JP2693811B2 - ポリケトン関連ポリマー - Google Patents
ポリケトン関連ポリマーInfo
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G67/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing oxygen or oxygen and carbon, not provided for in groups C08G2/00 - C08G65/00
- C08G67/02—Copolymers of carbon monoxide and aliphatic unsaturated compounds
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- Health & Medical Sciences (AREA)
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyethers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、一酸化炭素／α−オレフィン交互ポリマー
から出発して製造しうるためにポリケトン誘導体と考え
られる新規なポリマーに関する。
から出発して製造しうるためにポリケトン誘導体と考え
られる新規なポリマーに関する。
モノマー単位がランダムに分布している１種類以上の
α−オレフィンと一酸化炭素とのポリマーは、過酸化物
のようなラジカル触媒とモノマーとを接触させて製造す
ることができる。これらのポリマーは、官能性カルボニ
ル基を含有しており、従ってポリケトンポリマーとも呼
ばれる。これらのポリケトンポリマー中に存在するカル
ボニル基は、接触水素化により、第二アルコール基に変
換しうる。ポリケトンポリマー中に存在するカルボニル
基と得られたポリケトンポリマー中に存在する第二アル
コール基とは共にポリマー中にランダムに分布する。特
殊な種類のポリアルコールポリマーはポリ酢酸ビニルの
加水分解又は鹸化により製造しうるポリビニルアルコー
ルによって形成される。ポリケトンから製造した前記の
ポリアルコールポリマーとは異なり、ポリビニルアルコ
ールは、第二アルコール基とメチレン基とが交互に配置
した規則正しい構造を有している。一般に、ポリビニル
アルコールの特性は優れているが、その熱安定性は幾分
不十分である。これはその特殊な構造によるものであ
り、すなわち、その構造内には全ての２つの連続した第
二アルコール基の間に１つのメチレン基が存在し、その
結果、水が遊離して共役二重結合系をポリマー内に形成
することによる。
α−オレフィンと一酸化炭素とのポリマーは、過酸化物
のようなラジカル触媒とモノマーとを接触させて製造す
ることができる。これらのポリマーは、官能性カルボニ
ル基を含有しており、従ってポリケトンポリマーとも呼
ばれる。これらのポリケトンポリマー中に存在するカル
ボニル基は、接触水素化により、第二アルコール基に変
換しうる。ポリケトンポリマー中に存在するカルボニル
基と得られたポリケトンポリマー中に存在する第二アル
コール基とは共にポリマー中にランダムに分布する。特
殊な種類のポリアルコールポリマーはポリ酢酸ビニルの
加水分解又は鹸化により製造しうるポリビニルアルコー
ルによって形成される。ポリケトンから製造した前記の
ポリアルコールポリマーとは異なり、ポリビニルアルコ
ールは、第二アルコール基とメチレン基とが交互に配置
した規則正しい構造を有している。一般に、ポリビニル
アルコールの特性は優れているが、その熱安定性は幾分
不十分である。これはその特殊な構造によるものであ
り、すなわち、その構造内には全ての２つの連続した第
二アルコール基の間に１つのメチレン基が存在し、その
結果、水が遊離して共役二重結合系をポリマー内に形成
することによる。
本出願人は、ポリビニルアルコールの特殊な構造を変
えることにより共役二重結合系形成の危険性が除去さ
れ、それにより熱安定性が改善されるであろうと推測
し、ポリビニルアルコールと密接に関係しているが、全
ての２つの連続した第二アルコール基の間に１つのエチ
レン基又はモノアルキル置換したエチレン基が存在して
いる線状ポリアルコールポリマーの製造の研究を実施し
た。１種類以上のα−オレフィンと一酸化炭素との重合
により得た線状ポリケトンポリマー中に一酸化炭素由来
のモノマー単位とα−オレフィン由来のモノマー単位と
を交互に配置すれば、この線状ポリケトンポリマーを接
触水素化することにより、このような線状ポリアルコー
ルポリマーを製造しうると仮定した。
えることにより共役二重結合系形成の危険性が除去さ
れ、それにより熱安定性が改善されるであろうと推測
し、ポリビニルアルコールと密接に関係しているが、全
ての２つの連続した第二アルコール基の間に１つのエチ
レン基又はモノアルキル置換したエチレン基が存在して
いる線状ポリアルコールポリマーの製造の研究を実施し
た。１種類以上のα−オレフィンと一酸化炭素との重合
により得た線状ポリケトンポリマー中に一酸化炭素由来
のモノマー単位とα−オレフィン由来のモノマー単位と
を交互に配置すれば、この線状ポリケトンポリマーを接
触水素化することにより、このような線状ポリアルコー
ルポリマーを製造しうると仮定した。
本出願人の初期の研究から、このような線状交互ポリ
ケトンは、高温、高圧下で、モノマーを、例えば、 ａ）パラジウム化合物、 ｂ）pKaが６未満の酸のアニオン、及び ｃ）一般式（R1）2P−Ｒ−Ｐ（R1）２ ［式中、R1は極性の任意に置換したアリール基を表わ
し、Ｒは架橋中に少なくとも２つの炭素原子を含有する
二価の有機架橋基である］のビスホスフィン をベースとする触媒組成物と接触させて製造しうること
が既に示されている。
ケトンは、高温、高圧下で、モノマーを、例えば、 ａ）パラジウム化合物、 ｂ）pKaが６未満の酸のアニオン、及び ｃ）一般式（R1）2P−Ｒ−Ｐ（R1）２ ［式中、R1は極性の任意に置換したアリール基を表わ
し、Ｒは架橋中に少なくとも２つの炭素原子を含有する
二価の有機架橋基である］のビスホスフィン をベースとする触媒組成物と接触させて製造しうること
が既に示されている。
先ず、前述のようにして得た交互ポリケトンを接触水
素化することにより、第二アルコール基と任意にモノア
ルキル置換したエチレン基とが交互に配置する線状ポリ
アルコールポリマーを製造しようとする本出願人の努力
の結果は非常に失望するものであった。その研究には、
アセトンのようなモノケトンを対応する第二アルコール
にほぼ定量的に変換させるのにそれ自身適していること
が発見されていた種々の触媒組成物を含んでいた。ある
場合には、これらの触媒組成物を交互ポリケトンの水素
添加に使用して何の反応も得られず、他の場合には、い
くらかの反応は起ったが、出発物質の交互特性を失った
複雑なポリマー混合物が得られた。
素化することにより、第二アルコール基と任意にモノア
ルキル置換したエチレン基とが交互に配置する線状ポリ
アルコールポリマーを製造しようとする本出願人の努力
の結果は非常に失望するものであった。その研究には、
アセトンのようなモノケトンを対応する第二アルコール
にほぼ定量的に変換させるのにそれ自身適していること
が発見されていた種々の触媒組成物を含んでいた。ある
場合には、これらの触媒組成物を交互ポリケトンの水素
添加に使用して何の反応も得られず、他の場合には、い
くらかの反応は起ったが、出発物質の交互特性を失った
複雑なポリマー混合物が得られた。
しかしながら、テストした触媒組成物中には、驚くべ
きそして予期しなかった結果を与えた１つの組成物群が
あった。それらはルテニウムカルボニル錯化合物とヨウ
化物からなる触媒組成物であった。高温、高圧、水素の
存在下で、前記方法で製造した一酸化炭素／エチレン交
互コポリマーを、有機溶媒中のこのような触媒組成物と
接触させると、全く新規なポリマー物質が高収率で得ら
れた。予期した線状ポリアルコール交互ポリマーの代り
に、エチレン基と2,5−テトラヒドロフランジイル基と
が交互に配置する線状ポリマーが得られた。明らかに、
この触媒組成物の影響下に、水素添加と閉環を伴う脱水
との組合せが得られたのである。エチレン基と2,5−テ
トラヒドロフランジイル基とが１つずつ交互に存在する
線状ポリマーは新規である。エチレン基の少なくとも一
部が１つのアルキル置換基を有し、及び／又は2,5−テ
トラヒドロフランジイル基の少なくとも一部がその３位
に１つのアルキル置換基を含有しているこのようなポリ
マーも新規である。エチレンの代りに、あるいはエチレ
ンと共に１種類以上の他のα−オレフィンを一酸化炭素
に加えて含有するモノマー混合物から製造した交互ポリ
ケトンを変換することにより、アルキル置換していない
ポリマーを得る方法に対応した方法で、このようなポリ
マーが得られる。
きそして予期しなかった結果を与えた１つの組成物群が
あった。それらはルテニウムカルボニル錯化合物とヨウ
化物からなる触媒組成物であった。高温、高圧、水素の
存在下で、前記方法で製造した一酸化炭素／エチレン交
互コポリマーを、有機溶媒中のこのような触媒組成物と
接触させると、全く新規なポリマー物質が高収率で得ら
れた。予期した線状ポリアルコール交互ポリマーの代り
に、エチレン基と2,5−テトラヒドロフランジイル基と
が交互に配置する線状ポリマーが得られた。明らかに、
この触媒組成物の影響下に、水素添加と閉環を伴う脱水
との組合せが得られたのである。エチレン基と2,5−テ
トラヒドロフランジイル基とが１つずつ交互に存在する
線状ポリマーは新規である。エチレン基の少なくとも一
部が１つのアルキル置換基を有し、及び／又は2,5−テ
トラヒドロフランジイル基の少なくとも一部がその３位
に１つのアルキル置換基を含有しているこのようなポリ
マーも新規である。エチレンの代りに、あるいはエチレ
ンと共に１種類以上の他のα−オレフィンを一酸化炭素
に加えて含有するモノマー混合物から製造した交互ポリ
ケトンを変換することにより、アルキル置換していない
ポリマーを得る方法に対応した方法で、このようなポリ
マーが得られる。
従って、本出願は、単位Ａと単位Ｂとが交互に配置
し、単位Ａが同じか又は異なる任意のモノアルキル置換
したエチレン基であり、単位Ｂが同じか又は異なる任意
に３−アルキル置換した2,5−テトラヒドロフランジイ
ル基である線状鎖からなることを特徴とする新規のポリ
ケトン関連ポリマーに係る。
し、単位Ａが同じか又は異なる任意のモノアルキル置換
したエチレン基であり、単位Ｂが同じか又は異なる任意
に３−アルキル置換した2,5−テトラヒドロフランジイ
ル基である線状鎖からなることを特徴とする新規のポリ
ケトン関連ポリマーに係る。
本発明のポリマーを合成するエチレン基の少なくとも
一部及び／又は2,5−テトラヒドロフランジイル基の少
なくとも一部がアルキル置換基を含有しているときに
は、アルキル置換基は好ましくはメチル基である。一酸
化炭素の他にプロパン又はプロパンとエテンとの混合物
を含有するモノマー混合物から製造した交互ポリケトン
を変換することにより、このようなポリマーが得られ
る。
一部及び／又は2,5−テトラヒドロフランジイル基の少
なくとも一部がアルキル置換基を含有しているときに
は、アルキル置換基は好ましくはメチル基である。一酸
化炭素の他にプロパン又はプロパンとエテンとの混合物
を含有するモノマー混合物から製造した交互ポリケトン
を変換することにより、このようなポリマーが得られ
る。
前述のように、本発明のポリマーは、有機溶媒中に溶
解したヨウ化物とルテニウムカルボニル錯化合物からな
る触媒組成物の存在下、高温、高圧で一酸化炭素由来の
ポリマー単位と使用したα−オレフィン由来のポリマー
単位とを交互に配置した１種類以上のα−オレフィンと
一酸化炭素との線状ポリマーと水素とを接触させて製造
しうる。触媒組成物用には、２−メトキシエタノールが
非常に好適な有機溶媒であることを発見した。接触変換
（catalytic conversion）に必要なルテニウムカルボニ
ル錯化合物は、有機溶媒にそれ自身を入れることもで
き、あるいは、溶媒中にルテニウム（アセチルアセトネ
ート）３のような他のルテニウム化合物を入れ、水素と
一酸化炭素とを含む雰囲気中で一酸化炭素／α−オレフ
ィン交互コポリマーを変換させることによりその場で形
成してもよい。触媒組成物のヨウ化物化合物としては、
ヨウ化メチルが非常に好ましいことを発見した。ルテニ
ウムカルボニル錯化合物及びヨウ化物の他に、水添促進
剤及び脱水促進剤のような他の成分を触媒溶液に含有さ
せてもよい。好適な水添促進剤の例は酸化トリフェニル
ホスフィンであり、好適な脱水促進剤の例は酢酸であ
る。前述のルテニウム含有触媒組成物を使用する本発明
ポリマーの製造は、75〜200℃の温度及び５〜200バール
の水素圧で実施するのが好ましい。
解したヨウ化物とルテニウムカルボニル錯化合物からな
る触媒組成物の存在下、高温、高圧で一酸化炭素由来の
ポリマー単位と使用したα−オレフィン由来のポリマー
単位とを交互に配置した１種類以上のα−オレフィンと
一酸化炭素との線状ポリマーと水素とを接触させて製造
しうる。触媒組成物用には、２−メトキシエタノールが
非常に好適な有機溶媒であることを発見した。接触変換
（catalytic conversion）に必要なルテニウムカルボニ
ル錯化合物は、有機溶媒にそれ自身を入れることもで
き、あるいは、溶媒中にルテニウム（アセチルアセトネ
ート）３のような他のルテニウム化合物を入れ、水素と
一酸化炭素とを含む雰囲気中で一酸化炭素／α−オレフ
ィン交互コポリマーを変換させることによりその場で形
成してもよい。触媒組成物のヨウ化物化合物としては、
ヨウ化メチルが非常に好ましいことを発見した。ルテニ
ウムカルボニル錯化合物及びヨウ化物の他に、水添促進
剤及び脱水促進剤のような他の成分を触媒溶液に含有さ
せてもよい。好適な水添促進剤の例は酸化トリフェニル
ホスフィンであり、好適な脱水促進剤の例は酢酸であ
る。前述のルテニウム含有触媒組成物を使用する本発明
ポリマーの製造は、75〜200℃の温度及び５〜200バール
の水素圧で実施するのが好ましい。
本発明ポリマーは、前記の成分（ａ），（ｂ）及び
（ｃ）をベースとする触媒組成物を使用してモノマーを
重合することにより得た、１種類以上のα−オレフィン
と一酸化炭素との交互ポリマーから製造するのが好まし
い。40〜120℃の温度、20〜150バールの全圧、0.5〜５
のα−オレフィン／一酸化炭素分圧比で、 ａ）カルボン酸のパラジウム塩、 ｂ）パラジウム１モル当り0.5〜50モルの、pKaが２未満
の酸のアンニオン、及び ｃ）パラジウム１モル当り0.5〜２モルの、一般式
（R1）2P−Ｒ−Ｐ（R1）２［式中、R1は少なくとも１つ
がリン原子のオルト位にある１つ以上のアルコキシ置換
基を含有するフェニル基を表わし、Ｒは架橋中に少なく
とも２つは炭素原子である３つの原子を含有する二価の
有機架橋基である］のビスホスフィン をベースとする触媒組成物であって、重合すべきα−オ
レフィン１モル当りに使用する触媒組成物の量が10-7〜
10-3モルのパラジウムを含むような量で、ポリマーが不
溶性あるいはほぼ不溶性の希釈剤中の触媒組成物溶液
と、一酸化炭素と１種類以上のα−オレフィンとの混合
物を接触させることによりこの重合を行うのが好まし
い。
（ｃ）をベースとする触媒組成物を使用してモノマーを
重合することにより得た、１種類以上のα−オレフィン
と一酸化炭素との交互ポリマーから製造するのが好まし
い。40〜120℃の温度、20〜150バールの全圧、0.5〜５
のα−オレフィン／一酸化炭素分圧比で、 ａ）カルボン酸のパラジウム塩、 ｂ）パラジウム１モル当り0.5〜50モルの、pKaが２未満
の酸のアンニオン、及び ｃ）パラジウム１モル当り0.5〜２モルの、一般式
（R1）2P−Ｒ−Ｐ（R1）２［式中、R1は少なくとも１つ
がリン原子のオルト位にある１つ以上のアルコキシ置換
基を含有するフェニル基を表わし、Ｒは架橋中に少なく
とも２つは炭素原子である３つの原子を含有する二価の
有機架橋基である］のビスホスフィン をベースとする触媒組成物であって、重合すべきα−オ
レフィン１モル当りに使用する触媒組成物の量が10-7〜
10-3モルのパラジウムを含むような量で、ポリマーが不
溶性あるいはほぼ不溶性の希釈剤中の触媒組成物溶液
と、一酸化炭素と１種類以上のα−オレフィンとの混合
物を接触させることによりこの重合を行うのが好まし
い。
50〜100℃の温度、30〜100バールの全圧、0.6〜3.5の
α−オレフィン／一酸化炭素分圧比で、 ａ）酢酸パラジウム、 ｂ）パラジウム１モル当り１〜25モルのトリフルオロ酢
酸、及び ｃ）パラジウム１モル当り0.75〜1.5モルの1,3−ビス
［ビス（２−メトキシフェニル）ホスフィノ］プロパン をベースとする触媒組成物を、重合すべきα−オレフィ
ン１モル当りパラジウム10-6〜10-4モルとなるような量
で使用するメタノール中の触媒組成物溶液と、エテン又
はエテン及びプロパンと一酸化炭素との混合物を接触さ
せる重合が特に好ましい。
α−オレフィン／一酸化炭素分圧比で、 ａ）酢酸パラジウム、 ｂ）パラジウム１モル当り１〜25モルのトリフルオロ酢
酸、及び ｃ）パラジウム１モル当り0.75〜1.5モルの1,3−ビス
［ビス（２−メトキシフェニル）ホスフィノ］プロパン をベースとする触媒組成物を、重合すべきα−オレフィ
ン１モル当りパラジウム10-6〜10-4モルとなるような量
で使用するメタノール中の触媒組成物溶液と、エテン又
はエテン及びプロパンと一酸化炭素との混合物を接触さ
せる重合が特に好ましい。
以下の実施例により本発明を説明する。
実施例１ 次のように、一酸化炭素／エテンコポリマーを製造し
た。４容積の機械撹拌したオートクレーブに２のメ
タノールを入れ、オートクレーブの内容物を65℃にした
後、各々18及び36バールの分圧でエテンと一酸化炭素を
圧入した。次に、18mlのメタノール、0.03mmolの酢酸パ
ラジウム、0.06mmolのパラ−トルエンスルホン酸、及び
0.03mmolの２−メチル−1,2−（ジフェニルホスフィノ
メチル）−1,3−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパ
ンからなる触媒溶液をオートクレーブに導入した。
た。４容積の機械撹拌したオートクレーブに２のメ
タノールを入れ、オートクレーブの内容物を65℃にした
後、各々18及び36バールの分圧でエテンと一酸化炭素を
圧入した。次に、18mlのメタノール、0.03mmolの酢酸パ
ラジウム、0.06mmolのパラ−トルエンスルホン酸、及び
0.03mmolの２−メチル−1,2−（ジフェニルホスフィノ
メチル）−1,3−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパ
ンからなる触媒溶液をオートクレーブに導入した。
1:1の一酸化炭素／エテン混合物を圧入することによ
り圧力を55バールに維持した。10時間後、室温に冷却
し、圧力を解除することにより重合を終了した。ポリマ
ーを別し、メタノールで洗滌し、70℃で乾燥した。96
gのコポリマーが生成した。重合速度は3200gのコポリマ
ー/gパラジウム・時間であった。13C−NMR分析により、
コポリマーは、−（CO）−単位と−（C2H4）−単位とが
交互に配置した線状鎖からなることを確認した。
り圧力を55バールに維持した。10時間後、室温に冷却
し、圧力を解除することにより重合を終了した。ポリマ
ーを別し、メタノールで洗滌し、70℃で乾燥した。96
gのコポリマーが生成した。重合速度は3200gのコポリマ
ー/gパラジウム・時間であった。13C−NMR分析により、
コポリマーは、−（CO）−単位と−（C2H4）−単位とが
交互に配置した線状鎖からなることを確認した。
実施例２ 300ml容積の機械撹拌したオートクレーブに100mlの２
−メトキシエタノールを入れた。ここに、引続いて、担
体に担持した50％ニッケルからなる触媒10g及び実施例
１のようにして調製した一酸化炭素／エテンコポリマー
10gを懸濁させた。オートクレーブに窒素を流した後、5
0バールの圧力に水素を圧入した。オートクレーブの内
容物を200℃とした。16時間後、反応混合物を室温まで
冷却し、圧力を解除した。反応混合物を過して触媒と
未変換の一酸化炭素／エテンコポリマーを除去した後、
液に水を加えると白色の粉末の形態で6gのポリマーが
沈殿した。更に分析するために、ポリマーをヘキサフル
オロイソプロパノールに溶解した。この溶液の13C−NMR
分析から示されるように、得られたポリマーはカルボニ
ル基を含有していなかった。又、生成物は、出発物質の
交互特性が全く失われたポリマー構造の複雑な混合物か
らなることが分かった。生成物中には、特にアルコール
基、エーテル基及びポリメチレン基の存在が認められ
た。
−メトキシエタノールを入れた。ここに、引続いて、担
体に担持した50％ニッケルからなる触媒10g及び実施例
１のようにして調製した一酸化炭素／エテンコポリマー
10gを懸濁させた。オートクレーブに窒素を流した後、5
0バールの圧力に水素を圧入した。オートクレーブの内
容物を200℃とした。16時間後、反応混合物を室温まで
冷却し、圧力を解除した。反応混合物を過して触媒と
未変換の一酸化炭素／エテンコポリマーを除去した後、
液に水を加えると白色の粉末の形態で6gのポリマーが
沈殿した。更に分析するために、ポリマーをヘキサフル
オロイソプロパノールに溶解した。この溶液の13C−NMR
分析から示されるように、得られたポリマーはカルボニ
ル基を含有していなかった。又、生成物は、出発物質の
交互特性が全く失われたポリマー構造の複雑な混合物か
らなることが分かった。生成物中には、特にアルコール
基、エーテル基及びポリメチレン基の存在が認められ
た。
実施例３ 以下の点、 ａ）２−メトキシエタノールの代りに100mlのオルト−
クレゾールをオートクレーブに導入し、ここに先ず10g
のポリマーを溶解し、次に10gの亜クロム酸銅触媒を懸
濁させ、及び ｂ）反応混合物の過後、メタノールでポリマーを沈殿
させること以外は実質的に実施例２を繰り返した。
クレゾールをオートクレーブに導入し、ここに先ず10g
のポリマーを溶解し、次に10gの亜クロム酸銅触媒を懸
濁させ、及び ｂ）反応混合物の過後、メタノールでポリマーを沈殿
させること以外は実質的に実施例２を繰り返した。
生成物を13C−NMRで分析すると、顕著な水素添加は起
っていなかった。
っていなかった。
実施例４ 反応媒質に可溶なコバルトホスフィン錯体を触媒とし
て使用すること以外は実質的に実施例２を繰り返した。
て使用すること以外は実質的に実施例２を繰り返した。
分析により、反応は起らなかったことが認められた。
実施例５ 300ml容積の撹拌したオートクレーブに100mlの２−メ
トキシエタノールを入れた。ここに、実施例１のように
して製造した一酸化炭素／エテンコポリマー10gを導入
した。次に、10mlの酢酸、0.2gのルテニウム（アセチル
アセトネート）３、0.2gの酸化トリフェニルホスフィン
及び1mlのヨウ化メチル からなる触媒溶液を加えた。
トキシエタノールを入れた。ここに、実施例１のように
して製造した一酸化炭素／エテンコポリマー10gを導入
した。次に、10mlの酢酸、0.2gのルテニウム（アセチル
アセトネート）３、0.2gの酸化トリフェニルホスフィン
及び1mlのヨウ化メチル からなる触媒溶液を加えた。
オートクレーブを窒素で脱気し、次に、各々15バール
及び40バールの分圧となるまで一酸化炭素と水素を圧入
した。オートクレーブの内容物を150℃にした。４時間
後に、反応混合物を室温まで冷却し、圧力を解除した。
粘性油の形態で、得た反応生成物をメタノールで抽出
し、溶媒と触媒を除去した。抽出した反応生成物を乾燥
し、出発物質の一酸化炭素／エテンコポリマーに基づい
て算出した収率90％で硬質ガラス様物質を得た。
及び40バールの分圧となるまで一酸化炭素と水素を圧入
した。オートクレーブの内容物を150℃にした。４時間
後に、反応混合物を室温まで冷却し、圧力を解除した。
粘性油の形態で、得た反応生成物をメタノールで抽出
し、溶媒と触媒を除去した。抽出した反応生成物を乾燥
し、出発物質の一酸化炭素／エテンコポリマーに基づい
て算出した収率90％で硬質ガラス様物質を得た。
13C−NMR分析及び元素分析から、得られた生成物はエ
チレン単位と2,5−テトラヒドロフランジイル単位とが
交互に存在する線状鎖からなるポリマーであることを確
認した。
チレン単位と2,5−テトラヒドロフランジイル単位とが
交互に存在する線状鎖からなるポリマーであることを確
認した。
実施例１〜５の中で、実施例５が本発明によるもので
ある。実施例１は、一酸化炭素とエテンの交互コポリマ
ーの製造を記載している。実施例２〜４は、水素添加実
験に係り、本発明の範囲外である。これらは比較のため
に本明細書に包含させた。
ある。実施例１は、一酸化炭素とエテンの交互コポリマ
ーの製造を記載している。実施例２〜４は、水素添加実
験に係り、本発明の範囲外である。これらは比較のため
に本明細書に包含させた。
Claims (7)
- 【請求項１】単位Ａと単位Ｂとが交互に配置した線状鎖
からなり、単位Ａは同じか又は異なる任意にモノ−アル
キル置換したエチレン基であり、単位Ｂは同じか又は異
なる任意に３−アルキル置換した2,5−テトラヒドロフ
ランジイル基であることを特徴とするポリケトン関連ポ
リマー。 - 【請求項２】エチレン基の少なくとも一部及び／又は2,
5−テトラヒドロフランジイル基の少なくとも一部がア
ルキル置換基を含有するとき、これらのアルキル置換基
がメチル基であることを特徴とする請求項１記載のポリ
マー。 - 【請求項３】一酸化炭素と１種類以上のα−オレフィン
との線状ポリマーであって、一酸化炭素由来のポリマー
単位と使用するα−オレフィン由来のポリマー単位とを
交互に配置したポリマーを、有機溶媒に溶解したルテニ
ウムカルボニル錯化合物とヨウ化物との溶液から成る触
媒組成物の存在下、高温、高圧にて水素と接触させるこ
とを特徴とする請求項１記載のポリマーの製造方法。 - 【請求項４】一酸化炭素／α−オレフィンポリマーの接
触変換に必要なルテニウムカルボニル錯化合物を、溶媒
中にルテニウム（アセチルアセトネート）３のような他
のルテニウム化合物を入れ、水素と一酸化炭素とを含む
雰囲気下で変換を行うことにより、その場で形成するこ
とを特徴とする請求項３記載の方法。 - 【請求項５】触媒組成物中に使用するヨウ化物成分がヨ
ウ化メチルであることを特徴とする請求項３又は４記載
の方法。 - 【請求項６】触媒組成物が更に酸化トリフェニルホスフ
ィンのような水添促進剤及び／又は酢酸のような脱水促
進剤を含むことを特徴とする請求項３〜５のいずれかに
記載の方法。 - 【請求項７】75〜200℃の温度、５〜200バールの水素圧
で実施することを特徴とする請求項３〜６のいずれかに
記載の方法。
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