JP2780192B2 - α−オレフィン系重合体用接着剤で積層された積層体を用いた成形法 - Google Patents
α−オレフィン系重合体用接着剤で積層された積層体を用いた成形法Info
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- JP2780192B2 JP2780192B2 JP1175344A JP17534489A JP2780192B2 JP 2780192 B2 JP2780192 B2 JP 2780192B2 JP 1175344 A JP1175344 A JP 1175344A JP 17534489 A JP17534489 A JP 17534489A JP 2780192 B2 JP2780192 B2 JP 2780192B2
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、ポリオレフィンを相互に接着するのに適し
た塩素化ポリオレフィン接着剤により、ポリオレフィン
層、接着剤層、発泡ポリオレフィン層がこの順序で積層
された積層体を用いた成形方法に関する。
た塩素化ポリオレフィン接着剤により、ポリオレフィン
層、接着剤層、発泡ポリオレフィン層がこの順序で積層
された積層体を用いた成形方法に関する。
発明の技術的背景 近年ポリプロポレン(以下単に『PP』と記載すること
もある)が安価な汎用樹脂として大量に供給されるよう
になってきており、これに伴なって自動車の内装材とし
てもPPが使用され始めている。
もある)が安価な汎用樹脂として大量に供給されるよう
になってきており、これに伴なって自動車の内装材とし
てもPPが使用され始めている。
一方PPは、結晶性が高い上に樹脂表面に極性基を有し
ていないため、接着することが難しいので、PP用接着剤
として、塩素化プロピレン・エチレン共重合体(例えば
特開昭48−4534号公報参照)、あるいは無水マレイン酸
等によりグラフト変性されてなるプロピレン・エチレン
共重合体(例えば特開昭55−48260号公報参照)等が提
案されている。
ていないため、接着することが難しいので、PP用接着剤
として、塩素化プロピレン・エチレン共重合体(例えば
特開昭48−4534号公報参照)、あるいは無水マレイン酸
等によりグラフト変性されてなるプロピレン・エチレン
共重合体(例えば特開昭55−48260号公報参照)等が提
案されている。
発明の目的 一方、本発明者は、自動車内装材用途を念頭に置い
て、真空成形法によりポリプロピレンシートとポリプロ
ピレン発泡体とを上記の接着剤を介して接着して積層体
を形成することを考えたが、得られる積層体は70〜80℃
程度の高温になると接着強度が低下するので、夏場に車
内温度が上昇した場合、接着面の剥離が予想され、実用
的でないことがわかった。そして、またシートと発泡体
とを接着する際には、予めポリプロピレンシートを加熱
して骨材としての発泡ポリプロピレンとの温度を近づけ
る必要があり、接着工程が煩雑化することが予想され
た。
て、真空成形法によりポリプロピレンシートとポリプロ
ピレン発泡体とを上記の接着剤を介して接着して積層体
を形成することを考えたが、得られる積層体は70〜80℃
程度の高温になると接着強度が低下するので、夏場に車
内温度が上昇した場合、接着面の剥離が予想され、実用
的でないことがわかった。そして、またシートと発泡体
とを接着する際には、予めポリプロピレンシートを加熱
して骨材としての発泡ポリプロピレンとの温度を近づけ
る必要があり、接着工程が煩雑化することが予想され
た。
しかしながら、本発明者は驚くべきことに以下に記載
する特定の接着剤を用いると、予めポリプロピレンシー
トを予熱しなくても真空成形によりポリプロピレンシー
トと発泡ポリプロピレンが実用的接着強度で接着した積
層体を得ることができること、そして高温雰囲気下でも
実用的接着強度を保持することを見出した。
する特定の接着剤を用いると、予めポリプロピレンシー
トを予熱しなくても真空成形によりポリプロピレンシー
トと発泡ポリプロピレンが実用的接着強度で接着した積
層体を得ることができること、そして高温雰囲気下でも
実用的接着強度を保持することを見出した。
すなわち本発明は、塩素化オレフィン系重合体を接着
成分とする接着剤を用いて未発泡ポリオレフィン層と発
泡ポリオレフィン層とが接着された積層体を用いて、成
形体を製造する方法を提供することにある。
成分とする接着剤を用いて未発泡ポリオレフィン層と発
泡ポリオレフィン層とが接着された積層体を用いて、成
形体を製造する方法を提供することにある。
発明の概要 本発明に係る成形方法は、未発泡のポリオレフィン
層、塩素化オレフィン系重合体からなる接着剤層および
発泡ポリオレフィン層がこの順序で積層された積層体を
用いた成形方法であって、 該塩素化オレフィン系重合体が、下記(a)、
(b)、(c)および(d)の特性: (a)プロピレン単位と炭素数4〜6のα−オレフィ
ン単位を含有してなり、 (b)上記プロピレン単位とα−オレフィン単位の合
計量を基準にして、プロピレン単位の含有率が60〜80モ
ル%であり、そして炭素数4〜6のα−オレフィン単位
の含有率が40〜20モル%であり、 (c)結晶化度が10〜50%の範囲にあり、そして (d)極限粘度[η]が0.8〜6.0dl/gの範囲にある、 を有するオレフィン系重合体を塩素化することによって
得られ、しかも (e)塩素含有率が5〜35重量%の範囲にある塩素化
オレフィン系重合体であり、 上記未発泡のポリオレフィン層を予め予熱することな
く該積層体を製造し、該積層体を真空成形法により金形
に圧着して賦形することを特徴としている。
層、塩素化オレフィン系重合体からなる接着剤層および
発泡ポリオレフィン層がこの順序で積層された積層体を
用いた成形方法であって、 該塩素化オレフィン系重合体が、下記(a)、
(b)、(c)および(d)の特性: (a)プロピレン単位と炭素数4〜6のα−オレフィ
ン単位を含有してなり、 (b)上記プロピレン単位とα−オレフィン単位の合
計量を基準にして、プロピレン単位の含有率が60〜80モ
ル%であり、そして炭素数4〜6のα−オレフィン単位
の含有率が40〜20モル%であり、 (c)結晶化度が10〜50%の範囲にあり、そして (d)極限粘度[η]が0.8〜6.0dl/gの範囲にある、 を有するオレフィン系重合体を塩素化することによって
得られ、しかも (e)塩素含有率が5〜35重量%の範囲にある塩素化
オレフィン系重合体であり、 上記未発泡のポリオレフィン層を予め予熱することな
く該積層体を製造し、該積層体を真空成形法により金形
に圧着して賦形することを特徴としている。
発明の具体的説明 以下、α−オレフィン重合体用接着剤を用いた積層体
の成形方法について具体的に説明する。
の成形方法について具体的に説明する。
本発明で使用されるオレフィン系重合体(以下オレフ
ィン重合体(A)という)は、上記(a)、(b)、
(c)および(d)の特性を有する。
ィン重合体(A)という)は、上記(a)、(b)、
(c)および(d)の特性を有する。
オレフィン系重合体(A)は、プロピレン成分単位と
炭素数4〜6のα−オレフィン成分単位を含有してな
る。炭素数4〜6のα−オレフィンとしては、たとえば
1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテ
ン、3−メチル−1−ペンテンおよび1−ヘキセンなど
を挙げることができる。これらは1種または2種以上併
用することができる。
炭素数4〜6のα−オレフィン成分単位を含有してな
る。炭素数4〜6のα−オレフィンとしては、たとえば
1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテ
ン、3−メチル−1−ペンテンおよび1−ヘキセンなど
を挙げることができる。これらは1種または2種以上併
用することができる。
オレフィン系重合体(A)は、プロピレン成分単位と
炭素数4〜6のα−オレフィン成分単位の合計量を基準
にして、プロピレン成分単位60〜80モル%および炭素数
4〜6のα−オレフィン成分単位40〜20モル%を含有
し、好ましくは35〜25モル%の範囲である。
炭素数4〜6のα−オレフィン成分単位の合計量を基準
にして、プロピレン成分単位60〜80モル%および炭素数
4〜6のα−オレフィン成分単位40〜20モル%を含有
し、好ましくは35〜25モル%の範囲である。
オレフィン系重合体(A)は、下記の示すようなその
他の重合性成分に由来する成分単位を含有していてもよ
い。
他の重合性成分に由来する成分単位を含有していてもよ
い。
そのような重合性成分としては、たとえばブタジエン
およびイソプレンなどの共役ジエン; 1,4−ヘキサジエン、1,7−オクタジエン、ジシクロペ
ンタジエン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、5−
ビニル−2−ノルボルネン、5−メチレン−2−ノルボ
ルネンおよび2,5−ノルボルナジエンなどの非共役ジエ
ン; (メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸塩、(メ
タ)アクリル酸エステル、酢酸ビニル、ビニルアルコー
ル、1−ウンデシレン酸および1−ウンデセノール無水
マレイン酸成分単位などの極性ビニル単量体; エチレン; スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンおよ
びインデンなどの芳香族系ビニル単量体等を挙げること
ができる。
およびイソプレンなどの共役ジエン; 1,4−ヘキサジエン、1,7−オクタジエン、ジシクロペ
ンタジエン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、5−
ビニル−2−ノルボルネン、5−メチレン−2−ノルボ
ルネンおよび2,5−ノルボルナジエンなどの非共役ジエ
ン; (メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸塩、(メ
タ)アクリル酸エステル、酢酸ビニル、ビニルアルコー
ル、1−ウンデシレン酸および1−ウンデセノール無水
マレイン酸成分単位などの極性ビニル単量体; エチレン; スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンおよ
びインデンなどの芳香族系ビニル単量体等を挙げること
ができる。
これらのうち、たとえばアクリル酸、メタクリル酸ま
たは無水マレイン酸のような重合性不飽和化合物はグラ
フト共重合してもよい。
たは無水マレイン酸のような重合性不飽和化合物はグラ
フト共重合してもよい。
α−オレフィンの共重合成分として、前記の共役ジエ
ンまたは非共役ジエンを含有する場合、その含有量は好
ましくは3モル%以下、さらに好ましくは0.3モル%以
下である。
ンまたは非共役ジエンを含有する場合、その含有量は好
ましくは3モル%以下、さらに好ましくは0.3モル%以
下である。
また、他の共重合成分として、上記極性ビニル単量
体、エチレンあるいは芳香族系ビニル単量体を使用する
場合には、その含有量は好ましくは20モル%以下、さら
に好ましくは10モル%以下である。
体、エチレンあるいは芳香族系ビニル単量体を使用する
場合には、その含有量は好ましくは20モル%以下、さら
に好ましくは10モル%以下である。
オレフィン重合体(A)として、具体的には、 プロピレン−ブテン共重合体、 プロピレン・4−メチル−1−ペンテン共重合体、 プロピレン・3−メチル−1−ペンテン共重合体、 プロピレン・1−ブテン・1−ウンデシレン酸共重合
体、 プロピレン・4−メチル−1−ペンテン・1−ウンデ
シレン酸共重合体、 プロピレン・1−ブテン・1−ウンデセノール共重合
体、 プロピレン・4−メチル−1−ペンテン・1−ウンデ
セノール共重合体、 プロピレン・1−ブテン・スチレン共重合体、 プロピレン・3−メチル−1−ブテン・スチレン共重
合体、 プロピレン・4−メチル−1−ペンテン・スチレン共
重合体、 プロピレン・3−メチル−1−ペンテン・スチレン共
重合体などを例示することができる。これらの中では、
プロピレン・1−ブテン共重合体が好ましい。
体、 プロピレン・4−メチル−1−ペンテン・1−ウンデ
シレン酸共重合体、 プロピレン・1−ブテン・1−ウンデセノール共重合
体、 プロピレン・4−メチル−1−ペンテン・1−ウンデ
セノール共重合体、 プロピレン・1−ブテン・スチレン共重合体、 プロピレン・3−メチル−1−ブテン・スチレン共重
合体、 プロピレン・4−メチル−1−ペンテン・スチレン共
重合体、 プロピレン・3−メチル−1−ペンテン・スチレン共
重合体などを例示することができる。これらの中では、
プロピレン・1−ブテン共重合体が好ましい。
これらのオレフィン系重合体(A)は、従来良く知ら
れた方法、たとえばバナジウム系触媒やマグネシウム、
チタン、ハロゲンなどを成分とするチタン系触媒を用い
て、上記プロピレンとα−オレフィン類とを共重合させ
ることにより得ることができる。
れた方法、たとえばバナジウム系触媒やマグネシウム、
チタン、ハロゲンなどを成分とするチタン系触媒を用い
て、上記プロピレンとα−オレフィン類とを共重合させ
ることにより得ることができる。
本発明で使用されるオレフィン系重合体(A)は、結
晶化度が10〜50%の範囲にある。結晶化度が10〜40%の
範囲にある結晶性ポリオレフィンが好ましく用いられ
る。
晶化度が10〜50%の範囲にある。結晶化度が10〜40%の
範囲にある結晶性ポリオレフィンが好ましく用いられ
る。
また、該オレフィン系重合体(A)は、その極限粘度
[η](デカリン中135℃で測定した値)が0.8〜6.0dl/
gである。極限粘度[η]は好ましくは1.0〜5.0dl/gの
範囲にある。
[η](デカリン中135℃で測定した値)が0.8〜6.0dl/
gである。極限粘度[η]は好ましくは1.0〜5.0dl/gの
範囲にある。
本発明で使用されるオレフィン系重合体(A)は、さ
らに、その分子量分布(Mw/Mn、GPC法により測定した
値)が通常1〜20、特には1〜15の範囲にあることが好
ましい。
らに、その分子量分布(Mw/Mn、GPC法により測定した
値)が通常1〜20、特には1〜15の範囲にあることが好
ましい。
本発明で使用される塩素化オレフィン系重合体は、上
記の如きオレフィン系重合体(A)を塩素化することに
よって得られるものであり、塩素含有率は5〜35重量%
の範囲にあり、好ましくは15〜35重量%の範囲にあり、
特に好ましくは18〜33重量%の範囲にある。
記の如きオレフィン系重合体(A)を塩素化することに
よって得られるものであり、塩素含有率は5〜35重量%
の範囲にあり、好ましくは15〜35重量%の範囲にあり、
特に好ましくは18〜33重量%の範囲にある。
オレフィン系重合体(A)の塩素化物は、次の方法に
よって製造することができる。
よって製造することができる。
第1の方法は、オレフィン系重合体(A)を粉砕して
細粒化し、この細粒を水性懸濁状態にして、約70〜90℃
の温度で分子状の塩素と接触させる方法、第2の方法
は、オレフィン系重合体(A)を四塩化炭素、テトラク
ロルエチレン、クロルベンゼンのような塩素に対して安
定な溶媒中に溶解し、均一な溶液状態として分子状塩素
と接触させる方法、第3の方法は、N−クロルアセトア
ミド、N−クロルサクシイミド、1,3−ジクロル−5,5−
ジメチルヒダントインのような塩素化合物をロールやバ
ンバリーミキサーなどでオレフィン系重合体(A)の中
に均一に練り込み、塩素が遊離する温度に加熱する方法
である。中でも水性懸濁状態または溶液状態での塩素化
がとくに好ましい。なお溶液状態でハロゲン化反応を行
う場合、ラジカル開始剤の存在下に実施するかまたは紫
外線や可視光線の照射下に実施すると、効率的に反応が
進行するので一層好適である。塩素化の程度は分子状塩
素その他の塩素化剤の使用量、反応時間、反応温度など
を適宜選択することにより調節することができる。
細粒化し、この細粒を水性懸濁状態にして、約70〜90℃
の温度で分子状の塩素と接触させる方法、第2の方法
は、オレフィン系重合体(A)を四塩化炭素、テトラク
ロルエチレン、クロルベンゼンのような塩素に対して安
定な溶媒中に溶解し、均一な溶液状態として分子状塩素
と接触させる方法、第3の方法は、N−クロルアセトア
ミド、N−クロルサクシイミド、1,3−ジクロル−5,5−
ジメチルヒダントインのような塩素化合物をロールやバ
ンバリーミキサーなどでオレフィン系重合体(A)の中
に均一に練り込み、塩素が遊離する温度に加熱する方法
である。中でも水性懸濁状態または溶液状態での塩素化
がとくに好ましい。なお溶液状態でハロゲン化反応を行
う場合、ラジカル開始剤の存在下に実施するかまたは紫
外線や可視光線の照射下に実施すると、効率的に反応が
進行するので一層好適である。塩素化の程度は分子状塩
素その他の塩素化剤の使用量、反応時間、反応温度など
を適宜選択することにより調節することができる。
本発明で使用される塩素化オレフィン系重合体は、約
45%以下の結晶化度を有することが多く、10〜30%の結
晶化度を有するものが好ましく提供される。また、本発
明で使用される塩素化オレフィン系重合体は、塩素化す
る前の上記オレフィン系重合体(A)の極限粘度とほと
んど同じ値の極限粘度の値を有し、1.0〜5.0dl/gの極限
粘度を有するものが有利に提供される。
45%以下の結晶化度を有することが多く、10〜30%の結
晶化度を有するものが好ましく提供される。また、本発
明で使用される塩素化オレフィン系重合体は、塩素化す
る前の上記オレフィン系重合体(A)の極限粘度とほと
んど同じ値の極限粘度の値を有し、1.0〜5.0dl/gの極限
粘度を有するものが有利に提供される。
本発明で使用される接着剤は、上記塩素化オレフィン
系重合体を含有してなる。本発明で使用される接着剤
は、たとえば、上記の塩素化オレフィン系重合体のみか
らなることができ、また接着性能を損わない範囲で他の
ポリマー成分や、酸化防止剤、紫外線吸収剤、塩酸吸収
剤、脱塩酸防止剤、可塑剤、顔料、染料、充填剤、核
剤、ブロッキング防止剤、スリップ剤、帯電防止剤、難
燃剤、導電剤などの添加剤を加えて組成物を形成してい
ても差しつかえない。
系重合体を含有してなる。本発明で使用される接着剤
は、たとえば、上記の塩素化オレフィン系重合体のみか
らなることができ、また接着性能を損わない範囲で他の
ポリマー成分や、酸化防止剤、紫外線吸収剤、塩酸吸収
剤、脱塩酸防止剤、可塑剤、顔料、染料、充填剤、核
剤、ブロッキング防止剤、スリップ剤、帯電防止剤、難
燃剤、導電剤などの添加剤を加えて組成物を形成してい
ても差しつかえない。
塩素化オレフィン系重合体に混合され得る他のポリマ
ーとしては、たとえば前記したオレフィン系重合体
(A)の他、エチレン、α−オレフィン共重合ゴム、エ
チレン・α−オレフィン・ジエン共重合ゴム、ポリイソ
ブチレン、ブチルゴム、スチレン・ブタジエン共重合ゴ
ム、ニトリルゴム、シリコンゴムなどのゴム成分を例示
することができる。
ーとしては、たとえば前記したオレフィン系重合体
(A)の他、エチレン、α−オレフィン共重合ゴム、エ
チレン・α−オレフィン・ジエン共重合ゴム、ポリイソ
ブチレン、ブチルゴム、スチレン・ブタジエン共重合ゴ
ム、ニトリルゴム、シリコンゴムなどのゴム成分を例示
することができる。
酸化防止剤としては、2,6−ジ−tert−ブチル−p−
クレゾール、o−tert−ブチル−p−クレゾール、テト
ラキス−[メチレン−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、β
−ナフチルアミンおよびp−フェニレンジアミンなどを
例示することができる。
クレゾール、o−tert−ブチル−p−クレゾール、テト
ラキス−[メチレン−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、β
−ナフチルアミンおよびp−フェニレンジアミンなどを
例示することができる。
紫外線吸収剤としては、2,4−ヒドロキシベンゾフェ
ノン、2−(2′−ジヒドロキシ−3′,5′−ジ−tert
−ブチルフェニル)−5−クロルベンゾトリアゾール、
2−(2−ヒドロキシ−3−tert−ブチル−5−メチル
フェニル)−5−クロルベンゾトリアゾールおよびビス
(2,2′,6,6′)−テトラメチル−4−ピペリジン)セ
バケートなどを例示できる。
ノン、2−(2′−ジヒドロキシ−3′,5′−ジ−tert
−ブチルフェニル)−5−クロルベンゾトリアゾール、
2−(2−ヒドロキシ−3−tert−ブチル−5−メチル
フェニル)−5−クロルベンゾトリアゾールおよびビス
(2,2′,6,6′)−テトラメチル−4−ピペリジン)セ
バケートなどを例示できる。
塩酸吸収剤および脱塩酸防止剤としては、エポキシ大
豆油、ステアリン酸を始めとする飽和および不飽和の高
級脂肪酸の金属塩、ジブチル錫マレエート、トリブロモ
フォスフェート、テトラソジウムピロフォスフェート、
4′−tert−ブチルフェニルサリシレート、ジ−ソジウ
ム−o−フォスフェート、アルカリ金属のピロフォスフ
ェート、o−フォスフェート、フォスファイトなどを例
示できる。
豆油、ステアリン酸を始めとする飽和および不飽和の高
級脂肪酸の金属塩、ジブチル錫マレエート、トリブロモ
フォスフェート、テトラソジウムピロフォスフェート、
4′−tert−ブチルフェニルサリシレート、ジ−ソジウ
ム−o−フォスフェート、アルカリ金属のピロフォスフ
ェート、o−フォスフェート、フォスファイトなどを例
示できる。
可塑剤としては、メチルフタリルエチルグリコレー
ト、エチルフタリルエチルグリコレート、9,10−エポキ
システアリン酸(2,3−エポキシ−2−エチルヘキシ
ル)、ジ−(α−フェニルエチル)エーテル、ジブチル
フタレート、ジオクチルフタレートのようなフタル酸の
アルキルエステル類、アジピン酸やセバシンのエステル
類を例示することができる。
ト、エチルフタリルエチルグリコレート、9,10−エポキ
システアリン酸(2,3−エポキシ−2−エチルヘキシ
ル)、ジ−(α−フェニルエチル)エーテル、ジブチル
フタレート、ジオクチルフタレートのようなフタル酸の
アルキルエステル類、アジピン酸やセバシンのエステル
類を例示することができる。
上記のような接着剤は、溶剤を用いて希釈して使用す
ることもできるし、溶剤を用いずに、例えばフィルム状
にしてホットメルトタイプの接着剤として使用すること
もできる。
ることもできるし、溶剤を用いずに、例えばフィルム状
にしてホットメルトタイプの接着剤として使用すること
もできる。
溶剤型接着剤は、塩素化反応の際に用いた溶媒をその
まま使用することもできるが、さらにアセトン等の貧溶
媒を加えて重合体を析出させ、析出した重合体を濾過
し、乾燥させた後、新たな溶媒に加えて溶解させること
により製造することができる。この場合に使用する溶剤
としては、例えば ベンゼン、トルエンおよびキシレン等の芳香族炭化水
素; ヘキサン、ヘプタン、オクタンおよびデカン等の脂肪
族炭化水素; トリクロルエチレン、パークロロエチレン、ジクロロ
エタン、クロロベンゼンおよびジクロロベンゼン等のハ
ロゲン化炭化水素; メタノール、エタノール、イソプロパノールおよびブ
タノール等のアルコール; アセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチ
ルケトン等のケトン類; 酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピルおよび酢
酸ブチル等のエステル類を挙げることができる。これら
は単独で、あるいは組み合わせて使用することができ
る。
まま使用することもできるが、さらにアセトン等の貧溶
媒を加えて重合体を析出させ、析出した重合体を濾過
し、乾燥させた後、新たな溶媒に加えて溶解させること
により製造することができる。この場合に使用する溶剤
としては、例えば ベンゼン、トルエンおよびキシレン等の芳香族炭化水
素; ヘキサン、ヘプタン、オクタンおよびデカン等の脂肪
族炭化水素; トリクロルエチレン、パークロロエチレン、ジクロロ
エタン、クロロベンゼンおよびジクロロベンゼン等のハ
ロゲン化炭化水素; メタノール、エタノール、イソプロパノールおよびブ
タノール等のアルコール; アセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチ
ルケトン等のケトン類; 酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピルおよび酢
酸ブチル等のエステル類を挙げることができる。これら
は単独で、あるいは組み合わせて使用することができ
る。
上記の接着剤は、未発泡のポリオレフィンと発泡ポリ
オレフィンとの接着に特に適している。
オレフィンとの接着に特に適している。
上記のような接着剤により接着されるポリオレフィン
としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リブテン、ポリペンテン−1、ポリヘキセン−1、ポリ
4−メチルペンテン−1、1−テトラデセン等の炭素数
20〜20のα−オレフィンの単独重合体、 エチレン、プロピレン、ブテン、4−メチル−1−ペ
ンテン、オクテン、デセン、ドデセン等の炭素数2〜20
のα−オレフィンの内から選ばれる2種類以上のα−オ
レフィンを共重合させることにより得れるα−オレフィ
ン共重合体を挙げることができる。
としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リブテン、ポリペンテン−1、ポリヘキセン−1、ポリ
4−メチルペンテン−1、1−テトラデセン等の炭素数
20〜20のα−オレフィンの単独重合体、 エチレン、プロピレン、ブテン、4−メチル−1−ペ
ンテン、オクテン、デセン、ドデセン等の炭素数2〜20
のα−オレフィンの内から選ばれる2種類以上のα−オ
レフィンを共重合させることにより得れるα−オレフィ
ン共重合体を挙げることができる。
このようなポリオレフィンは、ノルボルネン、シクロ
ドデセン、エチルノルボルネン、ジシクロペンタジエ
ン、トリシクロデセン等の環状オレフィンあるいはこれ
らの開環物等の他の単量体から誘導される成分単位を60
モル%以下の量であれば有していてもよい。
ドデセン、エチルノルボルネン、ジシクロペンタジエ
ン、トリシクロデセン等の環状オレフィンあるいはこれ
らの開環物等の他の単量体から誘導される成分単位を60
モル%以下の量であれば有していてもよい。
なお、本発明において、接着剤と被接着体との組合わ
せに特に制限はないが、接着剤と被接着体とが共通の成
分単位を有していることが好ましく、特に両者がプロピ
レン成分単位を有していることが好ましい。
せに特に制限はないが、接着剤と被接着体とが共通の成
分単位を有していることが好ましく、特に両者がプロピ
レン成分単位を有していることが好ましい。
被接着体である上記のようなポリオレフィンは、所望
の形態で使用することができるが、特に本発明において
は、一方がフィルム状、シート状あるいは板状の未発泡
ポリオレフィンであり、他方が発泡体状の形態のポリオ
レフィンを相互に良好に接着させることができる。殊に
上記の接着剤は、発泡させたポリオレフィンとポリオレ
フィンシートあるいはフィルムとを接着して成形体を製
造する際に特に有利に使用することができる。
の形態で使用することができるが、特に本発明において
は、一方がフィルム状、シート状あるいは板状の未発泡
ポリオレフィンであり、他方が発泡体状の形態のポリオ
レフィンを相互に良好に接着させることができる。殊に
上記の接着剤は、発泡させたポリオレフィンとポリオレ
フィンシートあるいはフィルムとを接着して成形体を製
造する際に特に有利に使用することができる。
本発明において、接着剤は、例えば次のようにして使
用するこどができる。
用するこどができる。
接着剤として、上記の塩素化オレフィンを溶剤に溶解
して使用する場合には、上記のような被接着体であるポ
リオレフィンの接着予定面の片面もしくは両面に接着剤
を塗布し、溶剤を除去した後、加熱圧着することにより
接着することができる。この場合の接着剤の塗布量を、
塩素化オレフィンの乾燥重量で0.5〜50g/m2の範囲にす
ることにより、良好な接着力を得ることができると共
に、被接着体であるポリオレフィンの優れた特性が損な
われることがない。接着剤の塗布方法に特に制限はな
く、例えばバーコーター等の公知の塗布装置を用いて行
うことができ、また、単にスプレー塗布することによっ
ても行うことができる。
して使用する場合には、上記のような被接着体であるポ
リオレフィンの接着予定面の片面もしくは両面に接着剤
を塗布し、溶剤を除去した後、加熱圧着することにより
接着することができる。この場合の接着剤の塗布量を、
塩素化オレフィンの乾燥重量で0.5〜50g/m2の範囲にす
ることにより、良好な接着力を得ることができると共
に、被接着体であるポリオレフィンの優れた特性が損な
われることがない。接着剤の塗布方法に特に制限はな
く、例えばバーコーター等の公知の塗布装置を用いて行
うことができ、また、単にスプレー塗布することによっ
ても行うことができる。
本発明においては、上記のように塩素化ポリオレフィ
ンを溶剤に溶解して使用することもできるが、例えば塩
素化ポリオレフィンの薄フィルムを用いて被接着体を接
着することもできる。
ンを溶剤に溶解して使用することもできるが、例えば塩
素化ポリオレフィンの薄フィルムを用いて被接着体を接
着することもできる。
すなわち、例えば、被接着体であるポリオレフィン
と、接着剤である塩素化ポリオレフィン薄フィルムと、
被接着体である発泡ポリオレフィンとをこの順序に積層
し、被接着体であるポリオレフィンを予め予熱すること
なく、加熱圧着することにより、被接着体を相互に接着
することができる。ここで使用される塩素化ポリオレフ
ィン薄フィルムとしては、厚さが10〜500μmの塩素化
ポリオレフィンを使用することが好ましい。このような
フィルムは公知の方法を利用して製造することができ
る。
と、接着剤である塩素化ポリオレフィン薄フィルムと、
被接着体である発泡ポリオレフィンとをこの順序に積層
し、被接着体であるポリオレフィンを予め予熱すること
なく、加熱圧着することにより、被接着体を相互に接着
することができる。ここで使用される塩素化ポリオレフ
ィン薄フィルムとしては、厚さが10〜500μmの塩素化
ポリオレフィンを使用することが好ましい。このような
フィルムは公知の方法を利用して製造することができ
る。
本発明において、接着剤を用いた被接着体の加圧接着
は、接着温度を通常は40〜200℃、好ましくは50〜170
℃、圧力を通常は0.1〜10kg/cm2、好ましくは0.2〜5kg/
cm2の範囲内に設定して行われる。上記のような加圧お
よび加熱条件における接着時間は、通常は1〜60秒であ
る。
は、接着温度を通常は40〜200℃、好ましくは50〜170
℃、圧力を通常は0.1〜10kg/cm2、好ましくは0.2〜5kg/
cm2の範囲内に設定して行われる。上記のような加圧お
よび加熱条件における接着時間は、通常は1〜60秒であ
る。
なお、上記のよう加熱圧着に先立って、被接着体であ
るポリオレフィン層を予備加熱することを要しない。例
えば、ポリオレフィン発泡体とポリオレフィンシートと
を接着する場合、ポリオレフィン発泡体を製造した直後
にポリオレフィンシートを接着するのが一般的であり、
この時点では、ポリオレフィン発泡体は充分には冷却さ
れていない。従って、このポリオレフィン発泡体に接着
されるポリオレフィンシートは、80℃程度に加熱したの
ち接着されるのが一般的であり、従来の方法においてこ
の予備加熱を怠ると、接着強度が著しく低下する。しか
しながら、上記接着剤を使用することにより、上記のよ
うな予備加熱を行わなくとも良好な接着力が発現する。
るポリオレフィン層を予備加熱することを要しない。例
えば、ポリオレフィン発泡体とポリオレフィンシートと
を接着する場合、ポリオレフィン発泡体を製造した直後
にポリオレフィンシートを接着するのが一般的であり、
この時点では、ポリオレフィン発泡体は充分には冷却さ
れていない。従って、このポリオレフィン発泡体に接着
されるポリオレフィンシートは、80℃程度に加熱したの
ち接着されるのが一般的であり、従来の方法においてこ
の予備加熱を怠ると、接着強度が著しく低下する。しか
しながら、上記接着剤を使用することにより、上記のよ
うな予備加熱を行わなくとも良好な接着力が発現する。
このようにして被接着体であるポリオレフィンを接着
することにより本発明の方法で使用される積層体を得る
ことができる。
することにより本発明の方法で使用される積層体を得る
ことができる。
本発明の成形方法で使用される積層体は、上記のよう
に塩素化ポリオレフィン層を接着剤層として接着された
未発泡ポリオレフィン層と発泡ポリオレフィン層とから
なる。
に塩素化ポリオレフィン層を接着剤層として接着された
未発泡ポリオレフィン層と発泡ポリオレフィン層とから
なる。
このような積層体における接着剤層の厚さは、通常1
〜500μm、好ましくは2〜100μmである。また被接着
体であるポリオレフィン層の厚さは、得られる積層体の
用途等に合わせて適宜設定することができるが、被接着
体として、ポリオレフィン発泡体を使用する場合には、
このポリオレフィン発泡体の厚さを通常は0.5〜500mm、
好ましくは1〜50mmにする。
〜500μm、好ましくは2〜100μmである。また被接着
体であるポリオレフィン層の厚さは、得られる積層体の
用途等に合わせて適宜設定することができるが、被接着
体として、ポリオレフィン発泡体を使用する場合には、
このポリオレフィン発泡体の厚さを通常は0.5〜500mm、
好ましくは1〜50mmにする。
本発明の方法で使用される積層体は、上記のような2
種3層の積層体の外、被接着体であるポリオレフィンの
種類、あるいは接着剤の種類を変えることにより、3種
3層、3種4層、4種4層、3種5層、4種5層、5種
5層、さらに6層以上の積層体とすることもできる。
種3層の積層体の外、被接着体であるポリオレフィンの
種類、あるいは接着剤の種類を変えることにより、3種
3層、3種4層、4種4層、3種5層、4種5層、5種
5層、さらに6層以上の積層体とすることもできる。
このようにして得られた積層体は、真空成形法を利用
して、金型に圧着することにより所望の形状に賦形され
る。
して、金型に圧着することにより所望の形状に賦形され
る。
本発明において、上記の積層体を用いた真空成形は、
例えば、厚さ0.05〜5mmの積層シートを、金形上にクラ
ンプ等を用いて張り、このシートを上方から50〜170℃
の範囲内の温度で加熱する。次いで、金形に設けられた
吸引ノズルから、金形とシートの間にある空気を抜き、
加熱されたシートを変形させて金形に密着させ、冷却す
る。
例えば、厚さ0.05〜5mmの積層シートを、金形上にクラ
ンプ等を用いて張り、このシートを上方から50〜170℃
の範囲内の温度で加熱する。次いで、金形に設けられた
吸引ノズルから、金形とシートの間にある空気を抜き、
加熱されたシートを変形させて金形に密着させ、冷却す
る。
このようにして成形することにより、金形に対応した
形態を有する成形体を製造することができる。
形態を有する成形体を製造することができる。
このようにして賦形された成形体は、接着剤として塩
素化ポリオレフィンを使用しているため、高い接着強度
を有している。
素化ポリオレフィンを使用しているため、高い接着強度
を有している。
発明の効果 本発明では、ポリオレフィンの接着に塩素化ポリオレ
フィンを使用して、従来接着性が悪いとされていたポリ
オレフィン発泡体とポリオレフィンフィルムあるいはシ
ートとを積層しており、この接着剤はポリオレフィン発
泡体とポリオレフィンフィルムとの積層体から真空成形
で成形体を製造するときの積層体として適している。し
かも、このような発泡体とフィルムとを接着させる際に
フィルムを予備加熱しなくとも実用上充分な接着強度を
有する。
フィンを使用して、従来接着性が悪いとされていたポリ
オレフィン発泡体とポリオレフィンフィルムあるいはシ
ートとを積層しており、この接着剤はポリオレフィン発
泡体とポリオレフィンフィルムとの積層体から真空成形
で成形体を製造するときの積層体として適している。し
かも、このような発泡体とフィルムとを接着させる際に
フィルムを予備加熱しなくとも実用上充分な接着強度を
有する。
次に実施例を示して本発明をさらに詳しく説明する
が、本発明は、これら実施例によって限定的に解釈され
るべきではない。
が、本発明は、これら実施例によって限定的に解釈され
るべきではない。
実施例 積層体の製造例 積層体の製造例1 デカリン中135℃で測定した極限粘度[η]が2.0dl/g
のプロピレン・1−ブテン共重合体(共重合比=70/30
モル%、結晶化度25%、GPC法により測定したMw/Mn=5.
0)を常法に従って塩素化を行った。
のプロピレン・1−ブテン共重合体(共重合比=70/30
モル%、結晶化度25%、GPC法により測定したMw/Mn=5.
0)を常法に従って塩素化を行った。
得られた塩素化プロピレン・1−ブテン共重合体につ
いて、酸素燃焼法により分析した結果、塩素含有率は21
重量%であった。
いて、酸素燃焼法により分析した結果、塩素含有率は21
重量%であった。
この塩素化物を濃度が10重量%になるようにトルエン
に溶解し、塩素化ポリオレフィン溶液を得た。
に溶解し、塩素化ポリオレフィン溶液を得た。
この溶液を厚さ500μmのポリプロピレンシート(商
品名#500T−T、東京セロ化学(株)製)の一方の面に
バーコーターを用いて、乾燥塗布量が5g/m2(乾燥厚さ
5μm)になるように塗布し、室温で風乾した。
品名#500T−T、東京セロ化学(株)製)の一方の面に
バーコーターを用いて、乾燥塗布量が5g/m2(乾燥厚さ
5μm)になるように塗布し、室温で風乾した。
上記のようにして調製した二枚のポリプロピレンシー
トを塩素化ポリオレフィン層が対面するように重合わ
せ、次いでヒートシールバーを用いて100℃、2kg/cm2、
20秒間の条件でヒートシールして積層体を製造した。
トを塩素化ポリオレフィン層が対面するように重合わ
せ、次いでヒートシールバーを用いて100℃、2kg/cm2、
20秒間の条件でヒートシールして積層体を製造した。
得られた積層体について、引張り試験機を用いて、常
温下50mm/分間の引張り速度で180度剥離テストを行った
ところ、この積層体は、1.7kg/15mmの剥離強度を有して
いた。
温下50mm/分間の引張り速度で180度剥離テストを行った
ところ、この積層体は、1.7kg/15mmの剥離強度を有して
いた。
積層体の比較製造例1 積層体の製造例1において、プロピレン/1−ブテン共
重合体の代わりにプロピレン/エチレン共重合体(商品
名:三井ノーブレンBJH、三井東圧化学工業(株)製)
を使用した以外は同様にして接着剤を製造し、次いで、
この接着剤を用いた以外は同様にして積層体を製造し
た。
重合体の代わりにプロピレン/エチレン共重合体(商品
名:三井ノーブレンBJH、三井東圧化学工業(株)製)
を使用した以外は同様にして接着剤を製造し、次いで、
この接着剤を用いた以外は同様にして積層体を製造し
た。
得られた積層体の剥離強度は、常温下で0.1kg/15mmで
あった。
あった。
積層体の製造例2 積層体の製造例1で製造した塩素化ポリオレフィン溶
液を、厚さ500μmのポリプロピレンシートにスプレー
を用いて乾燥塗布量が15g/m2(乾燥厚さ14μm)になる
ように塗布し、室温で風乾した。
液を、厚さ500μmのポリプロピレンシートにスプレー
を用いて乾燥塗布量が15g/m2(乾燥厚さ14μm)になる
ように塗布し、室温で風乾した。
このシートを80℃、5分間の条件で予備加熱した。
別に、140℃、5分間の条件に予備加熱したポリプロ
ピレン発泡体(角板)上に上記の予備加熱したシートの
塩素化ポリオレフィン層が対面するように重合わせ、荷
重0.4kg/cm2、20秒間の条件で圧着して積層体を調製し
た。
ピレン発泡体(角板)上に上記の予備加熱したシートの
塩素化ポリオレフィン層が対面するように重合わせ、荷
重0.4kg/cm2、20秒間の条件で圧着して積層体を調製し
た。
得られた積層体について、引張り試験機を用いて80
℃、200mm/分間の引張り速度で180度剥離試験を行った
ところ、この積層体は、2.4kg/25mm以上の剥離強度を有
しており、引張り強度試験により発泡体側の基材が破壊
された。
℃、200mm/分間の引張り速度で180度剥離試験を行った
ところ、この積層体は、2.4kg/25mm以上の剥離強度を有
しており、引張り強度試験により発泡体側の基材が破壊
された。
積層体の製造例2〜5 積層体の製造例2において、塩素化ポリオレフィンの
塩素含有率を10重量%(製造例3)、20重量%(製造例
4)、30重量%(製造例5)にかえた以外は同様にして
塩素化ポリオレフィン溶液を調製し、この塩素化ポリオ
レフィン溶液を用いた以外は同様にしてポリプロピレン
シートとポリプロピレン発泡体とが塩素化ポリオレフィ
ンで接着された積層体を調製した。
塩素含有率を10重量%(製造例3)、20重量%(製造例
4)、30重量%(製造例5)にかえた以外は同様にして
塩素化ポリオレフィン溶液を調製し、この塩素化ポリオ
レフィン溶液を用いた以外は同様にしてポリプロピレン
シートとポリプロピレン発泡体とが塩素化ポリオレフィ
ンで接着された積層体を調製した。
ただし、製造例3および4においては、塩素化ポリオ
レフィン層が設けられた塩素化ポリプロピレンシートを
80℃で予備加熱する態様の外に、予備加熱することな
く、室温に放置し、このシートを140℃、5分間の条件
で予備加熱したポリプロピレン発泡体と加熱圧着する態
様により積層体を製造した。
レフィン層が設けられた塩素化ポリプロピレンシートを
80℃で予備加熱する態様の外に、予備加熱することな
く、室温に放置し、このシートを140℃、5分間の条件
で予備加熱したポリプロピレン発泡体と加熱圧着する態
様により積層体を製造した。
得られた積層体について、引張り試験機を用いて常温
および80℃の温度条件で、かつ200mm/分間の引張り速度
で180度剥離試験を行った。
および80℃の温度条件で、かつ200mm/分間の引張り速度
で180度剥離試験を行った。
結果を第1表に示す。
なお、80℃における剥離強度は、上記のような積層体
を真空成形する際の積層体の加熱温度における剥離強度
に相当する。
を真空成形する際の積層体の加熱温度における剥離強度
に相当する。
積層体の比較製造例2 積層体の製造例2において、塩素化プロピレン・1−
ブテン共重合体の代わりに塩素含有率30重量%の塩素化
プロピレン単独重合体を使用した以外は同様にして積層
体を製造した。
ブテン共重合体の代わりに塩素含有率30重量%の塩素化
プロピレン単独重合体を使用した以外は同様にして積層
体を製造した。
得られた積層体について、引張り試験機を用いて常温
および80℃の温度条件で、かつ200mm/分間の引張り速度
で180度剥離試験を行った。
および80℃の温度条件で、かつ200mm/分間の引張り速度
で180度剥離試験を行った。
結果を第1表に示す。
製造例3および製造例4並びに比較製造例2で製造し
た積層体において、室温における剥離強度の測定の際
し、3個の試験片はすべて破壊された。80℃における剥
離強度の測定に際し、製造例3では3個の試験片がすべ
て破壊されたが、製造例4および比較製造例2において
破壊された試験片の数は3個のうち2個である。
た積層体において、室温における剥離強度の測定の際
し、3個の試験片はすべて破壊された。80℃における剥
離強度の測定に際し、製造例3では3個の試験片がすべ
て破壊されたが、製造例4および比較製造例2において
破壊された試験片の数は3個のうち2個である。
上記の製造例2、3、4、5で得られた積層体を真空
成形装置に配置し、50〜170℃に加熱しながら金形と積
層体との間にある空気を除去して積層体と金形とを密着
され、次いで室温まで冷却することにより、成形体を製
造することができ、製造された成形体に層間剥離等は見
られなかった。
成形装置に配置し、50〜170℃に加熱しながら金形と積
層体との間にある空気を除去して積層体と金形とを密着
され、次いで室温まで冷却することにより、成形体を製
造することができ、製造された成形体に層間剥離等は見
られなかった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI // B29K 23:00 B29L 9:00 (56)参考文献 特開 昭61−268703(JP,A) 特開 昭62−214923(JP,A) 特開 昭62−214926(JP,A) 特開 平1−120333(JP,A) 特開 平2−252525(JP,A) 実開 昭61−172836(JP,U) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) B29C 51/00,51/02,51/14,51/26,51/3 6,51/10 B32B 27/32 B32B 5/18 - 5/22 C09J 123/28 B29K 23:00 B29L 9:00
Claims (1)
- 【請求項1】未発泡のポリオレフィン層、塩素化オレフ
ィン系重合体からなる接着剤層および発泡ポリオレフィ
ン層がこの順序で積層された積層体を用いた成形方法で
あって、 該塩素化オレフィン系重合体が、下記(a)、(b)、
(c)および(d)の特性: (a)プロピレン単位と炭素数4〜6のα−オレフィン
単位を含有してなり、 (b)上記プロピレン単位とα−オレフィン単位の合計
量を基準にして、プロピレン単位の含有率が60〜80モル
%であり、そして炭素数4〜6のα−オレフィン単位の
含有率が40〜20モル%であり、 (c)結晶化度が10〜50%の範囲にあり、そして (d)極限粘度[η]が0.8〜6.0dl/gの範囲にある、 を有するオレフィン系重合体を塩素化することによって
得られ、しかも (e)塩素含有率が5〜35重量%の範囲にある塩素化オ
レフィン系重合体であり、 上記未発泡のポリオレフィン層を予め予熱することなく
該積層体を製造し、該積層体を真空成形法により金形に
圧着して賦形することを特徴とする成形方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1175344A JP2780192B2 (ja) | 1989-07-06 | 1989-07-06 | α−オレフィン系重合体用接着剤で積層された積層体を用いた成形法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1175344A JP2780192B2 (ja) | 1989-07-06 | 1989-07-06 | α−オレフィン系重合体用接着剤で積層された積層体を用いた成形法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0339380A JPH0339380A (ja) | 1991-02-20 |
JP2780192B2 true JP2780192B2 (ja) | 1998-07-30 |
Family
ID=15994424
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1175344A Expired - Lifetime JP2780192B2 (ja) | 1989-07-06 | 1989-07-06 | α−オレフィン系重合体用接着剤で積層された積層体を用いた成形法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2780192B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2966849B2 (ja) * | 1987-12-03 | 1999-10-25 | 三井化学株式会社 | 黄色系昇華転写用色材 |
JP4090581B2 (ja) * | 1998-07-17 | 2008-05-28 | 大日本印刷株式会社 | 絵付シート、射出成形同時絵付方法、及び成形品 |
JP2002012840A (ja) * | 2000-06-29 | 2002-01-15 | Kurabo Ind Ltd | 自動車内装材用ホットメルトフィルムおよび内装材 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0641484B2 (ja) * | 1985-01-17 | 1994-06-01 | 三井石油化学工業株式会社 | 塩素化プロピレン系重合体,および塩素含有重合体用又は芳香族系重合体用接着剤 |
-
1989
- 1989-07-06 JP JP1175344A patent/JP2780192B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0339380A (ja) | 1991-02-20 |
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