JP2697985B2 - Automotive glass run - Google Patents
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Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、低摺動塗料組成物を用
いた自動車用グラスランに関するもので、更に詳しくは
ダスト付着時の作動抵抗を改良すると共に耐摩耗性を改
良したものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a glass run for automobiles using a low- sliding paint composition , and more particularly to an improvement in operating resistance when dust adheres and an improvement in wear resistance.
【0002】[0002]
【従来の技術及び解決しようとする課題】近年、自動車
用グラスランにおいては、ゴム製ウェザーストリップの
ガラス接触部分にウレタン塗料を塗布したグラスランが
使用されている。従来のナイロンパイルの植毛品ではシ
ール性、ガタツキ、冬期の凍結性、風騒音等において問
題があったが、ウレタン塗料を塗布することによりこれ
らは解決されている。すなわち、ウレタン樹脂の高強
度、高耐摩耗性、高弾性を利用することでこうした問題
を除いている。2. Description of the Related Art In recent years, glass runs for automobiles have been used in which a urethane paint is applied to a glass contact portion of a rubber weather strip. Conventional nylon pile flocks have problems in sealability, rattling, freezing in winter, wind noise and the like, but these problems have been solved by applying a urethane paint. That is, these problems are eliminated by utilizing the high strength, high wear resistance, and high elasticity of the urethane resin.
【0003】しかし、自動車用グラスランにおいては、
ガラスが摺動自在に開閉できるようになっているために
摩擦抵抗の低い材料が必要である。ウレタン樹脂だけで
は摩擦係数が高いために、これに低摩擦係数となる材料
を混入してはじめて摺動材料としての機能を発揮する。
こうした目的のために使用される材料として、従来は低
表面張力で薄膜層にひろがり表面潤滑を確保しやすいシ
リコーンオイル及び低摩擦係数高分子材料、例えばフッ
素樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレン樹脂などの粉末
が混入されていた。However, in a glass run for an automobile,
Since the glass can be slidably opened and closed, a material having low frictional resistance is required. Since urethane resin alone has a high coefficient of friction, the material as a sliding material is exhibited only when a material having a low coefficient of friction is mixed therein.
Conventionally, materials used for such purposes include silicone oil and a low friction coefficient polymer material such as a fluororesin, a polyamide resin, and a polyethylene resin, which have a low surface tension and are easily spread on a thin film layer to ensure surface lubrication. Was mixed in.
【0004】ところが、シリコーンオイルは低表面張力
のためゴムリップ上にひろがりやすいが、逆に砂、泥、
埃等のダストを吸着しやすく、吸着されたこれらのダス
トがガラスと直接摩擦摺動するために作動抵抗をアップ
させ、極端な場合、作動用のモータを損傷して走行中に
ガラスの開閉が不能となる事態を引き起こす問題が発生
している。[0004] However, silicone oil tends to spread on the rubber lip due to its low surface tension.
It is easy to adsorb dust such as dust, and the adsorbed dust directly frictionally slides with the glass, increasing the operating resistance.In extreme cases, the operating motor is damaged and the glass opens and closes during traveling. There is a problem that causes the situation to be disabled.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明は、こうしたシリ
コーンオイルでのダストの吸着によるガラスの摺動抵
抗、作動抵抗の増大を低減するためになされたもので、
シリコーンオイルを用いることなく、ウレタン系の樹脂
塗料にフッ素系のオイルを混入することにより、ダスト
環境においてもダストを吸着しないために作動抵抗をア
ップさせず、したがって作動抵抗のアップによる不具合
を発生させないと共に塗膜の耐摩耗性を改善することを
可能にした。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to reduce the increase in sliding resistance and working resistance of glass due to the adsorption of dust with silicone oil.
Urethane resin without using silicone oil
By mixing fluorine-based oil into paint, it does not absorb dust even in a dust environment, so it does not increase operating resistance, so that problems due to increased operating resistance do not occur and the abrasion resistance of the coating film is improved. Enabled.
【0006】すなわち、自動車用グラスランのガラス摺
動面にウレタンポリマーと物理的に非吸着性、非粘着
性、非反応性のフッ素系オイルの混合物を塗布すること
によりダスト環境でもグラスランの作動抵抗をアップさ
せることがないようにしたのである。That is, by applying a mixture of a urethane polymer and a physically non-adsorptive, non-adhesive, non-reactive fluorine-based oil to the glass sliding surface of an automotive glass run, the operating resistance of the glass run can be reduced even in a dust environment. We did not let it go up.
【0007】本発明は、高分子材料を基材としてなる自
動車用グラスランにおいて、少なくともそのガラス摺動
面に分子量10,000〜200,000のウレタンポリマー(A)100
重量部とフッ素系オイル(B)2〜100重量部とからなる低
摺動塗料組成物を被覆せしめ、これを硬化させたことを
特徴とする自動車用グラスランである。ウレタンポリマ
ー(A)とフッ素系オイル(B)の配合に際して、必要とされ
る性能を付与させるために他のフッ素樹脂やナイロン樹
脂などの粉末を配合することを否定するものではない。[0007] The present invention, in the automotive glass run comprising a high molecular material as a base material, a urethane polymer having a molecular weight of 10,000 to 200,000 in at least its glass sliding surface (A) 100
A glass run for automobiles comprising a low-sliding coating composition comprising 2 parts by weight and 2 to 100 parts by weight of a fluorine-containing oil (B), and curing the composition. At the time of mixing the urethane polymer (A) and the fluorinated oil (B), it is not denied that other powders such as a fluororesin and a nylon resin are added to impart the required performance.
【0008】ここでウレタンポリマー(A)において、ウ
レタンの分子量は10,000〜200,000のものが使用される
のであるが、分子量が10,000以下では低粘度となり加工
性はよいが十分な薄膜強度が得られず、また、硬化剤と
して多価イソシアネートを使用した際、可使時間が短く
なり作業性を低下させる。そして、分子量が200,000を
越えると塗膜強度は得られるが高粘度となり塗料として
の加工性が低下する。したがって塗料に要求される強
度、耐摩耗性と加工性を加味して分子量は決定される
が、一般には50,000〜100,000のものが好適に使用され
る。Here, in the urethane polymer (A), those having a molecular weight of 10,000 to 200,000 are used. If the molecular weight is 10,000 or less, the viscosity becomes low and the workability is good, but sufficient thin film strength cannot be obtained. In addition, when a polyvalent isocyanate is used as a curing agent, the pot life is shortened and workability is reduced. When the molecular weight exceeds 200,000, the strength of the coating film can be obtained but the viscosity becomes high, and the processability as a coating material decreases. Therefore, the molecular weight is determined in consideration of the strength, abrasion resistance and workability required for the paint, but generally 50,000 to 100,000 is suitably used.
【0009】ウレタンポリマーはジイソシアネート及び
グリコールとジカルボン酸から得られるポリマーポリオ
ールである。ジイソシアネートについてはTDI(トリ
レンジイソシアネート)、MDI(4,4'ジフェニルメタン
ジイソシアネート)、HDI(ヘキサメチレンジイソシア
ネート)などの芳香族、脂肪族のジイソシアネートが使
用できる。鎖伸長剤としてのグリコールはEG(エチレ
ングリコール)、1,4BD(ブタンジオール)、1,6H
G(ヘキサンジオール)、TMP(トリメチロールプロパ
ン)などが使用される。カルボン酸としてはAA(アジピ
ン酸)、MAH(無水マレイン酸)、PA(無水フタル酸)
などが使用される。これらによって形成されるポリマー
ポリオールにはPEA(ポリエチレンアジペート)、PB
A(ポリブチレンアジペート)、PCL(ポリカプロラク
トン)、PPG(ポリオキシプロピレンジオール)、PT
MG(ポリテトラメチレングリコール)があり、一般には
PPG、PTMGが多用され、ウレタンの形式としては
ポリエステルタイプ、ポリエーテルタイプの2種があ
る。一般にポリエステルタイプは強度があるため耐摩耗
性には優れるが、耐加水分解性には劣る。一方、ポリエ
ーテルタイプは耐摩耗性には劣るが、耐加水分解性には
優れる。したがって、使用目的から両者を選定するわけ
であるが、一般にはポリエーテルタイプが使用される。
このようにして、イソシアネートとポリエーテルポリオ
ールとの反応でウレタン樹脂が形成されるが、有機金属
触媒等を併用することが多い。Urethane polymers are polymer polyols obtained from diisocyanates and glycols and dicarboxylic acids. As the diisocyanate, aromatic or aliphatic diisocyanates such as TDI (tolylene diisocyanate), MDI (4,4'diphenylmethane diisocyanate) and HDI (hexamethylene diisocyanate) can be used. Glycols as chain extenders are EG (ethylene glycol), 1,4BD (butanediol), 1,6H
G (hexanediol), TMP (trimethylolpropane) and the like are used. As carboxylic acids, AA (adipic acid), MAH (maleic anhydride), PA (phthalic anhydride)
Are used. The polymer polyols formed by these include PEA (polyethylene adipate), PB
A (polybutylene adipate), PCL (polycaprolactone), PPG (polyoxypropylene diol), PT
There is MG (polytetramethylene glycol). In general, PPG and PTMG are frequently used, and there are two types of urethanes: polyester type and polyether type. Generally, the polyester type is excellent in abrasion resistance because of its strength, but is inferior in hydrolysis resistance. On the other hand, the polyether type is inferior in abrasion resistance but excellent in hydrolysis resistance. Therefore, both are selected according to the purpose of use, but generally a polyether type is used.
In this way, a urethane resin is formed by the reaction between the isocyanate and the polyether polyol, and an organic metal catalyst or the like is often used in combination.
【0010】フッ素系オイル(B)としては、PFPE(パ
ーフルオロポリエーテル)オイル,CTFE(クロロトリ
フルオロエチレンオリゴマー)オイル等が挙げられる。
各成分の使用部数に関していえば、ウレタンポリマー
(A)100重量部に対してフッ素系オイル(B)の割合は2〜1
00重量部であるが、好ましくは5〜50重量部である。フ
ッ素系オイルが2重量部未満であると製品としての耐摩
耗性が悪くなり、また100重量部を越えるとウレタン樹
脂に均一に分散しにくく基材への密着を低下させること
になる。Examples of the fluorine-based oil (B) include PFPE (perfluoropolyether) oil, CTFE (chlorotrifluoroethylene oligomer) oil and the like.
Speaking of the number of parts used, urethane polymer
(A) The ratio of the fluorinated oil (B) is 2-1 to 100 parts by weight.
It is 00 parts by weight, but preferably 5 to 50 parts by weight. If the amount of the fluorine-based oil is less than 2 parts by weight, the abrasion resistance of the product will be deteriorated, and if it exceeds 100 parts by weight, it will be difficult to disperse uniformly in the urethane resin and the adhesion to the substrate will be reduced.
【0011】本発明で用いる低摺動塗料組成物には、以
上の主成分の他に、例えば四フッ化エチレン樹脂、三フ
ッ化塩化エチレン樹脂、四フッ化エチレン−六フッ化プ
ロピレン共重合樹脂、フッ化ビニリデン樹脂等のフッ素
系樹脂パウダー、ポリアミド樹脂パウダー、シリコーン
樹脂パウダー、二硫化モリブデン等の硫化物パウダー等
低摩擦係数材料、及びカーボンブラック、酸化珪素等の
充填材、触媒、分散剤等の添加剤を添加してもよい。ま
た、塗布時に硬化剤として多価イソシアネートを混合
し、更に必要に応じて有機溶剤で希釈し、加工しやすい
粘度に調整する。塗布方法としてはディップコート、ス
プレーコート、ロールコート、刷毛塗り等が例示される
が、これらに特定されるものではない。 [0011] Low sliding coating composition used in the present invention, in addition to the above main component, for example, tetrafluoroethylene resin, trifluorochloroethylene resin, tetrafluoroethylene - hexafluoropropylene copolymer resin , Low friction coefficient materials such as fluorinated resin powders such as vinylidene fluoride resin, polyamide resin powders, silicone resin powders, and sulfide powders such as molybdenum disulfide; fillers such as carbon black and silicon oxide; catalysts; dispersants, etc. May be added. Ma
Further, at the time of coating, a polyvalent isocyanate is mixed as a curing agent, and further, if necessary, diluted with an organic solvent to adjust the viscosity to facilitate processing. Examples of the coating method include dip coating, spray coating, roll coating, brush coating, and the like, but are not limited thereto.
【0012】[0012]
【作用】ウレタンポリマーに対してフッ素系のオイルを
混入することにより、ダスト環境においてもダストを吸
着しないこととなり、そのために自動車用グラスランの
作動抵抗が大きくならず、したがって作動抵抗が大とな
ることによる不具合が発生し難くなると共に、塗膜の耐
摩耗性が改善できる。[Function] By mixing fluorine-based oil with urethane polymer, dust is not adsorbed even in a dust environment. Therefore, the operating resistance of the glass run for an automobile does not increase, and therefore the operating resistance is reduced. In addition to being less likely to cause problems due to the increase, the wear resistance of the coating film can be improved.
【0013】[0013]
【実施例】ウレタンポリマーとしてポリエーテル系ポリ
ウレタンのポリテトラメチレンエーテルグリコールで重
合度100,000のもの100部に対して、低摩擦係数材料とし
てフッ素樹脂粉末60部を加え、更に、表1の実施例1〜
5に示したフッ素系オイル(実施例ではパーフロロポリ
エーテル系、製品名デムナム、ダイキン工業(株)製)を
配合したものを作成し、塗布直前に硬化剤(ジイソシア
ネート)を必要量添加したものと、比較例1〜3として
前記実施例と同一のものにフッ素系オイルの代わりにシ
リコンオイルを配合し、同様に塗布直前に硬化剤(ジイ
ソシアネート)を必要量添加したものを作成した。EXAMPLES To 100 parts of a urethane polymer of polytetramethylene ether glycol of polyether-based polyurethane with a degree of polymerization of 100,000, 60 parts of a fluororesin powder as a low-friction coefficient material was added. ~
A blend containing a fluorine-based oil shown in 5 (perfluoropolyether in the example, product name Demnum, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) was added, and a necessary amount of a curing agent (diisocyanate) was added immediately before application. In addition, as Comparative Examples 1 to 3, the same ones as in the above-described examples were mixed with silicon oil instead of the fluorinated oil, and similarly, a required amount of a curing agent (diisocyanate) was added immediately before application.
【0014】 (*)フッ素系オイルA:デムナム 100 (パーフロロポリ
エーテル系,分子量5000,ダイキン工業(株)製) フッ素系オイルB:デムナム 200 (同分子量8400)[0014] (*) Fluorinated oil A: Demnum 100 (Perfluoropolyether, molecular weight 5000, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) Fluorinated oil B: Demnum 200 (8400 in molecular weight)
【0015】この得られた実施例及び比較例の塗料組成
物を自動車用グラスランのガラス摺動面に塗布し、100
℃で10分熱処理し硬化の後、拘束力と耐摩耗性を測定し
た。その結果を表2,3に示した。The obtained coating compositions of Examples and Comparative Examples were applied to the glass sliding surface of a glass run for automobiles,
After heat treatment at 10 ° C. for 10 minutes and curing, the binding force and abrasion resistance were measured. The results are shown in Tables 2 and 3.
【0016】 [0016]
【0017】表2にみられるように、ダスト散布直後は
比較例のものの拘束力がいずれも非常に大になるのに対
して、実施例はいずれもたいして大きな値をとらない。
これは、本発明のものがダストを吸着しないために作動
抵抗をアップさせないことの証である。他方、シリコン
オイルを配合する従来品は、ダストを吸着するので作動
抵抗が増しているのである。また、ガラスを多数回昇降
させると比較例は拘束力が更に増加しているが、本発明
の場合は初期値とほとんど変化しないで推移し、ダスト
環境でもグラスランの作動抵抗をアップさせることがな
いようになっている。As can be seen from Table 2, the binding force of each of the comparative examples becomes very large immediately after dusting, whereas none of the examples takes a very large value.
This is proof that the present invention does not increase the operating resistance because it does not adsorb dust. On the other hand, conventional products containing silicone oil have increased operating resistance because they adsorb dust. In addition, when the glass is raised and lowered many times, the comparative example has the binding force further increased, but in the case of the present invention, it changes with little change from the initial value, and does not increase the operating resistance of the glass run even in a dust environment. It has become.
【0018】なお、拘束力の測定は実車と同様の態様に
サッシ、グラスラン及びガラスを装着したドア部分を作
製し、5000回摺動するごとに測定とダスト散布を行なっ
て調べた。ガラスを引き上げる時の作動抵抗は、ドア上
部に設けられた引張り荷重計測装置によって測定し、グ
ラスランによるガラスの拘束力(作動抵抗)(kgf)の上昇
の度合により摺動塗膜の評価を行なった。The binding force was measured in the same manner as in an actual vehicle by preparing a door portion on which a sash, glass run, and glass were mounted, and performing measurement and dust scattering every 5000 times of sliding. The working resistance when pulling up the glass was measured by a tensile load measuring device provided at the top of the door, and the sliding coating film was evaluated by the degree of increase in the glass binding force (working resistance) (kgf) by glass run. .
【0019】耐摩耗性はグラスランを定荷重摩耗試験機
にて3kgの荷重をかけ、ガラスエッジ部分を摺動させ
て、塗膜が摩滅、剥離するまでの摺動回数を耐久回数と
して記録し(表3)、耐摩耗性の評価を行なった。The abrasion resistance was measured by applying a load of 3 kg to a glass run using a constant load abrasion tester, sliding the glass edge portion, and recording the number of times of sliding until the coating film was worn and peeled off as a durability number ( Table 3) and abrasion resistance were evaluated.
【0020】 [0020]
【0021】フッ素系オイル配合量と拘束力、ダスト耐
久性の関係は図1のようになった。フッ素系オイルとし
てパーフロロポリエーテル系で分子量5000(製品名デム
ナム100、ダイキン工業(株)製)を0.5〜10%配合してい
る。比較のため、シリコンオイルを配合した場合のデー
タを重ねて示した。図1に示す測定結果によると、フッ
素系オイルの場合、ダスト散布前の拘束力とダスト耐久
テスト(20,000回昇降)後の拘束力がほとんど変わってい
ない。それに対し、比較例のシリコンオイルを配合した
場合では、ダスト散布前の拘束力はフッ素系オイルとそ
れほど変わらないが、ダスト耐久テスト後の拘束力が極
端に大きくなることがわかる。図2には耐摩耗性とフッ
素系オイル配合量の関係を示している。フッ素系オイル
の配合量にかかわらず、シリコンオイルの場合より良好
な結果になっている。FIG. 1 shows the relationship between the content of the fluorine-based oil and the binding force and dust durability. It is a perfluoropolyether-based fluorine-based oil with a molecular weight of 5000 (product name Demnum 100, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) in an amount of 0.5 to 10%. For comparison, the data in the case where silicone oil is blended are shown again. According to the measurement results shown in FIG. 1, in the case of the fluorine-based oil, the binding force before dust scattering and the binding force after dust durability test (20,000 times of ascending and descending) hardly change. On the other hand, when the silicone oil of the comparative example was blended, the binding force before dust scattering was not so different from that of the fluorine-based oil, but the binding force after the dust durability test was extremely large. FIG. 2 shows the relationship between the abrasion resistance and the fluorine oil content. Regardless of the amount of the fluorine-based oil, the results are better than those of the silicone oil.
【0022】[0022]
【発明の効果】本発明の低摺動塗料組成物を用いた自動
車用グラスランは、ガラスとの摩擦抵抗を低くし、長期
間低摺動性を保持する。また、砂、泥、埃などを吸着せ
ず、耐久性に富み、更に、ガラスに損傷を与えない。The glass run for automobiles using the low-sliding paint composition of the present invention has low friction resistance with glass and maintains low slidability for a long time. In addition, it does not adsorb sand, mud, dust, etc., has high durability, and does not damage glass.
【図1】フッ素系オイルの配合量と拘束力、ダスト耐久
性の関係を示すグラフである。FIG. 1 is a graph showing the relationship between the blending amount of a fluorine-based oil, binding force, and dust durability.
【図2】フッ素系オイルの配合量と耐摩耗性の関係を示
すグラフである。FIG. 2 is a graph showing the relationship between the amount of fluorine oil and the wear resistance.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // C09D 175/04 C09D 175/04 C08L 75:04 (72)発明者 中西 鉄雄 兵庫県氷上郡柏原町大新屋1−1 テル ニック工業株式会社内 (72)発明者 木村 堯夫 兵庫県氷上郡柏原町大新屋1−1 テル ニック工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平2−88635(JP,A) 特開 昭54−112937(JP,A) 特開 昭54−112938(JP,A) 特開 平5−117550(JP,A) 特開 昭55−73550(JP,A) 特開 昭63−182379(JP,A) 特開 昭60−92363(JP,A)──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Agency reference number FI Technical indication // C09D 175/04 C09D 175/04 C08L 75:04 (72) Inventor Tetsuo Nakanishi Hikami-gun, Hyogo Kashiwara-cho Daishin-ya 1-1 Telnic Kogyo Co., Ltd. (72) The inventor Takao Kimura 1-1 Kashiwara-cho Daishinya, Hikago-gun, Hyogo Prefecture Telnic Kogyo Co., Ltd. (56) References JP-A-2-88635 (JP) JP-A-54-112937 (JP, A) JP-A-54-112938 (JP, A) JP-A-5-117550 (JP, A) JP-A-55-73550 (JP, A) 63-182379 (JP, A) JP-A-60-92363 (JP, A)
Claims (1)
ラスランにおいて、少なくともそのガラス摺動面に分子
量10,000〜200,000のウレタンポリマー(A)100重量部と
フッ素系オイル(B)2〜100重量部とからなる低摺動塗料
組成物を被覆せしめ、これを硬化させたことを特徴とす
る自動車用グラスラン。 An automotive rubber comprising a polymer material as a base material.
In Laslane, at least the glass sliding surface has molecules
Amount of 10,000 to 200,000 urethane polymer (A) 100 parts by weight
Low sliding paint consisting of 2 to 100 parts by weight of fluorinated oil (B)
The composition is coated and cured.
Automotive glass run.
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