JP2018003521A - Floor material - Google Patents
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Landscapes
- Floor Finish (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
本発明は、床材に関する。 The present invention relates to a flooring.
従来より、各種の床材が広く用いられている。中でも樹脂層を含む床材は、足裏や靴裏によって踏みつけられた際に傷付き易く且つ汚れ易い。このため、樹脂層を含む床材の特性として、耐傷付き性及び防汚性が求められる。なお、耐傷付き性は、床材の表面に擦り傷などが生じ難い性質を、防汚性は、汚れ難い性質又は汚れを簡単に除去できる性質を、それぞれ意味する。電離放射線硬化性樹脂は、耐傷付き性に優れた特性を有する為、様々な基材の被覆に使用されており、床材表面のコーティングなどにも使用されている。 Conventionally, various flooring materials have been widely used. Among them, the floor material including the resin layer is easily damaged and dirty when it is stepped on by a sole or a shoe sole. For this reason, scratch resistance and antifouling properties are required as characteristics of the flooring material including the resin layer. In addition, the scratch resistance means a property that hardly causes scratches on the surface of the flooring material, and the antifouling property means a property that hardly stains or a property that can easily remove dirt. Since the ionizing radiation curable resin has excellent scratch resistance, it is used for coating various substrates, and is also used for coating floor surfaces.
例えば、特許文献１には、非塩素系の熱可塑性樹脂からなる基体シート上に、絵柄印刷層を介して、１層以上の非塩素系の熱可塑性樹脂の層からなり、その表面が電子線又は紫外線硬化性樹脂による再塗装適性を有する透明樹脂層が設けられてなることを特徴とする床用シートが開示されており、耐摩耗性や耐久性の付与等などが検討されている。 For example, Patent Document 1 discloses that a substrate sheet made of a non-chlorine thermoplastic resin is composed of one or more layers of a non-chlorine thermoplastic resin via a pattern printing layer, the surface of which is an electron beam. Or the floor sheet | seat characterized by providing the transparent resin layer which has the repaintability with an ultraviolet curable resin is disclosed, and abrasion resistance, provision of durability, etc. are examined.
また、特許文献２には、（Ａ）光硬化性（メタ）アクリレート系樹脂、（Ｂ）光硬化性ポリシロキサン系ウレタン（メタ）アクリレート樹脂、（Ｃ）光硬化性シリコーンブロック（メタ）アクリレート系樹脂、および（Ｄ）光重合開始剤を含有してなることを特徴とする汚染除去性に優れた光硬化性（メタ）アクリレート系樹脂組成物が開示されている。 Patent Document 2 includes (A) a photocurable (meth) acrylate resin, (B) a photocurable polysiloxane urethane (meth) acrylate resin, and (C) a photocurable silicone block (meth) acrylate resin. A photocurable (meth) acrylate-based resin composition having excellent decontamination property, comprising a resin and (D) a photopolymerization initiator is disclosed.
しかしながら、特許文献１の床用シートにおいては、防汚性や汚染除去性が十分ではなく、更なる改善が求められるところである。一方、特許文献２の光硬化性樹脂組成物は、従来の光硬化性樹脂組成物と比べて汚染除去性に優れるとされるが、特許文献２の光硬化性樹脂組成物は摺動性が高く、防滑性が求められる床材の用途には適さない。 However, in the floor sheet of Patent Document 1, antifouling properties and contamination removal properties are not sufficient, and further improvements are required. On the other hand, the photocurable resin composition of Patent Document 2 is said to be superior in decontamination properties compared to conventional photocurable resin compositions, but the photocurable resin composition of Patent Document 2 has slidability. It is high and is not suitable for flooring applications that require slip resistance.
本発明の課題は、防汚性及び汚染除去性に優れると共に、防滑性に優れる床材を提供することにある。 The subject of this invention is providing the flooring which is excellent in antifouling property and decontamination property, and is excellent in slip resistance.
本発明は、樹脂層を含む床材本体と、前記床材本体の上に表面保護層を有する床材であって、前記表面保護層は、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物を含み、前記電離放射線硬化性樹脂組成物が、電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂および電離放射線硬化性フッ素変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂から選ばれる少なくとも１種類と、防滑性粒子とを含む、床材、に関する。 The present invention is a flooring body including a resin layer, and a flooring having a surface protection layer on the flooring body, the surface protection layer including a cured product of an ionizing radiation curable resin composition, The ionizing radiation curable resin composition comprises at least one selected from ionizing radiation curable silicon-modified urethane (meth) acrylate resin and ionizing radiation curable fluorine-modified urethane (meth) acrylate resin, and anti-slip particles. For flooring.
本発明によれば、防汚性及び汚染除去性に優れると共に、防滑性に優れる床材を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, while being excellent in antifouling property and decontamination property, the flooring which is excellent in slip resistance can be provided.
前記の課題について検討したところ、表面保護層に、電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂および電離放射線硬化性フッ素変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂から選ばれる少なくとも１種類と、防滑性粒子とを含む電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物を使用することにより、防汚性、汚染除去性、防滑性に優れることを見出した。 As a result of examining the above problems, the surface protective layer includes at least one selected from ionizing radiation curable silicon-modified urethane (meth) acrylate resin and ionizing radiation curable fluorine-modified urethane (meth) acrylate resin, and anti-slip particles, It has been found that by using a cured product of an ionizing radiation curable resin composition containing, the antifouling property, the decontamination property and the anti-slip property are excellent.
本発明の床材が、防汚性及び汚染除去性に優れると共に、防滑性に優れるメカニズムについては下記のように推測できる。本発明の床材は、防汚性に優れる電離放射線硬化性樹脂組成物に電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂および電離放射線硬化性フッ素変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂から選ばれる少なくとも１種類が含まれるため、シリコン及びフッ素の官能基の有する摺動性及び撥水・撥油性によって電離放射線硬化性樹脂表面に汚れ物質が付着し難く、付着した汚れ物質も除去し易い。また、防滑性については、表面保護層表面に防滑性粒子による微細な凹凸が形成されるので、人が踏んだ際に足裏や靴底にめり込んで、適当な防滑性を有することができるためと推定される。シリコン及びフッ素を含む樹脂が電離放射線硬化性であるため、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化時に微細な凹凸を形成する防滑性粒子表面に電離放射線硬化性樹脂組成物として一体的に強固に固着することとなる。また、電離放射線硬化性樹脂を主成分としているため、防滑性粒子及び防滑性粒子表面の表面に固着している電離放射線硬化性樹脂組成物は、床材を人が踏んだ際に足裏や靴底に剥落し難くなる。このことにより、防滑性粒子表面の剥落による防滑性の低下と、シリコン及びフッ素を含む樹脂の剥落による防汚性の低下を共に防ぐことができる。また、シリコンオイルやフッ素樹脂などのようなシリコン及びフッ素樹脂組成物を電離放射線硬化性樹脂に混合した場合と異なり、ブリードによって防滑性が低下することも無い。 The flooring material of the present invention is excellent in antifouling properties and decontamination properties, and the mechanism excellent in antislip properties can be estimated as follows. The flooring of the present invention is at least one selected from an ionizing radiation curable silicon-modified urethane (meth) acrylate resin and an ionizing radiation curable fluorine-modified urethane (meth) acrylate resin in an ionizing radiation curable resin composition having excellent antifouling properties. Since the types are included, it is difficult for the dirt substance to adhere to the surface of the ionizing radiation curable resin due to the slidability and water / oil repellency of the functional groups of silicon and fluorine, and the attached dirt substance can be easily removed. As for anti-slip properties, fine unevenness due to anti-slip particles is formed on the surface of the surface protective layer, so that it can be slipped into the soles and soles of a person when stepped on and has appropriate anti-slip properties. It is estimated to be. Because the resin containing silicon and fluorine is ionizing radiation curable, the ionizing radiation curable resin composition is firmly fixed as an ionizing radiation curable resin composition on the surface of the anti-slip particles that form fine irregularities when the ionizing radiation curable resin composition is cured. Will be. In addition, since the ionizing radiation curable resin is a main component, the ionizing radiation curable resin composition fixed to the surface of the anti-slip particles and the surface of the anti-slip particles is used when a person steps on the flooring. It becomes difficult to peel off to the sole. As a result, it is possible to prevent both a decrease in anti-slip property due to peeling of the surface of the anti-slip particles and a decrease in anti-stain property due to peeling of the resin containing silicon and fluorine. Further, unlike the case where silicon and a fluorine resin composition such as silicon oil and fluorine resin are mixed with an ionizing radiation curable resin, the anti-slip property is not lowered by bleeding.
本発明の床材は、床材本体と、前記床材本体の上に表面保護層を有する。本明細書において、上側とは、床材が床面に敷設される際に床面から遠い側を指し、表側ともいう。また、下側とは、床材が床面に敷設される際に床面に近い側を指し、裏側ともいう。 The flooring of the present invention has a flooring main body and a surface protective layer on the flooring main body. In this specification, the upper side refers to a side far from the floor surface when the flooring material is laid on the floor surface, and is also referred to as a front side. Moreover, the lower side refers to the side close to the floor surface when the flooring is laid on the floor surface, and is also referred to as the back side.
図１は、本発明の床材の１つの実施形態を示す平面図であり、図２は、その床材を厚み方向で切断した断面図の拡大である。図示例の床材１は、平面視長尺帯状に形成されている。長尺帯状は、一方向の長さが他方向（他方向は一方向に対して直交する方向）の長さに比して十分に長い長方形状であり、例えば、一方向の長さが他方向の長さの２倍以上、好ましくは４倍以上である。長尺帯状の床材１は、通常、ロールに巻かれて保管及び運搬に供され、施工現場において、所望の形状に裁断して使用される。もっとも、本発明の床材は、長尺帯状に限られず、平面視正方形状などの枚葉状に形成されていてもよい（図示せず）。 FIG. 1 is a plan view showing one embodiment of the flooring of the present invention, and FIG. 2 is an enlarged cross-sectional view of the flooring cut in the thickness direction. The floor material 1 of the example of illustration is formed in planar view elongate strip shape. The long band shape is a rectangular shape in which the length in one direction is sufficiently longer than the length in the other direction (the other direction is perpendicular to the one direction). The length in the direction is 2 times or more, preferably 4 times or more. The long belt-like flooring 1 is usually wound on a roll and stored and transported, and is cut into a desired shape and used at a construction site. However, the flooring of the present invention is not limited to a long belt shape, and may be formed in a sheet shape such as a square shape in plan view (not shown).
本発明において、床材本体２は、床材の強度および重量を構成する主たる部分である。本発明において、床材本体２は、合成樹脂成分を含有する樹脂層２２を含むものである。床材本体２は、樹脂層２２を含むものであれば本分野において公知のものを使用することができ、例えば、図２のように床材本体２は、基材層２１、形状安定化層２３、化粧層２４、表層３などの層を任意に組み合わせた構造のものが挙げられる。 In the present invention, the flooring main body 2 is a main part constituting the strength and weight of the flooring. In the present invention, the flooring main body 2 includes a resin layer 22 containing a synthetic resin component. As the flooring main body 2, a material known in the field can be used as long as it includes the resin layer 22. For example, as shown in FIG. 2, the flooring main body 2 includes a base material layer 21, a shape stabilization layer. 23, a decorative layer 24, a surface layer 3, and the like are arbitrarily combined.
樹脂層２２の合成樹脂成分としては、特に限定されるものではないが、熱可塑性樹脂が好ましい。熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル樹脂、オレフィン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、アミド樹脂、エステル樹脂、各種エラストマー、ゴムなどが挙げられ、加工性や柔軟性、コストなどの観点から塩化ビニル樹脂が好ましい。合成樹脂成分は、単独で使用してもよいし、２種以上を使用してもよい。 Although it does not specifically limit as a synthetic resin component of the resin layer 22, A thermoplastic resin is preferable. Examples of the thermoplastic resin include vinyl chloride resin, olefin resin, vinyl acetate resin, acrylic resin, amide resin, ester resin, various elastomers, rubber, and the like. From the viewpoint of processability, flexibility, cost, etc., vinyl chloride resin is used. preferable. A synthetic resin component may be used independently and may use 2 or more types.
塩化ビニル樹脂としては、ペースト塩化ビニル系樹脂、サスペンション塩化ビニル系樹脂などが用いられる。 As the vinyl chloride resin, paste vinyl chloride resin, suspension vinyl chloride resin, or the like is used.
ペースト塩化ビニル系樹脂は、例えば、乳化重合法で得られるペースト状の塩化ビニル系樹脂であり、可塑剤により、適宜粘度を調整できる。ペースト塩化ビニル系樹脂は、多数の微粒子集合体からなる粒子径が０．１〜１０μｍ（好ましくは１〜３μｍ）の微細粉末であり、好ましくは、前記微細粉末の表面に界面活性剤がコーティングされている。ペースト塩化ビニル系樹脂の平均重合度は１０００〜２０００程度が好ましい。 The paste vinyl chloride resin is, for example, a paste-like vinyl chloride resin obtained by an emulsion polymerization method, and the viscosity can be appropriately adjusted with a plasticizer. The paste vinyl chloride resin is a fine powder having a particle diameter of 0.1 to 10 μm (preferably 1 to 3 μm) composed of a large number of fine particle aggregates. Preferably, the surface of the fine powder is coated with a surfactant. ing. The average degree of polymerization of the paste vinyl chloride resin is preferably about 1000 to 2000.
サスペンション塩化ビニル系樹脂は、例えば、懸濁重合法で得られる塩化ビニル系樹脂である。サスペンション塩化ビニル系樹脂は、粒子径が好ましくは２０μｍ〜１００μｍの微細粉末である。サスペンション塩化ビニル系樹脂の平均重合度は、７００〜１５００程度が好ましく、７００〜１１００程度がより好ましく、７００〜１０００程度がさらに好ましい。ただし、前記粒子径は、体積基準の粒度分布におけるメディアン径（Ｄ５０）である。 The suspension vinyl chloride resin is, for example, a vinyl chloride resin obtained by a suspension polymerization method. The suspension vinyl chloride resin is a fine powder having a particle size of preferably 20 μm to 100 μm. The average degree of polymerization of the suspension vinyl chloride resin is preferably about 700 to 1500, more preferably about 700 to 1100, and still more preferably about 700 to 1000. However, the particle diameter is the median diameter (D 50 ) in the volume-based particle size distribution.
前記各塩化ビニル系樹脂は、Ｋ値６０〜９５程度のものが好ましく、Ｋ値６５〜８０程度のものがより好ましい。 Each vinyl chloride resin preferably has a K value of about 60 to 95, and more preferably has a K value of about 65 to 80.
樹脂層２２中の合成樹脂成分の含有量は、特に限定されるものではないが、例えば、５〜１００質量％とすることができる Although content of the synthetic resin component in the resin layer 22 is not specifically limited, For example, it can be set as 5-100 mass%.
樹脂層２２は、任意に添加剤を含むことができ、添加剤としては、充填剤、可塑剤、難燃材、安定剤、酸化防止剤、滑剤、着色剤、発泡剤などが挙げられる。 The resin layer 22 can optionally contain an additive, and examples of the additive include a filler, a plasticizer, a flame retardant, a stabilizer, an antioxidant, a lubricant, a colorant, and a foaming agent.
樹脂層２２は、非発泡でもよいし、発泡されていてもよい。樹脂層２２が発泡されている場合、良好なクッション性を床材に付与する観点から、発泡倍率は１．０５倍以上が好ましく、１．１倍以上がより好ましく、柔らかくなりすぎるのを防止する観点から１０倍以下が好ましく、５倍以下がより好ましい。即ち、樹脂層２２の発泡倍率は、１．０５〜１０倍が好ましく、１．１倍〜５倍がより好ましい。 The resin layer 22 may be non-foamed or foamed. When the resin layer 22 is foamed, from the viewpoint of imparting good cushioning properties to the flooring, the foaming ratio is preferably 1.05 times or more, more preferably 1.1 times or more, and prevents excessive softening. From the viewpoint, it is preferably 10 times or less, and more preferably 5 times or less. That is, the expansion ratio of the resin layer 22 is preferably 1.05 to 10 times, and more preferably 1.1 times to 5 times.
樹脂層２２が複数ある場合において、樹脂層２２の物性（材質、発泡の有無、厚さなど）は、それぞれ同一であってもよいし、異なるものであってもよい。 When there are a plurality of resin layers 22, the physical properties (material, presence / absence of foaming, thickness, etc.) of the resin layer 22 may be the same or different.
基材層２１は、床材の最も下側に位置する層であって、敷設時の床材を床面に接着させる接着剤（以下、床面接着剤という）との接着強度を高め、床材の反りなどを抑制することを目的とした層である。基材層２１としては、特に限定されないが、例えば、不織布、織布、紙、フェルトなどの従来公知のシート材を用いることができる。不織布や織布を構成する繊維の材質は、特に限定されず、例えば、ポリエステル、ポリオレフィンなどの合成樹脂繊維；ガラス、カーボンなどの無機繊維；天然繊維などが挙げられる。 The base material layer 21 is a layer located on the lowermost side of the flooring, and increases the adhesive strength with an adhesive (hereinafter referred to as a flooring adhesive) that adheres the flooring during laying to the floor surface. This layer is intended to suppress warping of the material. Although it does not specifically limit as the base material layer 21, For example, conventionally well-known sheet materials, such as a nonwoven fabric, a woven fabric, paper, and a felt, can be used. The material of the fibers constituting the nonwoven fabric or the woven fabric is not particularly limited, and examples thereof include synthetic resin fibers such as polyester and polyolefin; inorganic fibers such as glass and carbon; natural fibers and the like.
形状安定化層２３は、経時的な収縮や膨張による、床材の寸法変化を抑制するための層である。床材１の表面保護層４は、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化成形時に収縮する。床材１は、樹脂製であるため、木材や石材、セラミックなどの他の材質の床材と異なり、収縮時に反りやすい。さらに、防汚性を増す為、防滑性粒子５の表面を表面保護層４の樹脂で被覆するのが望ましく、充分に防滑性粒子５を被覆するためには表面保護層４の層厚を厚くする必要がある。図４に防滑性粒子の被覆イメージを示す。表面保護層の層厚Ｔを厚くした場合、表面保護層４は、硬化時により大きく収縮するため床材１がより反りやすくなる。床材が反ると、床面への敷設が困難となったり、目地部側面が露出すると歩行が困難なったり、目地が汚れるなどの不具合が生じる場合がある。これらの不具合を防ぐ為には、形状安定化層２３を設けるのが望ましい。 The shape stabilizing layer 23 is a layer for suppressing a dimensional change of the flooring due to shrinkage or expansion over time. The surface protective layer 4 of the flooring 1 shrinks during the curing and molding of the ionizing radiation curable resin composition. Since the flooring 1 is made of resin, unlike the flooring of other materials such as wood, stone, and ceramic, the flooring 1 tends to warp when contracted. Furthermore, in order to increase the antifouling property, it is desirable to coat the surface of the anti-slip particles 5 with the resin of the surface protective layer 4, and in order to sufficiently cover the anti-slip particles 5, the surface protective layer 4 is made thick. There is a need to. FIG. 4 shows a coating image of anti-slip particles. When the layer thickness T of the surface protective layer is increased, the surface protective layer 4 contracts more greatly at the time of curing, so that the flooring 1 is more likely to warp. If the flooring is warped, it may be difficult to lay on the floor, or when the joint side surface is exposed, it may be difficult to walk or the joint may become dirty. In order to prevent these problems, it is desirable to provide the shape stabilizing layer 23.
形状安定化層２３は、床材１の全体の厚みの略中央の位置に設けることが好ましい。この位置に形状安定化層２３を設けることにより、床材１の寸法安定性を高め、床材１の端部の反りを防止できる。また、表面保護層４の硬化収縮による反りを効果的に抑制する観点から、形状安定化層を２層以上設けることが好ましい。形状安定化層を２層以上とする態様例を図３に示す。図３に示す例では、形状安定化層２３は、第１形状安定化層２３１、第２形状安定化層２３２の２層からなり、それら形状安定化層２３１，２３２を挟んで第１樹脂層２２１、第２樹脂層２２２及び第３樹脂層２２３が積層されている。たとえば、第１形状安定化層２３１と第２形状安定化層２３２との間隔は、１．０〜２．０ｍｍ、好ましくは、１．２〜１．６ｍｍである。床材の反りを抑制するためには、第１形状安定化層２３１が、床材の全体の厚みの中央よりやや下に位置し、第２形状安定化層２３２の２層が、床材の全体の厚みの中央よりも上に位置していることが好ましい。 The shape stabilizing layer 23 is preferably provided at a substantially central position of the entire thickness of the flooring 1. By providing the shape stabilizing layer 23 at this position, the dimensional stability of the flooring 1 can be improved and the warp of the end of the flooring 1 can be prevented. Moreover, it is preferable to provide two or more shape stabilizing layers from the viewpoint of effectively suppressing warpage due to curing shrinkage of the surface protective layer 4. The example of an aspect which makes a shape stabilization layer 2 layers or more is shown in FIG. In the example shown in FIG. 3, the shape stabilization layer 23 is composed of two layers, a first shape stabilization layer 231 and a second shape stabilization layer 232, and the first resin layer sandwiching these shape stabilization layers 231 and 232. 221, the second resin layer 222 and the third resin layer 223 are laminated. For example, the distance between the first shape stabilizing layer 231 and the second shape stabilizing layer 232 is 1.0 to 2.0 mm, preferably 1.2 to 1.6 mm. In order to suppress the warping of the flooring, the first shape stabilizing layer 231 is positioned slightly below the center of the entire thickness of the flooring, and the two layers of the second shape stabilizing layer 232 are made of the flooring. It is preferable to be located above the center of the entire thickness.
形状安定化層２３としては、不織布または織布などが挙げられる。不織布や織布を構成する繊維の材質は、特に限定されるものではないが、合成樹脂繊維、無機繊維、天然繊維などが挙げられる。合成樹脂繊維としては、ポリエステル、ポリオレフィンなどが挙げられ、無機繊維としては、ガラス、カーボンなどが挙げられ、天然繊維としては、パルプなどが挙げられる。寸法安定性の観点から、ガラス繊維を含むガラスシートが好適に用いられ、ガラスシートとしては、たとえば、ガラスマットなどのガラス繊維不織布、または、ガラスクロスなどのガラス繊維織布、が好ましい。繊維の材質は、単独で使用してもよいし、ガラス繊維とパルプとを混合させるなど２種以上を使用してもよい。不織布や織布の目付けは、特に限定されるものではないが、床材の寸法安定性をよくする観点から、１０ｇ／ｍ２以上が好ましく、２０ｇ／ｍ２以上がより好ましく、適度の柔軟性や加工性を担保する観点から、１００ｇ／ｍ２以下が好ましく、５０ｇ／ｍ２以下がより好ましい。即ち、不織布や織布の目付けは、１０〜１００ｇ／ｍ２が好ましく、２０〜５０ｇ／ｍ２がより好ましい。 Examples of the shape stabilizing layer 23 include a nonwoven fabric or a woven fabric. Although the material of the fiber which comprises a nonwoven fabric or a woven fabric is not specifically limited, A synthetic resin fiber, an inorganic fiber, a natural fiber, etc. are mentioned. Synthetic resin fibers include polyester and polyolefin, inorganic fibers include glass and carbon, and natural fibers include pulp and the like. From the viewpoint of dimensional stability, a glass sheet containing glass fibers is preferably used. As the glass sheet, for example, a glass fiber nonwoven fabric such as a glass mat or a glass fiber woven fabric such as a glass cloth is preferable. The fiber material may be used alone or in combination of two or more such as mixing glass fiber and pulp. The basis weight of the nonwoven fabric or woven fabric is not particularly limited, but is preferably 10 g / m 2 or more, more preferably 20 g / m 2 or more, and moderate flexibility from the viewpoint of improving the dimensional stability of the flooring. From the viewpoint of ensuring workability and workability, 100 g / m 2 or less is preferable, and 50 g / m 2 or less is more preferable. That is, the basis weight of the nonwoven fabric or woven fabric is preferably 10~100g / m 2, 20~50g / m 2 is more preferable.
前記ガラス繊維不織布は、複数のガラス繊維が無秩序に上下方向（厚み方向）に重なり又は絡み合い且つそれらが接着剤などのバインダーにてバインドされて又はそれら自身がバインドし合って層を成しているもの、或いは、複数のガラス繊維がある程度の規則性を以て上下方向に重なり又は絡み合い且つそれらが接着剤などのバインダーにてバインドされて又はそれら自身がバインドし合って層を成しているものである。 In the glass fiber nonwoven fabric, a plurality of glass fibers are randomly overlapped or entangled in the vertical direction (thickness direction), and they are bound by a binder such as an adhesive or are bound by themselves to form a layer. Or a plurality of glass fibers overlapped or entangled in a vertical direction with a certain degree of regularity, and they are bound by a binder such as an adhesive or are bound together to form a layer. .
前記バインダーとしては、ガラス繊維に対する接合性の高いものが好ましく、ガラス繊維及び後述する接合樹脂に対する接合性の高いものがより好ましい。このようなバインダーとしては、例えば、１液型接着剤、２液型接着剤、熱硬化型接着剤、ホットメルト型接着剤、紫外線硬化型接着剤などの電子線硬化型接着剤などが挙げられる。具体的には、ウレタン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合系、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂及びエポキシ系樹脂から選ばれる１種又は２種以上の混合物が例示される。ガラス繊維の太さは、例えば、直径５μｍ〜３０μｍであり、好ましくは、直径８μｍ〜２０μｍであり、長さは、例えば、１０ｍｍ〜３０ｍｍである。 As said binder, a thing with high bondability with respect to glass fiber is preferable, and what has high bondability with respect to glass fiber and bonding resin mentioned later is more preferable. Examples of such a binder include an electron beam curable adhesive such as a one-component adhesive, a two-component adhesive, a thermosetting adhesive, a hot-melt adhesive, and an ultraviolet curable adhesive. . Specific examples include one or a mixture of two or more selected from urethane resins, vinyl acetate resins, styrene-butadiene copolymers, acrylic resins, vinyl chloride resins, and epoxy resins. The thickness of the glass fiber is, for example, 5 μm to 30 μm in diameter, and preferably 8 μm to 20 μm in diameter, and the length is, for example, 10 mm to 30 mm.
また、ガラスシートの目付量は、特に限定されないが、好ましくは１０ｇ／ｍ２〜１００ｇ／ｍ２であり、より好ましくは２０ｇ／ｍ２〜５０ｇ／ｍ２である。ガラスシートの厚み又は目付量が小さすぎると、床材１の引張り強度及び寸法安定性を十分に向上できず、一方、大きすぎると、接合樹脂がガラスシートの開口内にまで十分に行き渡らないおそれがある。なお、ガラスシートの密度は、特に限定されないが、例えば、０．１ｇ／ｃｍ３〜０．５ｇ／ｃｍ３である。 Also, the basis weight of the glass sheet is not particularly limited, is preferably from 10g / m 2 ~100g / m 2 , more preferably 20g / m 2 ~50g / m 2 . If the thickness or basis weight of the glass sheet is too small, the tensile strength and dimensional stability of the flooring 1 cannot be sufficiently improved. On the other hand, if it is too large, the bonding resin may not be sufficiently spread into the opening of the glass sheet. There is. The density of the glass sheet is not particularly limited, for example, a 0.1g / cm 3 ~0.5g / cm 3 .
前記ガラス繊維不織布及びガラス繊維織布などのガラスシートは、ガラス繊維の間に無数の開口を有する。この各開口は、概念的には、隣接するガラス繊維の間の隙間がガラスシートの厚み方向に連続して繋がったものである。 Glass sheets such as the glass fiber nonwoven fabric and the glass fiber woven fabric have innumerable openings between the glass fibers. Each opening conceptually has a gap between adjacent glass fibers continuously connected in the thickness direction of the glass sheet.
前記ガラスシートは、無数の開口を有するので、ガラスシートの面内には、ガラスシートの表面側から裏面側に通じる通気路が確保されている。前記ガラスシートの開口率が大きいと、ガラスシートの通気性が高くなり、反対に前記開口率が小さいと、ガラスシートの通気性が低くなる。本明細書では、このような点を考慮して、ガラスシートの通気性を測定することによって、前記開口率を評価するものとする。なお、前記開口率は、ガラスシートの表面の単位面積当たりに占める開口総面積をいう。 Since the said glass sheet has innumerable opening, the ventilation path which leads from the surface side of a glass sheet to a back surface side is ensured in the surface of a glass sheet. When the aperture ratio of the glass sheet is large, the air permeability of the glass sheet is increased. Conversely, when the aperture ratio is small, the air permeability of the glass sheet is decreased. In this specification, the aperture ratio is evaluated by measuring the air permeability of the glass sheet in consideration of such points. In addition, the said aperture ratio says the opening total area occupied per unit area of the surface of a glass sheet.
接合性の向上させるためには、通気度の大きいガラスシート、すなわち、開口率が比較的大きいガラスシートを用いることが好ましい。一方で、ガラスシートによる強度及び寸法変化抑制効果を床材１に付与するためには、ガラスシートの開口率にもある程度の上限がある。このような観点から、前記ガラスシートの通気度は、好ましくは１００ｍｌ／ｃｍ２・ｓｅｃ〜５５０ｍｌ／ｃｍ２・ｓｅｃであり、より好ましくは２００ｍｌ／ｃｍ２・ｓｅｃ〜４５０ｍｌ／ｃｍ２・ｓｅｃである。 In order to improve the bondability, it is preferable to use a glass sheet having a high air permeability, that is, a glass sheet having a relatively large aperture ratio. On the other hand, in order to give the flooring material 1 the strength and dimensional change suppression effect by the glass sheet, there is a certain upper limit in the aperture ratio of the glass sheet. From this point of view, air permeability of said glass sheet is a preferably 100ml / cm 2 · sec~550ml / cm 2 · sec, more preferably 200ml / cm 2 · sec~450ml / cm 2 · sec .
尚、ガラスシートの通気度は、ＪＩＳ Ｌ １０９６の通気性試験方法に準じて、株式会社東洋精器製作所製のフラジール型通気性試験機を用いて、測定対象のガラスシートを３枚重ねた状態で測定される値である。尚、３枚重ねた状態で測定する理由は、好適な開口率のガラスシートの場合、通気性が高すぎるため、それを１枚又は２枚を重ねた状態では、前記測定方法にて通気度を測定することが困難である場合があるからである。 In addition, the air permeability of the glass sheet is a state in which three glass sheets to be measured are stacked using a Frazier type air permeability tester manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, in accordance with the air permeability test method of JIS L 1096. It is a value measured by. The reason for measuring in a state where three sheets are stacked is that the air permeability is too high in the case of a glass sheet having a suitable aperture ratio. This is because it may be difficult to measure.
また、ガラスシートに接合樹脂が付着されている所謂「樹脂付きガラスシート」を形状安定化層２３に用いると、ガラスシートガラスシートが有する接合樹脂を介して、その裏面及び表面に隣接する層を強固に接合することができるので好ましい。前記接合樹脂は、ガラス繊維の表面全体に付着されてもよく、或いは、多くのガラス繊維の表面全体に付着され且つ残るガラス繊維の表面の一部分に付着されていてもよい。また、接合樹脂は、ガラス繊維の表面に均一に付着されていてもよく、或いは、不均一に付着されていてもよい。 In addition, when a so-called “glass sheet with resin” in which a bonding resin is attached to a glass sheet is used for the shape stabilizing layer 23, a layer adjacent to the back surface and the front surface of the glass sheet glass sheet via the bonding resin. Since it can join firmly, it is preferable. The bonding resin may be attached to the entire surface of the glass fiber, or may be attached to the entire surface of many glass fibers and to a part of the surface of the remaining glass fibers. Moreover, the bonding resin may be uniformly attached to the surface of the glass fiber, or may be unevenly attached.
樹脂付きガラスシートの通気度の好適な範囲は、樹脂付きでないものよりも小さく、具体的数値では、好ましくは８０ｍｌ／ｃｍ２・ｓｅｃ〜５００ｍｌ／ｃｍ２・ｓｅｃであり、より好ましくは１００ｍｌ／ｃｍ２・ｓｅｃ〜４００ｍｌ／ｃｍ２・ｓｅｃの範囲となるように設定することが好ましい。 Suitable range of air permeability of the resin-coated glass sheet is less than non-coated resin, the specific values, preferably 80ml / cm 2 · sec~500ml / cm 2 · sec, more preferably 100 ml / cm it is preferably set to be in the range of 2 · sec~400ml / cm 2 · sec .
前記樹脂付きガラスシートの接合樹脂としては、ガラス繊維、ガラス繊維に接する樹脂層の何れにも接合するものであれば特に限定されず、従来公知の樹脂を用いることができる。具体的には、ガラス繊維に接する樹脂層と同種の樹脂とするのが望ましく、ガラス繊維に接する樹脂層が塩化ビニル系樹脂を主成分樹脂とする場合は、塩化ビニル系樹脂を含むことが好ましい。 The bonding resin of the glass sheet with resin is not particularly limited as long as it is bonded to both glass fiber and the resin layer in contact with the glass fiber, and a conventionally known resin can be used. Specifically, it is desirable to use the same type of resin as the resin layer in contact with the glass fiber. When the resin layer in contact with the glass fiber has a vinyl chloride resin as a main component resin, it is preferable to include a vinyl chloride resin. .
形状安定化層２３の厚みは、特に限定されるものではないが、床材の反りを抑制し、寸法安定性をよくする観点から、０．１ｍｍ以上が好ましく、また、床材の厚みが厚くなりすぎず、床材に含まれる樹脂成分量が少なくならないようにする観点から、１．０ｍｍ以下が好ましく、０．８ｍｍ以下がより好ましく、０．７ｍｍ以下がさらに好ましい。即ち、形状安定化層の厚みは、０．１〜１．０ｍｍが好ましく、０．１〜０．８ｍｍがより好ましく、０．１〜０．７ｍｍがさらに好ましい。なお、形状安定化層２３が樹脂付きガラスシートの場合にはこの限りでなく、例えば、０．４〜１．０ｍｍとすることができる。 The thickness of the shape stabilizing layer 23 is not particularly limited, but is preferably 0.1 mm or more from the viewpoint of suppressing warpage of the floor material and improving dimensional stability, and the thickness of the floor material is thick. From the viewpoint of preventing the amount of the resin component contained in the flooring material from being reduced, the thickness is preferably 1.0 mm or less, more preferably 0.8 mm or less, and even more preferably 0.7 mm or less. That is, the thickness of the shape stabilizing layer is preferably 0.1 to 1.0 mm, more preferably 0.1 to 0.8 mm, and still more preferably 0.1 to 0.7 mm. In addition, when the shape stabilization layer 23 is a glass sheet with resin, it is not restricted to this, and can be 0.4 to 1.0 mm, for example.
前記のとおり、表面保護層４の層厚Ｔは防滑性粒子５を被覆するために充分な層厚とする必要がある。しかしながら、表面保護層４の層厚Ｔを増していくと、表面保護層４の収縮力が増していく為、床材１は反り易くなっていく。特に防滑性に優れる床材を提供するために防滑性粒子５の粒子径を大きくすると、表面保護層４の層厚Ｔを厚くする必要があるので、床材１はより反り易くなる。床材１の形状安定化層２３を以上のような構成とすることによって、本発明の表面保護層４の層厚Ｔを、防滑性粒子を被覆するために充分な層厚にした場合であっても、床材１の反りを抑制して平面性を維持することが可能となる。一般的に、接着剤で施工する通常の床材の場合、床材が床面に接着剤で固定されるので、床材の反りを抑えることができる。しかし、粘着剤で施工する簡易置敷き床材の場合、粘着剤では床材の反りを抑制することが困難なので、敷設後に端部が上方へ反ると、美観を損なうとともに、目地に段差が生じて汚れが溜まり防汚性が劣ることとなる。形状安定化層２３を備える態様の床材１は、反りを抑制することができるので、通常の接着剤で施工する床材のみならず、簡易置敷き床材としても好適に用いることができる。 As described above, the layer thickness T of the surface protective layer 4 needs to be sufficient to cover the anti-slip particles 5. However, as the layer thickness T of the surface protective layer 4 increases, the shrinkage force of the surface protective layer 4 increases, so that the flooring 1 is likely to warp. In particular, when the particle size of the anti-slip particles 5 is increased in order to provide a floor material having excellent anti-slip properties, the floor material 1 is more likely to warp because it is necessary to increase the layer thickness T of the surface protective layer 4. This is a case where the shape stabilizing layer 23 of the flooring 1 is configured as described above, so that the layer thickness T of the surface protective layer 4 of the present invention is sufficient to cover the anti-slip particles. However, it becomes possible to maintain the flatness by suppressing the warping of the flooring 1. In general, in the case of a normal flooring material constructed with an adhesive, the flooring is fixed to the floor surface with an adhesive, so that the warping of the flooring can be suppressed. However, in the case of a simple laying floor material that is constructed with an adhesive, it is difficult to suppress the warping of the floor material with an adhesive, so if the end warps upward after laying, the aesthetics are impaired and the joint has a step. As a result, dirt accumulates and the antifouling property is poor. Since the flooring 1 of the aspect provided with the shape stabilization layer 23 can suppress a curvature, it can be used suitably not only as a flooring constructed with a normal adhesive but also as a simple laying flooring.
化粧層２４は、床材１に意匠性を付与するための層である。化粧層２４は、床材本体２の表側に設けられることが好ましい。化粧層２４としては、意匠性を付与するものであれば特に限定されるものではないが、例えば熱可塑性樹脂などにより形成され、表面にデザイン印刷が転写されているものや、着色されているものが好ましい。熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル樹脂、オレフィン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、アミド樹脂、エステル樹脂、各種エラストマー、ゴムなどが挙げられ、表層３との密着性の観点から塩化ビニル樹脂が好ましい。 The decorative layer 24 is a layer for imparting design properties to the flooring 1. The decorative layer 24 is preferably provided on the front side of the flooring body 2. The decorative layer 24 is not particularly limited as long as it imparts design properties. For example, the decorative layer 24 is formed of a thermoplastic resin or the like, and has a design print transferred to the surface, or is colored. Is preferred. Examples of the thermoplastic resin include vinyl chloride resin, olefin resin, vinyl acetate resin, acrylic resin, amide resin, ester resin, various elastomers, rubber, and the like. From the viewpoint of adhesion with the surface layer 3, vinyl chloride resin is preferable.
表層３は、床材１に耐久性、耐磨耗性、耐傷付き性などを付与する層である。表層３は、表面保護層４が摩耗した場合における床材本体２の摩耗防止や、表面保護層４を剥がれ難くするためのものである。表層３としては、特に限定されるものではないが、例えば熱可塑性樹脂および可塑剤などにより形成され、熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル樹脂、オレフィン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、アミド樹脂、エステル樹脂、各種エラストマー、ゴムなどが挙げられ、柔軟性や加工性、耐久性、コストの観点などから塩化ビニル樹脂が好ましい。塩化ビニル樹脂は、ペースト塩化ビニル系樹脂、サスペンション塩化ビニル系樹脂などが用いられる。熱可塑性樹脂は、単独で使用してもよいし、２種以上を使用してもよい。可塑剤としては、安息香酸エステル系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤などが使用される。可塑剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を使用してもよい。 The surface layer 3 is a layer that imparts durability, abrasion resistance, scratch resistance and the like to the flooring 1. The surface layer 3 is intended to prevent the floor main body 2 from being worn when the surface protective layer 4 is worn and to prevent the surface protective layer 4 from peeling off. Although it does not specifically limit as the surface layer 3, For example, it forms with a thermoplastic resin, a plasticizer, etc. As a thermoplastic resin, a vinyl chloride resin, an olefin resin, a vinyl acetate resin, an acrylic resin, an amide resin, ester Resins, various elastomers, rubbers and the like can be mentioned, and vinyl chloride resin is preferable from the viewpoints of flexibility, workability, durability, and cost. As the vinyl chloride resin, paste vinyl chloride resin, suspension vinyl chloride resin, or the like is used. A thermoplastic resin may be used independently and may use 2 or more types. As the plasticizer, a benzoate plasticizer, a phthalate plasticizer, or the like is used. A plasticizer may be used independently and may use 2 or more types.
表面保護層４は、床材１の最も表側に位置する層であって、床材本体２を保護する層である。表面保護層４は、透明又は不透明でもよいが、表面保護層４の裏面側に設けられた化粧層２４などの意匠を視認できるようにするため、透明であることが好ましい。表面保護層４は、耐傷付き性を発揮しつつ、表面保護層全体がもろくならず、耐衝撃性にも優れるという理由から、層厚が２〜５０μｍであることが好ましく、５〜３５μｍであることがより好ましい。特に、層厚が３μｍ以上で十分な耐傷性が得られ、層厚が３５μｍ以下で床材全体の剛性が高くなりすぎず、割れにくく、加工性がしやすくなる。 The surface protective layer 4 is a layer located on the most front side of the flooring 1 and is a layer that protects the flooring main body 2. The surface protective layer 4 may be transparent or opaque, but is preferably transparent so that a design such as the decorative layer 24 provided on the back side of the surface protective layer 4 can be visually recognized. The surface protective layer 4 preferably has a layer thickness of 2 to 50 μm and is preferably 5 to 35 μm because the entire surface protective layer is not fragile and has excellent impact resistance while exhibiting scratch resistance. It is more preferable. In particular, when the layer thickness is 3 μm or more, sufficient scratch resistance is obtained, and when the layer thickness is 35 μm or less, the rigidity of the entire flooring material does not become too high, and it is difficult to break and workability becomes easy.
本発明において、表面保護層４は、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物を含み、前記電離放射線硬化性樹脂組成物が、電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂および電離放射線硬化性フッ素変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂から選ばれる少なくとも１種類と、防滑性粒子とを含む。 In the present invention, the surface protective layer 4 includes a cured product of an ionizing radiation curable resin composition, and the ionizing radiation curable resin composition includes an ionizing radiation curable silicon-modified urethane (meth) acrylate resin and an ionizing radiation curable resin. At least one selected from fluorine-modified urethane (meth) acrylate resins and anti-slip particles are included.
本発明の表面保護層４に用いられる電離放射線硬化性樹脂は、荷電粒子線又は電磁波の中でモノマーなどを架橋、重合させ得るエネルギー量子を有するもの、すなわち、電子線又は紫外線などを照射することにより、架橋、硬化した樹脂を指し、公知の方法で電離放射線硬化性樹脂組成物に電子線または光を照射して得ることができるものである。電離放射線硬化性樹脂は、例えば、硬化性モノマー又はオリゴマーが電離放射線により硬化した樹脂である。前記硬化性モノマー又はオリゴマーとしては、電離放射線によって硬化可能であれば特に限定されず、前記硬化性モノマーとしては、表面保護層４に要求される硬度や光沢、耐汚染性などの特性を有し、塗工に適当な従来公知の単官能モノマーや２官能モノマー、３官能以上の多官能モノマーを１種単独で又は２種以上併用できる。前記硬化性オリゴマーとしては、表面保護層４に要求される硬度や光沢、耐汚染性などの特性を有し、塗工に適当なビスフェノールＡ型、ノボラック型、ポリブタジエン型のエポキシ（メタ）アクリレート、ポリエーテル型のウレタン（メタ）アクリレートなどのオリゴマーを１種単独で又は２種以上併用できる。比較的強固な表面保護層４を形成でき且つ汎用的であることから、紫外線によって硬化する硬化性モノマー又はオリゴマーを用いることが好ましい。 The ionizing radiation curable resin used for the surface protective layer 4 of the present invention has an energy quantum capable of crosslinking and polymerizing monomers in charged particle beams or electromagnetic waves, that is, irradiating with electron beams or ultraviolet rays. Is a resin that has been crosslinked and cured, and can be obtained by irradiating an ionizing radiation-curable resin composition with an electron beam or light by a known method. The ionizing radiation curable resin is, for example, a resin in which a curable monomer or oligomer is cured by ionizing radiation. The curable monomer or oligomer is not particularly limited as long as it can be cured by ionizing radiation, and the curable monomer has characteristics such as hardness, gloss, and stain resistance required for the surface protective layer 4. A conventionally known monofunctional monomer, bifunctional monomer, or trifunctional or higher polyfunctional monomer suitable for coating can be used alone or in combination of two or more. Examples of the curable oligomer include bisphenol A type, novolac type, polybutadiene type epoxy (meth) acrylates having characteristics such as hardness, gloss, and stain resistance required for the surface protective layer 4, and suitable for coating. Oligomers such as polyether type urethane (meth) acrylate can be used alone or in combination of two or more. Since a relatively strong surface protective layer 4 can be formed and is versatile, it is preferable to use a curable monomer or oligomer that is cured by ultraviolet rays.
硬化性モノマー又はオリゴマーとしては、分子中に（メタ）アクリレート基、（メタ）アクリロイルオキシ基等の重合性不飽和結合基又はエポキシ基等を有するモノマー又はオリゴマーが挙げられる。 Examples of the curable monomer or oligomer include a monomer or oligomer having a polymerizable unsaturated bond group such as a (meth) acrylate group or a (meth) acryloyloxy group or an epoxy group in the molecule.
前記硬化性モノマーの具体例としては、α−メチルスチレン等のスチレン系モノマー、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、分子中に２個以上のチオール基を有するポリオール化合物などが挙げられる。前記硬化性オリゴマーの具体例としては、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、コロイダルシリ力と（メタ）アクリロイルアルコキシシランを縮合して得られる有磯無機ハイブリッド（メタ）アクリレートなどの重合性不飽和結合を有する単官能（メタ）アクリレートまたは多官能（メタ）アクリレート、不飽和ポリエステル、エポキシなどが挙げられる。 Specific examples of the curable monomer include styrene monomers such as α-methylstyrene, methyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and dipentaerythritol penta. Examples include (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, and a polyol compound having two or more thiol groups in the molecule. Specific examples of the curable oligomer include urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, colloidal silica force and condensed inorganic hybrid (meta) obtained by condensing (meth) acryloylalkoxysilane. And monofunctional (meth) acrylates or polyfunctional (meth) acrylates having unsaturated unsaturated bonds such as acrylates, unsaturated polyesters, and epoxies.
これらの中では、適度な柔軟性を有し、耐熱性、耐薬品性、耐久性に優れた床材１を形成でき、さらに、床材本体２との密着性に優れていることから、ウレタン（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。 Among them, urethane has moderate flexibility, can form a flooring 1 excellent in heat resistance, chemical resistance and durability, and has excellent adhesion to the flooring main body 2. It is preferable to use (meth) acrylate.
前記硬化性モノマー又はオリゴマーの分子量は、特に限定されないが、例えば、２００〜１００００の範囲内などが挙げられる。 Although the molecular weight of the said curable monomer or oligomer is not specifically limited, For example, the inside of the range of 200-10000 etc. are mentioned.
本発明で使用される、電離放射線硬化性樹脂組成物は、電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂、および電離放射線硬化性フッ素変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂が重合した硬化性樹脂から選ばれる少なくとも１種類と防滑性粒子とを含み、必要に応じて、その他の成分を含んで形成されている。他の成分としては、シリコン変性されていない電離放射線硬化性樹脂、フッ素変性されていない電離放射線硬化性樹脂、重合開始剤、その他の各種添加剤などが挙げられる。電離放射線により硬化する樹脂としては、加工性の良さ及び汎用的であることから、光硬化性樹脂を用いることが好ましく、紫外線硬化性樹脂を用いることがより好ましい。 The ionizing radiation curable resin composition used in the present invention is selected from ionizing radiation curable silicon-modified urethane (meth) acrylate resins and curable resins obtained by polymerizing ionizing radiation curable fluorine-modified urethane (meth) acrylate resins. And at least one type of anti-slip particles, and other components as necessary. Examples of other components include an ionizing radiation curable resin not modified with silicon, an ionizing radiation curable resin not modified with fluorine, a polymerization initiator, and other various additives. As the resin that is cured by ionizing radiation, it is preferable to use a photocurable resin, and more preferably an ultraviolet curable resin, because of good workability and general use.
たとえば、電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂と、シリコン変性されていない電離放射線硬化性樹脂とを混ぜて使用する場合、両者とも、光硬化性樹脂、または紫外線硬化性樹脂を選定することによって、製造時の作業性に優れるので好ましい。電離放射線硬化性フッ素変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂と、フッ素変性されていない電離放射線硬化性樹脂とを混ぜて使用する場合も同様である。 For example, when an ionizing radiation curable silicone-modified urethane (meth) acrylate resin is mixed with an ionizing radiation curable resin that is not silicon-modified, a photocurable resin or an ultraviolet curable resin is selected for both. Therefore, it is preferable because workability at the time of manufacture is excellent. The same applies to the case where an ionizing radiation curable fluorine-modified urethane (meth) acrylate resin is mixed with an ionizing radiation curable resin that is not fluorine-modified.
電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂は、シリコン変性されているので、ブリードアウトすることがなく、防滑性粒子に強固に結合することができ、硬化後に剥がれを抑制し、床材としての耐久性に優れる。 Ionizing radiation curable silicone-modified urethane (meth) acrylate resin is silicone-modified, so it does not bleed out, can be firmly bonded to anti-slip particles, and prevents peeling after curing, as a flooring Excellent durability.
電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂及び電離放射線硬化性フッ素変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂は、硬化反応に利用できる官能基を１個以上含むことができ、好ましくは２個以上含むことができる。特に、２官能以上の多官能（メタ）アクリレートであり得る。前記多官能（メタ）アクリレートは、エポキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、スルホン酸基またはイソシアネート基を含むことができる。 The ionizing radiation-curable silicon-modified urethane (meth) acrylate resin and the ionizing radiation-curable fluorine-modified urethane (meth) acrylate resin can contain one or more functional groups that can be used for the curing reaction, preferably two or more. Can do. In particular, it may be a bifunctional or higher polyfunctional (meth) acrylate. The polyfunctional (meth) acrylate may include an epoxy group, a hydroxy group, an amino group, a sulfonic acid group, or an isocyanate group.
電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂と電離放射線硬化性フッ素変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂が重合した硬化性樹脂を合わせた含有量は、電離放射線硬化性樹脂組成物中０．１質量％〜５質量％が好ましく、０．３質量％〜３質量％がより好ましい。０．１質量％以上で防汚性が確保でき、質重量％以下だと床材の防滑性を損なうことがない。 The combined content of the ionizing radiation curable silicon-modified urethane (meth) acrylate resin and the curable resin obtained by polymerizing the ionizing radiation curable fluorine-modified urethane (meth) acrylate resin is 0.1 mass in the ionizing radiation curable resin composition. % To 5% by mass is preferable, and 0.3% to 3% by mass is more preferable. When the content is 0.1% by mass or more, antifouling property can be secured, and when the content is less than mass%, the slip resistance of the flooring is not impaired.
また、電離放射線硬化性フッ素変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂及び電離放射線硬化性フッ素変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂の重合性モノマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ（メタ）アクリレート単量体を用いると、重合性が良いため、好適である。 In addition, as a polymerizable monomer for ionizing radiation-curable fluorine-modified urethane (meth) acrylate resin and ionizing radiation-curable fluorine-modified urethane (meth) acrylate resin, a (meth) acrylate single molecule having a radical polymerizable unsaturated group in the molecule is used. Use of a monomer is preferable because of good polymerizability.
電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂は、ポリシロキサンからなる片方乃至両方の末端に（メタ）アクリル基を導入した電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂の一つである。電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂としては、たとえば電離放射線硬化性ポリシロキサン系ウレタン（メタ）アクリレート樹脂であり、ポリシロキサン中の官能基とウレタン（メタ）アクリレート樹脂中の官能基が化学的に反応し結合したものをいう。（メタ）アクリル基は、１〜６つ有するものが好ましく、置換される有機基の結合位置によって、側鎖型、両末端型、片末端型、側鎖両末端型に大別されるが、有機基の結合位置には、特に制限はない。 The ionizing radiation curable silicon-modified urethane (meth) acrylate resin is one of ionizing radiation curable silicon-modified urethane (meth) acrylate resins in which a (meth) acryl group is introduced into one or both ends made of polysiloxane. Examples of the ionizing radiation curable silicon-modified urethane (meth) acrylate resin include ionizing radiation curable polysiloxane urethane (meth) acrylate resin, in which the functional group in the polysiloxane and the functional group in the urethane (meth) acrylate resin are A chemical reaction and binding. The (meth) acrylic group preferably has 1 to 6 groups, and is roughly classified into a side chain type, a double-end type, a single-end type, and a double-end side chain type depending on the bonding position of the organic group to be substituted. There is no restriction | limiting in particular in the coupling | bonding position of an organic group.
本発明で用いられるシリコン変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂としては、電離放射線硬化性ポリシロキサン系ウレタン（メタ）アクリレート樹脂が好適であり、１種または２種以上のポリジアルキルシロキサン系ウレタン（メタ）アクリレートを使用することができる。好ましくはポリジメチルシロキサン系ウレタン（メタ）アクリレートであり、たとえばイソシアネート類とシリコーンポリオール類とヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類とを反応させることにより合成され、分子中に官能基としてアクリロイル基（ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯ−）またはメタクリロイル基（ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3）−ＣＯ−）を有し、ウレタン結合（−ＮＨ−ＣＯＯ−）と、ポリジアルキルシロキサン結合、好ましくはポリジメチルシロキサン結合（−(−Ｓｉ(ＣＨ3)2 −Ｏ−)n−）を有する。これらは公知の方法により合成することができる。なお、本発明において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートとメタクリレートの総称である。 The silicon-modified urethane (meth) acrylate resin used in the present invention is preferably an ionizing radiation-curable polysiloxane urethane (meth) acrylate resin, and one or more polydialkylsiloxane urethane (meth) acrylates. Can be used. Polydimethylsiloxane-based urethane (meth) acrylate is preferable. For example, it is synthesized by reacting isocyanates, silicone polyols, and hydroxyalkyl (meth) acrylates, and an acryloyl group (CH 2 = CH—CO—) or a methacryloyl group (CH 2 ═C (CH 3 ) —CO—), a urethane bond (—NH—COO—) and a polydialkylsiloxane bond, preferably a polydimethylsiloxane bond (— ( having -Si (CH 3) 2 -O-) n-). These can be synthesized by known methods. In the present invention, “(meth) acrylate” is a general term for acrylate and methacrylate.
一方、本発明で用いられるフッ素変性（メタ）アクリレートは、パーフルオロ基を有する化合物を（メタ）アクリレートと反応させることによって製造できる。例えば、前記硬化性フッ素系化合物は、パーフルオロポリオール、パーフルオロポリエーテルポリオール、カルボン酸を有するパーフルオロポリエーテル二塩基酸、及びエポキシ基を有するパーフルオロポリエーテルエポキシ化合物等のようなパーフルオロ基を有する化合物を、カルボン酸を有する変性（メタ）アクリレート、エポキシ基を有する（メタ）アクリレート及びイソシアネート基を有する（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレートと反応させることにより形成される多官能（メタ）アクリレートであり、２−（パーフルオロデシル）エチル（メタ）アクリレート、３−パーフルオロオクチル−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−（パーフルオロ−９−メチルデシル）−１，２−エポキシプロパン、（メタ）アクリル酸−２，２，２−トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸−２−トリフルオロメチル等のオリゴマーまたはプレポリマーを含むことができる。 On the other hand, the fluorine-modified (meth) acrylate used in the present invention can be produced by reacting a compound having a perfluoro group with (meth) acrylate. For example, the curable fluorine-based compound may be perfluoro group such as perfluoropolyol, perfluoropolyether polyol, perfluoropolyether dibasic acid having carboxylic acid, and perfluoropolyether epoxy compound having epoxy group. Formed by reacting a compound having a polyfunctional (meth) acrylate such as a modified (meth) acrylate having a carboxylic acid, a (meth) acrylate having an epoxy group and a (meth) acrylate having an isocyanate group 2- (perfluorodecyl) ethyl (meth) acrylate, 3-perfluorooctyl-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3- (perfluoro-9-methyldecyl) -1,2- Epoxypropane, Meth) acrylic acid-2,2,2-trifluoroethyl, can include (meth) oligomers or prepolymers such as acrylic acid-2-trifluoromethyl.
本発明で用いられる電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂及び電離放射線硬化性フッ素変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂は、電離放射線硬化性樹脂組成物が硬化する際に、同時に硬化して一体化して表面硬度の高い光硬化樹脂層を形成する。このため、表面にシリコンやフッ素がブリードアウトすることなく良好で持続的な防汚性表面を得ることができる。さらに、これらの変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂は、分子内にウレタン結合を有する為、水素結合による適度な靱性を有し、床材に必要な耐屈曲性に優れる。
また、本発明の表面保護層４の表面に滑性を付与し、耐擦傷性等を向上させることができる。同時に滑りやすくなるという課題が生じる。
The ionizing radiation curable silicon-modified urethane (meth) acrylate resin and the ionizing radiation curable fluorine-modified urethane (meth) acrylate resin used in the present invention are simultaneously cured and united when the ionizing radiation curable resin composition is cured. To form a photocured resin layer having a high surface hardness. For this reason, a good and durable antifouling surface can be obtained without bleeding out of silicon or fluorine on the surface. Furthermore, since these modified urethane (meth) acrylate resins have urethane bonds in the molecule, they have appropriate toughness due to hydrogen bonding, and are excellent in bending resistance required for flooring.
Further, it is possible to impart lubricity to the surface of the surface protective layer 4 of the present invention and improve scratch resistance and the like. At the same time, the problem of becoming slippery arises.
シリコン変性されていない電離放射線硬化性樹脂、フッ素変性されていない電離放射線硬化性樹脂としては、従来公知のものを使用することができる。これら電離放射線硬化性樹脂は、電離放射線によって硬化する電子放射線硬化性の、モノマー及びオリゴマーの少なくとも一方が重合してなる、硬化性樹脂を、含んでおり、必要に応じて、その他の成分を含んでもよい。 Conventionally known resins can be used as the ionizing radiation curable resin not modified with silicon and the ionizing radiation curable resin not modified with fluorine. These ionizing radiation curable resins include a curable resin obtained by polymerization of at least one of an electron radiation curable monomer and oligomer that is cured by ionizing radiation, and, if necessary, other components. But you can.
電離放射線硬化性の、モノマー又はオリゴマーとしては、分子中に（メタ）アクリレート基、（メタ）アクリロイルオキシ基等の、重合性不飽和結合基又はエポキシ基等を有する、モノマー又はオリゴマーが、挙げられる。電離放射線硬化性モノマーの具体例としては、α−メチルスチレン等のスチレン系モノマー、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、分子中に２個以上のチオール基を有するポリオール化合物などが、挙げられる。電離放射線硬化性オリゴマーの具体例としては、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート等のアクリレート；不飽和ポリエステル；エポキシなどが、挙げられる。これらの電離放射線硬化性の、モノマー又はオリゴマーは、単独で使用でき、又は、２種以上を併用できる。汎用的であり、加工性に優れることから、紫外線によって硬化する硬化性モノマー又はオリゴマーを用いることが好ましい。 Examples of the ionizing radiation curable monomer or oligomer include a monomer or oligomer having a polymerizable unsaturated bond group or epoxy group such as (meth) acrylate group or (meth) acryloyloxy group in the molecule. . Specific examples of ionizing radiation curable monomers include styrene monomers such as α-methylstyrene, methyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and dipentaerythritol. Examples include penta (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, and a polyol compound having two or more thiol groups in the molecule. Specific examples of the ionizing radiation-curable oligomer include acrylates such as urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, and epoxy (meth) acrylate; unsaturated polyester; epoxy and the like. These ionizing radiation-curable monomers or oligomers can be used alone or in combination of two or more. Since it is general-purpose and excellent in processability, it is preferable to use a curable monomer or oligomer that is cured by ultraviolet rays.
特に、電離放射線硬化性の、モノマー又はオリゴマーとしては、分子中に（メタ）アクリレート基を有する、モノマー又はオリゴマーを用いるのが好ましく、更には、ウレタン（メタ）アクリレートを用いるのがより好ましい。 In particular, as the ionizing radiation-curable monomer or oligomer, it is preferable to use a monomer or oligomer having a (meth) acrylate group in the molecule, and it is more preferable to use urethane (meth) acrylate.
電離放射線硬化性の、モノマー又はオリゴマーの、分子量は、特に限定されないが、例えば２００〜１００００の範囲内であるのが好ましい。 The molecular weight of the ionizing radiation curable monomer or oligomer is not particularly limited, but is preferably in the range of 200 to 10,000, for example.
電離放射線硬化性の、モノマー又はオリゴマーは、通常、重合開始剤が添加されて使用される。重合開始剤としては、例えば、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、キサントン、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、その他のチオキサント系化合物などが、挙げられる。 The ionizing radiation curable monomer or oligomer is usually used with a polymerization initiator added. Examples of the polymerization initiator include 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, acetophenone, benzophenone, xanthone, 3-methylacetophenone, 4-chlorobenzophenone, 4,4′-dimethoxybenzophenone, benzoin propyl ether, benzyldimethyl ketal. N, N, N ′, N′-tetramethyl-4,4′-diaminobenzophenone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, other thioxanthates, etc. Is mentioned.
防滑性粒子５は、表面保護層４に防滑性を付与する粒子であり、表面保護層４に配合することにより、表面保護層４の表面に微細な凹凸が生じ、表面保護層４上に乗る足裏が滑り難くなる。防滑性粒子５としては、例えば、１種または２種以上の無機粒子を使用することができる。無機粒子としては、シリカ、アルミナ、ガラス、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化ジルコニウム、窒化珪素、炭化珪素、ゼオライト、シラスバルーン、珪藻土、二酸化ケイ素、ダイヤモンドなどの粉粒体が挙げられ、耐久性やコストの観点から好ましくはアルミナである。なお、本発明の床材１には、表面保護層４に、光触媒粒子を含有させないことが好ましい。光触媒粒子は光活性作用を有する酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、酸化鉄、酸化銅等よりなり、過酸化水素、ヒドロキシルラジカルなどの活性酸素を生成する粒子である。本発明の床材１は、光触媒粒子が生成した活性酸素によって、酸化・分解されて耐久性低下し、表面保護層４から防滑性粒子５が剥落しやすくなり、防汚性、防滑性が低下しやすくなる。したがって、電離放射線硬化性樹脂組成物中の光触媒粒子の含有量は、好ましくは４質量％以下であり、より好ましくは３質量％以下である。 The anti-slip particles 5 are particles that impart anti-slip properties to the surface protective layer 4, and when mixed with the surface protective layer 4, fine irregularities are generated on the surface of the surface protective layer 4 and get on the surface protective layer 4. The soles are difficult to slip. As the anti-slip particles 5, for example, one kind or two or more kinds of inorganic particles can be used. Examples of inorganic particles include powders such as silica, alumina, glass, calcium carbonate, barium sulfate, zirconium oxide, silicon nitride, silicon carbide, zeolite, shirasu balloon, diatomaceous earth, silicon dioxide, diamond, and durability and cost. From this viewpoint, alumina is preferred. In addition, it is preferable that the flooring material 1 of the present invention does not include the photocatalyst particles in the surface protective layer 4. The photocatalyst particle is a particle made of titanium oxide, zinc oxide, tin oxide, iron oxide, copper oxide or the like having a photoactive action and generating active oxygen such as hydrogen peroxide or hydroxyl radical. The flooring 1 of the present invention is oxidized and decomposed by the active oxygen generated by the photocatalyst particles, resulting in a decrease in durability, and the antislip particles 5 are easily peeled off from the surface protective layer 4, resulting in a decrease in antifouling properties and antislip properties It becomes easy to do. Therefore, the content of the photocatalyst particles in the ionizing radiation curable resin composition is preferably 4% by mass or less, more preferably 3% by mass or less.
防滑性粒子５の形状は、楕円体や球などの球状、多角形、鱗片状、不定形等が挙げられるが、球状は、角が丸まっているので、防汚性と防滑性の両立の観点から好ましい。防滑性粒子５の平均粒子径は、好ましくは２μｍ〜１００μｍであり、より好ましくは５μｍ〜８０μｍであり、さらに好ましくは１５μｍ〜６０μｍである。防滑性を付与しつつも防汚性を阻害しない観点から、防滑性粒子５の平均粒子径と表面保護層４の厚さとの比（粒子径μｍ／厚さμｍ）は、好ましくは０．１〜１０であり、より好ましくは０．５〜５であり、さらに好ましくは０．８〜３である。本明細書における防滑性粒子５の平均粒子径は、レーザー光回折法による粒度分布測定により測定されたものを指す。これによって、表面保護層４の表面に微細な凹凸が形成され、防汚性と防滑性を両立させることができる。 Examples of the shape of the anti-slip particles 5 include spheres such as ellipsoids and spheres, polygons, scales, irregular shapes, and the like, but the spheres have rounded corners, so that both antifouling properties and anti-slip properties can be achieved. To preferred. The average particle diameter of the anti-slip particles 5 is preferably 2 μm to 100 μm, more preferably 5 μm to 80 μm, and still more preferably 15 μm to 60 μm. From the viewpoint of imparting anti-slip properties but not inhibiting the anti-stain properties, the ratio of the average particle size of the anti-slip particles 5 to the thickness of the surface protective layer 4 (particle size μm / thickness μm) is preferably 0.1. -10, more preferably 0.5-5, and still more preferably 0.8-3. The average particle diameter of the anti-slip particles 5 in this specification refers to that measured by particle size distribution measurement by a laser light diffraction method. Thereby, fine irregularities are formed on the surface of the surface protective layer 4, and both antifouling properties and antislip properties can be achieved.
また、図４に示すように、防滑性粒子５は、防汚性の観点から、表面保護層４の中に埋没していることが好ましく、凸部においても、防滑性粒子５の表面に表面保護層４が薄く被覆している被覆部５ａが形成されることが好ましい。防滑性粒子５が表面保護層４から露出してしまうと、露出した箇所において汚れが付着し易くなり、防汚性が悪化することとなる。たとえば、被覆部５ａの厚みは、１μｍ〜１０μｍであり、好ましくは、４〜８μｍである。被覆部５ａの厚みが、下限値よりも小さいと、被覆部５ａが剥がれ易くなり、上限値よりも大きいと、防滑性粒子５による凹凸の形成が困難となる。 Moreover, as shown in FIG. 4, it is preferable that the anti-slip | skid particle | grains 5 are embedded in the surface protective layer 4 from a viewpoint of antifouling property, and also in a convex part, it is the surface on the surface of the anti-slip | skid particle | grains 5. It is preferable that a covering portion 5a that is thinly covered with the protective layer 4 is formed. When the anti-slip particles 5 are exposed from the surface protective layer 4, dirt easily adheres to the exposed portions, and the anti-stain property deteriorates. For example, the thickness of the covering portion 5a is 1 μm to 10 μm, preferably 4 to 8 μm. When the thickness of the covering portion 5a is smaller than the lower limit value, the covering portion 5a is easily peeled off, and when the thickness is larger than the upper limit value, it becomes difficult to form the unevenness by the anti-slip particles 5.
電離放射線硬化性樹脂組成物中の防滑性粒子５の含有量は、粘度等加工性の観点から、好ましくは５〜６０質量％であり、より好ましくは１０〜４５質量％であり、さらに好ましくは１２〜３０質量％である。防滑性粒子５の含有量は、防滑性粒子５を２種以上使用した場合においては合計量を指す。 The content of the anti-slip particles 5 in the ionizing radiation curable resin composition is preferably 5 to 60% by mass, more preferably 10 to 45% by mass, and still more preferably from the viewpoint of processability such as viscosity. It is 12-30 mass%. The content of the anti-slip particles 5 refers to the total amount when two or more anti-slip particles 5 are used.
電離放射線硬化性樹脂組成物には、電離放射線重合開始剤が添加されることが好ましい。電離放射線重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン系電離放射線重合開始剤、アセトフェノン系電離放射線重合開始剤、ベンゾフェノン系電離放射線重合開始剤、チオキサントン系電離放射線重合開始剤などが挙げられる。 It is preferable that an ionizing radiation polymerization initiator is added to the ionizing radiation curable resin composition. Examples of the ionizing radiation polymerization initiator include benzoin ionizing radiation polymerization initiators, acetophenone ionizing radiation polymerization initiators, benzophenone ionizing radiation polymerization initiators, and thioxanthone ionizing radiation polymerization initiators.
ベンゾイン系電離放射線重合開始剤としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。 Examples of the benzoin ionizing radiation polymerization initiator include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzoin isobutyl ether.
アセトフェノン系電離放射線重合開始剤としては、ベンジルジメチルケタール（別名、2,2-ジメトキシ-2- フェニルアセトフェノン）、ジエトキシアセトフェノン、4-フェノキシジクロロアセトフェノン、4-t-ブチル- ジクロロアセトフェノン、4-t-ブチル- トリクロロアセトフェノン、2-ヒドロキシ-2- メチル-1- フェニルプロパン-1- オン、1-（4-イソプロピルフェニル）-2- ヒドロキシ-2- メチルプロパン-1- オン、1-（4-ドデシルフェニル）-2- ヒドロキシ-2- メチルプロパン-1- オン、4-（2-ヒドロキシエトキシ）- フェニル（2-ヒドロキシ-2- プロピル）ケトン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-メチル-1-［4- （メチルチオ）フェニル］-2- モルホリノプロパン-1などが挙げられ、ベンジルジメチルケタール、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが好ましく用いられる。 Acetophenone ionizing radiation polymerization initiators include benzyldimethyl ketal (also known as 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone), diethoxyacetophenone, 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, 4-t -Butyl-trichloroacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1- (4- Dodecylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1 -[4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1 and the like, such as benzyldimethyl ketal and 1-hydroxycyclohexyl phenyl Ketone is preferably used.
ベンゾフェノン系電離放射線重合開始剤としては、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、4-フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、4-ベンゾイル-4'-メチルジフェニルサルファイド、3,3'- ジメチル-4- メトキシベンゾフェノンなどが挙げられる。 Benzophenone ionizing radiation polymerization initiators include benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, acrylated benzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenyl sulfide, 3,3'-dimethyl -4- Methoxybenzophenone.
チオキサントン系電離放射線重合開始剤としては、チオキサンソン、2-クロルチオキサンソン、2-メチルチオキサンソン、2,4-ジメチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、2,4-ジクロロチオキサンソン、2,4-ジエチルチオキサンソン、2,4-ジイソプロピルチオキサンソンなどが挙げられる。 Thioxanthone ionizing radiation polymerization initiators include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 2, Examples include 4-diethylthioxanthone and 2,4-diisopropylthioxanthone.
電離放射線重合開始剤は、電離放射線硬化性脂組成物全体１００質量部に対して、０．１〜１０質量部、好ましくは１〜８質量部、さらに好ましくは２〜６質量部の割合で用いられる。 The ionizing radiation polymerization initiator is used in a proportion of 0.1 to 10 parts by weight, preferably 1 to 8 parts by weight, more preferably 2 to 6 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the entire ionizing radiation curable fat composition. It is done.
その他、電離放射線硬化性樹脂組成物は、必要に応じて本発明の目的を損なわない範囲で、任意に添加剤を含むことができ、添加剤としては、溶剤、レベリング剤、防滑性粒子以外の微粒子、充填剤、分散剤、可塑剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、酸化防止剤、チクソトロピー化剤、重合禁止剤、反応性希釈剤、非反応性希釈剤、艶消し剤、消泡剤、沈降防止剤、熱安定剤、（メタ）アクリレート系モノマー、硬化性樹脂を含む組成物などが挙げられる。 In addition, the ionizing radiation curable resin composition can optionally contain additives as long as it does not impair the purpose of the present invention, and the additives include those other than solvents, leveling agents, and anti-slip particles. Fine particles, fillers, dispersants, plasticizers, UV absorbers, surfactants, antioxidants, thixotropic agents, polymerization inhibitors, reactive diluents, non-reactive diluents, matting agents, antifoaming agents, Examples thereof include an anti-settling agent, a heat stabilizer, a (meth) acrylate monomer, and a composition containing a curable resin.
溶剤としては、アルコール類、ケトン類、エステル類、エーテル類、グリコール類、セロソルブ類、脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類などが挙げられる。溶媒は、単独で使用してもよいし、２種以上を使用してもよい。 Examples of the solvent include alcohols, ketones, esters, ethers, glycols, cellosolves, aliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons and the like. A solvent may be used independently and may use 2 or more types.
本発明で必要に応じて用いられる（メタ）アクリレート系モノマーとしては、具体的には、アルキレンポリオールや低重合率のポリエーテルポリオールと、（メタ）アクリル酸とのエステルで、1,4-ブタンジオールジアクリレート、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、2（2- エトキシエトキシ）エチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、2-フェノキシエチルアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、1,3-ブチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレートなどが挙げられる。 Specific examples of the (meth) acrylate monomer used in the present invention include an ester of an alkylene polyol or a low polymerization rate polyether polyol and (meth) acrylic acid, and 1,4-butane. Diol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 2 (2-ethoxyethoxy) ethyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, diethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, neopentyl glycol dihydroxypivalate Acrylate and the like.
本発明の電離放射線硬化性樹脂組成物は、床材１の床材本体２上に、ゴムないしスポンジロールコーター、スプレー、バキュームコーターなどの塗装機を用いて塗布され、塗布面に電子線または光、好ましくは紫外線を照射してウェット状態の塗膜を硬化させることにより、汚染除去性に優れた硬化塗膜（被膜）が得られる。本発明の電離放射線硬化性樹脂組成物の塗装回数は、特に制限はなく、一回または二回以上でもよい。 The ionizing radiation curable resin composition of the present invention is applied to the floor material body 2 of the floor material 1 by using a coating machine such as rubber or sponge roll coater, spray, vacuum coater, etc. Preferably, a cured coating film (coating) having excellent decontamination property is obtained by irradiating ultraviolet rays to cure the wet coating film. The number of times of application of the ionizing radiation-curable resin composition of the present invention is not particularly limited, and may be once or twice or more.
この電離放射線の照射は、従来公知の照射方法により行なうことができる。たとえば２００ｋＶ、３〜１０Ｍｒａｄの条件で電子線照射して塗膜を硬化させることができる。また、光照射の光は、紫外線または可視光線であり、光照射は、従来公知の照射方法により行なうことができる。たとえば高圧水銀ランプは、８０〜１２０Ｗ／ｃｍ１灯で、ベルトスピードは５〜２０ｍ／分であり、灯数を増すことにより、ベルトスピードを早くすることができる。また、Ｗ／ｃｍの能力を増すことにより、ベルトスピードを早くすることができる。 This ionizing radiation can be irradiated by a conventionally known irradiation method. For example, the coating film can be cured by electron beam irradiation under conditions of 200 kV and 3 to 10 Mrad. The light for irradiation is ultraviolet light or visible light, and the light irradiation can be performed by a conventionally known irradiation method. For example, a high-pressure mercury lamp has 80 to 120 W / cm1 lamp and a belt speed of 5 to 20 m / min. By increasing the number of lamps, the belt speed can be increased. Further, the belt speed can be increased by increasing the capacity of W / cm.
表面保護層４の硬度は、表面保護層４の形成に使用される電離放射線硬化性樹脂組成物を２５μｍの膜厚でガラス板上に塗布して硬化させたものの鉛筆硬度で評価することができ、耐久性、傷つき難さ、耐衝撃性の観点から好ましくは６Ｂ〜４Ｈである。鉛筆硬度の測定は、鉛筆硬度試験(ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４)に準じて、評価する。 The hardness of the surface protective layer 4 can be evaluated by the pencil hardness of an ionizing radiation curable resin composition used for forming the surface protective layer 4 applied on a glass plate with a film thickness of 25 μm and cured. From the viewpoints of durability, scratch resistance, and impact resistance, it is preferably 6B to 4H. The measurement of pencil hardness is evaluated according to a pencil hardness test (JIS K 5600-5-4).
表面保護層４の硬度は、電離放射線硬化性樹脂組成物の架橋密度などを適切に設計することによって実現され、上記の硬度となるような架橋密度とすることが好ましい。 The hardness of the surface protective layer 4 is realized by appropriately designing the crosslink density of the ionizing radiation curable resin composition, and is preferably set to a crosslink density that achieves the above hardness.
表面保護層４の表面粗さは、防滑性と防汚性を兼ね備えるという観点から、次のようなＲａ、Ｒｙ、Ｒｐｋの各値が好ましい。Ｒａは、好ましくは１．８５〜１３であり、より好ましくは１．９〜８であり、さらに好ましくは１．９〜５である。Ｒｙは、好ましくは９〜７０であり、より好ましくは１０〜５０であり、さらに好ましくは１０〜３０である。Ｒｐｋは、好ましくは２〜３０であり、より好ましくは３〜２０であり、さらに好ましくは３．５〜１２である。本明細書における表面粗さは、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に準じて表面粗さ測定機により測定されたものから算出される。Ｒａ、Ｒｙ、Ｒｐｋの各値が下限値以上であれば防汚性を高めることができ、上限値以下であれば歩行に違和感が無く、防滑性が良好である。 The surface roughness of the surface protective layer 4 is preferably the following Ra, Ry, and Rpk values from the viewpoint of combining slip resistance and antifouling properties. Ra becomes like this. Preferably it is 1.85-13, More preferably, it is 1.9-8, More preferably, it is 1.9-5. Ry is preferably 9 to 70, more preferably 10 to 50, and even more preferably 10 to 30. Rpk is preferably 2 to 30, more preferably 3 to 20, and even more preferably 3.5 to 12. The surface roughness in this specification is calculated from what was measured by the surface roughness measuring device according to JIS B0601-1994. If each value of Ra, Ry, Rpk is not less than the lower limit value, the antifouling property can be enhanced, and if it is not more than the upper limit value, there is no sense of incongruity in walking and the slip resistance is good.
表面保護層４には、防滑性を付与する観点から、エンボスを施してもよい。エンボス加工は、床材１の表面に所望の凹凸形状を付与するために行う。例えば、表面保護層４を加熱軟化させた後、所望の形の凹凸形状を有するエンボス版で加圧・賦形し、冷却固定することによりテクスチャーを付与する。エンボス加工は、公知の枚葉又は輪転式エンボス機で行える。エンボス加工の凹凸形状としては、特に限定されず、例えば、木目導管溝、浮造模様（浮出した年輪の凹凸模様）、ヘアライン、砂目、梨地、その他、図示しないが定形の凸部が規則的又は不規則的配列で突設されたもの、不定形の凸部が不規則的配列で突設されたもの等が挙げられるが、防滑性の付与という観点から、砂目や梨地などの指向性の無い模様がどの方向にも防滑性を均一に発揮することができるので好ましい。また、エンボスの深度は、防滑性の付与という観点から、たとえば、０．０１〜０．５ｍｍ、より好ましくは０．０５ｍｍ〜０．３ｍｍであり、さらに好ましくは０．１ｍｍ〜０．２ｍｍが好ましい。 The surface protective layer 4 may be embossed from the viewpoint of imparting anti-slip properties. Embossing is performed to give a desired uneven shape to the surface of the flooring 1. For example, after the surface protective layer 4 is softened by heating, a texture is imparted by pressurizing and shaping with an embossed plate having an uneven shape of a desired shape and cooling and fixing. Embossing can be performed with a known single wafer or rotary embossing machine. The embossed uneven shape is not particularly limited. For example, a wood grain conduit groove, a raised pattern (an uneven pattern of a raised annual ring), a hairline, a grained texture, a satin texture, and other regular shapes (not shown) are regular. Or, those with irregular arrangement and those with irregularly shaped convex parts protruding with irregular arrangement, etc., but from the viewpoint of imparting anti-slip property, directivity such as grain or satin A pattern having no surface is preferable because it can uniformly exhibit anti-slip properties in any direction. Further, the embossing depth is, for example, 0.01 to 0.5 mm, more preferably 0.05 mm to 0.3 mm, and still more preferably 0.1 mm to 0.2 mm from the viewpoint of imparting anti-slip properties. .
表面保護層４は、透明でもよいし、不透明でもよいが、床材本体２の意匠を視認できる程度に透明であることが好ましい。 The surface protective layer 4 may be transparent or opaque, but is preferably transparent to the extent that the design of the flooring main body 2 can be visually recognized.
表面保護層４の厚さＴは、特に限定されるものではないが、５〜１５０μｍが好ましく、１０〜７０μｍがより好ましく、１５〜４０μｍがさらに好ましい。本明細書において、表面保護層の厚さは、図４に示すように、防滑性粒子５により***した分の厚さを含むものではない。 The thickness T of the surface protective layer 4 is not particularly limited, but is preferably 5 to 150 μm, more preferably 10 to 70 μm, and still more preferably 15 to 40 μm. In the present specification, the thickness of the surface protective layer does not include the thickness raised by the anti-slip particles 5 as shown in FIG.
[電離放射線硬化性樹脂組成物の調製]
実施例１〜８
電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂を含有する電離放射線硬化性樹脂「ＵＶ Ｎｏ．１１９ＬＴ−ＤＸ（中国塗料社製）」に表４〜６記載ののアルミナを表４〜６に記載の質量比となるように添加して、電離放射線硬化性樹脂組成物を調製した。
[Preparation of ionizing radiation curable resin composition]
Examples 1-8
Table 4-6 lists the aluminas listed in Tables 4-6 in the ionizing radiation curable resin “UV No. 119LT-DX (manufactured by China Paint Co., Ltd.)” containing an ionizing radiation curable silicon-modified urethane (meth) acrylate resin. The ionizing radiation curable resin composition was prepared by adding so that the mass ratio was.
比較例１
電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂および電離放射線硬化性フッ素変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂を含有しない電離放射線硬化性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂「ＵＶ Ｎｏ．１４６Ｂ（中国塗料社製）」を電離放射線硬化性樹脂組成物として使用した。
Comparative Example 1
Ionizing radiation curable urethane (meth) acrylate resin not containing ionizing radiation curable silicone modified urethane (meth) acrylate resin and ionizing radiation curable fluorine modified urethane (meth) acrylate resin “UV No. 146B (manufactured by China Paint Co., Ltd.)” Was used as an ionizing radiation curable resin composition.
参考例１
電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂および電離放射線硬化性フッ素変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂を含有しない電離放射線硬化性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂「ＵＶ Ｎｏ．１１８ＬＴ（中国塗料社製）」を電離放射線硬化性樹脂組成物として使用した。
Reference example 1
Ionizing radiation-curable urethane (meth) acrylate resin that does not contain ionizing radiation-curable silicone-modified urethane (meth) acrylate resin and ionizing radiation-curable fluorine-modified urethane (meth) acrylate resin “UV No. 118LT (made by China Paint Co., Ltd.)” Was used as an ionizing radiation curable resin composition.
比較例２
アルミナを添加しない以外は実施例２と同様にして調製した。
Comparative Example 2
It was prepared in the same manner as in Example 2 except that alumina was not added.
参考例２
電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂を含有する電離放射線硬化性樹脂「Ｎｏ．１１９ＬＴ−ＤＸ（中国塗料社製）」に代えて、電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂および電離放射線硬化性フッ素変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂を含有しない電離放射線硬化性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂「Ｕ１１０２（大日精化社製）」を使用した以外は実施例２と同様にして調製した。
Reference example 2
Instead of ionizing radiation curable resin “No. 119LT-DX (manufactured by China Paint Co., Ltd.)” containing ionizing radiation curable silicon modified urethane (meth) acrylate resin, ionizing radiation curable silicon modified urethane (meth) acrylate resin and It was prepared in the same manner as in Example 2 except that an ionizing radiation curable urethane (meth) acrylate resin “U1102 (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.)” containing no ionizing radiation curable fluorine-modified urethane (meth) acrylate resin was used.
[床材の作製]
実施例１、２、３、４、５、８、比較例１、２、参考例１、２
構成表１から表面保護層を除く床材中間品を、公知の方法で熱と圧力をかけて作製し、この床材中間品の表面に、鏡面あるいはエンボスを押した。ここで、鏡面を押すとは鏡面状のフラットな板やロールで押すことを指し、エンボスを押すとは凹凸が形成される板やロールで押すことを指す。次いで、前記のとおり調製した電離放射線硬化性樹脂組成物を、床材中間品の表層上にナチュラルロールコート法により均一な厚みで塗布した後、直ちに空気中において有電極紫外線ランプで紫外線を照射することにより、表面保護層を形成した。実施例２〜５、比較例２については鏡面仕上げとエンボス仕上げの二種類のサンプルを作製し、実施例１、８、比較例１、参考例１、２については、鏡面仕上げとした。なお、表１で使用したガラスシートの目付量は３０g/ｍ2であり、通気度は２９９ｍｌ/ｃｍ2・ｓｅｃであり、エンボス仕上げにおけるエンボス深度は０．１ｍｍであった。なお、この通気度は、ガラスシートを３枚重ねて測定した値である。
[Production of flooring]
Examples 1, 2, 3, 4, 5, 8, Comparative Examples 1, 2, Reference Examples 1 and 2
A flooring intermediate product excluding the surface protective layer from the composition table 1 was produced by applying heat and pressure by a known method, and a mirror surface or embossing was pressed on the surface of the flooring intermediate product. Here, pushing the mirror surface means pushing with a mirror-like flat plate or roll, and pushing the emboss means pushing with a plate or roll on which unevenness is formed. Next, the ionizing radiation curable resin composition prepared as described above is applied on the surface layer of the flooring intermediate product with a uniform thickness by a natural roll coating method, and then immediately irradiated with ultraviolet rays with an electroded ultraviolet lamp in the air. As a result, a surface protective layer was formed. For Examples 2 to 5 and Comparative Example 2, two types of samples of mirror finish and emboss finish were prepared, and for Examples 1 and 8, Comparative Example 1 and Reference Examples 1 and 2, mirror finish was used. The basis weight of the glass sheet used in Table 1 was 30 g / m 2 , the air permeability was 299 ml / cm 2 · sec, and the emboss depth in the emboss finish was 0.1 mm. The air permeability is a value measured by stacking three glass sheets.
実施例６
構成を表１に代えて表２とした以外は実施例８と同様にして床材を作製した。
Example 6
A flooring was prepared in the same manner as in Example 8 except that the configuration was changed to Table 2 instead of Table 1.
実施例７
構成を表１に代えて表３とした以外は実施例８と同様にして床材を作製した。なお、表３で使用したガラスシートは、表１で使用したものと同じである。
Example 7
A flooring was prepared in the same manner as in Example 8 except that the configuration was changed to Table 3 instead of Table 1. The glass sheet used in Table 3 is the same as that used in Table 1.
＜ＢＨＭ試験＞
実施例１、比較例１、参考例１の床材について、縦×横＝１８ｃｍ×２８ｃｍの長方形状に裁断しそれぞれ３枚のサンプルを作製した。この３枚のサンプルの表面保護層とは反対側の面を、縦×横×高＝５２ｃｍ×５２ｃｍ×４５ｃｍの立方体状の中空容器の内壁に貼り付けた。この中空容器内に、縦横高＝５ｃｍ×５ｃｍ×５ｃｍの立方体状のゴム片を６個入れ、この容器を時計回りに１５分間回転（回転速度：６３回転／分）させ、次に、反時計回りに１５分間回転（回転速度：６３回転／分）させた。回転停止後、サンプルを取り出し、その表面の汚れ状態を目視で観察し、写真撮影した。
続いて各サンプルの表面を乾燥した状態で紙拭き（乾拭）及び、水で濡らした状態で紙拭き（水拭）し、汚れを拭き終わるまでの時間(１０分間以内に拭き取れないものは拭き取り不可とする。）と拭きとった後の汚れ状態を目視で観察し、写真撮影した。
清掃後の表面の防汚性および汚染除去性を、目視で以下の基準で評価した。その結果を表４に示す。また、図５に、各例の試験直後および拭き取り後の状態を示す。
◎：ヒールマークがつかない
○：ヒールマークがつくが紙拭き・水拭きで短時間で拭きとれるもの
△：ヒールマークがつくが紙拭き・水拭きで時間をかければ拭きとれるもの
×：紙拭き・水拭きした後でもわずかにヒールマークがのこるもの
<BHM test>
The flooring materials of Example 1, Comparative Example 1, and Reference Example 1 were cut into a rectangular shape of length × width = 18 cm × 28 cm to prepare three samples each. The surface of the three samples opposite to the surface protective layer was attached to the inner wall of a cubic hollow container of length × width × height = 52 cm × 52 cm × 45 cm. In this hollow container, six cube pieces of vertical and horizontal height = 5 cm × 5 cm × 5 cm are put, this container is rotated clockwise for 15 minutes (rotation speed: 63 rotations / minute), and then counterclockwise Rotated around for 15 minutes (rotation speed: 63 rev / min). After the rotation was stopped, the sample was taken out, the surface of the surface was visually observed and photographed.
Next, wipe the paper (dry wipe) with the surface of each sample dry, wipe the paper (water wipe) while wet with water, and wipe off the dirt. The soiled state after wiping was visually observed and photographed.
The antifouling property and decontamination property of the surface after cleaning were visually evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 4. FIG. 5 shows a state immediately after the test and after wiping in each example.
◎: The heel mark is not attached. ○: The heel mark is attached, but it can be wiped in a short time with paper and water. △: The heel mark is attached, but the paper can be wiped off with time.・ Some heel marks remain even after wiping with water
＜防滑性＞
実施例２〜５、比較例２、参考例２の床材について、表５に示す各種靴で滑り性の官能評価を実施した。試験結果は以下の基準に基づき、８名の測定結果から平均値を算出した。結果を表５に示す。なお、表中の「乾燥」は、サンプルの乾燥状態での防滑性を指し、「水」は、サンプル表面に対して均一に水を散布した湿潤状態での防滑性を指す。
１：滑りやすい
２：やや滑りやすい
３：やや滑りにくい
４：滑りにくい
５：滑らない
<Slip resistance>
The flooring materials of Examples 2 to 5, Comparative Example 2, and Reference Example 2 were subjected to a sensory evaluation of slipperiness with various shoes shown in Table 5. Based on the following criteria, the test results were averaged from the measurement results of eight people. The results are shown in Table 5. In the table, “dry” refers to the anti-slip property in the dry state of the sample, and “water” refers to the anti-slip property in a wet state in which water is uniformly applied to the sample surface.
1: Slippery
2: Slightly slippery 3: Slightly slippery 4: Slippery 5: Non-slip
＜反り試験＞
実施例６〜８の床材について、実施例６，７は、４５０ｍｍ×４５０ｍｍ、実施例８は、５００ｍｍ×５００ｍｍの寸法の床材を用いて反りを測定した。反りの測定は、５℃、２３℃、３５℃における反りをＪＩＳ Ａ１４５４ １４に準拠して測定した。具体的には、試料を磨きガラス板上に表面を上にして置き、恒温室内(５、２３，３５±２℃、湿度５０±１０％)に２４時間静置して調整した試料を磨きガラス板上に載せ、試料の四隅とガラス板との間隙を１／１０ｍｍスケール付きルーペを用いて反り値を測定し、その平均値を反り値とした。なお、反り値のプラスは、端部が上方に反った値（上反り値）を、マイナスは、端部が下方に反った値（下反り値）を示す。その結果を表６に示す。
<Warpage test>
Regarding the flooring materials of Examples 6 to 8, warpage was measured using flooring materials having dimensions of 450 mm × 450 mm in Examples 6 and 7 and 500 mm × 500 mm in Example 8. The warpage was measured in accordance with JIS A1454 14 for warpage at 5 ° C, 23 ° C, and 35 ° C. Specifically, the sample is placed on a polished glass plate with the surface facing up, and left in a constant temperature room (5, 23, 35 ± 2 ° C., humidity 50 ± 10%) for 24 hours. The warp value was measured using a magnifying glass with a 1/10 mm scale between the four corners of the sample and the glass plate, and the average value was taken as the warp value. In addition, the plus of the warp value indicates a value in which the end portion warps upward (upward warp value), and the minus indicates a value in which the end portion warps downward (down warp value). The results are shown in Table 6.
＜表面粗さ＞
実施例２〜５、比較例２、参考例２について、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に準じて表面粗さ測定機（サーフコム１３０Ａ（東京精密社製））を用いて以下の条件で、表面粗さを測定した。Ｒａ、Ｒｙ、Ｒｐｋの各値は、サンプルの縦方向と横方向について値をそれぞれ算出し、平均値を算出したものである。さらに、前記と同様の基準で防汚性および汚染除去性を評価した。結果を表７に示す。なお、表７の防滑性評価は、表５のサンダル、乾燥状態において、３．０を超えるものを◎、２．５〜３．０を○、２．５未満を×として評価している。
測定長さ：１２．５ｍｍ
カットオフ：２．５ｍｍ
測定速度：１．５ｍｍ／ｓ
測定レンジ：±４０μｍ（一部レンジオーバーするのは±４００μｍ）
<Surface roughness>
For Examples 2 to 5, Comparative Example 2, and Reference Example 2, surface roughness was measured under the following conditions using a surface roughness measuring machine (Surfcom 130A (manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.)) according to JIS B0601-1994. did. Each value of Ra, Ry, and Rpk is a value obtained by calculating a value in the vertical direction and the horizontal direction of the sample, and calculating an average value. Further, the antifouling property and the decontamination property were evaluated according to the same criteria as described above. The results are shown in Table 7. In addition, in the anti-slip property evaluation of Table 7, in the sandals and the dry state of Table 5, those exceeding 3.0 are evaluated as ◎, 2.5 to 3.0 as ○, and less than 2.5 as ×.
Measurement length: 12.5mm
Cut-off: 2.5mm
Measurement speed: 1.5 mm / s
Measurement range: ± 40μm (± 400μm is partially overrange)
実施例１、比較例１、参考例１から、表面保護層に電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂が含有されていると、防汚性および汚染除去性に優れていることがわかる。 From Example 1, Comparative Example 1, and Reference Example 1, it can be seen that when the surface protective layer contains an ionizing radiation curable silicon-modified urethane (meth) acrylate resin, the antifouling property and the decontamination property are excellent. .
実施２〜５および比較例２から、表面保護層に防滑性粒子が含有されていると、防滑性に優れていることがわかる。 From Examples 2 to 5 and Comparative Example 2, it can be seen that when the surface protective layer contains anti-slip particles, the anti-slip property is excellent.
床材の反りについては適度なマイナス値であることが好ましいが、実施例６〜８を対比すると、床材本体中にガラスシートを２枚含む実施例８が特に好ましいものであった。 Although it is preferable that the warping of the flooring material is an appropriate negative value, when Examples 6 to 8 are compared, Example 8 in which two glass sheets are included in the flooring body is particularly preferable.
表７より、Ｒａが、１．８５〜１３、Ｒｙが、９〜７０、Ｒｐｋが、２〜３０の範囲を満足する実施例２〜５は、防汚性および汚染除去性と、防滑性とのバランスがよいことがわかる。このうち、実施例３が特に好ましいものであった。 From Table 7, Examples 2 to 5 satisfying the ranges of Ra of 1.85 to 13, Ry of 9 to 70, and Rpk of 2 to 30 are antifouling property and decontamination property, and anti-slip property. You can see that the balance is good. Of these, Example 3 was particularly preferred.
本発明は、上記の実施態様および実施例によりなんら限定されるものではない。本発明の要旨を逸脱しない範囲において種々の実施態様を取り得る。 The present invention is not limited to the above-described embodiments and examples. Various embodiments can be taken without departing from the scope of the present invention.
１ 床材
２ 床材本体
２１ 基材層
２２ 樹脂層
２２１ 第１樹脂層
２２２ 第２樹脂層
２２３ 第３樹脂層
２３ 形状安定化層
２３１ 第１形状安定化層
２３２ 第２形状安定化層
２４ 化粧層
３ 表層
４ 表面保護層
５ 防滑性粒子
５ａ 被覆部
Ｔ 表面保護層の厚さ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Floor material 2 Floor material main body 21 Base material layer 22 Resin layer 221 1st resin layer 222 2nd resin layer 223 3rd resin layer 23 Shape stabilization layer 231 1st shape stabilization layer 232 2nd shape stabilization layer 24 Makeup Layer 3 Surface layer 4 Surface protective layer 5 Anti-slip particles 5a Covering portion T Surface protective layer thickness
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