JP2647409B2 - 新規オレフイン系ランダム共重合体 - Google Patents
新規オレフイン系ランダム共重合体Info
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- JP2647409B2 JP2647409B2 JP63019622A JP1962288A JP2647409B2 JP 2647409 B2 JP2647409 B2 JP 2647409B2 JP 63019622 A JP63019622 A JP 63019622A JP 1962288 A JP1962288 A JP 1962288A JP 2647409 B2 JP2647409 B2 JP 2647409B2
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- Japan
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- olefin
- norbornene
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規なオレフィン系ランダム共重合体に関
する。さらに詳細には、透明性、耐熱性、耐熱老化性、
耐薬品性、耐溶剤性、誘電特性および種々の機械的特性
に優れ、かつ分子量分布および組成分布が狭く、側鎖に
炭素−炭素不飽和結合を有するオレフィン系ランダム共
重合体を提供することを目的とする。
する。さらに詳細には、透明性、耐熱性、耐熱老化性、
耐薬品性、耐溶剤性、誘電特性および種々の機械的特性
に優れ、かつ分子量分布および組成分布が狭く、側鎖に
炭素−炭素不飽和結合を有するオレフィン系ランダム共
重合体を提供することを目的とする。
一般にチタン化合物またはバナジウム化合物と有機ア
ルミニウム化合物を組み合わせたチーグラー型触媒によ
りエチレンと環状オレフィンの２元共重合体、またはエ
チレンとプロピレンまたは１−ブテンなどのα−オレフ
ィンおよび環状オレフィンの３元共重合体が得られるこ
とはすでに知られている。しかしながら、炭素数３ない
し20のα−オレフィンがエチレンの非共存下で環状オレ
フィンとチーグラー型の共重合した例はなく、当然それ
ら共重合体についての報告もない。
ルミニウム化合物を組み合わせたチーグラー型触媒によ
りエチレンと環状オレフィンの２元共重合体、またはエ
チレンとプロピレンまたは１−ブテンなどのα−オレフ
ィンおよび環状オレフィンの３元共重合体が得られるこ
とはすでに知られている。しかしながら、炭素数３ない
し20のα−オレフィンがエチレンの非共存下で環状オレ
フィンとチーグラー型の共重合した例はなく、当然それ
ら共重合体についての報告もない。
また、透明性に優れた合成樹脂としては、ポリカーボ
ネートやポリメタクリル酸メチルあるいはポリエチレン
テレフタレートなどが知られている。たとえばポリカー
ボネートは透明性と共に耐熱性、耐熱老化性、耐衝撃性
にも優れた樹脂である。しかし、強アルカリに対しては
容易に侵されて耐薬品性に劣るという問題がある。ポリ
メタクリル酸メチルは酢酸エチルやアセトン、トルエン
などに侵され易く、エーテル中で膨潤を起こし、さらに
耐熱性も低いという問題がある。またポリエチレンテレ
フタレートは耐熱性や機械的性質に優れるものの強酸や
アルカリに弱く、加水分解を受け易いという問題があ
る。
ネートやポリメタクリル酸メチルあるいはポリエチレン
テレフタレートなどが知られている。たとえばポリカー
ボネートは透明性と共に耐熱性、耐熱老化性、耐衝撃性
にも優れた樹脂である。しかし、強アルカリに対しては
容易に侵されて耐薬品性に劣るという問題がある。ポリ
メタクリル酸メチルは酢酸エチルやアセトン、トルエン
などに侵され易く、エーテル中で膨潤を起こし、さらに
耐熱性も低いという問題がある。またポリエチレンテレ
フタレートは耐熱性や機械的性質に優れるものの強酸や
アルカリに弱く、加水分解を受け易いという問題があ
る。
一方、汎用樹脂として広く利用されているポリオレフ
ィンは、耐薬品性、耐溶剤性に優れ、また機械的性質に
優れたものが多いが、耐熱性の乏しいものが多く、結晶
性樹脂であるが故に透明性に劣る。一般にポリオレフィ
ンの透明性改善には造核剤を添加して結晶構造を微細化
するか、もしくは急冷を行って結晶の成長を止める方法
が用いられるが、その効果は十分とは言い難い。むしろ
造核剤のような第三成分を添加することはポリオレフィ
ンが本来有している優れた諸性質を損なう虞もあり、ま
た急冷法は装置が大掛かりになるほか、結晶化度の低下
に伴って耐熱性や剛性なども低下する虞がある。
ィンは、耐薬品性、耐溶剤性に優れ、また機械的性質に
優れたものが多いが、耐熱性の乏しいものが多く、結晶
性樹脂であるが故に透明性に劣る。一般にポリオレフィ
ンの透明性改善には造核剤を添加して結晶構造を微細化
するか、もしくは急冷を行って結晶の成長を止める方法
が用いられるが、その効果は十分とは言い難い。むしろ
造核剤のような第三成分を添加することはポリオレフィ
ンが本来有している優れた諸性質を損なう虞もあり、ま
た急冷法は装置が大掛かりになるほか、結晶化度の低下
に伴って耐熱性や剛性なども低下する虞がある。
エチレンと嵩高なコモノマーとの共重合については、
たとえば米国特許公報第2,883,372号にエチレンと2,3−
ジヒドロジシクロペンタジエンとの共重合体が開示して
ある。しかしこの共重合体は剛性、透明性のバランスは
優れているもののガラス転移温度が100℃近辺であって
耐熱性に劣る。また、エチレンと５−エチリデン−２−
ノルボルネンの共重合体も同様の欠点がある。
たとえば米国特許公報第2,883,372号にエチレンと2,3−
ジヒドロジシクロペンタジエンとの共重合体が開示して
ある。しかしこの共重合体は剛性、透明性のバランスは
優れているもののガラス転移温度が100℃近辺であって
耐熱性に劣る。また、エチレンと５−エチリデン−２−
ノルボルネンの共重合体も同様の欠点がある。
また、特公昭46−14910号公報には、1,4,5,8−ジメタ
ノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレンの単
独重合体が提案されているが、該重合体は耐熱性や耐熱
老化性に劣る。さらに、特開昭58−127728号公報には、
1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロ
ナフタレンの単独重合体または該環状オレフィンとノル
ボルネンタイプのコモノマーとの共重合体が提案されて
いるが、該重合体はいずれも開環重合体であることが前
記公報の記載から明かである。このような開環重合体は
重合体主鎖中に不飽和結合を有しているので、耐熱性、
耐熱老化性に劣るという欠点を有している。また、エチ
レンと特定の嵩高な環状オレフィンとからなるオレフィ
ン系ランダム共重合体が透明性を有しながら耐熱性、耐
熱老化性、耐薬品性、耐溶剤性、誘電特性、機械的性質
のバランスのとれた合成樹脂であり、かつ光学メモリデ
ィスクや光学ファイバーなどの光学材料の分野の用途に
おいて優れた性能を発揮することが、特開昭60−168708
号公報、特開昭61−98780号公報、特開昭61−115912号
公報、特開昭61−115916号公報、特開昭61−120816号公
報、特願昭61−95906号、特願昭61−95905号に提案され
ている。これらに提案された共重合体は前述のごとくす
べてエチレンが共重合しており、特に耐熱性をもたせる
ためには多量の環状オレフィンを共重合しなければなら
ない。
ノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレンの単
独重合体が提案されているが、該重合体は耐熱性や耐熱
老化性に劣る。さらに、特開昭58−127728号公報には、
1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロ
ナフタレンの単独重合体または該環状オレフィンとノル
ボルネンタイプのコモノマーとの共重合体が提案されて
いるが、該重合体はいずれも開環重合体であることが前
記公報の記載から明かである。このような開環重合体は
重合体主鎖中に不飽和結合を有しているので、耐熱性、
耐熱老化性に劣るという欠点を有している。また、エチ
レンと特定の嵩高な環状オレフィンとからなるオレフィ
ン系ランダム共重合体が透明性を有しながら耐熱性、耐
熱老化性、耐薬品性、耐溶剤性、誘電特性、機械的性質
のバランスのとれた合成樹脂であり、かつ光学メモリデ
ィスクや光学ファイバーなどの光学材料の分野の用途に
おいて優れた性能を発揮することが、特開昭60−168708
号公報、特開昭61−98780号公報、特開昭61−115912号
公報、特開昭61−115916号公報、特開昭61−120816号公
報、特願昭61−95906号、特願昭61−95905号に提案され
ている。これらに提案された共重合体は前述のごとくす
べてエチレンが共重合しており、特に耐熱性をもたせる
ためには多量の環状オレフィンを共重合しなければなら
ない。
また、該共重合体に極性を付与するため、無水マレイ
ン酸などを反応させるには、通常パーオキサイドを用い
る必要があり、この際、主鎖切断により分子量の低下が
起こる。
ン酸などを反応させるには、通常パーオキサイドを用い
る必要があり、この際、主鎖切断により分子量の低下が
起こる。
従って、少ない環状オレフィン含量であっても耐熱性
に優れ、また、パーオキサイドを使用しないで変性可能
なオレフィン系ランダム共重合体が要望されてる。
に優れ、また、パーオキサイドを使用しないで変性可能
なオレフィン系ランダム共重合体が要望されてる。
本発明者らは、透明性、耐熱性、耐熱老化性、耐薬品
性、耐溶剤性、誘電特性および種々の機械的特性に優
れ、分子量分布および組成分布が狭く、少ない環状オレ
フィン含量であっても耐熱性に優れ、かつ無水マレイン
酸などと反応し得る炭素−炭素不飽和結合を側鎖に有
し、それ故種々の目的に応じ改質が容易な、新規オレフ
ィン系ランダム共重合体を検討した結果、炭素数３ない
し20のα−オレフィン、環状ポリエンおよび環状オレフ
ィンをジルコニウム触媒およびアルミノオキサンから形
成される触媒の存在下に、特定の条件下に共重合するこ
とにより前記目的が達成された新規なオレフィン系ラン
ダム共重合体が得られることを見い出し本発明に到達し
た。
性、耐溶剤性、誘電特性および種々の機械的特性に優
れ、分子量分布および組成分布が狭く、少ない環状オレ
フィン含量であっても耐熱性に優れ、かつ無水マレイン
酸などと反応し得る炭素−炭素不飽和結合を側鎖に有
し、それ故種々の目的に応じ改質が容易な、新規オレフ
ィン系ランダム共重合体を検討した結果、炭素数３ない
し20のα−オレフィン、環状ポリエンおよび環状オレフ
ィンをジルコニウム触媒およびアルミノオキサンから形
成される触媒の存在下に、特定の条件下に共重合するこ
とにより前記目的が達成された新規なオレフィン系ラン
ダム共重合体が得られることを見い出し本発明に到達し
た。
〔問題点を解決するための手段〕及び〔作用〕 本発明によれば、炭素数が３ないし20の直鎖または分
岐鎖状α−オレフィン成分（Ａ）、1,3−シクロペンタ
ジエン、1,3−シクロヘキサジエン、５−エチル−1,3−
シクロヘキサジエン、1,3−シクロヘプタジエン、ジシ
クロペンタジエン、ジシクロヘキサジエン、５−エチリ
デン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボル
ネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−イソプロピ
リデン−２−ノルボルネン、メチルヒドロインデン、2,
3−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−エチ
レデン−３−イソプロピリデン−５−ノルボルネンおよ
び２−プロペニル−2,5−ノルボルナジエンよりなる群
から選ばれる少なくとも１つの環状ポリエン成分
（Ｂ）、ならびに下記一般式［Ｉ］、［II］および［II
I］ ［式中、ａ及びｂはいずれも０以上の整数であり、ｃ及
びｄは３以上の整数であり、R1ないしR10はそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子又は炭化水素基を示す。］ よりなる群から選ばれる少なくとも１つの式で表わされ
る環状オレフィン成分（Ｃ）からなるオレフィン系ラン
ダム共重合体であって、 （ｉ） 該α−オレフィン成分（Ａ）に由来する繰り返
し単位が30ないし90モル％、該環状ポリエン成分（Ｂ）
に由来する繰り返し単位が５ないし85モル％、および該
環状オレフィン成分（Ｃ）に由来する繰り返し単位が10
ないし70モル％の範囲にあり、 （ii） 135℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］
が0.05ないし10dl/gの範囲にある、 ことを特徴とするオレフィン系ランダム共重合体が提供
される。
岐鎖状α−オレフィン成分（Ａ）、1,3−シクロペンタ
ジエン、1,3−シクロヘキサジエン、５−エチル−1,3−
シクロヘキサジエン、1,3−シクロヘプタジエン、ジシ
クロペンタジエン、ジシクロヘキサジエン、５−エチリ
デン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボル
ネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−イソプロピ
リデン−２−ノルボルネン、メチルヒドロインデン、2,
3−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−エチ
レデン−３−イソプロピリデン−５−ノルボルネンおよ
び２−プロペニル−2,5−ノルボルナジエンよりなる群
から選ばれる少なくとも１つの環状ポリエン成分
（Ｂ）、ならびに下記一般式［Ｉ］、［II］および［II
I］ ［式中、ａ及びｂはいずれも０以上の整数であり、ｃ及
びｄは３以上の整数であり、R1ないしR10はそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子又は炭化水素基を示す。］ よりなる群から選ばれる少なくとも１つの式で表わされ
る環状オレフィン成分（Ｃ）からなるオレフィン系ラン
ダム共重合体であって、 （ｉ） 該α−オレフィン成分（Ａ）に由来する繰り返
し単位が30ないし90モル％、該環状ポリエン成分（Ｂ）
に由来する繰り返し単位が５ないし85モル％、および該
環状オレフィン成分（Ｃ）に由来する繰り返し単位が10
ないし70モル％の範囲にあり、 （ii） 135℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］
が0.05ないし10dl/gの範囲にある、 ことを特徴とするオレフィン系ランダム共重合体が提供
される。
本発明のオレフィン系ランダム共重合体は炭素数３な
いし20のα−オレフィン成分（Ａ）、環状ポリエン
（Ｂ）、および環状オレフィン成分（Ｃ）から構成され
るオレフィン系ランダム共重合体である。該環状オレフ
ィンの成分は下記一般式［Ｉ］、［II］および［III］
で表わされる環状オレフィン成分であり、本発明のオレ
フィン系ランダム共重合体中においては該環状オレフィ
ン成分が一般式［IV］、［Ｖ］または［VI］で表わされ
る構造を形成している。
いし20のα−オレフィン成分（Ａ）、環状ポリエン
（Ｂ）、および環状オレフィン成分（Ｃ）から構成され
るオレフィン系ランダム共重合体である。該環状オレフ
ィンの成分は下記一般式［Ｉ］、［II］および［III］
で表わされる環状オレフィン成分であり、本発明のオレ
フィン系ランダム共重合体中においては該環状オレフィ
ン成分が一般式［IV］、［Ｖ］または［VI］で表わされ
る構造を形成している。
一般式 〔式中、ａ及びｂはいずれも０以上の整数であり、ｃ及
びｄは、３以上の整数であり、R1ないしR10はそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子又は炭化水素基を示す。〕 一般式 〔式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びR1ないしR10は前記と同じ
である。〕 本発明のオレフィン系ランダム共重合体を製造する方
法において、重合原料として使用されるα−オレフィン
として具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキ
セン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−
デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサ
デセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどの炭素
数３ないし20のα−オレフィンを例示することがでる。
びｄは、３以上の整数であり、R1ないしR10はそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子又は炭化水素基を示す。〕 一般式 〔式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びR1ないしR10は前記と同じ
である。〕 本発明のオレフィン系ランダム共重合体を製造する方
法において、重合原料として使用されるα−オレフィン
として具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキ
セン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−
デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサ
デセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどの炭素
数３ないし20のα−オレフィンを例示することがでる。
また、本発明のオレフィン系ランダム共重合体を製造
する方法において、重合原料として使用される環状ポリ
エンとして具体的には、1,3−シクロペンタジエン、1,3
−シクロヘキサジエン、５−エチル−1,3−シクロヘキ
サジエン、1,3−シクロヘプタジエン、ジシクロペンタ
ジエン、ジシクロヘキサジエン、５−エチリデン−２−
ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−
ビニル−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２
−ノルボルネン、メチルヒドロインデン、2,3−ジイソ
プロピリデン−５−ノルボルネン、２−エチレデン−３
−イソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−プロペニ
ル−2,5−ノルボルナジエンなどを例示することができ
る。
する方法において、重合原料として使用される環状ポリ
エンとして具体的には、1,3−シクロペンタジエン、1,3
−シクロヘキサジエン、５−エチル−1,3−シクロヘキ
サジエン、1,3−シクロヘプタジエン、ジシクロペンタ
ジエン、ジシクロヘキサジエン、５−エチリデン−２−
ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−
ビニル−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２
−ノルボルネン、メチルヒドロインデン、2,3−ジイソ
プロピリデン−５−ノルボルネン、２−エチレデン−３
−イソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−プロペニ
ル−2,5−ノルボルナジエンなどを例示することができ
る。
また、本発明のオレフィン系ランダム共重合体を製造
する方法において、必要に応じて重合原料として使用さ
れる環状オレフィンは、一般式［Ｉ］、［II］及び一般
式［III］で表わされる不飽和単量体からなる群から選
ばれた少なくとも１種の環状オレフィンである。一般式
［Ｉ］で表わされる環状オレフィンはシクロペンタジエ
ン類と相応するオレフィン類とをディールス・アルダー
反応で縮合させることにより容易に製造することがで
き、また一般式［II］で表わされる環状オレフィンも同
様にシクロペンタジエン類と相応する環状オレフィンと
をディールス・アルダー反応で縮合させることにより容
易に製造することができる。一般式［Ｉ］で表わされる
環状オレフィンとして具体的には、例えば1,4,5,8−ジ
メタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン
のほかに、２−メチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4
a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、２−エチル−1,4,
5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフ
タレン、２−プロピル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4
a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、２−ヘキシル−1,
4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナ
フタレン、２−ステアリル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,
3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、2,3−ジメチ
ル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒ
ドロナフタレン、２−メチル−３−エチル−1,4,5,8−
ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレ
ン、２−クロロ−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,
8a−オクタヒドロナフタレン、２−ブロモ−1,4,5,8−
ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレ
ン、2,3−ジクロロ−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,
5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、２−シクロヘキシル
−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒド
ロナフタレン、２−ｎ−ブチル−1,4,5,8−ジメタノ−
1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、２−イ
ソブチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オ
クタヒドロナフタレンなどのオクタヒドロナフタレン
類、および表１に記載した化合物を例示することができ
る。
する方法において、必要に応じて重合原料として使用さ
れる環状オレフィンは、一般式［Ｉ］、［II］及び一般
式［III］で表わされる不飽和単量体からなる群から選
ばれた少なくとも１種の環状オレフィンである。一般式
［Ｉ］で表わされる環状オレフィンはシクロペンタジエ
ン類と相応するオレフィン類とをディールス・アルダー
反応で縮合させることにより容易に製造することがで
き、また一般式［II］で表わされる環状オレフィンも同
様にシクロペンタジエン類と相応する環状オレフィンと
をディールス・アルダー反応で縮合させることにより容
易に製造することができる。一般式［Ｉ］で表わされる
環状オレフィンとして具体的には、例えば1,4,5,8−ジ
メタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン
のほかに、２−メチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4
a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、２−エチル−1,4,
5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフ
タレン、２−プロピル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4
a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、２−ヘキシル−1,
4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナ
フタレン、２−ステアリル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,
3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、2,3−ジメチ
ル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒ
ドロナフタレン、２−メチル−３−エチル−1,4,5,8−
ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレ
ン、２−クロロ−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,
8a−オクタヒドロナフタレン、２−ブロモ−1,4,5,8−
ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレ
ン、2,3−ジクロロ−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,
5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、２−シクロヘキシル
−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒド
ロナフタレン、２−ｎ−ブチル−1,4,5,8−ジメタノ−
1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、２−イ
ソブチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オ
クタヒドロナフタレンなどのオクタヒドロナフタレン
類、および表１に記載した化合物を例示することができ
る。
また、一般式〔III〕で表わされる環状オレフィンと
して具体的には、例えば、シクロペンテン、３−メチル
シクロペンテン、４−メチルメチルシクロペンテン、3,
4−ジメチルシクロペンテン、3,5−ジメチルシクロペン
テン、３−クロロシクロペンテン、シクロヘキセン、３
−メチルシクロヘキセン、４−メチルシクロヘキセン、
3,4−ジメチルシクロヘキセン、３−クロロシクロヘキ
セン、シクロヘプテンなどを例示することができる。
して具体的には、例えば、シクロペンテン、３−メチル
シクロペンテン、４−メチルメチルシクロペンテン、3,
4−ジメチルシクロペンテン、3,5−ジメチルシクロペン
テン、３−クロロシクロペンテン、シクロヘキセン、３
−メチルシクロヘキセン、４−メチルシクロヘキセン、
3,4−ジメチルシクロヘキセン、３−クロロシクロヘキ
セン、シクロヘプテンなどを例示することができる。
本発明のオレフィン系ランダム共重合体において、炭
素数が３ないし20のα−オレフィン成分（Ａ）に由来す
る繰り返し単位が５ないし99モル％、好ましくは15ない
し95モル％、特に好ましくは30ないし90モル％の範囲で
あり、該環状ポリエン成分（Ｂ）に由来する繰り返し単
位が１ないし95モル％、好ましくは５ないし85モル％、
特に好ましくは10ないし70モル％の範囲であり、該環状
オレフィン成分（Ｃ）に由来する繰り返し単位が０ない
し90モル％、好ましくは２ないし80モル％、特に好まし
くは５ないし70モル％の範囲であり、炭素数が３ないし
20のα−オレフィン成分（Ａ）に由来する繰り返し単
位、該環状ポリエン成分（Ｂ）および該環状オレフィン
成分（Ｃ）に由来する繰り返し単位はランダムに配列し
た実質上線状のオレフィン系ランダム共重合体を形成し
ている。本発明のオレフィン系ランダム共重合体が実質
上線状であり、ゲル状架橋構造を有していないことは、
該共重合体が135℃のデカリン中に完全に溶解すること
によって確認できる。
素数が３ないし20のα−オレフィン成分（Ａ）に由来す
る繰り返し単位が５ないし99モル％、好ましくは15ない
し95モル％、特に好ましくは30ないし90モル％の範囲で
あり、該環状ポリエン成分（Ｂ）に由来する繰り返し単
位が１ないし95モル％、好ましくは５ないし85モル％、
特に好ましくは10ないし70モル％の範囲であり、該環状
オレフィン成分（Ｃ）に由来する繰り返し単位が０ない
し90モル％、好ましくは２ないし80モル％、特に好まし
くは５ないし70モル％の範囲であり、炭素数が３ないし
20のα−オレフィン成分（Ａ）に由来する繰り返し単
位、該環状ポリエン成分（Ｂ）および該環状オレフィン
成分（Ｃ）に由来する繰り返し単位はランダムに配列し
た実質上線状のオレフィン系ランダム共重合体を形成し
ている。本発明のオレフィン系ランダム共重合体が実質
上線状であり、ゲル状架橋構造を有していないことは、
該共重合体が135℃のデカリン中に完全に溶解すること
によって確認できる。
本発明のオレフィン系ランダム共重合体の135℃のデ
カリン中で測定した極限粘度〔η〕は0.01ないし10dl/
g、好ましくは0.05ないし7dl/g、特に好ましくは0.1な
いし5dl/gの範囲にある。
カリン中で測定した極限粘度〔η〕は0.01ないし10dl/
g、好ましくは0.05ないし7dl/g、特に好ましくは0.1な
いし5dl/gの範囲にある。
本発明のオレフィン系ランダム共重合体のゲルパーミ
エションクロマトグラフィー（GPC）によって測定した
分子量分布（▲▼／▲▼）は通常４以下、好ま
しくは3.5以下、とくに好ましくは３以下である。
エションクロマトグラフィー（GPC）によって測定した
分子量分布（▲▼／▲▼）は通常４以下、好ま
しくは3.5以下、とくに好ましくは３以下である。
本発明のオレフィン系ランダム共重合体は、炭素数が
３ないし20のα−オレフィン、該環状ポリエンおよび必
要に応じて、所定量の該環状オレフィンとを、 （Ａ）少なくとも２個のインデニル基、置換インデニル
基又はその部分水素化物がエチレン基などのアルキレン
基を介して結合した形態のものを配位子とするジルコニ
ウム化合物、および、 （Ｂ）アルミノオキサン、 から形成される触媒の存在下で重合させることにより製
造することができる。
３ないし20のα−オレフィン、該環状ポリエンおよび必
要に応じて、所定量の該環状オレフィンとを、 （Ａ）少なくとも２個のインデニル基、置換インデニル
基又はその部分水素化物がエチレン基などのアルキレン
基を介して結合した形態のものを配位子とするジルコニ
ウム化合物、および、 （Ｂ）アルミノオキサン、 から形成される触媒の存在下で重合させることにより製
造することができる。
上記ジルコニウム化合物は２つ以上のインデニル基、
置換インデニル基又はその部分水素化物を有することが
できるが、２つのインデニル基、置換インデニル基又は
その部分水素化物を有するものが好ましい。
置換インデニル基又はその部分水素化物を有することが
できるが、２つのインデニル基、置換インデニル基又は
その部分水素化物を有するものが好ましい。
上記ジルコニウム化合物の例として、 エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、 エチレンビス（インデニル）ジルコニウムモノクロリ
ドモノハイドライド、 エチレンビス（インデニル）エトキシジルコニウムク
ロリド、 エチレンビス（4,5,6,7−テトラヒドロ−１−インデ
ニル）エトキシジルコニウムクロリド、 エチレンビス（インデニル）ジメチルジルコニウム、 エチレンビス（インデニル）ジエチルジルコニウム、 エチレンビス（インデニル）ジフェニルジルコニウ
ム、 エチレンビス（インデニル）ジベンジルジルコニウ
ム、 エチレンビス（インデニル）メチルジルコニウムモノ
ブロミド、 エチレンビス（インデニル）エチルジルコニウムモノ
クロリド、 エチレンビス（インデニル）ベンジルジルコニウムモ
ノクロリド、 エチレンビス（インデニル）メチルジルコニウムモノ
クロリド、 エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、 エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジブロミ
ド、 エチレンビス（4,5,6,7−テトラヒドロ−１−インデ
ニル）ジメチルジルコニウム、 エチレンビス（4,5,6,7−テトラヒドロ−１−インデ
ニル）エチルジルコニウムエトキシド、 エチレンビス（4,5,6,7−テトラヒドロ−１−インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、 エチレンビス（4,5,6,7−テトラヒドロ−１−インデ
ニル）ジルコニウムジブロミド、 エチレンビス（４−メチル−１−インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、 エチレンビス（５−メチル−１−インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、 エチレンビス（６−メチル−１−インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、 エチレンビス（７−メチル−１−インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、 エチレンビス（2,3−ジメチル−１−インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、 エチレンビス（4,7−ジメチル−１−インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、 エチレンビス（4,7−ジメトキシ−１−インデニル）
ジルコニウムジクロリド、 などを挙げることができる。
ド、 エチレンビス（インデニル）ジルコニウムモノクロリ
ドモノハイドライド、 エチレンビス（インデニル）エトキシジルコニウムク
ロリド、 エチレンビス（4,5,6,7−テトラヒドロ−１−インデ
ニル）エトキシジルコニウムクロリド、 エチレンビス（インデニル）ジメチルジルコニウム、 エチレンビス（インデニル）ジエチルジルコニウム、 エチレンビス（インデニル）ジフェニルジルコニウ
ム、 エチレンビス（インデニル）ジベンジルジルコニウ
ム、 エチレンビス（インデニル）メチルジルコニウムモノ
ブロミド、 エチレンビス（インデニル）エチルジルコニウムモノ
クロリド、 エチレンビス（インデニル）ベンジルジルコニウムモ
ノクロリド、 エチレンビス（インデニル）メチルジルコニウムモノ
クロリド、 エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、 エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジブロミ
ド、 エチレンビス（4,5,6,7−テトラヒドロ−１−インデ
ニル）ジメチルジルコニウム、 エチレンビス（4,5,6,7−テトラヒドロ−１−インデ
ニル）エチルジルコニウムエトキシド、 エチレンビス（4,5,6,7−テトラヒドロ−１−インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、 エチレンビス（4,5,6,7−テトラヒドロ−１−インデ
ニル）ジルコニウムジブロミド、 エチレンビス（４−メチル−１−インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、 エチレンビス（５−メチル−１−インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、 エチレンビス（６−メチル−１−インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、 エチレンビス（７−メチル−１−インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、 エチレンビス（2,3−ジメチル−１−インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、 エチレンビス（4,7−ジメチル−１−インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、 エチレンビス（4,7−ジメトキシ−１−インデニル）
ジルコニウムジクロリド、 などを挙げることができる。
触媒成分（Ｂ）として使用されるアルミノオキサンと
して一般式［VII］及び一般式［VIII］ で表わされる有機アルミニウム化合物を例示することが
できる。該アルミノオキサンにおいて、Ｒはメチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、イソブチル基などの炭化水素基であり、好ましく
はメチル基、エチル基、イソブチル基、とくに好ましく
はメチル基であり、ｍは２以上、好ましくは５以上の整
数である。該アルミノオキサンの製造法としてたとえば
次の方法を例示することができる。
して一般式［VII］及び一般式［VIII］ で表わされる有機アルミニウム化合物を例示することが
できる。該アルミノオキサンにおいて、Ｒはメチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、イソブチル基などの炭化水素基であり、好ましく
はメチル基、エチル基、イソブチル基、とくに好ましく
はメチル基であり、ｍは２以上、好ましくは５以上の整
数である。該アルミノオキサンの製造法としてたとえば
次の方法を例示することができる。
（１）吸着水を含有する化合物、結晶水を含有する塩
類、例えば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和物、硫
酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩化第１
セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液にトリアルキ
ルアルミニウムを添加して反応させる方法。
類、例えば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和物、硫
酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩化第１
セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液にトリアルキ
ルアルミニウムを添加して反応させる方法。
（２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中でトリアルキルアルミニウムに
直接水を作用させる方法。
ドロフランなどの媒体中でトリアルキルアルミニウムに
直接水を作用させる方法。
これらの方法のうちでは（１）の方法を採用するのが
好ましい。なお、該アルミノオキサンには少量の有機金
属成分を含有していても差しつかえない。
好ましい。なお、該アルミノオキサンには少量の有機金
属成分を含有していても差しつかえない。
触媒成分（Ａ）および（Ｂ）は、そのままでも、ある
いは担体上に担持して用いてもよい。担体としては、シ
リカ、アルミナ等の無機化合物、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン等の有機高分子化合物を例示することができ
る。
いは担体上に担持して用いてもよい。担体としては、シ
リカ、アルミナ等の無機化合物、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン等の有機高分子化合物を例示することができ
る。
本発明においては、以上のような触媒系を用い炭素数
が３ないし20の範囲にあるα−オレフィンと該環状ポリ
エンおよび該環状オレフィンとの特定割合の共重合体を
製造することによって従来提案されたことのない性質を
有する共重合体が得られることを見出したものである。
炭素数が３ないし20の範囲にあるα−オレフィンと該環
状ポリエンおよび該環状オレフィンとの共重合は液相、
気相の何れにおいても行うことができるが特に液相にお
いて行うのが好ましい。液相で行う場合は、通常は炭化
水素媒体中で実施される。炭化水素媒体として具体的に
は、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、オクタ
ン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカンな
どの脂肪族系炭化水素、シクロペンタン、メチルシクロ
ペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタンなどの脂環
族系炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳
香族系炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油留分
などの他に、原料のオレフィンも炭化水素媒体としてあ
げることができる。これらの炭化水素媒体の中で芳香族
炭化水素が好ましい。
が３ないし20の範囲にあるα−オレフィンと該環状ポリ
エンおよび該環状オレフィンとの特定割合の共重合体を
製造することによって従来提案されたことのない性質を
有する共重合体が得られることを見出したものである。
炭素数が３ないし20の範囲にあるα−オレフィンと該環
状ポリエンおよび該環状オレフィンとの共重合は液相、
気相の何れにおいても行うことができるが特に液相にお
いて行うのが好ましい。液相で行う場合は、通常は炭化
水素媒体中で実施される。炭化水素媒体として具体的に
は、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、オクタ
ン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカンな
どの脂肪族系炭化水素、シクロペンタン、メチルシクロ
ペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタンなどの脂環
族系炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳
香族系炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油留分
などの他に、原料のオレフィンも炭化水素媒体としてあ
げることができる。これらの炭化水素媒体の中で芳香族
炭化水素が好ましい。
本発明の方法において、重合反応の際の温度は通常−
50ないし230℃、好ましくは−30ないし200℃の範囲であ
る。
50ないし230℃、好ましくは−30ないし200℃の範囲であ
る。
本発明の方法を液相重合法で実施する際のジルコニウ
ム化合物の使用割合は、重合反応系内のジルコニウム金
属原子の濃度として通常は10-8ないし10-2グラム原子／
、好ましくは10-7ないし10-3グラム原子／の範囲で
ある。また、アルミノオキサンの使用割合は、重合反応
系内のアルミニウム原子の濃度として通常は10-4ないし
10-1グラム原子／、好ましくは10-3ないし５×10-2グ
ラム原子／の範囲であり、また重合反応系内の遷移金
属原子に対するアルミニウム原子の比として通常は４な
いし107、好ましくは10ないし106の範囲である。共重合
体の分子量は水素及び／又は重合温度によって調整する
ことができる。
ム化合物の使用割合は、重合反応系内のジルコニウム金
属原子の濃度として通常は10-8ないし10-2グラム原子／
、好ましくは10-7ないし10-3グラム原子／の範囲で
ある。また、アルミノオキサンの使用割合は、重合反応
系内のアルミニウム原子の濃度として通常は10-4ないし
10-1グラム原子／、好ましくは10-3ないし５×10-2グ
ラム原子／の範囲であり、また重合反応系内の遷移金
属原子に対するアルミニウム原子の比として通常は４な
いし107、好ましくは10ないし106の範囲である。共重合
体の分子量は水素及び／又は重合温度によって調整する
ことができる。
本発明の方法で得られるオレフィン系ランダム共重合
体は透明性、耐熱性、耐熱老化性、耐薬品性、耐溶剤
性、誘電特性及び種々の機械的特性に優れ、かつ分子量
分布および組成分布が狭く均一性に優れているので、た
とえばその低分子量体は合成ワックスとしてロウソク用
途、マッチ軸木含浸剤、紙加工剤、サイズ剤、ゴム老化
防止剤、段ボール耐水化剤、化成肥料遅効化剤、蓄熱
剤、セラミックバインダー、紙コンデンサー、電線、ケ
ーブル等の電気絶縁材、中性子減速材、繊維加工助材、
建材撥水材、塗装保護剤、つや出し剤、チクソトロピー
付与剤、鉛筆・クレヨンの芯硬化付与剤、カーボンイン
キ基材、静電複写用トナー、合成樹脂成形用滑剤、離型
剤、樹脂着色剤、ホットメルト接着剤、潤滑用グリース
などの分野に利用できる。また、その高分子量体は光学
レンズ、光ディスク、光ファイバー、ガラス窓用途など
の光学分野、電気アイロンの水タンク、電子レンジ用
品、液晶表示用基盤、プリント基板、高周波用回路板、
透明導電性シートやフィルムなどの電気分野、注射器、
ピペット、アニマルゲージなどの医療、化学分野、カメ
ラボディ、各種計器類のハウジング、フィルム、ヘルメ
ットなど種々の分野で利用できる。
体は透明性、耐熱性、耐熱老化性、耐薬品性、耐溶剤
性、誘電特性及び種々の機械的特性に優れ、かつ分子量
分布および組成分布が狭く均一性に優れているので、た
とえばその低分子量体は合成ワックスとしてロウソク用
途、マッチ軸木含浸剤、紙加工剤、サイズ剤、ゴム老化
防止剤、段ボール耐水化剤、化成肥料遅効化剤、蓄熱
剤、セラミックバインダー、紙コンデンサー、電線、ケ
ーブル等の電気絶縁材、中性子減速材、繊維加工助材、
建材撥水材、塗装保護剤、つや出し剤、チクソトロピー
付与剤、鉛筆・クレヨンの芯硬化付与剤、カーボンイン
キ基材、静電複写用トナー、合成樹脂成形用滑剤、離型
剤、樹脂着色剤、ホットメルト接着剤、潤滑用グリース
などの分野に利用できる。また、その高分子量体は光学
レンズ、光ディスク、光ファイバー、ガラス窓用途など
の光学分野、電気アイロンの水タンク、電子レンジ用
品、液晶表示用基盤、プリント基板、高周波用回路板、
透明導電性シートやフィルムなどの電気分野、注射器、
ピペット、アニマルゲージなどの医療、化学分野、カメ
ラボディ、各種計器類のハウジング、フィルム、ヘルメ
ットなど種々の分野で利用できる。
一方、環状オレフィン成分含有量が約20モル％以下の
場合には、形状記憶性を利用した分野、制振材あるいは
チューブとしての利用が可能である。具体的には、異形
パイプの継手、パイプ・棒の内外部のラミネート材、光
ファイバーコネクター締め付けピン、ギブス、容器、自
動車バンパー、各種間隙防止材、金属表面材との積層体
として制振材（防音材）あるいは医療用チューブなど種
々の分野で利用できる。
場合には、形状記憶性を利用した分野、制振材あるいは
チューブとしての利用が可能である。具体的には、異形
パイプの継手、パイプ・棒の内外部のラミネート材、光
ファイバーコネクター締め付けピン、ギブス、容器、自
動車バンパー、各種間隙防止材、金属表面材との積層体
として制振材（防音材）あるいは医療用チューブなど種
々の分野で利用できる。
さらに、本発明の新規オレフィン系ランダム共重合体
は側鎖に炭素−炭素不飽和結合を有しているので加硫や
変性が容易である。
は側鎖に炭素−炭素不飽和結合を有しているので加硫や
変性が容易である。
〔実施例〕 次に、本発明のオレフィン系ランダム共重合体を実施
例により具体的に説明する。なお、実施例および比較例
において得られたオレフィン系ランダム共重合体の物性
は次に示す方法により求めた。
例により具体的に説明する。なお、実施例および比較例
において得られたオレフィン系ランダム共重合体の物性
は次に示す方法により求めた。
共重合体組成〔モル％〕;13C−NMR（200MHz）によって
オレフィン系ランダム共重合体の環状オレフィン成分単
位の含有率を求めた。
オレフィン系ランダム共重合体の環状オレフィン成分単
位の含有率を求めた。
〔η〕;135℃でウベロード型粘度計を用い、極限粘度を
測定した。
測定した。
分子量分布〔▲▼／▲▼〕;GPC法による。
実施例 １ 〔エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド
の調製〕 充分に窒素置換した200mlのガラス製フラスコにテト
ラヒドロフラン60mlを装入後、−78℃まで冷却した。そ
れに、四塩化ジルコニウム4.9gを加え、60℃まで徐々に
昇温し、60℃で１時間撹拌を続け溶液とした。引続き、
テトラヒドロフラン50mlに溶解したビス（インデニル）
エタンのリチウム塩21mmolを加え、60℃で１時間撹拌
後、25℃で12時間撹拌を続けた。その後、減圧下でテト
ラヒドロフランを除き固体を得た。その固体をメタノー
ルで洗浄し、減圧下に乾燥した。2.1gのエチレンビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリドが得られた。
の調製〕 充分に窒素置換した200mlのガラス製フラスコにテト
ラヒドロフラン60mlを装入後、−78℃まで冷却した。そ
れに、四塩化ジルコニウム4.9gを加え、60℃まで徐々に
昇温し、60℃で１時間撹拌を続け溶液とした。引続き、
テトラヒドロフラン50mlに溶解したビス（インデニル）
エタンのリチウム塩21mmolを加え、60℃で１時間撹拌
後、25℃で12時間撹拌を続けた。その後、減圧下でテト
ラヒドロフランを除き固体を得た。その固体をメタノー
ルで洗浄し、減圧下に乾燥した。2.1gのエチレンビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリドが得られた。
充分に窒素置換した400mlのフラスコにAl2（SO4）３
・14H2O 37gとトルエン125mlを装入し、０℃に冷却後、
トルエン125mlで希釈したトリメチルアルミニウム500mm
olを滴下した。次に、40℃まで昇温し、その温度で10時
間反応を続けた。反応後、過により固液分離を行い、
更に液よりトルエンを除去することによって白色固体
のアルミノオキサン13gを得た。ベンゼン中での凝固点
降下により求めた分子量は930であり、触媒成分（Ｂ）
中に示したｍ値は14であった。重合にはトルエンに再溶
解して用いた。
・14H2O 37gとトルエン125mlを装入し、０℃に冷却後、
トルエン125mlで希釈したトリメチルアルミニウム500mm
olを滴下した。次に、40℃まで昇温し、その温度で10時
間反応を続けた。反応後、過により固液分離を行い、
更に液よりトルエンを除去することによって白色固体
のアルミノオキサン13gを得た。ベンゼン中での凝固点
降下により求めた分子量は930であり、触媒成分（Ｂ）
中に示したｍ値は14であった。重合にはトルエンに再溶
解して用いた。
充分に窒素置換した1000mlのガラス製オートクレーブ
に精製トルエン500mlと５−エチレデン−２−ノルボル
ネン15gを装入後、プロピレンガスを60/hで流通さ
せ、20℃で10分間保持した。続いて、アルミニウム原子
換算で５ミリグラム原子に相当するアルミノオキサン、
ジルコニウム原子換算で0.5×10-2ミリグラム原子に相
当するトルエンに溶解したエチレンビス（インデニル）
ジルコニウムジクロリドを装入し重合を開始した。20℃
で４時間、常圧で重合を行なった後、イソプロパノール
で重合を停止した。重合は、均一な溶液状態で進行し、
重合４時間後もプロピレンの吸収は認められた。ポリマ
ー溶液を多量のメタノール／アセトン混合液に加え、ポ
リマーを析出させ１晩120℃で減圧乾燥した。乾燥後の
ポリマー収量は2.2gであり、得られた共重合体のプロピ
レン含量は66モル％、極限粘度〔η〕は0.16dl/g、GPC
測定による▲▼／▲▼は1.41であった。
に精製トルエン500mlと５−エチレデン−２−ノルボル
ネン15gを装入後、プロピレンガスを60/hで流通さ
せ、20℃で10分間保持した。続いて、アルミニウム原子
換算で５ミリグラム原子に相当するアルミノオキサン、
ジルコニウム原子換算で0.5×10-2ミリグラム原子に相
当するトルエンに溶解したエチレンビス（インデニル）
ジルコニウムジクロリドを装入し重合を開始した。20℃
で４時間、常圧で重合を行なった後、イソプロパノール
で重合を停止した。重合は、均一な溶液状態で進行し、
重合４時間後もプロピレンの吸収は認められた。ポリマ
ー溶液を多量のメタノール／アセトン混合液に加え、ポ
リマーを析出させ１晩120℃で減圧乾燥した。乾燥後の
ポリマー収量は2.2gであり、得られた共重合体のプロピ
レン含量は66モル％、極限粘度〔η〕は0.16dl/g、GPC
測定による▲▼／▲▼は1.41であった。
実施例２ないし８ 実施例１の共重合条件を表３のようにした以外は同様
にして共重合を行った。得られた物性を表３に示した。
にして共重合を行った。得られた物性を表３に示した。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 232/08 Ｃ０８Ｆ 232/08 (56)参考文献 特開 昭61−148211（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−149391（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−221206（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】炭素数が３ないし20の直鎖または分岐鎖状
α−オレフィン成分（Ａ）、1,3−シクロペンタジエ
ン、1,3−シクロヘキサジエン、５−エチル−1,3−シク
ロヘキサジエン、1,3−シクロヘプタジエン、ジシクロ
ペンタジエン、ジシクロヘキサジエン、５−エチリデン
−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネ
ン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−イソプロピリ
デン−２−ノルボルネン、メチルヒドロインデン、2,3
−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−エチレ
デン−３−イソプロピリデン−５−ノルボルネンおよび
２−プロペニル−2,5−ノルボルナジエンよりなる群か
ら選ばれる少なくとも１つの環状ポリエン成分（Ｂ）、
ならびに下記一般式［Ｉ］、［II］および［III］ ［式中、ａ及びｂはいずれも０以上の整数であり、ｃ及
びｄは３以上の整数であり、R1ないしR10はそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子又は炭化水素基を示す。］ よりなる群から選ばれる少なくとも１つの式で表わされ
る環状オレフィン成分（Ｃ）からなるオレフィン系ラン
ダム共重合体であって、 （ｉ） 該α−オレフィン成分（Ａ）に由来する繰り返
し単位が30ないし90モル％、該環状ポリエン成分（Ｂ）
に由来する繰り返し単位が５ないし85モル％、および該
環状オレフィン成分（Ｃ）に由来する繰り返し単位が10
ないし70モル％の範囲にあり、 （ii） 135℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］
が0.05ないし10dl/gの範囲にある、 ことを特徴とするオレフィン系ランダム共重合体。
Priority Applications (8)
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| JP63019622A JP2647409B2 (ja) | 1988-02-01 | 1988-02-01 | 新規オレフイン系ランダム共重合体 |
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-
1988
- 1988-02-01 JP JP63019622A patent/JP2647409B2/ja not_active Expired - Lifetime
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