JP2010184883A - Treating agent composition for fiber product - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、繊維製品用処理剤組成物に関する。 The present invention relates to a treatment composition for textile products.
近年、清潔志向の高まりから、繊維製品を洗濯した際の効果としては、繊維製品に付着した汚れに対する洗浄力に加えて、防臭効果が求められている。
洗濯後の繊維製品から臭いが発生する原因の一つとして、洗濯では完全に除去されずに残存した皮脂などの汚れが微生物によって分解されることが知られている。
In recent years, due to the increase in cleanliness, as an effect when washing textile products, in addition to the detergency against dirt attached to the textile products, a deodorizing effect is required.
It is known that one of the causes of odor generation from a textile product after washing is that microorganisms decompose the remaining dirt such as sebum that is not completely removed by washing.
そこで、抗菌性を有する化合物を使用して、微生物等の菌に作用させて防臭効果を得ようとする方法が検討され、例えば抗菌性化合物を配合した柔軟剤組成物が提案されている(例えば、特許文献1、2参照。)。
抗菌性化合物としては、除菌・抗菌性に優れた銀、銅、亜鉛などの金属類を含む化合物や、これらの金属と多座配位子との錯体(金属錯体)などの無機金属化合物が用いられる場合が多い。
Therefore, a method of using a compound having antibacterial properties to cause it to act on bacteria such as microorganisms to obtain a deodorizing effect has been studied. For example, a softener composition containing an antibacterial compound has been proposed (for example, Patent Documents 1 and 2).
Antibacterial compounds include compounds containing metals such as silver, copper, and zinc that are excellent in sterilization and antibacterial properties, and inorganic metal compounds such as complexes of these metals with multidentate ligands (metal complexes) Often used.
しかしながら、無機金属化合物などの抗菌性化合物を単に配合しても、十分な除菌効果または抗菌効果や、防臭効果は得られにくく、さらなる除菌効果または抗菌効果、ならびに防臭効果の向上が求められている。 However, even if an antibacterial compound such as an inorganic metal compound is simply added, it is difficult to obtain a sufficient sterilizing effect or antibacterial effect or deodorizing effect, and further improvement of the sterilizing effect or antibacterial effect and deodorizing effect is required. ing.
本発明は上記事情を鑑みてなされたものであり、優れた除菌効果または抗菌効果、ならびに防臭効果を発現できる繊維製品用処理剤組成物を提供することを目的とする。 This invention is made | formed in view of the said situation, and it aims at providing the processing agent composition for textiles which can express the outstanding disinfection effect or antibacterial effect, and a deodorizing effect.
本発明者らは鋭意検討した結果、洗濯により無機金属化合物などの抗菌性化合物の抗菌効果を利用して防臭効果を得るには、洗濯後の繊維製品に無機金属化合物が吸着していることが必要であることに着目した。無機金属化合物を繊維製品に吸着させるには、例えば濯ぎ時に使用する柔軟剤などの処理剤に無機金属化合物を配合するのが効果的である。しかし、処理剤中の無機金属化合物は、その多くが洗濯過程で流されやすいため、単に無機金属化合物を処理剤に配合しただけでは、洗濯後の繊維製品に無機金属化合物が吸着残留しにくかった。
そこで、本発明者らは無機金属化合物の吸着残留性に着目して検討した結果、特定の成分を無機金属化合物と併用することで、洗濯後の繊維製品に対する無機金属化合物の吸着残留性を向上できることを見出し、本発明を完成するに至った。
As a result of intensive studies, the present inventors have found that an inorganic metal compound is adsorbed on a textile after washing in order to obtain a deodorizing effect by utilizing the antibacterial effect of an antibacterial compound such as an inorganic metal compound by washing. Focused on the necessity. In order to adsorb the inorganic metal compound to the fiber product, it is effective to add the inorganic metal compound to a treatment agent such as a softening agent used at the time of rinsing. However, since most of the inorganic metal compounds in the treatment agent are easily washed away in the washing process, it is difficult for the inorganic metal compound to remain adsorbed on the textile after washing simply by adding the inorganic metal compound to the treatment agent. .
Therefore, as a result of examining the adsorption residual property of the inorganic metal compound, the present inventors have improved the adsorption residual property of the inorganic metal compound to the textile after washing by using a specific component together with the inorganic metal compound. The present inventors have found that this can be done and have completed the present invention.
すなわち、本発明の繊維製品用処理剤組成物は、下記(A)成分と、下記(B)成分と(C)成分との混合物または(B)成分と(C)成分とで形成する錯体とを含有することを特徴とする。
(A)成分:カチオン性界面活性剤、またはカチオン性高分子化合物。
(B)成分:水溶性銀塩、水溶性銅塩、または水溶性亜鉛塩。
(C)成分:ポリエチレンイミン、または、長鎖アルキルアミン化合物および/もしくは該長鎖アルキルアミン化合物から生じた陰イオン(ただし、前記長鎖アルキルアミン化合物は、下記一般式(I)及び(II)からなる群より1種以上選択されるものである。)。
That is, the textile composition treating agent composition of the present invention comprises the following component (A) and a mixture of the following component (B) and component (C) or a complex formed by component (B) and component (C): It is characterized by containing.
Component (A): a cationic surfactant or a cationic polymer compound.
(B) component: Water-soluble silver salt, water-soluble copper salt, or water-soluble zinc salt.
Component (C): polyethyleneimine, or a long chain alkylamine compound and / or an anion generated from the long chain alkylamine compound (however, the long chain alkylamine compound is represented by the following general formulas (I) and (II)) One or more selected from the group consisting of:
式(I)中、R1は炭素数8〜22のアルキル基を示す。A1は、水素原子、(CH2)m‐COOX2のいずれかを示す。X1、X2は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子及びカチオン性アンモニウム基からなる群より選択される1種を示す。nは1〜3のいずれかを示し、mは1〜3のいずれかを示す。 In formula (I), R 1 represents an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms. A 1 represents any one of a hydrogen atom and (CH 2 ) m —COOX 2 . X 1 and X 2 may be the same or different and represent one selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom, and a cationic ammonium group. n represents any of 1 to 3, and m represents any of 1 to 3.
式(II)中、R2は炭素数8〜22のアルキル基、炭素数8〜22のアシル基のいずれかを示す。Qは(NH‐(CH2)m)であり、rは1または0を示す。rが0であるとき、A2、A3は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、メチル基のいずれかより選択される。rが1であるとき、A2、A3のどちらか一方は水素原子であり、他方は水素原子、CH2COOX3のいずれかである。X3は水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子及びカチオン性アンモニウム基からなる群より選択される1種を示す。nは1〜3のいずれかを示し、mは1〜3のいずれかを示す。 In formula (II), R 2 represents either an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms or an acyl group having 8 to 22 carbon atoms. Q is (NH— (CH 2 ) m ), and r represents 1 or 0. When r is 0, A 2 and A 3 may be the same or different and are selected from a hydrogen atom and a methyl group. When r is 1, one of A 2 and A 3 is a hydrogen atom, and the other is either a hydrogen atom or CH 2 COOX 3 . X 3 represents one selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom, and a cationic ammonium group. n represents any of 1 to 3, and m represents any of 1 to 3.
本発明の繊維製品用処理剤組成物によれば、優れた除菌効果または抗菌効果、ならびに防臭効果を発現できる。 According to the treatment composition for textiles of the present invention, an excellent sterilizing effect or antibacterial effect and an odor preventing effect can be exhibited.
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の繊維製品用処理剤組成物(以下、単に「処理剤組成物」という場合がある)は、下記(A)成分と、下記(B)成分と(C)成分との混合物または(B)成分と(C)成分とで形成する錯体とを含有することを特徴とする。
(A)成分:カチオン性界面活性剤、またはカチオン性高分子化合物。
(B)成分:水溶性銀塩、水溶性銅塩、または水溶性亜鉛塩。
(C)成分:ポリエチレンイミン、または、長鎖アルキルアミン化合物および/もしくは該長鎖アルキルアミン化合物から生じた陰イオン(ただし、前記長鎖アルキルアミン化合物は、上記一般式(I)及び(II)からなる群より1種以上選択されるものである。)
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The treatment composition for textiles of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “treatment composition”) is a mixture of the following component (A) and the following component (B) and component (C): And a complex formed by the component (C).
Component (A): a cationic surfactant or a cationic polymer compound.
(B) component: Water-soluble silver salt, water-soluble copper salt, or water-soluble zinc salt.
Component (C): polyethyleneimine, or a long-chain alkylamine compound and / or an anion generated from the long-chain alkylamine compound (provided that the long-chain alkylamine compound has the above general formulas (I) and (II)) One or more selected from the group consisting of:
[(A)成分]
(A)成分は、(A−1)カチオン性界面活性剤、または(A−2)カチオン性高分子化合物である。
(A)成分は、処理剤組成物に柔軟性および抗菌性と、洗濯後の繊維製品(以下、「衣類」という場合がある。)への(B)成分の吸着残留性を向上させるために用いる。
[(A) component]
The component (A) is (A-1) a cationic surfactant or (A-2) a cationic polymer compound.
In order to improve the component (A) flexibility and antibacterial properties of the treating agent composition and the adsorption persistence of the component (B) on the textile product after washing (hereinafter sometimes referred to as “clothing”). Use.
(A−1)カチオン性界面活性剤;
カチオン性界面活性剤としては、炭素数10〜24の長鎖炭化水素基を分子内に1つ以上有する3級アミン、またはその中和物もしくは4級化物が好ましい。炭素数10〜24の長鎖炭化水素基は、アミド基、エステル基および/またはエーテル基(以下、これらを「連結基」という。)で分断されていてもよい。
(A-1) a cationic surfactant;
As the cationic surfactant, a tertiary amine having one or more long-chain hydrocarbon groups having 10 to 24 carbon atoms in the molecule, or a neutralized or quaternized product thereof is preferable. The long-chain hydrocarbon group having 10 to 24 carbon atoms may be separated by an amide group, an ester group and / or an ether group (hereinafter referred to as “linking group”).
このようなカチオン性界面活性剤としては、下記一般式(III−1)〜(III−8)で表されるアミン化合物、有機酸または無機酸によるこれらアミン化合物の中和物、およびこれらアミン化合物の4級化物が挙げられる。以下、下記一般式(III−1)で表されるアミン化合物を化合物(III−1)と記す。他のアミン化合物も同様に記す。
これらカチオン性界面活性剤は、1種または2種以上の混合物として用いることができる。2種以上の混合物として用いる場合、混合物100質量%中の長鎖炭化水素基を2つまたは3つ有するカチオン性界面活性剤の質量比率が50質量%以上であると、本発明の処理剤組成物を用いて仕上げ処理した繊維製品に良好な柔軟性を付与できるので好ましい。
また、使用後に自然環境中へ廃棄された後の生分解性を付与する観点では、長鎖炭化水素基の途中にエステル基を含有する(すなわち、長鎖炭化水素基がエステル基で分断された)カチオン性界面活性剤が好ましく、例えば化合物(III−2)〜(III−6)、化合物(III−8)が好適である。
なお、化合物(III−2)、化合物(III−3)、化合物(III−7)、化合物(III−8)は、化合物(III−1)の長鎖炭化水素基の少なくとも1つが連結基で分断されたアミン化合物である。
Examples of such cationic surfactants include amine compounds represented by the following general formulas (III-1) to (III-8), neutralized products of these amine compounds with organic acids or inorganic acids, and these amine compounds. And the quaternized product. Hereinafter, the amine compound represented by the following general formula (III-1) is referred to as compound (III-1). Other amine compounds are also described in the same manner.
These cationic surfactants can be used as one kind or a mixture of two or more kinds. When used as a mixture of two or more kinds, the treatment agent composition of the present invention is such that the mass ratio of the cationic surfactant having two or three long-chain hydrocarbon groups in 100% by mass of the mixture is 50% by mass or more. This is preferable because good flexibility can be imparted to the textile finished by using a product.
In addition, from the viewpoint of imparting biodegradability after being discarded into the natural environment after use, it contains an ester group in the middle of the long-chain hydrocarbon group (that is, the long-chain hydrocarbon group was divided by the ester group). ) Cationic surfactants are preferred, and for example, compounds (III-2) to (III-6) and compound (III-8) are preferred.
In addition, compound (III-2), compound (III-3), compound (III-7), and compound (III-8) have at least one long-chain hydrocarbon group of compound (III-1) as a linking group. A split amine compound.
式(III−1)中、R3、R4は同一であっても異なっていてもよく、炭素数10〜24の長鎖炭化水素基であり、炭素数が12〜20であると好ましい。また、R3、R4は飽和であってもよく不飽和であってもよく、さらに直鎖であってもよく分岐していてもよい。
R3、R4としては、直鎖のアルキル基またはアルケニル基が好ましい。
In formula (III-1), R 3 and R 4 may be the same or different, and are a long-chain hydrocarbon group having 10 to 24 carbon atoms, preferably 12 to 20 carbon atoms. R 3 and R 4 may be saturated or unsaturated, and may be linear or branched.
R 3 and R 4 are preferably a linear alkyl group or an alkenyl group.
式(III−2)〜(III−8)中、R5〜R7は同一であっても異なっていてもよく、炭素数10〜20の脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基であり、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、直鎖脂肪酸、分岐脂肪酸のいずれかから誘導される。不飽和脂肪酸の場合は、シス体とトランス体が存在するが、その質量比率はシス体/トランス体=25/75〜100/0が好ましく、40/60〜80/20がより好ましい。 In formulas (III-2) to (III-8), R 5 to R 7 may be the same or different and are residues obtained by removing a carboxyl group from a fatty acid having 10 to 20 carbon atoms and are saturated. Derived from any of fatty acids, unsaturated fatty acids, straight chain fatty acids and branched fatty acids. In the case of an unsaturated fatty acid, a cis isomer and a trans isomer exist, and the mass ratio is preferably cis isomer / trans isomer = 25/75 to 100/0, and more preferably 40/60 to 80/20.
炭素数10〜20の脂肪酸としては、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、エライジン酸、部分水添パーム油脂肪酸(ヨウ素価10〜60)、部分水添牛脂脂肪酸(ヨウ素価10〜60)などが挙げられる。これらの中でも、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、エライジン酸を所定量組み合わせたもの、具体的には飽和脂肪酸/不飽和脂肪酸の質量比が95/5〜50/50、シス体/トランス体の質量比が40/60〜80/20、ヨウ素価が10〜50、炭素数18の脂肪酸の比率が80質量%以上、炭素数20の脂肪酸の比率が2質量%以下、炭素数22の脂肪酸の比率が1質量%以下となるように調整した脂肪酸組成物を用いるのが好ましい。 As fatty acids having 10 to 20 carbon atoms, stearic acid, palmitic acid, myristic acid, lauric acid, oleic acid, elaidic acid, partially hydrogenated palm oil fatty acid (iodine value 10 to 60), partially hydrogenated beef tallow fatty acid (iodine value) 10-60). Among these, stearic acid, palmitic acid, myristic acid, oleic acid and elaidic acid are combined in a predetermined amount, specifically, a saturated fatty acid / unsaturated fatty acid mass ratio of 95/5 to 50/50, cis / The mass ratio of the trans isomer is 40/60 to 80/20, the iodine value is 10 to 50, the ratio of the fatty acid having 18 carbon atoms is 80 mass% or more, the ratio of the fatty acid having 20 carbon atoms is 2 mass% or less, and the carbon number is 22 It is preferable to use a fatty acid composition adjusted so that the ratio of the fatty acid is 1% by mass or less.
上述したアミン化合物は、酸で中和された中和物(アミン塩)、または4級化剤で4級化された4級化物として用いるのが好ましい。
中和に用いる酸としては、有機酸および無機酸が挙げられ、中でも塩酸、硫酸、メチル硫酸が好ましい。中和工程は、3級アミン化合物を予め中和したものを水に分散してもよいし、酸の水溶液中に3級アミン化合物を液状または固体状で投入してもよい。また、3級アミン化合物と酸とを同時に投入してもよい。
4級化に用いる4級化剤としては、塩化メチルやジメチル硫酸等が挙げられる。4級化工程は、公知の方法を適用できる。
The amine compound described above is preferably used as a neutralized product (amine salt) neutralized with an acid or a quaternized product quaternized with a quaternizing agent.
Examples of the acid used for neutralization include organic acids and inorganic acids, among which hydrochloric acid, sulfuric acid, and methyl sulfuric acid are preferable. In the neutralization step, a pre-neutralized tertiary amine compound may be dispersed in water, or the tertiary amine compound may be charged into an acid aqueous solution in liquid or solid form. Moreover, you may throw in a tertiary amine compound and an acid simultaneously.
Examples of the quaternizing agent used for quaternization include methyl chloride and dimethyl sulfate. A known method can be applied to the quaternization step.
化合物(III−2)、化合物(III−3)は、例えば上述した脂肪酸組成物または脂肪酸メチルエステル組成物と、メチルジエタノールアミンとの縮合反応により合成できる。その際、分散安定性を良好にする観点から、化合物(III−2)と化合物(III−3)の存在比率が、質量比{化合物(III−3)/化合物(III−2)}で99/1〜50/50となるように合成することが好ましい。
また、化合物(III−2)や化合物(III−3)の4級化物を得るには、低分子量であり使用量を少なくできる点で塩化メチルを使用するのが好ましい。その際、分散安定性を良好にする観点から、化合物(III−2)と化合物(III−3)の4級化物の存在比率が、質量比{化合物(III−3)の4級化物/化合物(III−2)の4級化物}で99/1〜50/50となるように合成することが好ましい。
なお、化合物(III−2)や化合物(III−3)を4級化する場合、一般的に4級化されないエステルアミンが残留する。これらの質量比率は、エステル基の加水分解安定性の観点から、質量比(4級化物/4級化されていないエステルアミン)で99/1〜70/30であることが好ましい。
Compound (III-2) and compound (III-3) can be synthesized, for example, by a condensation reaction between the above-described fatty acid composition or fatty acid methyl ester composition and methyldiethanolamine. At that time, from the viewpoint of improving the dispersion stability, the abundance ratio of the compound (III-2) to the compound (III-3) is 99 by mass ratio {compound (III-3) / compound (III-2)}. It is preferable to synthesize | combine so that it may become / 1-50 / 50.
Further, in order to obtain a quaternized product of the compound (III-2) or the compound (III-3), it is preferable to use methyl chloride because it has a low molecular weight and can be used in a small amount. At that time, from the viewpoint of improving the dispersion stability, the abundance ratio of the quaternized product of the compound (III-2) and the compound (III-3) is the mass ratio {the quaternized product of the compound (III-3) / compound. It is preferable to synthesize | combine so that it may become 99/1-50/50 with the quaternized material of (III-2).
In addition, when the compound (III-2) or the compound (III-3) is quaternized, generally an ester amine that is not quaternized remains. These mass ratios are preferably 99/1 to 70/30 in terms of mass ratio (quaternized / non-quaternized ester amine) from the viewpoint of hydrolytic stability of the ester group.
化合物(III−4)〜化合物(III−6)は、例えば上述した脂肪酸組成物または脂肪酸メチルエステル組成物と、トリエタノールアミンとの縮合反応により合成できる。その際、分散安定性を良好にする観点から、化合物(III−4)〜化合物(III−6)の存在比率が、質量比{[化合物(III−5)+化合物(III−6)]/化合物(III−4)}で99/1〜50/50となるように合成することが好ましい。
また、化合物(III−4)〜化合物(III−6)の4級化物を得るには、反応性の観点から4級化剤としてジメチル硫酸を使用するのが好ましい。その際、分散安定性を良好にする観点から、化合物(III−4)〜化合物(III−6)の4級化物の存在比率が、質量比{[化合物(III−5)の4級化物+化合物(III−6)の4級化物]/化合物(III−4)の4級化物}で99/1〜50/50となるように合成することが好ましい。
なお、化合物(III−4)〜化合物(III−6)を4級化する場合、一般的に4級化されないエステルアミンが残留する。これらの質量比率は、エステル基の加水分解安定性の観点から、質量比(4級化物/4級化されていないエステルアミン)で99/1〜70/30であることが好ましい。
Compound (III-4) to Compound (III-6) can be synthesized, for example, by a condensation reaction between the above-described fatty acid composition or fatty acid methyl ester composition and triethanolamine. At that time, from the viewpoint of improving the dispersion stability, the abundance ratio of the compound (III-4) to the compound (III-6) is a mass ratio {[compound (III-5) + compound (III-6)] / Compound (III-4)} is preferably synthesized so as to be 99/1 to 50/50.
In order to obtain a quaternized product of compound (III-4) to compound (III-6), it is preferable to use dimethyl sulfate as a quaternizing agent from the viewpoint of reactivity. At that time, from the viewpoint of improving dispersion stability, the abundance ratio of the quaternized product of the compound (III-4) to the compound (III-6) is the mass ratio {[quaternized product of the compound (III-5) + Compound (III-6) quaternized product] / Compound (III-4) quaternized product} is preferably synthesized so as to be 99/1 to 50/50.
In addition, when the compound (III-4) to the compound (III-6) are quaternized, esteramine that is generally not quaternized remains. These mass ratios are preferably 99/1 to 70/30 in terms of mass ratio (quaternized / non-quaternized ester amine) from the viewpoint of hydrolytic stability of the ester group.
化合物(III−7)、化合物(III−8)は、上述した脂肪酸組成物と、N−(2−ヒドロキシエチル)−N−メチル−1,3−プロピレンジアミンとの縮合反応により合成できる。その際、化合物(III−7)と化合物(III−8)の存在比率が、質量比{化合物(III−8)/化合物(III−7)}で99/1〜50/50となるように合成することが好ましい。なお、N−(2−ヒドロキシエチル)−N−メチル−1,3−プロピレンジアミンは、N−メチルエタノールアミンとアクリロニトリルの付加物より「J.Org.Chem.,VOL.26(1960)3409頁」に記載の公知の方法で合成できる。
また、化合物(III−7)や化合物(III−8)の4級化物を得るには、塩化メチルを使用するのが好ましい。その際、化合物(III−7)と化合物(III−8)の4級化物の存在比率が、質量比{化合物(III−8)の4級化物/化合物(III−7)の4級化物}で99/1〜50/50となるように合成することが好ましい。
なお、化合物(III−7)や化合物(III−8)を4級化する場合、一般的に4級化されないエステルアミンが残留する。これらの質量比率は、エステル基の加水分解安定性の観点から、質量比(4級化物/4級化されていないエステルアミン)で99/1〜70/30であることが好ましい。
Compound (III-7) and compound (III-8) can be synthesized by a condensation reaction between the above-described fatty acid composition and N- (2-hydroxyethyl) -N-methyl-1,3-propylenediamine. At that time, the abundance ratio of the compound (III-7) and the compound (III-8) is 99/1 to 50/50 in mass ratio {compound (III-8) / compound (III-7)}. It is preferable to synthesize. N- (2-hydroxyethyl) -N-methyl-1,3-propylenediamine is an adduct of N-methylethanolamine and acrylonitrile, “J. Org. Chem., VOL. 26 (1960) 3409”. It can be synthesized by a known method described in the above.
In order to obtain a quaternized compound (III-7) or compound (III-8), methyl chloride is preferably used. At that time, the abundance ratio of the quaternized product of the compound (III-7) and the compound (III-8) is the mass ratio {the quaternized product of the compound (III-8) / the quaternized product of the compound (III-7)}. It is preferable to synthesize | combine so that it may become 99/1-50/50.
In addition, when the compound (III-7) or the compound (III-8) is quaternized, generally an ester amine that is not quaternized remains. These mass ratios are preferably 99/1 to 70/30 in terms of mass ratio (quaternized / non-quaternized ester amine) from the viewpoint of hydrolytic stability of the ester group.
カチオン性界面活性剤としては、上述したアミン化合物の中でも、化合物(III−4)の4級化物、化合物(III−5)の4級化物、化合物(III−6)の4級化物が特に好ましい。化合物(III−4)〜化合物(III−6)を合成する際は、柔軟性を付与する観点から、これらの合計質量に対する個々の含有比率が、化合物(III−4)は5〜98質量%、化合物(III−5)は1〜60質量%、化合物(III−6)は0.1〜40質量%となるように合成することが好ましく、より好ましくは、化合物(III−4)は10〜55質量%、化合物(III−5)は30〜60質量%、化合物(III−6)は5〜35質量%である。
また、化合物(III−4)〜化合物(III−6)の4級化物を合成する際は、柔軟性を付与する観点から、これらの合計質量に対する個々の含有比率が、化合物(III−4)の4級化物は5〜98質量%、化合物(III−5)の4級化物は1〜60質量%、化合物(III−6)の4級化物は0.1〜40質量%となるように合成することが好ましく、より好ましくは、化合物(III−4)の4級化物は10〜55質量%、化合物(III−5)の4級化物は30〜60質量%、化合物(III−6)の4級化物は5〜35質量%である。
Among the above-mentioned amine compounds, the quaternized compound (III-4), the quaternized compound (III-5), and the quaternized compound (III-6) are particularly preferable as the cationic surfactant. . When synthesizing the compound (III-4) to the compound (III-6), from the viewpoint of imparting flexibility, the individual content ratio with respect to the total mass of the compound (III-4) is 5 to 98% by mass. The compound (III-5) is preferably synthesized in an amount of 1 to 60% by mass, and the compound (III-6) is preferably synthesized in an amount of 0.1 to 40% by mass. More preferably, the compound (III-4) is 10%. -55 mass%, compound (III-5) is 30-60 mass%, and compound (III-6) is 5-35 mass%.
Moreover, when synthesize | combining the quaternized compound of a compound (III-4)-a compound (III-6), from a viewpoint of providing a softness | flexibility, each content ratio with respect to these total mass is a compound (III-4). So that the quaternized product of compound (III-5) is 1 to 60% by mass, and the quaternized compound (III-6) is 0.1 to 40% by mass. It is preferable to synthesize, more preferably, the quaternized compound (III-4) is 10 to 55% by mass, the quaternized compound (III-5) is 30 to 60% by mass, and the compound (III-6). The quaternized product is 5 to 35% by mass.
カチオン性界面活性剤としては、市販のものを使用してもよい。例えばライオンアクゾ社製の「ライオンソフターEQ」、「アーカード2HT−75」、「アーカード210−85E」、「アーカードT−800」;AKZO NOBEL社製の「ARMOSOFT TEQ−E」などが挙げられる。 Commercially available cationic surfactants may be used. For example, “LION SOFTER EQ”, “ARCARD 2HT-75”, “ARCARD 210-85E”, “ARCARD T-800” manufactured by Lion Akzo; “ARMOSOF TEQ-E” manufactured by AKZO NOBEL may be used.
処理剤組成物中のカチオン性界面活性剤の配合量は、1〜40質量%が好ましく、3〜25質量%が好ましく、8〜20質量%が特に好ましい。カチオン性界面活性剤の配合量が1質量%以上であれば、十分な柔軟性付与性能を得ることができると共に、抗菌性や後述する(B)成分の衣類に対する吸着残留性を向上できる。一方、カチオン性界面活性剤の配合量が40質量%以下であれば、安定性の良好な組成物が得られる。 1-40 mass% is preferable, as for the compounding quantity of the cationic surfactant in a processing agent composition, 3-25 mass% is preferable, and 8-20 mass% is especially preferable. When the blending amount of the cationic surfactant is 1% by mass or more, sufficient flexibility-imparting performance can be obtained, and antibacterial properties and adsorption persistence of the component (B) to be described later can be improved. On the other hand, if the amount of the cationic surfactant is 40% by mass or less, a composition having good stability can be obtained.
(A−2)カチオン性高分子化合物;
カチオン性高分子化合物としては、水に溶解したときにカチオン性を有するものを用いることができ、例えばアミノ基、アミン基、4級アンモニウム基からからなる群より1種以上選択されるカチオン性基を有する水溶性高分子化合物が好ましい。カチオン性高分子化合物は、1種または2種以上の混合物として用いることができる。
なお、本発明において、カチオン性基とは、正に帯電した原子を有するモノマーをいう。また、水溶性とは、25℃の水100gに対し、対象とする化合物1gを加えたときに、その液が濁らずに透明であるものをいう。
(A-2) a cationic polymer compound;
As the cationic polymer compound, those having a cationic property when dissolved in water can be used. For example, at least one cationic group selected from the group consisting of an amino group, an amine group, and a quaternary ammonium group is used. A water-soluble polymer compound having The cationic polymer compound can be used as one kind or a mixture of two or more kinds.
In the present invention, the cationic group refers to a monomer having a positively charged atom. The term “water-soluble” means that when 1 g of a target compound is added to 100 g of water at 25 ° C., the liquid is transparent without becoming cloudy.
カチオン性高分子化合物は、カチオン化度が0.1%以上であることが好ましく、0.1〜35%がより好ましく、2.5〜15%が特に好ましい。カチオン化度が0.1%以上であれば、後述する(B)成分の衣類への吸着残留性をより向上できる。
ここで、カチオン性化度とは、高分子化合物がカチオン性モノマーの重合体、カチオン性モノマーとノニオン性モノマーの共重合体、およびノニオン性重合体の一部をカチオン性基で変性または置換したもの(例えばカチオン化セルロースなど)の場合には、下記式(i)により算出される値のことである。また、高分子化合物がカチオン性モノマーとアニオン性モノマーの共重合体、およびカチオン性モノマーとアニオン性モノマーとノニオン性モノマーの共重合体の場合には、下記式(ii)により算出される値のことである。
カチオン化度(%)=S×T×100 ・・・(i)
カチオン化度(%)=S×(T−U)×100 ・・・(ii)
S:高分子化合物のカチオン性基中のカチオン化された原子(窒素等)の原子量。
T:高分子化合物1g中に含まれるカチオン性基のモル数。
U:高分子化合物1g中に含まれるアニオン性基のモル数(アニオン性基とは、高分子鎖中のモノマー単位に含まれるカルボキシル基、スルホン酸基などのことである。具体的には、アクリル酸中のカルボン酸などである。ただし、カチオン性基の対イオンは含まない。)。
The cationic polymer compound preferably has a degree of cationization of 0.1% or more, more preferably 0.1 to 35%, and particularly preferably 2.5 to 15%. If the degree of cationization is 0.1% or more, it is possible to further improve the adsorption residual property of the component (B) described later to clothing.
Here, the degree of cationization means that the polymer compound is a polymer of a cationic monomer, a copolymer of a cationic monomer and a nonionic monomer, or a part of a nonionic polymer modified or substituted with a cationic group. In the case of a thing (for example, cationized cellulose etc.), it is a value calculated by the following formula (i). Further, when the polymer compound is a copolymer of a cationic monomer and an anionic monomer, and a copolymer of a cationic monomer, an anionic monomer and a nonionic monomer, the value calculated by the following formula (ii) That is.
Cation degree (%) = S × T × 100 (i)
Cation degree (%) = S × (TU) × 100 (ii)
S: Atomic weight of a cationized atom (such as nitrogen) in the cationic group of the polymer compound.
T: The number of moles of the cationic group contained in 1 g of the polymer compound.
U: Number of moles of anionic group contained in 1 g of the polymer compound (an anionic group means a carboxyl group, a sulfonic acid group, etc. contained in the monomer unit in the polymer chain. Specifically, Such as carboxylic acid in acrylic acid, but does not include counter ion of cationic group.)
また、カチオン性高分子化合物は、ポリエチレングリコールを標準物質としてゲルパーメーションクロマトグラフィー法で測定される質量平均分子量が、1,000〜5,000,000であることが好ましく、3,000〜1,000,000がより好ましく、5,000〜500,000が特に好ましい。質量平均分子量が上記範囲内であれば、処理剤組成物の粘度の上昇を抑制できるので、取り扱い性が良好となる。 The cationic polymer compound preferably has a mass average molecular weight of 1,000 to 5,000,000 as measured by gel permeation chromatography using polyethylene glycol as a standard substance, and 3,000 to 1 1,000,000 is more preferable, and 5,000 to 500,000 is particularly preferable. If a mass average molecular weight is in the said range, since the raise of the viscosity of a processing agent composition can be suppressed, handling property becomes favorable.
カチオン性高分子化合物としては、市販のものを使用してもよい。例えばNALCO社製の「MERQUAT100」、ADEKA社製の「アデカカチオエース PD−50」、大同化成工業社製の「ダイドールEC−004」、「ダイドールHEC」、「ダイドールEC」等の塩化ジメチルジアリルアンモニウムの重合体;NALCO社製の「MERQUAT550 JL5」等の塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体;NALCO社製の「MERQUAT280」等の塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体;ライオン社製の「レオガードKGP」等のカチオン化セルロース;B・A・S・F社製の「LUVIQUAT−FC905」等の塩化イミダゾリニウム・ビニルピロリドン共重体;B・A・S・ F社製の「LUGALVAN−G15000」等のポリエチレンイミン;クラレ社製の「ポバールCM318」等のカチオン化ポリビニルアルコール;キトサン等のアミノ基を有する天然系の高分子誘導体;ジエチルアミノメタクリレート・エチレンオキシド等が付加された親水基を有するビニルモノマーとの共重合体などが挙げられるが、水に溶解したときにカチオン性を有する高分子化合物であればよく、本例に限定されるものではない。 Commercially available products may be used as the cationic polymer compound. For example, “MERQUAT100” manufactured by NALCO, “ADEKA KACHIOACE PD-50” manufactured by ADEKA, “DAIDOL EC-004”, “DAIDOL HEC”, “DAIDOL EC” manufactured by Daido Kasei Kogyo Co., etc. A dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer such as “MERQUAT550 JL5” manufactured by NALCO; a dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer such as “MERQUAT280” manufactured by NALCO; Cationized cellulose such as “KGP”; imidazolinium chloride / vinylpyrrolidone copolymer such as “LUVIQUAT-FC905” manufactured by B.A.S.F; “LUGALVAN-G15000” manufactured by B.A.S.F. Polyethylene etc. Renimine; Cationized polyvinyl alcohol such as “Poval CM318” manufactured by Kuraray Co., Ltd .; Natural polymer derivative having amino group such as chitosan; Copolymerization with vinyl monomer having hydrophilic group to which diethylaminomethacrylate, ethylene oxide or the like is added Examples of the polymer compound include, but are not limited to, this example as long as the polymer compound is cationic when dissolved in water.
これらのカチオン性高分子化合物の中でも、カチオン性高分子化合物単独で衣類に吸着したときに、衣類に付与する剛性を小さくでき、柔軟性などの風合いの妨げを抑制する観点から、塩化ジメチルジアリルアンモニウムの重合体が好ましい。塩化ジメチルジアリルアンモニウムの重合体は、下記一般式(IV)で表されるメチルジアリルアンモニウム塩を重合することで得られる。 Among these cationic polymer compounds, when the cationic polymer compound alone is adsorbed to clothing, the rigidity imparted to the clothing can be reduced, and dimethyl diallylammonium chloride is used from the viewpoint of suppressing the hindering of the texture such as flexibility. The polymer is preferred. A polymer of dimethyldiallylammonium chloride is obtained by polymerizing a methyldiallylammonium salt represented by the following general formula (IV).
式(IV)中、Xa−は塩化物イオン、臭化物イオンなどの任意のマイナスイオンを示す。
塩化ジメチルジアリルアンモニウムの重合体の構成単位は、通常、下記一般式(V)または(VI)で表される。塩化ジメチルジアリルアンモニウムの重合体には、下記一般式(V)で表される構成単位、または下記一般式(VI)で表される構成単位が単独で含まれていてもよいし、これらの構成単位が共に含まれていてもよい。
In the formula (IV), Xa − represents an arbitrary negative ion such as a chloride ion or a bromide ion.
The structural unit of the polymer of dimethyldiallylammonium chloride is usually represented by the following general formula (V) or (VI). The polymer of dimethyldiallylammonium chloride may contain a structural unit represented by the following general formula (V) or a structural unit represented by the following general formula (VI) alone, or these structural units. Both units may be included.
式(V)、(VI)中、Xa−は塩化物イオン、臭化物イオンなどの任意のマイナスイオンを示す。また、a、bはそれぞれ平均重合度であり、6〜30000の範囲であることが好ましく、より好ましくは20〜6000であり、さらに好ましくは30〜3000である。 In the formulas (V) and (VI), Xa − represents an arbitrary negative ion such as a chloride ion or a bromide ion. Moreover, a and b are average degree of polymerization, respectively, It is preferable that it is the range of 6-30000, More preferably, it is 20-6000, More preferably, it is 30-3000.
処理剤組成物中のカチオン性高分子化合物の配合量は、1〜40質量%が好ましく、3〜25質量%が好ましく、8〜20質量%が特に好ましい。カチオン性高分子化合物の配合量が1質量%以上であれば、十分な柔軟性付与性能を得ることができると共に、抗菌性や後述する(B)成分の衣類に対する吸着残留性を向上できる。一方、カチオン性高分子化合物の配合量が40質量%以下であれば、安定性の良好な組成物が得られる。 1-40 mass% is preferable, as for the compounding quantity of the cationic polymer compound in a processing agent composition, 3-25 mass% is preferable, and 8-20 mass% is especially preferable. When the blending amount of the cationic polymer compound is 1% by mass or more, sufficient flexibility-imparting performance can be obtained, and antibacterial properties and adsorption persistence of the component (B) to be described later can be improved. On the other hand, if the amount of the cationic polymer compound is 40% by mass or less, a composition having good stability can be obtained.
[(B)成分]
(B)成分は、(B−1)水溶性銀塩、(B−2)水溶性銅塩、または(B−3)水溶性亜鉛塩である。
(B)成分は、処理剤組成物に除菌効果または抗菌効果、ならびに防臭効果を付与するために用いる。
なお、除菌効果とは、洗浄液中や被洗物表面に存在する菌数を減少させる効果を示し、抗菌効果とは、被洗物表面に付着した菌の増殖を抑制する効果を示す。
[Component (B)]
The component (B) is (B-1) a water-soluble silver salt, (B-2) a water-soluble copper salt, or (B-3) a water-soluble zinc salt.
The component (B) is used for imparting a sterilizing effect or an antibacterial effect as well as a deodorizing effect to the treatment composition.
The sterilization effect indicates an effect of reducing the number of bacteria present in the cleaning liquid or on the surface of the object to be cleaned, and the antibacterial effect indicates an effect of suppressing the growth of bacteria attached to the surface of the object to be cleaned.
(B−1)水溶性銀塩;
水溶性銀塩としては、水に溶解するものであり、その際に銀イオンを放出するものであれば特に種類は限定されないが、20℃の水100mLに対して、0.5g以上溶解する銀塩が好ましい。このような水溶性銀塩の例としては、硫酸銀、硝酸銀、酢酸銀、フッ化銀、過塩素酸銀などが挙げられるが、取り扱い性および臭気の点で硫酸銀が好ましい。
処理剤組成物中の水溶性銀塩の配合量は、特に限定はしないが、0.03〜10質量%が好ましく、0.1〜5質量%がより好ましく、0.16〜3質量%が特に好ましい。水溶性銀塩の配合量が0.03質量%以上であれば、十分な除菌効果または抗菌効果、ならびに防臭効果が得られる。水溶性銀塩の配合量が0.03質量%未満であると、特に大腸菌に対する抗菌効果が低下する傾向にある。一方、水溶性銀塩の配合量が10質量%以下であれば、安定性の良好な組成物が得られる。水溶性銀塩の配合量が10質量%を超えても、それに見合う除菌性及び抗菌性の向上効果は得られにくく、経済的にも不利となる。
(B-1) Water-soluble silver salt;
The water-soluble silver salt is not particularly limited as long as it is soluble in water and releases silver ions at that time, but it is 0.5 g or more soluble in 100 mL of water at 20 ° C. Salts are preferred. Examples of such water-soluble silver salts include silver sulfate, silver nitrate, silver acetate, silver fluoride, and silver perchlorate. Silver sulfate is preferred from the standpoint of handleability and odor.
Although the compounding quantity of the water-soluble silver salt in a processing agent composition is not specifically limited, 0.03-10 mass% is preferable, 0.1-5 mass% is more preferable, 0.16-3 mass% is Particularly preferred. If the compounding amount of the water-soluble silver salt is 0.03% by mass or more, a sufficient sterilizing effect or antibacterial effect and deodorizing effect can be obtained. When the amount of the water-soluble silver salt is less than 0.03% by mass, the antibacterial effect on Escherichia coli tends to be reduced. On the other hand, if the amount of the water-soluble silver salt is 10% by mass or less, a composition having good stability can be obtained. Even if the blending amount of the water-soluble silver salt exceeds 10% by mass, it is difficult to obtain a sterilization and antibacterial improvement effect corresponding to the amount, and this is economically disadvantageous.
(B−2)水溶性銅塩;
水溶性銅塩としては、水に溶解するものであり、その際に銅イオンを放出するものであれば特に種類は限定されないが、20℃の水100mLに対して、0.5g以上溶解する銅塩が好ましい。このような水溶性銅塩の例としては、硝酸銅、硫化銅、硫酸銅、塩化銅、酢酸銅、シアン化銅、塩化アンモニウム銅、グルコン酸銅、酒石酸銅、過塩素酸銅などが挙げられるが、取り扱い性、コスト、原料供給性等の点で硫酸銅、塩化銅、グルコン酸銅が好ましく、中でも硫酸銅が好適である。
処理剤組成物中の水溶性銅塩の配合量は、特に限定はしないが、0.07〜10質量%が好ましく、0.2〜5質量%がより好ましく、0.4〜3質量%が特に好ましい。水溶性銅塩の配合量が0.07質量%以上であれば、十分な除菌効果または抗菌効果、ならびに防臭効果が得られる。水溶性銅塩の配合量が0.07質量%未満であると、特に大腸菌に対する抗菌効果が低下する傾向にある。一方、水溶性銅塩の配合量が10質量%以下であれば、安定性の良好な組成物が得られる。水溶性銅塩の配合量が10質量%を超えても、それに見合う除菌性及び抗菌性の向上効果は得られにくく、経済的にも不利となる。
(B-2) Water-soluble copper salt;
The water-soluble copper salt is not particularly limited as long as it dissolves in water and releases copper ions at that time, but it dissolves at least 0.5 g per 100 mL of water at 20 ° C. Salts are preferred. Examples of such water-soluble copper salts include copper nitrate, copper sulfide, copper sulfate, copper chloride, copper acetate, copper cyanide, copper chloride ammonium, copper gluconate, copper tartrate, copper perchlorate and the like. However, copper sulfate, copper chloride, and copper gluconate are preferable in terms of handling property, cost, raw material supply property, etc., and copper sulfate is particularly preferable.
Although the compounding quantity of the water-soluble copper salt in a processing agent composition is not specifically limited, 0.07-10 mass% is preferable, 0.2-5 mass% is more preferable, 0.4-3 mass% is Particularly preferred. If the compounding amount of the water-soluble copper salt is 0.07% by mass or more, a sufficient sterilizing effect or antibacterial effect and deodorizing effect can be obtained. When the blending amount of the water-soluble copper salt is less than 0.07% by mass, the antibacterial effect particularly against E. coli tends to be lowered. On the other hand, if the amount of the water-soluble copper salt is 10% by mass or less, a composition having good stability can be obtained. Even if the blending amount of the water-soluble copper salt exceeds 10% by mass, it is difficult to obtain a sterilization and antibacterial improvement effect corresponding to the amount, which is economically disadvantageous.
(B−3)水溶性亜鉛塩;
水溶性亜鉛塩としては、水に溶解するものであり、その際に亜鉛イオンを放出するものであれば特に種類は限定されないが、20℃の水100mLに対して、0.5g以上溶解する亜鉛塩が好ましい。このような水溶性亜鉛塩の例としては、硝酸亜鉛、硫化亜鉛、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、酢酸亜鉛、シアン化亜鉛、塩化アンモニウム亜鉛、グルコン酸亜鉛、酒石酸亜鉛、過塩素酸亜鉛などが挙げられるが、取り扱い性、コスト、原料供給性等の点で硫酸亜鉛、塩化亜鉛、グルコン酸亜鉛が好ましく、中でも硫酸亜鉛が好適である。
処理剤組成物中の水溶性亜鉛塩の配合量は、特に限定はしないが、0.13〜10質量%が好ましく、0.4〜5質量%がより好ましく、0.6〜3質量%が特に好ましい。水溶性亜鉛塩の配合量が0.13質量%以上であれば、十分な除菌効果または抗菌効果、ならびに防臭効果が得られる。水溶性亜鉛塩の配合量が0.13質量%未満であると、特に大腸菌に対する抗菌効果が低下する傾向にある。一方、水溶性亜鉛塩の配合量が10質量%以下であれば、安定性の良好な組成物が得られる。水溶性亜鉛塩の配合量が10質量%を超えても、それに見合う除菌性及び抗菌性の向上効果は得られにくく、経済的にも不利となる。
(B-3) a water-soluble zinc salt;
The water-soluble zinc salt is not particularly limited as long as it dissolves in water and releases zinc ions at that time, but it dissolves 0.5 g or more in 100 mL of water at 20 ° C. Salts are preferred. Examples of such water-soluble zinc salts include zinc nitrate, zinc sulfide, zinc sulfate, zinc chloride, zinc acetate, zinc cyanide, zinc chloride ammonium, zinc gluconate, zinc tartrate, zinc perchlorate and the like. However, zinc sulfate, zinc chloride, and zinc gluconate are preferable from the viewpoints of handleability, cost, raw material supply property, etc., and zinc sulfate is particularly preferable.
Although the compounding quantity of the water-soluble zinc salt in a processing agent composition is not specifically limited, 0.13-10 mass% is preferable, 0.4-5 mass% is more preferable, 0.6-3 mass% is Particularly preferred. If the blending amount of the water-soluble zinc salt is 0.13% by mass or more, a sufficient sterilizing effect or antibacterial effect and deodorizing effect can be obtained. When the blending amount of the water-soluble zinc salt is less than 0.13% by mass, the antibacterial effect particularly on E. coli tends to be lowered. On the other hand, if the amount of the water-soluble zinc salt is 10% by mass or less, a composition having good stability can be obtained. Even if the blending amount of the water-soluble zinc salt exceeds 10% by mass, it is difficult to obtain a sterilization and antibacterial improvement effect commensurate with it, which is economically disadvantageous.
[(C)成分]
(C)成分は、(C−1)ポリエチレンイミン、または(C−2)長鎖アルキルアミン化合物および/もしくは該長鎖アルキルアミン化合物から生じた陰イオンである。
(C)成分は、洗濯後の衣類への(B)成分の吸着残留性を向上させるために用いる。上述した(B)成分と併用することで、黄色ブドウ球菌および大腸菌の双方への除菌効果または抗菌効果が得られる。
[Component (C)]
The component (C) is (C-1) polyethyleneimine, or (C-2) a long-chain alkylamine compound and / or an anion generated from the long-chain alkylamine compound.
(C) component is used in order to improve the adsorption residual property of (B) component to the clothes after washing. By using together with the component (B) described above, a sterilizing effect or antibacterial effect on both S. aureus and E. coli can be obtained.
(C−1)ポリエチレンイミン;
ポリエチレンイミンとしては、市販されているものを使用でき、例えば日本触媒社製の「エポミン(P−1000)、分子量70000」等が挙げられる。
ポリエチレンイミンの配合量は、処理剤組成物の総質量に対して、0.1〜20質量%が好ましく、より好ましくは0.2〜17質量%であり、特に好ましくは0.4〜14質量%である。ポリエチレンイミンの配合量が0.1質量%以上であれば、洗濯後の衣料に除菌性または抗菌性、ならびに防臭性を付与できる。ポリエチレンイミンの配合量が0.1質量%未満であると、特に黄色ブドウ球菌に対する抗菌効果が低下する傾向にある。一方、ポリエチレンイミンを20質量%より多く配合しても、それに見合う除菌性及び抗菌性の向上効果は得られにくく、経済的にも不利となる。
(C-1) polyethyleneimine;
As the polyethyleneimine, commercially available products can be used, and examples thereof include “Epomin (P-1000), molecular weight 70000” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
0.1-20 mass% is preferable with respect to the total mass of a processing agent composition, as for the compounding quantity of a polyethyleneimine, More preferably, it is 0.2-17 mass%, Especially preferably, 0.4-14 mass %. If the blending amount of polyethyleneimine is 0.1% by mass or more, sterilization or antibacterial properties as well as deodorization can be imparted to the clothes after washing. When the amount of polyethyleneimine is less than 0.1% by mass, the antibacterial effect particularly against S. aureus tends to decrease. On the other hand, even if blending more than 20% by mass of polyethyleneimine, it is difficult to obtain an effect of improving sterilization and antibacterial properties, which is economically disadvantageous.
(C−2)長鎖アルキルアミン化合物および/もしくは該長鎖アルキルアミン化合物から生じた陰イオン;
長鎖アルキルアミン化合物は、前記一般式(I)及び(II)からなる群より1種以上選択される化合物である。
(C-2) a long-chain alkylamine compound and / or an anion generated from the long-chain alkylamine compound;
The long chain alkylamine compound is a compound selected from the group consisting of the general formulas (I) and (II).
前記一般式(I)において、R1は炭素数8〜22のアルキル基であり、炭素数が12〜18であるとより好ましい。アルキル基における炭素数が8以上であれば、アルキル基が菌に対して吸着し、金属イオンが菌に接触しやすい傾向にある。一方、アルキル基における炭素数が22以下であると、水への溶解性の問題がなく、除菌能及び抗菌能も保たれる。特に、R1が炭素数12〜18のアルキル基であれば、疎水性(すなわち、菌に対する吸着性)と、親水性(すなわち、水への溶解性)とのバランスが良好となるため、より効果的に除菌能及び抗菌能を発現できる。
A1は、水素原子、(CH2)m‐COOX2のいずれかである。
X1、X2は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、カチオン性アンモニウム基からなる群より選択される1種である。アルカリ金属原子としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、アルカリ土類金属原子としては、マグネシウム、カルシウム等が挙げられ、カチオン性アンモニウム基としては、トリメチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム等が挙げられる。
nは1〜3のいずれかであり、nがこの範囲であれば、(B)成分と(C)成分とで形成する錯体が処理剤組成物中で安定に存在すると考えられる。また、mは1〜3のいずれかであり、mがこの範囲であれば、錯体がより処理剤組成物中で安定に存在すると考えられる。
In the general formula (I), R 1 is an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, and more preferably 12 to 18 carbon atoms. If the number of carbon atoms in the alkyl group is 8 or more, the alkyl group tends to be adsorbed to the bacteria, and the metal ions tend to come into contact with the bacteria. On the other hand, when the number of carbon atoms in the alkyl group is 22 or less, there is no problem of solubility in water, and sterilization ability and antibacterial ability are maintained. In particular, when R 1 is an alkyl group having 12 to 18 carbon atoms, the balance between hydrophobicity (that is, adsorptivity to bacteria) and hydrophilicity (that is, solubility in water) becomes better, and therefore, more It can effectively exhibit sterilizing ability and antibacterial ability.
A 1 is any one of a hydrogen atom and (CH 2 ) m —COOX 2 .
X 1 and X 2 may be the same or different and are one selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom, and a cationic ammonium group. Examples of the alkali metal atom include sodium and potassium, examples of the alkaline earth metal atom include magnesium and calcium, and examples of the cationic ammonium group include trimethylammonium and tetramethylammonium.
n is any one of 1 to 3, and if n is within this range, it is considered that the complex formed by the component (B) and the component (C) is stably present in the treatment agent composition. Further, m is any one of 1 to 3, and if m is within this range, it is considered that the complex is more stably present in the treatment agent composition.
前記一般式(I)は、下記のような一般式(I−1)及び一般式(I−2)で示すことができる。尚、各式における記号は前記一般式(I)と同様のものを示す。 The general formula (I) can be represented by the following general formula (I-1) and general formula (I-2). The symbols in each formula are the same as those in the general formula (I).
一般式(I−1)で示される具体例としては、オクチルイミノジ酢酸ナトリウム、ラウリルイミノジ酢酸ナトリウム、ミリスチルイミノジ酢酸ナトリウム、パルミチルイミノジ酢酸ナトリウム等のアルキルイミノジ酢酸塩、オクチルイミノジプロピオン酸ナトリウム、ラウリルイミノジプロピオン酸ナトリウム、ミリスチルイミノジプロピオン酸ナトリウム、パルミチルイミノジプロピオン酸ナトリウム等のアルキルイミノジプロピオン酸塩等が挙げられる。
一般式(I−2)で示される具体例としては、ラウリルアミノ酢酸ナトリウム、ミリスチルアミノ酢酸ナトリウム、パルミチルアミノ酢酸ナトリウム、ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ミリスチルアミノプロピオン酸ナトリウム、パルミチルアミノプロピオン酸ナトリウム等が挙げられる。
これらの中では、錯体の安定性から考えて、アルキルイミノジ酢酸塩が好ましい。
Specific examples represented by the general formula (I-1) include sodium octyliminodiacetate, sodium lauryliminodiacetate, sodium myristyliminodiacetate, sodium palmitateiminodiacetate and the like, octyliminodiacetate Examples thereof include alkyliminodipropionates such as sodium propionate, sodium lauryliminodipropionate, sodium myristyliminodipropionate, sodium palmityliminodipropionate.
Specific examples represented by the general formula (I-2) include sodium laurylaminoacetate, sodium myristylaminoacetate, sodium palmitylaminoacetate, sodium laurylaminopropionate, sodium myristylaminopropionate, sodium palmitylaminopropionate and the like. Is mentioned.
Of these, alkyliminodiacetate is preferred in view of the stability of the complex.
上記一般式(II)において、R2は炭素数8〜22のアルキル基、炭素数8〜22のアシル基のいずれかである。なお、アルキル基においてもアシル基においても、炭素数が12〜18であるとより好ましい。アルキル基又はアシル基の炭素数が8以上であれば、アルキル基が菌に対して吸着し、金属イオンが菌に接触しやすい傾向にある。一方、アルキル基又はアシル基における炭素数が22以下であると、水への溶解性の問題がなく、除菌能及び抗菌能も保たれる。特に、R2が炭素数12〜18のアルキル基、炭素数12〜18のアシル基のいずれかであれば、疎水性(すなわち、菌に対する吸着性)と、親水性(すなわち、水への溶解性)とのバランスが良好となるため、より効果的に除菌能及び抗菌能を発現できる。
Qは(NH‐(CH2)m)であり、このときrは1または0(単結合)である。rが1以下であれば、金属イオンが菌へ接触しやすい傾向にあると考えられる。
また、rが0(単結合)であるとき、A2、A3は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、メチル基のいずれかより選択される。
一方、rが1であるとき、A2、A3のどちらか一方は水素原子であり、他方は水素原子、CH2COOX3のいずれかである。このとき、X3は、水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、カチオン性アンモニウム基からなる群より選択される1種である。尚、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子及びカチオン性アンモニウムの具体例としては前記一般式(I)と同様のものが挙げられる。
nは1〜3のいずれかであり、nがこの範囲であれば、錯体が処理剤組成物中で安定に存在すると考えられる。
mは1〜3のいずれかであり、mがこの範囲であれば、錯体が処理剤組成物中でより安定に存在すると考えられる。
In the general formula (II), R 2 is any one of an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms and an acyl group having 8 to 22 carbon atoms. In addition, in both an alkyl group and an acyl group, the number of carbon atoms is more preferably 12-18. If the alkyl group or acyl group has 8 or more carbon atoms, the alkyl group is adsorbed to the bacterium, and the metal ions tend to come into contact with the bacterium. On the other hand, when the number of carbon atoms in the alkyl group or acyl group is 22 or less, there is no problem of solubility in water, and sterilization ability and antibacterial ability are maintained. In particular, when R 2 is any one of an alkyl group having 12 to 18 carbon atoms and an acyl group having 12 to 18 carbon atoms, it is hydrophobic (that is, adsorptive to bacteria) and hydrophilic (that is, dissolved in water). Therefore, the sterilization ability and antibacterial ability can be expressed more effectively.
Q is (NH— (CH 2 ) m ), where r is 1 or 0 (single bond). If r is 1 or less, it is considered that metal ions tend to come into contact with bacteria.
When r is 0 (single bond), A 2 and A 3 may be the same or different and are selected from a hydrogen atom and a methyl group.
On the other hand, when r is 1, one of A 2 and A 3 is a hydrogen atom, and the other is either a hydrogen atom or CH 2 COOX 3 . At this time, X 3 is one selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom, and a cationic ammonium group. Specific examples of the alkali metal atom, alkaline earth metal atom and cationic ammonium include the same as those in the general formula (I).
n is any one of 1 to 3, and if n is within this range, it is considered that the complex is stably present in the treatment agent composition.
m is any one of 1 to 3, and if m is within this range, the complex is considered to exist more stably in the treatment agent composition.
前記一般式(II)は、下記のような一般式(II−1)及び一般式(II−2)で示すことができる。尚、各式における記号は前記一般式(II)と同様のものを示す。 The general formula (II) can be represented by the following general formula (II-1) and general formula (II-2). In addition, the symbol in each formula shows the same thing as said general formula (II).
一般式(II−1)で示される具体例としては、ココアルキルプロピレンジアミン、牛脂アルキルプロピレンジアミン、ラウリルエチレンジアミン、ミリスチルエチレンジアミン、パルミチルエチレンジアミン、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド等が挙げられる。
一般式(II−2)で示される具体例としては、ラウリルジエチレントリアミン、ミリスチルジエチレントリアミン、パルミチルジエチレントリアミン、ラウリルジプロピレントリアミン、ミリスチルジプロピレントリアミン、パルミチルジプロピレントリアミン、アルキルジアミノエチルグリシン等が挙げられる。
これらの中では、錯体の安定性から考えて、アルキルジアミノエチルグリシンが好ましい。
Specific examples of the general formula (II-1) include cocoalkylpropylenediamine, beef tallow alkylpropylenediamine, laurylethylenediamine, myristylethylenediamine, palmitylethylenediamine, lauric acid dimethylaminopropylamide, myristic acid dimethylaminopropylamide, palmiticin. And acid dimethylaminopropylamide.
Specific examples of the general formula (II-2) include lauryl diethylene triamine, myristyl diethylene triamine, palmityl diethylene triamine, lauryl dipropylene triamine, myristyl dipropylene triamine, palmityl dipropylene triamine, alkyldiaminoethyl glycine, and the like.
Of these, alkyldiaminoethylglycine is preferred in view of the stability of the complex.
なお、一般式(I)で示される長鎖アルキルアミン化合物と、一般式(II)で示される長鎖アルキルアミン化合物とでは、一般式(II)で示される長鎖アルキルアミン化合物の方がより除菌効果または抗菌効果が大きい傾向にある。これは以下の理由によると考えられる。
一般式(I)で示される長鎖アルキルアミン化合物は、末端基のカルボキシル基により、金属イオンの電荷が減少または打ち消されることとなる。一方、一般式(II)で示される長鎖アルキルアミン化合物は、アミノ基が金属イオンと相互作用するため、金属イオンの電荷はそのまま維持され、したがって、負に帯電している菌により高い作用を示すと考えられる。
また、一般式(II)で示される長鎖アルキルアミン化合物は、炭素数が8〜22と長いアルキル基又はアシル基を有することから、特に大腸菌に対して吸着する傾向がある。これによって、(C)成分と錯体を形成している、(B)成分由来の金属イオンは、大腸菌、黄色ブドウ球菌の区別無く菌と接触することが可能となり、金属イオンが少量であっても、双方の菌に対してより優れた除菌効果または抗菌効果を示すことができる。
The long-chain alkylamine compound represented by the general formula (II) and the long-chain alkylamine compound represented by the general formula (II) are more preferable than the long-chain alkylamine compound represented by the general formula (II). There is a tendency that the disinfection effect or the antibacterial effect is large. This is considered to be due to the following reason.
In the long-chain alkylamine compound represented by the general formula (I), the charge of the metal ion is reduced or canceled by the carboxyl group of the terminal group. On the other hand, the long-chain alkylamine compound represented by the general formula (II) maintains the charge of the metal ion as it is because the amino group interacts with the metal ion. It is thought to show.
Moreover, since the long-chain alkylamine compound represented by the general formula (II) has a long alkyl group or acyl group having 8 to 22 carbon atoms, it tends to be adsorbed particularly to Escherichia coli. As a result, the metal ion derived from the component (B) that forms a complex with the component (C) can be contacted with bacteria without distinction between Escherichia coli and Staphylococcus aureus. More excellent sterilization effect or antibacterial effect can be exhibited against both bacteria.
長鎖アルキルアミン化合物および/もしくは該長鎖アルキルアミン化合物から生じた陰イオン(以下、これらを「(C−2)成分」という場合がある。)の配合量は、処理剤組成物の総質量に対して、0.1〜20質量%が好ましく、より好ましくは0.2〜17質量%であり、特に好ましくは0.4〜14質量%である。(C−2)成分の配合量が0.1質量%以上であれば、洗濯後の衣料に除菌性または抗菌性、ならびに防臭性を付与できる。(C−2)成分の配合量が0.1質量%未満であると、特に黄色ブドウ球菌に対する抗菌効果が低下する傾向にある。一方、(C−2)成分を20質量%より多く配合しても、それに見合う除菌性及び抗菌性の向上効果は得られにくく、経済的にも不利となる。 The compounding amount of the long-chain alkylamine compound and / or the anion generated from the long-chain alkylamine compound (hereinafter sometimes referred to as “(C-2) component”) is the total mass of the treating agent composition. The content is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.2 to 17% by mass, and particularly preferably 0.4 to 14% by mass. (C-2) If the compounding quantity of a component is 0.1 mass% or more, it can provide sterilization property or antibacterial property, and deodorizing property to the clothes after washing. When the blending amount of the component (C-2) is less than 0.1% by mass, the antibacterial effect particularly against S. aureus tends to decrease. On the other hand, even if it contains more than 20 mass% of (C-2) component, the improvement effect of disinfection and antibacterial property corresponding to it is difficult to be obtained, and it becomes economically disadvantageous.
また、処理剤組成物中における、(C)成分の配合量は、(C)成分のモル数[C]と、(B)成分における金属イオンのモル数[M]とのモル比[C]/[M]で示されると好ましい。このとき、配合される(B)成分中の金属イオンのモル数[M]を基準として、[C]/[M]が0.1〜50であると好ましく、0.15〜45であるとより好ましく、0.2〜40であると特に好ましい。(B)成分中の金属イオンのモル数[M]を基準とした(C)成分の配合量が上記範囲内であれば、除菌性能または抗菌性能が著しく向上すると共に、(B)成分と(A)成分とで安定した錯体が処理剤組成物中で形成できる。また、安定性の良好な組成物が得られる。 Moreover, the compounding quantity of (C) component in a processing agent composition is the molar ratio [C] of the number-of-moles [C] of (C) component, and the number-of-moles [M] of the metal ion in (B) component. / [M] is preferable. At this time, based on the number of moles [M] of metal ions in the component (B) to be blended, [C] / [M] is preferably 0.1 to 50, and preferably 0.15 to 45. More preferably, it is especially preferable in it being 0.2-40. If the blending amount of the component (C) based on the number of moles [M] of metal ions in the component (B) is within the above range, the sterilization performance or antibacterial performance is significantly improved, and the component (B) A complex stable with the component (A) can be formed in the treating agent composition. In addition, a composition having good stability can be obtained.
本発明においては、上述した(B)成分と(C)成分は、それぞれを個々に混合して処理剤組成物を調製してもよいし、(B)成分と(C)成分とで形成される錯体の形状で配合して処理剤組成物を調製してもよい。
また、詳しくは後述するが、本発明の処理剤組成物を液状組成物として用いる場合には、処理剤組成物中で(B)成分と(C)成分とが錯体を形成していると考えられる。
このように(B)成分と(C)成分とを錯体の形状で配合したり、処理剤組成物中で(B)成分と(C)成分とが錯体を形成したりすれば、(C)成分によって(B)成分由来の金属イオンの衣類や菌に対する吸着性を向上させることができる。従って、少量の金属でより優れた除菌効果または抗菌効果、ならびに防臭効果を示すことができる。
In the present invention, the component (B) and the component (C) described above may be individually mixed to prepare a treatment agent composition, or may be formed of the component (B) and the component (C). A treating agent composition may be prepared by blending in the form of a complex.
Moreover, although mentioned later in detail, when using the processing agent composition of this invention as a liquid composition, it is thought that (B) component and (C) component have formed the complex in processing agent composition. It is done.
In this way, if the component (B) and the component (C) are blended in the form of a complex, or if the component (B) and the component (C) form a complex in the treating agent composition, the component (C) Depending on the component, the adsorptivity of the metal ions derived from the component (B) to clothing and fungi can be improved. Therefore, a more excellent sterilizing effect or antibacterial effect as well as a deodorizing effect can be exhibited with a small amount of metal.
上述したように、(B)成分と(C)成分とを併用することで、黄色ブドウ球菌および大腸菌の双方への除菌効果または抗菌効果が得られる。(B)成分と(C)成分の組み合わせとしては特に制限されないが、処理剤組成物の変色等の保存安定性を考慮すると、(B)成分として硫酸亜鉛または塩化亜鉛と、(C)成分としてアルキルジアミノエチルグリシジンとの組み合わせが好適である。 As described above, the combined use of the component (B) and the component (C) provides a sterilization effect or antibacterial effect against both S. aureus and E. coli. Although it does not restrict | limit especially as a combination of (B) component and (C) component, In consideration of storage stability, such as discoloration of a processing agent composition, as a (B) component, zinc sulfate or zinc chloride, and (C) component A combination with alkyldiaminoethylglycidin is preferred.
[その他の成分]
本発明の処理剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、柔軟剤等の処理剤に通常用いられる成分を配合することができる。
その他の成分としては、以下に示すものが挙げられる。
[Other ingredients]
In the treatment agent composition of the present invention, components usually used in treatment agents such as a softening agent can be blended as necessary within a range not impairing the effects of the present invention.
Examples of other components include those shown below.
(シリコーン化合物)
本発明の処理剤組成物は、滑り性を向上させる目的で、シリコーン化合物を含有してもよい。シリコーン化合物としては、衣類に吸着したときに滑らかさを付与することが可能であれば特に限定されず、例えばジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルシリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン、フッ素変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、ポリグリセロール変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、アミノ変性シリコーンなどが挙げられる。これらシリコーン化合物は、1種または2種以上の混合物として用いることができる。
シリコーン化合物の分子構造は、直鎖状でもよく、分岐や架橋していてもよい。また、変性シリコーン化合物は1種類の有機官能基により変性されていてもよいし、2種以上の有機官能基により変性されていてもよい。
シリコーン化合物の25℃における動粘度は、10〜100,000,000mm2/sであるのが好ましく、1,000〜100,000mm2/s であるのがより好ましい。動粘度がこのような範囲にあると、配合のしやすさ及び本発明の処理剤組成物で処理した衣類の滑り性が向上する。
(Silicone compound)
The treatment agent composition of the present invention may contain a silicone compound for the purpose of improving slipperiness. The silicone compound is not particularly limited as long as it can provide smoothness when adsorbed on clothing. For example, dimethyl silicone, polyether-modified silicone, methylphenyl silicone, alkyl-modified silicone, higher fatty acid-modified silicone, methyl Examples include hydrogen silicone, fluorine-modified silicone, epoxy-modified silicone, carboxy-modified silicone, polyglycerol-modified silicone, carbinol-modified silicone, and amino-modified silicone. These silicone compounds can be used as one kind or a mixture of two or more kinds.
The molecular structure of the silicone compound may be linear, branched or cross-linked. The modified silicone compound may be modified with one kind of organic functional group, or may be modified with two or more kinds of organic functional groups.
Kinematic viscosity at 25 ° C. of the silicone compounds is preferably from 10~100,000,000mm 2 / s, and more preferably 1,000~100,000mm 2 / s. When the kinematic viscosity is in such a range, the ease of blending and the slipperiness of the garment treated with the treating agent composition of the present invention are improved.
シリコーン化合物はオイルとして使用でき、また任意の乳化剤によって分散された乳化物としても使用できる。さらに、衣類へ吸着する効果が高く、柔軟性、滑らかさを高める点から非イオン性であることが好ましく、より好ましい例としては、ジメチルシリコーン、カルビノール変性シリコーン、ポリグリセロール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーンが挙げられる。
これらの中でも特に好ましいシリコーン化合物として、柔軟性付与の観点から、ポリエーテル変性シリコーンやジメチルシリコーンを挙げることができる。これらのシリコーン化合物は、ポリエーテル基を有しない低分子量のジメチルシリコーンに比べ、キシミ感が少なく良好な柔軟性を有する。
好ましいポリエーテル変性シリコーンとしては、アルキル(炭素数1〜3)シロキサンとポリオキシアルキレン(アルキレン基の炭素数2〜5が好ましい)の共重合体が挙げられる。このうち、ジメチルシロキサンとポリオキシアルキレン(ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンとのランダム又はブロック共重合体など)の共重合体が好ましい。
The silicone compound can be used as an oil or as an emulsion dispersed by any emulsifier. Furthermore, it is preferable to be nonionic from the viewpoint of high effect of adsorbing on clothes and enhancing flexibility and smoothness. More preferable examples include dimethyl silicone, carbinol-modified silicone, polyglycerol-modified silicone, and epoxy-modified silicone. And polyether-modified silicone.
Among these, particularly preferable silicone compounds include polyether-modified silicone and dimethyl silicone from the viewpoint of imparting flexibility. These silicone compounds have less flexibility and better flexibility than low molecular weight dimethyl silicones that do not have a polyether group.
Preferred polyether-modified silicones include copolymers of alkyl (C1 to C3) siloxane and polyoxyalkylene (preferably having 2 to 5 carbon atoms of an alkylene group). Among these, a copolymer of dimethylsiloxane and polyoxyalkylene (polyoxyethylene, polyoxypropylene, random or block copolymer of polyoxyethylene and polyoxypropylene, etc.) is preferable.
ポリエーテル変性シリコーンオイルの具体的な例としては、東レ・ダウコーニング社製の「SH3772M」、「SH3775M」、「SH3748」、「SH3749」、「SF8410」、「SF8416」、「SH8700」、「SH200C−5000CS」、「BY16−849」、「BY22−008」、「SF8421」、「SILWET L−7001」、「SILWET L−7002」、「SILWET L−7602」、「SILWET L−7604」、「SILWET FZ−2104」、「SILWET FZ−2120」、「SILWET FZ−2161」、「SILWET FZ−2162」、「SILWET FZ−2164」、「SILWET FZ−2171」、「ABN SILWET FZ−F1−009−01」、「ABN SILWET FZ−F1−009−02」、「ABN SILWET FZ−F1−009−03」、「ABN SILWET FZ−F1−009−05」、「ABN SILWET FZ−F1−009−09」、「ABN SILWET FZ−F1−009−11」、「ABN SILWET FZ−F1−009−13」、「ABN SILWET FZ−F1−009−54」、「ABN SILWET FZ−2222」;信越化学工業社製の「KF352A」、「KF6008」、「KF615A」、「KF6016」、「KF6017」;GE東芝シリコーン社製の「TSF4450」、「TSF4452」等が挙げられる。これらポリエーテル変性シリコーンオイルは、1種または2種以上の混合物として用いることができる。 Specific examples of the polyether-modified silicone oil include “SH3772M”, “SH3775M”, “SH3748”, “SH3749”, “SF8410”, “SF8416”, “SH8700”, “SH200C” manufactured by Toray Dow Corning. -5000CS "," BY16-849 "," BY22-008 "," SF8421 "," SILWET L-7001 "," SILWET L-7002 "," SILWET L-7602 "," SILWET L-7604 "," SILWET FZ-2104, SILWET FZ-2120, SILWET FZ-2161, SILWET FZ-2162, SILWET FZ-2164, SILWET FZ-2171, ABN SILWET FZ-F1-0 9-01 "," ABN SILWET FZ-F1-009-02 "," ABN SILWET FZ-F1-009-03 "," ABN SILWET FZ-F1-009-05 "," ABN SILWET FZ-F1-009- " 09 ”,“ ABN SILWET FZ-F1-009-11 ”,“ ABN SILWET FZ-F1-009-13 ”,“ ABN SILWET FZ-F1-009-54 ”,“ ABN SILWET FZ-2222 ”; Shin-Etsu Chemical “KF352A”, “KF6008”, “KF615A”, “KF6016”, “KF6017” manufactured by GE Toshiba Silicone, Inc., and “TSF4450”, “TSF4452”, and the like. These polyether-modified silicone oils can be used as one kind or a mixture of two or more kinds.
処理剤組成物中のシリコーン化合物の配合量は、特に制限されるものではないが、0.05〜20質量%が好ましく、0.2〜10質量%がより好ましく、0.5〜5質量%が特に好ましい。 The compounding amount of the silicone compound in the treatment agent composition is not particularly limited, but is preferably 0.05 to 20% by mass, more preferably 0.2 to 10% by mass, and 0.5 to 5% by mass. Is particularly preferred.
(水)
本発明の処理剤組成物は、好ましくは水性組成物であり、使用できる水としては、水道水、イオン交換水、純水、蒸留水など、いずれも用いることができるが、水中に微量に存在するカルシウム、マグネシウムなどの硬度成分や鉄などの重金属を除去した水が好ましく、コストも考慮してイオン交換水が最も好ましい。
(water)
The treatment agent composition of the present invention is preferably an aqueous composition, and as water that can be used, any of tap water, ion-exchanged water, pure water, distilled water, etc. can be used. Water from which hardness components such as calcium and magnesium and heavy metals such as iron are removed is preferable, and ion-exchanged water is most preferable in consideration of cost.
(水溶性溶剤)
水溶性溶剤としては、エタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、及び下記一般式(VII)で表わされる化合物から選ばれる水溶性溶剤を含有することができる。
R8−O−(C2H4O)c−(C3H8O)d−H ・・・(VII)
(Water-soluble solvent)
The water-soluble solvent is selected from ethanol, isopropanol, glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, hexylene glycol, polyoxyethylene phenyl ether, and a compound represented by the following general formula (VII) A solvent can be contained.
R 8 -O- (C 2 H 4 O) c - (C 3 H 8 O) d -H ··· (VII)
式(VII)中、R8は炭素数1〜8のアルキル基またはアルケニル基である。なお、アルキル基においてもアルケニル基においても、炭素数が2〜6であると好ましい。
c、dは平均付加モル数であり、cは2〜20であり、2〜10が好ましい。一方dは0〜5であり、0〜3が好ましい。
In Formula (VII), R 8 is an alkyl group or alkenyl group having 1 to 8 carbon atoms. In addition, in an alkyl group and an alkenyl group, it is preferable in carbon number being 2-6.
c and d are average addition mole numbers, c is 2-20, and 2-10 are preferable. On the other hand, d is 0-5, and 0-3 are preferable.
これらの中でも、エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチルカルビトール、ジエチレングリコールモノプロピレングリコールモノブチルエーテル等が、水溶性溶剤として好適である。
処理剤組成物中の水溶性溶剤の配合量は、0.1〜30質量%が好ましく、2〜20質量%がより好ましい。
Among these, ethanol, ethylene glycol, propylene glycol, butyl carbitol, diethylene glycol monopropylene glycol monobutyl ether and the like are suitable as the water-soluble solvent.
0.1-30 mass% is preferable and the compounding quantity of the water-soluble solvent in a processing agent composition has more preferable 2-20 mass%.
(香料)
本発明においては、処理剤組成物の芳香のために香料を添加することができる。香料としては特に限定されないが、使用できる香料原料のリストは、様々な文献、例えば「Perfume and Flavor Chemicals 」,Vol.Iand II,Steffen Arctander,Allured Pub.Co.(1994)、「合成香料 化学と商品知識」、印藤元一著、化学工業日報社(1996)、「Perfume and Flavor Materials of Natural Origin 」,Steffen Arctander,Allured Pub.Co.(1994)、「香りの百科」、日本香料協会編、朝倉書店(1989)、「Perfumery Material Performance V.3.3」,Boelens Aroma Chemical Information Service(1996)、「Flower oils and Floral Compounds In Perfumery」,Danute Lajaujis Anonis,Allured Pub.Co.(1993)等に記載されている。
(Fragrance)
In this invention, a fragrance | flavor can be added for the fragrance of a processing agent composition. Although it does not specifically limit as a fragrance | flavor, The list | wrist of the fragrance | flavor raw material which can be used is various literature, for example, "Perfume and Flavor Chemicals", Vol. Iand II, Steffen Arctander, Allured Pub. Co. (1994), “Synthetic fragrance chemistry and product knowledge”, Motoichi Into, Chemical Industry Daily (1996), “Perfume and Flavor Materials of Natural Origin”, Stephen Arctander, Allred Pub. Co. (1994), "Encyclopedia of Scents", edited by Japan Fragrance Association, Asakura Shoten (1989), "Performer Material Performance V.3.3", Bolens Aroma Chemical Information Service (1996), "Flower oils". , Danute Lajaujis Anonis, Allured Pub. Co. (1993).
(酸化防止剤)
本発明においては、処理剤組成物の香気安定性や色調安定性向上のため、酸化防止剤を添加することができる。酸化防止剤としては、一般に知られている天然系酸化防止剤や合成系酸化防止剤を使用できる。具体的には、アスコルビン酸、アスコルビン酸パルミテート、没食子酸プロピルの混合物、BHT(ブチル化ヒドロキシトルエン)、BHA(ブチル化ヒドロキシアニソール)、没食子酸プロピル、及びクエン酸の混合物、ハイドロキノン、三級ブチルハイドロキノン、天然のトコフェロール系化合物、没食子酸の長鎖エステル(炭素数8〜22)、例えば没食子酸ドデシル、チバスペシャルティケミカル社から入手可能なイルガノックス系化合物、クエン酸および/またはクエン酸イソプロピル、4,5−ジヒドロキシ−m−ベンゼンスルホン酸/ナトリウム塩、ジメトキシフェノール、カテコール、メトキシフェノール、カロチノイド、フラン類、アミノ酸類等が挙げられる。
これらの中でも、処理剤組成物の保存安定性の観点から、BHT(ブチル化ヒドロキシトルエン)、メトキシフェノール、トコフェロール系化合物等が好ましい。
処理剤組成物中の酸化防止剤の配合量は、0.01〜1質量%が好ましい。
(Antioxidant)
In the present invention, an antioxidant can be added to improve the aroma stability and color tone stability of the treatment composition. As the antioxidant, generally known natural antioxidants and synthetic antioxidants can be used. Specifically, a mixture of ascorbic acid, ascorbyl palmitate, propyl gallate, BHT (butylated hydroxytoluene), BHA (butylated hydroxyanisole), propyl gallate, and citric acid, hydroquinone, tertiary butylhydroquinone Natural tocopherol compounds, long chain esters of gallic acid (8 to 22 carbon atoms) such as dodecyl gallate, irganox compounds available from Ciba Specialty Chemicals, citric acid and / or isopropyl citrate, 4, 5-Dihydroxy-m-benzenesulfonic acid / sodium salt, dimethoxyphenol, catechol, methoxyphenol, carotenoid, furans, amino acids and the like.
Among these, BHT (butylated hydroxytoluene), methoxyphenol, tocopherol compounds, and the like are preferable from the viewpoint of storage stability of the treatment agent composition.
As for the compounding quantity of antioxidant in a processing agent composition, 0.01-1 mass% is preferable.
(防腐剤)
防腐剤は、主に長期保存中の防腐性を保つために使用する。防止剤としては、例えばイソチアゾロン系の有機硫黄化合物、ベンズイソチアゾロン系の有機硫黄化合物、安息香酸類、2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3−ジオールなどが挙げられる。
イソチアゾロン系の有機硫黄化合物の例としては、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、2−n−ブチル−3−イソチアゾロン、2−ベンジル−3−イソチアゾロン、2−フェニル−3−イソチアゾロン、2−メチル−4,5−ジクロロイソチアゾロン、5−クロロ−2−メチル−3−イソチアゾロン、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、およびそれらの混合物があげられる。これらの中でも、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンと2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンとの水溶性混合物が好ましく、より好ましくは約77質量%の5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンと約23質量%の2−メチル-4−イソチアゾリン−3−オンとの水溶性混合物である。
(Preservative)
Preservatives are mainly used to maintain antiseptic properties during long-term storage. Examples of the inhibitor include isothiazolone organic sulfur compounds, benzisothiazolone organic sulfur compounds, benzoic acids, 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol, and the like.
Examples of isothiazolone-based organic sulfur compounds include 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2-n-butyl-3-isothiazolone, 2-benzyl-3-isothiazolone, 2-phenyl-3 -Isothiazolone, 2-methyl-4,5-dichloroisothiazolone, 5-chloro-2-methyl-3-isothiazolone, 2-methyl-4-isothiazoline-3-one, and mixtures thereof. Among these, a water-soluble mixture of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one is preferable, and more preferably about 77% by mass of 5-chloro A water-soluble mixture of 2-methyl-4-isothiazolin-3-one and about 23% by weight of 2-methyl-4-isothiazolin-3-one.
ベンズイソチアゾリン系の有機硫黄化合物の例としては、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、2−メチル−4,5−トリメチレン−4−イソチアゾリン−3−オンなどが挙げられる。また、類縁化合物としてジチオ−2,2−ビス(ベンズメチルアミド)なども使用でき、これらを任意の混合比で使用することができる。これらの中でも、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オンが特に好ましい。
安息香酸類の例としては、安息香酸又はその塩、パラヒドロキシ安息香酸又はその塩、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸ベンジル等を挙げることができる。
処理剤組成物中の防腐剤の配合量は、0.0001〜1質量%が好ましい。
Examples of the benzisothiazoline-based organic sulfur compound include 1,2-benzisothiazolin-3-one, 2-methyl-4,5-trimethylene-4-isothiazolin-3-one, and the like. Moreover, dithio-2,2-bis (benzmethylamide) etc. can also be used as an analogous compound, and these can be used by arbitrary mixing ratios. Among these, 1,2-benzisothiazolin-3-one is particularly preferable.
Examples of benzoic acids include benzoic acid or a salt thereof, parahydroxybenzoic acid or a salt thereof, methyl paraoxybenzoate, ethyl paraoxybenzoate, propyl paraoxybenzoate, butyl paraoxybenzoate, benzyl paraoxybenzoate, and the like. it can.
As for the compounding quantity of the preservative in a processing agent composition, 0.0001-1 mass% is preferable.
(染料)
染料の添加は任意であり、添加するとしても特に限定されない。染料を添加する場合は、添加の容易さから水溶性染料が好ましく、中でも酸性染料、直接染料から選ばれる水溶性染料の1種又は2種以上であることが好ましい。
添加できる染料の具体例は、例えば染料便覧(有機合成化学協会編,昭和45年7月20日発行,丸善(株))、染料ノート第22版((株)色染社)、法定色素ハンドブック(日本化粧品工業連合会編、1988年11月28日発行、(株)薬事日報社)等に記載されている。
処理剤組成物中の染料の配合量は、0.01〜50ppmが好ましく、0.1〜30ppmがより好ましい。このような配合量とすることにより、処理剤組成物に着色された色が非常に薄くなるのを防止でき、着色効果を充分なものとすることができる一方で、処理剤組成物に着色された色が濃くなりすぎるのを防止できる。
(dye)
The addition of the dye is optional, and even if added, it is not particularly limited. In the case of adding a dye, a water-soluble dye is preferable from the viewpoint of ease of addition, and among these, one or more water-soluble dyes selected from an acid dye and a direct dye are preferable.
Specific examples of the dyes that can be added include, for example, the Dye Handbook (edited by the Society of Synthetic Organic Chemistry, issued July 20, 1969, Maruzen Co., Ltd.), Dye Note 22nd Edition (Color Dye Co., Ltd.), Legal Dye Handbook (Edited by the Japan Cosmetic Industry Association, published on November 28, 1988, Yakuho Nippo Co., Ltd.).
0.01-50 ppm is preferable and, as for the compounding quantity of the dye in a processing agent composition, 0.1-30 ppm is more preferable. By setting it as such a compounding quantity, it can prevent that the color colored by the processing agent composition becomes very thin, and while it can make the coloring effect sufficient, it is colored by the processing agent composition. Can prevent the color from becoming too dark.
(消泡剤、その他添加剤)
本発明の処理剤組成物には、本発明の効果を妨げない範囲で、通常の家庭用柔軟剤等の処理剤に使用されている消泡剤やその他の添加剤などを使用することができる。消泡剤、およびその他添加剤としては、例えば食塩、塩化アンモニウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム、クエン酸ナトリウム等の水溶性塩、流動パラフィン、高級アルコールなどの油剤、尿素、炭化水素、非イオン性セルロース誘導体、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、及び後述するpH調整剤等が挙げられる。
(Antifoaming agent, other additives)
In the treatment agent composition of the present invention, antifoaming agents and other additives that are used in treatment agents such as ordinary household softeners can be used as long as the effects of the present invention are not hindered. . Examples of antifoaming agents and other additives include water-soluble salts such as sodium chloride, ammonium chloride, calcium chloride, magnesium chloride, potassium chloride, and sodium citrate, oils such as liquid paraffin and higher alcohol, urea, hydrocarbons, non- Examples thereof include an ionic cellulose derivative, an ultraviolet absorber, a fluorescent brightener, and a pH adjuster described later.
[処理剤組成物の物性]
(処理剤組成物のpH)
本発明の処理剤組成物のpHは特に限定されないが、保存経日に伴う(A)成分の分子中に含まれるエステル基の加水分解を抑制する目的で、25℃におけるpHを1〜6の範囲に調整することが好ましく、2〜4の範囲に調整することがより好ましい。
pH調整には、塩酸、硫酸、リン酸、アルキル硫酸、安息香酸、パラトルエンスルホン酸、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸、乳酸、グリコール酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルアミン、N−メチルエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン等の短鎖アミン化合物、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属珪酸塩などのpH調整剤を用いることができる。
[Physical properties of treatment composition]
(PH of treatment agent composition)
The pH of the treatment agent composition of the present invention is not particularly limited, but the pH at 25 ° C. is 1 to 6 for the purpose of suppressing hydrolysis of the ester group contained in the molecule of the component (A) that accompanies storage days. It is preferable to adjust to a range, and it is more preferable to adjust to the range of 2-4.
For pH adjustment, hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, alkyl sulfuric acid, benzoic acid, p-toluenesulfonic acid, citric acid, malic acid, succinic acid, lactic acid, glycolic acid, hydroxyethane diphosphonic acid, phytic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, PH adjustment of short chain amine compounds such as triethanolamine, diethanolamine, dimethylamine, N-methylethanolamine, N-methyldiethanolamine, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, alkali metal carbonates, and alkali metal silicates An agent can be used.
(処理剤組成物の粘度)
本発明の処理剤組成物は、B型粘度計(TOKIMEC社製)を用い、25℃で測定される粘度が1000mPa・sであることが好ましい。保存経日による粘度上昇を考慮すると、各成分の配合直後の粘度が500mPa・s未満であることがより好ましく、300mPa・s未満であることが特に好ましい。処理剤組成物の粘度が上記範囲内であれば、洗濯機への投入の際のハンドリング性等の使用性が良好であるので好ましい。
処理剤組成物の粘度を調整する際には、無機または有機の水溶性塩類を用いることができる。具体的には、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、p−トルエンスルホン酸ナトリウム等を用いることができるが、中でも塩化カルシウム、塩化マグネシウムが好ましい。これらの水溶性塩類は処理剤組成物中に0〜1質量%程度配合でき、処理剤組成物を製造する際のどの工程で配合しても構わない。
(Viscosity of treatment composition)
The treating agent composition of the present invention preferably has a viscosity of 1000 mPa · s measured at 25 ° C. using a B-type viscometer (manufactured by TOKIMEC). Considering the increase in viscosity due to storage aging, the viscosity immediately after the blending of each component is more preferably less than 500 mPa · s, and particularly preferably less than 300 mPa · s. If the viscosity of the treating agent composition is within the above range, it is preferable because the usability such as the handling property at the time of loading into the washing machine is good.
In adjusting the viscosity of the treating agent composition, inorganic or organic water-soluble salts can be used. Specifically, calcium chloride, magnesium chloride, sodium chloride, sodium p-toluenesulfonate, and the like can be used, among which calcium chloride and magnesium chloride are preferable. These water-soluble salts can be blended in the treating agent composition in an amount of about 0 to 1% by mass, and may be blended in any process for producing the treating agent composition.
(処理剤組成物の剤型)
本発明の処理剤組成物の剤型については特に限定はされず、(A)成分と、(B)成分と、(C)成分と、必要に応じてその他の成分とを混合して、粉末状や造粒組成物を製造して用いても良く、また、水等の溶剤に溶解あるいは分散させて液状組成物として用いても良い。
また、(B)成分と(C)成分で形成した錯体と、(A)成分と、必要に応じてその他の成分とを配合して、粉末状や造粒組成物を製造して用いても良く、また、水等の溶剤に溶解あるいは分散させて液状組成物として用いても良い。
なお、液状組成物は、そのまま、あるいは溶剤で希釈して、塗布又は噴霧して用いることも可能である。
(Form of treatment composition)
The dosage form of the treatment agent composition of the present invention is not particularly limited, and powder (A), component (B), component (C), and other components are mixed as necessary. And a granulated composition may be produced and used, or may be used as a liquid composition by dissolving or dispersing in a solvent such as water.
Alternatively, a complex formed by the component (B) and the component (C), the component (A), and other components as necessary may be blended to produce and use a powdered or granulated composition. Alternatively, it may be used as a liquid composition by dissolving or dispersing in a solvent such as water.
The liquid composition can be used as it is or after being diluted with a solvent and applied or sprayed.
以上説明した、本発明の処理剤組成物は、特定の(B)成分と(C)成分を含有するので、繊維製品に対する(B)成分(無機金属化合物)の吸着残留性を向上できる。特に、(B)成分と(C)成分とで形成する錯体を配合する場合や、処理剤組成物を液状組成物として用いる場合は、水中で(B)成分と(C)成分が錯体を形成しやすいので、(B)成分の吸着残留性をより向上できる。さらに、特定の(A)成分を含有することで、処理剤組成物に柔軟性を付与すると共に、(B)成分の吸着残留性をも向上できる。
従って、本発明の処理剤組成物は、優れた除菌効果または抗菌効果を発現できる。除菌効果または抗菌効果は、微生物等の菌に作用するので、洗濯後に衣類に皮脂などの汚れが残ったとしても、微生物による分解を抑制できる。よって、本発明の処理剤組成物は、臭いの発生を軽減でき、優れた防臭効果を発現できる。
Since the treating agent composition of the present invention described above contains the specific component (B) and component (C), the adsorption residue of the component (B) (inorganic metal compound) on the textile can be improved. In particular, when a complex formed by the component (B) and the component (C) is blended or when the treating agent composition is used as a liquid composition, the component (B) and the component (C) form a complex in water. Since it is easy to do, the adsorption | suction residual property of (B) component can be improved more. Furthermore, by containing a specific component (A), flexibility can be imparted to the treatment agent composition, and the adsorption residual property of the component (B) can be improved.
Therefore, the treatment agent composition of the present invention can exhibit an excellent sterilization effect or antibacterial effect. Since the sterilizing effect or antibacterial effect acts on microorganisms such as microorganisms, degradation by microorganisms can be suppressed even if dirt such as sebum remains on clothes after washing. Therefore, the treatment agent composition of the present invention can reduce the generation of odor and exhibit an excellent deodorizing effect.
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples, but the present invention is not limited thereto.
[使用原料]
(A)成分として、表1に示す化合物および試薬を用いた。なお、表1に記載の(a−1)〜(a−3)は、上記式(III−4)〜(III−6)で表されるアミン化合物の4級化物の混合物に相当し、(a−4)は、上記式(III−1)で表されるアミン化合物の4級化物の混合物に相当する。
[Raw materials]
As the component (A), the compounds and reagents shown in Table 1 were used. In addition, (a-1) to (a-3) described in Table 1 correspond to a mixture of quaternized amine compounds represented by the above formulas (III-4) to (III-6), a-4) corresponds to a mixture of quaternized amine compounds represented by the above formula (III-1).
(a−1)の合成:
メチルエステルの合成;
オレイン酸メチル75質量%、リノール酸メチル16質量%およびステアリン酸メチル9質量%よりなるパーム脂肪酸メチル(ライオン社製、パステルM182、分子量296)2.5kgと、市販の安定化ニッケル触媒0.9g(0.1質量%/脂肪酸メチル)を4Lのオートクレーブに仕込み、窒素ガス置換を3回行った。ついで、回転数を800rpmに合わせ、温度185℃で約54Lの水素ガスを導入した。導入した水素が完全に消費された後、冷却し、濾過助剤を使用して触媒を除き、水素添加したパーム脂肪酸メチルを得た。
けん化価より求めた、水素添加したパーム脂肪酸メチルの分子量は297であった。また、ガスクロマトグラフィー(GC)より求めた、水素添加した脂肪酸メチルの組成は、ステアリン酸メチル11質量%、エライジン酸メチル(トランス体)23質量%、オレイン酸メチル(シス体)65質量%、リノール酸メチル0質量%であり、不飽和脂肪酸メチルエステルのトランス/シス比率は25/75(質量比)であった。なお、不飽和アルキル基は、GCにより以下に示す機種および温度条件で測定した。
機種:Hitachi FID ガスクロG−3000(カラムはGLサイエンス社製の「 TC-70」(内径0.25mm、長さ30mm)を使用)。
温度条件:昇温温度10℃/分で、カラム温度を150℃から230℃まで昇温した。インジェクターおよびディテクターは240℃、カラム圧力は1.0kgf/cm2に設定した。
Synthesis of (a-1):
Synthesis of methyl esters;
2.5 kg of palm fatty acid methyl (Lion, Pastel M182, molecular weight 296) consisting of 75% by weight of methyl oleate, 16% by weight of methyl linoleate and 9% by weight of methyl stearate, and 0.9 g of a commercially available stabilized nickel catalyst (0.1% by mass / methyl fatty acid) was charged into a 4 L autoclave, and nitrogen gas substitution was performed three times. Next, the rotational speed was adjusted to 800 rpm, and about 54 L of hydrogen gas was introduced at a temperature of 185 ° C. After the introduced hydrogen was completely consumed, it was cooled, the catalyst was removed using a filter aid, and hydrogenated palm fatty acid methyl was obtained.
The molecular weight of hydrogenated palm fatty acid methyl determined from the saponification value was 297. Moreover, the composition of the hydrogenated fatty acid methyl obtained by gas chromatography (GC) was 11 mass% methyl stearate, 23 mass% methyl elaidate (trans isomer), 65 mass% methyl oleate (cis isomer), The methyl linoleate was 0% by mass, and the trans / cis ratio of the unsaturated fatty acid methyl ester was 25/75 (mass ratio). The unsaturated alkyl group was measured by GC under the following model and temperature conditions.
Model: Hitachi FID Gaschrom G-3000 (column uses "TC-70" (inner diameter 0.25 mm, length 30 mm) manufactured by GL Sciences).
Temperature conditions: The column temperature was increased from 150 ° C. to 230 ° C. at a temperature increase temperature of 10 ° C./min. The injector and detector were set to 240 ° C., and the column pressure was set to 1.0 kgf / cm 2 .
アルカノールアミンエステルとそのカチオンの合成;
先に得られた水素添加したパーム脂肪酸メチル489g(1.65mol)、トリエタノールアミン98g(0.66mol)、酸化マグネシウム0.29g、14%水酸化ナトリウム水溶液2.1gを攪拌器、冷却器、温度計および窒素導入管を備えた2Lの4つ口フラスコに入れ、窒素置換を行った後、窒素を0.52L/分の流量で流し続けた。1.5℃/分の速度で190℃まで昇温して、6時間反応させた。未反応メチルエステルが1質量%以下であることを確認した後、反応を停止した。得られた生成物から触媒由来である脂肪酸塩をろ過除去し、中間体のアルカノールアミンエステルを得た。
得られたアルカノールアミンエステル300gを温度計、滴下ロート、冷却機を備えた4つ口フラスコに入れ窒素置換した。次いで85℃に加熱し、アルカノールアミンエステルに対して0.98倍モルのジメチル硫酸を1時間にわたり滴下した。滴下終了後、温度を90℃に保ち、1時間攪拌した。反応終了後、エタノールを滴下しながら冷却し、固形分85質量%のエタノール溶液を調製し、最後にフェリオックスCY−115(ライオン社製)と、ジブチルヒドロキシトルエン(住友化学工業社製)をそれぞれ100ppmの濃度になるように添加し、化合物(a−1)を得た。
得られた化合物(a−1)には、モノエステルアンモニウム塩:ジエステルアンモニウム塩:トリエステルアンモニウム塩が、12:54:34(質量比)で含まれていた。
Synthesis of alkanolamine esters and their cations;
489 g (1.65 mol) of hydrogenated palm fatty acid obtained previously, 98 g (0.66 mol) of triethanolamine, 0.29 g of magnesium oxide, and 2.1 g of 14% aqueous sodium hydroxide solution were stirred, cooled, After putting in a 2 L four-necked flask equipped with a thermometer and a nitrogen introduction tube and performing nitrogen replacement, nitrogen was continuously supplied at a flow rate of 0.52 L / min. The temperature was raised to 190 ° C. at a rate of 1.5 ° C./min and the reaction was carried out for 6 hours. After confirming that the unreacted methyl ester was 1% by mass or less, the reaction was stopped. The fatty acid salt derived from the catalyst was removed by filtration from the obtained product to obtain an intermediate alkanolamine ester.
300 g of the obtained alkanolamine ester was placed in a four-necked flask equipped with a thermometer, a dropping funnel and a cooler, and the atmosphere was replaced with nitrogen. Subsequently, it heated at 85 degreeC and 0.98 times mole dimethyl sulfuric acid was dripped over 1 hour with respect to alkanolamine ester. After completion of dropping, the temperature was kept at 90 ° C. and stirred for 1 hour. After completion of the reaction, ethanol was added dropwise to cool the mixture to prepare an ethanol solution having a solid content of 85% by mass. Finally, Feriox CY-115 (manufactured by Lion) and dibutylhydroxytoluene (manufactured by Sumitomo Chemical) were each prepared. It added so that it might become a density | concentration of 100 ppm, and the compound (a-1) was obtained.
The obtained compound (a-1) contained monoester ammonium salt: diester ammonium salt: triester ammonium salt at 12:54:34 (mass ratio).
(B)成分として、表2に示す試薬を用いた。 As the component (B), the reagents shown in Table 2 were used.
(C)成分として、表3に示す化合物および試薬を用いた。 As the component (C), the compounds and reagents shown in Table 3 were used.
(c−1):
式(1)で示される、ココアルキルプロピレンジアミン(ライオンアクゾ社製、デュオミン)(式(1)におけるアルキル基(R)は炭素数12及び14のものが中心)を用いた。
(C-1):
Cocoalkylpropylenediamine represented by the formula (1) (manufactured by Lion Akzo, Duomine) (the alkyl group (R) in the formula (1) mainly has 12 and 14 carbon atoms) was used.
(c−2)の合成:
四つ口フラスコにラウリン酸(東京化成工業社製、特級)224g(1.1mol)を仕込み、80℃で窒素置換を2回行った。その後、170℃に昇温し、複製する水を留去させながら、ジメチルアミノプロピルアミン(関東化学工業社製、鹿特級)173g(1.7mol)を2時間で滴下した。更に、170℃〜180℃に保持し、7時間熟成した。
熟成後、減圧して未反応アミンと水を留去し、式(2)で示される、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミド(アシル基の炭素数:12)を得た。
Synthesis of (c-2):
In a four-necked flask, 224 g (1.1 mol) of lauric acid (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., special grade) was charged, and nitrogen substitution was performed twice at 80 ° C. Thereafter, the temperature was raised to 170 ° C., and 173 g (1.7 mol) of dimethylaminopropylamine (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., deer special grade) was added dropwise over 2 hours while distilling off the replicating water. Furthermore, it was kept at 170 ° C. to 180 ° C. and aged for 7 hours.
After aging, the pressure was reduced and unreacted amine and water were distilled off to obtain dimethylaminopropylamide laurate (carbon number of acyl group: 12) represented by the formula (2).
(c−3)の合成:
ジエチレントリアミン(東京化成工業社製)10.3g(100mmol)と1‐ヨードドデカン(和光純薬工業社製)3.0g(10mmol)とを40℃で5時間撹拌した。その後、水酸化ナトリウム水溶液(5.0mol/L)2.4mLを加え、さらにしばらく撹拌した。これを放冷した後、分液ロートを用いてジエチルエーテル/水で5回抽出操作を行い、有機層を減圧留去した。得られた有機層をカラム(ナカライテスク社製、シリカゲル60、球状、中性)、溶離液:クロロホルム(関東化学社製、特級)/メタノール(関東化学社製、特級)=1/1、以上の条件のカラムクロマトグラフィーにて精製後、減圧乾燥して固体を回収して、式(3)で示される、ラウリルジエチレントリアミン(アルキル基の炭素数:12)を得た。
Synthesis of (c-3):
Diethylenetriamine (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) 10.3 g (100 mmol) and 1-iodododecane (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 3.0 g (10 mmol) were stirred at 40 ° C. for 5 hours. Thereafter, 2.4 mL of an aqueous sodium hydroxide solution (5.0 mol / L) was added, and the mixture was further stirred for a while. After allowing to cool, extraction operation was performed 5 times with diethyl ether / water using a separatory funnel, and the organic layer was distilled off under reduced pressure. The obtained organic layer is a column (manufactured by Nacalai Tesque, silica gel 60, spherical, neutral), eluent: chloroform (manufactured by Kanto Chemical Co., special grade) / methanol (manufactured by Kanto Chemical Co., special grade) = 1/1, or more After being purified by column chromatography under the conditions of (2), the solid was recovered by drying under reduced pressure to obtain lauryldiethylenetriamine (carbon number of alkyl group: 12) represented by the formula (3).
(c−4):
式(4)で示される、アルキルジアミノエチルグリシン(和光純薬社製、除菌・抗菌抗かび研究用、30質量%溶液)(式(4)におけるアルキル基(R)は炭素数12及び14のものが中心)。
(C-4):
Alkyldiaminoethylglycine represented by formula (4) (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, for sterilization and antibacterial and antifungal research, 30% by mass solution) (the alkyl group (R) in formula (4) has 12 and 14 carbon atoms) Stuff).
(c−5)の合成:
アルキルアミンであるラウリルアミン(和光純薬工業社製、一級)3.6g(19.5mmol)、モノクロロ酢酸(和光純薬工業社製、特級)5.0g(52.9mmol)を、水5mL、エタノール(関東化学社製、特級)32mLの混合溶液に加え、6時間還流撹拌した。この還流攪拌中に、水酸化ナトリウム(関東化学社製、特級)より調製した水酸化ナトリウム水溶液(5.0mol/L)7.8mLを加えpH調整を行った。その後、溶液を4℃に冷却し、沈殿物を生成した。生成した沈殿物を、エタノールにて洗浄した後、ろ過し、減圧乾燥させて固体を回収し、ラウリルイミノジ酢酸ナトリウム(式(5)においてアルキル基(R)の炭素数:12)を得た。
Synthesis of (c-5):
An alkylamine laurylamine (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., primary) 3.6 g (19.5 mmol), monochloroacetic acid (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special grade) 5.0 g (52.9 mmol), water 5 mL, The mixture was added to a mixed solution of 32 mL of ethanol (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., special grade) and stirred at reflux for 6 hours. During this reflux stirring, 7.8 mL of an aqueous sodium hydroxide solution (5.0 mol / L) prepared from sodium hydroxide (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., special grade) was added to adjust the pH. Thereafter, the solution was cooled to 4 ° C. to form a precipitate. The generated precipitate was washed with ethanol, filtered, and dried under reduced pressure to collect a solid, to obtain sodium lauryliminodiacetate (carbon number of alkyl group (R) in formula (5): 12). .
(c−6)の合成:
アルキルアミンとしてミリスチルアミン(東京化成工業社製、特級)4.2g(19.5mmol)を用いた他は、化合物(c−5)と同様の配合で操作を行い、ミリスチルイミノジ酢酸ナトリウム(式(5)においてアルキル基(R)の炭素数:14)を得た。
Synthesis of (c-6):
Except for using 4.2 g (19.5 mmol) of myristylamine (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) as the alkylamine, the same operation as in compound (c-5) was performed, and myristyliminodiacetate sodium (formula In (5), the carbon number of the alkyl group (R): 14) was obtained.
(c−7)の合成:
アルキルアミンとしてパルミチルアミン(東京化成工業社製)4.7g(19.5mmol)を用いた他は、化合物(c−5)と同様の配合で操作を行い、パルミチルイミノジ酢酸ナトリウム(式(5)においてアルキル基(R)の炭素数:16)を得た。
Synthesis of (c-7):
Except that 4.7 g (19.5 mmol) of palmitylamine (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was used as the alkylamine, the same operation as in compound (c-5) was carried out, and sodium palmiticyliminodiacetate (formula In (5), the carbon number of the alkyl group (R): 16) was obtained.
(c−8)の合成:
アルキルアミンとしてステアリルアミン(東京化成工業社製)5.3g(19.5mmol)を用いた他は、化合物(c−5)と同様の配合で操作を行い、ステアリルイミノジ酢酸ナトリウム(式(5)においてアルキル基(R)の炭素数:18)を得た。
Synthesis of (c-8):
Except for using 5.3 g (19.5 mmol) of stearylamine (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) as the alkylamine, the same operation as in compound (c-5) was carried out, and sodium stearyliminodiacetate (formula (5 ), The number of carbon atoms of the alkyl group (R) was 18).
(c−9)の合成:
アルキルアミンとしてオクチルアミン(和光純薬工業社製、特級)2.5g(19.5mmol)を用いた他は、化合物(c−5)と同様の配合で操作を行い、オクチルイミノジ酢酸ナトリウム(式(5)においてアルキル基(R)の炭素数:8)を得た。
Synthesis of (c-9):
Except for using 2.5 g (19.5 mmol) of octylamine (special grade, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as the alkylamine, the operation was performed in the same manner as compound (c-5), and sodium octyliminodiacetate ( In formula (5), carbon number of alkyl group (R): 8) was obtained.
(c−10)の合成:
アルキルアミンとしてエイコシルアミン(合成品;ラングミュアー(Langmuir)、1994年、10号、1226頁に基づき、アラキジン酸を塩化チオニルと反応させカルボン酸クロライドとし、そこにアンモニアを加えエイコサンアミドを得たのち、これを水素化アルミニウムリチウムで還元してエイコシルアミンを合成)5.8g(19.5mmol)を用いた他は、化合物(c−5)と同様の配合で操作を行い、エイコシルイミノジ酢酸ナトリウム(式(5)においてアルキル基(R)の炭素数:20)を得た。
Synthesis of (c-10):
Eicosylamine as an alkylamine (synthetic product; based on Langmuir, 1994, No. 10, page 1226, arachidic acid is reacted with thionyl chloride to give carboxylic acid chloride, and ammonia is added to obtain eicosanamide. After that, this is reduced with lithium aluminum hydride to synthesize eicosylamine. Except for using 5.8 g (19.5 mmol), the operation is carried out with the same composition as compound (c-5). Sodium iminodiacetate (carbon number of alkyl group (R): 20 in formula (5)) was obtained.
(c−11)の合成:
アルキルアミンであるラウリルアミン(和光純薬工業社製、一級)55.5g(0.3mol)をエタノール100mLに溶解させ、そこに水50mLに溶解したモノクロロ酢酸ナトリウム40.4g(0.33mol)を加えて混合液とした。この混合液を60℃に加温後、pHが9以下にならないよう調整しながら、水酸化ナトリウム水溶液(12.5mol/L)を滴下した。滴下後、5時間反応させて、析出した食塩をろ過して、洗浄により取り除き、得られたろ液を減圧留去させ、式(6)で示されるラウリルアミノ酢酸ナトリウム(アルキル基の炭素数:12)を得た。
Synthesis of (c-11):
55.5 g (0.3 mol) of alkylamine laurylamine (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., first grade) was dissolved in 100 mL of ethanol, and 40.4 g (0.33 mol) of sodium monochloroacetate dissolved in 50 mL of water was dissolved therein. In addition, a mixed solution was obtained. The mixture was heated to 60 ° C., and an aqueous sodium hydroxide solution (12.5 mol / L) was added dropwise while adjusting the pH so as not to be 9 or less. After the dropwise addition, the mixture was reacted for 5 hours, the precipitated salt was filtered and removed by washing, and the obtained filtrate was distilled off under reduced pressure to obtain sodium laurylaminoacetate represented by the formula (6) (carbon number of alkyl group: 12 )
(c−12(比較品)):
式(7)で示される、ラウロイルアスパラギン酸(旭化成ケミカルズ社製、アミノフォーマー)(アシル基の炭素数:12)を用いた。
(C-12 (comparative product)):
Lauroyl aspartic acid represented by formula (7) (produced by Asahi Kasei Chemicals Corporation, amino former) (carbon number of acyl group: 12) was used.
(c−13(比較品)):
式(8)で示される、ラウロイルサルコシン(川研ファインケミカル社製、ソイポン)(アシル基の炭素数:12)を用いた。
(C-13 (comparative product)):
Lauroyl sarcosine represented by formula (8) (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Soypon) (carbon number of acyl group: 12) was used.
(c−14(比較品)):
式(9)で示される、イミノジ酢酸(東京化成工業社製、特級)を用いた。
(C-14 (comparative product)):
Iminodiacetic acid (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., special grade) represented by the formula (9) was used.
(c−15(比較品)):
式(10)で示される、ラウロイルリジン(味の素社製、アミホープ)(アシル基の炭素数:12)を用いた。
(C-15 (comparative product)):
Lauroyl lysine (Ajinomoto Co., Amihope) (carbon number of acyl group: 12) represented by the formula (10) was used.
任意成分(d−1)〜(d−4)として、表4、5に示す試薬を用いた。なお、表4、5に示す配合量は、処理剤組成物100質量%中の量(質量%)である。 As optional components (d-1) to (d-4), the reagents shown in Tables 4 and 5 were used. In addition, the compounding quantity shown to Table 4, 5 is the quantity (mass%) in 100 mass% of processing agent compositions.
ここで、表4、5に記載の香料組成物Aおよび香料組成物Bを構成する各香料成分を表6に示す。なお、表6に示す数値は、香料組成物Aまたは香料組成物B100質量%中の各香料成分の量(質量%)である。
[実施例1〜64、比較例1〜21]
<処理剤組成物の調製>
処理剤組成物は、内径100mm、高さ150mmのガラス容器と、攪拌機(島津製作所社製、アジターSJ型)を用い、次の手順により調製した。
まず、表7〜14に示す種類と配合量(質量%)の(A)成分と、任意成分中のエタノール、ならびに香料組成物Aもしくは香料組成物Bを混合攪拌して、油相混合物を得た。
一方、表7〜14に示す種類の任意成分中の塩化カルシウム、エチレングリコール及びイソチアゾロン液をバランス用精製水に溶解させて水相混合物を得た。ここで、バランス用精製水の質量は、990gから油相混合物と塩化カルシウムと及びイソチアゾロン液との合計質量を差し引いた残部に相当する。
次に、(A)成分の融点以上に加温した油相混合物をガラス容器に収納して攪拌しながら、(A)成分の融点以上に加温した水相混合物を2度に分割して添加し、攪拌した。ここで、水相混合物の分割比率は30:70(質量比)とし、攪拌は回転速度1,000rpmで、1回目の水相混合物添加後に3分間、2回目の水相混合物添加後に2分間行った。
さらに、表7〜14に示す種類と配合量(質量%、ただし(B)成分の場合は金属イオン濃度(質量%)である。)の(B)成分と(C)成分からなる混合物を添加し、必要に応じて塩酸(試薬1mol/L、関東化学社製)、または水酸化ナトリウム(試薬1mol/L、関東化学社製)にてpH2.5に調整し、更に全体質量が1,000gになるようにイオン交換水を添加して、目的の処理剤組成物を得た。
なお、表7〜14中の「[C]/[M]」は、[C]が(C)成分のモル数、[M]が(B)成分における金属イオンのモル数である。
[Examples 1 to 64, Comparative Examples 1 to 21]
<Preparation of treating agent composition>
The treating agent composition was prepared by the following procedure using a glass container having an inner diameter of 100 mm and a height of 150 mm and a stirrer (Shimadzu Corporation, Agitator SJ type).
First, (A) component of the kind and the compounding quantity (mass%) shown in Tables 7-14, ethanol in arbitrary components, and perfume composition A or perfume composition B were mixed and stirred, and an oil phase mixture was obtained. It was.
On the other hand, calcium chloride, ethylene glycol and isothiazolone liquid in optional components of the types shown in Tables 7 to 14 were dissolved in purified water for balance to obtain an aqueous phase mixture. Here, the mass of the balance purified water corresponds to the balance obtained by subtracting the total mass of the oil phase mixture, calcium chloride, and isothiazolone liquid from 990 g.
Next, the oil phase mixture heated above the melting point of component (A) is placed in a glass container and stirred, and the aqueous phase mixture heated above the melting point of component (A) is added in two portions. And stirred. Here, the division ratio of the aqueous phase mixture was 30:70 (mass ratio), and the stirring was performed at a rotational speed of 1,000 rpm for 3 minutes after the first aqueous phase mixture addition and for 2 minutes after the second aqueous phase mixture addition. It was.
Furthermore, the mixture which consists of (B) component and (C) component of the kind and compounding quantity (mass%, but in the case of (B) component, it is metal ion concentration (mass%)) shown in Tables 7-14 is added. If necessary, the pH is adjusted to 2.5 with hydrochloric acid (reagent 1 mol / L, manufactured by Kanto Chemical Co.) or sodium hydroxide (reagent 1 mol / L, manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.), and the total mass is 1,000 g. Ion exchange water was added so that the desired treating agent composition was obtained.
In Tables 7 to 14, “[C] / [M]” is [C] is the number of moles of the component (C), and [M] is the number of moles of metal ions in the component (B).
<評価比較用処理剤組成物の調製>
(B)成分と(C)成分を配合しなかった以外は、実施例1〜64、比較例1〜21と同様の手順により、評価比較用処理剤組成物を得た。なお、任意成分としては、(d−1)を用いた。
<Preparation of treatment composition for evaluation comparison>
A treatment composition for evaluation and comparison was obtained by the same procedure as in Examples 1 to 64 and Comparative Examples 1 to 21, except that the component (B) and the component (C) were not blended. In addition, (d-1) was used as an arbitrary component.
<評価>
(抗菌効果の評価1:黄色ブドウ球菌)
実施例および比較例のいずれかの処理剤組成物の希釈液10[mL]/綿金巾3号(JIS染色堅ろう度試験用,JIS L0803に準拠)1.5[kg]が20[mL/kg]となるように、25℃のイオン交換水で処理剤組成物を希釈した。得られた処理剤組成物の希釈液中に綿金巾3号を投入し、3分間攪拌した後、無菌室にて乾燥し、試験布とした。また、処理剤組成物で処理を行っていない綿金巾3号を未処理布として使用した。
試験布をオートクレーブにより温度121℃、圧力103kPaの条件で滅菌処理した後、試験布を約18mm四方の試験片に切り、30mLバイアル瓶に0.4g分(10〜10数枚の試験片として)を縦に積み重ねて入れ、その積み重ねた布の2箇所に均等に菌液を接種した。なお、菌としては、黄色ブドウ球菌(Staphylococcus aureus)を用いた。また、菌液の調整、および菌の洗い出し方法は、繊維製品の抗菌性試験方法(JIS L1902−2002)の定量試験方法(統一試験方法)に従った。
菌液を接種した後、37℃で18時間培養させ、試験上で増殖または静菌させた後、回収し、菌数を測定した。
未処理布についても試験布と同様の操作を行って菌数を測定し、これらの測定値より静菌活性値(A)を下記式(iii)から算出した。
静菌活性値=Log(未処理布の菌数/試験布の菌数) ・・・(iii)
<Evaluation>
(Evaluation of antibacterial effect 1: Staphylococcus aureus)
Diluent 10 [mL] of the treating agent composition of any of Examples and Comparative Examples / Cotton width 3 (for JIS dyeing fastness test, conforming to JIS L0803) 1.5 [kg] is 20 [mL / kg The treatment composition was diluted with ion exchange water at 25 ° C. A cotton wrench No. 3 was put into the diluted solution of the obtained treating agent composition, stirred for 3 minutes, and then dried in an aseptic room to obtain a test cloth. In addition, No. 3 was used as an untreated cloth that was not treated with the treating agent composition.
The test cloth is sterilized by autoclaving at a temperature of 121 ° C. and a pressure of 103 kPa, and then the test cloth is cut into approximately 18 mm square test pieces and 0.4 g (as 10 to 10 or more test pieces) in a 30 mL vial. Were stacked vertically and the bacterial solution was evenly inoculated at two places on the stacked cloth. As a bacterium, Staphylococcus aureus was used. Further, the preparation of the bacterial solution and the method of washing out the bacteria were in accordance with the quantitative test method (unified test method) of the antibacterial test method for textiles (JIS L1902-2002).
After inoculating the bacterial solution, the cells were cultured at 37 ° C. for 18 hours, grown or bacteriostatic on the test, collected, and the number of bacteria was measured.
For the untreated cloth, the number of bacteria was measured by the same operation as the test cloth, and the bacteriostatic activity value (A) was calculated from the following formula (iii) from these measured values.
Bacteriostatic activity value = Log (the number of bacteria in untreated cloth / the number of bacteria in test cloth) (iii)
ついで、処理剤組成物の代わりに、評価比較用処理剤組成物を用いた以外は、上述した操作と同様にして、試験布および未処理布について菌数を測定し、静菌活性値(B)を算出した。
算出した静菌活性値(A)と静菌活性値(B)より、静菌活性値の差{静菌活性値の差(A)−静菌活性値(B)}を求め、下記基準により黄色ブドウ球菌に対する抗菌効果の評価を行った。結果を表7〜14に示す。
◎:静菌活性値の差が1.5以上。
○:静菌活性値の差が1.0以上〜1.5未満。
△:静菌活性値の差が0.5以上〜1.0未満。
×:静菌活性値の差が0.5未満。
Subsequently, the number of bacteria was measured for the test cloth and the untreated cloth in the same manner as described above except that the treatment composition for evaluation and comparison was used instead of the treatment composition, and the bacteriostatic activity value (B ) Was calculated.
From the calculated bacteriostatic activity value (A) and bacteriostatic activity value (B), a difference in bacteriostatic activity value {difference in bacteriostatic activity value (A)-bacteriostatic activity value (B)} is obtained, according to the following criteria The antibacterial effect against Staphylococcus aureus was evaluated. The results are shown in Tables 7-14.
A: The difference in bacteriostatic activity value is 1.5 or more.
A: The difference in bacteriostatic activity value is 1.0 or more and less than 1.5.
(Triangle | delta): The difference of bacteriostatic activity value is 0.5-1.0.
X: The difference in bacteriostatic activity value is less than 0.5.
(抗菌効果の評価2:大腸菌)
黄色ブドウ球菌の代わりに、大腸菌(Escherichia coli)を用いた以外は、抗菌効果の評価1と同様にして、大腸菌に対する抗菌効果の評価を行った。結果を表7〜14に示す。なお、評価基準は抗菌効果の評価1と同様である。
(Evaluation of antibacterial effect 2: E. coli)
The antibacterial effect on E. coli was evaluated in the same manner as in the antibacterial effect evaluation 1 except that Escherichia coli was used instead of S. aureus. The results are shown in Tables 7-14. The evaluation criteria are the same as in the antibacterial effect evaluation 1.
(防臭効果の評価)
市販の男性用肌シャツ(綿100%)を市販衣料用洗剤(ライオン社製、トップ)により、家庭用二槽式洗濯機を用いて洗浄15分(洗剤は標準量使用、浴比30倍、45℃水道水)→脱水5分の工程を2サイクル繰り返した後、流水すすぎ15分→脱水5分の工程を5回繰り返し、自然乾燥したものを試験布(試験用肌シャツ)とした。
(Evaluation of deodorizing effect)
A commercially available men's skin shirt (100% cotton) was washed with a commercial clothing detergent (Lion Corporation, Top) using a household two-tank washing machine for 15 minutes (detergent was used in standard amount, bath ratio 30 times, 45 ° C. tap water) → Dehydration 5 minutes was repeated 2 cycles, then rinsed with running water 15 minutes → dehydration 5 minutes was repeated 5 times, and then naturally dried to obtain a test cloth (skin shirt for testing).
先に得られた試験用肌シャツを半裁し、半裁した一方の試験用肌シャツ(A)は実施例および比較例のいずれかの処理剤組成物を用い、半裁したもう一方の試験用肌シャツ(B)は評価比較用処理剤組成物を用いて、以下に示す処理を行った。
家庭用全自動洗濯機(三菱電機社製、MAN-V8TP)に、半裁した試験用肌シャツ(A)1.5kgを投入し、市販衣料用洗剤(ライオン社製、トップ)20gと、処理剤組成物10mLを用い、洗浄および仕上げ処理を施した。具体的には、家庭用全自動洗濯機を標準コース、水量28Lに設定し、市販洗剤と処理剤組成物を、それぞれ洗濯機に搭載されている粉末洗剤投入口および柔軟剤投入口に収納し、洗濯機により自動的に洗濯浴中に添加することにより洗浄および仕上げ処理を施した。その後、試験用肌シャツ(A)を洗濯機から取り出し、20℃、45%RHの恒温恒湿条件下で20時間乾燥した。
試験用肌シャツ(B)についても、試験用肌シャツ(A)と同様の方法により処理を施した。
ついで、処理後の試験用肌シャツ(A)と試験用肌シャツ(B)とを縫い合わせ、防臭効果の評価用肌シャツとした。
The test skin shirt obtained previously was cut in half, and one test skin shirt (A) that was cut in half was the other test skin shirt that was cut in half using the treatment composition of either Example or Comparative Example. (B) performed the process shown below using the processing agent composition for evaluation comparison.
A full-automatic washing machine for home use (manufactured by Mitsubishi Electric Corporation, MAN-V8TP) is charged with 1.5 kg of a half-cut skin shirt for testing (A), 20 g of a commercial laundry detergent (manufactured by Lion Corporation, top), and a treatment agent. 10 mL of the composition was used for washing and finishing treatment. Specifically, a fully automatic washing machine for home use is set to a standard course and a water volume of 28 L, and a commercial detergent and a treating agent composition are respectively stored in a powder detergent inlet and a softener inlet installed in the washing machine. Washing and finishing treatments were performed by automatically adding to the washing bath by a washing machine. Thereafter, the test skin shirt (A) was taken out of the washing machine and dried under constant temperature and humidity conditions of 20 ° C. and 45% RH for 20 hours.
The test skin shirt (B) was also treated in the same manner as the test skin shirt (A).
Next, the test skin shirt (A) and the test skin shirt (B) after the treatment were stitched together to obtain a skin shirt for evaluation of the deodorizing effect.
このようにして得られた評価用肌シャツ5枚を、20〜30代の男性5名に、8月に1日間それぞれ着用させた後、専門パネラー5名にて各評価用肌シャツの両面(試験用肌シャツ(A)側と試験用肌シャツ(B)側)の臭いについて官能一対比較を行い、下記評価基準により採点した。そして、採点の平均値を求めて、下記判定基準により防臭効果の評価を行った。結果を表7〜14に示す。
評価基準;
+2点:試験用肌シャツ(A)側が、試験用肌シャツ(B)側に比べて臭いがはっきり良好。
+1点:試験用肌シャツ(A)側が、試験用肌シャツ(B)側に比べて臭いがやや良好。
0点:試験用肌シャツ(A)側と試験用肌シャツ(B)側の臭いはほぼ同じ。
−1点:試験用肌シャツ(B)側が、試験用肌シャツ(A)側に比べて臭いがやや良好。
−2点:試験用肌シャツ(B)側が、試験用肌シャツ(A)側に比べて臭いがはっきり良好。
判定基準;
◎:平均点が1.5点以上。
○:平均点が1.0点以上〜1.5点未満。
△:平均点が0.5点以上〜1.0点未満。
×:平均点が0.5点未満。
After 5 skin shirts for evaluation obtained in this way were worn by 20 males in their 20s and 30s for one day each in August, both professional skinners on both sides of each skin shirt for evaluation ( The sensory shirt (A) side and the test skin shirt (B) side) were subjected to a sensory pair comparison and scored according to the following evaluation criteria. And the average value of scoring was calculated | required and the deodorizing effect was evaluated by the following criteria. The results are shown in Tables 7-14.
Evaluation criteria;
+2 points: The test skin shirt (A) side is clearly better in odor than the test skin shirt (B) side.
+1 point: The test skin shirt (A) side has a slightly better odor than the test skin shirt (B) side.
0 points: The odors on the test skin shirt (A) side and test skin shirt (B) side are almost the same.
-1 point: The test skin shirt (B) side has a slightly better odor than the test skin shirt (A) side.
-2 point: The test skin shirt (B) side is clearly better in odor than the test skin shirt (A) side.
Judgment criteria;
A: The average score is 1.5 or more.
A: The average score is 1.0 point or more and less than 1.5 point.
(Triangle | delta): An average score is 0.5 point or more and less than 1.0 point.
X: The average score is less than 0.5 points.
表7〜14から明らかなように、各実施例で得られた処理剤組成物は、抗菌効果および防臭効果に優れていた。また、各実施例で得られた処理剤組成物は、優れた除菌効果を有することも示唆される。 As is clear from Tables 7 to 14, the treatment agent compositions obtained in each Example were excellent in antibacterial effect and deodorization effect. It is also suggested that the treatment composition obtained in each example has an excellent sterilizing effect.
一方、各比較例で得られた処理剤組成物は、各実施例に比べて抗菌効果(特に黄色ブドウ球菌に対する抗菌効果)および防臭効果が劣っていた。また、(A)成分または(B)成分を配合していない比較例6、7、13、14、20、21は、大腸菌に対する抗菌効果も各実施例に比べて劣っていた。 On the other hand, the treatment composition obtained in each comparative example was inferior in antibacterial effect (particularly, antibacterial effect against Staphylococcus aureus) and deodorizing effect as compared with each example. Moreover, the comparative examples 6, 7, 13, 14, 20, and 21 which do not mix | blend (A) component or (B) component were inferior to each Example also in the antimicrobial effect with respect to colon_bacillus | E._coli.
Claims (1)
(A)成分:カチオン性界面活性剤、またはカチオン性高分子化合物。
(B)成分:水溶性銀塩、水溶性銅塩、または水溶性亜鉛塩。
(C)成分:ポリエチレンイミン、または、長鎖アルキルアミン化合物および/もしくは該長鎖アルキルアミン化合物から生じた陰イオン(ただし、前記長鎖アルキルアミン化合物は、下記一般式(I)及び(II)からなる群より1種以上選択されるものである。)。
Component (A): a cationic surfactant or a cationic polymer compound.
(B) component: Water-soluble silver salt, water-soluble copper salt, or water-soluble zinc salt.
Component (C): polyethyleneimine, or a long chain alkylamine compound and / or an anion generated from the long chain alkylamine compound (however, the long chain alkylamine compound is represented by the following general formulas (I) and (II)) One or more selected from the group consisting of:
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