JP2012166805A - Bag container with spout - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、スパウトと呼ばれる排出具を備えた袋状容器に関するものである。 The present invention relates to a bag-like container provided with a discharge tool called a spout.
プラスチックフィルムやアルミ箔などのフィルムから形成された袋状容器は、古くから各種用途に使用されている。このような袋状容器は、従来は、袋の端部を引き裂くことにより開口を形成し、この開口を通して内容物を取り出すように構成されていることが多かったが、最近では、このような袋状容器には、ポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂から成形されたスパウトと呼ばれる排出具が設けられて使用されるようになってきた。この排出具は、両端開口の筒状体からなり、その上端部(口部)をアルミ箔などのシール部材でシールし、下方部分には、袋状容器の口部が接着固定された構造を有している。このような排出具を用いた場合には、袋状の容器を引き裂くことなく、スパウトの開口をシールしているシール部材を引き剥がすことにより、内容物注出用の開口が形成されるため、直接内容液を喫飲することができるようになり、各種飲料などの用途に好適となる。また、開口部に着脱自在な蓋を設けておけば、シール部材を引き剥がした後もリシールすることが可能となり、このため、各種調味料などの容器や各種薬液、輸液などを収容した医療用容器としても使用することが可能である。 Bag-like containers formed from films such as plastic films and aluminum foil have been used for various purposes since ancient times. In the past, such bag-like containers were often configured to form an opening by tearing the end of the bag and to take out the contents through the opening. The container has been provided with a discharge device called a spout molded from an olefin resin such as polypropylene. This discharge device is composed of a cylindrical body with openings at both ends, the upper end portion (mouth portion) is sealed with a sealing member such as aluminum foil, and the lower portion has a structure in which the mouth portion of the bag-like container is bonded and fixed. Have. When such a discharge tool is used, an opening for dispensing contents is formed by tearing off the sealing member sealing the opening of the spout without tearing the bag-like container. The content liquid can be drunk directly, which is suitable for various beverages. In addition, if a removable lid is provided in the opening, it becomes possible to reseal even after the seal member is peeled off. For this reason, containers for various seasonings, various chemicals, infusions, etc. are accommodated. It can also be used as a container.
上記のようなスパウト付袋状容器の形成に使用されるフィルムには、フィルム同士を融着して袋状にするためのヒートシール性、ガスバリア性、強度及び印刷適性などが要求される。従って、このような特性が要求される袋状容器用フィルムとしては積層フィルムが使用されており、その代表的な層構成として、外面側から内面側に向かって、ポリエチレンテレフタレート(PET)層/アルミ箔/ポリアミド層/ポリオレフィン層からなる層構成のものが知られている(特許文献1参照)。 The film used for forming the spouted bag-like container as described above is required to have heat sealability, gas barrier properties, strength, printability, etc. for fusing the films together into a bag shape. Therefore, a laminated film is used as a film for a bag-like container that requires such characteristics, and a typical layer structure thereof is a polyethylene terephthalate (PET) layer / aluminum from the outer surface side toward the inner surface side. The thing of the layer structure which consists of foil / polyamide layer / polyolefin layer is known (refer patent document 1).
ところで、近年における医療分野では、患者の腹部に胃や腸に栄養を送るための孔を容易に形成できるようになったため(PEG)、所定のチューブを用いて胃や腸に直接栄養を供給する経管栄養法が頻繁に利用されるようになった。このような経管栄養法においては、上述したスパウト付袋状容器が使用される。即ち、栄養剤を袋状容器に充填し、胃や腸の内部に達しているチューブにスパウトを接続し、この袋状容器内の栄養剤を直接胃や腸に供給するわけである。 By the way, in the medical field in recent years, it has become possible to easily form a hole in the patient's abdomen for feeding nutrients to the stomach and intestines (PEG), so that nutrition is directly supplied to the stomach and intestines using a predetermined tube. Tube feeding has been used frequently. In such a tube feeding method, the above-mentioned bag container with a spout is used. That is, a nutrient solution is filled in a bag-like container, a spout is connected to a tube reaching the stomach or intestine, and the nutrient in the bag-like vessel is directly supplied to the stomach or intestine.
しかるに、上記のようにしてスパウト付袋状容器を用いる場合、スパウトを介しての容器内容物の排出時に、内容物の漏洩がしばしば生じるという問題があった。特に、内容物が粘稠であり、袋状容器を外面から押圧して排出する場合には、このスパウト付容器を経管栄養法に用いる場合でないときにも、この漏洩が顕著であった。 However, when the spout-equipped bag-like container is used as described above, there has been a problem that the contents often leak when the container contents are discharged through the spout. In particular, when the contents were viscous and the bag-like container was pressed from the outer surface and discharged, this leakage was significant even when this spouted container was not used for tube feeding.
従って、本発明の目的は、容器内容物のスパウトからの排出時における内容物の漏洩が有効に防止されたスパウト付袋状容器を提供することにある。
本発明の他の目的は、特に容器内容物を外面側からの押圧による絞り出しによってスパウトから排出せしめるに際して、内容物の漏洩が有効に防止されたスパウト付袋状容器を提供することにある。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a spout-equipped bag-like container in which leakage of the contents at the time of discharging the container contents from the spout is effectively prevented.
Another object of the present invention is to provide a spout-equipped bag-like container in which leakage of the contents is effectively prevented, particularly when the contents of the container are discharged from the spout by squeezing by pressing from the outer surface side.
本発明によれば、フィルムの貼り合せにより形成された袋状容器の口部にスパウトが接着固定されているスパウト付袋状容器において、
前記フィルムは、アルミ箔と、該アルミ箔の外面に形成された印刷用樹脂層と、該アルミ箔の内面に形成されたポリアミド層と、該ポリアミド層上に設けられたオレフィン系樹脂層とを含む層構造を有していると共に、
前記フィルムの内、少なくとも前記スパウトとの接着面を有するフィルムは、前記オレフィン系樹脂層がウレタン系樹脂層を介して前記ポリアミド層上に積層されており、該オレフィン系樹脂層に、前記スパウトが接着固定されていることを特徴とするスパウト付袋状容器が提供される。
According to the present invention, in the spout-equipped bag-shaped container in which the spout is bonded and fixed to the mouth of the bag-shaped container formed by laminating the films,
The film includes an aluminum foil, a printing resin layer formed on the outer surface of the aluminum foil, a polyamide layer formed on the inner surface of the aluminum foil, and an olefin-based resin layer provided on the polyamide layer. Having a layer structure including,
Among the films, the film having at least an adhesive surface with the spout has the olefin resin layer laminated on the polyamide layer via a urethane resin layer, and the spout is placed on the olefin resin layer. A spouted bag-like container characterized by being bonded and fixed is provided.
本発明においては、
(1)前記オレフィン系樹脂がポリプロピレンであること、
(2)前記袋状容器内に収容される内容物は、該袋状容器を外面から押圧することにより前記スパウトから絞り出されること、
(3)前記袋状容器内に収容される内容物が水分を含有しているものであること、
(4)前記スパウトとの接着面を有するフィルムにおいて、該フィルムのポリアミド層とオレフィン系樹脂層との間のウレタン系樹脂層による接着強度が、剥離面が湿潤状態で4N/15mm以上であること、
が好適である。
In the present invention,
(1) The olefin resin is polypropylene,
(2) The contents stored in the bag-like container are squeezed out of the spout by pressing the bag-like container from the outer surface,
(3) The contents accommodated in the bag-like container contain water,
(4) In the film having an adhesive surface with the spout, the adhesive strength of the urethane resin layer between the polyamide layer and the olefin resin layer of the film is 4 N / 15 mm or more when the release surface is wet. ,
Is preferred.
本発明のスパウト付袋状容器は、袋状容器を形成するフィルムとして、従来公知のものと同様、外面側から内面側に向かって、印刷用樹脂層/アルミ箔/ポリアミド層/オレフィン系樹脂層の層構造を有している4層構造のフィルムを使用することもできるのであるが、少なくともスパウトとの接着面を有するフィルムは、かかる層構造中のオレフィン系樹脂層がウレタン系樹脂を介してポリアミド層上に積層されていること、具体的には、外面側から内面側に向かって、印刷用樹脂層/アルミ箔/ポリアミド層/ウレタン系樹脂層/オレフィン系樹脂層の5層構造を有していることが重要である。即ち、上記の4層構造の積層フィルムは、スパウトとの接着面を有していないフィルムとしてならば使用可能であるが、スパウトとの接着面を有するフィルムは上記の5層構造のフィルムでなければならず、スパウトと接着されるオレフィン系樹脂層は、ウレタン系樹脂層を介してポリアミド層に積層されていなければならない。 The spout-equipped bag-shaped container of the present invention is a resin layer for printing / aluminum foil / polyamide layer / olefin-based resin layer from the outer surface side toward the inner surface side as a conventionally known film forming the bag-shaped container. It is possible to use a film having a four-layer structure having a layer structure of at least, but in a film having at least an adhesive surface with a spout, the olefin-based resin layer in the layer structure has a urethane-based resin interposed therebetween. It is laminated on the polyamide layer. Specifically, it has a five-layer structure of printing resin layer / aluminum foil / polyamide layer / urethane resin layer / olefin resin layer from the outer surface to the inner surface. It is important that That is, the laminated film having the above four-layer structure can be used as a film having no adhesive surface with the spout, but the film having the adhesive surface with the spout must be the above-mentioned five-layer film. In addition, the olefin resin layer to be bonded to the spout must be laminated on the polyamide layer via the urethane resin layer.
経管栄養法においては、袋状容器内に充填されている栄養剤などを、スパウトに接続され且つ胃や腸の内部に達しているチューブを通して、直接、胃や腸に供給するのであるが、このような栄養剤には、極めて粘稠なものが多い。従って、このような粘稠な内容物(栄養剤)を供給する場合には、袋状容器を外面から押圧して絞り出することにより、内容物をスパウトから排出することとなる。即ち、スパウトが設けられていない単なる袋状容器では、内容物の漏洩の問題は全く生じないのであるが、上記のような絞り出しによって内容物をスパウトから排出する場合には内容物の漏洩を生じ易くなる。
本発明においては、上記のような5層構造のフィルムによってスパウトとの接着面を有するフィルムを形成し、スパウトと接着するオレフィン系樹脂層を、ウレタン系樹脂層を介してポリアミド層上に設けることにより、絞り出しによって内容物をスパウトから排出する際の内容物の漏洩を有効に防止することに成功したものである。
In the tube feeding method, nutrients filled in a bag-like container are directly supplied to the stomach and intestines through a tube connected to the spout and reaching the stomach and intestines. Many such nutrients are extremely viscous. Accordingly, when supplying such a viscous content (nutrient), the content is discharged from the spout by pressing the bag-like container from the outer surface and squeezing out. That is, in a simple bag-like container without a spout, there is no problem of leakage of contents, but when the contents are discharged from the spout by squeezing as described above, the contents leak. It becomes easy.
In the present invention, a film having an adhesion surface with a spout is formed by the film having the five-layer structure as described above, and an olefin resin layer that adheres to the spout is provided on the polyamide layer via the urethane resin layer. Thus, it has succeeded in effectively preventing leakage of contents when the contents are discharged from the spout by squeezing.
即ち、本発明者等が、前述した4層構造のフィルムを用いて形成された袋状容器について種々のパターンで行った多数の内容物の漏洩試験から、内容物の漏洩は、袋状容器に大きな荷重が加わったとき、特にスパウトの接着部に局部的に大きな荷重(偏荷重)が加わったときに生じること、及び内容物の漏洩が生じたときには、スパウトが接着している部分の近傍でオレフィン系樹脂層が破断しており、この破断部からオレフィン系樹脂層が剥離していることが判っている。即ち、4層の積層フィルムのオレフィン系樹脂層をスパウトと接着(ヒートシール)する場合には、フィルム同士のヒートシールと異なり、その接着面積が小さく、立体的に形成されている。このため、接着部の面積が小さいことに加えて、ヒートシール時の単位長さ当りの圧力が極めて高くなることに起因してオレフィン系樹脂層の接着部での厚みが他の部分に比して薄くなってしまっている。この結果、オレフィン系樹脂層の強度がスパウトとの接着部で局部的に低下してしまっており、さらに、オレフィン系樹脂層とポリアミド層との接着強度も十分に高くないため、スパウトとの接着部の近傍に大きな荷重が加わることにより、オレフィン系樹脂層の接着部にあたる箇所で破断が生じ、破断した部分を起点として、オレフィン系樹脂層とポリアミド層との間に内容物が侵入し、この結果、オレフィン系樹脂層の剥離が生じてしまうものと考えられる。
また、経管栄養法において、胃や腸に直接供給される栄養剤等には、通常、水分が多く含まれている。このような水分の存在も、オレフィン系樹脂層のポリアミド層からの剥離を促進させているものと思われる。即ち、ポリアミド層の表面は、オレフィン系樹脂層に比して水に対する親和性が高く、オレフィン系樹脂層の破断を生じたとき、この破断部分を起点として、ポリアミド層の表面に水分が拡散し、オレフィン系樹脂層の剥離を促進させるものと思われる。
That is, from the leak test of many contents which the present inventors performed with the various patterns about the bag-shaped container formed using the film of the four-layer structure mentioned above, the leakage of the contents is in the bag-shaped container. When a large load is applied, especially when a large load (biased load) is applied locally to the spout bonding area, and when leakage of contents occurs, in the vicinity of the part where the spout is bonded It is known that the olefinic resin layer is broken and the olefinic resin layer is peeled off from the broken portion. That is, when the olefin-based resin layer of the four-layer laminated film is bonded to the spout (heat seal), unlike the heat seal between the films, the bonding area is small and formed in a three-dimensional manner. For this reason, in addition to the small area of the bonded part, the pressure per unit length at the time of heat sealing is extremely high, so the thickness at the bonded part of the olefin-based resin layer compared to other parts. It has become thin. As a result, the strength of the olefin-based resin layer has been locally reduced at the joint portion with the spout, and furthermore, the adhesive strength between the olefin-based resin layer and the polyamide layer is not sufficiently high, so the adhesion with the spout When a large load is applied in the vicinity of the portion, a breakage occurs at the location corresponding to the bonded portion of the olefin resin layer, and the content enters between the olefin resin layer and the polyamide layer starting from the broken portion. As a result, it is thought that peeling of the olefin resin layer occurs.
In tube feeding, nutrients and the like that are directly supplied to the stomach and intestine usually contain a lot of water. The presence of such moisture is considered to promote peeling of the olefin resin layer from the polyamide layer. That is, the surface of the polyamide layer has a higher affinity for water than the olefin-based resin layer, and when the olefin-based resin layer breaks, moisture diffuses to the surface of the polyamide layer starting from this broken portion. It seems that it promotes peeling of the olefin resin layer.
しかるに、本発明においては、スパウトと接着しているオレフィン系樹脂層がウレタン系樹脂を介してポリアミド層に積層されており、その接着強度が著しく高められているため、スパウトとの接着部の近傍に局部的に高荷重が加わり、オレフィン系樹脂層が破断した場合においても、オレフィン系樹脂層とポリアミド層との間に内容物が侵入せず、オレフィン系樹脂の剥離が有効に抑制され、内容物の漏洩を効果的に防止することができるのである。 However, in the present invention, the olefin resin layer bonded to the spout is laminated to the polyamide layer via the urethane resin, and its adhesive strength is remarkably enhanced, so that the vicinity of the adhesive portion with the spout Even when a high load is applied locally and the olefin resin layer breaks, the contents do not enter between the olefin resin layer and the polyamide layer, and the olefin resin is effectively prevented from peeling off. Leakage of objects can be effectively prevented.
例えば、後述する実施例に示されているように、スパウトとの接着面を有するフィルムが、前述した4層構造を有しており、オレフィン系樹脂層が直接ポリアミド層上に積層されている比較例1のスパウト付袋状容器では、80kgfの荷重が全面に加えられたときには内容物の漏洩を生じていないが、80kgfの偏荷重が加えられたときには、スパウトの近傍から内容物の漏洩を生じてしまう。これに対して、本発明にしたがって、スパウトとの接着面を有するフィルムが前述した5層構造を有しており、オレフィン系樹脂層がウレタン系樹脂層を介してポリアミド層上に積層されている実施例1のスパウト付袋状容器では、80kgfの荷重が全面に加えられた場合及び偏荷重として加えられた場合の何れにおいても、内容物の漏洩は生じない。
また、同じく後述の実施例に示されているように、本発明のフィルムは、水分存在下(湿潤状態)においてもポリアミド層とオレフィン系樹脂層の間の接着強度が大きく、具体的には4N/15mm以上の値を示している。
For example, as shown in the examples described later, a film having an adhesive surface with a spout has the above-described four-layer structure, and an olefin resin layer is directly laminated on a polyamide layer. In the spout-equipped bag-like container of Example 1, the content does not leak when a load of 80 kgf is applied to the entire surface, but the content leaks from the vicinity of the spout when an offset load of 80 kgf is applied. End up. On the other hand, according to the present invention, the film having an adhesive surface with the spout has the five-layer structure described above, and the olefin resin layer is laminated on the polyamide layer via the urethane resin layer. In the spout-equipped bag-like container of Example 1, no leakage of the contents occurs when a load of 80 kgf is applied to the entire surface or when it is applied as an unbalanced load.
Similarly, as shown in the examples described later, the film of the present invention has a high adhesive strength between the polyamide layer and the olefin resin layer even in the presence of moisture (wet state). The value of / 15 mm or more is shown.
<フィルムの積層構造>
図1を参照して、本発明のスパウト付袋状容器の形成に使用されるフィルム1は、基材としてアルミ箔3を有しており、この外面側には、印刷用樹脂層5が形成されており、その内面側には、ポリアミド層7が形成され、さらに、ウレタン系樹脂層9を介して、オレフィン系樹脂層11がポリアミド層7上に積層されている。本発明においては、このような層構造を有するフィルム1が、スパウトとの接着面となる部分を有するフィルムとして使用されるわけである。
<Laminated structure of film>
With reference to FIG. 1, the film 1 used for forming the spouted bag-like container of the present invention has an
アルミ箔3は、袋状容器にガスバリア性を付与し、酸素や水蒸気の侵入による内容物の劣化を防止すると同時に、光を遮断し、紫外線等による内容物の劣化を防止する機能も有している。このようなアルミ箔3の厚みは、製袋可能な厚みであれば、特に制限されない。
The
アルミ箔3の外面に設けられている印刷用樹脂層5は、印刷適性を有している任意の熱可塑性樹脂により形成される。このような熱可塑性樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ1−ブテン、ポリ4−メチル−1−ペンテンあるいはエチレン、プロピレン、1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン等のα−オレフィン同士のランダムあるいはブロック共重合体等のポリオレフィン、環状オレフィン共重合体などのオレフィン系樹脂;エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・塩化ビニル共重合体等のエチレン・ビニル化合物共重合体;ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体、ABS、α−メチルスチレン・スチレン共重合体等のスチレン系樹脂;ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体等のビニル系樹脂;ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル系樹脂;ナイロン6、ナイロン6−6、ナイロン6−10、ナイロン11、ナイロン12等のポリアミド;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル;ポリカーボネート;などを例示することができ、これらの樹脂の混合物により印刷用樹脂層5が形成されていてもよい。また、かかる印刷用樹脂層5は、無延伸であってもよいし、延伸されていてもよい。
The
本発明において、印刷用樹脂層5の形成に好適な樹脂は、印刷適性、強度、コスト等の観点から、ポリエステルであり、ポリエチレンテレフタレートが最適である。また、この印刷用樹脂層5の厚みは、通常、12乃至25μm程度の範囲にあればよい。
In the present invention, the resin suitable for forming the
尚、上記の印刷用樹脂層5は、アルミ箔3上に直接設けられていてもよいが、必要により、接着剤樹脂層(図示せず)を介してアルミ箔3上に形成することも可能である。この場合の接着剤としては、印刷用樹脂層5とアルミ箔3との接着強度を著しく高めることができるものであれば、特に制限はなく、種々のものを用いることができる。
The
アルミ箔3の内面側に積層されているポリアミド層7は、このフィルム1に強度を付与するために設けられているものであり、3員環以上のラクタムの重縮合、ω−アミノ酸の重縮合、二塩基酸とジアミンとの重縮合により得られる。
The polyamide layer 7 laminated on the inner surface side of the
上記のラクタムの例としては、ε−カプロラクタム、エナントラクタム、カプリルラクタム、ラウリルラクタム等を挙げることができる。
また、上記のω−アミノ酸の例としては、6−アミノカプロン酸、7−アミノヘプタン酸、9−アミノノナン酸、11−アミノウンデカン酸等を挙げることができる。
さらに、上記の二塩基酸の例としては、アジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカジオン酸、ヘキサデカジオン酸、エイコサンジオン酸、エイコサジエンジオン酸、2,2,4−トリメチルアジピン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、キシリレンジカルボン酸等を挙げることができ、ジアミンとしては、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、2,2,4(または2,4,4)−トリメチルヘキサメチレンジアミン、シクロヘキサンジアミン、ビス−(4,4’−アミノシクロヘキシル)メタン、メタキシリレンジアミンを例示することができる。
上記の成分の重縮合により得られるポリアミドは共重合体であってもよい。
Examples of the lactam include ε-caprolactam, enantolactam, capryllactam, lauryllactam, and the like.
Examples of the ω-amino acid include 6-aminocaproic acid, 7-aminoheptanoic acid, 9-aminononanoic acid, 11-aminoundecanoic acid and the like.
Further, examples of the dibasic acid include adipic acid, glutaric acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecadioic acid, hexadecadioic acid, eicosandioic acid, eicosadienediene. Examples include ionic acid, 2,2,4-trimethyladipic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and xylylenedicarboxylic acid. Examples of diamines include ethylenediamine, trimethylenediamine, and tetramethylene. Diamine, hexamethylenediamine, pentamethylenediamine, undecamethylenediamine, 2,2,4 (or 2,4,4) -trimethylhexamethylenediamine, cyclohexanediamine, bis- (4,4′-aminocyclohexyl) methane, Metaxylylenediamine as an example Can be shown.
The polyamide obtained by polycondensation of the above components may be a copolymer.
本発明において、ポリアミド層7を形成するポリアミドの代表例としては、ナイロン6、ナイロン7、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6,6、ナイロン6,9、ナイロン6,11、ナイロン6,12、ナイロン6T、ナイロン6I、ナイロンMXD6、ナイロン6/6,6、ナイロン6/12、ナイロン6/6T、ナイロン6/6I、ナイロン6/MXD6等を例示することができる。このようなポリアミド層7の厚みは、一般に、15乃至25μm程度である。
In the present invention, representative examples of the polyamide forming the polyamide layer 7 include nylon 6, nylon 7,
さらに、上記のポリアミド層7は、無延伸であってもよいし、延伸されていてもよいが、強度の観点から、一軸或いは二軸延伸されていることが好適である。 Furthermore, the polyamide layer 7 may be unstretched or may be stretched, but from the viewpoint of strength, it is preferable that the polyamide layer 7 be uniaxially or biaxially stretched.
また、ウレタン系樹脂層9は、各種のポリオールと、ジイソシアネートとを重縮合して得られるものであり、このようなウレタン樹脂層9の形成により、後述するオレフィン系樹脂層11を強固に接合することができ、その剥離等を有効に防止することができる。
The urethane-based resin layer 9 is obtained by polycondensation of various polyols and diisocyanates. By forming such a urethane resin layer 9, an olefin-based
このようなウレタン系樹脂層9の形成に用いるジイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、3,3’−ジメトキシ−4,4’−ビフェニレンジイソシアネート、p−キシリレンジイソシアネート、m−キシリレンジイソシアネート、1,3−ジイソシアネートメチルシクロヘキサン、4,4’−ジイソシアネートジシクロヘキサン、4,4’−ジイソシアネートシクロヘキシルメタン、イソホロンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、p−フェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、m−フェニレンジイソシアネート、2,4−ナフタレンジイソシアネート、3,3’−ジメチル−4,4’−ビフェニレンジイソシアネート、4,4’−ジイソシアネートジフェニルエーテル、1,5−ナフタレンジイソシアネート等を挙げることができる。 Examples of the diisocyanate used for forming the urethane resin layer 9 include hexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, 3,3′-dimethoxy-4,4′-biphenylene diisocyanate, p-xylylene diisocyanate, and m-xylylene. Diisocyanate, 1,3-diisocyanate methylcyclohexane, 4,4′-diisocyanate dicyclohexane, 4,4′-diisocyanate cyclohexylmethane, isophorone diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, p- Phenylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, 2,4-naphthalene diisocyanate, 3,3′-dimethyl-4,4′-bi Can be mentioned E D diisocyanate, 4,4'-diisocyanate diphenyl ether, 1,5-naphthalene diisocyanate.
また、上記のジイソシアネートと反応させるポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類や、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、1,9−ノナンジオール、2−エチル−2−ブチルプロパンジオール、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステル、ジメチロールヘプタン、1,4−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール等の脂肪族乃至脂環族系のジオール類を挙げることができ、さらに、ビスフェノール類の2つのフェノール性水酸基にエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを1〜数モル付加して得られるグリコール類、例えば2,2−ビス(4−ヒドロキシエトキシフェニル)プロパンなども例示することができ、ポリエチレングリコールやポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなども使用することができる。
さらに、上記で例示したポリオールと脂肪族乃至芳香族のジカルボン酸とのポリエステルポリオールも、ジイソシアネートと反応させるポリオールとして使用することができる。
Examples of the polyol to be reacted with the diisocyanate include glycols such as ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, and dipropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4- Butanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,9-nonanediol, 2-ethyl-2-butylpropanediol, hydroxy Examples thereof include aliphatic or alicyclic diols such as pivalic acid neopentyl glycol ester, dimethylol heptane, 1,4-cyclohexanedimethanol, tricyclodecane dimethanol, and two phenphenols of bisphenols. Examples thereof include glycols obtained by adding one to several moles of ethylene oxide or propylene oxide to a functional hydroxyl group, such as 2,2-bis (4-hydroxyethoxyphenyl) propane. Polyethylene glycol, polypropylene glycol, poly Tetramethylene glycol and the like can also be used.
Furthermore, polyester polyols of the polyols exemplified above and aliphatic or aromatic dicarboxylic acids can also be used as polyols to be reacted with diisocyanates.
上記のようなポリエステルポリオールの合成に用いる脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸あるいはそれらの酸無水物などを挙げることができる。
また、ポリエステルポリオールの合成に用いる芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸等を挙げることができ、これら以外にも、5−ナトリウムスルホイソフタル酸なども使用することができる。
さらに、ジイソシアネートと反応させるポリオール中には、共重合成分として、p−ヒドロキシ安息香酸、p−(2−ヒドロキシエトキシ)安息香酸、ヒドロキシピバリン酸、γ−ブチロラクトン、ε−カプロラクトン等のヒドロキシカルボン酸や、フマール酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸などのα,β−不飽和ジカルボン酸類や、2,5−ノルボルネンジカルボン酸無水物、テトラヒドロ無水フタル酸などの不飽和二重結合を含有する脂環族ジカルボン酸類が、全酸成分中に0.5〜10モル%の量で使用されていてもよい。
Examples of the aliphatic dicarboxylic acid used in the synthesis of the polyester polyol as described above include succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, dimer acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid. Examples thereof include acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, and acid anhydrides thereof.
Examples of the aromatic dicarboxylic acid used for the synthesis of the polyester polyol include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, biphenyl dicarboxylic acid, and the like. Besides these, 5-sodium sulfoisophthalic acid, etc. Can also be used.
Furthermore, in the polyol to be reacted with diisocyanate, as a copolymerization component, hydroxycarboxylic acid such as p-hydroxybenzoic acid, p- (2-hydroxyethoxy) benzoic acid, hydroxypivalic acid, γ-butyrolactone, ε-caprolactone, , Α, β-unsaturated dicarboxylic acids such as fumaric acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid and citraconic acid, and unsaturated double bonds such as 2,5-norbornene dicarboxylic acid anhydride and tetrahydrophthalic anhydride. The alicyclic dicarboxylic acid to contain may be used in the quantity of 0.5-10 mol% in all the acid components.
上述したジイソシアネートとポリオールとの反応により得られるウレタン系樹脂は、オレフィン系樹脂層11を強固に接着固定するという本発明の目的が損なわれない限り、アクリル系重合体等によって変性されていてもよい。例えば、前述したポリウレタンに、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸n−ヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシルプロピル等のアクリル系モノマーをグラフト重合させた変性ポリウレタンなども使用することができる。
The urethane resin obtained by the reaction between the diisocyanate and the polyol described above may be modified with an acrylic polymer or the like as long as the object of the present invention of firmly bonding and fixing the
さらに、上記のようなウレタン系樹脂により形成される層9には、架橋剤を用いての架橋構造が導入されていてもよい。このような架橋剤の例としては、アルキル化フェノールやクレゾールとホルムアルデヒドとの縮合物からなるフェノールホルムアルデヒド樹脂;尿素、メラミン、ベンゾグアナミンなどとホルムアルデヒドとの付加縮合物、これらの付加物とアルコールからなるアルキルエーテル化物などのアミノ樹脂;多官能性エポキシ化合物;多官能性イソシアネート化合物;ブロックイソシアネート化合物;多官能性アジリジン化合物;オキサゾリン化合物;等を挙げることができ、特にメラミン系の架橋剤が好適である。 Furthermore, a crosslinked structure using a crosslinking agent may be introduced into the layer 9 formed of the urethane resin as described above. Examples of such cross-linking agents include phenol formaldehyde resins composed of condensates of alkylated phenols or cresols with formaldehyde; addition condensates of urea, melamine, benzoguanamine, etc. with formaldehyde, alkyls composed of these adducts and alcohols. An amino resin such as an etherified product; a polyfunctional epoxy compound; a polyfunctional isocyanate compound; a blocked isocyanate compound; a polyfunctional aziridine compound; an oxazoline compound; and the like. A melamine-based crosslinking agent is particularly preferable.
本発明において、上記のようなウレタン系樹脂層9の厚みは極めて薄くてよく、例えば0.03乃至0.1μm程度の厚みでよい。 In the present invention, the urethane resin layer 9 as described above may be very thin, for example, about 0.03 to 0.1 μm.
ウレタン系樹脂層9の上に積層されているオレフィン系樹脂層11は、ヒートシールにより袋状に製袋させると同時に、スパウトをヒートシールにより封止して固定するために使用されるものであり、かかるオレフィン系樹脂としては、低、中或いは高密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレンやプロピレンと他のオレフィンとの共重合体などを例示することができる。
The olefin-based
本発明において、特に好適に使用されるオレフィン系樹脂は、スパウトとのヒートシール性の観点からポリプロピレンが最適である。即ち、スパウトは、強度等の観点から、一般に剛性の高いポリプロピレンにより成形されているため、ポリプロピレンを用いて形成されたオレフィン系樹脂層11がスパウトに対して最も良好なヒートシール性を示す。
In the present invention, polypropylene is most suitable as the olefin resin particularly preferably used from the viewpoint of heat sealability with the spout. That is, since the spout is generally formed of a highly rigid polypropylene from the viewpoint of strength and the like, the
本発明において、オレフィン系樹脂層11の厚みは特に制限されるものではないが、比較的厚く形成されていることが好ましく、例えば30μm以上、特に50乃至100μmの厚みを有していることが好ましい。このオレフィン系樹脂層11の厚みは、ヒートシールされていない状態、即ち、ヒートシールされていない部分での厚みである。即ち、ヒートシールによりオレフィン系樹脂層11がスパウトにヒートシールされると、スパウトが立体形状を有しているため、その接着面積が小さく、従って単位面積当りのヒートシール圧が極めて高い状態で加熱圧着される。この結果、スパウトとのヒートシール部でのオレフィン系樹脂層11の厚みは他の部分に比して薄くなってしまう。このようなヒートシール部でのオレフィン系樹脂層11の薄肉化は、この部分に高荷重が加わったときの破断をもたらすため、本発明では、オレフィン系樹脂層11の厚みを比較的厚肉とすることにより、その破断を効果的に抑制することができる。
In the present invention, the thickness of the olefin-based
尚、本発明において、上述した印刷用樹脂層5、ポリアミド層7及びオレフィン系樹脂層11には、これらの層を形成する樹脂成分以外に、それ自体公知の配合剤、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、離型剤、着色剤、可塑剤、難燃剤等が適宜配合されていてよい。
In the present invention, the
<フィルムの製造>
上記のような層構造を有する積層フィルム1は、それ自体公知の方法で製造することができ、例えばドライラミネーション法、ノンソルベントラミネーション法、エクストルージョンラミネーション法、サンドイッチラミネーション法を利用して製造することができるが、一般的には、予め、印刷用樹脂層5、ポリアミド層7及びオレフィン系樹脂層11の各層を形成するフィルムを形成し、ポリアミド層7或いはオレフィン系樹脂層11を形成するフィルムについては、両者が対面する側の面を、ウレタン系樹脂を含む塗布液で処理した後、必要により接着剤が塗布されたアルミ箔3を用いて、所定の層構成となるように、ドライラミネーション或いはサンドイッチラミネーション等により積層することにより製造するのがよい。
<Manufacture of film>
The laminated film 1 having the layer structure as described above can be produced by a method known per se, for example, using a dry lamination method, a non-solvent lamination method, an extrusion lamination method, or a sandwich lamination method. In general, a film for forming the
上記で用いるウレタン系樹脂を含む塗布液は、例えば、界面活性剤や架橋剤と共に、所定の溶媒(例えば水や有機溶媒)にウレタン系樹脂を溶解乃至分散させたものであり、これを、ポリアミド層7或いはオレフィン系樹脂層11を形成するフィルムの表面に塗布し、乾燥することにより、ウレタン系樹脂層9がコートされたポリアミドフィルム或いはオレフィン系樹脂フィルムが形成され、オレフィン系樹脂層11(オレフィン系樹脂フィルム)を、ウレタン系樹脂層9を介して、ポリアミド層7に強固に接合することができる。ウレタン系樹脂層9が予めポリアミド層7上に形成されたフィルムとしては、例えば、ユニチカ製エンブレムONM、興人製ボニールQ、東洋紡績製ハーデンNAPなどの、市販の二軸延伸ナイロンフィルムがある。
The coating solution containing the urethane resin used above is, for example, a solution obtained by dissolving or dispersing a urethane resin in a predetermined solvent (for example, water or an organic solvent) together with a surfactant or a crosslinking agent. The polyamide film or the olefin resin film coated with the urethane resin layer 9 is formed by applying to the surface of the film forming the layer 7 or the
また、上記のようにして積層フィルム1を製造するに際して、オレフィン系樹脂層11の形成に用いるフィルムの表面を、コロナ処理して、その接着性を高めるという手段も採用することができる。
Moreover, when manufacturing the laminated | multilayer film 1 as mentioned above, the means of corona-treating the surface of the film used for formation of the
<スパウト付袋状容器>
本発明のスパウト付袋状容器は、上述した積層構造のフィルムを用いてスパウトが接着固定(熱溶着)されている限り、種々の構造を採り得るが、その代表的な構造は、図2乃至図5に示されている。
<Bag-like container with spout>
The spout-equipped bag-like container of the present invention can take various structures as long as the spout is adhered and fixed (thermally welded) using the above-described laminated structure film. Typical structures thereof are shown in FIGS. It is shown in FIG.
即ち、全体として20で示す容器は、正面フィルム21、背面フィルム23及び一対の側面ガセットフィルム25,25とが、その周縁でヒートシールにより溶着されており、その上部には、スパウト27がヒートシールにより溶着されて固定されており、このスパウト27にはキャップ29が螺子係合により着脱自在に装着されている。
That is, the container 20 as a whole has a
正面フィルム21と背面フィルム23とは、その上部及び下部で互いにヒートシールにより溶着されている。図2及び図3において、上部の溶着部はXで示され、下部の溶着部はYで示されている。また、この例においては、下部の溶着部Yには、この袋状容器20を吊り下げるための孔31が設けられている。
The
側面ガセットフィルム25には、適宜、1本或いは複数本の折り目33が形成されており、容器内に内容物が充填されていないときにはコンパクトに折り畳めるようになっている。このような側面ガセットフィルム25,25は、側部の溶着部Z,Zで固定されている。
The
また、上部の溶着部Xでは、互いに対面している正面フィルム21と背面フィルム23とが溶着されていると同時に、スパウト27が熱溶着されて封止されている。
In the upper welded part X, the
スパウト27は、全体として筒状形状を有しており、図5の拡大断面図に示されているように、その内部に、内容物を排出するための注出用貫通路41が形成されており、さらに、その外面の下方部分には、接着部43が形成されており、この接着部43には、袋状容器20の開口部分の正面フィルム21と背面フィルム23とがヒートシールにより固定されるようになっている。
The
また、スパウト27の外面には、上記接着部43の上方に、このスパウト23を把持するためのサポートリング45が形成されている。即ち、サポートリング45は、スパウト27或いはスパウト27が取り付けられた袋状容器20を搬送する際に把持するための部材である。
A
サポートリング45のさらに上方部分には、螺条47が形成されており、この螺条47により、図2等に示されている公知の構造のキャップ29がスパウト27に装着されるようになっている。
さらに、スパウト27の上端は、アルミ箔等のシール箔49により閉じられており、これにより、袋状容器20内の密封性が保持されるようになっている。
A
Further, the upper end of the
上記のスパウト27において、接着部43は、外面から左右に張り出しており、且つ上下に間隔をおいて形成されている複数の張り出し板43a,43b,43cから形成されている。これらの張り出し板43a〜43cには、その周縁部に前述した正面フィルム21及び背面フィルム23の上端部分がヒートシールされるため、通常、互いに同一の大きさを有しており、また、その外周端面は、フラットな面となっており、適度な接着面積を確保し、且つヒートシール作業を容易に行い得るようになっている。
In the
尚、接着部43を形成している張り出し板43a〜43cの上には、保護板50が設けられている。この保護板50は、接着部43の保護部材として機能するものであり、このため、接着部43を構成する張り出し板43a〜43cよりもやや大きな形状を有している。
A
上記のような接着部43を形成する張り出し板43a〜43c及び保護部材として機能する保護板50は、強度を高めるために、ブリッジ51で互いに連結されており、さらに、最上部に位置している保護板50の外周縁には、リブ53が形成されている。
尚、図5において、接着部43の近傍における正面フィルム21及び背面フィルム23との接合部(シールエッジ)は丸で囲んだ部分Rで示されている。
The overhanging
In FIG. 5, a joint portion (seal edge) between the
上記のような構造を有するスパウト27は、オレフィン系樹脂により成形されるが、螺条47等を備えており、先にも述べたように、強度が要求されることから、一般には剛性のポリプロピレンにより形成されている。
The
上記の構造の袋状容器20は、正面フィルム21と背面フィルム23と対面させ、その間に、折り目33に沿って折り畳まれた側面ガセットフィルム25,25を配置し、横シールにより正面フィルム21と背面フィルム23とをヒートシールして溶着部Yを形成すると同時に、縦シールにより、側面ガセットフィルム25,25を、それぞれ正面フィルム21及び背面フィルム23にヒートシールして溶着部Z,Zを形成する。次いで、上部の開口部にスパウト27を挿入し、正面フィルム21と背面フィルム23同士、正面フィルム21とスパウト27の接着部43、背面フィルム23とスパウト27の接着部43とをヒートシールして溶着部Xを形成することにより、本発明のスパウト付袋状容器20を形成することができる。
The bag-like container 20 having the above-described structure has the
尚、ヒートシール後に、スパウト27を介して内容物を充填し、次いでスパウト27の開口端部をシール箔49で閉じ、最後にキャップ29を螺子装着して、最終製品として販売に供される。
After heat sealing, the contents are filled through the
上記の説明から理解されるように、本発明の袋状容器20において、正面フィルム21及び背面フィルム23にはスパウト27がヒートシールされるため、これらのフィルム21及び23は、図1に示す5層構造を有するものでなければならない。
即ち、ヒートシールは、シールバーなどの治具を用いての熱圧着により実行されるが、スパウト27は立体形状を有しているため、フィルム同士のヒートシールと異なり、十分な接着面積を確保できず、しかも、高荷重でヒートシールが行われため、ヒートシール部(例えば上記の溶着部X)でのオレフィン系樹脂層の厚みが薄肉化され、従って、オレフィン系樹脂層の破断及び剥離を生じ易く、従ってこの溶着部Xからの内容液の漏洩が生じ易いのが一般的である。しかるに、本発明では、前述したように、用いるフィルム21,23が図1に示す層構造を有しており、ウレタン系樹脂層を介してオレフィン系樹脂層が積層されているため、上記溶着部Xでの接着強度が高められ、オレフィン系樹脂層の剥離が有効に抑制されているため、この部分からの内容液の漏洩は効果的に防止されている。
As understood from the above description, in the bag-like container 20 of the present invention, since the
In other words, heat sealing is performed by thermocompression using a jig such as a seal bar. However, since the
従って、本発明において、スパウト27がヒートシールされない側面ガセットフィルム25,25については、前述した図1に示す5層構造のフィルム1を用いる必要はなく、例えば、ウレタン系樹脂層9が形成されておらず、オレフィン系樹脂層11が直接ポリアミド層7上に積層されている4層構造のフィルムを、側面ガセットフィルム25,25として用いることができ、これにより、コストダウンを図ることができる。
Therefore, in the present invention, the
上述した本発明のスパウト付袋状容器は、溶着Xでの接着強度が高められており、この部分でのオレフィン系樹脂層の剥離が有効に防止されていることから、高粘度且つ水分を含有する流動食や栄養剤などの内容物が充填され、しかも外面からの押圧による絞り出しにより内容物の排出が行われる経管栄養法などに好適に使用される。例えば、この種の用途に使用される袋状容器(PEG用容器)では、前述したキャップ29を外し、シール箔49を剥がした後、胃や腸の内部に繋げられているチューブをスパウト27に接続し、この状態で、種々の押圧具(例えば特開2008−113742号、特開2007−29562号、特開2009−11802号等参照)を用いて、袋状容器20の胴部を外面から押圧して内容物の絞り出しが行われる。この場合、従来公知のスパウト付袋状容器では、大きな荷重、特に偏荷重が溶着部Xに加わると、溶着部Xからの漏洩を生じ易いため、その荷重が必要以上に多くならないように制限されていたが、本発明のスパウト付袋状容器を用いた場合には、このような荷重の制限を大幅に緩和することができる。
The spout-equipped bag-like container of the present invention described above has increased adhesive strength at the weld X, and effectively prevents peeling of the olefin-based resin layer at this portion, so it contains high viscosity and moisture. It is preferably used in tube feeding methods in which contents such as liquid foods and nutrients are filled and the contents are discharged by squeezing out by pressing from the outer surface. For example, in a bag-like container (PEG container) used for this type of application, the
また、本発明では、溶着部Xでの接合強度が著しく高められているため、例えばレトルト殺菌の用途にも適用できる。 Moreover, in this invention, since the joining strength in the welding part X is remarkably improved, it is applicable also to the use of retort sterilization, for example.
本発明を、次の実験例で説明する。
(実施例1)
まず印刷用樹脂層として、厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用意し、一方の面にコロナ処理を施し、印刷を行った。この印刷面と、厚さ7μmのアルミ箔のマット面とを、ドライラミ用ポリエステル系ウレタン接着剤を用いてドライラミネーションし、印刷用樹脂層とアルミ箔からなる積層構造体を作成した。
次いで、ポリアミド層として、厚さ25μmの二軸延伸ナイロンフィルムを用意した。予め、このポリアミド層の一方の面に、厚さ0.07μmのウレタン系樹脂層を形成しておいた。ポリアミド層とウレタン系樹脂層からなる積層体のナイロンフィルム面と、前記積層構造体のアルミ箔面とを、ドライラミ用 ポリエステル系ウレタン接着剤を用いてドライラミネーションした。
最後に、オレフィン系樹脂層として、厚さ80μmの未延伸ポリプロピレンフィルムを用意し、このフィルムのコロナ処理面と、先に積層したフィルムのウレタン系樹脂層とを、別途ドライラミ用ポリエステル系ウレタン接着剤を用いてドライラミネーションし、本発明に用いられる積層フィルムを得た(この別途用いられたドライラミ用ポリエステル系ウレタン接着剤は、本発明に用いられる積層フィルムを構成するウレタン系樹脂層には含まない)。
次にこの積層フィルムを、正面フィルム、背面フィルム、側面ガゼットフィルムの全てに用いて、ポリプロピレン製スパウトを備えた図3に示すスパウト付袋状容器(パウチ部分のサイズが縦260mm、横84mm、側面ガセットを広げた幅42mm)を作成した。
スパウトのシールエッジ(図5の丸で囲んだ部分)におけるポリプロピレンフィルムの厚さを観察したところ、元のフィルムの厚さ80μmに対して1/5以下の8〜16μmと非常に薄くなっていた。
The invention is illustrated by the following experimental example.
Example 1
First, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm was prepared as a printing resin layer, and one side was subjected to corona treatment for printing. The printed surface and a mat surface of an aluminum foil having a thickness of 7 μm were dry-laminated using a polyester urethane adhesive for dry laminating to produce a laminated structure composed of a resin layer for printing and an aluminum foil.
Next, a biaxially stretched nylon film having a thickness of 25 μm was prepared as a polyamide layer. A urethane-based resin layer having a thickness of 0.07 μm was formed in advance on one surface of the polyamide layer. The nylon film surface of the laminate composed of the polyamide layer and the urethane resin layer and the aluminum foil surface of the laminate structure were dry laminated using a polyester urethane adhesive for dry lamination.
Finally, as the olefin-based resin layer, an unstretched polypropylene film having a thickness of 80 μm is prepared, and the corona-treated surface of this film and the urethane-based resin layer of the previously laminated film are separately provided with a polyester-based urethane adhesive for dry lamination. The laminate film used in the present invention was obtained by dry lamination using the above (this separately used polyester urethane adhesive for dry lamination was not included in the urethane resin layer constituting the laminate film used in the present invention. ).
Next, the laminated film is used for all of the front film, the back film, and the side gusset film, and the bag-like container with a spout shown in FIG. 3 equipped with a polypropylene spout (the size of the pouch is 260 mm long, 84 mm wide, side face) A gusset with a width of 42 mm was created.
When the thickness of the polypropylene film at the seal edge of the spout (the circled part in FIG. 5) was observed, it was very thin, 8-16 μm, which was 1/5 or less of the original film thickness of 80 μm. .
(荷重試験)
スパウト付袋状容器に室温の水を428ml充填して密封した後、121℃−30分間レトルト殺菌処理した。室温まで冷却した後、スパウト付袋状容器を試験台上に水平に載置して、全面荷重においては、スパウトの突出した部分を除いたパウチ部分全体を覆う面積を有する押圧板を介して、80kgfの荷重を上方から垂直に加え、この状態を30分間維持し、水の漏洩発生の有無を評価した。
偏荷重においては、パウチ部分のスパウトから遠い側の半分(縦方向に130mmまで)を覆うように押圧板との位置関係を調整し、その他は全体荷重の場合と同様にして、水の漏洩発生の有無を評価した。
実施例1においては、5袋のサンプルに対し全面荷重、偏荷重ともに、漏洩の発生はなかった。
(Load test)
A bag-like container with a spout was filled with 428 ml of room temperature water and sealed, and then subjected to retort sterilization at 121 ° C. for 30 minutes. After cooling to room temperature, the spouted bag-like container is placed horizontally on the test bench, and in the full load, through a pressing plate having an area covering the entire pouch part excluding the protruding part of the spout, A load of 80 kgf was applied vertically from above, and this state was maintained for 30 minutes, and the presence or absence of water leakage was evaluated.
For uneven load, adjust the positional relationship with the pressing plate so as to cover the half of the pouch part far from the spout (up to 130 mm in the vertical direction), and otherwise leak water as in the case of the entire load. The presence or absence of was evaluated.
In Example 1, there was no leakage for both full load and uneven load on the sample of 5 bags.
(比較例1)
二軸延伸ナイロンフィルム上にウレタン系樹脂層を形成せず、ナイロンフィルム面とポリプロピレンフィルムとを直接ドライラミ用ポリエステル系ウレタン接着剤で接着している点以外は、実施例1と同様にして、スパウト付袋状容器を作成した。
スパウトのシールエッジにおけるポリプロピレンフィルムの厚さの状況は、実施例1と同様であった。
比較例1の荷重試験を行ったところ、5袋のサンプルについて全面荷重では漏洩の発生はなかったが、偏荷重では3袋で漏洩が発生した。
参考として、水を充填してレトルト処理を行う代わりに空気を吹き込んで膨らませた状態で荷重試験をしたところ、偏荷重でも漏洩は発生せず、接着強度に水分が影響することが分かった。
(Comparative Example 1)
A spout is formed in the same manner as in Example 1 except that the urethane resin layer is not formed on the biaxially stretched nylon film and the nylon film surface and the polypropylene film are directly bonded with a polyester urethane adhesive for dry lamination. A bag-like container was prepared.
The condition of the thickness of the polypropylene film at the sealing edge of the spout was the same as in Example 1.
When the load test of Comparative Example 1 was performed, leakage did not occur in the full load of the sample of 5 bags, but leakage occurred in 3 bags in the uneven load.
As a reference, when a load test was performed in a state where air was blown and inflated instead of filling with water and performing a retort treatment, it was found that leakage did not occur even with an unbalanced load, and moisture affected the adhesive strength.
(実施例2)
側面ガセットフィルムに、比較例1で作成したウレタン系樹脂層のない積層フィルムを使用した他は実施例1と同様にして、スパウト付袋状容器を作成した。
荷重試験を行ったところ、5袋のサンプルに対し全面荷重、偏荷重ともに、漏洩の発生はなかった。
(Example 2)
A spout-equipped bag-like container was prepared in the same manner as in Example 1 except that the laminated film without the urethane-based resin layer prepared in Comparative Example 1 was used as the side face gusset film.
When a load test was performed, no leakage occurred in the full load and the unbalanced load on the five bags of samples.
(接着強度試験)
積層フィルムについて、ポリアミド層とオレフィン系樹脂層との間の接着強度を測定した。
試験は、剥離試験機(株式会社オリエンテック製、機種名、テンシロン万能試験機)を使用し、試料15mm巾、剥離角度90度、ロ−ドセル250N、剥離速度50mm/minの条件で、23℃、湿度50%の雰囲気で行なった。
剥離は、ポリアミド層/ウレタン系樹脂層間(比較例ではポリアミド層/接着剤間)、ウレタン系樹脂層/接着剤樹脂層間、接着剤/オレフィン系樹脂層間のいずれかの層間剥離、あるいはウレタン系樹脂層、接着剤の凝集破壊によって進行すると考えられるが、ここでは区別しない。
サンプル1は実施例1で作成した積層フィルム、サンプル2は比較例1で作成した積層フィルム、サンプル3および4は、比較例1においてナイロンフィルムとポリプロピレンフィルムの接着に用いたドライラミ用ポリエステル系ウレタン接着剤を、同系統で異なる銘柄の接着剤に替えて作成した積層フィルムである。
各サンプルの測定に関し、「乾燥状態」は測定時と同じ23℃、湿度50%雰囲気で1週間保管した後に測定したもの、「湿潤状態」は同じく23℃湿度50%雰囲気下で剥離面に蒸留水を吹き付けながら測定したものである。
なお、サンプル2については、30℃湿度80%雰囲気で1週間保管したもの(吸湿状態)についても測定した。
測定結果を表1に示す。
(Adhesive strength test)
About the laminated | multilayer film, the adhesive strength between a polyamide layer and an olefin resin layer was measured.
The test was performed using a peel tester (Orientec Co., Ltd., model name, Tensilon Universal Tester) at a temperature of 23 ° C. under the conditions of a sample 15 mm wide, a peel angle of 90 degrees, a load cell 250 N, and a peel speed of 50 mm / min. In an atmosphere with a humidity of 50%.
Peeling is performed between the polyamide layer / urethane resin layer (in the comparative example, between the polyamide layer / adhesive), the urethane resin layer / adhesive resin layer, the adhesive / olefin resin layer, or the urethane resin. It is considered that the process proceeds by cohesive failure of the layer and adhesive, but is not distinguished here.
Sample 1 is a laminated film prepared in Example 1, Sample 2 is a laminated film prepared in Comparative Example 1, and
Regarding the measurement of each sample, “dry state” was measured after storage for 1 week at 23 ° C. and 50% humidity atmosphere as in the measurement, and “wet state” was distilled on the peeled surface under the same 23 ° C. and 50% humidity atmosphere. It was measured while spraying water.
In addition, about sample 2, what was stored for one week in 30 degreeC humidity 80% atmosphere (moisture absorption state) was also measured.
The measurement results are shown in Table 1.
ウレタン系樹脂層を有するサンプル1は、乾燥状態、湿潤状態ともに高い値を示し、特に湿潤状態で4N/15mm以上の接着強度を示した。
ウレタン系樹脂層がないサンプル2〜4について、乾燥状態では、サンプル2、3はサンプル1に劣る接着強度を示す一方で、サンプル4はサンプル1以上の強度を示した。しかし、湿潤状態では、サンプル2〜4ともに接着強度が大きく低下し、全てサンプル1より低い強度となった。
サンプル2の吸湿状態では、乾燥状態よりは低下したものの、サンプル1の湿潤状態より高い接着強度を示した。にもかかわらず、サンプル2のフィルムを用いた比較例1は、偏荷重で漏洩が発生しており、このことから、本願の課題が単にポリアミド層の吸湿による接着強度低下によるのではなく、スパウトとの接着部の近傍でオレフィン系樹脂層に破断が生じ、内容物中の水分がポリアミド層との層間に進入することによって引き起こされることが示唆される。
なおサンプル3、4のフィルムを用いて作成したスパウト付袋状容器においても、比較例1と同様に偏荷重で漏洩が発生し、少なくとも湿潤状態で3.4N/15mmを上回る接着強度が必要なことが分かった。
Sample 1 having a urethane-based resin layer showed a high value in both a dry state and a wet state, and particularly showed an adhesive strength of 4 N / 15 mm or more in the wet state.
Regarding samples 2 to 4 without the urethane-based resin layer, in the dry state,
In the hygroscopic state of sample 2, the adhesive strength was higher than that in the wet state of sample 1, although it was lower than that in the dry state. Nevertheless, in Comparative Example 1 using the film of Sample 2, leakage occurred due to an unbalanced load. From this, the problem of the present application was not simply due to a decrease in adhesive strength due to moisture absorption of the polyamide layer, but spout. It is suggested that the olefin-based resin layer breaks in the vicinity of the bonded portion, and that moisture in the contents is caused by entering the layer with the polyamide layer.
In addition, in the spouted bag-like container prepared using the films of
3:アルミ箔
5:印刷用樹脂層
7:ポリアミド層
9:ウレタン系樹脂層
11:オレフィン系樹脂層
20:袋状容器
21:正面フィルム
23:背面フィルム
25:側面ガセットフィルム
27:スパウト
29:キャップ
3: Aluminum foil 5: Resin layer for printing 7: Polyamide layer 9: Urethane resin layer 11: Olefin resin layer 20: Bag-shaped container 21: Front film 23: Back film 25: Side gusset film 27: Spout 29: Cap
Claims (5)
前記フィルムは、アルミ箔と、該アルミ箔の外面に形成された印刷用樹脂層と、該アルミ箔の内面に形成されたポリアミド層と、該ポリアミド層上に設けられたオレフィン系樹脂層とを含む層構造を有していると共に、
前記フィルムの内、少なくとも前記スパウトとの接着面を有するフィルムは、前記オレフィン系樹脂層がウレタン系樹脂層を介して前記ポリアミド層上に積層されており、該オレフィン系樹脂層に、前記スパウトが接着固定されていることを特徴とするスパウト付袋状容器。 In a spout-equipped bag-like container in which a spout is bonded and fixed to the mouth of the bag-like container formed by laminating films,
The film includes an aluminum foil, a printing resin layer formed on the outer surface of the aluminum foil, a polyamide layer formed on the inner surface of the aluminum foil, and an olefin-based resin layer provided on the polyamide layer. Having a layer structure including,
Among the films, the film having at least an adhesive surface with the spout has the olefin resin layer laminated on the polyamide layer via a urethane resin layer, and the spout is placed on the olefin resin layer. A spout-equipped bag-like container characterized by being bonded and fixed.
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