JP2022008362A - Packaging product having laminate including biomass-derived resin layer - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、バイオマス由来の樹脂層を有する積層体を備える包装製品に関し、より詳細には、板紙基材と、バイオマス由来のエチレンを含むモノマーが重合してなるバイオマス由来のポリエチレンを含んでなるバイオマスポリオレフィン樹脂組成物からなるバイオマスポリオレフィン樹脂層とを有してなる、積層体を備える包装製品に関する。 The present invention relates to a packaging product including a laminate having a resin layer derived from biomass. More specifically, the present invention comprises a paperboard base material and a biomass derived from biomass obtained by polymerizing a monomer containing ethylene derived from biomass. The present invention relates to a packaging product comprising a laminate, which comprises a biomass polyolefin resin layer made of a polyolefin resin composition.
近年、循環型社会の構築を求める声の高まりとともに、材料分野においてもエネルギーと同様に化石燃料からの脱却が望まれており、バイオマスの利用が注目されている。バイオマスは、二酸化炭素と水から光合成された有機化合物であり、それを利用することにより、再度二酸化炭素と水になる、いわゆるカーボンニュートラルな再生可能エネルギーである。昨今、これらバイオマスを原料としたバイオマスプラスチックの実用化が急速に進んでおり、各種の樹脂をバイオマス原料から製造する試みも行われている。 In recent years, with the growing demand for the construction of a sound material-cycle society, it is desired to break away from fossil fuels in the material field as well as energy, and the use of biomass is drawing attention. Biomass is an organic compound photosynthesized from carbon dioxide and water, and by using it, it becomes carbon dioxide and water again, so-called carbon-neutral renewable energy. In recent years, the practical use of biomass plastics made from these biomass materials is rapidly advancing, and attempts are being made to manufacture various resins from biomass raw materials.
バイオマス由来の樹脂としては、乳酸発酵を経由して製造されるポリ乳酸(PLA)が先行して商業生産が始まったが、生分解性であることをはじめ、プラスチックとしての性能が現在の汎用プラスチックとは大きく異なるため、製品用途や製品製造方法に限界があり広く普及するには至っていない。また、PLAに対しては、ライフサイクルアセスメント(LCA)評価が行われており、PLA製造時の消費エネルギーおよび汎用プラスチック代替時の等価性等について議論がなされている。 As a resin derived from biomass, polylactic acid (PLA), which is produced via lactic acid fermentation, started commercial production in advance, but its biodegradable and other plastic performance is currently a general-purpose plastic. Because it is very different from the above, there are limits to the product applications and product manufacturing methods, and it has not been widely used. In addition, life cycle assessment (LCA) evaluation is being conducted for PLA, and discussions are being held on energy consumption during PLA manufacturing and equivalence when replacing general-purpose plastics.
ここで、汎用プラスチックとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン等、様々な種類が用いられている。特に、ポリエチレンは、フィルム、シート、ボトル等に成形され、包装材等の種々の用途に供されており、世界中での使用量が多い。そのため、従来の化石燃料由来のポリエチレンを用いることは環境負荷が大きい。 Here, as the general-purpose plastic, various types such as polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, and polystyrene are used. In particular, polyethylene is molded into films, sheets, bottles and the like, and is used for various purposes such as packaging materials, and is widely used all over the world. Therefore, using polyethylene derived from conventional fossil fuels has a large environmental load.
そのため、ポリエチレンの製造にバイオマス由来の原料を用いて、化石燃料の使用量を削減することが望まれている。例えば、現在までに、ポリオレフィン樹脂の原料となるエチレンやブチレンを、再生可能な天然原料から製造することが研究されてきた(例えば、特許文献1を参照)。 Therefore, it is desired to reduce the amount of fossil fuel used in the production of polyethylene by using a raw material derived from biomass. For example, to date, research has been conducted on producing ethylene and butylene, which are raw materials for polyolefin resins, from renewable natural raw materials (see, for example, Patent Document 1).
本発明者らは、ポリオレフィン積層体の原料であるエチレンに着目し、従来の化石燃料から得られるエチレンに代えて、バイオマス由来のエチレンをその原料としたポリオレフィンのバイオマスポリオレフィン樹脂層を有する積層体を備える包装製品は、従来の化石燃料から得られるエチレンを用いて製造されたポリオレフィン樹脂層を有する積層体を備える包装製品と、機械的特性等の物性面で遜色ないものが得られるとの知見を得た。本発明はかかる知見によるものである。 The present inventors focused on ethylene, which is a raw material of a polyolefin laminate, and instead of ethylene obtained from a conventional fossil fuel, a laminate having a polyolefin polyolefin resin layer made of biomass-derived ethylene as a raw material. It has been found that the packaging products provided include packaging products having a laminate having a polyolefin resin layer manufactured using ethylene obtained from conventional fossil fuels, and those having physical properties such as mechanical properties. Obtained. The present invention is based on such findings.
したがって、本発明の目的は、板紙基材と、バイオマス由来のエチレンを用いたカーボンニュートラルなポリエチレンを含むバイオマスポリオレフィン樹脂組成物からなるバイオマスポリオレフィン樹脂層とを有してなる積層体を備える包装製品を提供することであって、従来の化石燃料から得られる原料から製造された樹脂層を有する積層体を備える包装製品と機械的特性等の物性面で遜色ないバイオマスポリオレフィン樹脂層を有する積層体を備える包装製品を提供することである。 Therefore, an object of the present invention is to provide a packaging product comprising a laminate having a paperboard base material and a biomass polyolefin resin layer composed of a biomass polyolefin resin composition containing carbon-neutral polyethylene using biomass-derived ethylene. To provide, a packaging product having a laminate having a resin layer manufactured from a raw material obtained from a conventional fossil fuel and a laminate having a biomass polyolefin resin layer comparable in physical properties such as mechanical properties are provided. To provide packaged products.
すなわち、本発明の一態様によれば、
積層体(但し、下記ラミネートチューブ用原反Aを除く。)を備える包装製品であって、
前記積層体は、
板紙基材と、
前記板紙基材の一方の面側に位置し、バイオマス由来のエチレンを含むモノマーが重合してなるバイオマス由来のポリエチレンと、化石燃料由来のポリオレフィンと、を含んでなるバイオマスポリオレフィン樹脂組成物からなるバイオマスポリオレフィン樹脂層と、を有してなり、
前記板紙基材が前記積層体の最表面に位置し、
前記包装製品が、ラミネートチューブである、包装製品が提供される。
(ラミネートチューブ用原反A:金属箔と、この金属箔の一側面に接着した低密度ポリエチレンフィルムもしくは線状低密度ポリエチレンフィルムと、前記金属箔の他側面に接着した、その両面に低密度ポリエチレンフィルムもしくは線状低密度ポリエチレンフィルムが配設される紙と、該紙に積層した縦一軸圧延多層フィルムとを備えさせた、ラミネートチューブ用原反。)
本発明の別の態様においては、
積層体を備える包装製品であって、
前記積層体は、
板紙基材と、
前記板紙基材の一方の面側に位置し、バイオマス由来のエチレンを含むモノマーが重合してなるバイオマス由来のポリエチレンと、化石燃料由来のポリオレフィンと、を含んでなるバイオマスポリオレフィン樹脂組成物からなるバイオマスポリオレフィン樹脂層と、を有してなり、
前記バイオマスポリオレフィン樹脂層が前記積層体の最表面に位置し、
前記包装製品が、蓋材(但し、下記蓋材Bを除く。)である、包装製品が提供される。
(蓋材B:食品容器の蓋材であって、2つの防水層と、前記2つの防水層間に配置された紙からなる基材層とを有する積層シートからなり、前記2つの防水層のうちの少なくとも一方の防水層が、アルミニウム箔からなるアルミニウム層である、食品容器用蓋材。)
本発明の態様においては、前記バイオマスポリオレフィン樹脂層が、バイオマス由来の低密度ポリエチレン、または/および、バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンを含んでなることが好ましい。
本発明の態様においては、前記バイオマスポリオレフィン樹脂層が、前記バイオマス由来のエチレンを前記バイオマスポリオレフィン樹脂層全体に対して5質量%以上含んでなることが好ましい。
本発明の態様においては、無機物を含むバリア層をさらに有してなることが好ましい。
本発明の態様においては、前記板紙基材の他方の面側に位置するポリエチレン樹脂層を有することが好ましい。
That is, according to one aspect of the present invention.
A packaged product provided with a laminate (excluding the raw fabric A for the laminate tube below).
The laminated body is
Paperboard base material and
Biomass composed of a biomass polyolefin resin composition, which is located on one surface side of the paperboard substrate and contains polyethylene derived from biomass obtained by polymerizing a monomer containing ethylene derived from biomass and polyolefin derived from fossil fuel. With a polyolefin resin layer,
The paperboard substrate is located on the outermost surface of the laminate,
A packaged product is provided in which the packaged product is a laminated tube.
(Raw cloth A for laminated tube: A metal foil, a low-density polyethylene film or linear low-density polyethylene film bonded to one side surface of the metal foil, and low-density polyethylene bonded to the other side surface of the metal foil, both sides thereof. A raw fabric for a laminated tube provided with a paper on which a film or a linear low-density polyethylene film is arranged and a vertically uniaxially rolled multilayer film laminated on the paper.)
In another aspect of the invention
A packaging product with a laminate,
The laminated body is
Paperboard base material and
Biomass composed of a biomass polyolefin resin composition, which is located on one surface side of the paperboard substrate and contains polyethylene derived from biomass obtained by polymerizing a monomer containing ethylene derived from biomass and polyolefin derived from fossil fuel. With a polyolefin resin layer,
The biomass polyolefin resin layer is located on the outermost surface of the laminate,
A packaged product is provided in which the packaged product is a lid material (however, the following lid material B is excluded).
(Cover material B: A lid material for a food container, which is composed of a laminated sheet having two waterproof layers and a base material layer made of paper arranged between the two waterproof layers, and is one of the two waterproof layers. A lid material for food containers, wherein at least one of the waterproof layers is an aluminum layer made of aluminum foil.)
In the aspect of the present invention, it is preferable that the biomass polyolefin resin layer contains low-density polyethylene derived from biomass and / and linear low-density polyethylene derived from biomass.
In the aspect of the present invention, it is preferable that the biomass polyolefin resin layer contains ethylene derived from the biomass in an amount of 5% by mass or more with respect to the entire biomass polyolefin resin layer.
In the aspect of the present invention, it is preferable to further have a barrier layer containing an inorganic substance.
In the aspect of the present invention, it is preferable to have a polyethylene resin layer located on the other surface side of the paperboard base material.
本発明による包装製品は、板紙基材と、バイオマス由来のエチレンを含むモノマーが重合してなるバイオマス由来のポリエチレンを含んでなるバイオマスポリオレフィン樹脂組成物からなるバイオマスポリオレフィン樹脂層とを有する積層体を備えることで、カーボンニュートラルなポリオレフィン樹脂層を有する積層体を備える包装製品を実現できる。したがって、従来に比べて化石燃料の使用量を大幅に削減することができ、環境負荷を減らすことができる。また、本発明による包装製品は、従来の化石燃料から得られる原料から製造されたポリオレフィン樹脂層を有する積層体を備える包装製品と比べて、機械的特性等の物性面で遜色がないため、従来のポリオレフィン樹脂層を有する積層体を備える包装製品を代替することができる。 The packaging product according to the present invention comprises a laminate having a paperboard base material and a biomass polyolefin resin layer composed of a biomass polyolefin resin composition containing polyethylene derived from biomass obtained by polymerizing a monomer containing ethylene derived from biomass. This makes it possible to realize a packaged product including a laminate having a carbon-neutral polyolefin resin layer. Therefore, the amount of fossil fuel used can be significantly reduced as compared with the conventional case, and the environmental load can be reduced. Further, the packaged product according to the present invention is not inferior to the packaged product having a laminate having a polyolefin resin layer produced from a raw material obtained from a conventional fossil fuel in terms of physical properties such as mechanical properties. It is possible to substitute a packaged product having a laminate having a polyolefin resin layer of the above.
本発明において、「バイオマスポリオレフィン樹脂組成物」および「バイオマスポリオレフィン樹脂層」とは、原料として少なくとも一部にバイオマス由来の原料を用いたものであって、原料の全てがバイオマス由来のものであることを意味するものではない。 In the present invention, the "biomass polyolefin resin composition" and the "biomass polyolefin resin layer" are those using at least a part of the raw material derived from biomass as a raw material, and all of the raw materials are derived from biomass. Does not mean.
積層体
本発明による積層体は、板紙基材と、バイオマスポリオレフィン樹脂層とを有してなるものである。積層体は、バイオマスポリオレフィン樹脂層を有することで、カーボンニュートラルなポリオレフィン樹脂の積層体を実現できる。したがって、従来に比べて化石燃料の使用量を大幅に削減することができ、環境負荷を減らすことができる。また、本発明による積層体は、従来の化石燃料から得られる原料から製造されたポリオレフィン樹脂の積層体と比べて、機械的特性等の物性面で遜色がないため、従来のポリオレフィン樹脂の積層体を代替することができる。
Laminated body The laminated body according to the present invention comprises a paperboard base material and a biomass polyolefin resin layer. By having the biomass polyolefin resin layer in the laminate, a carbon-neutral polyolefin resin laminate can be realized. Therefore, the amount of fossil fuel used can be significantly reduced as compared with the conventional case, and the environmental load can be reduced. Further, the laminate according to the present invention is comparable to the laminate of polyolefin resin produced from the raw material obtained from the conventional fossil fuel in terms of physical properties such as mechanical properties, and therefore the laminate of conventional polyolefin resin. Can be substituted.
本発明による積層体の一例の模式断面図を図1および図2に示す。図1に示される積層体10は、板紙基材11と、板紙基材11上に形成されたバイオマスポリオレフィン樹脂層12とを有してなるものである。図2に示される積層体20は、板紙基材21と、板紙基材21上に形成された第1のバイオマスポリオレフィン樹脂層22と、第1のバイオマスポリオレフィン樹脂層22上に形成された第2のバイオマスポリオレフィン樹脂層23とをこの順に有してなるものである。以下、積層体を構成する各層について説明する。
A schematic cross-sectional view of an example of the laminated body according to the present invention is shown in FIGS. 1 and 2. The
板紙基材
本発明において、板紙基材は、基材層としての機能を果たすものであり、バイオマスポリオレフィン樹脂層を押出成形により積層する工程に耐える強度を有することが必要である。板紙基材として用いる紙は、100~700g/m2、好ましくは150~600g/m2、より好ましくは200~500g/m2の坪量を有するものである。板紙基材としては、白板紙全般を対象とするが、特に安全性の観点から天然パルプを用いたアイボリー紙、ミルクカートン原紙、カップ原紙等の使用が好ましい。
Paperboard base material In the present invention, the paperboard base material functions as a base material layer, and is required to have strength to withstand the step of laminating a biomass polyolefin resin layer by extrusion molding. The paper used as the paperboard base material has a basis weight of 100 to 700 g / m 2 , preferably 150 to 600 g / m 2 , and more preferably 200 to 500 g / m 2 . As the paperboard base material, white paperboard in general is targeted, but from the viewpoint of safety, it is particularly preferable to use ivory paper, milk carton base paper, cup base paper, etc. using natural pulp.
また、本発明で使用する板紙は、サイズ剤として、中性ロジンやアルキルケテンダイマー、アルケニル無水コハク酸を使用してもよく、定着剤としてカチオン性のポリアクリルアミドやカチオン性デンプン等を使用してもよい。また、硫酸バンドを使用してpH6~9の中性領域で抄紙することも可能である。その他、必要に応じて上記のサイズ剤のほか、定着剤の他、製紙用各種填料、歩留向上剤、乾燥紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、結合剤、分散剤、凝集剤、可塑剤、接着剤を適宜含有していてもよい。 Further, in the paperboard used in the present invention, neutral rosin, alkyl ketene dimer, alkenyl succinic anhydride may be used as the sizing agent, and cationic polyacrylamide, cationic starch or the like may be used as the fixing agent. May be good. It is also possible to use a sulfate band to make paper in the neutral region of pH 6-9. In addition to the above sizing agents as needed, in addition to fixing agents, various paper-making fillers, yield improvers, dry paper strength enhancers, wet paper strength enhancers, binders, dispersants, flocculants, and plasticizers. It may contain an agent and an adhesive as appropriate.
バイオマスポリオレフィン樹脂層
本発明において、バイオマスポリオレフィン樹脂層は、下記のバイオマス由来のエチレンをバイオマスポリオレフィン樹脂層全体に対して好ましくは5質量%以上、より好ましくは5~95質量%、さらに好ましくは25~75質量%含んでなるものである。バイオマスポリオレフィン樹脂層は、少なくとも2層以上からなるものであってもよく、例えば、板紙基材側から順に第1のバイオマスポリオレフィン樹脂層と第2のバイオマスポリオレフィン樹脂層とを有してなる。積層体のシール層およびコア層は、両者がバイオマスポリオレフィン樹脂層であってもよく、いずれか一方のみがバイオマスポリオレフィン樹脂層であってもよい。
Biomass Polyolefin Resin Layer In the present invention, the biomass polyolefin resin layer contains the following biomass-derived ethylene in an amount of preferably 5% by mass or more, more preferably 5 to 95% by mass, and further preferably 25 to 25% by mass based on the entire biomass polyolefin resin layer. It contains 75% by mass. The biomass polyolefin resin layer may be composed of at least two layers or more, and includes, for example, a first biomass polyolefin resin layer and a second biomass polyolefin resin layer in order from the paperboard substrate side. Both the seal layer and the core layer of the laminate may be a biomass polyolefin resin layer, or only one of them may be a biomass polyolefin resin layer.
第1のバイオマスポリオレフィン樹脂層
本発明において、第1のバイオマスポリオレフィン樹脂層は、積層体のコア層としての機能を果たすものであってもよい。積層体はコア層を有することで、破断せず、優れた屈曲性を示すことができる。
First Biomass Polyolefin Resin Layer In the present invention, the first biomass polyolefin resin layer may function as a core layer of the laminate. By having the core layer, the laminated body does not break and can exhibit excellent flexibility.
第1のバイオマスポリオレフィン樹脂層は、バイオマス由来のエチレンを第1のバイオマスポリオレフィン樹脂層全体に対して好ましくは5質量%以上、より好ましくは5~95質量%、さらに好ましくは25~75質量%、最も好ましくは40~75%含んでなるものである。第1のバイオマスポリオレフィン樹脂層中のバイオマス由来のエチレンの濃度が5質量%以上であれば、従来に比べて化石燃料の使用量を削減することができ、カーボンニュートラルなポリオレフィン樹脂の積層体を実現できる。 The first biomass polyolefin resin layer contains ethylene derived from biomass in an amount of preferably 5% by mass or more, more preferably 5 to 95% by mass, still more preferably 25 to 75% by mass, based on the entire first biomass polyolefin resin layer. Most preferably, it contains 40 to 75%. If the concentration of biomass-derived ethylene in the first biomass polyolefin resin layer is 5% by mass or more, the amount of fossil fuel used can be reduced as compared with the conventional case, and a carbon-neutral polyolefin resin laminate can be realized. can.
第1のバイオマスポリオレフィン樹脂層は、好ましくは0.915~0.96g/cm3、より好ましくは0.92~0.955g/cm3、さらに好ましくは0.93~0.955g/cm3の密度を有するものである。第1のバイオマスポリオレフィン樹脂層の密度は、JIS K6760-1995に記載のアニーリングを行った後、JIS K7112-1980のうち、A法に規定された方法に従って測定される値である。第1のバイオマスポリオレフィン樹脂層の密度が0.915g/cm3以上であれば、第1のバイオマスポリオレフィン樹脂層の剛性を高めることができる。また、第1のバイオマスポリオレフィン樹脂層密度が0.96g/cm3以下であれば、第1のバイオマスポリオレフィン樹脂層の透明性や機械的強度を高めることができる。 The first biomass polyolefin resin layer is preferably 0.915 to 0.96 g / cm 3 , more preferably 0.92 to 0.955 g / cm 3 , and even more preferably 0.93 to 0.955 g / cm 3 . It has a density. The density of the first biomass polyolefin resin layer is a value measured according to the method specified in the method A of JIS K7112-1980 after performing the annealing described in JIS K6760-1980. When the density of the first biomass polyolefin resin layer is 0.915 g / cm 3 or more, the rigidity of the first biomass polyolefin resin layer can be increased. Further, when the density of the first biomass polyolefin resin layer is 0.96 g / cm 3 or less, the transparency and mechanical strength of the first biomass polyolefin resin layer can be enhanced.
第1のバイオマスポリオレフィン樹脂層は、1~30g/10分、好ましくは3~25g/10分、より好ましくは4~20g/10分、のメルトフローレート(MFR)を有するものである。メルトフローレートとは、JIS K7210-1995に規定された方法において、温度190℃、荷重21.18Nの条件で、A法により測定される値である。第1のバイオマスポリオレフィン樹脂層のMFRが1g/10分以上であれば、成形加工時の押出負荷を低減することができる。また、バイオマスポリオレフィン樹脂組成物のMFRが30g/10分以下であれば、第1のバイオマスポリオレフィン樹脂層の機械的強度を高めることができる。 The first biomass polyolefin resin layer has a melt flow rate (MFR) of 1 to 30 g / 10 minutes, preferably 3 to 25 g / 10 minutes, and more preferably 4 to 20 g / 10 minutes. The melt flow rate is a value measured by the method A under the conditions of a temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N in the method specified in JIS K7210-1995. When the MFR of the first biomass polyolefin resin layer is 1 g / 10 minutes or more, the extrusion load during the molding process can be reduced. Further, when the MFR of the biomass polyolefin resin composition is 30 g / 10 minutes or less, the mechanical strength of the first biomass polyolefin resin layer can be increased.
第1のバイオマスポリオレフィン樹脂層は、10~100μm、好ましくは10~50μm、より好ましくは15~30μmの厚さを有するものである。 The first biomass polyolefin resin layer has a thickness of 10 to 100 μm, preferably 10 to 50 μm, and more preferably 15 to 30 μm.
第2のバイオマスポリオレフィン樹脂層
本発明において、第2のバイオマスポリオレフィン樹脂層は、積層体のシール層としての機能を果たすものであってもよい。積層体はヒートシール層を有することで、他の樹脂フィルム上に積層する際に接着剤等を用いなくとも、強固に接着させることができる。
Second Biomass Polyolefin Resin Layer In the present invention, the second biomass polyolefin resin layer may function as a sealing layer of the laminate. Since the laminate has a heat seal layer, it can be firmly adhered without using an adhesive or the like when laminating on another resin film.
第2のバイオマスポリオレフィン樹脂層は、バイオマス由来のエチレンを第2のバイオマスポリオレフィン樹脂層全体に対して好ましくは5質量%以上、より好ましくは5~95質量%、さらに好ましくは25~75質量%含んでなるものである。第2のバイオマスポリオレフィン樹脂層中のバイオマス由来のエチレンの濃度が5質量%以上であれば、従来に比べて化石燃料の使用量を削減することができ、カーボンニュートラルなポリオレフィン積層体を実現できる。 The second biomass polyolefin resin layer contains ethylene derived from biomass in an amount of preferably 5% by mass or more, more preferably 5 to 95% by mass, still more preferably 25 to 75% by mass, based on the entire second biomass polyolefin resin layer. It consists of. When the concentration of biomass-derived ethylene in the second biomass polyolefin resin layer is 5% by mass or more, the amount of fossil fuel used can be reduced as compared with the conventional case, and a carbon-neutral polyolefin laminate can be realized.
第2のバイオマスポリオレフィン樹脂層は、0.90~0.925g/cm3、好ましくは0.905~0.925g/cm3の密度を有するものである。第2のバイオマスポリオレフィン樹脂層の密度は、JIS K6760-1995に記載のアニーリングを行った後、JIS K7112-1980のうち、A法に規定された方法に従って測定される値である。第2のバイオマスポリオレフィン樹脂層の密度が0.90g/cm3以上であれば、第2のバイオマスポリオレフィン樹脂層の剛性を高めることができる。また、第2のバイオマスポリオレフィン樹脂層の密度が0.925g/cm3以下であれば、第2のバイオマスポリオレフィン樹脂層の透明性や機械的強度を高めることができる。 The second biomass polyolefin resin layer has a density of 0.90 to 0.925 g / cm 3 , preferably 0.905 to 0.925 g / cm 3 . The density of the second biomass polyolefin resin layer is a value measured according to the method specified in the method A of JIS K7112-1980 after performing the annealing described in JIS K6760-1980. When the density of the second biomass polyolefin resin layer is 0.90 g / cm 3 or more, the rigidity of the second biomass polyolefin resin layer can be increased. Further, when the density of the second biomass polyolefin resin layer is 0.925 g / cm 3 or less, the transparency and mechanical strength of the second biomass polyolefin resin layer can be enhanced.
第2のバイオマスポリオレフィン樹脂層は、1~30g/10分、好ましくは3~25g/10分、より好ましくは4~20g/10分、のメルトフローレート(MFR)を有するものである。メルトフローレートとは、JIS K7210-1995に規定された方法において、温度190℃、荷重21.18Nの条件で、A法により測定される値である。第2のバイオマスポリオレフィン樹脂層のMFRが1g/10分以上であれば、成形加工時の押出負荷を低減することができる。また、バイオマスポリオレフィン樹脂組成物のMFRが30g/10分以下であれば、第2のバイオマスポリオレフィン樹脂層の機械的強度を高めることができる。 The second biomass polyolefin resin layer has a melt flow rate (MFR) of 1 to 30 g / 10 minutes, preferably 3 to 25 g / 10 minutes, and more preferably 4 to 20 g / 10 minutes. The melt flow rate is a value measured by the method A under the conditions of a temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N in the method specified in JIS K7210-1995. When the MFR of the second biomass polyolefin resin layer is 1 g / 10 minutes or more, the extrusion load during the molding process can be reduced. Further, when the MFR of the biomass polyolefin resin composition is 30 g / 10 minutes or less, the mechanical strength of the second biomass polyolefin resin layer can be increased.
第2のバイオマスポリオレフィン樹脂層は、1~50μm、好ましくは1~20μm、より好ましくは1~10μmの厚さを有するものである。 The second biomass polyolefin resin layer has a thickness of 1 to 50 μm, preferably 1 to 20 μm, and more preferably 1 to 10 μm.
本発明においては、第1のバイオマスポリオレフィン樹脂層と第2のバイオマスポリオレフィン樹脂層が、密度、厚さ、MFR、およびバイオマス度(バイオマス由来のエチレン濃度)について、以下の特定の関係を満たすものであることが好ましい。 In the present invention, the first biomass polyolefin resin layer and the second biomass polyolefin resin layer satisfy the following specific relationships regarding density, thickness, MFR, and biomass degree (ethylene concentration derived from biomass). It is preferable to have.
本発明においては、第1のバイオマスポリオレフィン樹脂層の密度d1と第2のバイオマスポリオレフィン樹脂層の密度d2が、d1>d2を満たすことが好ましい。第1のバイオマスポリオレフィン樹脂層はコア層として機能するため、剛性が要求され、第2のバイオマスポリオレフィン樹脂層はヒートシール層として機能するため、柔軟性が要求されるからである。 In the present invention, it is preferable that the density d 1 of the first biomass polyolefin resin layer and the density d 2 of the second biomass polyolefin resin layer satisfy d 1 > d 2 . This is because the first biomass polyolefin resin layer functions as a core layer, so that rigidity is required, and the second biomass polyolefin resin layer functions as a heat seal layer, so that flexibility is required.
本発明においては、第1のバイオマスポリオレフィン樹脂層の厚さt1と第2のバイオマスポリオレフィン樹脂層の厚さt2が、t1>t2を満たすことが好ましい。第1のバイオマスポリオレフィン樹脂層はコア層として機能するため、厚みが要求され、第2のバイオマスポリオレフィン樹脂層はヒートシール層として機能するため、コア層ほどの厚みは必要ないからである。 In the present invention, it is preferable that the thickness t 1 of the first biomass polyolefin resin layer and the thickness t 2 of the second biomass polyolefin resin layer satisfy t 1 > t 2 . This is because the first biomass polyolefin resin layer functions as a core layer and therefore requires a thickness, and the second biomass polyolefin resin layer functions as a heat seal layer and therefore does not need to be as thick as the core layer.
本発明においては、第1のバイオマスポリオレフィン樹脂層のMFR1と第2のバイオマスポリオレフィン樹脂層のMFR2が、MFR1>MFR2を満たすことが好ましい。第1のバイオマスポリオレフィン樹脂層はコア層として機能するため、剛性が要求され、第2のバイオマスポリオレフィン樹脂層はヒートシール層として機能するため、柔軟性が要求されるからである。 In the present invention, it is preferable that the MFR 1 of the first biomass polyolefin resin layer and the MFR 2 of the second biomass polyolefin resin layer satisfy MFR 1 > MFR 2 . This is because the first biomass polyolefin resin layer functions as a core layer, so that rigidity is required, and the second biomass polyolefin resin layer functions as a heat seal layer, so that flexibility is required.
本発明においては、第1のバイオマスポリオレフィン樹脂層のバイオマス由来のエチレン濃度C1と第2のバイオマスポリオレフィン樹脂層のバイオマス由来のエチレン濃度C2が、C1>C2を満たすことが好ましい。第1のバイオマスポリオレフィン樹脂層はコア層として機能するため、厚みが大きくエチレン使用量が多いことから、第1のバイオマスポリオレフィン樹脂層のバイオマス度を上げることで化石燃料の使用量をより削減できるからである。 In the present invention, it is preferable that the biomass-derived ethylene concentration C 1 of the first biomass polyolefin resin layer and the biomass-derived ethylene concentration C 2 of the second biomass polyolefin resin layer satisfy C 1 > C 2 . Since the first biomass polyolefin resin layer functions as a core layer, it is thick and uses a large amount of ethylene. Therefore, by increasing the biomass degree of the first biomass polyolefin resin layer, the amount of fossil fuel used can be further reduced. Is.
バイオマス由来のエチレン
本発明において、バイオマス由来のポリオレフィンの原料となるバイオマス由来のエチレンの製造方法は、特に限定されず、従来公知の方法により得ることができる。以下、バイオマス由来のエチレンの製造方法の一例を説明する。
Biomass-Derived Ethylene In the present invention, the method for producing biomass-derived ethylene, which is a raw material for biomass-derived polyolefin, is not particularly limited and can be obtained by a conventionally known method. Hereinafter, an example of a method for producing ethylene derived from biomass will be described.
バイオマス由来のエチレンは、バイオマス由来のエタノールを原料として製造することができる。特に、植物原料から得られるバイオマス由来の発酵エタノールを用いることが好ましい。植物原料は、特に限定されず、従来公知の植物を用いることができる。例えば、トウモロコシ、サトウキビ、ビート、およびマニオクを挙げることができる。 Biomass-derived ethylene can be produced from biomass-derived ethanol as a raw material. In particular, it is preferable to use fermented ethanol derived from biomass obtained from plant raw materials. The plant material is not particularly limited, and conventionally known plants can be used. For example, corn, sugar cane, beets, and manioc can be mentioned.
本発明において、バイオマス由来の発酵エタノールとは、植物原料より得られる炭素源を含む培養液にエタノールを生産する微生物またはその破砕物由来産物を接触させ、生産した後、精製されたエタノールを指す。培養液からのエタノールの精製は、蒸留、膜分離、および抽出等の従来公知の方法が適用可能である。例えば、ベンゼン、シクロヘキサン等を添加し、共沸させるか、または膜分離等により水分を除去する等の方法が挙げられる。 In the present invention, the fermented ethanol derived from biomass refers to ethanol obtained by contacting a culture solution containing a carbon source obtained from a plant raw material with a microorganism producing ethanol or a product derived from a crushed product thereof, producing the product, and then purifying the ethanol. Conventionally known methods such as distillation, membrane separation, and extraction can be applied to the purification of ethanol from the culture broth. For example, a method of adding benzene, cyclohexane or the like and azeotropically boiling, or removing water by membrane separation or the like can be mentioned.
本発明のエチレンを得るために、この段階で、エタノール中の不純物総量が1ppm以下にする等の高度な精製をさらに行ってもよい。 In order to obtain the ethylene of the present invention, further purification may be performed at this stage, such as reducing the total amount of impurities in ethanol to 1 ppm or less.
エタノールの脱水反応によりエチレンを得る際には通常触媒が用いられるが、この触媒は、特に限定されず、従来公知の触媒を用いることができる。プロセス上有利なのは、触媒と生成物の分離が容易な固定床流通反応であり、例えば、γ―アルミナ等が好ましい。 When ethylene is obtained by the dehydration reaction of ethanol, a catalyst is usually used, but the catalyst is not particularly limited, and a conventionally known catalyst can be used. Advantageous in the process is a fixed bed flow reaction in which the catalyst and the product can be easily separated, and for example, γ-alumina and the like are preferable.
この脱水反応は吸熱反応であるため、通常加熱条件で行う。商業的に有用な反応速度で反応が進行すれば、加熱温度は限定されないが、好ましくは100℃以上、より好ましくは250℃以上、さらに好ましくは300℃以上の温度が適当である。上限も特に限定されないが、エネルギー収支および設備の観点から、好ましくは500℃以下、より好ましくは400℃以下である。 Since this dehydration reaction is an endothermic reaction, it is usually carried out under heating conditions. As long as the reaction proceeds at a commercially useful reaction rate, the heating temperature is not limited, but a temperature of 100 ° C. or higher, more preferably 250 ° C. or higher, still more preferably 300 ° C. or higher is suitable. The upper limit is not particularly limited, but is preferably 500 ° C. or lower, more preferably 400 ° C. or lower, from the viewpoint of energy balance and equipment.
反応圧力も特に限定されないが、後続の気液分離を容易にするため常圧以上の圧力が好ましい。工業的には触媒の分離の容易な固定床流通反応が好適であるが、液相懸濁床、流動床等でもよい。 The reaction pressure is also not particularly limited, but a pressure higher than normal pressure is preferable in order to facilitate subsequent gas-liquid separation. Industrially, a fixed bed flow reaction in which the catalyst can be easily separated is preferable, but a liquid phase suspension bed, a fluidized bed, or the like may be used.
エタノールの脱水反応においては、原料として供給するエタノール中に含まれる水分量によって反応の収率が左右される。一般的に、脱水反応を行う場合には、水の除去効率を考えると水が無いほうが好ましい。しかしながら、固体触媒を用いたエタノールの脱水反応の場合、水が存在しないと他のオレフィン、特にブテンの生成量が増加する傾向にあることが判明した。恐らく、少量の水が存在しないと脱水後のエチレン二量化を押さえることができないためと推察している。許容される水の含有量の下限は、0.1%以上、好ましくは0.5%以上必要である。上限は特に限定されないが、物質収支上および熱収支の観点から、好ましくは50質量%以下、より好ましくは30%以下、さらに好ましくは20%以下である。 In the dehydration reaction of ethanol, the yield of the reaction depends on the amount of water contained in the ethanol supplied as a raw material. Generally, when a dehydration reaction is carried out, it is preferable that there is no water in consideration of the efficiency of removing water. However, in the case of the dehydration reaction of ethanol using a solid catalyst, it was found that the amount of other olefins, especially butene, tends to increase in the absence of water. It is presumed that it is not possible to suppress ethylene dimerization after dehydration without the presence of a small amount of water. The lower limit of the allowable water content should be 0.1% or more, preferably 0.5% or more. The upper limit is not particularly limited, but is preferably 50% by mass or less, more preferably 30% or less, still more preferably 20% or less from the viewpoint of mass balance and heat balance.
このようにしてエタノールの脱水反応を行うことによりエチレン、水および少量の未反応エタノールの混合部が得られるが、常温において約5MPa以下ではエチレンは気体であるため、これら混合部から気液分離により水やエタノールを除きエチレンを得ることができる。この方法は公知の方法で行えばよい。 By performing the ethanol dehydration reaction in this way, a mixed portion of ethylene, water and a small amount of unreacted ethanol can be obtained. However, since ethylene is a gas at about 5 MPa or less at room temperature, it is separated from these mixed portions by gas-liquid separation. Ethylene can be obtained except for water and ethanol. This method may be performed by a known method.
気液分離により得られたエチレンはさらに蒸留され、このときの操作圧力が常圧以上であること以外は、蒸留方法、操作温度、および滞留時間等は特に制約されない。 Ethylene obtained by gas-liquid separation is further distilled, and the distillation method, operating temperature, residence time, and the like are not particularly limited except that the operating pressure at this time is equal to or higher than normal pressure.
原料がバイオマス由来のエタノールの場合、得られたエチレンには、エタノール発酵工程で混入した不純物であるケトン、アルデヒド、およびエステル等のカルボニル化合物ならびにその分解物である炭酸ガスや、酵素の分解物・夾雑物であるアミンおよびアミノ酸等の含窒素化合物ならびにその分解物であるアンモニア等が極微量含まれる。エチレンの用途によっては、これら極微量の不純物が問題となるおそれがあるので、精製により除去しても良い。精製方法は、特に限定されず、従来公知の方法により行うことができる。好適な精製操作としては、例えば、吸着精製法をあげることができる。用いる吸着剤は特に限定されず、従来公知の吸着剤を用いることができる。例えば、高表面積の材料が好ましく、吸着剤の種類としては、バイオマス由来のエタノールの脱水反応により得られるエチレン中の不純物の種類・量に応じて選択される。 When the raw material is ethanol derived from biomass, the obtained ethylene contains carbonyl compounds such as ketones, aldehydes, and esters, which are impurities mixed in the ethanol fermentation process, carbon dioxide gas, which is a decomposition product thereof, and decomposition products of enzymes. It contains a very small amount of nitrogen-containing compounds such as amines and amino acids, which are impurities, and ammonia, which is a decomposition product thereof. Depending on the use of ethylene, these trace amounts of impurities may cause a problem, and may be removed by purification. The purification method is not particularly limited, and can be performed by a conventionally known method. As a suitable purification operation, for example, an adsorption purification method can be mentioned. The adsorbent used is not particularly limited, and a conventionally known adsorbent can be used. For example, a material having a high surface area is preferable, and the type of adsorbent is selected according to the type and amount of impurities in ethylene obtained by the dehydration reaction of ethanol derived from biomass.
なお、エチレン中の不純物の精製方法として苛性水処理を併用してもよい。苛性水処理をする場合は、吸着精製前に行うことが望ましい。その場合、苛性処理後、吸着精製前に水分除去処理を施す必要がある。 In addition, caustic water treatment may be used in combination as a method for purifying impurities in ethylene. When treating with caustic water, it is desirable to perform it before adsorption purification. In that case, it is necessary to perform a water removal treatment after the caustic treatment and before the adsorption purification.
バイオマスポリオレフィン
本発明において、バイオマス由来のポリオレフィンは、バイオマス由来のエチレンを含むモノマーが重合してなるものである。バイオマス由来のエチレンには、上記の製造方法により得られたものを用いることが好ましい。原料であるモノマーとしてバイオマス由来のエチレンを用いているため、重合されてなるポリオレフィンはバイオマス由来となる。なお、ポリオレフィンの原料モノマーは、バイオマス由来のエチレンを100質量%含むものでなくてもよい。
Biomass Polyolefin In the present invention, the biomass-derived polyolefin is obtained by polymerizing a monomer containing biomass-derived ethylene. As the biomass-derived ethylene, it is preferable to use the one obtained by the above-mentioned production method. Since ethylene derived from biomass is used as the monomer as a raw material, the polymerized polyolefin is derived from biomass. The raw material monomer of polyolefin does not have to contain 100% by mass of ethylene derived from biomass.
バイオマス由来のポリオレフィンの原料であるモノマーは、化石燃料由来のエチレンおよび/またはα-オレフィンをさらに含んでもよいし、バイオマス由来のα-オレフィンをさらに含んでもよい。 The monomer which is a raw material of the biomass-derived polyolefin may further contain ethylene and / or α-olefin derived from fossil fuel, and may further contain α-olefin derived from biomass.
上記のα-オレフィンは、炭素数は特に限定されないが、通常、炭素数3~20のものを用いることができ、ブチレン、ヘキセン、またはオクテンであることが好ましい。ブチレン、ヘキセン、またはオクテンであれば、バイオマス由来の原料であるエチレンの重合により製造することが可能となるからである。また、このようなα-オレフィンを含むことで、重合されてなるポリオレフィンはアルキル基を分岐構造として有するため、単純な直鎖状のものよりも柔軟性に富むものとすることができる。 The above-mentioned α-olefin has no particular limitation on the number of carbon atoms, but usually one having 3 to 20 carbon atoms can be used, and it is preferably butylene, hexene, or octene. This is because butylene, hexene, or octene can be produced by polymerization of ethylene, which is a raw material derived from biomass. Further, by containing such an α-olefin, the polymerized polyolefin has an alkyl group as a branched structure, so that it can be made more flexible than a simple linear one.
上記のポリオレフィンが、ポリエチレンであることが好ましい。バイオマス由来の原料であるエチレンを用いることで、理論上100%バイオマス由来の成分により製造することが可能となるからである。 The above polyolefin is preferably polyethylene. This is because by using ethylene, which is a raw material derived from biomass, it is theoretically possible to produce with 100% biomass-derived components.
上記のポリオレフィン中のバイオマス由来のエチレン濃度(以下、「バイオマス度」ということがある)は、放射性炭素(C14)測定によるバイオマス由来の炭素の含有量を測定した値である。大気中の二酸化炭素には、C14が一定割合(105.5pMC)で含まれているため、大気中の二酸化炭素を取り入れて成長する植物、例えばトウモロコシ中のC14含有量も105.5pMC程度であることが知られている。また、化石燃料中にはC14が殆ど含まれていないことも知られている。したがって、ポリオレフィン中の全炭素原子中に含まれるC14の割合を測定することにより、バイオマス由来の炭素の割合を算出することができる。本発明においては、ポリオレフィン中のC14の含有量をPC14とした場合の、バイオマス由来の炭素の含有量Pbioは、以下のようにして求めることができる。
Pbio(%)=PC14/105.5×100
The biomass-derived ethylene concentration in the above-mentioned polyolefin (hereinafter, may be referred to as “biomass degree”) is a value obtained by measuring the content of biomass-derived carbon by measuring radioactive carbon (C14). Since carbon dioxide in the atmosphere contains C14 at a fixed ratio (105.5 pMC), the C14 content in plants that grow by taking in carbon dioxide in the atmosphere, such as corn, is also about 105.5 pMC. It is known. It is also known that fossil fuels contain almost no C14. Therefore, the ratio of carbon derived from biomass can be calculated by measuring the ratio of C14 contained in all carbon atoms in the polyolefin. In the present invention, when the content of C14 in the polyolefin is PC14, the carbon content P bio derived from biomass can be determined as follows.
P bio (%) = PC14 / 105.5 × 100
本発明においては、理論上、ポリオレフィンの原料として、全てバイオマス由来のエチレンを用いれば、バイオマス由来のエチレン濃度は100%であり、バイオマス由来のポリオレフィンのバイオマス度は100%となる。また、化石燃料由来の原料のみで製造された化石燃料由来のポリオレフィン中のバイオマス由来のエチレン濃度は0%であり、化石燃料由来のポリオレフィンのバイオマス度は0%となる。 In the present invention, theoretically, if all biomass-derived ethylene is used as a raw material for the polyolefin, the biomass-derived ethylene concentration is 100%, and the biomass degree of the biomass-derived polyolefin is 100%. Further, the biomass-derived ethylene concentration in the fossil fuel-derived polyolefin produced only from the fossil fuel-derived raw material is 0%, and the biomass degree of the fossil fuel-derived polyolefin is 0%.
本発明において、バイオマス由来のポリオレフィンやバイオマス由来の樹脂層は、バイオマス度が100%である必要はない。積層体の一部にでもバイオマス由来の原料が用いられていれば、従来に比べて化石燃料の使用量を削減するという本発明の趣旨に沿うからである。 In the present invention, the biomass-derived polyolefin and the biomass-derived resin layer do not have to have a biomass degree of 100%. This is because if a raw material derived from biomass is used even in a part of the laminate, the purpose of the present invention is to reduce the amount of fossil fuel used as compared with the conventional case.
本発明において、バイオマス由来のエチレンを含むモノマーの重合方法は、特に限定されず、従来公知の方法により行うことができる。重合温度や重合圧力は、重合方法や重合装置に応じて、適宜調節するのがよい。重合装置についても特に限定されず、従来公知の装置を用いることができる。以下、エチレンを含むモノマーの重合方法の一例を説明する。 In the present invention, the method for polymerizing a monomer containing ethylene derived from biomass is not particularly limited, and a conventionally known method can be used. The polymerization temperature and the polymerization pressure may be appropriately adjusted according to the polymerization method and the polymerization apparatus. The polymerization apparatus is not particularly limited, and conventionally known apparatus can be used. Hereinafter, an example of a method for polymerizing a monomer containing ethylene will be described.
ポリオレフィン、特に、エチレン重合体やエチレンとα-オレフィンの共重合体の重合方法は、目的とするポリエチレンの種類、例えば、高密度ポリエチレン(HDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、および直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)等の密度や分岐の違いにより、適宜選択することができる。例えば、重合触媒として、チーグラー・ナッタ触媒等のマルチサイト触媒や、メタロセン系触媒等のシングルサイト触媒を用いて、気相重合、スラリー重合、溶液重合、および高圧イオン重合のいずれかの方法により、1段または2段以上の多段で行うことが好ましい。 The method for polymerizing a polyolefin, particularly an ethylene polymer or a copolymer of ethylene and α-olefin, is a method of polymerizing a target polyethylene type, for example, high density polyethylene (HDPE), medium density polyethylene (MDPE), low density polyethylene (LDPE). ), And linear low-density polyethylene (LLDPE) or the like, which can be appropriately selected depending on the difference in density and branching. For example, a multisite catalyst such as a Cheegler-Natta catalyst or a single site catalyst such as a metallocene-based catalyst is used as a polymerization catalyst by any of gas phase polymerization, slurry polymerization, solution polymerization, and high pressure ion polymerization. It is preferable to carry out in one stage or in multiple stages of two or more stages.
上記のシングルサイト触媒とは、均一な活性種を形成しうる触媒であり、通常、メタロセン系遷移金属化合物や非メタロセン系遷移金属化合物と活性化用助触媒とを接触させることにより、調整される。シングルサイト触媒は、マルチサイト触媒に比べて、活性点構造が均一であるため、高分子量かつ均一度の高い構造の重合体を重合することができるため好ましい。シングルサイト触媒としては、特に、メタロセン系触媒を用いることが好ましい。メタロセン系触媒は、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期律表第IV族の遷移金属化合物と、助触媒と、必要により有機金属化合物と、担体の各触媒成分とを含む触媒である。 The above-mentioned single-site catalyst is a catalyst capable of forming a uniform active species, and is usually prepared by contacting a metallocene-based transition metal compound or a non-metallocene-based transition metal compound with an activation co-catalyst. .. A single-site catalyst is preferable because it has a uniform active site structure as compared with a multi-site catalyst, and can polymerize a polymer having a high molecular weight and a high uniformity structure. As the single-site catalyst, it is particularly preferable to use a metallocene-based catalyst. The metallocene-based catalyst is a catalyst containing a transition metal compound of Group IV of the Periodic Table containing a ligand having a cyclopentadienyl skeleton, a cocatalyst, an organic metal compound if necessary, and each catalyst component of the carrier. be.
上記のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期律表第IV族の遷移金属化合物において、そのシクロペンタジエニル骨格とは、シクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニル基等である。置換シクロペンタジエニル基としては、炭素数1~30の炭化水素基、シリル基、シリル置換アルキル基、シリル置換アリール基、シアノ基、シアノアルキル基、シアノアリール基、ハロゲン基、ハロアルキル基、ハロシリル基等から選ばれた少なくとも一種の置換基を有するものである。その置換シクロペンタジエニル基の置換基は2個以上有していてもよく、また置換基同士が互いに結合して環を形成し、インデニル環、フルオレニル環、アズレニル環、その水添体等を形成してもよい。置換基同士が互いに結合し形成された環がさらに互いに置換基を有していてもよい。 In the transition metal compound of Group IV of the Periodic Table containing the ligand having the cyclopentadienyl skeleton, the cyclopentadienyl skeleton is a cyclopentadienyl group, a substituted cyclopentadienyl group or the like. .. The substituted cyclopentadienyl group includes a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, a silyl group, a silyl substituted alkyl group, a silyl substituted aryl group, a cyano group, a cyanoalkyl group, a cyanoaryl group, a halogen group, a haloalkyl group, and a halosilyl. It has at least one substituent selected from the groups and the like. The substituted cyclopentadienyl group may have two or more substituents, and the substituents are bonded to each other to form a ring, and an indenyl ring, a fluorenyl ring, an azulenyl ring, a hydrogenator thereof, etc. are formed. It may be formed. Rings formed by bonding substituents to each other may further have substituents to each other.
シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期律表第IV族の遷移金属化合物において、その遷移金属としては、ジルコニウム、チタン、ハフニウム等が挙げられ、特にジルコニウム、ハフニウムが好ましい。該遷移金属化合物は、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子としては通常2個を有し、各々のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子は架橋基により互いに結合しているものが好ましい。なお、架橋基としては炭素数1~4のアルキレン基、シリレン基、ジアルキルシリレン基、ジアリールシリレン基等の置換シリレン基、ジアルキルゲルミレン基、ジアリールゲルミレン基等の置換ゲルミレン基等が挙げられる。好ましくは、置換シリレン基である。 In the transition metal compound of Group IV of the Periodic Table containing a ligand having a cyclopentadienyl skeleton, examples of the transition metal include zirconium, titanium and hafnium, and zirconium and hafnium are particularly preferable. The transition metal compound usually has two ligands having a cyclopentadienyl skeleton, and the ligands having each cyclopentadienyl skeleton are preferably bonded to each other by a bridging group. Examples of the cross-linking group include a substituted silylene group such as an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, a silylene group, a dialkylsilylene group and a diallylsilylene group, a substituted gelmilene group such as a dialkylgelmylene group and a diarylgelmylene group and the like. It is preferably a substituted silylene group.
周期律表第IV族の遷移金属化合物において、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子以外の配位子としては、代表的なものとして、水素、炭素数1~20の炭化水素基(アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキルアリール基、アラルキル基、ポリエニル基等)、ハロゲン、メタアルキル基、メタアリール基等が挙げられる。 In the transition metal compound of Group IV of the periodic table, as typical ligands other than the ligand having a cyclopentadienyl skeleton, hydrogen and a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms (alkyl group) are typical. , Alkyl group, aryl group, alkylaryl group, aralkyl group, polyenyl group, etc.), halogen, metaalkyl group, metaaryl group and the like.
上記のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期律表第IV族の遷移金属化合物は、一種または二種以上の混合物を触媒成分とすることができる。 The above-mentioned transition metal compound of Group IV of the Periodic Table containing a ligand having a cyclopentadienyl skeleton can have one or a mixture of two or more as a catalytic component.
助触媒としては、上記の周期律表第IV族の遷移金属化合物を重合触媒として有効になしうる、または触媒的に活性化された状態のイオン性電荷を均衝させうるものをいう。助触媒としては、有機アルミニウムオキシ化合物のベンゼン可溶のアルミノキサンやベンゼン不溶の有機アルミニウムオキシ化合物、イオン交換性層状珪酸塩、ホウ素化合物、活性水素基含有あるいは非含有のカチオンと非配位性アニオンからなるイオン性化合物、酸化ランタン等のランタノイド塩、酸化スズ、フルオロ基を含有するフェノキシ化合物等が挙げられる。 As the co-catalyst, the transition metal compound of Group IV of the Periodic Table can be effectively used as a polymerization catalyst, or the ionic charge in a catalytically activated state can be equalized. As co-catalysts, benzene-soluble aluminoxane of organic aluminum oxy compounds, benzene-insoluble organic aluminum oxy compounds, ion-exchangeable layered silicates, boron compounds, cations containing or not containing active hydrogen groups and non-coordinating anions can be used. Examples thereof include ionic compounds, lanthanoid salts such as lanthanum oxide, tin oxide, and phenoxy compounds containing a fluoro group.
シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期律表第IV族の遷移金属化合物は、無機または有機化合物の担体に担持して使用されてもよい。該担体としては無機または有機化合物の多孔質酸化物が好ましく、具体的には、モンモリロナイト等のイオン交換性層状珪酸塩、SiO2、Al2O3、MgO、ZrO2、TiO2、B2O3、CaO、ZnO、BaO、ThO2等またはこれらの混合物が挙げられる。 The transition metal compound of Group IV of the Periodic Table containing a ligand having a cyclopentadienyl skeleton may be used by being carried on a carrier of an inorganic or organic compound. The carrier is preferably a porous oxide of an inorganic or organic compound, and specifically, an ion-exchangeable layered silicate such as montmorillonite, SiO 2 , Al 2 O 3 , MgO, ZrO 2 , TiO 2 , B 2 O. 3 , CaO, ZnO, BaO, ThO 2 , etc. or a mixture thereof can be mentioned.
また更に必要により使用される有機金属化合物としては、有機アルミニウム化合物、有機マグネシウム化合物、有機亜鉛化合物等が例示される。このうち有機アルミニウムが好適に使用される。 Further, examples of the organometallic compound used as necessary include organoaluminum compounds, organomagnesium compounds, organozinc compounds and the like. Of these, organoaluminum is preferably used.
また、ポリオレフィンとして、エチレンの重合体やエチレンとα-オレフィンの共重合体を、単独で用いてもよいし、二種以上混合して用いてもよい。 Further, as the polyolefin, a polymer of ethylene or a copolymer of ethylene and α-olefin may be used alone or in combination of two or more.
バイオマスポリオレフィン樹脂組成物
本発明において、バイオマスポリオレフィン樹脂組成物は、上記のポリオレフィンを主成分として含むものである。バイオマスポリオレフィン樹脂組成物は、バイオマス由来のエチレンをバイオマスポリオレフィン樹脂組成物全体に対して好ましくは5質量%以上、より好ましくは5~95質量%、さらに好ましくは25~75質量%含んでなるものである。バイオマスポリオレフィン樹脂組成物中のバイオマス由来のエチレンの濃度が5質量%以上であれば、従来に比べて化石燃料の使用量を削減することができ、カーボンニュートラルなポリオレフィン積層体を実現できる。
Biomass Polyolefin Resin Composition In the present invention, the biomass polyolefin resin composition contains the above-mentioned polyolefin as a main component. The biomass polyolefin resin composition contains ethylene derived from biomass in an amount of preferably 5% by mass or more, more preferably 5 to 95% by mass, still more preferably 25 to 75% by mass, based on the entire biomass polyolefin resin composition. be. When the concentration of ethylene derived from biomass in the biomass polyolefin resin composition is 5% by mass or more, the amount of fossil fuel used can be reduced as compared with the conventional case, and a carbon-neutral polyolefin laminate can be realized.
バイオマスポリオレフィン樹脂組成物は、異なるバイオマス度のポリオレフィンを2種以上含むものであってもよく、バイオマスポリオレフィン樹脂組成物全体として、バイオマス由来のエチレンの濃度が、上記範囲内であればよい。 The biomass polyolefin resin composition may contain two or more kinds of polyolefins having different biomass degrees, and the concentration of ethylene derived from biomass as a whole of the biomass polyolefin resin composition may be within the above range.
バイオマスポリオレフィン樹脂組成物は、化石燃料由来のエチレンと、化石燃料由来のエチレンおよび/またはα-オレフィンとを含むモノマーが重合してなる化石燃料由来のポリオレフィンをさらに含んでもよい。つまり、本発明においては、バイオマスポリオレフィン樹脂組成物は、バイオマス由来のポリオレフィンと、化石燃料由来のポリオレフィンとの混合物であってもよい。混合方法は、特に限定されず、従来公知の方法で混合することができる。例えば、ドライブレンドでもよいし、メルトブレンドでもよい。 The biomass polyolefin resin composition may further contain a fossil fuel-derived polyolefin obtained by polymerizing a monomer containing ethylene derived from fossil fuel and ethylene and / or α-olefin derived from fossil fuel. That is, in the present invention, the biomass polyolefin resin composition may be a mixture of a biomass-derived polyolefin and a fossil fuel-derived polyolefin. The mixing method is not particularly limited, and conventionally known methods can be used for mixing. For example, it may be a dry blend or a melt blend.
本発明の態様によれば、バイオマスポリオレフィン樹脂組成物は、好ましくは5~90質量%、より好ましくは25~75質量%のバイオマス由来のポリオレフィンと、好ましくは10~95質量%、より好ましくは25~75質量%の化石燃料由来のポリオレフィンとを含むものである。このような混合物のバイオマスポリオレフィン樹脂組成物を用いた場合でも、バイオマスポリオレフィン樹脂組成物全体として、バイオマス由来のエチレンの濃度が、上記範囲内であればよい。 According to the aspect of the present invention, the biomass polyolefin resin composition is preferably 5 to 90% by mass, more preferably 25 to 75% by mass of biomass-derived polyolefin, and preferably 10 to 95% by mass, more preferably 25. It contains ~ 75% by mass of fossil fuel-derived polyolefin. Even when the biomass polyolefin resin composition of such a mixture is used, the concentration of ethylene derived from biomass may be within the above range as a whole of the biomass polyolefin resin composition.
上記のバイオマスポリオレフィン樹脂組成物の製造工程において、または製造されたバイオマスポリオレフィン樹脂組成物には、その特性が損なわれない範囲において、主成分であるポリオレフィン以外に、各種の添加剤を添加してもよい。添加剤としては、例えば、可塑剤、紫外線安定化剤、着色防止剤、艶消し剤、消臭剤、難燃剤、耐候剤、帯電防止剤、糸摩擦低減剤、スリップ剤、離型剤、抗酸化剤、イオン交換剤、および着色顔料等を添加することができる。これら添加剤は、バイオマスポリオレフィン樹脂組成物全体に対して、好ましくは1~20質量%、好ましくは1~10質量%の範囲で添加される。 In the manufacturing process of the above-mentioned biomass polyolefin resin composition, or to the manufactured biomass polyolefin resin composition, various additives other than the polyolefin as the main component may be added as long as the characteristics are not impaired. good. Additives include, for example, plasticizers, UV stabilizers, anticoloring agents, matting agents, deodorants, flame retardants, weathering agents, antistatic agents, thread friction reducing agents, slip agents, mold release agents, anti-inflammatory agents. Excipients, ion exchangers, coloring pigments and the like can be added. These additives are preferably added in the range of 1 to 20% by mass, preferably 1 to 10% by mass, based on the entire biomass polyolefin resin composition.
非バイオマスポリオレフィン樹脂層
本発明よる積層体は、非バイオマスポリオレフィン樹脂層をさらに有してもよい。非バイオマスポリオレフィン樹脂層は、化石燃料由来の原料を含む樹脂材料からなる樹脂層であり、バイオマス度は0%である。積層体のコア層およびシール層のいずれか一方のみがバイオマスポリオレフィン樹脂層である場合には、他方は非バイオマスポリオレフィン樹脂層であってもよい。非バイオマスポリオレフィン樹脂層は、非バイオマスポリオレフィン樹脂層は、従来公知の原料を用いて形成することができ、その組成および形成方法は、特に限定されない。積層体が、非バイオマスポリオレフィン樹脂層をさらに有することで、耐熱性、耐圧性、耐水性、ヒートシール性、耐ピンホール性、耐突き刺し性、およびその他の物性を付与ないし向上させることができる。なお、積層体は、非バイオマスポリオレフィン樹脂層を2層以上有してもよい。非バイオマスポリオレフィン樹脂層を2層以上有する場合、それぞれが、同一の組成であってもよいし、異なる組成であってもよい。
Non-biomass polyolefin resin layer The laminate according to the present invention may further have a non-biomass polyolefin resin layer. The non-biomass polyolefin resin layer is a resin layer made of a resin material containing a raw material derived from fossil fuel, and has a biomass degree of 0%. When only one of the core layer and the seal layer of the laminate is the biomass polyolefin resin layer, the other may be the non-biomass polyolefin resin layer. The non-biomass polyolefin resin layer can be formed by using a conventionally known raw material, and the composition and the forming method thereof are not particularly limited. By further having the non-biomass polyolefin resin layer, the laminate can impart or improve heat resistance, pressure resistance, water resistance, heat sealability, pinhole resistance, puncture resistance, and other physical properties. The laminate may have two or more non-biomass polyolefin resin layers. When two or more non-biomass polyolefin resin layers are provided, they may have the same composition or different compositions.
非バイオマスポリオレフィン樹脂層としては、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、プロピレン-エチレン共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-アクリル酸共重合体、エチレン-メタクリル酸共重合体、エチレン-メチルアクリレート共重合体、エチレン-エチルアクリレート共重合体、エチレン-メチルメタクリレート共重合体またはアイオノマー等樹脂を使用できる。これらの樹脂を押し出しラミネート法により形成しても良いし、予め、Tダイ法またはインフレーション法等により製膜したフィルムとして、耐熱性基材層とドライラミネートあるいは押出ラミネート法等により積層しても良い。 Examples of the non-biomass polyolefin resin layer include low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, polypropylene, propylene-ethylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, and ethylene-acrylic acid. Resins such as copolymers, polyethylene-methacrylic acid copolymers, ethylene-methyl acrylate copolymers, ethylene-ethyl acrylate copolymers, polyethylene-methyl methacrylate copolymers or ionomers can be used. These resins may be formed by an extrusion laminating method, or may be laminated with a heat-resistant substrate layer by a dry laminating method, an extrusion laminating method, or the like as a film formed in advance by a T-die method, an inflation method, or the like. ..
また、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、シリカ蒸着延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、アルミナ蒸着延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、延伸ナイロンフィルム、シリカ蒸着延伸ナイロンフィルム、アルミナ蒸着延伸ナイロンフィルム、延伸ポリプロピレンフィルム、ポリビニルアルコールコート延伸ポリプロピレンフィルム、ナイロン6/メタキシリレンジアミンナイロン6共押共延伸フィルムまたはポリプロピレン/エチレン-ビニルアルコール共重合体共押共延伸フィルム等のいずれか、またはこれらの2以上のフィルムを積層した複合フィルムであってもよい。 Further, stretched polyethylene terephthalate film, silica vapor-deposited stretched polyethylene terephthalate film, alumina vapor-deposited stretched polyethylene terephthalate film, stretched nylon film, silica vapor-deposited stretched nylon film, alumina vapor-deposited stretched nylon film, stretched polypropylene film, polyvinyl alcohol-coated stretched polypropylene film, nylon 6 / Metaxylylene diamine Nylon 6 co-pressed co-stretched film or polypropylene / ethylene-vinyl alcohol copolymer co-pressed co-stretched film, etc., or a composite film in which two or more of these films are laminated may be used.
バリア層
本発明よる積層体は、バリア層をさらに有してもよい。バリア層は、無機物および/または無機酸化物からなるものであり、無機物もしくは無機酸化物の蒸着膜または金属箔からなるものが好ましい。蒸着膜は、従来公知の無機物または無機酸化物を用いて、従来公知の方法により形成することができ、その組成および形成方法は特に限定されない。積層体が、バリア層をさらに有することで、酸素ガスおよび水蒸気等の透過を阻止するガスバリア性や、可視光および紫外線等の透過を阻止する遮光性を、付与ないし向上させることができる。なお、積層体は、バリア層を2層以上有してもよい。バリア層を2層以上有する場合、それぞれが、同一の組成であってもよいし、異なる組成であってもよい。
Barrier layer The laminate according to the present invention may further have a barrier layer. The barrier layer is made of an inorganic substance and / or an inorganic oxide, and a vapor-deposited film of the inorganic substance or the inorganic oxide or a metal foil is preferable. The thin-film film can be formed by a conventionally known method using a conventionally known inorganic substance or an inorganic oxide, and the composition and the forming method thereof are not particularly limited. When the laminated body further has a barrier layer, it is possible to impart or improve a gas barrier property that blocks the permeation of oxygen gas, water vapor, and the like, and a light-shielding property that blocks the permeation of visible light, ultraviolet rays, and the like. The laminated body may have two or more barrier layers. When having two or more barrier layers, each may have the same composition or different compositions.
蒸着膜としては、例えば、ケイ素(Si)、アルミニウム(Al)、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、カリウム(K)、スズ(Sn)、ナトリウム(Na)、ホウ素(B)、チタン(Ti)、鉛(Pb)、ジルコニウム(Zr)、イットリウム(Y)等の無機物または無機酸化物の蒸着膜を使用することができる。特に、包装用材料(袋)等に適するものとしては、アルミニウム金属の蒸着膜、あるいは、ケイ素酸化物またはアルミニウム金属もしくはアルミニウム酸化物の蒸着膜を用いるのがよい。 Examples of the vapor deposition film include silicon (Si), aluminum (Al), magnesium (Mg), calcium (Ca), potassium (K), tin (Sn), sodium (Na), boron (B), and titanium (Ti). ), Lead (Pb), zirconium (Zr), yttrium (Y) and other inorganic substances or inorganic oxide vapor deposition films can be used. In particular, as a material suitable for packaging materials (bags) and the like, it is preferable to use a thin-film film of aluminum metal or a thin-film film of silicon oxide or aluminum metal or aluminum oxide.
無機酸化物の表記は、例えば、SiOX、AlOX等のようにMOX(ただし、式中、Mは、無機元素を表し、Xの値は、無機元素によってそれぞれ範囲がことなる。)で表される。Xの値の範囲としては、ケイ素(Si)は、0~2、アルミニウム(Al)は、0~1.5、マグネシウム(Mg)は、0~1、カルシウム(Ca)は、0~1、カリウム(K)は、0~0.5、スズ(Sn)は、0~2、ナトリウム(Na)は、0~0.5、ホウ素(B)は、0~1、5、チタン(Ti)は、0~2、鉛(Pb)は、0~1、ジルコニウム(Zr)は0~2、イットリウム(Y)は、0~1.5の範囲の値をとることができる。上記において、X=0の場合、完全な無機単体(純物質)であり、透明ではなく、また、Xの範囲の上限は、完全に酸化した値である。包装用材料には、ケイ素(Si)、アルミニウム(Al)が好適に使用され、ケイ素(Si)は、1.0~2.0、アルミニウム(Al)は、0.5~1.5の範囲の値のものを使用することができる。 The notation of the inorganic oxide is MO X such as SiO X , AlO X , etc. (However, in the formula, M represents an inorganic element, and the value of X has a range different depending on the inorganic element). expressed. The range of the value of X is 0 to 2 for silicon (Si), 0 to 1.5 for aluminum (Al), 0 to 1 for magnesium (Mg), and 0 to 1 for calcium (Ca). Potassium (K) is 0 to 0.5, tin (Sn) is 0 to 2, sodium (Na) is 0 to 0.5, boron (B) is 0 to 1, 5, and titanium (Ti). Can take a value in the range of 0 to 2, lead (Pb) of 0 to 1, zirconium (Zr) of 0 to 2, and yttrium (Y) of 0 to 1.5. In the above, when X = 0, it is a completely inorganic simple substance (pure substance) and is not transparent, and the upper limit of the range of X is a completely oxidized value. Silicon (Si) and aluminum (Al) are preferably used as the packaging material, and silicon (Si) is in the range of 1.0 to 2.0 and aluminum (Al) is in the range of 0.5 to 1.5. You can use the one with the value of.
本発明において、上記のような無機物または無機酸化物の蒸着膜の膜厚としては、使用する無機物または無機酸化物の種類等によって異なるが、例えば、50~2000Å位、好ましくは、100~1000Å位の範囲内で任意に選択して形成することが望ましい。更に具体的に説明すると、アルミニウムの蒸着膜の場合には、膜厚50~600Å位、更に、好ましくは、100~450Å位が望ましく、また、酸化アルミニウムあるいは酸化珪素の蒸着膜の場合には、膜厚50~500Å位、更に、好ましくは、100~300Å位が望ましいものである。 In the present invention, the thickness of the vapor-filmed film of the inorganic substance or the inorganic oxide as described above varies depending on the type of the inorganic substance or the inorganic oxide used, and is, for example, about 50 to 2000 Å, preferably about 100 to 1000 Å. It is desirable to arbitrarily select and form within the range of. More specifically, in the case of a thin-film aluminum film, a film thickness of about 50 to 600 Å, more preferably about 100 to 450 Å is desirable, and in the case of an aluminum oxide or silicon oxide film, it is desirable. The film thickness is preferably about 50 to 500 Å, more preferably about 100 to 300 Å.
蒸着膜の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、およびイオンプレ-ティング法等の物理気相成長法(Physical Vapor Deposition法、PVD法)、あるいは、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、および光化学気相成長法等の化学気相成長法(Chemical Vapor Deposition法、CVD法)等を挙げることができる。 Examples of the method for forming the vapor deposition film include a physical vapor deposition method (PVD method) such as a vacuum vapor deposition method, a sputtering method, and an ion plating method, or a plasma chemical vapor deposition method and thermochemistry. Examples thereof include a vapor phase growth method, a chemical vapor deposition method such as a photochemical vapor deposition method, and a CVD method.
また、他の態様によれば、バリア層は、金属を圧延して得られた金属箔であってもよい。金属箔としては、従来公知の金属箔を用いることができる。酸素ガスおよび水蒸気等の透過を阻止するガスバリア性や、可視光および紫外線等の透過を阻止する遮光性の点からは、アルミニウム箔等が好ましい。 Further, according to another aspect, the barrier layer may be a metal foil obtained by rolling metal. As the metal foil, a conventionally known metal foil can be used. Aluminum foil or the like is preferable from the viewpoint of a gas barrier property that blocks the transmission of oxygen gas, water vapor, and the like, and a light-shielding property that blocks the transmission of visible light, ultraviolet rays, and the like.
その他の層
本発明による積層体は、上記の層以外に、その他の層を少なくとも1層さらに有してもよい。その他の層を2層以上有する場合、それぞれが、同一の組成であってもよいし、異なる組成であってもよい。その他の層は、上記の層のいずれか1層または2層以上の上に、形成することができる。その他の層としては、例えば、印刷層や接着層を挙げることができる。印刷層は、従来公知の顔料や染料を用いて形成することができ、その形成方法は特に限定されない。また、接着層は、いずれか2層をラミネートにより貼合するために形成される、接着剤層または接着樹脂層である。ラミネート用接着剤としては、例えば、1液あるいは2液型の硬化ないし非硬化タイプのビニル系、(メタ)アクリル系、ポリアミド系、ポリエステル系、ポリエーテル系、ポリウレタン系、エポキシ系、ゴム系、その他等の溶剤型、水性型、あるいは、エマルジョン型等のラミネート用接着剤を使用することができる。上記の接着剤のコーティング方法としては、例えば、ダイレクトグラビアロールコート法、グラビアロールコート法、キスコート法、リバースロールコート法、フォンテン法、トランスファーロールコート法、その他の方法で塗布することができる。その塗布量としては、0.1g/m2~10g/m2(乾燥状態)位が好ましく、1g/m2~5g/m2(乾燥状態)位がより好ましい。
Other Layers The laminate according to the present invention may have at least one other layer in addition to the above layers. When two or more other layers are provided, they may have the same composition or different compositions. The other layers can be formed on one or more of the above layers. Examples of other layers include a printing layer and an adhesive layer. The printed layer can be formed by using a conventionally known pigment or dye, and the forming method thereof is not particularly limited. Further, the adhesive layer is an adhesive layer or an adhesive resin layer formed for laminating any two layers. Examples of the adhesive for laminating include one-component or two-component curable or non-curable vinyl-based, (meth) acrylic-based, polyamide-based, polyester-based, polyether-based, polyurethane-based, epoxy-based, and rubber-based adhesives. Other solvent-type, water-based, or emulsion-type laminating adhesives can be used. As the coating method of the above-mentioned adhesive, for example, a direct gravure roll coating method, a gravure roll coating method, a kiss coating method, a reverse roll coating method, a fonten method, a transfer roll coating method, or other methods can be applied. The coating amount is preferably about 0.1 g / m 2 to 10 g / m 2 (dry state), more preferably about 1 g / m 2 to 5 g / m 2 (dry state).
また、接着樹脂層としては、熱可塑性樹脂層からなる樹脂層が使用される。具体的には、接着樹脂層の材料としては、低密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、メタロセン触媒を利用して重合したエチレン・αオレフィンとの共重合体樹脂、エチレン・ポリプロピレン共重合体樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン・アクリル酸共重合体樹脂、エチレン・アクリル酸エチル共重合体樹脂、エチレン・メタクリル酸共重合体樹脂、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体樹脂、エチレン・マレイン酸共重合体樹脂、アイオノマー樹脂、ポリオレフィン樹脂に不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸無水物、エステル単量体をグラフト重合、または、共重合した樹脂、無水マレイン酸をポリオレフィン樹脂にグラフト変性した樹脂等を使用することができる。これらの材料は、一種ないしそれ以上を組み合わせて使用することができる。 Further, as the adhesive resin layer, a resin layer made of a thermoplastic resin layer is used. Specifically, as the material of the adhesive resin layer, a low-density polyethylene resin, a medium-density polyethylene resin, a high-density polyethylene resin, a linear low-density polyethylene resin, and an ethylene / α-olefin polymerized by using a metallocene catalyst are used. Copolymer resin, ethylene / polypropylene copolymer resin, ethylene / vinyl acetate copolymer resin, ethylene / acrylic acid copolymer resin, ethylene / ethyl acrylate copolymer resin, ethylene / methacrylic acid copolymer resin, Ethyl / methyl methacrylate copolymer resin, ethylene / maleic acid copolymer resin, ionomer resin, polyolefin resin graft-polymerized with unsaturated carboxylic acid, unsaturated carboxylic acid, unsaturated carboxylic acid anhydride, and ester monomer. Alternatively, a copolymerized resin, a resin obtained by graft-modifying maleic anhydride to a polyolefin resin, or the like can be used. These materials can be used in combination of one or more.
本発明による積層体の製造方法は特に限定されず、従来公知の方法により製造することができる。本発明においては、紙基材上にバイオマスポリオレフィン樹脂層を押出成形により形成することが好ましく、バイオマスポリオレフィン樹脂層が共押出成形により形成されてなることがより好ましい。共押出成形が、Tダイ法またはインフレーション法により行われることがさらに好ましい。 The method for producing the laminate according to the present invention is not particularly limited, and the laminate can be produced by a conventionally known method. In the present invention, it is preferable to form the biomass polyolefin resin layer on the paper substrate by extrusion molding, and it is more preferable that the biomass polyolefin resin layer is formed by coextrusion molding. It is more preferable that the coextrusion molding is performed by the T-die method or the inflation method.
例えば、以下の方法で、押出成形により積層体を成形することができる。上記したバイオマスポリオレフィン樹脂組成物を乾燥させた後、ポリオレフィンの融点以上の温度(Tm)~Tm+70℃の温度に加熱された溶融押出機に供給して、バイオマスポリオレフィン樹脂組成物を溶融し、紙基材上に例えばTダイ等のダイよりシート状に押出し、押出されたシート状物を回転している冷却ドラム等で急冷固化することにより積層体を成形することができる。溶融押出機としては、一軸押出機、二軸押出機、ベント押出機、タンデム押出機等を目的に応じて使用することができる。 For example, the laminate can be molded by extrusion molding by the following method. After the above-mentioned biomass polyolefin resin composition is dried, it is supplied to a melt extruder heated to a temperature (Tm) to Tm + 70 ° C. above the melting point of the polyolefin to melt the biomass polyolefin resin composition, and the paper base is used. A laminate can be formed by extruding a sheet-like material from a die such as a T-die onto the material and quenching and solidifying the extruded sheet-like material with a rotating cooling drum or the like. As the melt extruder, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a vent extruder, a tandem extruder and the like can be used depending on the purpose.
上記のようにして得られる積層体の厚さは、その用途に応じて任意であるが、通常、5~500μm程度、好ましくは20~300μm程度である。 The thickness of the laminate obtained as described above is arbitrary depending on the intended use, but is usually about 5 to 500 μm, preferably about 20 to 300 μm.
本発明による積層体には、化学的機能、電気的機能、磁気的機能、力学的機能、摩擦/磨耗/潤滑機能、光学的機能、熱的機能、生体適合性等の表面機能等の付与を目的として、二次加工を施すことも可能である。二次加工の例としては、エンボス加工、塗装、接着、印刷、メタライジング(めっき等)、機械加工、表面処理(帯電防止処理、コロナ放電処理、プラズマ処理、フォトクロミズム処理、物理蒸着、化学蒸着、コーティング、等)等が挙げられる。また、本発明による積層体に、ラミネート加工(ドライラミネートや押し出しラミネート)、製袋加工、およびその他の後処理加工を施して、成型品を製造することもできる。 The laminate according to the present invention is provided with a chemical function, an electrical function, a magnetic function, a mechanical function, a friction / wear / lubrication function, an optical function, a thermal function, a surface function such as biocompatibility, and the like. It is also possible to perform secondary processing for the purpose. Examples of secondary processing include embossing, painting, adhesion, printing, metallizing (plating, etc.), machining, surface treatment (antistatic treatment, corona discharge treatment, plasma treatment, photochromism treatment, physical vapor deposition, chemical vapor deposition, etc.) Coating, etc.) and the like. Further, the laminated body according to the present invention may be subjected to laminating processing (dry laminating or extruded laminating), bag making processing, and other post-treatment processing to produce a molded product.
用途
本発明による積層体は、包装容器や包装袋等の包装製品、化粧シートやトレー等のシート成形品、積層フィルム、光学フィルム、樹脂板、各種ラベル材料、蓋材、およびラミネートチューブ等の各種用途に好適に使用することができ、特に、包装製品が好ましい。
Applications The laminate according to the present invention includes various packaging products such as packaging containers and packaging bags, sheet molded products such as decorative sheets and trays, laminated films, optical films, resin plates, various label materials, lid materials, and laminated tubes. It can be suitably used for various purposes, and packaged products are particularly preferable.
<他の態様>
本発明の他の態様によれば、
積層体(但し、下記ラミネートチューブ用原反Aを除く。)を備える包装製品であって、
前記積層体は、
板紙基材と、
前記板紙基材の一方の面側に位置し、バイオマス由来のエチレンを含むモノマーが重合してなるバイオマス由来のポリエチレンと、化石燃料由来のポリオレフィンと、を含んでなるバイオマスポリオレフィン樹脂組成物からなるバイオマスポリオレフィン樹脂層と、を有してなり、
前記包装製品が、ラミネートチューブである、包装製品が提供される。
(ラミネートチューブ用原反A:金属箔と、この金属箔の一側面に接着した低密度ポリエチレンフィルムもしくは線状低密度ポリエチレンフィルムと、前記金属箔の他側面に接着した、その両面に低密度ポリエチレンフィルムもしくは線状低密度ポリエチレンフィルムが配設される紙と、該紙に積層した縦一軸圧延多層フィルムとを備えさせた、ラミネートチューブ用原反。)
本発明のまた他の態様によれば、
積層体を備える包装製品であって、
前記積層体は、
板紙基材と、
前記板紙基材の一方の面側に位置し、バイオマス由来のエチレンを含むモノマーが重合してなるバイオマス由来のポリエチレンと、化石燃料由来のポリオレフィンと、を含んでなるバイオマスポリオレフィン樹脂組成物からなるバイオマスポリオレフィン樹脂層と、を有してなり、
前記包装製品が、蓋材(但し、下記蓋材Bを除く。)である、包装製品が提供される。
(蓋材B:食品容器の蓋材であって、2つの防水層と、前記2つの防水層間に配置された紙からなる基材層とを有する積層シートからなり、前記2つの防水層のうちの少なくとも一方の防水層が、アルミニウム箔からなるアルミニウム層である、食品容器用蓋材。)
本発明の他の態様においては、前記バイオマスポリオレフィン樹脂層が、バイオマス由来の低密度ポリエチレン、または/および、バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンを含んでなることが好ましい。
本発明の他の態様においては、前記バイオマスポリオレフィン樹脂層が、前記バイオマス由来のエチレンを前記バイオマスポリオレフィン樹脂層全体に対して5質量%以上含んでなることが好ましい。
本発明の他の態様においては、無機物を含むバリア層をさらに有してなることが好ましい。
本発明の他の態様においては、前記板紙基材の他方の面側に位置するポリエチレン樹脂層を有することが好ましい。
本発明は、板紙基材と、バイオマス由来のエチレンを用いたカーボンニュートラルなポリオレフィンを含むバイオマスポリオレフィン樹脂組成物からなるバイオマスポリオレフィン樹脂層とを有してなる積層体を提供することであって、従来の化石燃料から得られる原料から製造された樹脂層を有する積層体と機械的特性等の物性面で遜色ないバイオマスポリオレフィン樹脂の積層体を提供することも目的とする。
本発明の更なる他の態様によれば、
100~700g/m2の坪量を有する板紙基材と、
バイオマス由来のエチレンを含むモノマーが重合してなるバイオマス由来のポリオレフィンを含んでなるバイオマスポリオレフィン樹脂組成物からなるバイオマスポリオレフィン樹脂層と
を有してなる、積層体が提供される。
本発明の更なる他の態様においては、前記バイオマスポリオレフィン樹脂層が、前記バイオマス由来のエチレンを前記バイオマスポリオレフィン樹脂層全体に対して5質量%以上含んでなることが好ましい。
本発明の更なる他の態様においては、前記バイオマスポリオレフィン樹脂層が、前記板紙基材側から順に第1のバイオマスポリオレフィン樹脂層と第2のバイオマスポリオレフィン樹脂層とを有してなり、第1のバイオマスポリオレフィン樹脂層が、前記バイオマス由来のエチレンを第1のバイオマスポリオレフィン樹脂層全体に対して5質量%以上含んでなり、第2のバイオマスポリオレフィン樹脂層が、前記バイオマス由来のエチレンを第2のバイオマスポリオレフィン樹脂層全体に対して5質量%以上含んでなることが好ましい。
本発明の更なる他の態様においては、第1のバイオマスポリオレフィン樹脂層中のバイオマス由来のエチレン濃度C1と第2のバイオマスポリオレフィン樹脂層中のバイオマス由来のエチレン濃度C2が、C1>C2を満たすことが好ましい。
本発明の更なる他の態様においては、前記モノマーが、化石燃料由来のエチレンおよび/またはα-オレフィンをさらに含んでもよい。
本発明の更なる他の態様においては、前記モノマーが、バイオマス由来のα-オレフィンをさらに含んでもよい。
本発明の更なる他の態様においては、前記バイオマスポリオレフィン樹脂組成物が、化石燃料由来のエチレンと、化石燃料由来のエチレンおよび/またはα-オレフィンとを含むモノマーが重合してなる化石燃料由来のポリオレフィンをさらに含んでもよい。
本発明の更なる他の態様においては、前記バイオマスポリオレフィン樹脂組成物が、5~90質量%の前記バイオマス由来のポリオレフィンと、10~95質量%の前記化石燃料由来のポリオレフィンとを含んでもよい。
本発明の更なる他の態様においては、前記α-オレフィンが、ブチレン、ヘキセン、またはオクテンであることが好ましい。
本発明の更なる他の態様においては、前記ポリオレフィンが、ポリエチレンであることが好ましい。
本発明の更なる他の態様においては、前記積層体が、化石燃料由来の原料を含む樹脂材料からなる非バイオマスポリオレフィン樹脂層をさらに有してもよい。
本発明の更なる他の態様においては、前記積層体が、無機物および/または無機酸化物からなるバリア層をさらに有してもよい。
本発明の更なる他の態様においては、前記バイオマスポリオレフィン樹脂層が、前記板紙基材上に押出成形により形成されてなることが好ましい。
本発明の更なる他の態様においては、前記バイオマスポリオレフィン樹脂層が、共押出成形により形成されてなることが好ましい。
本発明の更なる他の態様においては、前記共押出成形が、Tダイ法またはインフレーション法により行われることが好ましい。
本発明の更なる別の態様においては、前記積層体からなる、包装製品が提供される。
本発明の更なる他の態様による積層体は、板紙基材と、バイオマス由来のエチレンを含むモノマーが重合してなるバイオマス由来のポリオレフィンを含んでなるバイオマスポリオレフィン樹脂組成物からなるバイオマスポリオレフィン樹脂層とを有することで、カーボンニュートラルなポリオレフィン樹脂の積層体を実現できる。したがって、従来に比べて化石燃料の使用量を大幅に削減することができ、環境負荷を減らすことができる。また、本発明の更なる他の態様による積層体は、従来の化石燃料から得られる原料から製造されたポリオレフィン積層体と比べて、機械的特性等の物性面で遜色がないため、従来のポリオレフィン積層体を代替することができる。
<Other aspects>
According to another aspect of the invention.
A packaged product provided with a laminate (excluding the raw fabric A for the laminate tube below).
The laminated body is
Paperboard base material and
Biomass composed of a biomass polyolefin resin composition, which is located on one surface side of the paperboard substrate and contains polyethylene derived from biomass obtained by polymerizing a monomer containing ethylene derived from biomass and polyolefin derived from fossil fuel. With a polyolefin resin layer,
A packaged product is provided in which the packaged product is a laminated tube.
(Raw cloth A for laminated tube: A metal foil, a low-density polyethylene film or linear low-density polyethylene film bonded to one side surface of the metal foil, and low-density polyethylene bonded to the other side surface of the metal foil, both sides thereof. A raw fabric for a laminated tube provided with a paper on which a film or a linear low-density polyethylene film is arranged and a vertically uniaxially rolled multilayer film laminated on the paper.)
According to yet another aspect of the invention.
A packaging product with a laminate,
The laminated body is
Paperboard base material and
Biomass composed of a biomass polyolefin resin composition, which is located on one surface side of the paperboard substrate and contains polyethylene derived from biomass obtained by polymerizing a monomer containing ethylene derived from biomass and polyolefin derived from fossil fuel. With a polyolefin resin layer,
A packaged product is provided in which the packaged product is a lid material (however, the following lid material B is excluded).
(Cover material B: A lid material for a food container, which is composed of a laminated sheet having two waterproof layers and a base material layer made of paper arranged between the two waterproof layers, and is one of the two waterproof layers. A lid material for food containers, wherein at least one of the waterproof layers is an aluminum layer made of aluminum foil.)
In another aspect of the present invention, it is preferable that the biomass polyolefin resin layer contains low-density polyethylene derived from biomass and / and linear low-density polyethylene derived from biomass.
In another aspect of the present invention, it is preferable that the biomass polyolefin resin layer contains ethylene derived from the biomass in an amount of 5% by mass or more based on the entire biomass polyolefin resin layer.
In another aspect of the present invention, it is preferable to further have a barrier layer containing an inorganic substance.
In another aspect of the present invention, it is preferable to have a polyethylene resin layer located on the other surface side of the paperboard substrate.
The present invention provides a laminate comprising a paperboard base material and a biomass polyolefin resin layer composed of a biomass polyolefin resin composition containing a carbon-neutral polyolefin using biomass-derived ethylene. It is also an object of the present invention to provide a laminate having a resin layer produced from a raw material obtained from a fossil fuel of the above, and a laminate of a biomass polyolefin resin which is comparable in physical properties such as mechanical properties.
According to still another aspect of the invention.
A paperboard substrate having a basis weight of 100 to 700 g / m 2 and
Provided is a laminate comprising a biomass polyolefin resin layer comprising a biomass polyolefin resin composition comprising a biomass-derived polyolefin obtained by polymerizing a biomass-derived ethylene-containing monomer.
In still another aspect of the present invention, it is preferable that the biomass polyolefin resin layer contains 5% by mass or more of ethylene derived from the biomass with respect to the entire biomass polyolefin resin layer.
In still another aspect of the present invention, the biomass polyolefin resin layer comprises a first biomass polyolefin resin layer and a second biomass polyolefin resin layer in order from the paperboard substrate side, wherein the first biomass polyolefin resin layer is provided. The biomass polyolefin resin layer contains 5% by mass or more of the biomass-derived ethylene with respect to the entire first biomass polyolefin resin layer, and the second biomass polyolefin resin layer contains the biomass-derived ethylene in the second biomass. It is preferably contained in an amount of 5% by mass or more based on the entire polyolefin resin layer.
In still another embodiment of the present invention, the biomass-derived ethylene concentration C 1 in the first biomass polyolefin resin layer and the biomass-derived ethylene concentration C 2 in the second biomass polyolefin resin layer are C 1 > C. It is preferable to satisfy 2 .
In yet another aspect of the invention, the monomer may further comprise fossil fuel-derived ethylene and / or α-olefin.
In yet another aspect of the invention, the monomer may further comprise a biomass-derived α-olefin.
In still another aspect of the invention, the biomass polyolefin resin composition is derived from a fossil fuel obtained by polymerizing a monomer containing ethylene derived from the fossil fuel and ethylene and / or α-olefin derived from the fossil fuel. Further polyolefin may be included.
In still another aspect of the invention, the biomass polyolefin resin composition may comprise 5 to 90% by weight of the biomass-derived polyolefin and 10 to 95% by weight of the fossil fuel-derived polyolefin.
In still other embodiments of the invention, the α-olefin is preferably butylene, hexene, or octene.
In still another aspect of the invention, the polyolefin is preferably polyethylene.
In still another aspect of the invention, the laminate may further have a non-biomass polyolefin resin layer made of a resin material containing fossil fuel-derived raw materials.
In still another aspect of the invention, the laminate may further have a barrier layer made of an inorganic substance and / or an inorganic oxide.
In still another aspect of the present invention, it is preferable that the biomass polyolefin resin layer is formed on the paperboard substrate by extrusion molding.
In still another aspect of the present invention, it is preferred that the biomass polyolefin resin layer is formed by coextrusion molding.
In still another aspect of the invention, the coextrusion molding is preferably carried out by the T-die method or the inflation method.
In yet another aspect of the invention, a packaged product comprising the laminate is provided.
The laminate according to still another aspect of the present invention comprises a paperboard substrate and a biomass polyolefin resin layer comprising a biomass-derived polyolefin obtained by polymerizing a monomer containing biomass-derived ethylene. By having the above, a carbon-neutral polyolefin resin laminate can be realized. Therefore, the amount of fossil fuel used can be significantly reduced as compared with the conventional case, and the environmental load can be reduced. Further, the laminate according to still another aspect of the present invention is comparable to the polyolefin laminate produced from the raw material obtained from the conventional fossil fuel in terms of physical properties such as mechanical properties, and therefore the conventional polyolefin. The laminate can be replaced.
以下に、実施例と比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定解釈されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.
測定・条件
下記の参考例、参考比較例、実施例、および比較例において、バイオマス度とは、放射性炭素(C14)測定によるバイオマス由来の炭素の含有量の値である。
Measurement / Conditions In the following reference examples, reference comparative examples, examples, and comparative examples, the biomass degree is a value of carbon content derived from biomass as measured by radiocarbon (C14).
下記で用いた押出製膜機の条件は、以下のとおりであった。
スクリュー径:90mm
スクリュー型式:フルフライト
L/D:28
Tダイ:11S型ストレートマニホールド
Tダイ有効開口長:560mm
The conditions of the extruder used below were as follows.
Screw diameter: 90 mm
Screw model: Full flight L / D: 28
T-die: 11S type straight manifold T-die effective opening length: 560 mm
実施例1
紙カップ容器の胴材および底材として、板紙基材には耐酸紙(王子特殊紙製:耐酸BYO-500、坪量320g/m2)を用い、その裏面にコロナ処理を施した。次に、板紙基材側のコア層として、化石燃料由来の低密度ポリエチレン(日本ポリエチレン社製:LC701、MFR:14、密度:0.919)とバイオマス由来の直鎖型低密度ポリエチレン(Braskem社製:SLL3180、MFR:2.7、密度:0.918、バイオマス度:87%)とを50:50でドライブレンドした樹脂を用意した。また、シール層として、化石燃料由来の低密度ポリエチレン樹脂(日本ポリエチレン社製:ノバテックLC520、MFR:3.6、密度:0.923)を用意した。板紙基材のコロナ処理面に上記の樹脂をそれぞれ290℃および320℃の樹脂温で共押し(コア層:20μm、シール層:20μm)、ライン速度は100m/分にて押出しコーティングして、バイオマスポリエチレン積層体を得た。押出し層のバイオマス度は22%であった。
Example 1
As the body material and bottom material of the paper cup container, acid-resistant paper (made by Oji Special Paper: acid-resistant BYO-500, basis weight 320 g / m 2 ) was used as the paperboard base material, and the back surface thereof was subjected to corona treatment. Next, as the core layer on the paperboard substrate side, low-density polyethylene derived from fossil fuel (manufactured by Nippon Polyethylene: LC701, MFR: 14, density: 0.919) and linear low-density polyethylene derived from biomass (Braskem). A resin prepared by dry-blending 50:50 with SLL3180, MFR: 2.7, density: 0.918, biomass degree: 87%) was prepared. Further, as a seal layer, a low-density polyethylene resin derived from fossil fuel (manufactured by Japan Polyethylene Corporation: Novatec LC520, MFR: 3.6, density: 0.923) was prepared. The above resin is co-pressed on the corona-treated surface of the paperboard base material at resin temperatures of 290 ° C and 320 ° C (core layer: 20 μm, seal layer: 20 μm), extruded and coated at a line speed of 100 m / min, and biomass is used. A polyethylene laminate was obtained. The biomass degree of the extruded layer was 22%.
実施例2
紙カップ容器の胴材および底材として、板紙基材にはカップ原紙(日本製紙社製:坪量220g/m2)を用い、コロナ処理を施してから、そのコロナ処理面に化石燃料由来の低密度ポリエチレン(日本ポリエチレン社製:LC520(MFR:3.6、密度:0.923)55質量部とバイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレン(Braskem社製:SLL318、MFR:2.7、密度:0.918、バイオマス度:87%)45質量部とをドライブレンドした樹脂を、320℃の樹脂温で押し出し(25μm)、ライン速度100m/分にて押出しコーティングして、バイオマスポリエチレン積層体を得た。押出し層のバイオマス度は41%であった。
Example 2
As the body material and bottom material of the paper cup container, cup base paper (manufactured by Nippon Paper Co., Ltd .: basis weight 220 g / m 2 ) is used for the paperboard base material, and after corona treatment, the corona treated surface is low-density derived from fossil fuel. Density polyethylene (manufactured by Nippon Polyethylene: LC520 (MFR: 3.6, density: 0.923) 55 parts by mass and linear low density polyethylene derived from biomass (manufactured by Braskem: SLL318, MFR: 2.7, density: A resin obtained by dry-blending 45 parts by mass (0.918, biomass degree: 87%) is extruded (25 μm) at a resin temperature of 320 ° C. and extruded and coated at a line speed of 100 m / min to obtain a biomass polyethylene laminate. The degree of biomass of the extruded layer was 41%.
比較例1
紙カップ容器の胴材および底材として、板紙基材には耐酸紙(王子特殊紙製:耐酸BYO-500、坪量320g/m2)を用い、その裏面にコロナ処理を施してから、そのコロナ処理面に化石燃料由来の低密度ポリエチレン樹脂(日本ポリエチレン社製:ノバテックLC520、MFR:3.6、密度:0.923)を320℃の樹脂温で押し出し(40μm)、ライン速度100m/分にて押出しコーティングして、非バイオマスポリエチレン積層体を得た。押出し層のバイオマス度は0%であった。
Comparative Example 1
As the body material and bottom material of the paper cup container, acid-resistant paper (made by Oji Special Paper: acid-resistant BYO-500, basis weight 320 g / m 2 ) is used for the paperboard base material, and the back surface is subjected to corona treatment and then the corona. Low-density polyethylene resin derived from fossil fuel (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd .: Novatec LC520, MFR: 3.6, density: 0.923) is extruded on the treated surface at a resin temperature of 320 ° C (40 μm) to a line speed of 100 m / min. And extruded to obtain a non-biomass polyethylene laminate. The biomass degree of the extruded layer was 0%.
比較例2
紙カップ容器の胴材および底材として、板紙基材にはカップ原紙(日本製紙社製:坪量220g/m2)を用い、コロナ処理を施してから、そのコロナ処理面に化石燃料由来の低密度ポリエチレン(日本ポリエチレン社製:LC520(MFR:3.6、密度:0.923)を320℃の樹脂温にて押し出し(25μm)、ライン速度100m/分にて押出しコーティングして、非バイオマスポリエチレン積層体を得た。押出し層のバイオマス度は0%であった。
Comparative Example 2
As the body material and bottom material of the paper cup container, cup base paper (manufactured by Nippon Paper Co., Ltd .: basis weight 220 g / m 2 ) is used as the base material of the paperboard, and after corona treatment, the corona treated surface is low from fossil fuel. Density polyethylene (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd .: LC520 (MFR: 3.6, density: 0.923) is extruded at a resin temperature of 320 ° C. (25 μm), extruded and coated at a line speed of 100 m / min, and non-biomass polyethylene. A laminate was obtained. The biomass degree of the extruded layer was 0%.
紙カップの作製
次いで、上記で製造した積層体を使用し、当該積層体から紙カップの胴部を作る円錐台形のブランク板を打ち抜き加工した。次に、上記のブランク板を筒状に巻いて、その両端部を部分的に重ね合わせ、その重合部分にフレーム処理を行い、上記の重合部分に存在する低密度ポリエチレン樹脂層を加熱溶融した。続いて、熱板等によって押圧して胴貼りを行って胴シール部を形成して、紙カップを構成する筒状のカップ胴部を製造した。
Preparation of Paper Cup Next, using the laminate produced above, a conical trapezoidal blank plate for forming the body of the paper cup was punched from the laminate. Next, the above blank plate was wound into a cylindrical shape, both ends thereof were partially overlapped, and the polymerized portion was frame-treated, and the low-density polyethylene resin layer existing in the polymerized portion was heated and melted. Subsequently, the body was pasted by pressing with a hot plate or the like to form a body seal portion, and a tubular cup body portion constituting a paper cup was manufactured.
他方、上記と同様に、上記で製造した積層体を使用し、これを円形状に打ち抜き加工して、底部を構成する円板を製造し、次いで、当該円板の外周部を筒状に起立成形して、起立成形部を有する底部を製造した。次いで、上記で製造した筒状のカップ胴部に、同じく上部で製造した底紙を挿入した後、その筒状のカップ胴部と底紙とを、その接合部分に熱風等を吹きつけてその接合部分に存在する樹脂層を加熱溶融した。続いて、カール用型により筒状のカップ胴部の先端部を内方に折り曲げて、上記の底部を構成する起立成形部にかぶせて、上記の筒状のカップ胴部の先端部と底部の起立成形部との重合部分を内径側からローレットによりローレットがけすることにより、上記の筒状のカップ胴部と底部とを密接着させて接合部を形成して、蒸気の筒状のカップ胴部と底部とからなる紙カップ底部を形成した。 On the other hand, in the same manner as above, the laminate manufactured above is used and punched into a circular shape to manufacture a disk constituting the bottom, and then the outer peripheral portion of the disk is erected in a cylindrical shape. Molding was performed to produce a bottom having an upright molded portion. Next, after inserting the bottom paper also manufactured in the upper part into the tubular cup body manufactured above, the tubular cup body and the bottom paper are blown with hot air or the like to the joint portion thereof. The resin layer present at the joint was heated and melted. Subsequently, the tip of the tubular cup body is bent inward by the curl mold and covered with the upright forming portion constituting the bottom, and the tip and bottom of the tubular cup body are covered. By knurling the overlapping portion with the upright molded portion from the inner diameter side with a knurl, the above-mentioned tubular cup body and bottom are closely adhered to form a joint, and the steam tubular cup body is formed. And the bottom of the paper cup.
その後、上記の筒状のカップ胴部の底部を密接着させて接合部を形成した側と反対側の先端短部を、上記と同様にカール用型により外方に折り曲げながらカールさせて、上端外向きカール部を形成して、満杯容量353ccの紙カップを製造した。 After that, the short end of the tip opposite to the side where the bottom of the tubular cup body is tightly adhered to form the joint is curled while being bent outward by a curl mold in the same manner as above, and the upper end is formed. An outward curl portion was formed to manufacture a paper cup having a full capacity of 353 cc.
実施例1~2および比較例1~2ともにカップ成形を問題なく実施することができた。また、これら紙カップを破壊検査し、シール異常が無いかを目視で確認したところ、双方とも紙剥けの現象が確認され、十分なシール強度が得られていることが確認できた。 In both Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2, cup forming could be carried out without any problem. In addition, when these paper cups were destructively inspected and visually confirmed for any sealing abnormality, the phenomenon of paper peeling was confirmed in both cases, and it was confirmed that sufficient sealing strength was obtained.
参考例1
基材としてのPETフィルムに、共押出しの1層目に化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレン(日本ポリエチレン社製:NH745(MFR:8.0、密度:0.913)50質量部と、バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレン(Braskem社製:SLL318、MFR:2.7、密度:0.918、バイオマス度:87%)50質量部とをドライブレンドした樹脂(20μm)を、2層目に化石燃料由来の低密度ポリエチレン(日本ポリエチレン社製:LC520(MFR:3.6、密度:0.923、20μm)を共に320℃の樹脂温にて押し出し(ライン速度100m/分)、非バイオマスポリエチレン積層体を得た。
Reference example 1
50 parts by mass of linear low-density polyethylene derived from fossil fuel (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd .: NH745 (MFR: 8.0, density: 0.913)) on the PET film as a base material in the first layer of coextrusion. Two layers of a resin (20 μm) that is a dry blend of 50 parts by mass of a linear low-density polyethylene derived from biomass (manufactured by Braskem: SLL318, MFR: 2.7, density: 0.918, biomass degree: 87%). Low-density polyethylene derived from fossil fuel (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd .: LC520 (MFR: 3.6, density: 0.923, 20 μm) is extruded at a resin temperature of 320 ° C. (line speed 100 m / min), non- A biomass polyethylene laminate was obtained.
参考例2
基材としてのPETフィルムに、共押出しの1層目に化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレン(日本ポリエチレン社製:NH745(MFR:8.0、密度:0.913、20μm)を、2層目に化石燃料由来の低密度ポリエチレン(日本ポリエチレン社製:LC520(MFR:3.6、密度:0.923、20μm)を共に300℃の樹脂温にて押し出し(ライン速度100m/分)、非バイオマスポリエチレン積層体を得た。
Reference example 2
A linear low-density polyethylene derived from fossil fuel (manufactured by Japan Polyethylene Corporation: NH745 (MFR: 8.0, density: 0.913, 20 μm) is applied to the PET film as a base material in the first layer of coextrusion. Low-density polyethylene derived from fossil fuel (manufactured by Japan Polyethylene Corporation: LC520 (MFR: 3.6, density: 0.923, 20 μm) is extruded at a resin temperature of 300 ° C. (line speed 100 m / min). A non-biomass polyethylene laminate was obtained.
フィルムの評価
参考例1および参考例2で得られた積層体から、基材のPETフィルムを剥離して、それぞれフィルムサンプルAおよびBを得た。得られた各フィルムサンプルのMD方向とCD方向のそれぞれから、幅15mm、長さ200mmに切り出して試験片とし、引張試験機(テンシロンRTC-125A、オリエンテック社製)を用いて、温度23℃、湿度50RH%の環境下において、試験片の強伸度測定を行った。また、各フィルムサンプルをシール温度150℃、シール圧力30N/cm2、シール時間1秒でヒートシールして、引張試験機(テンシロンRTC-125A、オリエンテック社製)を用いてシール強度(N/15mm)を測定した。
Evaluation of film The PET film of the base material was peeled off from the laminates obtained in Reference Example 1 and Reference Example 2 to obtain film samples A and B, respectively. Each of the obtained film samples was cut into test pieces having a width of 15 mm and a length of 200 mm from the MD direction and the CD direction, respectively, and the temperature was 23 ° C. using a tensile tester (Tencilon RTC-125A, manufactured by Orientec). , The strength and elongation of the test piece was measured in an environment of 50 RH% humidity. In addition, each film sample is heat-sealed at a sealing temperature of 150 ° C., a sealing pressure of 30 N / cm 2 , and a sealing time of 1 second, and a sealing strength (N /) is used using a tensile tester (Tencilon RTC-125A, manufactured by Orientec). 15 mm) was measured.
上記の評価結果は、表1に示すとおりであった。フィルムサンプルAおよびBは、全ての評価項目において有意差が見られなかった。すなわち、バイオマス樹脂フィルム(A)は、非バイオマス樹脂フィルム(B)に比べて、機械的特性等の物性面で遜色がなかった。
実施例3
液体紙容器用途として、紙基材にはミルクカートン原紙(クリアウォーター社製:坪量320g/m2)を用い、その表面側にフレーム処理を施してから、化石燃料由来の低密度ポリエチレン(日本ポリエチレン社製:LC520(MFR:3.6、密度:0.923)を320℃の樹脂温にて押し出した(20μm)。続けて、裏面側へもフレーム処理を施した後、このフレーム処理面(裏面側)に、共押出しの1層目に化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレン(日本ポリエチレン社製:NH745(MFR:8.0、密度:0.913)50質量部とバイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレン(Braskem社製:SLL318、MFR:2.7、密度:0.918、バイオマス度:87%)50質量部とをドライブレンドした樹脂(20μm)を、2層目に化石燃料由来の低密度ポリエチレン(日本ポリエチレン社製:LC520(MFR:3.6、密度:0.923、20μm)を共に300℃の樹脂温にて押し出し(ライン速度100m/分)、バイオマスポリエチレン積層体を得た。紙基材を除く積層体全体のバイオマス度は15%であった。
Example 3
For liquid paper container use, milk carton base paper (manufactured by Clearwater Co., Ltd .: basis weight 320 g / m 2 ) is used as the paper base material, and the surface side is frame-treated, and then low-density polyethylene derived from fossil fuel (Japan). Made of polyethylene: LC520 (MFR: 3.6, density: 0.923) was extruded at a resin temperature of 320 ° C. (20 μm). Subsequently, the back surface side was also frame-treated, and then this frame-treated surface. On the back side, 50 parts by mass of linear low-density polyethylene derived from fossil fuel (manufactured by Japan Polyethylene Corporation: NH745 (MFR: 8.0, density: 0.913)) and biomass-derived in the first layer of coextrusion. A resin (20 μm) dry-blended with 50 parts by mass of linear low-density polyethylene (manufactured by Braskem: SLL318, MFR: 2.7, density: 0.918, biomass degree: 87%) is fossilized in the second layer. Low-density polyethylene derived from fuel (manufactured by Japan Polyethylene Corporation: LC520 (MFR: 3.6, density: 0.923, 20 μm) is extruded at a resin temperature of 300 ° C. (line speed 100 m / min), biomass polyethylene laminate The total biomass of the laminate excluding the paper substrate was 15%.
比較例3
板紙基材にはミルクカートン原紙(クリアウォーター社製:坪量320g/m2)を用い、その表面側にフレーム処理を施してから、化石燃料由来の低密度ポリエチレン(日本ポリエチレン社製:LC520(MFR:3.6、密度:0.923)を320℃の樹脂温にて押し出した(20μm)。続けて、裏面側へもフレーム処理を施した後、このフレーム処理面(裏面側)に、共押出しの1層目に化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレン(日本ポリエチレン社製:NH745(MFR:8.0、密度:0.913、20μm)を、2層目に化石燃料由来の低密度ポリエチレン(日本ポリエチレン社製:LC520(MFR:3.6、密度:0.923、20μm)を共に300℃の樹脂温にて押し出し(ライン速度100m/分)、非バイオマスポリエチレン積層体を得た。
Comparative Example 3
Milk carton base paper (manufactured by Clearwater: 320 g / m 2 ) is used as the base paper for the paperboard, and after frame treatment is applied to the surface side of the base paper, low density polyethylene derived from fossil fuel (manufactured by Japan Polyethylene: LC520 (manufactured by Japan Polyethylene)) MFR: 3.6, density: 0.923) was extruded at a resin temperature of 320 ° C. (20 μm). Subsequently, the back surface side was also frame-treated, and then the frame-processed surface (back surface side) was subjected to frame treatment. Linear low density polyethylene derived from fossil fuel (manufactured by Japan Polyethylene Corporation: NH745 (MFR: 8.0, density: 0.913, 20 μm) in the first layer of coextrusion, low density derived from fossil fuel in the second layer Density polyethylene (manufactured by Japan Polyethylene Corporation: LC520 (MFR: 3.6, density: 0.923, 20 μm) was extruded at a resin temperature of 300 ° C. (line speed 100 m / min) to obtain a non-biomass polyethylene laminate. ..
実施例4
主に日本酒等の常温長期保存型液体紙容器用途として、紙基材の原紙(クリアウォーター社 400g/m2印刷面に低密度ポリエチレン20g/m2押出しラミネート済み)の非ラミネート面にフレーム処理を行った。このフレーム処理面に、アルミ箔(東洋アルミ社製、7μm)と化石燃料由来のPETフィルム(東洋紡社製:E5100、12μm)とをドライラミネート(DIC製:主剤LX-703A/硬化剤KR-90)したフィルムを、エチレン-アクリル酸共重合体(三井デュポンポリケミカル社製:ニュークレルN0908C、20μm)を押出ラミネートして、貼り合せた。その後、ドライラミネートフィルムのPET面に、ポリエステルポリオール/イソシアネート2液硬化型アンカー剤(三井武田ポリケミカル社製:A3210/AT3075)をコーティングした後、化石燃料由来の低密度ポリエチレン(日本ポリエチレン社製:LC520(MFR:3.6、密度:0.923)50質量部とバイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレン(Braskem社製:SLL318、MFR:2.7、密度:0.918、バイオマス度:87%)50質量部とをドライブレンドし、320℃の樹脂温にて押し出し(20μm)を行い、ライン速度100m/分にて、低密度ポリエチレンフィルム(大日本印刷製:SKL、密度:0.923、40μm)と貼り合せて、バイオマスポリエチレン積層体を得た。紙基材を除く積層体全体のバイオマス度は6%であった。
Example 4
Mainly for use in liquid paper containers that can be stored at room temperature for a long time, such as sake, frame treatment is applied to the non-laminated surface of the base paper (Clearwater 400 g / m 2 printed surface with low density polyethylene 20 g / m 2 extruded and laminated). went. An aluminum foil (manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd., 7 μm) and a fossil fuel-derived PET film (manufactured by Toyobo Co., Ltd .: E5100, 12 μm) are dry-laminated on this frame-processed surface (manufactured by DIC: main agent LX-703A / curing agent KR-90). ) Was extruded and laminated with an ethylene-acrylic acid copolymer (manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd .: Nuclel N0908C, 20 μm) and laminated. Then, the PET surface of the dry laminate film is coated with a polyester polyol / isocyanate two-component curable anchor agent (Mitsui Takeda Polychemical Co., Ltd .: A3210 / AT3075), and then low-density polyethylene derived from fossil fuel (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd .:). LC520 (MFR: 3.6, density: 0.923) 50 parts by mass and linear low-density polyethylene derived from biomass (Brackem: SLL318, MFR: 2.7, density: 0.918, biomass degree: 87 %) 50 parts by mass is dry blended, extruded (20 μm) at a resin temperature of 320 ° C., and a low density polyethylene film (Dainippon Printing Co., Ltd .: SKL, density: 0.923) at a line speed of 100 m / min. , 40 μm) to obtain a biomass polyethylene laminate. The total biomass of the laminate excluding the paper substrate was 6%.
実施例5
主に日本酒等の常温長期保存型液体紙容器用途として、紙基材の原紙(クリアウォーター社 400g/m2印刷面に低密度ポリエチレン20g/m2押出しラミネート済み)の非ラミネート面にフレーム処理を行った。このフレーム処理面に、アルミ箔(東洋アルミ社製、7μm)とバイオマス由来のPETフィルム(東洋紡社製:DE024、12μm)とをドライラミネート(DIC製:主剤LX-703A/硬化剤KR-90)したフィルムを、エチレン-アクリル酸共重合体(三井デュポンポリケミカル社製:ニュークレルN0908C、20μm)を押出ラミネートして、貼り合せた。その後、ドライラミネートフィルムのPET面に、ポリエステルポリオール/イソシアネート2液硬化型アンカー剤(三井武田ポリケミカル社製:A3210/AT3075)をコーティングした後、化石燃料由来の低密度ポリエチレン(日本ポリエチレン社製:LC520(MFR:3.6、密度:0.923)50質量部とバイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレン(Braskem社製:SLL318、MFR:2.7、密度:0.918、バイオマス度:87%)50質量部とをドライブレンドし、320℃の樹脂温にて押し出し(20μm)を行い、ライン速度100m/分にて、低密度ポリエチレンフィルム(大日本印刷製:SKL、密度:0.923、40μm)と貼り合せて、バイオマスポリエチレン積層体を得た。紙基材を除く積層体全体のバイオマス度は9%であった。
Example 5
Mainly for use in room temperature long-term storage type liquid paper containers such as sake, frame treatment is applied to the non-laminated surface of the base paper (Clearwater Co., Ltd. 400 g / m 2 printed surface with low density polyethylene 20 g / m 2 extruded and laminated). went. Aluminum foil (manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd., 7 μm) and PET film derived from biomass (manufactured by Toyobo Co., Ltd .: DE024, 12 μm) are dry-laminated on this frame-processed surface (manufactured by DIC: main agent LX-703A / curing agent KR-90). The film was extruded and laminated with an ethylene-acrylic acid copolymer (manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd .: Nuclel N0908C, 20 μm) and laminated. Then, the PET surface of the dry laminate film is coated with a polyester polyol / isocyanate two-component curable anchor agent (Mitsui Takeda Polychemical Co., Ltd .: A3210 / AT3075), and then low-density polyethylene derived from fossil fuel (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd .:). LC520 (MFR: 3.6, density: 0.923) 50 parts by mass and linear low-density polyethylene derived from biomass (Brackem: SLL318, MFR: 2.7, density: 0.918, biomass degree: 87 %) 50 parts by mass is dry blended, extruded (20 μm) at a resin temperature of 320 ° C., and a low density polyethylene film (Dainippon Printing Co., Ltd .: SKL, density: 0.923) at a line speed of 100 m / min. , 40 μm) to obtain a biomass polyethylene laminate. The total biomass of the laminate excluding the paper substrate was 9%.
比較例4
主に日本酒等の常温長期保存型液体紙容器用途として、紙基材の原紙(クリアウォーター社 400g/m2印刷面に低密度ポリエチレン20g/m2押出しラミネート済み)の非ラミネート面にフレーム処理を行った。このフレーム処理面に、アルミ箔(東洋アルミ社製、7μm)と化石燃料由来のPETフィルム(東洋紡社製:E5100、12μm)とをドライラミネート(DIC製:主剤LX-703A/硬化剤KR-90)したフィルムを、エチレン-アクリル酸共重合体(三井デュポンポリケミカル社製:ニュークレルN0908C、20μm)を押出ラミネートして、貼り合せた。その後、ドライラミネートフィルムのPET面に、ポリエステルポリオール/イソシアネート2液硬化型アンカー剤(三井武田ポリケミカル社製:A3210/AT3075)をコーティングした後、化石燃料由来の低密度ポリエチレン(日本ポリエチレン社製:LC520(MFR:3.6、密度:0.923)を、320℃の樹脂温にて押し出し(20μm)を行い、ライン速度100m/分にて、低密度ポリエチレンフィルム(大日本印刷製:SKL、密度:0.923、40μm)と貼り合せて、バイオマスポリエチレン積層体を得た。紙基材を除く積層体全体のバイオマス度は0%であった。
Comparative Example 4
Mainly for use in liquid paper containers that can be stored at room temperature for a long time, such as sake, frame treatment is applied to the non-laminated surface of the base paper (Clearwater 400 g / m 2 printed surface with low density polyethylene 20 g / m 2 extruded and laminated). went. An aluminum foil (manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd., 7 μm) and a fossil fuel-derived PET film (manufactured by Toyobo Co., Ltd .: E5100, 12 μm) are dry-laminated on this frame-processed surface (manufactured by DIC: main agent LX-703A / curing agent KR-90). ) Was extruded and laminated with an ethylene-acrylic acid copolymer (manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd .: Nuclel N0908C, 20 μm) and laminated. Then, the PET surface of the dry laminate film is coated with a polyester polyol / isocyanate two-component curable anchor agent (Mitsui Takeda Polychemical Co., Ltd .: A3210 / AT3075), and then low-density polyethylene derived from fossil fuel (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd .:). LC520 (MFR: 3.6, density: 0.923) is extruded (20 μm) at a resin temperature of 320 ° C., and a low density polyethylene film (Dainippon Printing Co., Ltd .: SKL,) at a line speed of 100 m / min. The density was 0.923, 40 μm) to obtain a biomass polyethylene laminate. The total biomass of the laminate excluding the paper substrate was 0%.
比較例5
主に日本酒等の常温長期保存型液体紙容器用途として、紙基材の原紙(クリアウォーター社 400g/m2印刷面に低密度ポリエチレン20g/m2押出しラミネート済み)の非ラミネート面にポリエチレンイミンによるアンカーコートを行った。この上に、アルミ箔(東洋アルミ社製、7μm)とバイオマス由来のPETフィルム(東洋紡社製:DE024、12μm)とをドライラミネート(DIC製:主剤LX-703A/硬化剤KR-90)したフィルムを、エチレン-アクリル酸共重合体(三井デュポンポリケミカル社製:ニュークレルN0908C、20μm)を押出ラミネートして、貼り合せた。その後、ドライラミネートフィルムのPET面に、ポリエステルポリオール/イソシアネート2液硬化型アンカー剤(三井武田ポリケミカル社製:A3210/AT3075)をコーティングした後、化石燃料由来の低密度ポリエチレン(日本ポリエチレン社製:LC520(MFR:3.6、密度:0.923)を、320℃の樹脂温にて押し出し(20μm)を行い、ライン速度100m/分にて、低密度ポリエチレンフィルム(大日本印刷製:SKL、密度:0.923、40μm)と貼り合せて、バイオマスポリエチレン積層体を得た。紙基材を除く積層体全体のバイオマス度は3%であった。
Comparative Example 5
Mainly for use in room temperature long-term storage type liquid paper containers such as Japanese sake, polyethyleneimine is used on the non-laminated surface of the base paper of the paper base (Clearwater 400 g / m 2 low density polyethylene 20 g / m 2 extruded and laminated on the printed surface). Anchor coat was done. A film obtained by dry laminating an aluminum foil (manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd., 7 μm) and a biomass-derived PET film (manufactured by Toyobo Co., Ltd .: DE024, 12 μm) on this film (manufactured by DIC: main agent LX-703A / curing agent KR-90). Was extruded and laminated with an ethylene-acrylic acid copolymer (manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd .: Nuclel N0908C, 20 μm) and laminated. Then, the PET surface of the dry laminate film is coated with a polyester polyol / isocyanate two-component curable anchor agent (Mitsui Takeda Polychemical Co., Ltd .: A3210 / AT3075), and then low-density polyethylene derived from fossil fuel (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd .:). LC520 (MFR: 3.6, density: 0.923) is extruded (20 μm) at a resin temperature of 320 ° C., and a low density polyethylene film (Dainippon Printing Co., Ltd .: SKL,) at a line speed of 100 m / min. The density was 0.923, 40 μm) to obtain a biomass polyethylene laminate. The total biomass of the laminate excluding the paper substrate was 3%.
容器の強度評価
実施例4及び比較例4で作製したカートンを用いて大日本印刷(株)製の液体紙容器充填機(DR-10)にて水充填及び成型実施後、これら測定サンプルを垂直、水平(口全横向き)の2方向にて単体圧縮強度測定を実施した。結果は表2に示す通り、バイオマス由来品と化石燃料由来品の有意差が見られなかった。
シール性評価(充填機検証)
実施例4及び比較例4で作製したカートンを用いて大日本印刷(株)製の液体紙容器充填機(DR-10)にて水充填成型後、トップ及びボトムのシール性の比較を行った。シール性の評価は浸透液を封入し、下記の基準で目視で行った。評価結果は表3に示す通り、バイオマス由来品と化石燃料由来品の有意差が見られなかった。
シール性評価基準
○:良好であった。
△:シール抜けはないが抜ける傾向がある状態であった。
×:シール抜けが確認された状態であった。
Using the cartons produced in Example 4 and Comparative Example 4, the sealing properties of the top and bottom were compared after water filling and molding with a liquid paper container filling machine (DR-10) manufactured by Dai Nippon Printing Co., Ltd. .. The sealability was evaluated by enclosing the penetrant and visually according to the following criteria. As shown in Table 3, there was no significant difference between the biomass-derived product and the fossil fuel-derived product.
Sealability evaluation criteria
◯: It was good.
Δ: The seal did not come off, but it tended to come off.
X: The seal was confirmed to be missing.
10 積層体
11 紙基材
12 バイオマスポリオレフィン樹脂層
20 積層体
21 板紙基材
22 第1のバイオマスポリオレフィン樹脂層
23 第2のバイオマスポリオレフィン樹脂層
10 Laminated 11
Claims (6)
前記積層体は、
板紙基材と、
前記板紙基材の一方の面側に位置し、バイオマス由来のエチレンを含むモノマーが重合してなるバイオマス由来のポリエチレンと、化石燃料由来のポリオレフィンと、を含んでなるバイオマスポリオレフィン樹脂組成物からなるバイオマスポリオレフィン樹脂層と、を有してなり、
前記板紙基材が前記積層体の最表面に位置し、
前記包装製品が、ラミネートチューブである、包装製品。
(ラミネートチューブ用原反A:金属箔と、この金属箔の一側面に接着した低密度ポリエチレンフィルムもしくは線状低密度ポリエチレンフィルムと、前記金属箔の他側面に接着した、その両面に低密度ポリエチレンフィルムもしくは線状低密度ポリエチレンフィルムが配設される紙と、該紙に積層した縦一軸圧延多層フィルムとを備えさせた、ラミネートチューブ用原反。) A packaged product provided with a laminate (excluding the raw fabric A for the laminate tube below).
The laminated body is
Paperboard base material and
Biomass composed of a biomass polyolefin resin composition, which is located on one surface side of the paperboard substrate and contains polyethylene derived from biomass obtained by polymerizing a monomer containing ethylene derived from biomass and polyolefin derived from fossil fuel. With a polyolefin resin layer,
The paperboard substrate is located on the outermost surface of the laminate,
A packaged product in which the packaged product is a laminated tube.
(Raw cloth A for laminated tube: A metal foil, a low-density polyethylene film or linear low-density polyethylene film bonded to one side surface of the metal foil, and low-density polyethylene bonded to the other side surface of the metal foil, both sides thereof. A raw fabric for a laminated tube provided with a paper on which a film or a linear low-density polyethylene film is arranged and a vertically uniaxially rolled multilayer film laminated on the paper.)
前記積層体は、
板紙基材と、
前記板紙基材の一方の面側に位置し、バイオマス由来のエチレンを含むモノマーが重合してなるバイオマス由来のポリエチレンと、化石燃料由来のポリオレフィンと、を含んでなるバイオマスポリオレフィン樹脂組成物からなるバイオマスポリオレフィン樹脂層と、を有してなり、
前記バイオマスポリオレフィン樹脂層が前記積層体の最表面に位置し、
前記包装製品が、蓋材(但し、下記蓋材Bを除く。)である、包装製品。
(蓋材B:食品容器の蓋材であって、2つの防水層と、前記2つの防水層間に配置された紙からなる基材層とを有する積層シートからなり、前記2つの防水層のうちの少なくとも一方の防水層が、アルミニウム箔からなるアルミニウム層である、食品容器用蓋材。) A packaging product with a laminate,
The laminated body is
Paperboard base material and
Biomass composed of a biomass polyolefin resin composition, which is located on one surface side of the paperboard substrate and contains polyethylene derived from biomass obtained by polymerizing a monomer containing ethylene derived from biomass and polyolefin derived from fossil fuel. With a polyolefin resin layer,
The biomass polyolefin resin layer is located on the outermost surface of the laminate,
A packaged product in which the packaged product is a lid material (excluding the lid material B below).
(Cover material B: A lid material for a food container, which is composed of a laminated sheet having two waterproof layers and a base material layer made of paper arranged between the two waterproof layers, and is one of the two waterproof layers. A lid material for food containers, wherein at least one of the waterproof layers is an aluminum layer made of aluminum foil.)
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