JP2024081955A - Stretched Film - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
【課題】粒子を含む層を含み、粒子が層から脱落しにくい延伸フィルム。【解決手段】樹脂層と前記樹脂層に直接する易接着層とを含む、延伸フィルムであって、前記易接着層は、前記延伸フィルムの最も外側に設けられ、厚みＴが１００ｎｍ以下であり、有機粒子及び重合体（Ｐ１）を含み、前記有機粒子の平均粒子径が、前記易接着層の厚みＴ以上４５０ｎｍ未満であり、前記有機粒子の前記易接着層における含有割合が、１重量％以上５重量％以下であり、前記重合体（Ｐ１）が、メタクリル酸（Ｃ１－Ｃ６）アルキル単位及びアクリル酸（Ｃ１－Ｃ６）アルキル単位を含む、延伸フィルム。【選択図】なし[Problem] A stretched film including a layer containing particles, from which the particles are unlikely to fall off. [Solution] A stretched film including a resin layer and an easy-adhesion layer directly adjacent to the resin layer, the easy-adhesion layer being provided on the outermost side of the stretched film, having a thickness T of 100 nm or less, including organic particles and a polymer (P1), the average particle size of the organic particles being equal to or greater than the thickness T of the easy-adhesion layer and less than 450 nm, the content of the organic particles in the easy-adhesion layer being 1% by weight or more and 5% by weight or less, and the polymer (P1) including (C1-C6) alkyl methacrylate units and (C1-C6) alkyl acrylate units. [Selected Figure] None
Description
本発明は、延伸フィルムに関する。 The present invention relates to a stretched film.
基材フィルムと粒子を含む層とを備える複層フィルムが知られている（特許文献１、２参照）。 Multilayer films that have a base film and a layer containing particles are known (see Patent Documents 1 and 2).
粒子を含む層を備える複層フィルムは、層から粒子が脱落することがあり、特に複層フィルムが延伸されている場合に、層から粒子が脱落しやすい。層から粒子が脱落すると、脱落した粒子によって、複層フィルムに傷が生じることがある。複層フィルムを高い品質が求められる光学フィルムの要素として用いるためには、粒子が脱落しにくい複層フィルムであることが好ましい。 In a multilayer film having a layer containing particles, the particles may fall off from the layer, particularly when the multilayer film is stretched. If particles fall off from the layer, the fallen particles may cause scratches on the multilayer film. In order to use a multilayer film as an element of an optical film that requires high quality, it is preferable that the multilayer film be one in which particles do not easily fall off.
したがって、粒子を含む層を含み、粒子が層から脱落しにくい延伸フィルムが求められる。 Therefore, there is a need for a stretched film that includes a layer containing particles and that prevents the particles from falling out of the layer.
本発明者は、前記課題を解決するべく、鋭意検討した。その結果、樹脂層と易接着層とを含む延伸フィルムであって、易接着層が有機粒子と特定の重合体を含みかつ易接着層が特定の厚みを有する延伸フィルムにより、前記課題が解決できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、以下を提供する。
The present inventors have conducted extensive research to solve the above problems. As a result, they have found that the above problems can be solved by a stretched film including a resin layer and an easy-adhesion layer, in which the easy-adhesion layer includes organic particles and a specific polymer and has a specific thickness, and have completed the present invention.
That is, the present invention provides the following.
［１］ 樹脂層と前記樹脂層に直接する易接着層とを含む、延伸フィルムであって、
前記易接着層は、前記延伸フィルムの最も外側に設けられ、厚みＴが１００ｎｍ以下であり、有機粒子及び重合体（Ｐ１）を含み、
前記有機粒子の平均粒子径が、前記易接着層の厚みＴ以上４５０ｎｍ未満であり、前記有機粒子の前記易接着層における含有割合が、１重量％以上５重量％以下であり、
前記重合体（Ｐ１）が、メタクリル酸（Ｃ１－Ｃ６）アルキル単位及びアクリル酸（Ｃ１－Ｃ６）アルキル単位を含む、延伸フィルム。
［２］ 斜め延伸フィルムである、［１］に記載の延伸フィルム。
［３］ 前記有機粒子が、（メタ）アクリル重合体（Ｐ２）の粒子である、［１］又は［２］に記載の延伸フィルム。
［４］ 前記樹脂層が、環状オレフィン系重合体を含む、［１］～［３］のいずれか一項に記載の延伸フィルム。
［５］ 前記樹脂層と前記易接着層との動摩擦係数が、０．８以下である、［１］～［４］のいずれか一項に記載の延伸フィルム。
［６］ 巻回体である、［１］～［５］のいずれか一項に記載の延伸フィルム。
[1] A stretched film comprising a resin layer and an easy-adhesion layer directly on the resin layer,
The easy-adhesion layer is provided on the outermost side of the stretched film, has a thickness T of 100 nm or less, and contains organic particles and a polymer (P1);
The average particle diameter of the organic particles is equal to or greater than the thickness T of the easy-adhesion layer and less than 450 nm, and the content of the organic particles in the easy-adhesion layer is equal to or greater than 1 wt % and equal to or less than 5 wt %,
The stretched film, wherein the polymer (P1) comprises C 1 -C 6 alkyl methacrylate units and C 1 -C 6 alkyl acrylate units.
[2] The stretched film according to [1], which is an obliquely stretched film.
[3] The stretched film according to [1] or [2], wherein the organic particles are particles of a (meth)acrylic polymer (P2).
[4] The stretched film according to any one of [1] to [3], wherein the resin layer contains a cyclic olefin polymer.
[5] The stretched film according to any one of [1] to [4], wherein a dynamic friction coefficient between the resin layer and the adhesion layer is 0.8 or less.
[6] The stretched film according to any one of [1] to [5], which is a rolled body.
本発明によれば、粒子を含む層を含み、粒子が層から脱落しにくい延伸フィルムを提供できる。 The present invention provides a stretched film that includes a layer containing particles and that is less likely to cause the particles to fall out of the layer.
以下、本発明について実施形態及び例示物を示して詳細に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施形態及び例示物に限定されるものではなく、本発明の特許請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。以下に示す実施形態の構成要素は、適宜組み合わせうる。 The present invention will be described in detail below with reference to embodiments and examples. However, the present invention is not limited to the embodiments and examples shown below, and may be modified as desired without departing from the scope of the claims of the present invention and their equivalents. The components of the embodiments shown below may be combined as appropriate.
以下の説明において、「長尺」のフィルムとは、幅に対して、５倍以上の長さを有するフィルムをいい、好ましくは１０倍若しくはそれ以上の長さを有し、具体的にはロール状に巻き取られて保管又は運搬される程度の長さを有するフィルムをいう。フィルムの長さの上限は、特に制限は無く、例えば、幅に対して１０万倍以下としうる。 In the following description, a "long" film refers to a film that is 5 times or more longer than its width, preferably 10 times or more longer, specifically a film that is long enough to be wound into a roll for storage or transportation. There is no particular upper limit to the length of the film, and it can be, for example, 100,000 times or less than its width.
以下の説明において、フィルム又は層の遅相軸とは、別に断らない限り、当該フィルム又は層の面内における遅相軸を表す。 In the following description, the slow axis of a film or layer refers to the slow axis in the plane of the film or layer, unless otherwise specified.
以下の説明において、フィルム又は層の配向角とは、別に断らない限り、当該フィルム又は層の遅相軸が、当該フィルム又は層の幅方向に対してなす角度を表す。 In the following description, unless otherwise specified, the orientation angle of a film or layer refers to the angle that the slow axis of the film or layer makes with the width direction of the film or layer.
以下の説明において、複数の層を備える部材における各層の光学軸（遅相軸、透過軸、吸収軸等）がなす角度は、別に断らない限り、前記の層を厚み方向から見たときの角度を表す。 In the following description, the angle between the optical axes (slow axis, transmission axis, absorption axis, etc.) of each layer in a component having multiple layers represents the angle when the layer is viewed from the thickness direction, unless otherwise specified.
以下の説明において、長尺のフィルムの斜め方向とは、別に断らない限り、そのフィルムの面内方向であって、そのフィルムの長手方向に平行でもなく垂直でもない方向を示す。 In the following description, unless otherwise specified, the diagonal direction of a long film refers to an in-plane direction of the film that is neither parallel nor perpendicular to the longitudinal direction of the film.
以下の説明において、層の面内レターデーションＲｅは、別に断らない限り、Ｒｅ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄで表される値である。また、層の厚み方向のレターデーションＲｔｈは、別に断らない限り、Ｒｔｈ＝［｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２｝－ｎｚ］×ｄで表される値である。ここで、ｎｘは、層の厚み方向に垂直な方向（面内方向）であって最大の屈折率を与える方向の屈折率を表す。ｎｙは、層の前記面内方向であってｎｘの方向に直交する方向の屈折率を表す。ｎｚは層の厚み方向の屈折率を表す。ｄは、層の厚みを表す。測定波長は、別に断らない限り、５５０ｎｍである。 In the following description, the in-plane retardation Re of a layer is a value expressed by Re = (nx - ny) x d, unless otherwise specified. Furthermore, the retardation Rth in the thickness direction of a layer is a value expressed by Rth = [{(nx + ny)/2} - nz] x d, unless otherwise specified. Here, nx represents the refractive index in the direction perpendicular to the thickness direction of the layer (in-plane direction) that gives the maximum refractive index. ny represents the refractive index in the in-plane direction of the layer that is perpendicular to the direction of nx. nz represents the refractive index in the thickness direction of the layer. d represents the thickness of the layer. The measurement wavelength is 550 nm, unless otherwise specified.
以下の説明において、要素の方向が「平行」、「垂直」及び「直交」とは、別に断らない限り、本発明の効果を損ねない範囲内、例えば±３°、±２°又は±１°の範囲内での誤差を含んでいてもよい。 In the following description, unless otherwise specified, the directions of elements as "parallel," "vertical," and "orthogonal" may include an error within a range that does not impair the effect of the present invention, for example, within a range of ±3°, ±2°, or ±1°.
「正の固有複屈折を有する樹脂」とは、別に断らない限り、延伸方向の屈折率が延伸方向に直交する方向の屈折率よりも大きくなる樹脂を表す。また、「正の固有複屈折を有する重合体」とは、別に断らない限り、延伸方向の屈折率が延伸方向に直交する方向の屈折率よりも大きくなる重合体を表す。 Unless otherwise specified, a "resin with positive intrinsic birefringence" refers to a resin whose refractive index in the stretching direction is greater than the refractive index in the direction perpendicular to the stretching direction. Also, a "polymer with positive intrinsic birefringence" refers to a polymer whose refractive index in the stretching direction is greater than the refractive index in the direction perpendicular to the stretching direction, unless otherwise specified.
「負の固有複屈折を有する樹脂」とは、別に断らない限り、延伸方向の屈折率が延伸方向に直交する方向の屈折率よりも小さくなる樹脂を表す。「負の固有複屈折を有する重合体」とは、別に断らない限り、延伸方向の屈折率が延伸方向に直交する方向の屈折率よりも小さくなる重合体を表す。 Unless otherwise specified, "resin with negative inherent birefringence" refers to a resin whose refractive index in the stretching direction is smaller than the refractive index in the direction perpendicular to the stretching direction. "polymer with negative inherent birefringence" refers to a polymer whose refractive index in the stretching direction is smaller than the refractive index in the direction perpendicular to the stretching direction, unless otherwise specified.
以下の説明において、「（メタ）アクリル」の文言は、「アクリル」、「メタクリル」及びこれらの組み合わせを包含する。
「（メタ）アクリル酸」の文言は、「アクリル酸」、「メタクリル酸」及びこれらの組み合わせを包含する。
「（メタ）アクリロニトリル」の文言は、「アクリロニトリル」、「メタクリロニトリル」及びこれらの組み合わせを包含する。
「（メタ）アクリレート」の文言は、「アクリレート」、「メタクリレート」及びこれらの組み合わせを包含する。
In the following description, the term "(meth)acrylic" includes "acrylic", "methacrylic" and combinations thereof.
The term "(meth)acrylic acid" encompasses "acrylic acid,""methacrylicacid," and combinations thereof.
The term "(meth)acrylonitrile" includes "acrylonitrile", "methacrylonitrile", and combinations thereof.
The term "(meth)acrylate" encompasses "acrylate,""methacrylate," and combinations thereof.
以下の説明において、ある単量体の重合により形成される構造を有する重合単位を、当該単量体の名称を用いて表現する場合がある。例えば、アクリル酸メチルの重合により形成される構造を有する単位を、「アクリル酸メチル単位」と称する場合がある。但し本発明において、分子及びその構成要素の構造は、その製造方法によっては限定されない。 In the following description, a polymerized unit having a structure formed by polymerization of a certain monomer may be expressed using the name of that monomer. For example, a unit having a structure formed by polymerization of methyl acrylate may be referred to as a "methyl acrylate unit." However, in the present invention, the structure of the molecule and its components is not limited by the manufacturing method.
［１．延伸フィルムの概要］
本発明の一実施形態に係る延伸フィルム（複層フィルム）は、樹脂層と前記樹脂層に直接する易接着層とを含む。
前記易接着層は、前記延伸フィルムの最も外側に設けられ、厚みＴが１００ｎｍ以下であり、有機粒子及び重合体（Ｐ１）を含み、
前記有機粒子の平均粒子径が、前記易接着層の厚みＴ以上４５０ｎｍ未満であり、前記有機粒子の前記易接着層における含有割合が、１重量％以上５重量％以下であり、
前記重合体（Ｐ１）が、メタクリル酸（Ｃ１－Ｃ６）アルキル単位及びアクリル酸（Ｃ１－Ｃ６）アルキル単位を含む。
[1. Overview of Stretched Film]
The stretched film (multilayer film) according to one embodiment of the present invention includes a resin layer and an easy-adhesion layer directly attached to the resin layer.
The easy-adhesion layer is provided on the outermost side of the stretched film, has a thickness T of 100 nm or less, and contains organic particles and a polymer (P1);
The average particle diameter of the organic particles is equal to or greater than the thickness T of the easy-adhesion layer and less than 450 nm, and the content of the organic particles in the easy-adhesion layer is equal to or greater than 1 wt % and equal to or less than 5 wt %,
The polymer (P1) contains (C 1 -C 6 ) alkyl methacrylate units and (C 1 -C 6 ) alkyl acrylate units.
本実施形態の延伸フィルムは、有機粒子を含む易接着層を備えているので、滑り性が向上している。そのため、本実施形態の延伸フィルムを巻き回して巻回体の形態とした場合に、巻き重なった延伸フィルム同士の密着を抑制し、巻回体から延伸フィルムを円滑に繰り出しうる。さらに、本実施形態の延伸フィルムは、易接着層に含まれる有機粒子が脱落しにくい。そのため、脱落した有機粒子によって、延伸フィルムに傷が生じることを低減しうる。よって、本実施形態の延伸フィルムは、高い品質が求められる光学フィルムとして、好適に用いられうる。 The stretched film of this embodiment has an easy-adhesion layer containing organic particles, and therefore has improved slipperiness. Therefore, when the stretched film of this embodiment is wound into a roll, adhesion between overlapping stretched films is suppressed, and the stretched film can be smoothly unwound from the roll. Furthermore, the stretched film of this embodiment is less susceptible to the organic particles contained in the easy-adhesion layer falling off. Therefore, scratches on the stretched film caused by fallen organic particles can be reduced. Therefore, the stretched film of this embodiment can be suitably used as an optical film that requires high quality.
本実施形態の延伸フィルムは、延伸対象のフィルムを延伸して得られうる。
本実施形態の延伸フィルムを得る延伸方法は、特に限定されない。延伸方法の例としては、フィルムを長手方向に一軸延伸する方法（縦一軸延伸法）、フィルムを幅方向に一軸延伸する方法（横一軸延伸法）等の、一軸延伸法；フィルムを長手方向に延伸すると同時に幅方向に延伸する同時二軸延伸法、フィルムを長手方向及び幅方向の一方に延伸した後で他方に延伸する逐次二軸延伸法等の、二軸延伸法；及び、フィルムを斜め方向に延伸する方法（斜め延伸法）；これらの組み合わせが挙げられる。延伸倍率は、好ましくは１．１倍以上、より好ましくは１．２倍以上であり、好ましくは３倍以下、より好ましくは２．５倍以下である。一般に、粒子を含む層を延伸すると、延伸された層から粒子が脱落しやすく、特に粒子を含む層を斜め延伸法により延伸すると粒子の脱落が著しい場合がある。本実施形態の延伸フィルムは、易接着層に含まれる粒子が無機粒子と比較して重合体（Ｐ１）と親和性が高い有機粒子であるので、延伸されていても、易接着層から有機粒子が脱落しにくい。
The stretched film of the present embodiment can be obtained by stretching a film to be stretched.
The stretching method for obtaining the stretched film of the present embodiment is not particularly limited. Examples of the stretching method include uniaxial stretching methods such as a method of uniaxially stretching a film in the longitudinal direction (longitudinal uniaxial stretching method) and a method of uniaxially stretching a film in the width direction (transverse uniaxial stretching method); biaxial stretching methods such as a simultaneous biaxial stretching method in which a film is stretched in the longitudinal direction and simultaneously stretched in the width direction, and a sequential biaxial stretching method in which a film is stretched in one of the longitudinal direction and the width direction and then stretched in the other direction; and a method of stretching a film in an oblique direction (oblique stretching method); and combinations thereof. The stretching ratio is preferably 1.1 times or more, more preferably 1.2 times or more, and is preferably 3 times or less, more preferably 2.5 times or less. In general, when a layer containing particles is stretched, the particles tend to fall off from the stretched layer, and in particular, when a layer containing particles is stretched by an oblique stretching method, the particles may fall off significantly. In the stretched film of this embodiment, the particles contained in the easy-adhesion layer are organic particles that have a higher affinity for the polymer (P1) than inorganic particles, so that even when the film is stretched, the organic particles are less likely to fall off from the easy-adhesion layer.
本発明の効果を顕著に発揮させる観点から、本実施形態の延伸フィルムは、斜め延伸フィルムであることが好ましい。斜め延伸フィルムは、斜め延伸法を含む延伸工程により延伸されたフィルムである。 From the viewpoint of achieving the effects of the present invention more significantly, the stretched film of this embodiment is preferably an obliquely stretched film. The obliquely stretched film is a film stretched by a stretching process that includes an oblique stretching method.
延伸フィルムの遅相軸の方向は、延伸フィルムの幅方向に対して平行でも垂直でもない斜め方向にあることが好ましい。延伸フィルムの配向角は、好ましくは２５°以上、より好ましくは３０°以上、更に好ましくは３５°以上であり、好ましくは５５°以下、より好ましくは５０°以下、更に好ましくは４８°以下である。 The direction of the slow axis of the stretched film is preferably in an oblique direction that is neither parallel nor perpendicular to the width direction of the stretched film. The orientation angle of the stretched film is preferably 25° or more, more preferably 30° or more, even more preferably 35° or more, and is preferably 55° or less, more preferably 50° or less, even more preferably 48° or less.
延伸フィルムのレターデーション等の光学特性は、用途に応じて適宜設定しうる。例えば、延伸フィルムを、広帯域波長フィルムの製造に用いる場合、延伸フィルムの面内レターデーションＲｅは、好ましくは１８０ｎｍ以上、より好ましくは１９０ｎｍ以上、特に好ましくは２００ｎｍ以上であり、好ましくは２５０ｎｍ以下、より好ましくは２４０ｎｍ以下、特に好ましくは２３０ｎｍ以下である。 The optical properties of the stretched film, such as retardation, can be set appropriately depending on the application. For example, when the stretched film is used to manufacture a broadband wavelength film, the in-plane retardation Re of the stretched film is preferably 180 nm or more, more preferably 190 nm or more, and particularly preferably 200 nm or more, and is preferably 250 nm or less, more preferably 240 nm or less, and particularly preferably 230 nm or less.
本実施形態の延伸フィルムは、長尺であることが好ましい。長尺の延伸フィルムは、巻き回して巻回体の形態としうる。 The stretched film of this embodiment is preferably long. A long stretched film can be rolled up to form a roll.
［２．樹脂層］
樹脂層は、好ましくは熱可塑性樹脂を含み、より好ましくは熱可塑性樹脂のみからなる。以下、樹脂層に含まれうる熱可塑性樹脂を熱可塑性樹脂（ｓ）ともいう。
好ましくは、熱可塑性樹脂（ｓ）としては、重合体を含み、必要に応じて更に任意の成分を含む熱可塑性樹脂を用いる。熱可塑性樹脂（ｓ）として、負の固有複屈折を有する樹脂を用いてもよいが、延伸フィルムから、広帯域波長フィルムを容易に製造する観点では、正の固有複屈折を有する樹脂が好ましい。
[2. Resin layer]
The resin layer preferably contains a thermoplastic resin, and more preferably consists of only a thermoplastic resin. Hereinafter, the thermoplastic resin that can be contained in the resin layer is also referred to as a thermoplastic resin (s).
Preferably, the thermoplastic resin (s) is a thermoplastic resin containing a polymer and further containing an optional component as necessary. Although a resin having a negative intrinsic birefringence may be used as the thermoplastic resin (s), a resin having a positive intrinsic birefringence is preferred from the viewpoint of easily producing a broadband wavelength film from a stretched film.
正の固有複屈折を有する樹脂は、通常、正の固有複屈折を有する重合体を含む。正の固有複屈折を有する重合体の例を挙げると、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル；ポリフェニレンサルファイド等のポリアリーレンサルファイド；ポリビニルアルコール；ポリカーボネート；ポリアリレート；セルロースエステル重合体；ポリエーテルスルホン；ポリスルホン；ポリアリルサルホン；ポリ塩化ビニル；ノルボルネン系重合体等の脂環式構造含有重合体；棒状液晶ポリマーなどが挙げられる。これらの重合体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。また、重合体は、単独重合体でもよく、共重合体でもよい。 Resins having positive intrinsic birefringence usually include polymers having positive intrinsic birefringence. Examples of polymers having positive intrinsic birefringence include polyolefins such as polyethylene and polypropylene; polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; polyarylene sulfides such as polyphenylene sulfide; polyvinyl alcohol; polycarbonate; polyarylate; cellulose ester polymers; polyethersulfone; polysulfone; polyarylsulfone; polyvinyl chloride; alicyclic structure-containing polymers such as norbornene polymers; rod-shaped liquid crystal polymers, and the like. These polymers may be used alone or in combination of two or more types in any ratio. The polymer may be a homopolymer or a copolymer.
熱可塑性樹脂（ｓ）に含まれる重合体としては、機械特性、耐熱性、透明性、低吸湿性、寸法安定性及び軽量性に優れるので、脂環式構造含有重合体が好ましい。脂環式構造を含有する重合体の例としては、環状オレフィン系重合体、すなわち、環状オレフィンを重合して得られる構造を有する構成単位を含む重合体及びその水素化物が挙げられる。 As the polymer contained in the thermoplastic resin (s), a polymer containing an alicyclic structure is preferable because it has excellent mechanical properties, heat resistance, transparency, low moisture absorption, dimensional stability, and light weight. Examples of polymers containing an alicyclic structure include cyclic olefin polymers, that is, polymers containing structural units having a structure obtained by polymerizing a cyclic olefin, and hydrogenated products thereof.
環状オレフィン系重合体である脂環式構造含有重合体の例としては、（１）ノルボルネン系重合体、（２）単環の環状オレフィン重合体、（３）環状共役ジエン重合体、（４）ビニル脂環式炭化水素重合体、及びこれらの水素添加物などが挙げられる。これらの中でも、ノルボルネン系重合体が好ましい。ノルボルネン系重合体としては、例えば、ノルボルネンモノマーの開環重合体、ノルボルネンモノマーと開環共重合可能なその他のモノマーとの開環共重合体、及びそれらの水素添加物；ノルボルネンモノマーの付加重合体、ノルボルネンモノマーと共重合可能なその他のモノマーとの付加共重合体などが挙げられる。これらの中でも、透明性の観点から、ノルボルネンモノマーの開環重合体の水素添加物が特に好ましい。脂環式構造含有重合体は、例えば特開２００２－３２１３０２号公報等に開示されている重合体から選ばれる。 Examples of alicyclic structure-containing polymers that are cyclic olefin polymers include (1) norbornene polymers, (2) monocyclic olefin polymers, (3) cyclic conjugated diene polymers, (4) vinyl alicyclic hydrocarbon polymers, and hydrogenated products thereof. Of these, norbornene polymers are preferred. Examples of norbornene polymers include ring-opening polymers of norbornene monomers, ring-opening copolymers of norbornene monomers and other monomers that can be copolymerized by ring-opening, and hydrogenated products thereof; addition polymers of norbornene monomers, and addition copolymers of norbornene monomers and other monomers that can be copolymerized. Of these, hydrogenated products of ring-opening polymers of norbornene monomers are particularly preferred from the viewpoint of transparency. The alicyclic structure-containing polymer is selected from the polymers disclosed in, for example, JP-A-2002-321302.
熱可塑性樹脂（ｓ）における重合体の割合は、好ましくは５０重量％～１００重量％、より好ましくは７０重量％～１００重量％、特に好ましくは９０重量％～１００重量％である。重合体の割合が前記範囲にある場合、耐熱性及び透明性に優れる複層フィルムを製造できる。 The proportion of the polymer in the thermoplastic resin (s) is preferably 50% by weight to 100% by weight, more preferably 70% by weight to 100% by weight, and particularly preferably 90% by weight to 100% by weight. When the proportion of the polymer is within the above range, a multilayer film with excellent heat resistance and transparency can be produced.
熱可塑性樹脂（ｓ）は、重合体に組み合わせて、更に前記重合体以外の任意の成分を含みうる。任意の成分としては、例えば、顔料、染料等の着色剤；可塑剤；蛍光増白剤；分散剤；熱安定剤；光安定剤；紫外線吸収剤；帯電防止剤；酸化防止剤；微粒子；界面活性剤等が挙げられる。これらの成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 The thermoplastic resin (s) may further contain optional components other than the polymer in combination with the polymer. Examples of optional components include colorants such as pigments and dyes; plasticizers; fluorescent whitening agents; dispersants; heat stabilizers; light stabilizers; ultraviolet absorbers; antistatic agents; antioxidants; fine particles; surfactants, etc. These components may be used alone or in combination of two or more types in any ratio.
熱可塑性樹脂（ｓ）のガラス転移温度ＴｇＡは、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１１０℃以上、特に好ましくは１２０℃以上であり、好ましくは１９０℃以下、より好ましくは１８０℃以下、特に好ましくは１７０℃以下である。熱可塑性樹脂（ｓ）のガラス転移温度ＴｇＡが前記範囲の下限値以上である場合、樹脂層の高温環境下における耐久性を高めることができる。また、熱可塑性樹脂（ｓ）のガラス転移温度ＴｇＡが前記範囲の上限値以下である場合、延伸処理を容易に行える。ガラス転移温度は、示差走査熱量分析計（ナノテクノロジー社製、製品名：ＤＳＣ６２２０ＳＩＩ）を用いて、ＪＩＳ－Ｋ７１２１に基づき、昇温速度１０℃／分の条件で測定しうる。 The glass transition temperature TgA of the thermoplastic resin (s) is preferably 100°C or higher, more preferably 110°C or higher, particularly preferably 120°C or higher, and preferably 190°C or lower, more preferably 180°C or lower, particularly preferably 170°C or lower. When the glass transition temperature TgA of the thermoplastic resin (s) is equal to or higher than the lower limit of the above range, the durability of the resin layer in a high-temperature environment can be improved. When the glass transition temperature TgA of the thermoplastic resin (s) is equal to or lower than the upper limit of the above range, the stretching process can be easily performed. The glass transition temperature can be measured using a differential scanning calorimeter (manufactured by Nano Technology Co., Ltd., product name: DSC6220SII) at a heating rate of 10°C/min according to JIS-K7121.
熱可塑性樹脂（ｓ）は、粒子を含まないことが好ましい。本願において、粒子を「含まない」とは、実質的に粒子を含まない場合をも包含しうる。実質的に粒子を含まない場合とは、熱可塑性樹脂（ｓ）が粒子を含む場合であって、粒子を全く含まない状態と対比した基材フィルムのヘイズの上昇幅が０．０５％以下の範囲である場合を意味する。 It is preferable that the thermoplastic resin (s) does not contain particles. In this application, "containing no particles" can also include the case where the resin does not substantially contain particles. The case where the resin does not substantially contain particles means that the thermoplastic resin (s) contains particles, and the increase in haze of the base film compared to the case where the resin does not contain any particles is within a range of 0.05% or less.
樹脂層は、光学等方性を有していてもよく、よって、遅相軸を有していなくてもよい。また、樹脂層は、光学異方性を有していてもよく、よって、遅相軸を有していてもよい。
樹脂層は、遅相軸を有していることが好ましく、その遅相軸の方向は、延伸フィルムの所望の光学的性質が得られる範囲で任意に設定しうる。
The resin layer may have optical isotropy and therefore may not have a slow axis, or the resin layer may have optical anisotropy and therefore may have a slow axis.
The resin layer preferably has a slow axis, and the direction of the slow axis can be set arbitrarily within the range in which the desired optical properties of the stretched film can be obtained.
樹脂層の面内レターデーションＲｅは、特に制限は無いが、好ましくは２００ｎｍ以上、より好ましくは２０４ｎｍ以上、特に好ましくは２０６ｎｍ以上であり、好ましくは３００ｎｍ以下、より好ましくは２８０ｎｍ以下、特に好ましくは２６０ｎｍ以下である。基材フィルムのＲｅは、測定波長５５０ｎｍにおける面内レターデーションを表す。 The in-plane retardation Re of the resin layer is not particularly limited, but is preferably 200 nm or more, more preferably 204 nm or more, particularly preferably 206 nm or more, and is preferably 300 nm or less, more preferably 280 nm or less, particularly preferably 260 nm or less. The Re of the substrate film represents the in-plane retardation at a measurement wavelength of 550 nm.
樹脂層の厚みは、特段の制限は無いが、好ましくは３０μｍ以上、より好ましくは３５μｍ以上、特に好ましくは４０μｍ以上であり、好ましくは６０μｍ以下、より好ましくは５５μｍ以下、特に好ましくは５０μｍ以下である。 There are no particular limitations on the thickness of the resin layer, but it is preferably 30 μm or more, more preferably 35 μm or more, and particularly preferably 40 μm or more, and is preferably 60 μm or less, more preferably 55 μm or less, and particularly preferably 50 μm or less.
樹脂層の表面は、改質処理がされていてもよい。改質処理により、樹脂層と易接着層との密着性を向上させうる。改質処理の例としては、後述する例が挙げられる。 The surface of the resin layer may be modified. The modification can improve the adhesion between the resin layer and the adhesive layer. Examples of the modification are described below.
［３．易接着層］
易接着層は、延伸フィルムの最も外側に設けられている。したがって、易接着層は、延伸フィルムの一方の表面に露出している。
易接着層の厚みＴは、通常１００ｎｍ以下、好ましくは９５ｎｍ以下、より好ましくは９０ｎｍ以下であり、通常０ｎｍより大きい。易接着層の厚みＴが前記範囲内であると、樹脂層と易接着層との密着性が向上し、延伸フィルムの反りを低減しうる。
易接着層の厚みは、反射分光式膜厚測定装置（例えば、フィルメトリクス社製反射分光式膜厚測定システム「Ｆ２０」）により測定しうる。
易接着層は、有機粒子及び特定の重合体（Ｐ１）を含む。易接着層が、粒子として有機粒子を含むと、粒子と重合体（Ｐ１）との親和性が向上して易接着層から粒子が脱落しにくくなる。
[3. Easy-adhesion layer]
The adhesive layer is provided on the outermost side of the stretched film, and is therefore exposed on one surface of the stretched film.
The thickness T of the easy-adhesion layer is usually 100 nm or less, preferably 95 nm or less, more preferably 90 nm or less, and is usually greater than 0 nm. When the thickness T of the easy-adhesion layer is within the above range, the resin layer and the easy-adhesion layer This improves adhesion to the film, and can reduce warping of the stretched film.
The thickness of the easy-adhesion layer can be measured by a reflection spectroscopic film thickness measuring device (for example, the reflection spectroscopic film thickness measuring system "F20" manufactured by Filmetrics).
The adhesive layer contains organic particles and a specific polymer (P1). When the adhesive layer contains organic particles as particles, the affinity between the particles and the polymer (P1) is improved, and the adhesive layer is easily adhered to the surface of the polymer (P1). The particles are less likely to fall off.
［３．１．有機粒子］
（有機粒子の例）
有機粒子は、粒子の屈折率調整を容易とし、粒度分布の広がりを狭くする観点から、有機重合体の粒子であることが好ましい。有機重合体の粒子としては、重合体（Ｐ１）との親和性を高める観点から、（メタ）アクリル重合体（Ｐ２）の粒子が好ましい。
（メタ）アクリル重合体（Ｐ２）とは、繰り返し単位として、（メタ）アクリル単量体単位を含む重合体である。（メタ）アクリル単量体単位は、（メタ）アクリル単量体を重合して得られうる構造を有する構成単位である。（メタ）アクリル単量体とは、（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸の誘導体を意味する。（メタ）アクリル酸の誘導体の例としては、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリルが挙げられ、（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。（メタ）アクリル酸エステルの例としては、アルキル（メタ）アクリレートが挙げられ、アルキル（メタ）アクリレートにおけるアルキル基は、ヒドロキシ基、ハロゲン原子などの置換基を有していてもよく、置換基を有していなくてもよい。
[3.1. Organic particles]
(Examples of organic particles)
The organic particles are preferably particles of an organic polymer from the viewpoint of facilitating adjustment of the refractive index of the particles and narrowing the spread of the particle size distribution. From the viewpoint of improving the adhesion, particles of the (meth)acrylic polymer (P2) are preferred.
The (meth)acrylic polymer (P2) is a polymer containing a (meth)acrylic monomer unit as a repeating unit. The (meth)acrylic monomer unit is formed by polymerizing a (meth)acrylic monomer. The (meth)acrylic monomer is a structural unit having a structure that can be obtained by the above reaction. The (meth)acrylic monomer means (meth)acrylic acid and derivatives of (meth)acrylic acid. Examples of derivatives of (meth)acrylic acid include Examples of the (meth)acrylic acid ester include (meth)acrylic acid ester, (meth)acrylamide, and (meth)acrylonitrile, and (meth)acrylic acid ester is preferred. Examples of the (meth)acrylic acid ester include alkyl (meth)acrylate. The alkyl group in the alkyl (meth)acrylate may or may not have a substituent such as a hydroxy group or a halogen atom.
（メタ）アクリル重合体（Ｐ２）は、（メタ）アクリル単量体単位に加えて、任意の単量体単位を含んでいてもよい。
（メタ）アクリル重合体（Ｐ２）は、架橋性単量体単位を含む、架橋重合体であることが好ましい。架橋性単量体単位は、架橋性単量体を重合して得られうる単位である。架橋性単量体の例としては、一分子当たり二以上の重合性基を含む、多官能性単量体が挙げられ、具体的には、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレートが挙げられる。架橋性単量体は、１種類単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
The (meth)acrylic polymer (P2) may contain any monomer unit in addition to the (meth)acrylic monomer unit.
The (meth)acrylic polymer (P2) is preferably a crosslinked polymer containing a crosslinkable monomer unit. The crosslinkable monomer unit is a unit that can be obtained by polymerizing a crosslinkable monomer. Examples of the crosslinkable monomer include polyfunctional monomers containing two or more polymerizable groups per molecule, and specifically include divinylbenzene, ethylene glycol di(meth)acrylate, hexanediol di(meth)acrylate, pentaerythritol triacrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, tetramethylolmethane tetraacrylate, diallyl phthalate, and triallyl cyanurate. The crosslinkable monomer may be used alone or in combination of two or more types at any ratio.
（メタ）アクリル重合体（Ｐ２）の粒子として、（メタ）アクリル酸エステル単位を含む粒子が好ましく、メタクリル酸メチル単位及び架橋性単量体単位を含む、ポリメタクリル酸メチル系架橋重合体の粒子がより好ましい。 As the particles of the (meth)acrylic polymer (P2), particles containing (meth)acrylic acid ester units are preferred, and particles of a polymethyl methacrylate-based crosslinked polymer containing methyl methacrylate units and crosslinkable monomer units are more preferred.
有機粒子として、市販品を用いてもよい。市販品の例としては、日本触媒社製「エポスター（登録商標）ＭＸシリーズ」（ポリメタクリル酸メチル系架橋重合体の粒子）、綜研化学社製「ケミスノーＭＰシリーズ」（アクリル重合体粒子）、綜研化学社製「ケミスノーＭＸシリーズ」（スチレン‐アクリル系樹脂粒子）、積水化成品工業社製「テクポリマー」が挙げられる。 Commercially available organic particles may be used. Examples of commercially available organic particles include "Eposter (registered trademark) MX series" (particles of polymethyl methacrylate-based crosslinked polymer) manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., "Chemisnow MP series" (acrylic polymer particles) manufactured by Soken Chemical & Engineering Co., Ltd., "Chemisnow MX series" (styrene-acrylic resin particles) manufactured by Soken Chemical & Engineering Co., Ltd., and "Techpolymer" manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.
（有機粒子の平均粒子径）
有機粒子の平均粒子径は、通常易接着層の厚みＴ以上、通常４５０ｎｍ未満、好ましくは４００ｎｍ以下、より好ましくは３５０ｎｍ以下である。有機粒子の平均粒子径が、前記範囲内であると、易接着層から有機粒子が脱落しにくくなる。また、延伸フィルムの滑り性が向上する。
本明細書において、有機粒子の平均粒子径は、動的光散乱法により測定された、重量平均粒子径である。
(Average particle size of organic particles)
The average particle diameter of the organic particles is usually equal to or larger than the thickness T of the easy-adhesion layer, and usually less than 450 nm, preferably 400 nm or less, more preferably 350 nm or less. When the average particle diameter of the organic particles is within the above range, the organic particles are less likely to fall off the easy-adhesion layer. In addition, the slipperiness of the stretched film is improved.
In this specification, the average particle size of the organic particles is the weight average particle size measured by dynamic light scattering.
（有機粒子の含有割合）
有機粒子は、易接着層における含有割合が、通常１重量％以上、好ましくは１．２重量％以上、より好ましくは１．５重量％以上であり、通常５重量％以下、好ましくは４．５重量％以下、より好ましくは４重量％以下である。有機粒子の易接着層における含有割合は、易接着層の単位重量に含まれる有機粒子の重量割合である。易接着層における有機粒子の含有割合は、通常、易接着層を形成するための易接着層材料中の固形分合計を１００重量％とした場合の、有機粒子の重量割合と一致する。
(Organic Particle Content)
The content of the organic particles in the easy-adhesion layer is usually 1% by weight or more, preferably 1.2% by weight or more, more preferably 1.5% by weight or more, and usually 5% by weight or less, preferably 4.5% by weight or less, more preferably 4% by weight or less. The content of the organic particles in the easy-adhesion layer is the weight ratio of the organic particles contained in the unit weight of the easy-adhesion layer. The content of the organic particles in the easy-adhesion layer is usually the same as the weight ratio of the organic particles when the total solid content in the easy-adhesion layer material for forming the easy-adhesion layer is 100% by weight.
［３．２．重合体（Ｐ１）］
易接着層は、重合体（Ｐ１）を含む。重合体（Ｐ１）は、易接着層において有機粒子を保持するバインダーとして機能しうる。
[3.2. Polymer (P1)]
The easy-adhesion layer contains a polymer (P1). The polymer (P1) can function as a binder that holds the organic particles in the easy-adhesion layer.
重合体（Ｐ１）は、通常メタクリル酸（Ｃ１－Ｃ６）アルキル単位及びアクリル酸（Ｃ１－Ｃ６）アルキル単位を含む。本明細書において、「（Ｃ１－Ｃ６）アルキル」とは、炭素原子数が１～６個である、アルキル基を意味する。アルキル基は、置換基を有していてもよく、置換基を有していなくてもよく、好ましくは置換基を有さない。前記アルキル基の炭素原子数には、アルキル基が置換基を有する場合における置換基の炭素原子数は含まれない。易接着層が、重合体（Ｐ１）を含むと、易接着層から有機粒子が脱落しにくくなる。 The polymer (P1) usually contains a (C 1 -C 6 ) alkyl methacrylate unit and a (C 1 -C 6 ) alkyl acrylate unit. In this specification, "(C 1 -C 6 ) alkyl" means an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. The alkyl group may or may not have a substituent, and preferably has no substituent. The number of carbon atoms of the alkyl group does not include the number of carbon atoms of the substituent when the alkyl group has a substituent. When the easy-adhesion layer contains the polymer (P1), organic particles are less likely to fall off from the easy-adhesion layer.
重合体（Ｐ１）は、好ましくはメタクリル酸（Ｃ１－Ｃ４）アルキル単位及びアクリル酸（Ｃ１－Ｃ４）アルキル単位を含み、より好ましくはメタクリル酸メチル単位及びアクリル酸ブチル単位を含む。このような好ましい重合体（Ｐ１）を採用することにより、易接着層と易接着層にさらに積層されうる層との密着性に優れるため、特に好ましい。 The polymer (P1) preferably contains a (C 1 -C 4 ) alkyl methacrylate unit and a (C 1 -C 4 ) alkyl acrylate unit, more preferably a methyl methacrylate unit and a butyl acrylate unit. By adopting such a preferred polymer (P1), the adhesion between the easy-adhesion layer and a layer that can be further laminated on the easy-adhesion layer is excellent, which is particularly preferred.
重合体（Ｐ１）における、メタクリル酸（Ｃ１－Ｃ６）アルキル単位のアクリル酸（Ｃ１－Ｃ６）アルキル単位に対する重量比率は、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．５以上であり、好ましくは１００以下、より好ましくは２０以下、更に好ましくは１０以下である。 In the polymer (P1), the weight ratio of the (C 1 -C 6 ) alkyl methacrylate units to the (C 1 -C 6 ) alkyl acrylate units is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, even more preferably 0.5 or more, and is preferably 100 or less, more preferably 20 or less, even more preferably 10 or less.
（任意の単量体単位）
重合体（Ｐ１）は、メタクリル酸（Ｃ１－Ｃ６）アルキル単位及びアクリル酸（Ｃ１－Ｃ６）アルキル単位に加えて、任意の単量体単位を含んでいてもよい。かかる任意の単量体単位は、メタクリル酸（Ｃ１－Ｃ６）アルキル単位及び／又はアクリル酸（Ｃ１－Ｃ６）アルキル単位と共重合可能な単量体単位である。任意の単量体の例としては、メタクリル酸（Ｃ１－Ｃ６）アルキル単位及びアクリル酸（Ｃ１－Ｃ６）アルキル単位以外の、（メタ）アクリル酸アルキルエステル；架橋性単量体；が挙げられる。以下、重合体（Ｐ１）を構成しうる架橋性単量体を、架橋剤（１）ともいう。また、架橋剤（１）により導入されうる架橋性単量体単位を、架橋剤（１）単量体単位ともいう。
(any monomer unit)
The polymer (P1) may contain an optional monomer unit in addition to the (C 1 -C 6 ) alkyl methacrylate unit and the (C 1 -C 6 ) alkyl acrylate unit. Such an optional monomer unit is a monomer unit copolymerizable with the (C 1 -C 6 ) alkyl methacrylate unit and/or the (C 1 -C 6 ) alkyl acrylate unit. Examples of the optional monomer include (meth)acrylic acid alkyl esters other than the (C 1 -C 6 ) alkyl methacrylate unit and the (C 1 -C 6 ) alkyl acrylate unit; and crosslinkable monomers. Hereinafter, the crosslinkable monomer that can constitute the polymer (P1) is also referred to as the crosslinking agent (1). In addition, the crosslinkable monomer unit that can be introduced by the crosslinking agent (1) is also referred to as the crosslinking agent (1) monomer unit.
架橋性単量体である架橋剤（１）の例としては、エポキシ化合物、カルボジイミド化合物、オキサゾリン化合物、イソシアネート化合物等が挙げられる。また、架橋剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組合わせて用いてもよい。
重合体が含む極性基等の官能基と反応して結合を形成できる官能基を分子内に２個以上有する化合物、当該化合物を含む単量体組成物が重合することにより、結合を形成できる官能基を有する重合体となった重合体架橋剤、又はこれらの混合物を用いることができる。架橋剤化合物（重合体架橋剤を構成する単量体を含む）の例としては、エポキシ化合物、カルボジイミド化合物、オキサゾリン化合物、イソシアネート化合物等が挙げられる。また、架橋剤化合物は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組合わせて用いてもよい。
Examples of the crosslinking agent (1) which is a crosslinkable monomer include an epoxy compound, a carbodiimide compound, an oxazoline compound, an isocyanate compound, etc. The crosslinking agent may be used alone or in combination of two or more kinds in any ratio.
A compound having two or more functional groups in the molecule capable of reacting with a functional group such as a polar group contained in a polymer to form a bond, a polymer crosslinking agent in which a monomer composition containing the compound is polymerized to form a polymer having a functional group capable of forming a bond, or a mixture thereof can be used. Examples of the crosslinking agent compound (including the monomer constituting the polymer crosslinking agent) include an epoxy compound, a carbodiimide compound, an oxazoline compound, an isocyanate compound, and the like. In addition, the crosslinking agent compound may be used alone or in combination of two or more types in any ratio.
エポキシ化合物としては、分子内に２個以上のエポキシ基を有する多官能のエポキシ化合物を用いることができる。これにより、架橋反応を進行させて樹脂層の機械的強度を効果的に向上させることができる。 As the epoxy compound, a multifunctional epoxy compound having two or more epoxy groups in the molecule can be used. This allows the crosslinking reaction to proceed, effectively improving the mechanical strength of the resin layer.
エポキシ化合物としては、水に溶解性があるか、または水に分散してエマルション化しうるものが、使用の容易性の観点から好ましい。エポキシ化合物の例を挙げると、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサングリコール、ネオペンチルグリコール等のグリコール類１モルと、エピクロルヒドリン２モルとのエーテル化によって得られるジエポキシ化合物；グリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の多価アルコール類１モルと、エピクロルヒドリン２モル以上とのエーテル化によって得られるポリエポキシ化合物；フタル酸、テレフタル酸、シュウ酸、アジピン酸等のジカルボン酸１モルと、エピクロルヒドリン２モルとのエステル化によって得られるジエポキシ化合物；などが挙げられる。 As the epoxy compound, those that are soluble in water or can be dispersed in water to form an emulsion are preferred from the viewpoint of ease of use. Examples of epoxy compounds include diepoxy compounds obtained by etherifying 1 mole of glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexane glycol, and neopentyl glycol with 2 moles of epichlorohydrin; polyepoxy compounds obtained by etherifying 1 mole of polyhydric alcohols such as glycerin, polyglycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, and sorbitol with 2 moles or more of epichlorohydrin; diepoxy compounds obtained by esterifying 1 mole of dicarboxylic acid such as phthalic acid, terephthalic acid, oxalic acid, and adipic acid with 2 moles of epichlorohydrin; and the like.
より具体的に、エポキシ化合物としては、１，４－ビス（２’，３’－エポキシプロピルオキシ）ブタン、１，３，５－トリグリシジルイソシアヌレート、１，３－ジクリシジル－５－（γ－アセトキシ－β－オキシプロピル）イソシヌレート、ソルビトールポリグリシジルエーテル類、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル類、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル類、ジグリセロールポリグルシジルエーテル、１，３，５－トリグリシジル（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、グリセロールポリグリセロールエーテル類およびトリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル類等のエポキシ化合物が好ましい。その具体的な市販品の例としては、ナガセケムテックス社製の「デナコール（デナコールＥＸ－５２１，ＥＸ－６１４Ｂなど）」シリーズ等を挙げることができる。 More specifically, preferred epoxy compounds include 1,4-bis(2',3'-epoxypropyloxy)butane, 1,3,5-triglycidyl isocyanurate, 1,3-diglycidyl-5-(γ-acetoxy-β-oxypropyl)isocyanurate, sorbitol polyglycidyl ethers, polyglycerol polyglycidyl ethers, pentaerythritol polyglycidyl ethers, diglycerol polyglycidyl ether, 1,3,5-triglycidyl(2-hydroxyethyl)isocyanurate, glycerol polyglycerol ethers, and trimethylolpropane polyglycidyl ethers. Specific examples of commercially available products include the "Denacol (Denacol EX-521, EX-614B, etc.)" series manufactured by Nagase ChemteX Corporation.
オキサゾリン化合物としては、付加重合性オキサゾリン化合物を用いうる。その具体例としては、２－ビニル－２－オキサゾリン、２－ビニル－４－メチル－２－オキサゾリン、２－ビニル－５－メチル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－４－メチル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－５－エチル－２－オキサゾリン等が挙げられる。また、これらは１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、２－イソプロペニル－２－オキサゾリンが、工業的にも入手し易く好適である。 As the oxazoline compound, an addition-polymerizable oxazoline compound can be used. Specific examples include 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline, and 2-isopropenyl-5-ethyl-2-oxazoline. These compounds may be used alone or in combination of two or more at any ratio. Among these, 2-isopropenyl-2-oxazoline is preferred because it is easily available industrially.
架橋剤（１）が重合体架橋剤である場合、特に、付加重合性オキサゾリン化合物と、任意の不飽和単量体との重合体である架橋剤（１－ｏ）が好ましい。架橋剤（１－ｏ）を構成する、オキサゾリン化合物以外の任意の不飽和単量体としては、付加重合性オキサゾリンと共重合可能であり、かつ、オキサゾリン基と反応しない任意の単量体を用いうる。このような任意の不飽和単量体は、上述した単量体から任意に選択して用いうる。かかる不飽和単量体の好ましい具体例としては、メチルメタクリレート等のメタクリル酸エステルが挙げられる。そして、架橋剤（１－ｏ）としては、２－イソプロペニル－２－オキサゾリンとメタクリル酸エステルとの共重合体が、良好な密着性等の所望の効果を発現する上で特に好ましい。 When the crosslinking agent (1) is a polymeric crosslinking agent, a crosslinking agent (1-o) that is a polymer of an addition-polymerizable oxazoline compound and an arbitrary unsaturated monomer is particularly preferred. As the arbitrary unsaturated monomer other than the oxazoline compound that constitutes the crosslinking agent (1-o), any monomer that is copolymerizable with the addition-polymerizable oxazoline and does not react with the oxazoline group can be used. Such an arbitrary unsaturated monomer can be arbitrarily selected from the monomers described above. A specific example of a preferable unsaturated monomer is a methacrylic acid ester such as methyl methacrylate. As the crosslinking agent (1-o), a copolymer of 2-isopropenyl-2-oxazoline and a methacrylic acid ester is particularly preferable in terms of exhibiting the desired effects such as good adhesion.
架橋剤（１－ｏ）の製造において用いる付加重合性オキサゾリンの量は、オキサゾリン化合物の製造に用いる全単量体成分１００重量部に対して、好ましくは５重量部以上である。 The amount of addition-polymerizable oxazoline used in the production of the crosslinking agent (1-o) is preferably 5 parts by weight or more per 100 parts by weight of the total monomer components used in the production of the oxazoline compound.
架橋剤（１－ｏ）としては、市販品として入手可能なものを利用しうる。架橋剤（１－ｏ）のうち、水溶性タイプのものの例としては、日本触媒社製のエポクロスＷＳ－５００及びＷＳ－７００が挙げられる。また、例えばエマルションタイプのものの例としては、日本触媒社製のエポクロスＫ－２０１０、Ｋ－２０２０及びＫ－２０３０が挙げられる。 As the crosslinking agent (1-o), commercially available products can be used. Examples of water-soluble crosslinking agents (1-o) include Epocross WS-500 and WS-700 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. Examples of emulsion-type crosslinking agents include Epocross K-2010, K-2020, and K-2030 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
架橋剤（１－ｏ）及びその他のもの等の架橋剤（１）は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 Crosslinking agent (1-o) and other crosslinking agents (1) may be used alone or in combination of two or more in any ratio.
易接着層における、重合体（Ｐ１）中の架橋剤（１）単位の割合は、所望の密着性及びその他の効果が発現される範囲に適宜調整しうる。具体的には、重合体（Ｐ１）に含まれるすべての単量体単位の合計を１００重量部として、架橋剤（１）単位の割合は、好ましくは１重量部以上、より好ましくは３重量部以上であり、一方好ましくは３０重量部以下、より好ましくは２０重量部以下としうる。 The proportion of the crosslinking agent (1) units in the polymer (P1) in the easy-adhesion layer can be adjusted appropriately to a range in which the desired adhesion and other effects are exhibited. Specifically, the proportion of the crosslinking agent (1) units is preferably 1 part by weight or more, more preferably 3 parts by weight or more, while it is preferably 30 parts by weight or less, more preferably 20 parts by weight or less, assuming that the total of all monomer units contained in the polymer (P1) is 100 parts by weight.
易接着層における重合体（Ｐ１）の含有割合は、好ましくは８０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上、更に好ましくは９５重量％以上であり、通常９９重量％以下である。易接着層における重合体（Ｐ１）の含有割合が前記範囲内であると、易接着層からの有機粒子の脱落を、効果的に低減しうる。 The content of the polymer (P1) in the easy-adhesion layer is preferably 80% by weight or more, more preferably 90% by weight or more, even more preferably 95% by weight or more, and is usually 99% by weight or less. When the content of the polymer (P1) in the easy-adhesion layer is within the above range, the detachment of organic particles from the easy-adhesion layer can be effectively reduced.
［３．３．任意の成分］
易接着層は、重合体（Ｐ１）及び有機粒子に加えて、必要に応じて任意の成分を含んでいてもよい。任意の成分の例としては、耐熱安定剤、耐候安定剤、レベリング剤、界面活性剤、酸化防止剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、染料、顔料、天然油、合成油、ワックスが挙げられる。また、これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
3.3. Optional Components
The easy-adhesion layer may contain any component as necessary in addition to the polymer (P1) and organic particles. Examples of the optional components include heat stabilizers, weather stabilizers, leveling agents, surfactants, antioxidants, antistatic agents, slip agents, antiblocking agents, antifogging agents, lubricants, dyes, pigments, natural oils, synthetic oils, and waxes. In addition, these may be used alone or in combination of two or more at any ratio.
［４．延伸フィルムの製造方法］
延伸フィルムは、任意の方法により製造されうる。
延伸フィルムは、例えば以下の工程（１）～（３）を含む方法により製造されうる。
工程（１）：フィルム状の樹脂層を用意する工程。
工程（２）：樹脂層の一方の表面に易接着層を設けて、複層物（Ｉ）を得る工程。
工程（３）：複層物（Ｉ）を延伸して延伸フィルムを得る工程。
[4. Method for producing stretched film]
The stretched film may be produced by any method.
The stretched film can be produced, for example, by a method including the following steps (1) to (3).
Step (1): preparing a film-like resin layer.
Step (2): A step of providing an easy-adhesion layer on one surface of the resin layer to obtain a multilayer article (I).
Step (3): A step of stretching the multilayered product (I) to obtain a stretched film.
工程（１）、工程（２）、及び工程（３）は、通常この順で行われる。延伸フィルムの製造方法は、工程（１）～（３）に加えて、任意の工程を含んでいてもよい。 Steps (1), (2), and (3) are usually performed in this order. The method for producing a stretched film may include any optional steps in addition to steps (1) to (3).
［４．１．工程（１）］
工程（１）では、フィルム状の樹脂層を用意する。樹脂層は、任意の方法により製造されうる。例えば、熱可塑性樹脂からなる樹脂層は、樹脂層の材料となる熱可塑性樹脂を既知のフィルム成形法で成形することによって得られる。フィルム成形法の例としては、キャスト成形法、押出成形法、及びインフレーション成形法が挙げられる。中でも、溶媒を使用しない溶融押出法が、残留揮発成分量を効率よく低減させることができ、地球環境や作業環境の観点、及び製造効率に優れる観点から好ましい。溶融押出法としては、例えばダイスを用いる押出成形法が挙げられ、中でも生産性や厚み精度に優れる点でＴダイを用いる方法が好ましい。熱可塑性樹脂としては、前記の熱可塑性樹脂（ｓ）を用いうる。
[4.1. Step (1)]
In step (1), a film-like resin layer is prepared. The resin layer can be produced by any method. For example, a resin layer made of a thermoplastic resin can be produced by subjecting the thermoplastic resin to a known method. The film can be obtained by molding the film using a film molding method. Examples of the film molding method include cast molding, extrusion molding, and inflation molding. Among them, the melt extrusion method, which does not use a solvent, is advantageous in that it has a low residual volatile content. The melt extrusion method is preferably used from the viewpoints of the global environment, the working environment, and production efficiency, since it can efficiently reduce the amount of the resin. The method using a T-die is preferred from the viewpoint of superiority. As the thermoplastic resin, the above-mentioned thermoplastic resin (s) can be used.
工程（１）において用意される樹脂層は、上に述べた方法で得られた等方なフィルムをさらに延伸することにより得られる層であってもよい。延伸の具体的な条件は、最終的な製品としての延伸フィルムの光学的特性を所望のものとしうるよう適宜選択しうる。延伸の方向は、例えば、縦延伸（フィルム長手方向への延伸）、横延伸（フィルム幅方向への延伸）、斜め延伸（フィルム斜め方向への延伸）、及びこれらの組み合わせとしうる。 The resin layer prepared in step (1) may be a layer obtained by further stretching the isotropic film obtained by the method described above. The specific stretching conditions may be appropriately selected so as to obtain the desired optical properties of the stretched film as the final product. The stretching direction may be, for example, longitudinal stretching (stretching in the longitudinal direction of the film), transverse stretching (stretching in the width direction of the film), oblique stretching (stretching in the diagonal direction of the film), or a combination of these.
工程（１）において用意される樹脂層は、位相差を有する位相差層であってもよく、実質的に位相差を有しない等方な層であってもよい。 The resin layer prepared in step (1) may be a retardation layer having a retardation, or may be an isotropic layer having substantially no retardation.
工程（１）において用意される樹脂層が、位相差層である場合、位相差層は、λ／４板としての機能を有する層、λ／２板としての機能を有する層でありうる。樹脂層が位相差層である場合、位相差層の面内レターデーションＲｅは、例えば１８０ｎｍ～２５０ｎｍとしうる。位相差層の厚み方向のレターデーションＲｔｈは、例えば１００ｎｍ～１５０ｎｍとしうる。 When the resin layer prepared in step (1) is a retardation layer, the retardation layer may be a layer having a function as a λ/4 plate or a layer having a function as a λ/2 plate. When the resin layer is a retardation layer, the in-plane retardation Re of the retardation layer may be, for example, 180 nm to 250 nm. The retardation Rth in the thickness direction of the retardation layer may be, for example, 100 nm to 150 nm.
工程（１）において用意される樹脂層が、実質的に位相差を有しない等方な層である場合、等方な層の面内レターデーションＲｅは、例えば０ｎｍ～８ｎｍとしうる。基材層の厚み方向のレターデーションＲｔｈは、例えば－８ｎｍ～８ｎｍとしうる。 When the resin layer prepared in step (1) is an isotropic layer that does not have a substantial phase difference, the in-plane retardation Re of the isotropic layer may be, for example, 0 nm to 8 nm. The retardation in the thickness direction of the substrate layer Rth may be, for example, -8 nm to 8 nm.
工程（１）において用意される樹脂層の厚みは、適宜調整しうる。樹脂層の厚みは、好ましくは２０μｍ以上、より好ましくは２５μｍ以上、更に好ましくは３０μｍ以上であり、好ましくは１５０μｍ以下、より好ましくは１３０μｍ以下、更に好ましくは９０μｍ以下である。 The thickness of the resin layer prepared in step (1) can be adjusted as appropriate. The thickness of the resin layer is preferably 20 μm or more, more preferably 25 μm or more, even more preferably 30 μm or more, and is preferably 150 μm or less, more preferably 130 μm or less, even more preferably 90 μm or less.
［４．２．工程（２）］
工程（２）では、樹脂層の一方の表面に易接着層を設けて、複層物（Ｉ）を得る。
易接着層は、重合体（Ｐ１）を構成するための単量体、有機粒子、及び任意成分を含む混合物を硬化させることにより形成されうる。具体的には、樹脂層上に前記混合物の膜を形成し、これを硬化させることにより、易接着層の形成を行いうる。
[4.2. Step (2)]
In the step (2), an easy-adhesion layer is provided on one surface of the resin layer to obtain a multilayered product (I).
The easy-adhesion layer can be formed by curing a mixture containing a monomer for constituting the polymer (P1), organic particles, and optional components. Specifically, a film of the mixture is formed on the resin layer. The easy-adhesion layer can be formed by forming the above-mentioned and curing it.
前記混合物の膜の形成に際しては、通常、塗布法を用いる。塗布法としては、既知の塗布法を採用しうる。具体的な塗布法としては、例えば、ワイヤーバーコート法、ディップ法、スプレー法、スピンコート法、ロールコート法、グラビアコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、スライドコート法、エクストルージョンコート法などが挙げられる。 A coating method is usually used to form a film of the mixture. Any known coating method can be used as the coating method. Specific coating methods include, for example, wire bar coating, dipping, spraying, spin coating, roll coating, gravure coating, air knife coating, curtain coating, slide coating, and extrusion coating.
前記混合物が、溶媒を含む場合には、膜を乾燥させて溶媒を除去することにより、硬化を達成しうる。乾燥方法は任意であり、例えば、減圧乾燥、加熱乾燥など任意の方法で行ってもよい。
中でも、単量体を含む混合物中において重合などの反応を速やかに進行させる観点から、加熱乾燥によって硬化を行うことが好ましい。加熱乾燥を行なう場合、通常は、単量体の重合反応が進行する。加熱温度は、使用する材料に適合する温度を適宜設定しうる。ただし、樹脂層の熱による変性を抑制する観点からは、ある程度以上低い温度であることが好ましい。具体的には、加熱温度は、樹脂層を構成する材料のガラス転移温度Ｔｇを基準として、好ましくは（Ｔｇ－３０℃）以上、より好ましくは（Ｔｇ－１０℃）以上であり、好ましくは（Ｔｇ＋６０℃）以下、より好ましくは（Ｔｇ＋５０℃）以下である。
When the mixture contains a solvent, the film can be dried to remove the solvent, thereby achieving curing. Any drying method may be used, for example, drying under reduced pressure, drying by heating, or the like.
Among them, from the viewpoint of rapidly proceeding reactions such as polymerization in a mixture containing a monomer, it is preferable to perform curing by heat drying. When heat drying is performed, a polymerization reaction of a monomer usually proceeds. The heating temperature can be appropriately set to a temperature suitable for the material used. However, from the viewpoint of suppressing thermal denaturation of the resin layer, it is preferable that the temperature is lower than a certain level. Specifically, the heating temperature is preferably (Tg-30°C) or higher, more preferably (Tg-10°C) or higher, and preferably (Tg+60°C) or lower, more preferably (Tg+50°C) or lower, based on the glass transition temperature Tg of the material constituting the resin layer.
また、前記のとおり、前記混合物の膜を樹脂層上に形成する前に、樹脂層の表面に改質処理を施してもよい。樹脂層に対する表面改質処理としては、例えば、エネルギー線照射処理及び薬品処理が挙げられる。エネルギー線照射処理としては、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、電子線照射処理、紫外線照射処理等が挙げられ、処理効率の点等から、コロナ処理、プラズマ処理が好ましく、コロナ処理が特に好ましい。また、薬品処理としては、例えば、ケン化処理、重クロム酸カリウム溶液、濃硫酸等の酸化剤水溶液中に浸漬し、その後、水で洗浄する方法が挙げられる。 As described above, the surface of the resin layer may be modified before forming a film of the mixture on the resin layer. Examples of surface modification treatments for the resin layer include energy ray irradiation treatment and chemical treatment. Examples of energy ray irradiation treatment include corona treatment, plasma treatment, electron beam irradiation treatment, and ultraviolet ray irradiation treatment. From the viewpoint of treatment efficiency, corona treatment and plasma treatment are preferred, and corona treatment is particularly preferred. Examples of chemical treatments include saponification treatment, immersion in an aqueous solution of an oxidizing agent such as potassium dichromate solution or concentrated sulfuric acid, and then washing with water.
コロナ処理の出力は、処理対象面のダメージをできるだけ少なく処理する条件が好ましく、具体的には、好ましくは０．０２ｋＷ以上、より好ましくは０．０４ｋＷ以上であり、好ましくは５ｋＷ以下、より好ましくは２ｋＷ以下である。 The output of the corona treatment is preferably set to a value that minimizes damage to the surface being treated, specifically, it is preferably 0.02 kW or more, more preferably 0.04 kW or more, and is preferably 5 kW or less, more preferably 2 kW or less.
［４．３．工程（３）］
工程（３）では、複層物（Ｉ）を延伸して延伸フィルムを得る。
複層物（Ｉ）であるフィルムを延伸する延伸方法の例としては、前記の延伸方法の例が挙げられる。
延伸フィルムを斜め延伸フィルムとして得る場合には、工程（３）は、複層物（Ｉ）を、斜め延伸法により延伸する工程を含む。
複層物（Ｉ）を延伸することにより、複層物（Ｉ）に含まれる樹脂層及び易接着層もそれぞれ延伸される。
この場合、延伸方向が樹脂層の幅方向に対してなす角度は、好ましくは３５°以上、より好ましくは３７°以上、更に好ましくは４０°以上、特に好ましくは４２°以上であり、好ましくは５５°以下、より好ましくは５３°以下、更に好ましくは５０°以下、特に好ましくは４８°以下である。
[4.3. Step (3)]
In the step (3), the multilayered product (I) is stretched to obtain a stretched film.
Examples of the method for stretching the film of the multilayered product (I) include the above-mentioned examples of the stretching methods.
When the stretched film is obtained as an obliquely stretched film, the step (3) includes a step of stretching the multilayered product (I) by an oblique stretching method.
By stretching the multilayer product (I), the resin layer and the easy-adhesion layer contained in the multilayer product (I) are also stretched.
In this case, the angle between the stretching direction and the width direction of the resin layer is preferably 35° or more, more preferably 37° or more, even more preferably 40° or more, particularly preferably 42° or more, and preferably 55° or more. 0 or less, more preferably 53° or less, further preferably 50° or less, and particularly preferably 48° or less.
工程（３）における延伸倍率は、好ましくは１．１倍以上、より好ましくは１．２倍以上であり、好ましくは２．５倍以下、より好ましくは２．０倍以下である。延伸倍率が前記範囲の下限値以上である場合、延伸方向の屈折率を大きくできる。また、延伸倍率が前記範囲の上限値以下である場合、延伸フィルムの遅相軸の方向を容易に制御することができる。 The stretching ratio in step (3) is preferably 1.1 times or more, more preferably 1.2 times or more, and is preferably 2.5 times or less, more preferably 2.0 times or less. When the stretching ratio is equal to or greater than the lower limit of the range, the refractive index in the stretching direction can be increased. When the stretching ratio is equal to or less than the upper limit of the range, the direction of the slow axis of the stretched film can be easily controlled.
工程（３）における延伸温度は、好ましくはＴｇＡ以上、より好ましくは（ＴｇＡ＋２）℃以上、特に好ましくは（ＴｇＡ＋５）℃以上であり、好ましくは（ＴｇＡ＋４０）℃以下、より好ましくは（ＴｇＡ＋３５）℃以下、特に好ましくは（ＴｇＡ＋３０）℃以下である。ここで、ＴｇＡは、熱可塑性樹脂（ｓ）のガラス転移温度を表す。延伸温度が前記の範囲にある場合、樹脂層に含まれる分子を効果的に配向させることができるので、所望の光学特性を有する延伸フィルムの製造を円滑に行うことができる。 The stretching temperature in step (3) is preferably TgA or higher, more preferably (TgA+2)°C or higher, particularly preferably (TgA+5)°C or higher, and is preferably (TgA+40)°C or lower, more preferably (TgA+35)°C or lower, particularly preferably (TgA+30)°C or lower. Here, TgA represents the glass transition temperature of the thermoplastic resin (s). When the stretching temperature is within the above range, the molecules contained in the resin layer can be effectively oriented, and therefore a stretched film having the desired optical properties can be smoothly manufactured.
［５．延伸フィルムの用途］
本発明の延伸フィルムの用途の例としては、円偏光板、光学補償フィルム、反射防止フィルムなどの光学部材、及びその構成要素が挙げられる。
[5. Uses of Stretched Film]
Examples of applications of the stretched film of the present invention include optical members such as circular polarizing plates, optical compensation films, and antireflection films, and components thereof.
以下、実施例を示して本発明について具体的に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施例に限定されるものではなく、本発明の特許請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。 The present invention will be described in detail below with reference to examples. However, the present invention is not limited to the examples shown below, and may be modified as desired without departing from the scope of the claims of the present invention and the scope of equivalents thereto.
以下の説明において、量を表す「％」及び「部」は、別に断らない限り、重量基準である。また、以下に説明する操作は、別に断らない限り、常温（２０℃±１５℃）及び常圧（１ａｔｍ）の条件において行った。 In the following explanation, the amounts in "%" and "parts" are by weight unless otherwise specified. In addition, the operations described below were carried out at room temperature (20°C ± 15°C) and normal pressure (1 atm) unless otherwise specified.
［評価方法］
（重量平均粒子径）
粒子の平均粒子径は、動的光散乱法により米国Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ社製のＮａｎｏｔｒａｃ ＵＰＡ－ＥＸ１５０により測定した。
[Evaluation method]
(Weight average particle size)
The average particle size of the particles was measured by dynamic light scattering using Nanotrac UPA-EX150 manufactured by Microtrac Corporation, USA.
（層の厚み）
延伸フィルムが備える層の厚みを、反射分光式膜厚測定システム「Ｆ２０」（フィルメトリクス社製）を用いて測定した。
(Layer thickness)
The thickness of the layers in the stretched film was measured using a reflection spectroscopic film thickness measurement system "F20" (manufactured by Filmetrics).
（粒子脱落の有無）
実施例及び比較例で得られた延伸フィルムの易接着層側表面を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を使用して、観察した。倍率は、１００００倍とし、２０μｍｘ２０μｍの範囲における粒子脱落の有無を確認した。
(Whether or not particles have fallen off)
The surface of the easy-adhesion layer of each of the stretched films obtained in the examples and comparative examples was observed using a scanning electron microscope (SEM) at a magnification of 10,000 times to check for the presence or absence of particles falling off within an area of 20 μm×20 μm.
（動摩擦係数の測定方法）
実施例及び比較例で得られた延伸フィルムを、８０ｍｍ×２００ｍｍのサイズに２枚切り出して、２枚の試験片を得た。２枚の試験片を、それらが備える樹脂層と易接着層とが向き合うように重ねて、ＪＩＳ Ｋ７１２５（１９９９）に準拠して、樹脂層と易接着層との間の動摩擦係数を測定した。測定は、摩擦測定器（東洋精機製作所製、「ＴＲ－２」）を用い、２００ｇ荷重、移動距離１００ｍｍ、移動速度５００ｍｍ／分として行った。
(Method of measuring the dynamic friction coefficient)
The stretched films obtained in the examples and comparative examples were cut into two pieces each having a size of 80 mm x 200 mm to obtain two test pieces. The two test pieces were stacked so that the resin layer and the easy-adhesion layer of each were facing each other, and the dynamic friction coefficient between the resin layer and the easy-adhesion layer was measured in accordance with JIS K7125 (1999). The measurement was performed using a friction measuring device (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, "TR-2") with a load of 200 g, a moving distance of 100 mm, and a moving speed of 500 mm/min.
（全光線透過率）
ヘイズメーターＮＤＨ－２０００（日本電色工業社製）を用いて測定した。測定方法は、ＪＩＳ Ｋ７３６１の規格に準拠した。下記基準により評価した。
優：〇：９５％以上
良：△：８５％以上９５％未満
不良：×：８５％未満
(Total light transmittance)
The haze was measured using a haze meter NDH-2000 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) in accordance with the JIS K7361 standard. Evaluation was made according to the following criteria.
Excellent: 〇: 95% or more Good: △: 85% or more but less than 95% Poor: ×: Less than 85%
［実施例１］
（１－１．基材フィルム（ｉ））
ペレット状のノルボルネン系樹脂（日本ゼオン社製；ガラス転移温度１２６℃）を１００℃で５時間乾燥した。乾燥した樹脂を、押出機に供給し、ポリマーパイプ及びポリマーフィルターを経て、Ｔダイからキャスティングドラム上にシート状に押し出し、押出成形を行った。成形された樹脂を冷却し、樹脂層を形成するための、厚み７０μｍの長尺の基材フィルム（ｉ）を得た。
[Example 1]
(1-1. Base film (i))
Pellet-shaped norbornene-based resin (manufactured by Zeon Corporation; glass transition temperature 126° C.) was dried for 5 hours at 100° C. The dried resin was fed to an extruder, passed through a polymer pipe and a polymer filter, and extruded from a T-die onto a casting drum in the form of a sheet, thereby carrying out extrusion molding. The molded resin was cooled to obtain a long substrate film (i) having a thickness of 70 μm for forming a resin layer.
（１－２．易接着層材料１）
メチルメタクリレート／ブチルアクリレート共重合体（重合比はメチルメタクリレート６０重量％及びブチルアクリレート４０重量％）の水分散体（固形分濃度５０％）１３部と、架橋剤（日本触媒製「エポクロスＷＳ－７００」、メチルメタクリレート及び２－イソプロぺニルオキサゾリンの共重合体、固形分濃度２５重量％、オキサゾリン基量４．５ｍｍｏｌ／ｇ固形分））６部、有機粒子として（メタ）アクリル重合体粒子の水分散液（日本触媒社製「エポスターＭＸ２００Ｗ」；ポリメタクリル酸メチル系架橋重合体、固形分濃度１０％；粒子の重量平均粒子径３００ｎｍ）を２部、濡れ剤としてアセチレン系界面活性剤（エアープロダクツアンドケミカルズ社製「サーフィノール４４０」）を固形分合計量に対して０．５重量％と、水を７９部とを配合して、未硬化状態のアクリル樹脂として固形分８％の液状の易接着層材料１を得た。
易接着層材料１における有機粒子の含有割合は、易接着層材料１の固形分合計量を１００重量％として、２．４重量％であった。
(1-2. Easy-adhesion layer material 1)
13 parts of an aqueous dispersion (solid concentration 50%) of a methyl methacrylate/butyl acrylate copolymer (polymerization ratio is 60% by weight of methyl methacrylate and 40% by weight of butyl acrylate), 6 parts of a crosslinking agent ("Epocross WS-700" manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., a copolymer of methyl methacrylate and 2-isopropenyl oxazoline, solid concentration 25% by weight, oxazoline group amount 4.5 mmol/g solid content), 2 parts of an aqueous dispersion of (meth)acrylic polymer particles as organic particles ("Eposter MX200W" manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.; polymethyl methacrylate crosslinked polymer, solid concentration 10%; weight average particle diameter of particles 300 nm), 0.5% by weight of an acetylene surfactant ("Surfynol 440" manufactured by Air Products and Chemicals Co., Ltd.) as a wetting agent relative to the total solid content, and 79 parts of water were mixed to obtain a liquid easy-adhesion layer material 1 having a solid content of 8% as an uncured acrylic resin.
The content of the organic particles in the adhesion layer material 1 was 2.4% by weight, with the total solid content of the adhesion layer material 1 being 100% by weight.
（１－３．複層物（Ｉ））
（１－１）で得た基材フィルム（ｉ）の表面にコロナ処理を施した。コロナ処理は、コロナ処理装置（春日電機社製）を用いて、ライン速度１０ｍ／ｍｉｎ、窒素雰囲気下、出力１．５ｋＷの条件で行った。
(1-3. Multi-layered material (I))
The surface of the base film (i) obtained in (1-1) was subjected to a corona treatment using a corona treatment device (manufactured by Kasuga Denki Co., Ltd.) under conditions of a line speed of 10 m/min, a nitrogen atmosphere, and an output of 1.5 kW.
基材フィルム（ｉ）の、コロナ処理が施された表面に、（１－２）で得た易接着層材料１を塗布した。塗布は、ロールコーターを用いて、乾燥厚みが０．１μｍになる条件で行った。 The adhesion layer material 1 obtained in (1-2) was applied to the corona-treated surface of the base film (i). The application was performed using a roll coater under conditions that resulted in a dry thickness of 0.1 μm.
その後、易接着層材料の塗膜を温度１１０℃で６０秒間加熱して、基材フィルム（ｉ）上に易接着層（ｉ）を形成した。これにより、（基材フィルム（ｉ））／（易接着層（ｉ））の層構成を有する複層物（Ｉ）を得た。得られた複層物（Ｉ）はロールに巻き取って回収した。 Then, the coating of the easy-adhesion layer material was heated at a temperature of 110°C for 60 seconds to form an easy-adhesion layer (i) on the base film (i). This resulted in a multilayered product (I) having a layer structure of (base film (i))/(easy-adhesion layer (i)). The resulting multilayered product (I) was wound on a roll and collected.
（１－４．複層物（ＩＩ））
複層物（Ｉ）をロールから巻き出した。
巻き出した複層物（Ｉ）を、テンター延伸機に連続的に供給し、テンター延伸機によって複層物（Ｉ）を延伸した。延伸の方向は、複層物（Ｉ）の幅方向に対して４５°の角度をなす方向とした。延伸温度は１３５℃、延伸倍率は１．５倍とした。かかる延伸により、（樹脂層（ｉｉ））／（易接着層（ｉｉ））の層構成を有する、斜め延伸フィルムとしての複層物（ＩＩ）を得た。樹脂層（ｉｉ）は、基材フィルム（ｉ）の延伸の結果得られた層であり、易接着層（ｉｉ）は、易接着層（ｉ）の延伸の結果得られた層である。複層物（ＩＩ）における樹脂層（ｉｉ）の、フィルム幅方向に対する配向角は４５°、複層物（ＩＩ）の面内レターデーションＲｅは２１５ｎｍであった。複層物（ＩＩ）における樹脂層（ｉｉ）の厚みは４７μｍであり、易接着層（ｉｉ）の厚みは０．０８５μｍであった。得られた斜め延伸フィルムとしての複層物（ＩＩ）はロールに巻き取って回収した。
(1-4. Multi-layered material (II))
The laminate (I) was unwound from the roll.
The unwound laminate (I) was continuously supplied to a tenter stretching machine, and the laminate (I) was stretched by the tenter stretching machine. The stretching direction was a direction forming an angle of 45° with respect to the width direction of the laminate (I). The stretching temperature was 135°C, and the stretching ratio was 1.5 times. By such stretching, a laminate (II) was obtained as an obliquely stretched film having a layer structure of (resin layer (ii))/(easy adhesion layer (ii)). The resin layer (ii) is a layer obtained as a result of stretching the base film (i), and the easy adhesion layer (ii) is a layer obtained as a result of stretching the easy adhesion layer (i). The orientation angle of the resin layer (ii) in the laminate (II) with respect to the film width direction was 45°, and the in-plane retardation Re of the laminate (II) was 215 nm. The thickness of the resin layer (ii) in the multilayered product (II) was 47 μm, and the thickness of the easy-adhesion layer (ii) was 0.085 μm. The obtained multilayered product (II) as an obliquely stretched film was wound on a roll and collected.
得られた延伸フィルムを、前記の方法により評価した。 The resulting stretched film was evaluated using the methods described above.
［実施例２］
前記（１－２）において、日本触媒社製「エポスターＭＸ２００Ｗ」（固形分濃度１０％）２部の代わりに、日本触媒社製「エポスターＭＸ１００Ｗ」（固形分濃度１０％；粒子の重量平均粒子径１５０ｎｍ）２部を用いた。
易接着層材料１における有機粒子の含有割合は、易接着層材料１の固形分合計量を１００重量％として、２．４重量％であった。
以上の事項以外は、実施例１と同様に操作して、延伸フィルムを得て、これを評価した。
[Example 2]
In the above (1-2), 2 parts of "Eposter MX100W" (solid concentration 10%; weight average particle size of particles 150 nm) manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. was used in place of 2 parts of "Eposter MX200W" (solid concentration 10%) manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
The content of the organic particles in the adhesion layer material 1 was 2.4% by weight, with the total solid content of the adhesion layer material 1 being 100% by weight.
Except for the above, the same procedure as in Example 1 was repeated to obtain a stretched film, which was then evaluated.
［実施例３］
前記（１－２）において、日本触媒社製「エポスターＭＸ２００Ｗ」の量を変更し、４部とし、水７７部を用いた。
易接着層材料１における有機粒子の含有割合は、易接着層材料１の固形分合計量を１００重量％として、４．７重量％であった。
以上の事項以外は、実施例１と同様に操作して、延伸フィルムを得て、これを評価した。
[Example 3]
In the above (1-2), the amount of "Eposter MX200W" manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. was changed to 4 parts, and 77 parts of water was used.
The content of the organic particles in the adhesion layer material 1 was 4.7% by weight, with the total solid content of the adhesion layer material 1 being 100% by weight.
Except for the above, the same procedure as in Example 1 was repeated to obtain a stretched film, which was then evaluated.
［比較例１］
前記（１－２）のメチルメタクリレート／ブチルアクリレート共重合体の水分散体の代わりに、ウレタン重合体を含む材料（第一工業製薬社製「スーパーフレックス８７０」、固形分濃度３０重量％）２１重量部を用い、水７１重量部を用いて、易接着層材料１を得た。
易接着層材料１における有機粒子の含有割合は、易接着層材料１の固形分合計量を１００重量％として、２．４重量％であった。
[Comparative Example 1]
Instead of the aqueous dispersion of the methyl methacrylate/butyl acrylate copolymer of (1-2), 21 parts by weight of a material containing a urethane polymer (Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.'s "Superflex 870", solid content concentration 30% by weight) was used, and 71 parts by weight of water was used to obtain an easy-adhesion layer material 1.
The content of the organic particles in the adhesion layer material 1 was 2.4% by weight, with the total solid content of the adhesion layer material 1 being 100% by weight.
以上の事項以外は、実施例１と同様に操作して、延伸フィルムを得て、これを評価した。 Other than the above, the same procedure as in Example 1 was followed to obtain a stretched film, which was then evaluated.
［比較例２］
日本触媒社製「エポスターＭＸ２００Ｗ」を用いなかった。
以上の事項以外は、実施例１と同様に操作して、延伸フィルムを得て、これを評価した。
[Comparative Example 2]
Nippon Shokubai's "Eposter MX200W" was not used.
Except for the above, the same procedure as in Example 1 was repeated to obtain a stretched film, which was then evaluated.
［比較例３］
前記（１－２）において、日本触媒社製「エポスターＭＸ２００Ｗ」（固形分濃度１０％）２部の代わりに、日本触媒社製「エポスターＭＸ３００Ｗ」（固形分濃度１０％；粒子の重量平均粒子径４５０ｎｍ）２部を用いた。
易接着層材料１における有機粒子の含有割合は、易接着層材料１の固形分合計量を１００重量％として、２．４重量％であった。
以上の事項以外は、実施例１と同様に操作して、延伸フィルムを得て、これを評価した。
[Comparative Example 3]
In the above (1-2), 2 parts of "Eposter MX300W" (solid concentration 10%; weight average particle size of particles 450 nm) manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. was used in place of 2 parts of "Eposter MX200W" (solid concentration 10%) manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
The content of the organic particles in the adhesion layer material 1 was 2.4% by weight, with the total solid content of the adhesion layer material 1 being 100% by weight.
Except for the above, the same procedure as in Example 1 was repeated to obtain a stretched film, which was then evaluated.
［比較例４］
前記（１－２）において、日本触媒社製「エポスターＭＸ２００Ｗ」（固形分濃度１０％）２部の代わりに、シリカ粒子として日産化学社製「スノーテックスＭＰ２０４０」（固形分濃度１０％；粒子の重量平均粒子径２００ｎｍ）２部を用いた。
易接着層材料１におけるシリカ粒子の含有割合は、易接着層材料１の固形分合計量を１００重量％として、２．４重量％であった。
[Comparative Example 4]
In the above (1-2), 2 parts of "Snowtex MP2040" (solid concentration 10%; weight average particle diameter of particles 200 nm) manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. was used as silica particles instead of 2 parts of "Eposter MX200W" (solid concentration 10%) manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
The content of the silica particles in the adhesion layer material 1 was 2.4% by weight, with the total solid content of the adhesion layer material 1 being 100% by weight.
［比較例５］
前記（１－２）において、日本触媒社製「エポスターＭＸ２００Ｗ」の量を変更し、１０部とし、水を７１部とした。
易接着層材料１における有機粒子の含有割合は、易接着層材料１の固形分合計量を１００重量％として、１１重量％であった。
以上の事項以外は、実施例１と同様に操作して、延伸フィルムを得て、これを評価した。
[Comparative Example 5]
In the above (1-2), the amount of "Eposter MX200W" manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. was changed to 10 parts, and the amount of water was changed to 71 parts.
The content of the organic particles in the adhesion layer material 1 was 11% by weight, with the total solid content of the adhesion layer material 1 being 100% by weight.
Except for the above, the same procedure as in Example 1 was repeated to obtain a stretched film, which was then evaluated.
［結果］
評価結果を下表に示す。下表において、略号は下記の意味を表す。
重合体（Ｐ１）の項目における「アクリル」：アクリル樹脂
重合体（Ｐ１）の項目における「ウレタン」：ウレタン樹脂
粒子種の項目における「アクリル」：（メタ）アクリル重合体粒子（日本触媒社製「エポスターＭＸ１００Ｗ」、「エポスターＭＸ２００Ｗ」又は「エポスターＭＸ３００Ｗ」）
粒子種の項目における「シリカ」：日産化学社製「スノーテックスＭＰ２０４０」
[result]
The evaluation results are shown in the table below. In the table, the abbreviations have the following meanings.
"Acrylic" in the Polymer (P1) category: Acrylic resin
"Urethane" in the polymer (P1) category: urethane resin "Acrylic" in the particle type category: (meth)acrylic polymer particles ("Eposter MX100W", "Eposter MX200W" or "Eposter MX300W" manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
"Silica" in the particle type category: "Snowtex MP2040" manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.
表中、＊１は、摩擦力が大きく、前記の方法では摩擦係数が測定できなかったことを示す。 In the table, *1 indicates that the frictional force was so large that the friction coefficient could not be measured using the method described above.
実施例１～３に係る延伸フィルムは、摩擦係数が０．８以下であって小さく、滑り性が良好であり、かつ、有機粒子の脱落が確認されない。
一方、比較例１、比較例３～５に係る延伸フィルムは、粒子脱落が確認される。
The stretched films according to Examples 1 to 3 have a small coefficient of friction of 0.8 or less, good slipperiness, and no falling off of organic particles is observed.
On the other hand, in the stretched films according to Comparative Example 1 and Comparative Examples 3 to 5, particle dropout was observed.
Claims (6)
前記易接着層は、前記延伸フィルムの最も外側に設けられ、厚みＴが１００ｎｍ以下であり、有機粒子及び重合体（Ｐ１）を含み、
前記有機粒子の平均粒子径が、前記易接着層の厚みＴ以上４５０ｎｍ未満であり、前記有機粒子の前記易接着層における含有割合が、１重量％以上５重量％以下であり、
前記重合体（Ｐ１）が、メタクリル酸（Ｃ１－Ｃ６）アルキル単位及びアクリル酸（Ｃ１－Ｃ６）アルキル単位を含む、延伸フィルム。 A stretched film comprising a resin layer and an easy-adhesion layer directly on the resin layer,
The easy-adhesion layer is provided on the outermost side of the stretched film, has a thickness T of 100 nm or less, and contains organic particles and a polymer (P1);
The average particle diameter of the organic particles is equal to or greater than the thickness T of the easy-adhesion layer and less than 450 nm, and the content of the organic particles in the easy-adhesion layer is equal to or greater than 1 wt % and equal to or less than 5 wt %,
The stretched film, wherein the polymer (P1) comprises C 1 -C 6 alkyl methacrylate units and C 1 -C 6 alkyl acrylate units.
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