JP2018167499A - 産業資材用フレキシブル膜材及びその製造方法 - Google Patents
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Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
2)少なくとも前記可撓性複合積層体の片面において、前記樹脂閉塞部を除く非陥没領域(凸部領域の頂部表面)に、a)π電子共役系導電性ポリマーを含む組成物による薄膜層、及びb)カーボンナノチューブを含む組成物による薄膜層、の何れか1種以上による凸部導電ネットワークを、無柄のグラビアロールによる転写、または無柄のロータリースクリーンによる印刷、フレキソ印刷、及びオフセット印刷から選ばれた印刷手段により形成する工程、を含むことが好ましい。この方法によって、工場、倉庫などの出入口に設置される自動昇降式シートシャッター装置において、巻回/巻解音(シートのはがれ騒音)が小さく、かつ、静電気の発生が起こり難く、しかも優れた除電性を安定保持し、かつ視認性を阻害しないフレキシブル膜材を得ることができる。
(1) 除電性
JIS K6911(1995年)5.13抵抗率に準じて4点式電導度計を用い、試験体シートの表面抵抗の測定環境は、温度20±2℃ 湿度30±5%の条件で評価した。
(2) 巻き上げ/解き降し音
巻き上げ/解き降しの開閉作動を連続的に行い、解き降し時のシートはがれ音を、シート倉庫屋内側から1mの距離でリオン株式会社製騒音計NL−42を用いて音響(dB)計測した。(JIS Z8731)
(3) 視認効果1−1
平成29年2月午後1時、埼玉県草加市の平岡織染株式会社のテント倉庫(シートシャッター装置設置、倉庫内照度:JIS Z9110:1979年40−60lx)において、平岡織染株式会社のユニフォーム(ネイビーブルー)着用、着帽(ネイビーブルー)、容姿・年齢が近似する男性被験者A,B,C,Dがテント倉庫屋内に存在し、ランダムに産業資材用フレキシブル膜材から後方1mの位置に立ち、これを屋外正面1mの位置から観察者E,F,G,Hが同時に産業資材用フレキシブル膜材越しに、被験者A,B,C,Dを個々に判定した。被験者の顔の識別成績が100%なものを「1」、識別成績が75%を「2」、識別成績が50%を「3」、識別成績が25%を「4」、識別成績が0%を「5」、の5段階評価し、「1」を良好、「5」を不良とした。
視認効果1−2
平成29年2月午後1時、埼玉県草加市の平岡織染株式会社のテント倉庫(シートシャッター装置設置、倉庫内照度:JIS Z9110:1979年40−60lx)において、各々10cm×10cmサイズの「織」、「繊」、「職」、「戯」のゴシック体文字印刷物を厚紙に着貼した紙パネルをテント倉庫屋内、ランダムに産業資材用フレキシブル膜材から後方30cmの位置に置き、これを屋外正面1mの位置から観察者E,F,G,Hが同時に産業資材用フレキシブル膜材越しに、「織」、「繊」、「職」、「戯」の紙パネルを個々に判定した。紙パネルの識別成績が100%なものを「1」、識別成績が75%を「2」、識別成績が50%を「3」、識別成績が25%を「4」、識別成績が0%を「5」、の5段階評価し、「1」を良好、「5」を不良とした。
(4)基体メッシュとの同調
1m2のシート膜材の樹脂閉塞部に入り込んだ印刷部の総和をエラー面積として、メッシュ基体の正面表面積(側面、裏面を含まない)に対するエラー面積占有率として、100%から差し引いた値を基体メッシュとの同調率とした。
(1)粗目織物(基布1)
下記組織のポリエステル(PET)マルチフィラメント糸条を経糸及び緯糸とする、空隙率68%の粗目状平織物(質量73g/m2)を用いた。
(経)1111dtex/2本合撚 × (緯)2222dtex/1本
打込6(経)×4(緯) 本/25.4mm
(2)メッシュシート基体
下記〔配合1〕の軟質塩化ビニル樹脂ペーストゾル組成物を適度な粘度に調製し、この〔配合1〕のペーストゾル組成物を充填した液浴中に、基布1を浸漬し、基布1に完全に〔配合1〕のペーストゾル組成物を含浸し、基布1を引き上げると同時にゴムロールで圧搾して180℃の熱風炉で3分間、〔配合1〕のペーストゾル組成物のゲル化を進行させ、〔配合1〕のペーストゾル組成物で含浸し、かつ被覆されてなる質量125g/m2、マンセル明度2,及びマンセル彩度9の黒色系メッシュシート基体1を得た。
〔配合1〕軟質塩化ビニル樹脂ペーストゾル組成物
乳化重合ポリ塩化ビニル樹脂(重合度1700) 100質量部
1,2−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル 60質量部
※商品名:ヘキサモールDINCH(BASF社製)
※シクロヘキサンカルボン酸アルキルエステル〔化3〕のRが2個とも炭素数9の
分岐鎖状のアルキル基
エポキシ化大豆油(可塑剤) 10質量部
ステアリン酸亜鉛(安定剤) 2質量部
ステアリン酸バリウム(安定剤) 2質量部
炭酸カルシウム(充填剤) 10質量部
三酸化アンチモン(難燃剤) 10質量部
カーボンブラック(黒色顔料) 1質量部
(3)可撓性複合積層体
メッシュシート基体1の表面に〔配合2〕の軟質塩化ビニル樹脂組成物から165℃〜180℃の熱条件でカレンダー成型された厚さが0.25mmのフィルムを表面透明樹脂層用、及び裏面透明樹脂層用とし、この表裏フィルムでメッシュシート基体1を中間層として含む構成で、170℃の熱ロール条件(金属熱ロール/ゴムロール対)のラミネーターを、ゴムロール側面に表面透明樹脂層用フィルムが配置、金属熱ロール側面に裏面透明樹脂層用フィルムが配置されるように通過させてフィルムを熱軟化させた状態で積層圧着、冷却し、厚さが0.77mm、質量が815g/m2の可撓性複合積層体からなる膜材を得た。この膜材において樹脂閉塞部1個の面積は36〜40mm2、可撓性複合積層体における樹脂閉塞部の総和占有率は65%、ゴムロール側に圧着された膜材の表面側に形成された樹脂閉塞部は0.05mm〜0.5mmの深さの陥没状であった。
〔配合2〕軟質塩化ビニル樹脂組成物(表面透明樹脂層/裏面透明樹脂層)
懸濁重合ポリ塩化ビニル樹脂(重合度1300) 100質量部
1,2−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル 60質量部
※商品名:ヘキサモールDINCH(BASF社製)
※シクロヘキサンカルボン酸アルキルエステル〔化3〕のRが2個とも炭素数9の
分岐鎖状のアルキル基
エポキシ化大豆油(可塑剤) 10質量部
ステアリン酸亜鉛(安定剤) 2質量部
ステアリン酸バリウム(安定剤) 2質量部
ベンゾトリアゾール系化合物(紫外線吸収剤) 0.3質量部
(4)凸部導電ネットワークの形成
上記(3)の可撓性複合積層体の表面透明樹脂層上に、下記〔配合3〕の塗工液を用い、120メッシュの無柄グラビアロール塗工により質量0.035g/m2、高さ0.13mmの凸部導電ネットワークを形成した。
〔配合3〕ポリピロール組成物(凸部導電ネットワーク)
ポリピロール(化学酸化重合し、溶媒析出させた粒子径約1μmの粒子) 3質量部
シクロペンタノン 100質量部
実施例1の〔配合1〕を下記〔配合4〕に変更し、マンセル明度4、及びマンセル彩度8の暗青色系メッシュシート基体2とし、さらに実施例1の〔配合2〕を下記〔配合5〕に変更した以外は実施例1と同様として、厚さが0.77mm、質量が815g/m2の可撓性複合積層体からなる膜材を得た。この膜材において樹脂閉塞部1個の面積は36〜40mm2、可撓性複合積層体における樹脂閉塞部の総和占有率は65%であった。
〔配合4〕軟質塩化ビニル樹脂ペーストゾル組成物
乳化重合ポリ塩化ビニル樹脂(重合度1700) 100質量部
4−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸ビス(2−エチルヘキシル)60質量部
(※シクロヘキセンジカルボン酸アルキルエステル〔化6〕のRが2個とも炭素数8の
分岐鎖状のアルキル基)
エポキシ化大豆油(可塑剤) 10質量部
ステアリン酸亜鉛(安定剤) 2質量部
ステアリン酸バリウム(安定剤) 2質量部
炭酸カルシウム(充填剤) 10質量部
三酸化アンチモン(難燃剤) 10質量部
シアニンブルー(青顔料) 1質量部
カーボンブラック(黒色顔料) 0.3質量部
〔配合5〕軟質塩化ビニル樹脂組成物(表面透明樹脂層/裏面透明樹脂層)
懸濁重合ポリ塩化ビニル樹脂(重合度1300) 100質量部
4−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸ビス(2−エチルヘキシル)60質量部
(※シクロヘキセンジカルボン酸アルキルエステル〔化6〕のRが2個とも炭素数8の
分岐鎖状のアルキル基)
エポキシ化大豆油(可塑剤) 10質量部
ステアリン酸亜鉛(安定剤) 2質量部
ステアリン酸バリウム(安定剤) 2質量部
ベンゾトリアゾール系化合物(紫外線吸収剤) 0.3質量部
実施例1で用いた基布1を下記基布2に変更し、マンセル明度2,及びマンセル彩度9の黒色のメッシュシート基体3とし、凸部導電ネットワーク〔配合3〕を〔配合6〕に変更した以外は実施例1と同様として、厚さが0.77mm、質量が795g/m2の可撓性複合積層体からなる膜材を得た。この膜材において樹脂閉塞部1個の面積は100〜120mm2、可撓性複合積層体における樹脂閉塞部の総和占有率は69%であった。
粗目織物(基布2)
下記組織のポリエステル(PET)マルチフィラメント糸条を経糸及び緯糸とする、空隙率72%の粗目状平織物(質量56g/m2)を用いた。
(経)1111dtex/3本引揃 × (緯)1111dtex/3本引揃
打込3(経)×3(緯) 本/25.4mm
〔配合6〕カーボンナノチューブ組成物(凸部導電ネットワーク)
単層カーボンナノチューブ(直径1.5〜2.5nm) 0.3質量部
水 100質量部
実施例2で用いた基布1を基布2に変更し、マンセル明度4、及びマンセル彩度8の暗青色系メッシュシート基体4とし、凸部導電ネットワーク〔配合3〕を〔配合6〕に変更した以外は実施例2と同様として、厚さが0.77mm、質量が795g/m2の可撓性複合積層体からなる膜材を得た。この膜材において樹脂閉塞部1個の面積は100〜120mm2、可撓性複合積層体における樹脂閉塞部の総和占有率は69%であった。
実施例1の凸部導電ネットワーク〔配合3〕を下記〔配合7〕に変更した以外は実施例1と同様として、厚さが0.77mm、質量が815g/m2の可撓性複合積層体からなる膜材を得た。この膜材において樹脂閉塞部1個の面積は36〜40mm2、可撓性複合積層体における樹脂閉塞部の総和占有率は65%であった。
〔配合7〕ポリピロール/カーボンナノチューブ組成物(凸部導電ネットワーク)
ポリピロール(化学酸化重合し、溶媒析出させた粒子径約1μmの粒子) 3質量部
単層カーボンナノチューブ(直径1.5〜2.5nm) 0.3質量部
シクロペンタノン 100質量部
実施例3の凸部導電ネットワーク〔配合6〕を〔配合7〕に変更した以外は実施例3と同様として、厚さが0.77mm、質量が795g/m2の可撓性複合積層体からなる膜材を得た。この膜材において樹脂閉塞部1個の面積は100〜120mm2、可撓性複合積層体における樹脂閉塞部の総和占有率は69%であった。
実施例1の膜材の凸部導電ネットワーク〔配合3〕上に、さらに〔配合6〕を設けた以外は実施例1と同様として、厚さが0.77mm、質量が815g/m2の可撓性複合積層体からなる膜材を得た。この膜材において樹脂閉塞部1個の面積は36〜40mm2、可撓性複合積層体における樹脂閉塞部の総和占有率は65%であった。
実施例4の膜材の凸部導電ネットワーク〔配合6〕上に、さらに〔配合3〕を設けた以外は実施例1と同様として、厚さが0.77mm、質量が795g/m2の可撓性複合積層体からなる膜材を得た。この膜材において樹脂閉塞部1個の面積は100〜120mm2、可撓性複合積層体における樹脂閉塞部の総和占有率は69%であった。
実施例1の凸部導電ネットワークを省略し、平坦な導電ネットワークに変更した。
すなわち、実施例1の可撓性複合積層体から陥没状の樹脂閉塞部を無くし、可撓性複合積層体を平坦とし、導電ネットワーク形成のためのグラビアロール(実施例1の基体メッシュシートと繰り返しパターンが同調する120メッシュ刻印)に変更した以外は実施例1と同様として、厚さが0.77mm、質量が815g/m2の可撓性複合積層体からなる膜材を得た。この膜材において樹脂閉塞部1個の面積は36〜40mm2、可撓性複合積層体における樹脂閉塞部の総和占有率は65%、膜材の表面側及び裏面側に陥没部は認めないものであった。
(1)可撓性複合積層体
メッシュシート基体1の表面に〔配合2〕の軟質塩化ビニル樹脂組成物から165℃〜180℃の熱条件でカレンダー成型された厚さが0.25mmのフィルムを表面透明樹脂層用、及び裏面透明樹脂層用とし、この表裏フィルムでメッシュシート基体1を中間層として含む構成で、170℃の熱ロール条件(金属熱ロール/金属熱ロール対)のラミネーターを通過させてフィルムを熱軟化させた状態で積層圧着、冷却し、厚さが0.77mm、質量が815g/m2の可撓性複合積層体からなる膜材を得た。この膜材において樹脂閉塞部1個の面積は36〜40mm2、可撓性複合積層体における樹脂閉塞部の総和占有率は65%、ゴムロール側に圧着された膜材の表面側に形成された樹脂閉塞部は0.05mm〜0.5mmの深さの陥没状であった。
(2)導電ネットワークの形成
上記(1)の可撓性複合積層体の表面透明樹脂層上に〔配合3〕の塗工液を用い、120メッシュのメッシュ基体柄(メッシュ基体と同調する繰り返し柄)グラビアロール塗工により質量0.035g/m2の導電ネットワークを印刷した。
得られた膜材の除電効果は、実施例1の膜材と同等であったが、メッシュ基体の歪みや加工変形の不安定要素によって、導電ネットワークの形成がメッシュ基体と同調せず部分的にずれを生じ、樹脂閉塞部を2mm幅線で格子状に遮る形で導電ネットワーク形成された部分を有すること、すなわち視認性に寄与する透明な樹脂閉塞部を遮ることで膜材の視認性、外観を悪くするのみならず、膜材が平坦となったことで接触面積が大きくなることで増大巻上げ体の密着性が強くし、その結果、膜材の解き降ろし時の作動音(はがれ音)がバリバリとうるさいもの(52〜55dBの不快な騒音レベル)であった。
(2):粗目織物基材
(3):熱可塑性樹脂による着色被覆
(4):貫通孔
(5):メッシュシート基体
(6−1):表面透明樹脂層
(6−2):裏面透明樹脂層
(7):可撓性複合積層体
(7−1):樹脂閉塞部
(8):凸部導電ネットワーク
(8−1):導電薄膜層
Claims (8)
- 粗目織物を基材として、その全表面上が熱可塑性樹脂で被覆され、多数の貫通孔を有してなるメッシュシートを基体として、この基体の表面全面に設けられた表面透明樹脂層、及び前記基体の裏面全面に設けられた裏面透明樹脂層を有する可撓性複合積層体であって、前記貫通孔が前記表面透明樹脂層及び裏面透明樹脂層の積層によって充填されてなる樹脂閉塞部を成し、少なくとも前記可撓性複合積層体の片面において、前記樹脂閉塞部を除く全領域に、π電子共役系導電性ポリマー、及びカーボンナノチューブから選ばれた1種以上を含む組成物層による凸部導電ネットワークが形成されていることを特徴とする産業資材用フレキシブル膜材。
- 前記樹脂閉塞部の1個当たりの面積が25mm2〜225mm2、かつ前記可撓性複合積層体における前記樹脂閉塞部の総和占有率が35〜75%である請求項1に記載の産業資材用フレキシブル膜材。
- 前記π電子共役系導電性ポリマーが、ポリピロール類、ポリチオフェン類、ポリアセチレン類、ポリフェニレン類、ポリフェニレンビニレン類、ポリアニリン類、ポリアセン類、ポリチオフェンビニレン類、及びこれらの共重合体、から選ばれた1種以上である請求項1に記載の産業資材用フレキシブル膜材。
- 前記カーボンナノチューブが、直径1.4nm〜15nm、長さ1.5μm〜300μmである、単層カーボンナノチューブ、二層カーボンナノチューブ、多層カーボンナノチューブ、短縮カーボンナノチューブ、酸化カーボンナノチューブ、及び官能化カーボンナノチューブ(末端修飾及び/または側壁修飾)から選ばれた1種以上である求項1に記載の産業資材用フレキシブル膜材。
- 1)粗目織物を基材として、その全表面上を熱可塑性樹脂で被覆し、多数の貫通孔を有してなるメッシュシートを基体として、この基体の表面全面に表面透明樹脂層、及び前記基体の裏面全面に裏面透明樹脂層を設けて可撓性複合積層体を製造し、前記貫通孔が前記表面透明樹脂層及び裏面透明樹脂層の熱軟化積層によって充填されてなる樹脂閉塞部を0.05mm〜0.5mmの深さの陥没状に形成する工程、
2)少なくとも前記可撓性複合積層体の片面において、前記樹脂閉塞部を除く非陥没領域(凸部領域の頂部表面)に、a)π電子共役系導電性ポリマーを含む組成物による薄膜層、及びb)カーボンナノチューブを含む組成物による薄膜層、の何れか1種以上による凸部導電ネットワークを、無柄のグラビアロールによる転写、または無柄のロータリースクリーンによる印刷、フレキソ印刷、及びオフセット印刷から選ばれた印刷手段により形成する工程、を含むことを特徴とする産業資材用フレキシブル膜材の製造方法。 - 前記可撓性複合積層体が、少なくとも1対の金属熱ロール/ゴムロール対を有するラミネーターで製造され、前記ゴムロール側面に前記表面透明樹脂層用フィルムが配置、及び前記金属熱ロール側面に前記裏面透明樹脂層用フィルムが配置されるように通過させることで、前記表面透明樹脂層面側に0.05mm〜0.5mmの深さの陥没状の前記樹脂閉塞部を形成させる請求項5に記載の産業資材用フレキシブル膜材の製造方法。
- 前記樹脂閉塞部の1個当たりの面積が25mm2〜225mm2、かつ前記可撓性複合積層体における前記樹脂閉塞部の総和占有率が35〜75%である請求項5または6に記載の産業資材用フレキシブル膜材の製造方法。
- 前記π電子共役系導電性ポリマーが、ポリピロール類、ポリチオフェン類、ポリアセチレン類、ポリフェニレン類、ポリフェニレンビニレン類、ポリアニリン類、ポリアセン類、ポリチオフェンビニレン類、及びこれらの共重合体、から選ばれた1種以上であり、前記カーボンナノチューブが、直径1.4nm〜15nm、長さ1.5μm〜300μmである、単層カーボンナノチューブ、二層カーボンナノチューブ、多層カーボンナノチューブ、短縮カーボンナノチューブ、酸化カーボンナノチューブ、及び官能化カーボンナノチューブ(末端修飾及び/または側壁修飾)から選ばれた1種以上である求項5〜7の何れか1項に記載の産業資材用フレキシブル膜材の製造方法。
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