JP2756294B2 - Water repellent adhesive sheet - Google Patents
Water repellent adhesive sheetInfo
- Publication number
- JP2756294B2 JP2756294B2 JP1028850A JP2885089A JP2756294B2 JP 2756294 B2 JP2756294 B2 JP 2756294B2 JP 1028850 A JP1028850 A JP 1028850A JP 2885089 A JP2885089 A JP 2885089A JP 2756294 B2 JP2756294 B2 JP 2756294B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- integer
- layer
- methacrylate
- sensitive adhesive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は単に貼着するだけで氷雪、水および水滴など
の付着を防止することがすぐれた撥水性被膜が容易に形
成可能な粘着シートに関する。The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet that can easily form a water-repellent coating that is excellent in preventing the attachment of ice, snow, water, water droplets, and the like simply by sticking. .
［従来の技術およびその課題］ 撥水性材料として例えば、ポリエチレンなどの炭化水
素系高分子材料、ポリテトラフルオロエチレンなどのフ
ッ素樹脂系高分子材料およびシリコン系高分子材料等が
知られている。[Prior art and its problems] As a water-repellent material, for example, a hydrocarbon-based polymer material such as polyethylene, a fluororesin-based polymer material such as polytetrafluoroethylene, and a silicon-based polymer material are known.
なかでも、ポリテトラフルオロエチレンは疎水性の尺
度である「水との接触角」が約120゜程度であり、上記
他のものに比べ疎水性の高い（表面張力の極性成分γｐ
の低い）材料である。Above all, polytetrafluoroethylene has a “contact angle with water” which is a measure of hydrophobicity of about 120 °, and is highly hydrophobic (the polar component of surface tension γ p
Low) material.
しかしながら、このものは使用される環境条件によっ
ては、撥水性の程度がまだ不足しているという問題があ
り、より撥水性の高い材料の開発が望まれていた。しか
も、被膜としての基本的性能、例えば付着性、柔軟性、
耐候性、耐薬品性、および疎水性などについて改良する
余地を残している。さらに、これらの撥水性材料は多
量の揮発性有機溶剤に溶解又は分散させてから用いるの
で、安全衛生上好ましくない、被膜形成のための塗装
工程で多大の労力と時間が必要である、塗布作業性が
寒暖によって異なってくる、天候の差異によって同一
性能の塗膜を得ることが困難であるなどの欠点も有して
いる。However, this has a problem that the degree of water repellency is still insufficient depending on the environmental conditions in which it is used, and development of a material having higher water repellency has been desired. Moreover, the basic performance of the coating, such as adhesion, flexibility,
There remains room for improvements in weatherability, chemical resistance, hydrophobicity, and the like. Further, since these water-repellent materials are used after being dissolved or dispersed in a large amount of volatile organic solvent, it is not preferable in terms of safety and health, and a large amount of labor and time are required in a coating process for forming a coating film. It also has disadvantages in that the properties differ depending on the temperature, and it is difficult to obtain a coating film having the same performance due to the difference in weather.
［課題を解決するための手段］ そこで、本発明者らは、これらの社会的ニーズを満足
させかつ、上記欠陥を解消するために鋭意研究を行なっ
た結果、「水との接触角」が140゜以上であり、かつ上
記ポリテトラフルオロエチレンフィルムに比べて、「パ
ラフィンとの接触角」が大きく角度（表面張力の分散成
分γｄがポリテトラフルオロエチレンより低い値）撥水
性の優れた被膜を形成し、しかも前記した種々の欠陥を
解消することが可能な撥水性層を有する新規な粘着シー
トを開発し本発明を完成した。[Means for Solving the Problems] Accordingly, the present inventors have conducted intensive studies to satisfy these social needs and to solve the above-mentioned defects, and as a result, the “contact angle with water” was 140.゜ is greater than or equal to that of the polytetrafluoroethylene film, and the “contact angle with paraffin” is large and the angle (dispersion component γ d of surface tension is lower than that of polytetrafluoroethylene) is excellent. A novel pressure-sensitive adhesive sheet having a water-repellent layer formed and capable of solving the above-mentioned various defects has been developed, and the present invention has been completed.
すなわち、本発明は撥水性被膜層（Ａ）、ベースシー
ト層（Ｂ）、粘着剤層（Ｃ）および離型シート層（Ｄ）
からなる複層状シートであり、上記撥水性被膜層（Ａ）
が下記組成物に基いて形成されたものであることを特徴
とする撥水性粘着シート。That is, the present invention provides a water-repellent coating layer (A), a base sheet layer (B), an adhesive layer (C), and a release sheet layer (D).
And a water-repellent coating layer (A).
Is formed based on the following composition.
組成物： ：下記一般式（Ｉ） 式中、R1は水素原子又はメチル基を表わし、ｌは１〜
11の整数であり、Rfは−CmF2m+1又は−CnF2nHを表わ
し、ここでｍは１〜20の整数であり、ｎは１〜20の整数
である、 で示されるフルオロアルキル基含有（メタ）アクリル系
単量体、さらに必要に応じて、下記一般式（II） 式中、R2は水素原子又はメチル基を表わし、R3は下記
式 で示される基を表わし、ここでｊは０又は１の整数で
り、ｋは０〜６の整数であり、ｐは１〜５の整数であ
り、ｑは１〜20の整数であり、ｒは０〜２の整数であ
り、ｓは１〜３の整数であり、そしてｒ＋ｓ＝３であ
る、 で示されるシリコン含有重合性不飽和単量体を含む重合
体および ： 平均粒子系が５μｍ以下の粒状物 を主成分とする組成物 に関する。Composition: The following general formula (I) In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group;
11 is an integer of, Rf represents -C m F 2m + 1 or -C n F 2n H, wherein m is an integer from 1 to 20, n is an integer from 1 to 20, in the shown Fluoroalkyl group-containing (meth) acrylic monomer, and if necessary, the following general formula (II) In the formula, R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 3 represents the following formula Wherein j is an integer of 0 or 1, k is an integer of 0 to 6, p is an integer of 1 to 5, q is an integer of 1 to 20, r is Is an integer of 0 to 2, s is an integer of 1 to 3, and r + s = 3, and a polymer containing a silicon-containing polymerizable unsaturated monomer represented by: and an average particle system of 5 μm or less The present invention relates to a composition containing a granular material as a main component.
以下に本発明の撥水性粘着シートを構成する上記
（Ａ）〜（Ｄ）層について具体的に説明する。Hereinafter, the layers (A) to (D) constituting the water-repellent pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention will be specifically described.
撥水性被膜層（Ａ）：本発明の該粘着シートの最表層
に位置しており、ベースシート層（Ｂ）の片面に形成せ
しめ、雪、氷、水などの付着を防止する機能を有せしめ
ており、上記成分と成分とを必須成分とする混合物
を用いて形成する。Water-repellent coating layer (A): located on the outermost surface of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention and formed on one side of the base sheet layer (B) to have a function of preventing adhesion of snow, ice, water and the like. And is formed using a mixture containing the above components and the components as essential components.
成分は、下記一般式（Ｉ） 式中、R1は水素原子又はメチル基を表わし、ｌは１〜
11、好ましくは１〜５の整数であり、Rfは−CmF2m+1又
は−CnF2nHを表わし、ここでｍは１〜20、好ましくは２
〜10の整数であり、ｎは１〜20、好ましく２〜10の整数
である、 で示されるフルオロアルキル基含有（メタ）アクリル系
単量体（以下、「単量体（Ｉ）」と略称する）、さらに
必要に応じて、下記一般式（II） 式中、R2は水素原子又はメチル基を表わし、R3は下記
式 で示される基を表わし、ここでｊは０又は１の整数であ
り、ｋは０〜６の整数であり、ｐは１〜５の整数であ
り、ｑは１〜20の整数であり、ｒは０〜〜２の整数であ
り、ｓは１〜３の整数であり、そしてｒ＋ｓ＝３であ
る、 で示されるシリコン含有重合性不飽和単量体（以下、
「単量体（II）」と略称する）を含む重合体である。The component has the following general formula (I) In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group;
11, preferably an integer of 1 to 5, Rf represents -C m F 2m + 1 or -C n F 2n H, where m is 1 to 20, preferably 2
Is an integer of 1 to 10, and n is an integer of 1 to 20, and preferably 2 to 10. A fluoroalkyl group-containing (meth) acrylic monomer represented by the following formula (hereinafter abbreviated as "monomer (I)") And, if necessary, the following general formula (II) In the formula, R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 3 represents the following formula Wherein j is an integer of 0 or 1, k is an integer of 0 to 6, p is an integer of 1 to 5, q is an integer of 1 to 20, r is Is an integer of 0 to 2, s is an integer of 1 to 3, and r + s = 3. A silicon-containing polymerizable unsaturated monomer (hereinafter, referred to as
(Abbreviated as "monomer (II)").
すなわち、成分は、単量体（Ｉ）から選ばれた１
種もしくは２種以上からなる重合体、単量体（Ｉ）か
ら選ばれた１種以上と単量体（II）から選ばれた１種以
上とからなる重合体、単量体（Ｉ）から選ばれた１種
以上とこれら以外のその他の重合性不飽和単量体（以
下、「共単量体」という）とからなる重合体および単
量体（Ｉ）、単量体（II）および共単量体からなる重合
体などをあげることができる。That is, the components are 1 selected from the monomers (I).
A polymer consisting of one or more kinds or two or more kinds, a polymer consisting of one or more kinds selected from monomer (I) and one or more kinds selected from monomer (II), A polymer comprising one or more selected monomers and other polymerizable unsaturated monomers other than these (hereinafter, referred to as “comonomer”), and monomers (I), (II) and Examples of the polymer include a comonomer.
単量体（Ｉ）としては、例えば、２−パーフルオロオ
クチルエチルメタクリレート ２−パーフルオロイソノニルエチルメタクリレート ２−パーフルオロノニルエチルメタクリレート、２−パ
ーフルオロデシルエチルメタクリレート、２−パーフル
オロブチルエチルメタクリレート、パーフルオロメチル
メチルメタクリレート、パーフルオロエチルメチルメタ
クリレート、パーフルオロブチルメチルメタクリレー
ト、パーフルオロオクチルメチルメタクリレート、パー
フルオロデシルメチルメタクリレート、パーフルオロメ
チルプロピルメタクリレート、パーフルオロプロピルプ
ロピルメタクリレート、パーフルオロオクチルプロピル
メタクリレート、パーフルオロオクチルアミルメタクリ
レート、パーフルオロオクチルウンデシルメタクリレー
トなどの炭素数１〜20のパーフルオロアルキル基を有す
るパーフルオロアルキルアルキルメタクリレート類およ
び上記メタクリレートをアクリレートにかえたパーフル
オロアルキルアルキルアクリレート類；さらにこれらの
パーフルオロアルキルアルキル（メタ）アクリレートの
パーフルオロアルキル基において１つのフッ素原子が水
素原子に置き換わった（メタ）アクリレート類、例えば
２−ハイドロジエンヘキサフルオロプロピルメチルアク
リレート CH2＝CH−COO−CH2−CF2CFHCF3、 ４−ハイドロジエンオクタフルオロブチルメチルメタク
リレート、６−ハイドロジエンドデカフルオロヘキシル
メチルメタクリレート、８−ハイドロジエンヘキサデカ
フルオロオクチルメチルメタクリレート、２−ハイドロ
ジエンテトラフルオロエチルメチルメタクリレートなど
が挙げられ、この中でも特に好適なものは２−パーフル
オロオクチルエチルメタクリレート、２−パーフルオロ
イソノニルエチルメタクリレートである。As the monomer (I), for example, 2-perfluorooctylethyl methacrylate 2-perfluoroisononylethyl methacrylate 2-perfluorononylethyl methacrylate, 2-perfluorodecylethyl methacrylate, 2-perfluorobutylethyl methacrylate, perfluoromethylmethyl methacrylate, perfluoroethylmethyl methacrylate, perfluorobutylmethyl methacrylate, perfluorooctylmethyl methacrylate, perfluoro Perfluoro having a perfluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms such as decylmethyl methacrylate, perfluoromethylpropyl methacrylate, perfluoropropylpropyl methacrylate, perfluorooctylpropyl methacrylate, perfluorooctyl amyl methacrylate, perfluorooctyl undecyl methacrylate, etc. Alkylalkyl methacrylates and the above methacrylates Perfluoroalkylalkyl acrylates in which is replaced by acrylates; and (meth) acrylates in which one fluorine atom is replaced by a hydrogen atom in the perfluoroalkyl group of these perfluoroalkylalkyl (meth) acrylates, for example, 2-hydrodiene hexafluoropropyl methyl acrylate CH 2 = CH-COO-CH 2 -CF 2 CFHCF 3, 4- hydro diene octafluoro butyl methyl methacrylate, 6-hydro Jiendo decafluoro hexyl methacrylate, 8-hydro diene hexadecafluorovanadyl octyl methacrylate And 2-hydrogentetrafluoroethylmethyl methacrylate. Of these, 2-perfluorooctylethyl methacrylate and 2-perfluoro are particularly preferable. Loisononylethyl methacrylate.
単量体（II）としては、例えば、ビニルトリメトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−アクリルオキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシ
プロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジメトキ
シシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、γ−メタク
リロイルオキシプロピルジメチルメトキシシランなどが
挙げられ、なかでもγ−メタクリロイルオキシプロピル
トリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピ
ルメチルジメトキシシランが好適である。Examples of the monomer (II) include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ-acryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, vinylmethyl Examples thereof include dimethoxysilane, vinyldimethylmethoxysilane, and γ-methacryloyloxypropyldimethylmethoxysilane. Among them, γ-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane and γ-methacryloyloxypropylmethyldimethoxysilane are preferable.
共単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプ
ロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アク
リル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アク
リル酸ラウリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタ
クリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸オクチル、
メタクリル酸ラウリル等の（メタ）アクリル酸のC1〜C
18アルキルエステル；グリシジルアクリレート、グリシ
ジルメタクリレート、アクリル酸メトキシブチル、メタ
クリル酸メトキシブチル、アクリル酸メトキシエチル、
メタクリル酸メトキシエチル、アクリル酸エトキシブチ
ル、メタクリル酸エトキシブチル等の（メタ）アクリル
酸のC2〜C18アルコキシアルキルエステル；アリルアク
リレート、アリルメタクリレート等の（メタ）アクリル
酸のＣ２〜３のアルケニルエステル；ヒドロキシエチル
アクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒド
ロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタ
クリレート等の（メタ）アクリル酸のＣ２〜８ヒドロキ
シアルキルエステル；ジメチルアミノエチルアクリレー
ト、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタク
リレート等の（メタ）アクリル酸のアミノアルキルエス
テル、アクリルアミド、メタクリルアミド；アクリル
酸、メタクリル酸；式 ［式中、R4はメチル基又は水素原子を表わし、ｑは１〜
50の整数である］ で示される（メタ）アクリルオキシアルキルポリメチル
シリコン類（例えばγ−（メタ）アクリルオキシプロピ
ルポリメチルシリコン）；例えば 等の（メタ）アクリルオキシ基を有するフルオロエーテ
ル類；等の（メタ）アクリル酸系不飽和単量体およびさ
らに、例えば、スチレン、スチレンペンタフルオライ
ド、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、アクロレイン、メタアク
ロレイン、ブタジエン、イソプレンなどのアクリル系不
飽和単量体以外の不飽和単量体を挙げることができる。Examples of the comonomer include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, butyl acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, lauryl acrylate, and methyl methacrylate. , Ethyl methacrylate, propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, butyl methacrylate, hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, octyl methacrylate,
Lauryl methacrylate (meth) C 1 -C acrylic acid
18 alkyl ester; glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, methoxybutyl acrylate, methoxybutyl methacrylate, methoxyethyl acrylate,
C 2 -C 18 alkoxyalkyl esters of (meth) acrylic acid such as methoxyethyl methacrylate, ethoxybutyl acrylate and ethoxybutyl methacrylate; C 2-3 alkenyl of (meth) acrylic acid such as allyl acrylate and allyl methacrylate Esters: C2-8 hydroxyalkyl esters of (meth) acrylic acid such as hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate; dimethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate Aminoalkyl esters of (meth) acrylic acid, such as, acrylamide, methacrylamide; acrylic acid, methacrylic acid; formula [Wherein R 4 represents a methyl group or a hydrogen atom, and q represents 1 to
(Integer of 50) (meth) acryloxyalkylpolymethylsilicons (for example, γ- (meth) acryloxypropylpolymethylsilicon); (Meth) acrylic unsaturated monomers such as fluorinated ethers having a (meth) acryloxy group and the like, and further, for example, styrene, styrene pentafluoride, α-methylstyrene, vinyltoluene, acrylonitrile, methacrylic acid Examples thereof include unsaturated monomers other than acrylic unsaturated monomers such as lonitrile, acrolein, methacrolein, butadiene, and isoprene.
成分に関し、上記は単量体（Ｉ）のみからなる重
合体である。上記は単量体（Ｉ）と単量体（II）とか
らなる重合体であり、これらの割合は該両成分の合計重
量比に基いて、単量体（Ｉ）が５〜100％、特に40〜100
％、単量体（II）が95〜０％、特に60〜０％がそれぞれ
好ましい。また、上記は単量体（Ｉ）と共単量体とか
らなる重合体であり、これらの割合は上記と同様な範
囲、つまり、単量体（Ｉ）が５〜100％、特に40〜100
％、共単量体が95〜０％、特に60〜０％がそれぞれ好ま
しい。さらに、上記の重合体は単量体（Ｉ）、単量体
（II）及び共単量体からなる重合体であり、これらの割
合は、これら３成分の合計量を基準にして、単量体
（Ｉ）：単量体（II）：共単量体の重量比で（５〜99.
9）：（0.1〜75）：（０〜94.9）、特に（30〜97.5）：
（2.5〜50）：（０〜67.5）の範囲内とするのが好都合
である。With respect to the components, the above are polymers consisting of monomer (I) only. The above is a polymer composed of the monomer (I) and the monomer (II), and the ratio of these is based on the total weight ratio of the two components, and the monomer (I) is 5 to 100%, Especially 40-100
%, The monomer (II) is preferably 95 to 0%, particularly preferably 60 to 0%. Further, the above is a polymer composed of the monomer (I) and the comonomer, and the proportion thereof is in the same range as above, that is, the monomer (I) is 5 to 100%, particularly 40 to 100%. 100
% And 95 to 0%, particularly preferably 60 to 0%, of a comonomer. Further, the above-mentioned polymer is a polymer composed of the monomer (I), the monomer (II) and the comonomer, and their ratio is a single amount based on the total amount of these three components. The weight ratio of the compound (I): monomer (II): comonomer (5 to 99.
9): (0.1-75): (0-94.9), especially (30-97.5):
(2.5 to 50): Conveniently within the range of (0 to 67.5).
成分の重合体を製造するための上記単量体成分の重
合は、それ自体既知の方法、例えば通常のアクリル樹脂
の製造方法と同様の方法が用いられ溶液重合、乳化重合
のいずれの方法を採用することもできる。The polymerization of the monomer component for producing the component polymer is carried out by a method known per se, for example, a solution polymerization method or a emulsion polymerization method, which is the same as the ordinary method for producing an acrylic resin. You can also.
成分としての上記重合体は通常約3,000〜約500,00
0、さらには約5,000〜約45,000の範囲の数平均分子量を
もつことが好ましい。The polymer as a component is usually about 3,000 to about 500,00
It preferably has a number average molecular weight in the range of 0, and more preferably in the range of about 5,000 to about 45,000.
成分は、平均粒子径が５μｍ以下、好ましくは３μ
ｍ以下、より好ましくは１μｍ以下の粒状物である。該
粒状物は有機質微粒子及び無機質微粒子のいずれであっ
てもよいが、塗膜形成後において塗膜中に粒状物として
存在することが必要である。The component has an average particle size of 5 μm or less, preferably 3 μm.
m, more preferably 1 μm or less. The particulate matter may be either organic fine particles or inorganic fine particles, but needs to be present as a particulate matter in the coating film after the coating film is formed.
かかる粒状物の例としては、シリカ微粉末、フルオロ
カーボン微粉末、カーボンブラック微粉末などを挙げる
ことができるが、中でもシリカ微粉末が好ましく、殊に
表面を シラザン 等の疎水化化合物によって疎水化処理したシリカ微粉末
が好適である。Examples of such granular materials include silica fine powder, fluorocarbon fine powder, carbon black fine powder, etc. Among them, silica fine powder is preferable, and particularly, the surface is silazane. Silica fine powder that has been subjected to a hydrophobizing treatment with a hydrophobizing compound such as described above is suitable.
また、真球状のシリカ微粒子などの真球状微粒子を配
合することによって、得られる塗膜表面の平滑性を向上
させることができる。Also, by blending true spherical fine particles such as true spherical silica fine particles, the smoothness of the obtained coating film surface can be improved.
成分の粒状物として、平均径が５μｍを超えるもの
用いると、微視的にみた塗膜表面の凹凸が大きくなり撥
水性が低下する傾向がある。When the average particle diameter of the component particles exceeds 5 μm, the unevenness of the coating film surface when viewed microscopically tends to increase, and the water repellency tends to decrease.
成分と成分との配合割合は、特に限定されるもの
ではないが、一般的には、成分100重量部に対して
成分は20〜600重量部、好ましくは50〜200重量部の範囲
内で用いるのが撥水性および粒状物の分散性等の点から
好ましい。The mixing ratio of the component and the component is not particularly limited, but generally, the component is used in an amount of 20 to 600 parts by weight, preferably 50 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the component. Is preferred from the viewpoints of water repellency and dispersibility of the granular material.
成分を配合することにより撥水性被膜層（Ａ）の表
面が微小な凹凸状となり、それに基いて水との接触角を
大きくすることができ撥水性をさらに向上することが可
能となった。By blending the components, the surface of the water-repellent coating layer (A) became finely uneven, and based on this, the contact angle with water could be increased and the water-repellency could be further improved.
撥水性被膜層（Ａ）は上記成分と成分との混合物
を後記のベースシート層（Ｂ）の表面に塗装することに
より形成される。該混合物には必要に応じて、例えば溶
剤、顔料のような着色剤、界面活性剤等の通常塗料に用
いられている添加剤を適宜含ませることもできる。ベー
スシート層（Ｂ）の表面への塗装法は、例えばスプレー
塗り、ハケ塗り、ローラー塗りなどそれ自体既知の塗装
手段を利用することができる。その乾燥膜厚は通常１〜
50μｍ、好ましくは10〜30μｍの範囲内になるように塗
装し、常温〜130℃の範囲内の温度で乾燥することによ
って良好な被膜とすることができる。The water-repellent coating layer (A) is formed by applying a mixture of the above components to the surface of a base sheet layer (B) described later. The mixture may optionally contain additives commonly used in paints, such as solvents, coloring agents such as pigments, and surfactants. As a coating method on the surface of the base sheet layer (B), a known coating means such as spray coating, brush coating, roller coating, or the like can be used. The dry film thickness is usually 1 to
A good coating can be obtained by coating the coating so as to have a thickness of 50 μm, preferably 10 to 30 μm, and drying at a temperature in the range of room temperature to 130 ° C.
ベースシート層（Ｂ）：ベースシート層（Ｂ）は、後
記粘着剤層（Ｃ）と撥水性被膜層（Ａ）との層間にあ
り、撥水性被膜層（Ａ）の物理的性能を補強し、支持す
るためのもので、耐寒性、耐熱性、耐収縮性、柔軟性、
耐候性、耐薬品性などの優れていることが好ましく、例
えば、ポリウレタン、ポリイミド、ナイロン、ポリエチ
レン、ポリエステル、ポリカーボネート並びに可塑化塩
化ビニル樹脂などのプラスチックおよび鉄、ステンレス
並びにアルミニウムなどの金属が好ましい。Base sheet layer (B): The base sheet layer (B) is between the pressure-sensitive adhesive layer (C) and the water-repellent coating layer (A), and reinforces the physical performance of the water-repellent coating layer (A). For supporting, cold resistance, heat resistance, shrink resistance, flexibility,
It is preferably excellent in weather resistance, chemical resistance and the like. For example, plastics such as polyurethane, polyimide, nylon, polyethylene, polyester, polycarbonate and plasticized vinyl chloride resin and metals such as iron, stainless steel and aluminum are preferable.
該ベースシート層（Ｂ）の膜厚は１〜1000μ、好まし
くは30〜120μが適しており、透明もしくは不透明のい
ずれでもよい。これらいずれも目的とする形状や大きさ
に容易にカッティングできるものが好ましい。The thickness of the base sheet layer (B) is suitably from 1 to 1000 µ, preferably from 30 to 120 µ, and may be either transparent or opaque. It is preferable that any of these can be easily cut into a desired shape and size.
本発明の粘着シートにおいて、上記撥水性被膜層
（Ａ）とベースシート層（Ｂ）との密着性が十分でない
場合は、該両層間に必要に応じてプライマー層（Ｅ）を
形成せしめることが好ましい。In the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, if the adhesion between the water-repellent coating layer (A) and the base sheet layer (B) is not sufficient, a primer layer (E) may be formed between the two layers if necessary. preferable.
プライマー層（Ｅ）：撥水性被膜層（Ａ）とベースシ
ート層（Ｂ）との層間に形成するものであり、該両層間
の密着性を向上させる機能を有している。具体的には、
セルロースおよびその誘導体、ポリエステル樹脂、アク
リル樹脂、ゴム系樹脂およびスチレン・ブタジエン共重
合体などがあげられ、これらを有機溶剤および（また
は）水に溶解もしくは分散せしめたものをベースシート
層（Ｂ）の片面に塗布して形成せしめることが好まし
い。プライマー層（Ｅ）の膜厚は乾燥後において、１〜
50μが好ましい。また、プライマー層（Ｅ）の組成は上
記したものが例示でき、これらは撥水性被膜層（Ａ）や
ベースシート層（Ｂ）の組成に応じて任意に選択でき
る。有機溶剤としては、特に制限を受けないが、ベース
シート層（Ｂ）を膨潤しうるものを含有していることが
好ましく、例えば、ヘキサフロロメタキシレン、1,1,3
−フロロトリクロルエタン、酢酸ブチルおよび酢酸−３
−メトキシブチルからなる混合溶剤があげられる。Primer layer (E): formed between the water-repellent coating layer (A) and the base sheet layer (B), and has a function of improving the adhesion between the two layers. In particular,
Cellulose and its derivatives, polyester resins, acrylic resins, rubber-based resins, styrene-butadiene copolymers and the like can be mentioned, and those obtained by dissolving or dispersing them in an organic solvent and / or water are used as the base sheet layer (B). It is preferable to form the film by applying it to one side. The thickness of the primer layer (E) after drying is 1 to
50μ is preferred. The composition of the primer layer (E) can be exemplified by those described above, and these can be arbitrarily selected according to the compositions of the water-repellent coating layer (A) and the base sheet layer (B). The organic solvent is not particularly limited, but preferably contains a solvent capable of swelling the base sheet layer (B), for example, hexafluorometa-xylene, 1,1,3
-Fluorotrichloroethane, butyl acetate and acetic acid-3
And a mixed solvent comprising -methoxybutyl.
粘着剤層（Ｃ）：粘着剤層（Ｃ）は、撥水性被膜層
（Ａ）を形成したベースシート（Ｂ）を目的とする物体
表面に貼着可能ならしめるためのものであり、後記離型
性シート（Ｂ）とベースシート（Ｂ）との層間に介在す
る。具体的には、それ自体すでに公知の恒久粘着剤を主
成分としており、例えば、天然ゴム、スチレン−ブタジ
エン共重合ゴム、ポリイソブチレン、アクリル樹脂、ポ
リビニルエーテル、ポリビニルイソブチルエーテルなど
の粘着剤があげられ、このうち、ポリブチルアクリレー
トやポリ−２−エチルヘキシルアクリレートなどのガラ
ス転移温度が−10〜−60℃のアクリル樹脂が好ましい。
さらに、粘着付与剤としてロジン、ロジンエステル、ク
ロマン樹脂、テルペン樹脂、炭化水素樹脂、油溶性フェ
ノール樹脂が、軟化剤として脂肪酸エステル、動植物油
脂、ワックス、石油重質留分が、主成分の上記粘着剤と
の相溶性によって適宜必要に応じて併用される。これ以
外に充てん剤、顔料、老化防止剤、安定剤なども配合で
きる。Pressure-sensitive adhesive layer (C): The pressure-sensitive adhesive layer (C) is for allowing the base sheet (B) on which the water-repellent coating layer (A) is formed to be able to be adhered to the surface of a target object. It is interposed between layers of the mold sheet (B) and the base sheet (B). Specifically, a permanent adhesive known per se is used as a main component, and examples thereof include an adhesive such as natural rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, polyisobutylene, acrylic resin, polyvinyl ether, and polyvinyl isobutyl ether. Of these, acrylic resins having a glass transition temperature of -10 to -60C, such as polybutyl acrylate and poly-2-ethylhexyl acrylate, are preferred.
Furthermore, rosin, a rosin ester, a chroman resin, a terpene resin, a hydrocarbon resin, an oil-soluble phenol resin as a tackifier, and a fatty acid ester, an animal or vegetable oil, a wax, a petroleum heavy fraction as a softener, They may be used as needed, depending on the compatibility with the agent. In addition, fillers, pigments, antioxidants, stabilizers, and the like can be added.
これらの粘着剤を必須成分として、これらを有機溶剤
に溶解もしくは分散せしめ、ナイフコータ、ロールコー
タコータ、スクリーン印刷もしくはグラビアコータなど
を用いてベースシート層（Ｂ）の片面に塗装し、有機溶
剤などの揮発性物質を揮散させることによって粘着剤層
（Ｃ）が形成できる。該粘着剤層（Ｃ）の厚さは１〜50
0μ、特に20〜40μが好ましい。有機溶剤を用いない
で、粘着剤などを溶融して塗装することもさしつかえな
い。Using these adhesives as essential components, dissolve or disperse them in an organic solvent, apply them to one side of the base sheet layer (B) using a knife coater, a roll coater coater, screen printing or a gravure coater. The pressure-sensitive adhesive layer (C) can be formed by volatilizing the volatile substance. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer (C) is 1 to 50.
0μ, especially 20 to 40μ is preferred. Without using an organic solvent, it may be possible to apply a coating by melting an adhesive or the like.
本発明の粘着シートの貼着時の環境温度が低いとき
は、ガラス転移温度の低い粘着剤層（Ｃ）に調製するこ
とが好ましい。When the environmental temperature at the time of sticking the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is low, it is preferable to prepare the pressure-sensitive adhesive layer (C) having a low glass transition temperature.
この粘着剤層（Ｃ）はベースシート層（Ｂ）の片面で
あって、しかも撥水性被膜層（Ａ）の反対側に形成する
ことが必要である。This pressure-sensitive adhesive layer (C) needs to be formed on one side of the base sheet layer (B) and on the opposite side of the water-repellent coating layer (A).
離型シート層（Ｄ）：離型シート層（Ｄ）は粘着剤層
（Ｃ）の表面に貼着するシートであって、粘着剤層
（Ｃ）から容易に剥離でき、本発明の撥水性粘着シート
を使用するにあたってはあらかじめ剥離しておく。該シ
ート（Ｄ）は、シリコン、ワックス並びに弗素樹脂など
の離型剤を塗布もしくは含浸した紙あるいはフィルム、
又は上記離型剤を含まずそれ自体離型性を有するポリプ
ロピレン、ポリエチレン等の合成樹脂フィルム等の従来
公知の離型性シートが用いられる。Release sheet layer (D): The release sheet layer (D) is a sheet to be adhered to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer (C), and can be easily peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer (C). Before using the adhesive sheet, it is peeled off. The sheet (D) is a paper or film coated or impregnated with a release agent such as silicon, wax, and fluorine resin;
Alternatively, a conventionally known release sheet such as a synthetic resin film such as polypropylene or polyethylene, which does not contain the release agent and has a release property itself, is used.
本発明の粘着シートは上記（Ａ）〜（Ｄ）の層を必須
要件として構成されている。具体的には、ベースシート
層（Ｂ）の一方の表面に撥水性被膜層（Ａ）が、他方の
表面には粘着剤層（Ｃ）が形成されており、このベース
シート層（Ｂ）と撥水性被膜層（Ａ）との層間にプライ
マー層（Ｅ）が必要に応じて介在させることもあり、さ
らに上記粘着剤層（Ｃ）の他面に離型シート層（Ｄ）が
貼着されている。つまり、撥水性被膜層（Ａ）を基準に
みると、本発明の粘着性シートは該被膜層（Ａ）、プラ
イマー層（Ｅ）、ベースシート層（Ｂ）、粘着剤層
（Ｃ）および離型シート層（Ｄ）の順に積層されたもの
である。The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is configured with the above-mentioned layers (A) to (D) as essential requirements. Specifically, a water-repellent coating layer (A) is formed on one surface of the base sheet layer (B), and an adhesive layer (C) is formed on the other surface. A primer layer (E) may be interposed between the water-repellent coating layer (A) and the release layer (D) on the other surface of the pressure-sensitive adhesive layer (C). ing. That is, based on the water-repellent coating layer (A), the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention comprises the coating layer (A), the primer layer (E), the base sheet layer (B), the pressure-sensitive adhesive layer (C), and the release layer. They are laminated in the order of the mold sheet layer (D).
［作用および効果］ 本発明の粘着シートにおける撥水性被膜層（Ａ）の表
面は、顕微鏡写真でみるとミクロンオーダー前後の凹凸
が観察され、ESCA分析からＣ−Ｆ結合が表面に非常に多
く分布していることが判明している。さらに接触角から
算出される表面エネルギーγは下記式： γ＝γｐ＋γｄ（mM/m） ここで γｄ＝32.8（１＋cosθｐ）/4 θp:パラフィンの接触角 θw:水の接触角 によって算出され、被膜層（Ａ）の表面エネルギーγは
4.2mM/m以下であり、低い表面エネルギーを示すテフロ
ン（γは約21mM/m）よりはるかに低い値を示す。このよ
うな低い表面エネルギーを有する表面では水滴等の付着
量は非常に小さく、また水滴は球状になるため、速やか
に離脱する。本発明の粘着シートは、防水、防着雪、防
着氷、さらには水分による電流の短絡の防止などの分野
において大いに役立つものである。[Function and Effect] The surface of the water-repellent coating layer (A) in the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has micron-order irregularities on the order of microns, and ESCA analysis reveals that the CF bond is very widely distributed on the surface. Is known to be. Further, the surface energy γ calculated from the contact angle is as follows: γ = γ p + γ d (mM / m) where γ d = 32.8 (1 + cosθ p ) / 4 θ p : paraffin contact angle θ w : water contact angle, and the surface energy γ of the coating layer (A) is
It is 4.2 mM / m or less, which is much lower than Teflon (γ is about 21 mM / m) showing low surface energy. On a surface having such a low surface energy, the amount of water droplets or the like adhered is very small, and the water droplets are spherical, so that they are quickly separated. The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is very useful in fields such as waterproofing, snow-proofing, ice-proofing, and prevention of current short-circuit due to moisture.
さらに、本発明の撥水性粘着シートの技術的効果を列
挙する。Further, the technical effects of the water-repellent pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention will be listed.
塗布作業が全く不要となったので、労力および時間
を縮少することができた。Since no application work was required, labor and time could be reduced.
施工時には塗料を使用しないので、安全衛生、作業
環境などが著しく改善された。Since no paint is used during construction, safety and health, work environment, etc. have been significantly improved.
撥水性被膜層（Ａ）は、良好な撥水性を長期間保持
し、しかも付着性、柔軟性、耐水性、耐薬品性および耐
候性に優れている。The water-repellent coating layer (A) retains good water-repellency for a long period of time and is excellent in adhesion, flexibility, water resistance, chemical resistance and weather resistance.
粘着剤層（Ｃ）および撥水性被膜層（Ａ）のそれぞ
れの機能保持期間を施工目的に応じてほぼ一致させてお
くと、補修施工が極めて容易になる。When the respective function retention periods of the pressure-sensitive adhesive layer (C) and the water-repellent coating layer (A) are made substantially the same in accordance with the purpose of construction, repair work becomes extremely easy.
本発明の撥水性粘着シートの使用にあたっては、目的
とする形状と大きさに裁断（カッティング）し、離型シ
ート層（Ｄ）を剥離してから、目的とする部分に貼着す
ると、撥水性被膜（Ａ）が外表面にあらわれ、その部分
には雪、氷、水などの付着や固着が殆どもしくは全く認
められず、これらが固着しても極めて容易に剥離除去で
きる。When the water-repellent pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is used, the sheet is cut (cut) into a desired shape and size, the release sheet layer (D) is peeled off, and then adhered to a desired portion to obtain a water-repellent pressure-sensitive adhesive sheet. The coating (A) appears on the outer surface, and little or no adhesion or fixation of snow, ice, water, or the like is observed at that portion. Even if these are fixed, it can be removed very easily.
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明す
る。なお、本発明の範囲は実施例に限定されるものでは
ない。Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. The scope of the present invention is not limited to the examples.
以下において、「部」および「％」はそれぞれ「重量
部」および「重量％」を意味する。In the following, “parts” and “%” mean “parts by weight” and “% by weight”, respectively.
Ｉ 撥水性被膜層（Ａ）で用いる成分の製造例 製造例 １ ２−パーフルオロオクチルエチルメタクリレート350
部、２−パーフルオロイソノニルエチルメタクリレート
125部、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキ
シシラン25部及びヘキサフルオロメタキシレン（以下HF
MXという）80部を滴下ロート内でよく混合し、このう
ち、200部をフラスコに注入し、105〜110℃に加熱、こ
の温度を維持した。重合触媒アソビスイソブチロニトリ
ル（以下AIBNという）0.8部を精秤し、次いで、滴下ロ
ートから、50cc/15分間の速度で、残りの混合液を滴下
した。また15分毎にAIBNを0.2部添加した。滴下終了
後、20分経過してから、HFMX134部をフラスコに加え、
温度を110〜115℃に昇温維持した。次いでAIBN0.5重量
部を30分毎に５回添加した。最後にAIBNを添加してか
ら、２時間後に、フラスコを60℃以下に冷却し、希釈溶
媒としてHFMX286部を加え、反応を終了した。I Production Example of Components Used in Water-Repellent Coating Layer (A) Production Example 1 2-Perfluorooctylethyl methacrylate 350
Part, 2-perfluoroisononylethyl methacrylate
125 parts, γ-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane 25 parts and hexafluoromethaxylene (hereinafter HF)
80 parts (referred to as MX) were mixed well in a dropping funnel, of which 200 parts were poured into a flask, heated to 105 to 110 ° C, and maintained at this temperature. 0.8 parts of a polymerization catalyst asobisisobutyronitrile (hereinafter referred to as AIBN) was precisely weighed, and then the remaining mixture was dropped from the dropping funnel at a rate of 50 cc / 15 minutes. Also, 0.2 parts of AIBN was added every 15 minutes. 20 minutes after the completion of the dropping, 134 parts of HFMX was added to the flask,
The temperature was maintained at 110-115 ° C. Then 0.5 parts by weight of AIBN was added 5 times every 30 minutes. Two hours after the last addition of AIBN, the flask was cooled to 60 ° C. or lower, and 286 parts of HFMX was added as a diluting solvent to terminate the reaction.
得られた樹脂液は淡黄色で、ガードナー粘度EF、不揮
発分48.3％であった。The obtained resin liquid was pale yellow, had a Gardner viscosity EF and a non-volatile content of 48.3%.
製造例 ２ ２−パーフルオロオクチルエチルメタクリレート200
部、２−パーフルオロイソノニルエチルメタクリレート
200部、γ−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメ
トキシシラン100部およびHFMX100部の混合物をモノマー
と溶剤との混合液として使用しそして希釈溶媒としてHF
MX266部を使用する以外は製造例１と同様に反応を行な
った。Production Example 2 2-Perfluorooctylethyl methacrylate 200
Part, 2-perfluoroisononylethyl methacrylate
A mixture of 200 parts, 100 parts of γ-methacryloyloxypropylmethyldimethoxysilane and 100 parts of HFMX was used as a mixture of a monomer and a solvent, and HF was used as a diluting solvent.
The reaction was carried out in the same manner as in Production Example 1 except that MX266 was used.
得られた樹脂液は淡黄色で、ガードナー粘度Ｇ、不揮
発分であった。The obtained resin liquid was pale yellow, had a Gardner viscosity G and a non-volatile content.
製造例 ３ ２−パーフルオロオクチルエチルメタクリレート200
部、ｎ−ブチルメタクリレート150部、スチレン50部、
γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン
100部、HFMX40部、ｎ−ブチルアルコール40部および重
合開始剤アゾビスブチルバレロニトリル7.5部を精秤
し、混合、溶解させ、この混合液を１滴下ロートに移
した。別に水冷管、温度計、撹拌機を装備した２の四
つ口フラスコを用意し、ヘキサフルオロメタキシレン10
0部および酢酸ブチル153部を配合して105〜110℃に加熱
維持した。次いで、先に配合した混合液を１滴下ロー
トから、２時間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了
後１時間経過して、AIBN1部と酢酸ブチル170部との混合
液を１時間30分かけて滴下し、その後115〜120℃に昇温
し、２時間維持した。次いで冷却、反応を終了した。Production Example 3 2-Perfluorooctylethyl methacrylate 200
Parts, n-butyl methacrylate 150 parts, styrene 50 parts,
γ-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane
100 parts, 40 parts of HFMX, 40 parts of n-butyl alcohol and 7.5 parts of a polymerization initiator azobisbutyl valeronitrile were precisely weighed, mixed and dissolved, and this mixed liquid was transferred to a dropping funnel. Separately, a two-necked flask equipped with a water cooling tube, a thermometer, and a stirrer was prepared.
0 parts and 153 parts of butyl acetate were blended and heated and maintained at 105 to 110 ° C. Next, the mixed liquid previously mixed was dropped into the flask over 2 hours from one dropping funnel. One hour after the completion of the dropwise addition, a mixed solution of 1 part of AIBN and 170 parts of butyl acetate was added dropwise over 1 hour and 30 minutes, and then the temperature was raised to 115 to 120 ° C and maintained for 2 hours. Then, cooling and the reaction were completed.
得られた樹脂液は無色透明で、ガードナー粘度Ｒ、不
揮発分50.5％であった。The obtained resin liquid was colorless and transparent, had a Gardner viscosity R and a nonvolatile content of 50.5%.
II 実施例 可塑化塩化ビニル樹脂製ベースシート層（Ｂ）（厚さ
50μ）の片面にポリ−２−エチルヘキシルアクリレート
を主成分とする粘着剤（Tg−50℃）を塗布し、膜厚30μ
の粘着剤層（Ｃ）を形成せしめた。次いで、該粘着剤層
（Ｃ）表面にシリコン樹脂を紙に含浸した離型シート層
（Ｄ）（厚さ200μ）を粘着した。ついで、上記ベース
シート層（Ｂ）の他面にエチルセルロースを主成分とす
るプライマー層（Ｅ）を形成せしめたのち、該プライマ
ー層（Ｅ）面に前記製造例で得た成分を用いてなる撥
水性被膜形成用組成物をそれぞれ乾燥塗布量が約30g/m2
となるようにエアスプレー塗布した後、24時間室温に放
置し乾燥して撥水性被膜層（Ａ）を形成して本発明の撥
水性被膜粘着シートを得た。II Example Plasticized vinyl chloride resin base sheet layer (B) (thickness
50μ) is coated on one side with an adhesive (Tg-50 ° C) containing poly-2-ethylhexyl acrylate as a main component, and has a thickness of 30μ.
Of the pressure-sensitive adhesive layer (C). Next, a release sheet layer (D) (200 μm in thickness) in which paper was impregnated with a silicone resin was adhered to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer (C). Then, a primer layer (E) containing ethyl cellulose as a main component is formed on the other surface of the base sheet layer (B), and then a repellent film is formed on the surface of the primer layer (E) by using the component obtained in the above-mentioned production example. The dry coating amount of each of the aqueous film forming compositions is about 30 g / m 2
And then dried at room temperature for 24 hours to form a water-repellent coating layer (A), thereby obtaining a water-repellent coated pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
撥水性被膜形成用組成物の組成および粘着シートの試
験結果を下表第１表に示す。The composition of the composition for forming a water-repellent film and the test results of the pressure-sensitive adhesive sheet are shown in Table 1 below.
第１表における組成物は各成分を所定量（重量部）配
合し、シェーカーを用いて混合、分散した。The compositions shown in Table 1 were prepared by mixing the respective components in predetermined amounts (parts by weight) and mixing and dispersing them using a shaker.
（＊１） 疎水シリカ：平均粒径約0.1μｍの疎水シリ
カ微粉末、米国タルコ社製商品名「タルノックス−50
0」。(* 1) Hydrophobic silica: hydrophobic silica fine powder having an average particle diameter of about 0.1 μm, trade name “TALNOX-50” manufactured by Talco, USA
0 ".
（＊２） 水との接触角：水平な試験板塗面上に注射器
にて脱イオン水約0.03ccを水滴として滴下し、滴下１分
間経過時の水滴と塗面との接触角を協和界面科学社製、
コンタクタングルメーターにて測定した。(* 2) Contact angle with water: About 0.03 cc of deionized water is dropped as a water drop on a horizontal test plate paint surface with a syringe, and the contact angle between the water droplet and the paint surface after 1 minute of dropping is the Kyowa interface. Science company,
It was measured with a contact tangle meter.
（＊３） パラフィンとの接触角：上記（＊２）水との
接触角において、脱イオン水のかわりに流動パラフィン
を使用し、かつ滴下４分間経過時の流動パラフィンと塗
面との接触角を測定する以外は同様に測定した。(* 3) Contact angle with paraffin: In the above (* 2) contact angle with water, liquid paraffin is used in place of deionized water, and the contact angle between liquid paraffin and the painted surface after 4 minutes of dripping. Was measured in the same manner as above except that
（＊４） 水滴の滑落性：試験塗板上に注射器にて0.03
ccの脱イオン水を滴下し、水滴を作成した。ついで、こ
の塗板を傾け、水滴の滑落する塗板の傾斜角度を読みと
った。(* 4) Slipperiness of water drop: 0.03 with syringe on test coated plate
cc of deionized water was added dropwise to form water droplets. Then, the coated plate was tilted, and the angle of inclination of the coated plate on which water droplets slipped was read.
評価基準 （＊５） 耐候性：サンシャインウェザオメータ300時
間 （＊６） 耐水性:40℃の水中に168時間浸漬 （＊７） 耐屈曲性:JIS Ｋ 5400−791に準ずる。10m
mφ （＊８） カッティング性：カッターナイフにて裁断
し、カット面の撥水性被膜層を観察した。Evaluation criteria (* 5) Weather resistance: Sunshine weatherometer 300 hours (* 6) Water resistance: Immersion in water at 40 ° C for 168 hours (* 7) Flex resistance: JIS K 5400-791. 10m
mφ (* 8) Cutting property: Cut with a cutter knife, and observed the water-repellent coating layer on the cut surface.
Claims (1)
（Ｂ）、粘着剤層（Ｃ）および離型シート層（Ｄ）から
なる複層状シートであり、上記撥水性被膜層（Ａ）が下
記組成物に基いて形成されたものであることを特徴とす
る撥水性粘着シート。 組成物： ：下記一般式（Ｉ） 式中、R1は水素原子又はメチル基を表わし、ｌは１〜11
の整数であり、Rfは−CmF2m+1又は−CnF2nHを表わし、
ここでｍは１〜20の整数であり、ｎは１〜20の整数であ
る、 で示されるフルオロアルキル基含有（メタ）アクリル系
単量体、さらに必要に応じて、下記一般式（II） 式中、R2は水素原子又はメチル基を表わし、R3は下記式 で示される基を表わし、ここでｊは０又は１の整数で
り、ｋは０〜６の整数であり、ｐは１〜５の整数であ
り、ｑは１〜20の整数であり、ｒは０〜２の整数であ
り、ｓは１〜３の整数であり、そしてｒ＋ｓ＝３であ
る、 で示されるシリコン含有重合性不飽和単量体を含む重合
体および ： 平均粒子径が５μｍ以下の粒状物 を主成分とする組成物。1. A multilayer sheet comprising a water-repellent coating layer (A), a base sheet layer (B), an adhesive layer (C) and a release sheet layer (D), wherein the water-repellent coating layer (A) Is formed based on the following composition. Composition: The following general formula (I) In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group;
Of integers, Rf represents -C m F 2m + 1 or -C n F 2n H,
Here, m is an integer of 1 to 20, and n is an integer of 1 to 20. A fluoroalkyl group-containing (meth) acrylic monomer represented by the following general formula (II): In the formula, R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 3 represents the following formula Wherein j is an integer of 0 or 1, k is an integer of 0 to 6, p is an integer of 1 to 5, q is an integer of 1 to 20, r is Is an integer of 0 to 2, s is an integer of 1 to 3, and r + s = 3, and a polymer containing a silicon-containing polymerizable unsaturated monomer represented by: and an average particle diameter of 5 μm or less. A composition mainly composed of a granular material.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1028850A JP2756294B2 (en) | 1989-02-08 | 1989-02-08 | Water repellent adhesive sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1028850A JP2756294B2 (en) | 1989-02-08 | 1989-02-08 | Water repellent adhesive sheet |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02208382A JPH02208382A (en) | 1990-08-17 |
| JP2756294B2 true JP2756294B2 (en) | 1998-05-25 |
Family
ID=12259853
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1028850A Expired - Lifetime JP2756294B2 (en) | 1989-02-08 | 1989-02-08 | Water repellent adhesive sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2756294B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101432380B (en) * | 2006-05-02 | 2013-01-02 | 巴斯夫欧洲公司 | Carrier for cold seal coated face and back |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07331114A (en) * | 1994-06-08 | 1995-12-19 | Dow Corning Kk | Composition for forming film for releasing accretion of ice |
| WO2002022758A1 (en) * | 2000-09-14 | 2002-03-21 | Sekisui Jushi Kabushiki Kaisha | Snow sliding icy coating |
| JP3848527B2 (en) * | 2000-09-14 | 2006-11-22 | 積水樹脂株式会社 | Snow-ice ice coating |
| JP2002294226A (en) * | 2001-04-02 | 2002-10-09 | Sekisui Jushi Co Ltd | Snow and ice-sliding coated matter |
| FR2816622A1 (en) | 2000-11-15 | 2002-05-17 | Atofina | Cationic, fluorinated acrylic copolymers used to impregnate building materials to prevent corrosion and abrasion comprise four or more monomers, including a silane and a fluoromonomer |
| JP3894725B2 (en) * | 2000-12-08 | 2007-03-22 | 積水樹脂株式会社 | Snow-ice coating |
| AU2003901735A0 (en) * | 2003-04-11 | 2003-05-01 | Unisearch Limited | Durable superhydrophobic coating |
| AU2003901734A0 (en) * | 2003-04-11 | 2003-05-01 | Unisearch Limited | Transparent superhydrophobic coating |
| CN107629709A (en) * | 2016-07-05 | 2018-01-26 | 上海纳尔数码喷印材料股份有限公司 | A kind of anti-soil TPU vehicle body diaphragms |
| JP6928473B2 (en) * | 2017-04-11 | 2021-09-01 | 大日精化工業株式会社 | Coating agents, coatings, and methods for manufacturing coatings |
-
1989
- 1989-02-08 JP JP1028850A patent/JP2756294B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101432380B (en) * | 2006-05-02 | 2013-01-02 | 巴斯夫欧洲公司 | Carrier for cold seal coated face and back |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02208382A (en) | 1990-08-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE68919443T2 (en) | Water-repellent film-forming composition. | |
| JP2756294B2 (en) | Water repellent adhesive sheet | |
| CN105683307A (en) | Buried clay/nanosilica static dissipative coatings | |
| BR112015031262B1 (en) | use of a 2-octyl acrylate polymer as a bonding agent in a coating composition | |
| JP2013234209A (en) | Method for producing fluororesin organosol, fluororesin organosol, and coating composition | |
| JPH028285A (en) | Composition capable of forming water repellent coating film | |
| Dong et al. | Emulsion polymerization of super-hydrophobic acrylate enabled by a novel “ferrying” strategy for developing waterborne coatings with reduced surface tension and glossiness | |
| JP2008231173A (en) | Acrylic emulsion coating composition | |
| JP2000230060A (en) | Planing polymer composition coated film | |
| JP3358873B2 (en) | Aqueous solution for primer | |
| KR101012140B1 (en) | Process for preparing Acrylic Adhesives for Cooling Electric/Electronic Devices | |
| JP5325377B2 (en) | Water-based paint composition | |
| JP4822391B2 (en) | Coating composition for forming a gradient composition coating film | |
| JP4175323B2 (en) | Surface treatment composition having excellent water repellency and water slidability | |
| JPS6147187B2 (en) | ||
| JPH09176519A (en) | Method for imparting latex film with controlled gloss | |
| JPH028284A (en) | Composition capable of forming water repellent coating film | |
| JP2752862B2 (en) | One-component aqueous primer composition | |
| JPH028263A (en) | Composition capable of forming water-repellent film | |
| JP2005211856A (en) | Structure carrying hydrophilic function | |
| JPS6150516B2 (en) | ||
| JPH03287615A (en) | Water-and oil-repellent composition | |
| JP3519119B2 (en) | Aqueous coating composition and method for producing the same | |
| KR20140023226A (en) | Substrate marking system | |
| JP3988335B2 (en) | Anti-fogging agent composition and agricultural resin film |