JP2009500195A - Dmbpcポリカーボネートホモポリマー及びコポリマー製の窓及び別の物品 - Google Patents
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Abstract
Description
付加的モノマー単位は、脂肪族ジオール及び/または酸を含むジヒドロキシ化合物から誘導して良い。以下はこうした化合物の非限定的列挙である。
イソソルビド:1,4:3,6−ジアンヒドロ−D−ソルビトール、トリシクロデカン−ジメタノール(TCDDM)、4,8−ビス(ヒドロキシメチル)トリシクロデカン、テトラメチルシクロブタンジオール(TMCBD)、2,2,4,4−テトラメチルシクロブタン−1,3−ジオール、混合異性体、シス/トランス−1,4−シクロヘキサンジメタノール(CHDM)、シス/トランス−1,4−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサン、シクロヘクス−1,4−イルエンジメタノール、トランス−1,4−シクロヘキサンジメタノール(tCHDM)、トランス−1,4−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサン、シス−1,4−シクロヘキサンジメタノール(cCHDM)、シス−1,4−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサン、シス−1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,1’−ビ(シクロヘキシル)−4,4’−ジオール、ジシクロヘキシル−4,4’−ジオール、4,4’−ジヒドロキシビシクロヘキシル、及びポリ(エチレングリコール)。
1,10−ドデカンジオン酸(DDDA)、アジピン酸、ヘキサンジオン酸、イソフタル酸、1,3−ベンゼンジカルボン酸、テレフタル酸、1,4−ベンゼンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、3−ヒドロキシ安息香酸(mHBA)、及び4−ヒドロキシ安息香酸(pHBA)。
R3−R10は、個別に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C1−C20アルキル基、C4−C20シクロアルキル基、またはC6−C20Cアリール基であり;Wは結合、酸素原子、硫黄原子、SO2基、C1−C20脂肪族基、C6−C20芳香族基、C6−C20脂環族基、または下記:
R11及びR12は、個別に、水素原子、C1−C20アルキル基、C4−C20シクロアルキル基、またはC4−C20Cアリール基であり;あるいはR11及びR12が共にC4−C20脂環族基を形成し、これは任意に1つ以上のC1−C20アルキル基、C6−C20Cアリール基、C5−C21アラルキル基、C5−C20シクロアルキル基、またはこれらの組み合わせによって置換されている)
の基である]
を有するビスフェノール;
下記の構造III:
各R15は、個別に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C1−C20アルキル基、C4−C20シクロアルキル基、またはC4−C20Cアリール基であり、dは0乃至4の整数である]
を有するジヒドロキシベンゼン;及び
下記の構造IV及びV:
各R16、R17、R18、及びR19は、個別に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C1−C20アルキル基、C4−C20シクロアルキル基、またはC4−C20Cアリール基であり、e及びfは0乃至3の整数であり、gは0乃至4の整数であり、hは0乃至2の整数である]
を有するジヒドロキシナフタレン;
からなる群より選択される。
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA);
2,2−ビス(3−クロロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン;
2,2−ビス(3−ブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン;
2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン;
2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフェニル)プロパン;
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2,2−ビス(3−フェニル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン;
2,2−ビス(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン;
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2,2−ビス(3−クロロ−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロパン;
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2,2−ビス(2,6−ジクロロ−3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン;
2,2−ビス(2,6−ジブロモ−3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン;
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1,1−ビス(4−ヒドロキシ−2,3,5,6−テトラブロモフェニル)シクロヘキサン;
1,1−ビス(4−ヒドロキシ−2,3,5,6−テトラメチルフェニル)シクロヘキサン;
1,1−ビス(2,6−ジクロロ−3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン;
1,1−ビス(2,6−ジブロモ−3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン;
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン;
1,1−ビス(3−クロロ−4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン;
1,1−ビス(3−ブロモ−4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン;
1,1−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン;
1,1−ビス(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン;
1,1−ビス(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン;
1,1−ビス(3−フェニル−4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン;
1,1−ビス(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン;
1,1−ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン;
1,1−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン;
1,1−ビス(3−クロロ−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン;
1,1−ビス(3−ブロモ−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン;
1,1−ビス(3−クロロ−4−ヒドロキシ−5−イソプロピルフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン;
1,1−ビス(3−ブロモ−4−ヒドロキシ−5−イソプロピルフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン;
1,1−ビス(3−t−ブチル−5−クロロ−4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン;
1,1−ビス(3−ブロモ−5−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン;
1,1−ビス(3−クロロ−5−フェニル−4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン;
1,1−ビス(3−ブロモ−5−フェニル−4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン;
1,1−ビス(3,5−ジイソプロピル−4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン;
1,1−ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン;
1,1−ビス(3,5−ジフェニル−4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン;
1,1−ビス(4−ヒドロキシ−2,3,5,6−テトラクロロフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン;
1,1−ビス(4−ヒドロキシ−2,3,5,6−テトラブロモフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン;
1,1−ビス(4−ヒドロキシ−2,3,5,6−テトラメチルフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン;
1,1−ビス(2,6−ジクロロ−3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン;
1,1−ビス(2,6−ジブロモ−3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン;
4,4’ジヒドロキシ−1,1−ビフェニル;4,4’ジヒドロキシ−3,3’−ジメチル−1,1−ビフェニル;4,4’ジヒドロキシ−3,3’−ジオクチル−1,1−ビフェニル;4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル;4,4’−ジヒドロキシジフェニルチオエーテル;1,3−ビス(2−(4−ヒドロキシフェニル)−2−プロピル)ベンゼン;1,3−ビス(2−(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)−2−プロピル)ベンゼン;1,4−ビス(2−(4−ヒドロキシフェニル)−2−プロピル)ベンゼン;及び1,4−ビス(2−(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)−2−プロピル)ベンゼン;
によって例示される。
(i)前記第一シートを成形する工程、及び
(ii)前記枠で前記第一シートを支持し、これにより窓を成形する工程、
を含む方法を提供する。
実施例1.
界面ホスゲン方法により合成された50/50DMBPC/BPAのコポリカーボネート樹脂。
実施例2.
界面ホスゲン方法により合成された50/50DMBPC/BPAのコポリカーボネート樹脂。
実施例3.
界面ホスゲン方法により合成された50/50DMBPC/BPAのコポリマーポリカーボネート樹脂。
実施例4.
界面ホスゲン方法により合成された25/75DMBPC/BPAのコポリマーポリカーボネート樹脂。
実施例5.
界面ホスゲン方法により合成された25/75DMBPC/BPAのコポリマーポリカーボネート樹脂。
実施例6.
界面ホスゲン方法により合成された25/75DMBPC/BPAのコポリマーポリカーボネート樹脂。
実施例7.
溶融DPC方法により合成されたDMBPCホモポリマーポリカーボネート樹脂。
実施例8.
溶融DPC方法により合成された50/50DMBPC/BPAのコポリマーポリカーボネート樹脂。
比較例1.
市販の既製BPAポリカーボネートホモポリマー。
比較例2.
市販の既製BPAポリカーボネートホモポリマー。
比較例3.
市販の既製BPAポリカーボネートホモポリマー。
比較例4.
市販の既製BPAポリカーボネートホモポリマー。
比較例5.
市販の既製BPAポリカーボネートホモポリマー。
上述(すなわち実施例1−8及び比較例1−5)の全ての出発物質は、試験実施前にはい完全に透明であった。Mw分解耐性及び引掻き/摩擦耐性試験が実施される前後の実施例及び比較例の特性を、表1−2にまとめ、図11−15に図示した。
実施例1−8はDMBPCモノマーから誘導される反復単位を含むポリカーボネートが、従来のBPAモノマーから形成されるポリカーボネートと比較して、より優れたMw分解耐性及び引掻き耐性の特性を示すことを証明する。上記試験の結果は、図11−15に図示される。
図13は、6Nの一定の垂直引掻き力にてスタイラスピンを試料上に引きずることによって生じる引掻き深度を示す図である(比較例1−3及び実施例1−6)。
図15は、2.3%アンモニア溶液由来の蒸気に3日間に亘って暴露した後の分子量分解を示す図である(比較例4及び実施例7及び8)。
実施例9−11に記載した樹脂を市販PCのシートの上面に共押出層として適用した。多層シートを共押出方法によって製造したが、ここでは各層を押出成形機内で溶融させ、加熱したフィードブロック中で各溶融物を混合し、混合した層を「コートハンガー」ダイでシート上に押出した。押出後、溶融シートを加熱し研磨した金属ロール間で展延し(calandered)、空気乾燥させて試験した。実施例12−14では、前記シートを、それぞれの多層シートをとり、下塗り(この場合はGE Bayer Silicones社製のSHP401)を前記シート上に垂直に流し、前記シートを室温にて少なくとも20分間に亘って乾燥させることによってコーティングした。次いで、シリコーンハードコート(この場合はGE Bayer Silicones社製のAS4000)を下塗りしたシート上に垂直に流し、室温にて20分間に亘り乾燥させ、オーブン中130ECにて90分間に亘って硬化させた後に試験した。
10重量%のUV安定剤3030とブレンドして溶融方法で合成された50/50mol%DMBPC/BPAのコポリカーボネート樹脂。
実施例10.
20重量%のITR/BPAコポリマーとブレンドして溶融方法で合成されたDMBPCホモポリマー。
実施例11.
10重量%のUV安定剤3030とブレンドして溶融方法で合成されたDMBPCホモポリマー。
実施例12.
実施例9のブレンドコポリカーボネート樹脂上に適用されたAS4000コーティング。
実施例13.
実施例10のブレンドコポリカーボネート樹脂上に適用されたAS4000コーティング。
実施例14.
実施例11のブレンドコポリカーボネート樹脂上に適用されたAS4000コーティング。
比較例6.
市販の既製BPAポリカーボネートホモポリマー。
比較例7.
比較例6の市販の既製BPAポリカーボネートホモポリマー上に適用されたAS4000コーティング。
(比較例6−7及び実施例9−14)
従来のBPAポリカーボネートとの比較による、本発明のDMBPCポリカーボネートの引掻き耐性(6Nの力及び1kgfの鉛筆硬度での引掻き深度(ミクロメートル)で表示)における改善を示すデータ
実施例9−14はDMBPCモノマーから誘導される反復単位を含み、更にコーティング層を含むポリカーボネートが、同様のコーティング層を備えた従来のBPAモノマーから形成されるポリカーボネート(すなわち比較例)と比較してより優れた鉛筆硬度及び低減された引掻き深度を示すことを証明する。上記試験の結果は、図16−17に図示される。
図17は、様々なハードコート構造を備えた4つの異なるポリカーボネート構造の、鉛筆硬度を示す図である(比較例6−7及び実施例9−14)。
表4に例示した実施例15−19は、DMBPCを含む上層を有する従来のBPAポリカーボネートの引掻き耐性における改善を示す。ここで比較例8は従来のBPAポリカーボネートの上層を有し、一方の実施例15−19はDMBPCから誘導される反復単位を含むコポリマー上層(実施例15−18)及びDNBPCから誘導されるホモポリマー上層の利点を示す。
3 枠
5 第一シート
6 第一層
Claims (67)
- 前記第一シートが透明である、請求項1の窓。
- 前記第一シートが内側及び外側を有し、且つ前記第一シートが共面基板を更に含み、ここで前記基板は内側表面にあり、前記第一層が外側表面にある、請求項1の窓。
- 前記基板がポリカーボネートを含む、請求項3の窓。
- 前記第一シートが透明である、請求項3の窓。
- 前記第一シートが共面第二層を更に含み、且つ前記第二層が前記第一シートの外側表面の第一層上に配された、請求項3の窓。
- 前記基板がポリカーボネートを含む、請求項6の窓。
- 前記第二層が、コーティング層である、請求項6の窓。
- 前記コーティングが、シリコーンハードコート、アクリレートハードコート、アクリレート下塗りを用いたシリコーンハードコート、ポリウレタンハードコート、及びメラミンハードコートからなる群より選択される、請求項8の窓。
- 前記第一シートが透明である、請求項6の窓。
- 前記基板がポリカーボネートを含む、請求項11の窓。
- 前記第一シートが透明である、請求項11の窓。
- 前記第一シートが第二層を更に含み、且つ前記第二層が第一シートの外側表面の第一層上に配された、請求項11の窓。
- 前記基板がポリカーボネートを含む、請求項14の窓。
- 前記第一シートが透明である、請求項14の窓。
- 前記第二層が、コーティング層である、請求項14の窓。
- 前記コーティングが、シリコーンハードコート、アクリレートハードコート、アクリレート下塗りを用いたシリコーンハードコート、ポリウレタンハードコート、及びメラミンハードコートからなる群より選択される、請求項17の窓。
- 前記第一シートが透明である、請求項17の窓。
- 前記第一シートが第四層を更に含み、且つ前記第四層が第一シートの内側表面の第三層上に配された、請求項11の窓。
- 前記基板がポリカーボネートを含む、請求項20の窓。
- 前記第四層が、コーティング層である、請求項20の窓。
- 前記コーティングが、シリコーンハードコート、アクリレートハードコート、アクリレート下塗りを用いたシリコーンハードコート、ポリウレタンハードコート、及びメラミンハードコートからなる群より選択される、請求項22の窓。
- 前記第一シートが透明である、請求項20の窓。
- 前記第一層のポリカーボネートが、構造Iのモノマー以外のモノマーから誘導される反復単位を更に含む、請求項1の窓。
- 前記第一層のポリカーボネートが、構造Iから誘導される反復単位を少なくとも25重量%含む、請求項25の窓。
- 前記第一層のポリカーボネートが、構造Iから誘導される反復単位を少なくとも50重量%含む、請求項27の窓。
- 前記第一層のポリカーボネートが、構造Iから誘導される反復単位を少なくとも75重量%含む、請求項28の窓。
- 前記枠によって支持された第二シートを含む多数枠窓である、請求項1の窓。
- 前記第一または第二のシートあるいは第一と第二の両方のシートが透明である、請求項30の窓。
- 前記第一または第二のシートあるいは第一と第二の両方のシートが共面基板を更に含み、ここで前記基板がそれぞれのシートの内側表面にあり、且つ第一及び第二シートの第一層がそれぞれのシートの外側表面にある、請求項32の窓。
- 前記第一または第二のシートあるいは第一と第二の両方のシートが透明である、請求項33の窓。
- 前記第一または第二のシートあるいは第一と第二の両方のシートがポリカーボネートを含む、請求項33の窓。
- 前記第一または第二のシートあるいは第一と第二の両方のシートが更に第二層を含み、前記第二層がそれぞれのシートの外側表面の第一層上に配された、請求項33の窓。
- 前記第二層が、シリコーンハードコート、アクリレートハードコート、アクリレート下塗りを用いたシリコーンハードコート、ポリウレタンハードコート、及びメラミンハードコートからなる群より選択される、請求項36の窓。
- 前記コーティング層がシリコーンハードコートである、請求項37の窓。
- 前記第一または第二のシートあるいは第一と第二の両方のシートの第一層のポリカーボネートが、構造Iのモノマー以外のモノマーから誘導される反復単位を更に含む、請求項32の窓。
- 前記第一層のポリカーボネートが、構造Iから誘導される反復単位を少なくとも25重量%含む、請求項39の窓。
- 前記第一層のポリカーボネートが、構造Iから誘導される反復単位を少なくとも50重量%含む、請求項41の窓。
- 前記第一層のポリカーボネートが、構造Iから誘導される反復単位を少なくとも75重量%含む、請求項42の窓。
- 前記枠が携帯電話のハウジング内に配された、請求項1の窓。
- 前記枠が建造物中に配された、請求項1の窓。
- 第一層のポリカーボネートが、熱安定剤、離型剤、及びUV安定剤、難燃剤、赤外線遮蔽剤、白色化剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、可塑剤、着色剤、増量剤、帯電防止剤、触媒消光剤、離型性剤、付加的樹脂、発泡剤、及び処理補助剤からなる群より選択される添加剤を更に含む、請求項1の窓。
- その表面積の少なくとも40%が透明である、請求項47の物品。
- 前記基板がポリカーボネートを含む、請求項47の物品。
- 前記基板から離れて前記第一層表面に配された共面第二層を更に含む、請求項47の物品。
- 前記第二層がコーティング層である、請求項50の物品。
- 前記コーティング層が、シリコーンハードコート、アクリレートハードコート、アクリレート下塗りを用いたシリコーンハードコート、ポリウレタンハードコート、及びメラミンハードコートからなる群より選択される、請求項51の物品。
- 前記第一シートが透明である、請求項53の方法。
- 前記第一シートが透明である、請求項55の囲い。
- 前記囲いが農場の建造物である、請求項55の囲い。
- 前記建造物が家畜小屋である、請求項57の囲い。
- 前記電気設備が、照明装置を受容しうるソケット、監視カメラを受容しうる監視装置、プラグを受容しうるプラグレシーバー、及びスイッチからなる群より選択される、請求項59の封入形電気設備。
- 前記カバーが透明である、請求項59の封入形電気設備。
- 農場の建造物である、請求項62の建造物。
- 家畜小屋である、請求項62の建造物。
- 前記封入形電気設備のカバーが透明である、請求項62の建造物。
- 前記ポリカーボネート表面にコーティング層を形成する工程を更に含み、前記コーティング層がシリコーンハードコート、アクリレートハードコート、アクリレート下塗りを用いたシリコーンハードコート、ポリウレタンハードコート、及びメラミンハードコートからなる群より選択される、請求項65の方法。
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