン等のα−オレフ
ィン類；酢酸ビニル、ステアリン酸ビニル等のビニルエ
ステル類；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシ
ルマレイミド等のＮ置換マレイミド類；塩化ビニリデン
等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が使用され
る。
性を損なわない範囲で、塩化ビニルと塩化ビニル以外の
単量体が共重合体されていもよい。このような単量体と
しては、例えば、エチレン、プロピレン等のα−オレフ
ィン類；酢酸ビニル、ステアリン酸ビニル等のビニルエ
ステル類；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシ
ルマレイミド等のＮ置換マレイミド類；塩化ビニリデン
等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が使用され
る。
【００２２】上記グラフト重合体中、塩化ビニル以外の
単量体の量は２０重量％以下が好ましい。
単量体の量は２０重量％以下が好ましい。
【００２３】上記グラフト重合体中のアルキル（メタ）
アクリレート重合体の量は、少なくなると得られた成形
体の衝撃強度が不十分となり、多くなると得られた成形
体の弾性率が低下するので、アルキル（メタ）アクリレ
ート重合体は４〜３０重量％に限定され、好ましくは６
〜２０重量％である。
アクリレート重合体の量は、少なくなると得られた成形
体の衝撃強度が不十分となり、多くなると得られた成形
体の弾性率が低下するので、アルキル（メタ）アクリレ
ート重合体は４〜３０重量％に限定され、好ましくは６
〜２０重量％である。
【００２４】上記アルキル（メタ）アクリレート重合体
に塩化ビニルをグラフト重合させる重合法としては、例
えば、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法等が使用可
能であるが、そのうち懸濁重合法が好ましい。
に塩化ビニルをグラフト重合させる重合法としては、例
えば、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法等が使用可
能であるが、そのうち懸濁重合法が好ましい。
【００２５】上記懸濁重合法では、分散乳化剤として、
例えば、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性
剤、部分ケン化ポリビニルアルコール、セルロース系分
散剤等が挙げられ、重合開始剤としては、例えば、ベン
ゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、２
−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート等のパーオ
キサイド類；２，２−アゾビスイソブチロニトリル、
２，２−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル等
のアゾ化合物等が挙げられる。
例えば、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性
剤、部分ケン化ポリビニルアルコール、セルロース系分
散剤等が挙げられ、重合開始剤としては、例えば、ベン
ゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、２
−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート等のパーオ
キサイド類；２，２−アゾビスイソブチロニトリル、
２，２−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル等
のアゾ化合物等が挙げられる。
【００２６】上記懸濁重合法では、さらに必要に応じ
て、ｐＨ調整剤、重合度調整剤、酸化防止剤等が添加さ
れてもよい。
て、ｐＨ調整剤、重合度調整剤、酸化防止剤等が添加さ
れてもよい。
【００２７】本発明で用いられる有機錫化合物は、一般
式（Ｉ）で表されるものである。
式（Ｉ）で表されるものである。
【００２８】
【化２】 式中、Ｒ1 、Ｒ2 は炭素数４〜８のアルキル基、Ｒ3 、
Ｒ4 は炭素数１６〜２７のアルキル基をそれぞれ示す。
Ｒ4 は炭素数１６〜２７のアルキル基をそれぞれ示す。
【００２９】上記Ｒ1 及びＲ2 で示されるアルキル基の
炭素数は小さくなると流動性を改善する効果がなく、大
きなものは入手困難なので、炭素数は４〜８に限定され
る。
炭素数は小さくなると流動性を改善する効果がなく、大
きなものは入手困難なので、炭素数は４〜８に限定され
る。
【００３０】上記Ｒ3 及びＲ4 で示されるアルキル基の
炭素数は小さくなると流動性を改善する効果がなく、大
きくなると滑性が強くなり過ぎ成形体の物性が損なわれ
るので、炭素数は１６〜２７に限定される。
炭素数は小さくなると流動性を改善する効果がなく、大
きくなると滑性が強くなり過ぎ成形体の物性が損なわれ
るので、炭素数は１６〜２７に限定される。
【００３１】本発明の樹脂組成物中、上記有機錫化合物
の量は、少なくなると流動性を改善する効果がなく、多
くなるとプレートの滑性が強くなり耐衝撃強度が不十分
となるので、前記グラフト重合体１００重量部に対して
０．２〜３重量部に限定される。
の量は、少なくなると流動性を改善する効果がなく、多
くなるとプレートの滑性が強くなり耐衝撃強度が不十分
となるので、前記グラフト重合体１００重量部に対して
０．２〜３重量部に限定される。
【００３２】本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、
ジブチル錫メルカプト、ジオクチル錫メルカプト、ジメ
チル錫メルカプト、ジブチル錫マレート、ジブチル錫マ
レートポリマー、ジオクチル錫マレート、ジオクチル錫
マレートポリマー、ジブチル錫ラウレート等の有機錫安
定剤；三塩基性硫酸鉛、二塩基性亜燐酸鉛、ステアリン
酸鉛等の鉛系安定剤；カルシウム−亜鉛系安定剤、バリ
ウム−亜鉛系安定剤、バリウム−カドミウム安定剤等の
熱安定剤、エポキシ化大豆油、リン酸エステル等の安定
化助剤；パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、
ステアリン酸ステアリルアルコール、ステアリン酸ブチ
ル等の滑剤；重量平分子量１００万未満のアクリル系加
工助剤；酸化防止剤；紫外線吸収剤；光安定剤；炭酸カ
ルシウム、タルク等の充填剤；酸化チタン、カーボンブ
ラック等の顔料等が添加されてもよい。
ジブチル錫メルカプト、ジオクチル錫メルカプト、ジメ
チル錫メルカプト、ジブチル錫マレート、ジブチル錫マ
レートポリマー、ジオクチル錫マレート、ジオクチル錫
マレートポリマー、ジブチル錫ラウレート等の有機錫安
定剤；三塩基性硫酸鉛、二塩基性亜燐酸鉛、ステアリン
酸鉛等の鉛系安定剤；カルシウム−亜鉛系安定剤、バリ
ウム−亜鉛系安定剤、バリウム−カドミウム安定剤等の
熱安定剤、エポキシ化大豆油、リン酸エステル等の安定
化助剤；パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、
ステアリン酸ステアリルアルコール、ステアリン酸ブチ
ル等の滑剤；重量平分子量１００万未満のアクリル系加
工助剤；酸化防止剤；紫外線吸収剤；光安定剤；炭酸カ
ルシウム、タルク等の充填剤；酸化チタン、カーボンブ
ラック等の顔料等が添加されてもよい。
【００３３】また、成形体の加工性を向上させるため
に、少量のジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジブチ
ルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート等の
可塑剤が添加されてもよい。
に、少量のジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジブチ
ルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート等の
可塑剤が添加されてもよい。
【００３４】本発明の樹脂組成物を混合する方法として
は、ホットブレンドによる方法、コールドブレンドによ
る方法等いずれの方法でもよく、必要に応じて、ペレッ
ト化してもよい。
は、ホットブレンドによる方法、コールドブレンドによ
る方法等いずれの方法でもよく、必要に応じて、ペレッ
ト化してもよい。
【００３５】
【実施例】次に、この発明の実施例を説明する。 （実施例１〜５、比較例１〜８）表１に示した組成の塩
化ビニルグラフト重合体１００重量部に、表１に示した
所定量の有機錫化合物、添加剤として、ジブチル錫マレ
ートポリマー（三共有機合成社製「ＢＭ（Ｎ）」）０．
５重量部、ジブチル錫メルカプト（三共有機合成社製
「ＪＦ−１０Ｂ」）２．５重量部、ステアリン酸（川研
ファインケミカル社製「Ｆ−３」）１．５重量部、ポリ
エチレンワックス（三井石油化学社製「４２０２Ｅ」）
０．５重量部、ステアリン酸カルシウム（堺化学社製
「ＳＣ−１００」）０．５重量部、アクリル系加工助剤
（三菱レーヨン社製「メタブレンＰ−５０１」）１重量
部を加えてミキサーで均一に混合し、５０ｍｍ異方向二
軸押出機にて図１に示す形状の成形体を押出成形した。
この時の樹脂温度１９０℃、押出量は約５０ｋｇ／ｈｒ
であった。
化ビニルグラフト重合体１００重量部に、表１に示した
所定量の有機錫化合物、添加剤として、ジブチル錫マレ
ートポリマー（三共有機合成社製「ＢＭ（Ｎ）」）０．
５重量部、ジブチル錫メルカプト（三共有機合成社製
「ＪＦ−１０Ｂ」）２．５重量部、ステアリン酸（川研
ファインケミカル社製「Ｆ−３」）１．５重量部、ポリ
エチレンワックス（三井石油化学社製「４２０２Ｅ」）
０．５重量部、ステアリン酸カルシウム（堺化学社製
「ＳＣ−１００」）０．５重量部、アクリル系加工助剤
（三菱レーヨン社製「メタブレンＰ−５０１」）１重量
部を加えてミキサーで均一に混合し、５０ｍｍ異方向二
軸押出機にて図１に示す形状の成形体を押出成形した。
この時の樹脂温度１９０℃、押出量は約５０ｋｇ／ｈｒ
であった。
【００３６】上記成形体から採取した試験片につき、下
記の測定を行いその結果を表１に示した。 （１）成形性 図１に示した断面形状の成形体を成形し、Ａ部とＢ部の
押出速度の比（Ａ／Ｂ）を測定して、この比が１に近い
ものを流動性に優れていると判断した。 （２）アイゾット衝撃強度 ＪＩＳ Ｋ７１１０に準拠して測定した。 （３）曲げ弾性率 ＪＩＳ Ｋ７２０３に準拠して測定した。
記の測定を行いその結果を表１に示した。 （１）成形性 図１に示した断面形状の成形体を成形し、Ａ部とＢ部の
押出速度の比（Ａ／Ｂ）を測定して、この比が１に近い
ものを流動性に優れていると判断した。 （２）アイゾット衝撃強度 ＪＩＳ Ｋ７１１０に準拠して測定した。 （３）曲げ弾性率 ＪＩＳ Ｋ７２０３に準拠して測定した。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【発明の効果】本発明の押出成形用樹脂組成物は、以上
述べた通りであり、成形性、耐衝撃性、機械的強度に優
れているので、建材部品、車両用部品、オーディオ・通
信機器及びＯＡ機器等のハウジング等に好適に使用され
る。
述べた通りであり、成形性、耐衝撃性、機械的強度に優
れているので、建材部品、車両用部品、オーディオ・通
信機器及びＯＡ機器等のハウジング等に好適に使用され
る。
【図１】実施例及び比較例において、成形性評価のため
に使用される成形体を示す断面図である。
に使用される成形体を示す断面図である。
Claims (1)
- 【請求項１】単独重合体の二次転移点が−２０℃以下で
あるアルキル（メタ）アクリレートモノマーを主体と
し、架橋率が５０〜９５重量％であるアルキル（メタ）
アクリレート重合体４〜３０重量％に、塩化ビニルモノ
マー９６〜７０重量％がグラフト重合されているグラフ
ト重合体１００重量部と、一般式（Ｉ）で表される有機
錫化合物０．２〜３重量部からなることを特徴とする押
出成形用樹脂組成物。 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 は炭素数４〜８のアルキル基、
Ｒ3 、Ｒ4 は炭素数１６〜２７のアルキル基をそれぞれ
示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04320062A JP3107668B2 (ja) | 1992-11-30 | 1992-11-30 | 押出成形用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04320062A JP3107668B2 (ja) | 1992-11-30 | 1992-11-30 | 押出成形用樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06157862A JPH06157862A (ja) | 1994-06-07 |
| JP3107668B2 true JP3107668B2 (ja) | 2000-11-13 |
Family
ID=18117298
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04320062A Expired - Fee Related JP3107668B2 (ja) | 1992-11-30 | 1992-11-30 | 押出成形用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3107668B2 (ja) |
-
1992
- 1992-11-30 JP JP04320062A patent/JP3107668B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06157862A (ja) | 1994-06-07 |
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