JP2797881B2 - 3−[n−(2−アミノエチル)]アミノプロピルアルコキシシランの連続的製造方法及びその製造装置 - Google Patents
3−[n−(2−アミノエチル)]アミノプロピルアルコキシシランの連続的製造方法及びその製造装置Info
- Publication number
- JP2797881B2 JP2797881B2 JP2376893A JP2376893A JP2797881B2 JP 2797881 B2 JP2797881 B2 JP 2797881B2 JP 2376893 A JP2376893 A JP 2376893A JP 2376893 A JP2376893 A JP 2376893A JP 2797881 B2 JP2797881 B2 JP 2797881B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylenediamine
- distillation
- chloropropylalkoxysilane
- reaction
- aminoethyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Description
として有用な3−[N−(2−アミノエチル)]アミノ
プロピルアルコキシシランの製造方法及びその製造装置
に関する。
[N−(2−アミノエチル)]アミノプロピルアルコキ
シシランは、シランカップリング剤として広く使用され
ており、例えば有機物−無機物界面における接着性の向
上、各種樹脂の改良、及び表面の改質に有効な化合物で
ある。
ば米国特許第2971864号明細書、ポーランド国特
許第145671号、J.Org.Chem.,vo
l.36,No.21,1971,3120〜3126
に、3−クロロプロピルアルコキシシランとエチレンジ
アミンとを反応させて3−[N−(2−アミノエチ
ル)]アミノプロピルアルコキシシランを得る方法が開
示されている。この方法は最も一般的に知られており、
化学量論的には下記反応式で示す通り、1当量の3−ク
ロロプロピルアルコキシシランと2当量のエチレンジア
ミンとから1当量の3−[N−(2−アミノエチル)]
アミノプロピルアルコキシシランが合成でき、同時にエ
チレンジアミン塩酸塩が生成する。
ル基、nは1,2又は3である。)
[N−(2−アミノエチル)]アミノプロピルアルコキ
シシランと原料の3−クロロプロピルアルコキシシラン
及びエチレンジアミンが更に下記のように反応してビス
シリル体が生成する。
ある3−[N−(2−アミノエチル)]アミノプロピル
アルコキシシランの収率を大幅に減少させるので、前記
の副反応を低減する工夫がなされている。例えば特公昭
40−1185号公報には3−クロロプロピルアルコキ
シシランに対して4〜6当量のエチレンジアミンを反応
させる方法が開示されているが、副反応の低減は不十分
であり、目的物の収率も低い。
−クロロプロピルアルコキシシランに対して7〜10当
量のエチレンジアミンを反応させることが開示されてい
る。この方法ではビスシリル体の生成を抑えることがで
き、目的物の収率も上がるが、反応終了後、過剰のエチ
レンジアミンを系外に留去する工程が必要であるため、
製造工程が複雑になる。しかも3−クロロプロピルアル
コキシシランに対して多量のエチレンジアミンを使用す
るため、1バッチ当りの生産効率が悪いという問題があ
る。
特開平2−300192号公報には、ハイドロアルコキ
シシランとN−アリルエチレンジアミンとを白金触媒の
存在下で反応させて3−[N−(2−アミノエチル)]
アミノプロピルアルコキシシランを得る方法が開示され
ている。しかし、この方法は目的物であるγ体の3−
[N−(2−アミノエチル)]アミノプロピルアルコキ
シシランの他に、異性体であるβ体の2−[N−(2−
アミノエチル)]アミノ−1−メチルエチルアルコキシ
シランが多量に生成し、両者は沸点が近似していて分離
しにくいため、目的物の純度が低くなる。
は、2−シアノエチルアルコキシシランとエチレンジア
ミンと水素ガスとを、ロジウム、白金、及びパラジウム
から選ばれる金属の不均一系水素化触媒の存在下で反応
させて3−[N−(2−アミノエチル)]アミノプロピ
ルアルコキシシランを得る方法が開示されている。しか
し、この方法は、高温高圧という条件が長時間必要であ
り、1バッチ当りの生産効率も悪いという問題がある。
で、ビスシリル体の副生を可及的に抑制して高収率であ
ると共に、工程が簡単で容積収率が高く、しかも生産効
率のよい3−[N−(2−アミノエチル)]アミノプロ
ピルアルコキシシランの連続的製造方法及びその製造方
法に用いる製造装置を提供することを目的とする。
記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、下記一般
式(1) ClCH2CH2CH2SiR1 3-n(OR2)n …(1) (但し、式中R1,R2はそれぞれ炭素数1〜6のアルキ
ル基、nは1〜3の整数である。)で表される3−クロ
ロプロピルアルコキシシランとエチレンジアミンとを反
応させて、下記一般式(2) H2NCH2CH2NHCH2CH2CH2SiR1 3-n(OR2)n …(2) (但し、式中R1,R2,nはそれぞれ上記と同様の意味
を示す。)で表される3−[N−(2−アミノエチ
ル)]アミノプロピルアルコキシシランを製造するに際
し、蒸留缶内のエチレンジアミンをエチレンジアミンの
沸点以上に加熱してこれを蒸発させ、次いでこれを凝縮
させたエチレンジアミンに更に別途に新たなエチレンジ
アミン及び上記式(1)の3−クロロプロピルアルコキ
シシランを上記凝縮エチレンジアミンと新たなエチレン
ジアミンとの総量/3−クロロプロピルアルコキシシラ
ンのモル比が12以上となるような割合で外部より定常
的に供給し、これらを反応器で一定時間反応させて反応
を完結させた後、この反応液を上記蒸留缶内に戻し、反
応液中の未反応のエチレンジアミンを好ましくはこの反
応液を濃縮した液中の未反応のエチレンジアミン量が外
部より供給される3−クロロプロピルアルコキシシラン
に対して1〜3モル当量になるように蒸発させて次回の
反応に供すると共に、この未反応のエチレンジアミンを
上記のように蒸発させた後の濃縮液を所定時間毎に上記
蒸留缶から抜き出す工程を連続的に行うことにより、常
に3−クロロプロピルアルコキシシランに対してエチレ
ンジアミンを過剰な状態で反応させることができるの
で、目的とする化合物を速い速度で生成させかつ収率を
減少させる原因となるビスシリル体の生成を極めて良好
に抑制することができ、しかもエチレンジアミンを系外
に留去する工程が不要であるため製造工程が簡単である
と共に、容積収率も高いことを見い出した。更に、上記
のように未反応の過剰のエチレンジアミンが混在する反
応液を蒸留缶内で蒸発させ、次いで凝縮させたエチレン
ジアミンを再び反応原料として供給すると共に、更にこ
れに別途にエチレンジアミンを定常的に補給しつつ、若
干の未反応のエチレンジアミンを含む蒸留缶内の濃縮液
を連続的もしくは間欠的に蒸留缶から抜き出すようにし
たことにより、3−[N−(2−アミノエチル)]アミ
ノプロピルアルコキシシランの連続的な製造が可能にな
ることを知見し、本発明をなすに至ったものである。
される3−クロロプロピルアルコキシシランとエチレン
ジアミンとを反応させて上記式(2)で表される3−
[N−(2−アミノエチル)]アミノプロピルアルコキ
シシランを製造するに際し、蒸留缶内のエチレンジアミ
ンをエチレンジアミンの沸点以上に加熱してこれを蒸発
させ、次いでこれを凝縮させたエチレンジアミンに更に
新たなエチレンジアミンを外部より定常的に供給すると
共に、これらの凝縮エチレンジアミン及び新たに供給さ
れるエチレンジアミンの総量/3−クロロプロピルアル
コキシシランのモル比が12以上となるような割合で式
(1)の3−クロロプロピルアルコキシシランを外部よ
り定常的に供給して混合し、反応器中で一定時間反応さ
せ、該反応終了後、この反応液を上記蒸留缶内に戻し、
反応液中の未反応のエチレンジアミンを再び蒸発させ、
次いでこれを凝縮して上記の新しい反応に供すると共
に、未反応のエチレンジアミンが蒸発した後の濃縮液を
所定時間毎に上記蒸留缶から抜き出す工程を連続的に行
うことを特徴とする3−[N−(2−アミノエチル)]
アミノプロピルアルコキシシランの連続的製造方法を提
供する。
するための装置として、エチレンジアミンの沸点以上に
加熱可能な撹拌機付きの蒸留缶と、該蒸留缶から蒸発し
たエチレンジアミンを凝縮させる還流冷却器と、該還流
冷却器で凝縮させたエチレンジアミンに3−クロロプロ
ピルアルコキシシラン及び新たなエチレンジアミンをそ
れぞれ一定割合で外部から供給する供給装置と、上記蒸
留缶と接続され、エチレンジアミンと3−クロロプロピ
ルアルコキシシランとの混合液を一定時間反応させる反
応器と、上記蒸留缶の濃縮液抜き出し口に接続され、反
応液を濃縮した液が供給される冷却可能な受容器とを具
備することを特徴とする3−[N−(2−アミノエチ
ル)]アミノプロピルアルコキシシランの製造装置を提
供する。
て更に詳しく説明すると、本発明の製造方法は、上述し
たように下記式(1)で表される3−クロロプロピルア
ルコキシシランに対してエチレンジアミンを過剰な状態
で反応させながらエチレンジアミンを循環還流させて、
下記式(2)で表される3−[N−(2−アミノエチ
ル)]アミノプロピルアルコキシシランを連続的に製造
するものである。
素数1〜6のアルキル基であり、具体的にはメチル基、
プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などが
挙げられるが、中でもメチル基、エチル基が好ましい。
また、nは1,2又は3である。
ルアルコキシシランを具体的に示すと、3−クロロプロ
ピルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルメチルジ
メトキシシラン、3−クロロプロピルジメチルメトキシ
シラン、3−クロロプロピルトリエトキシシラン、3−
クロロプロピルメチルジエトキシシラン、3−クロロプ
ロピルジメチルエトキシシラン、3−クロロプロピルエ
チルジメトキシシラン、3−クロロプロピルジエチルメ
トキシシラン、3−クロロプロピルエチルメチルメトキ
シシラン、3−クロロプロピルエチルジエトキシシラ
ン、3−クロロプロピルジエチルエトキシシラン、3−
クロロプロピルエチルメチルエトキシシランなどを例示
することができ、これらは入手し易く、安価である。
−アミノエチル)]アミノプロピルアルコキシシランと
しては、3−[N−(2−アミノエチル)]アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、3−[N−(2−アミノエチ
ル)]アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3−
[N−(2−アミノエチル)]アミノプロピルジメチル
メトキシシラン、3−[N−(2−アミノエチル)]ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、3−[N−(2−ア
ミノエチル)]アミノプロピルメチルジエトキシシラ
ン、3−[N−(2−アミノエチル)]アミノプロピル
エチルジメトキシシラン、3−[N−(2−アミノエチ
ル)]アミノプロピルジエチルメトキシシラン、3−
[N−(2−アミノエチル)]アミノプロピルエチルメ
チルメトキシシラン、3−[N−(2−アミノエチ
ル)]アミノプロピルエチルジエトキシシラン、3−
[N−(2−アミノエチル)]アミノプロピルジエチル
エトキシシラン、3−[N−(2−アミノエチル)]ア
ミノプロピルエチルメチルエトキシシランなどを例示す
ることができる。
な製造装置を用いて行うことができる。即ち、図1は本
発明の製造装置の一例を示すもので、図中1は、後述す
るように3−クロロプロピルアルコキシシランとエチレ
ンジアミンとの反応が終了した未反応のエチレンジアミ
ンを含む反応液が導入される蒸留缶で、この蒸留缶1
は、エチレンジアミンを沸点以上に加熱する加熱装置1
a、撹拌装置1b、底部抜き出し口1c、蒸発したエチ
レンジアミンを系外に出す蒸気口1d、反応液が供給導
入される供給口1eを具備する。
を介して連結された還流冷却器であり、蒸留缶1から蒸
発したエチレンジアミンは、蒸気口1dから還流冷却器
2に導かれ、ここで冷却されて凝縮する。なお、還流冷
却器2には置換ライン2aが設けられ、これにより本製
造装置内の空気を窒素ガスなどに置換できるようになっ
ている。
結されたU字管型の反応管5とからなる反応器で、上記
充填塔4の塔頂部はラインBを介して上記還流冷却器2
に連結されていると共に、このラインBには新たなエチ
レンジアミンを供給する供給装置7及び3−クロロプロ
ピルアルコキシシランを供給する供給装置6が接続され
ている。また、上記反応管5の他端は、上記蒸留缶1の
供給口1eに連結されている。
を介して連結された受容器で、この受容器8は冷却装置
8aを有し、該受容器8の底部には取り出し口8bが設
けられ、この受容器8内で分離されたエチレンジアミン
塩酸塩はラインCを通り3−[N−(2−アミノエチ
ル)]アミノプロピルアルコキシシランはラインDを通
って抜き出されるようになっている。
ると、蒸留缶1をエチレンジアミンの沸点以上に加熱し
つつ供給装置7よりエチレンジアミンを所定量仕込み、
蒸留缶1によりエチレンジアミンを蒸発させる。
沸点以上に加熱する必要があるため、蒸留缶1の加熱
は、120〜200℃程度、特に120〜160℃程度
とすることが好ましい。120℃より加熱温度が低いと
エチレンジアミンの還流ができなくなり、一方200℃
を超えると生成物が着色したり、高沸点の副生物が生成
する場合がある。また、上述したエチレンジアミンの最
初の仕込量は、反応装置の規模に応じて、所望の還流量
が得られる量であれば差し支えない。
1dからラインAを経て還流冷却器2へと導入されてエ
チレンジアミンが凝縮され、この凝縮したエチレンジア
ミンに供給装置6から3−クロロプロピルアルコキシシ
ラン、供給装置7からエチレンジアミンをそれぞれ定常
的に供給、混合し、次いでこのエチレンジアミンと3−
クロロプロピルアルコキシシランとの混合液が充填塔4
に導入される。
れ、充填塔4は装着された加熱装置4aにより所定の温
度に加熱され、流下するエチレンジアミンと3−クロロ
プロピルアルコキシシランとの混合液を加熱して速やか
に反応させる。
混合液において、エチレンジアミン(凝縮エチレンジア
ミン+新たに加えられたエチレンジアミン)/3−クロ
ロプロピルアルコキシシランのモル比が12以上となる
ように調節する必要があり、好ましくは12〜20、よ
り好ましくは13〜17である。モル比が12より低い
と、反応の進行が不完全になり、ビスシリル体の副生が
増加して目的物の収率が低下してしまう場合がある。一
方、モル比が20を超えても、エチレンジアミンの量を
増加させた効果は得られず、却って3−クロロプロピル
アルコキシシランの供給に時間が長くかかってしまい、
生産性が低下する場合がある。
シランに対しエチレンジアミンを過剰に混合した混合液
は、充填塔4及びU字管型の反応管5で加熱されながら
反応が完結するが、この場合、加熱温度は60〜120
℃、特に80〜100℃の範囲とすることが好ましい。
60℃より低いと反応の進行が遅くなり、120℃より
高いと反応器内でエチレンジアミンが沸騰して反応液の
塔内における流下が妨げられてしまう場合がある。
とはなく、一般に蒸留に用いられる蒸留塔を使用でき、
その塔の高さは経済的観点からのみ設定すればよい。ま
た、充填塔4の内部に充填される充填物としては、例え
ば陶器、ガラス、ラッシヒリング、ベルサドル、ヘリッ
クスなどが挙げられ、或いは多孔板、濡れ壁の構造にす
ることもできる。
型の反応管5に送られ、反応管5に装着された加熱装置
5aにより一定温度に加熱されつつ所定の時間滞留しな
がら反応が完結する。そして、反応管5で反応が完結し
た反応液は蒸留缶1の供給口1eから蒸留缶1に導入さ
れる。
5からなるものに限られるものではなく、一定容積の反
応液を一定時間滞留させつつ反応を完結できるものであ
ればよく、例えば上述した蒸留缶と同様の反応器でも、
加熱装置を具備したらせん状の管からなる反応器であっ
てもよい。
塔4及び反応管5を経て、蒸留缶1内に戻される反応液
中の3−クロロプロピルアルコキシシランが完全に目的
物に転化されるまでの一定時間反応液を十分に滞留でき
るものであれば特に制限はない。
記のように3−クロロプロピルアルコキシシランとエチ
レンジアミンとが反応し、目的物である3−[N−(2
−アミノエチル)]アミノプロピルアルコキシシランと
エチレンジアミン塩酸塩が生成する。
す。)
中、エチレンジアミン/3−クロロプロピルアルコキシ
シランのモル比は常に12以上で反応するため、目的物
の生成速度が速く、かつ目的物の収率を減少させるビス
シリル体の生成が極めて抑制される。かかる反応後、目
的物とエチレンジアミン塩酸塩とは混合液体となるが、
反応に関与しない未反応のエチレンジアミンが過剰にあ
るため、反応液は均一の混合液体となり、蒸留缶1へと
導入される。
ジアミンの沸点以上に加熱、撹拌されるが、沸点の高い
3−[N−(2−アミノエチル)]アミノプロピルアル
コキシシランとエチレンジアミン塩酸塩は混合液体とし
て残存し、反応に関与しない未反応のエチレンジアミン
は再度気化して循環使用される。
チレンジアミンを含み、蒸留缶内に導入された反応液
は、該蒸留缶内において、反応液中の未反応のエチレン
ジアミンが外部より供給される3−クロロプロピルアル
コキシシランに対して1〜3モル当量残存含有されるよ
うに、過剰のエチレンジアミンを蒸発留去させることが
好ましい。この未反応のエチレンジアミンが1〜3モル
当量含まれる反応液を濃縮した液は蒸留缶1の底部抜き
出し口1cを介して受容器8に定常的に取り出されて一
定間隔で冷却され、これにより該濃縮液は、目的物と未
反応のエチレンジアミンを含んだ上層とエチレンジアミ
ン塩酸塩を含んだ下層との2層に分離する。次いで下層
のエチレンジアミン塩酸塩を分液除去し、目的物を含む
上層を蒸留することにより、高純度の目的物を高収率で
得ることができる。
レンジアミン/3−クロロプロピルアルコキシシランの
モル比は3〜5とすることが好ましい。モル比が小さす
ぎると反応の進行が不完全になり、ビスシリル体の副生
が増加して目的物の収率が低下する場合があり、一方モ
ル比が大きすぎると反応装置内の全体の未反応のエチレ
ンジアミンの量が大過剰となって容積収率が低下すると
共に、得られる反応液を濃縮液にするのに必要以上に多
大なエネルギーを必要とする場合が生じる。
エチレンジアミン及び3−クロロプロピルアルコキシシ
ランのみで行うことが好ましい。反応物に対して不活性
な溶媒中で行うこともできるが、溶媒を用いても特に反
応に好ましい影響はなく、エチレンジアミン塩酸塩の分
液が困難となり、生産効率が減少する場合がある。
料及び生成物と反応しない不活性な気体、例えば窒素、
アルゴンの雰囲気下で行うのが好ましい。反応の系内に
水分があると3−クロロプロピルアルコキシシラン及び
3−[N−(2−アミノエチル)]アミノプロピルアル
コキシシランが加水分解縮合したり、副生したメタノー
ルの気化により温度低下してエチレンジアミンの還流が
できなくなることがある。
mHgにおいて行われるのが好ましいが、圧力が約10
mmHgから約760mmHgの間でも行うことができ
る。大気圧より高い圧力の場合は、蒸留缶の温度を上げ
なければならない。
的に示すが、本発明は下記の実施例に制限されるもので
はない。
−アミノエチル)]アミノプロピルトリメトキシシラン
を図1に示す製造装置により製造した。
m、長さが700mmのパイレックスガラス製で、内部
にはガラス製リング状の充填物が充填されている。ま
た、充填塔4下端に一端が接続されているU字管型の反
応管5は、テフロン製で、内径10mm、全長1300
mmであり、充填塔4下端から300mm下方で上方に
屈曲し、更に充填塔4下端から130mm上方で再度下
方に屈曲し、他端が蒸留缶1の供給口1eに接続し、更
に蒸留缶1の下方に受容器8が接続している。蒸留缶1
及び受容器8はパイレックスガラス製で、内容積が共に
5000mlである。
より窒素で十分に置換した。次いで、撹拌機1bを作動
し、蒸留缶1を加熱装置1aにより120℃に加熱し、
更に充填塔4を加熱装置4aにより80℃に加熱し、U
字管型の反応管5を加熱装置5aにより80℃に加熱し
た後、エチレンジアミン供給装置7より蒸留缶1の供給
口1eを通って蒸留缶1内にエチレンジアミンを供給し
た。このエチレンジアミンはこの蒸留缶1で蒸発させ
た。蒸発したエチレンジアミンは蒸気口1dから還流冷
却器2に導かれ、還流冷却器2で凝縮し、還流冷却器2
から充填塔4に流下した。この場合、充填塔4に流下す
るエチレンジアミンの量が、22.91g/min
(0.3810モル/min)となるようにエチレンジ
アミンの供給装置7からの供給量及び加熱装置1aの設
定条件を調整し、充填塔4及びU字管型の反応管5をそ
れぞれ加熱装置4a及び5aにより85〜95℃を維持
するように調整し、保持した。
ルトリメトキシシランを5.73g/min(0.02
9モル/min)、供給装置7からエチレンジアミンを
6.55g/min(0.1090モル/min)を同
時に、定常的に供給した。なお、このとき供給するエチ
レンジアミン/3−クロロプロピルトリメトキシシラン
のモル比は3.76で、また充填塔4及びU字管型の反
応管5内で反応するモル比は16.90に相当するもの
であった。上述した割合でエチレンジアミンと3−クロ
ロプロピルトリメトキシシランとを定常的に系内に供給
して両者を連続的に充填塔4及びU字管型反応管5内で
完全に反応させた。
の反応液が蒸留缶1内に注ぎ込まれるようになった。ま
た、蒸留缶1では速やかに反応液中の未反応のエチレン
ジアミンがエチレンジアミンの沸点以上に加熱され、沸
騰して気体となり蒸留缶1から還流冷却器2に導かれ、
還流冷却器2内で凝縮して再び充填塔4へと還流した。
上記反応の間、エチレンジアミン及び3−クロロプロピ
ルトリメトキシシランのバランスが崩れないように加熱
装置1a,4a,5aを調整した。また、上記反応を連
続的に6.4時間かけて行うことにより、蒸留缶1の温
度は120〜145℃に上昇し、蒸留缶1内には半透明
の濃縮液が約4700ml貯留した。この濃縮液を蒸留
缶1底部に接続された底部抜き出し口1cを介して徐々
に抜き出しを行った。その後、抜き出し口1cと接続さ
れた受容器8に4700mlの濃縮液が抜き出され、こ
の濃縮液を40〜50℃に冷却すると、2層に分離し
た。下層のエチレンジアミン塩酸塩を分液除去したとこ
ろ1899gであり、一方上層は2805gであった。
次いで、上述した連続反応を19.2時間行ったとこ
ろ、目的物を含む上層成分は8415g得られ、この上
層成分を単発蒸留したところ6711gの3−[N−
(2−アミノエチル)]アミノプロピルトリメトキシシ
ランを単離した。この結果、3−クロロプロピルトリメ
トキシシランをもとに計算した収率は91%であった。
得られた3−[N−(2−アミノエチル)]アミノプロ
ピルトリメトキシシランをガスクロマトグラフィーで分
析したところ、純度99.4%であった。
を備えた200mlのガラスの四つ口フラスコにエチレ
ンジアミンを72.0g(1.2モル)仕込み、112
〜117℃に昇温した後、3−クロロプロピルトリメト
キシシランを59.6g(0.3モル)を滴下ロートで
2時間かけて滴下した。1時間の熟成の後、生成物を分
液ロートに移送し、冷却した。生成物が2層に分液した
後、下層のエチレンジアミン塩酸塩を分液除去し、上層
の3−[N−(2−アミノエチル)]アミノプロピルト
リメトキシシランを取り出した。3−[N−(2−アミ
ノエチル)]アミノプロピルトリメトキシシランを単発
蒸留したところ、46.8gが得られた。収率は70.
1%であり、ビスシリル体がかなり副生した。
を備えた300mlのガラスの四つ口フラスコで、さら
に還流冷却器とフラスコの間に還流分の抜き出し口を設
けた。このフラスコにエチレンジアミンを180.0g
(3.0モル)仕込み、80〜90℃に昇温した後、3
−クロロプロピルトリメトキシシランを74.4g
(0.37モル)を滴下ロートで1.25時間かけて滴
下した。1時間の熟成の後、生成物をさらに昇温して沸
騰させ、還流分の抜き出し口よりエチレンジアミン8
2.3g(1.37モル)を系外に留去した。次に冷却
し、濃縮した生成物を分液ロートに移送し、生成物が2
層に分液した後、下層のエチレンジアミン塩酸塩を分液
除去し、上層の3−[N−(2−アミノエチル)]アミ
ノプロピルトリメトキシシランを取り出した。これを単
発蒸留して3−[N−(2−アミノエチル)]アミノプ
ロピルトリメトキシシラン67.2gが得られた。収率
は81.7%であった。
には抑制されず、また3−クロロプロピルトリメトキシ
シランに対してエチレンジアミンを大過剰に使用してい
るため生産効率が悪く、容積効率も低かった。
ば、3−[N−(2−アミノエチル)]アミノプロピル
トリメトキシシランをビスシリル体の副生を極めて良好
に抑制することにより高収率で得ることができ、しかも
簡便な工程でかつ高い容積効率で生産性良く連続製造す
ることができる。
Claims (5)
- 【請求項1】 下記一般式(1) ClCH2CH2CH2SiR1 3-n(OR2)n …(1) (但し、式中R1,R2はそれぞれ炭素数1〜6のアルキ
ル基、nは1〜3の整数である。)で表される3−クロ
ロプロピルアルコキシシランとエチレンジアミンとを反
応させて、下記一般式(2) H2NCH2CH2NHCH2CH2CH2SiR1 3-n(OR2)n …(2) (但し、式中R1,R2,nはそれぞれ上記と同様の意味
を示す。)で表される3−[N−(2−アミノエチ
ル)]アミノプロピルアルコキシシランを製造するに際
し、蒸留缶内のエチレンジアミンをエチレンジアミンの
沸点以上に加熱してこれを蒸発させ、次いでこれを凝縮
させたエチレンジアミンに更に新たなエチレンジアミン
を外部より定常的に供給すると共に、これらの凝縮エチ
レンジアミン及び新たに供給されるエチレンジアミンの
総量/3−クロロプロピルアルコキシシランのモル比が
12以上となるような割合で式(1)の3−クロロプロ
ピルアルコキシシランを外部より定常的に供給して混合
し、反応器中で一定時間反応させ、該反応終了後、この
反応液を上記蒸留缶内に戻し、反応液中の未反応のエチ
レンジアミンを再び蒸発させ、次いでこれを凝縮して上
記の新しい反応に供すると共に、未反応のエチレンジア
ミンが蒸発した後の濃縮液を所定時間毎に上記蒸留缶か
ら抜き出す工程を連続的に行うことを特徴とする3−
[N−(2−アミノエチル)]アミノプロピルアルコキ
シシランの連続的製造方法。 - 【請求項2】 外部より定常的に供給するエチレンジア
ミン/3−クロロプロピルアルコキシシランのモル比が
3〜5である請求項1又は2記載の製造方法。 - 【請求項3】 蒸留缶内の未反応のエチレンジアミン
を、反応液を濃縮した液中の未反応エチレンジアミンが
外部より供給される3−クロロプロピルアルコキシシラ
ンに対して1〜3モル当量になるように定常的に蒸発さ
せると共に、該濃縮液を所定時間毎に蒸留缶から抜き出
すようにした請求項1又は2記載の製造方法。 - 【請求項4】 エチレンジアミンの沸点以上に加熱可能
な撹拌機付きの蒸留缶と、該蒸留缶から蒸発したエチレ
ンジアミンを凝縮させる還流冷却器と、該還流冷却器で
凝縮させたエチレンジアミンに3−クロロプロピルアル
コキシシラン及び新たなエチレンジアミンをそれぞれ一
定割合で外部から供給する供給装置と、上記蒸留缶と接
続され、エチレンジアミンと3−クロロプロピルアルコ
キシシランとの混合液を一定時間反応させる反応器と、
上記蒸留缶の濃縮液抜き出し口に接続され、反応液を濃
縮した液が供給される冷却可能な受容器とを具備するこ
とを特徴とする3−[N−(2−アミノエチル)]アミ
ノプロピルアルコキシシランの製造装置。 - 【請求項5】 反応器が充填塔とその塔底部に一端が連
結されたU字管型の反応管とからなる請求項4記載の製
造装置。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2376893A JP2797881B2 (ja) | 1993-01-19 | 1993-01-19 | 3−[n−(2−アミノエチル)]アミノプロピルアルコキシシランの連続的製造方法及びその製造装置 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2376893A JP2797881B2 (ja) | 1993-01-19 | 1993-01-19 | 3−[n−(2−アミノエチル)]アミノプロピルアルコキシシランの連続的製造方法及びその製造装置 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06211878A JPH06211878A (ja) | 1994-08-02 |
JP2797881B2 true JP2797881B2 (ja) | 1998-09-17 |
Family
ID=12119531
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2376893A Expired - Fee Related JP2797881B2 (ja) | 1993-01-19 | 1993-01-19 | 3−[n−(2−アミノエチル)]アミノプロピルアルコキシシランの連続的製造方法及びその製造装置 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2797881B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4618996B2 (ja) * | 2003-11-17 | 2011-01-26 | コニシ株式会社 | 反応性ホットメルト接着剤組成物 |
DE102004060627A1 (de) | 2004-12-16 | 2006-07-06 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Amino-Gruppen tragenden Silicium-Verbindungen |
DE102007037193A1 (de) * | 2007-08-07 | 2009-02-12 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Aminoorganosilanen |
CN114853803A (zh) * | 2022-05-26 | 2022-08-05 | 湖北华欣有机硅新材料有限公司 | 一种kh-540硅烷的生产工艺及其生产装置 |
-
1993
- 1993-01-19 JP JP2376893A patent/JP2797881B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH06211878A (ja) | 1994-08-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4506087A (en) | Method for the continuous preparation of alkoxysilanes | |
FI62538C (fi) | Foerfarande foer kontinuerlig framstaellning av alkoxisilaner | |
US4610858A (en) | Chlorosilane disproportionation catalyst and method for producing a silane compound by means of the catalyst | |
JP4031445B2 (ja) | アミノシラン製造方法 | |
JP2785622B2 (ja) | 3−[n−(2−アミノエチル)]アミノプロピルアルコキシシランの製造方法及びその製造装置 | |
EP0421644B1 (en) | Method for preparation of organoalkoxysilanes | |
JP2797881B2 (ja) | 3−[n−(2−アミノエチル)]アミノプロピルアルコキシシランの連続的製造方法及びその製造装置 | |
US5223636A (en) | Process for preparing partially alkoxylated polysiloxane | |
US4332956A (en) | Process for preparing acyloxysilanes | |
JPS63188686A (ja) | アルコキシシランの気相合成法 | |
JPH0635466B2 (ja) | ジオルガノハロゲノシランの製造方法 | |
US4329484A (en) | Continuous process for preparing acyloxysilanes | |
US5187291A (en) | Process for the simultaneous and continuous preparation of acyloxysilanes and carboxylic acid chlorides | |
US8278472B2 (en) | Method of preparing allylchlorosilane derivative | |
JP2713676B2 (ja) | 3−[n−(2−アミノエチル)]アミノプロピルアルコキシシランの製造方法とその製造装置 | |
JPS59110697A (ja) | メチルハイドロジエンシラン類の製造方法 | |
US4642363A (en) | Method of preparing trialkyl organo-oxysilanes | |
JP2002302495A (ja) | 3−位で官能化されたプロピルシランの製法 | |
JPS62114991A (ja) | アルコキシシランの製造方法 | |
JPS606696A (ja) | アルコキシシランの連続的製造方法 | |
JPS604193A (ja) | アルコキシシランの連続的製法 | |
EP0523620B1 (en) | Process for synthesis of methoxy substituted methylsilanes | |
JPS6011434A (ja) | ジアルキルジアルコキシシランからオルガノシロキサン及びハロゲン化アルキルを製造する方法 | |
JPH10251276A (ja) | ジメトキシメチルシランの製造方法 | |
JP2795086B2 (ja) | ジメチルクロロシランの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 10 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080703 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080703 Year of fee payment: 10 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 11 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090703 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 11 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090703 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100703 Year of fee payment: 12 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110703 Year of fee payment: 13 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 14 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120703 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |