JP2008545066A - エチレン/α−オレフィンの共重合体から作製された三次元ランダムループの構造(three−dimensionalrandomloopedstructures)およびその使用 - Google Patents
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Abstract
Description
Tm≧858.91−1825.3(d)+1112.8(d)2
の関係に相当する。
ΔHがゼロより大きくかつ最大130J/gまでの場合、
ΔT>−0.1299(ΔH)+62.81
ΔHが130J/gより大きい場合、
ΔT≧48℃
を有し、
ここでこのCRYSTAFピークは、累積ポリマーの少なくとも5パーセントを用いて決定され、かつこのポリマーの5パーセント未満が特定可能なCRYSTAFピークを有するならば、このCRYSTAF温度は30℃である。
別の実施形態では、このエチレン/α−オレフィン共重合体は、TREFを用いて分画される場合、40℃と130℃との間で溶出する分子画分であって、この同じ温度の間で溶出する比較対象となるランダムエチレン共重合体画分のコモノマーモル含量よりも少なくとも5パーセント高いコモノマーモル含量を有することを特徴とする画分を有し、この比較対象となるランダムエチレン共重合体が同じコモノマー(単数または複数)を有し、かつメルトインデックス、密度、およびコモノマーモル含量(ポリマー全体に基づく)をこのエチレン/α−オレフィン共重合体のものの10パーセント内で有する。
「ポリマー(polymer)」は、同じまたは異なるタイプにかかわらず、モノマーを重合することによって作製されたポリマー化合物を意味する。「ポリマー」という総称は、用語「ホモポリマー(homopolymer)」、「コポリマー(copolymer)」、「ターポリマー(terpolymer)」ならびに「共重合体(interpolymer)」も含む。
(AB)n
ここでnは少なくとも1、好ましくは1を超える整数、例えば2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、80、90、100以上であり、「A」は、ハードなブロックまたはセグメントを示し、「B」はソフトなブロックまたはセグメントを示す。好ましくはAおよびBは、実質的に直鎖の様式で連結され、実質的に分枝した様式または実質的に星型の様式とは対照的である。他の実施形態では、AブロックおよびBブロックはポリマー鎖に沿ってランダムに分布される。言い換えれば、ブロックコポリマーは通常、以下のような構造を持たない。
なお他の実施形態では、ブロックコポリマーは通常、異なるコモノマー(単数または複数)を含む第3のタイプのブロックを有さない。また他の実施形態では、ブロックAおよびブロックBのそれぞれが、ブロック内に実質的にランダムに分布されたモノマーまたはコモノマーを有する。言い換えれば、ブロックAもブロックBも、ブロックの残りとは実質的に異なる組成を有する、別個の組成の2つまたはそれ以上のサブセグメント(またはサブブロック)、例えばチップセグメントを含まない。
本明細書で提供されるのは、クッション性ネット構造であって、これはある実施形態では、エチレン/α−オレフィン共重合体を含む連続繊維から作製された3次元のループを含む。このランダムループの構造は、ある実施形態では、3次元であるループの構造は、互いに結合するが、ここでこのループは、連続繊維を、溶融状態で互いに接触させるように屈曲させること、そしてほとんどの接点で熱結合させることによって形成される。ランダムループの構造、例えば、三次元ループの構造は、クッション性を有する用途において有用である。
本発明の実施形態において用いられるエチレン/α−オレフィン共重合体(「本発明の共重合体(inventive interpolymer)」、「本発明のポリマー(inventive polymer)」とも呼ばれる)は、エチレンおよび1以上の共重合可能なα−オレフィンコモノマーを重合化された形態で含み、化学的または物理的な特性が異なる2つ以上の重合化されたモノマー単位の複数のブロックまたはセグメント(ブロック共重合体)、好ましくはマルチブロックコポリマーによって特徴付けられる。このエチレン/α−オレフィン共重合体は、下に記載されるような1つまたはそれ以上の態様によって特徴付けられる。
Tm>−2002.9+4538.5(d)−2422.2(d)2、そして好ましくは、
Tm≧−6288.1+13141(d)−6720.3(d)2、そして好ましくは、
Tm≧858.91−1825.3(d)+1112.8(d)2
の関係に相当する。
ΔT>−0.1299(ΔH)+62.81、そして好ましくは、
ΔT≧−0.1299(ΔH)+64.38、そしてより好ましくは、
ΔT≧−0.1299(ΔH)+65.95
を満たす。さらに、ΔTは、ΔHが130J/gより大きい場合、48℃以上である。CRYSTAFピークは、累積ポリマーのうちの少なくとも5%を用いて決定され(すなわち、このピークは、累積ポリマーの少なくとも5%に相当するはずである)、そしてこのポリマーの5パーセント未満が同定可能なCRYSTAFピークを有するならば、CRYSTAF温度が30℃であり、そしてΔHは、J/gである融解熱の数値である。より好ましくは、最高のCRYSTAFピークは、累積ポリマーの少なくとも10パーセントを含む。図2は、本発明のポリマーのプロットされたデータ、および比較例を示す。積分されたピーク面積およびピーク温度は、機器製造業者によって供給されるコンピュータ図形作成プログラムによって算出される。ランダムエチレン・オクテン比較例について示される対角線は、方程式ΔT=−0.1299(ΔH)+62.81に相当する。
Re>1481−1629(d);そして好ましくは、
Re≧1491−1629(d);そしてさらに好ましくは、
Re≧1501−1629(d);そしてよれより好ましくは、
Re≧1511−1629(d)
を満たす。
Tm≧(−5.5926)(画分中のコモノマーのモルパーセント)+135.90
に相当するDSC融点を有する。
融解熱(J/gm)≦(3.1718)(ATREF溶離温度(℃))−136.58
に相当する、DSCによって測定された融解エンタルピー(融解熱)を有するという点で、特徴付けられる。
融解熱(J/gm)≦(1.1312)(ATREF溶離温度(℃))+22.97
に相当する、DSCによって測定された融解エンタルピー(融解熱)を有するという点で特徴付けられる。
TREFピークのコモノマー組成は、Polymer Char, Valencia, Spain (http://www.polymerchar.com/)から入手可能なIR4赤外検出器を用いて測定され得る。
ABI=Σ(wiBIi)
ここでBIiは、分取TREFで得られた本発明のエチレン/α−オレフィン共重合体のi番目の画分についてのブロックインデックスであり、そしてwiは、i番目の画分の重量パーセンテージである。
BI=(1/TX−1/TXO)/(1/TA−1/TAB)または、
BI=−(LnPX−LnPXO)/(LnPA−LnPAB)
ここでTxはi番目の画分についての分取ATREF溶離温度(好ましくはケルビン温度で表される)であり、Pxは、i番目の画分のエチレンモル画分であって、上記のようなNMRまたはIRによって測定され得る。PABは、エチレン/α−オレフィン共重合体全体のエチレンモル分率(前の画分)であり、これもNMRまたはIRによって測定され得る。TAおよびPAは、純粋な「ハードセグメント(hard segments)」(これは共重合体の結晶セグメントをいう)についてのATREF溶離温度およびエチレンモル画分である。一次の近似として、このTAおよびPAの値は、この「ハードセグメント」についての実測値を得ることができない場合、高密度ポリエチレン・ホモポリマーについての値に設定される。本明細書において行われる計算については、TAは372°Kであって、PAは1である。
LnPAB=α/TAB+β
から計算されてもよく、
ここでαおよびβは多数の公知のランダムエチレンコポリマーを用いる検量によって決定され得る2つの定数である。αおよびβは、装置間で変化し得ることに注意すべきである。さらに、目的のポリマー組成を用いて、そしてそれらの画分と同様の分子量範囲に関しても、それら自体の検量線を作成する必要がある。わずかな分子量効果がある。この検量線が、類似の分子量範囲から得られる場合、このような効果は、本質的に無視できる。ある実施形態では、ランダムエチレンコポリマーは、以下の関係:
LnP=-237.83/TATREF+0.639
を満たし、
Txoは、同じ組成であって、PXというエチレンモル画分を有するランダムコポリマーについてのATREF温度である。TXOは、LnPX=α/TXO+βから算出されてもよい。逆に、PXOは、同じ組成であって、LnPXO=α/TX+βから算出され得る、TXというATREF温度を有するランダムコポリマーについてのエチレンモル画分である。
(1)少なくとも1.3、より好ましくは少なくとも1.5、少なくとも1.7、または少なくとも2.0、そして最も好ましくは少なくとも2.6、5.0という最大値まで、より好ましくは3.5の最大値まで、そして特に2.7という最大値までのPDI;
(2)80J/g以下の融解熱;
(3)少なくとも50重量パーセントのエチレン含量;
(4)−25℃未満、より好ましくは−30℃未満というガラス転移温度Tg、および/または
(5)唯一のTm
を保有する。
この触媒組成物は、
(A)高いコモノマー組み込みインデックスを有する第一のオレフィン重合触媒、
(B)触媒(A)のコモノマー組み込みインデックスの90パーセント未満、好ましくは50パーセント未満、最も好ましくは5パーセント未満のコモノマー組み込みインデックスを有する第二のオレフィン重合触媒、および
(C)可逆的連鎖移動剤(chain shuttling agent)
を併せることによって得られる混合物または反応生成物を含有する。
使用される可逆的移動剤としては、ジエチル亜鉛、ジ(i−ブチル)亜鉛、ジ(n−ヘキシル)亜鉛、トリエチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリエチルガリウム、i−ブチルアルミニウムビス(ジメチル(t−ブチル)シロキサン)、i−ブチルアルミニウムビス(ジ(トリメチルシリル)アミド)、n−オクチルアルミニウムジ(ピリジン−2−メトキシド)、ビス(n−オクタデシル)i−ブチルアルミニウム、i−ブチルアルミニウムビス(ジ(n−ペンチル)アミド)、n−オクチルアルミニウムビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノキシド、n−オクチルアルミニウムジ(エチル(1−ナフチル)アミド)、エチルアルミニウムビス(t−ブチルジメチルシロキシド)、エチルアルミニウム(ジ(ビス(トリメチルシリル)アミド)、エチルアルミニウムビス(2,3,6,7−ジベンゾ−1−アザシクロヘプタンアミド)、n−オクチルアルミニウムビス(2,3,6,7−ジベンゾ−1−アザシクロヘプタンアミド)、n−オクチルアルミニウムビス(ジメチル(t−ブチル)シロキシド、エチル亜鉛(2,6−ジフェニルフェノキシド)およびエチル亜鉛(t−ブトキシド)が挙げられる。
本発明の実施形態では、固有の特性を有するエチレン/α−オレフィン共重合体から作製される連続繊維(continuous fibers)が提供される。エチレン/α−オレフィン共重合体の種々の繊維を作製する方法は、その内容が全体として本明細書に参照によって援用される、2005年9月16日出願の米国仮特許出願第60/718,917号に開示される。本明細書における使用のためのブロックコポリマーの総合密度は、約0.93g/cc未満、約0.91g/cc未満、または約0.90g/cc未満である。
熱可塑性エラストマーの例としては、ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラストマーおよびポリアミドエラストマーが挙げられる。このポリエステルエラストマーは、熱可塑性ポリエステルをハードセグメントとして、そしてポリアルキレンジオールをソフトセグメントとして含む、ポリエステル−エーテルブロックコポリマー、ならびに熱可塑性ポリエステルをハードセグメントとして、そして脂肪族ポリエステルをソフトセグメントとして含む、ポリエステル−エーテルブロックコポリマーによって例示される。ポリエステル−エーテルブロックコポリマーの具体的な例としては、三次ブロックコポリマーが挙げられ、このコポリマーは、芳香族ジカルボン酸、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン2,6−ジカルボン酸、ナフタレン2,7−ジカルボン酸およびジフェニル4,4’−ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸、例えば、1,4−シクロヘキセンジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸および二量体酸、ならびにそのエステル形成誘導体から選択される少なくとも1つのジカルボン酸;脂肪族ジオール、例えば、1,4−ブタンジオール、エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコールおよびヘキサメチレングリコール、脂環式ジオール、例えば、1,1−シクロヘキサンジメタノールおよび1,4−シクロヘキサンジメタノールならびにそのエステル形成誘導体から選択される少なくとも1つのジオール成分;そして約300〜5000という平均分子量を有するポリアルキレンジオール、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールおよびエチレンオキシド−プロピレンオキシドコポリマーから選択される少なくとも1つの化合物が挙げられる。このポリエステルブロックコポリマーの例としては、上述のジカルボン酸、上述のジオールおよび約300〜3000という平均分子量を有するポリエステルジオール(例えば、ポリラクトン)の各々に由来する少なくとも1つの化合物を含む三次ブロックコポリマーが挙げられる。熱結合、加水分解に対する耐性、伸縮性および耐熱性を考慮して、三次ブロックコポリマーは、テレフタル酸および/またはナフタレン2,6−ジカルボン酸をジカルボン酸として;1,4−ブタンジオールをジオール成分として;そしてポリテトラメチレングリコールをポリアルキレングリコールとして、またはポリラクトンを、ポリエステルジオールとして含む。ある実施形態では、ソフトセグメントのためにポリシロキサンを含むポリエステルエラストマーが用いられてもよい。上述のポリエステルエラストマーは、単独でまたは組み合わせて用いられてもよい。また、ポリエステルエラストマーおよび非エラストマー成分の混合物またはコポリマーが、本明細書で提供されるランダムループの、ある実施形態では、三次元ループの構造の連続繊維で用いられてもよい。
特定の実施形態では、連続繊維の出発材料としてエチレン/α−オレフィン共重合体とともに必要に応じて用いられる熱可塑性の非弾性ポリマーは、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタンなどによって例示される。
必要に応じて、本明細書で提供されるネット構造は、その処理性、外観、物理的、化学的および/もしくは機械的な特性を改善ならびに/または制御する目的のために少なくとも1つの添加物を含んでもよい。当業者に公知の任意のポリマー添加物は、本明細書で提供されるクッション性ネット構造で用いられ得る。適切な添加物の非限定的な例としては、抗酸化剤、UV安定化剤、着色剤または顔料、難燃剤、帯電防止剤、およびそれらの組み合わせが挙げられる。添加物の総量は、ポリマーの総重量のほぼ0%を超えて約30%まで、約0.001%〜約20%、約0.01%〜約20%、約0.1%〜約20%、約1%〜約15%、または約1%〜約10%の範囲であり得る。いくつかのポリマー添加物は、その全体が参照によって本明細書に援用される、Zweifel Hans et al.,「Plastics Additives Handbook,」Hanser Gardner Publications,Cincinnati,Ohio,5th edition(2001)に記載されている。
本明細書で提供されるクッション性ネット構造は、当分野で公知の任意の方法によって作製され得、このような方法の例は、参照によって本明細書に援用される、米国特許第5,639,543号および同第6,378,150号に記載される。
本明細書で提供されるネット構造は、限定はしないが、表層の詰め物、中間層クッション性物質、乗り物のシート、遠洋航海用シート、ベッド、ソファ、イスおよび家具における使用のためを含む、当分野で公知の種々のクッションの用途で用いられる。
以下の実施例では、以下の分析技術が使用される:
サンプル1〜4およびA〜CについてGPC法
160℃に設定された加熱針を装備した自動化液体処理ロボットを用いて、各々の乾燥ポリマーサンプルに対して300ppmのIonolで安定化した十分な1,2,4−トリクロロベンゼンを添加して、30mg/mLという最終濃度を得る。小さいガラス撹拌ロッドを各々のチューブに入れて、そのサンプルを、250rpmで回転する加熱式旋回シェーカーを用いて160℃で2時間加熱する。次いで濃縮されたポリマー溶液を、自動化液体処理ロボットおよび160℃に設定された加熱針を用いて1mg/mlに希釈する。
分枝分布は、PolymerChar, Valencia, Spainから市販されているCRYSTAF 200ユニットを用いて結晶分析分画(crystallization analysis fractionation:CRYSTAF)によって決定する。このサンプルは、160℃で1,2,4トリクロロベンゼン(0.66mg/mL)に1時間溶解させ、そして95℃で45分間安定化させる。サンプリング温度は、0.2℃/分の冷却速度で95〜30℃におよぶ。赤外線検出器を用いて、ポリマー溶液の濃度を測定する。累積溶解濃度は、温度の低下と同時にポリマーが結晶化する間に測定する。累積されたプロフィールの分析導関数は、そのポリマーの短鎖分枝分布を反映する。
示差走査熱量測定法(Differential Scanning Calorimetry)の結果は、RCS冷却アクセサリおよびオートサンプラーを装備したTAIモデルQ1000 DSCを用いて決定する。50ml/分という窒素パージガス流を用いる。このサンプルを、薄膜にプレスして、約175℃でプレス内で溶融し、次いで室温(25℃)まで空冷する。次いで3〜10mgの物質を6mmの直径のディスクに切断し、正確に秤量し、軽量アルミのパンに入れ(約50mg)、次いで圧着する。サンプルの熱挙動は、以下の温度プロフィールで検討する。このサンプルを180℃まで急速に加熱して、3分間恒温に保持して、以前の熱履歴を除く。次いで、このサンプルを10℃/分の冷却速度で−40℃まで冷却し、−40℃で3分間保持する。次いで、このサンプルを10℃/分の加熱速度で150℃まで加熱する。その冷却および第二の加熱曲線を記録する。
このゲル浸透クロマトグラフィーシステムは、Polymer Laboratories Model PL-210またはPolymer Laboratories Model PL-220のいずれかの装置から構成される。このカラムおよびカルーセルの区画は、140℃で操作される。3つのPolymer Laboratories 10ミクロン Mixed-Bカラムを用いる。この溶媒は、1,2,4トリクロロベンゼンである。サンプルは、200ppmのブチル化ヒドロキシトルエン(BHT)を含有する50ミリリットルの溶媒中に0.1グラムというポリマー濃度で調製する。サンプルは、160℃で2時間、軽く撹拌することによって調製する。用いられる注入容積は、100μlであり、そして流量は1.0ml/分である。
圧縮永久ひずみは、ASTMD 395に従って測定する。このサンプルは、総厚みが12.7mmに達するまで、3.2mm、2.0mmおよび0.25mmという厚みの25.4mmの直径の丸いディスクを重ねることによって調製する。このディスクは、以下の条件下においてホットプレスで成形した12.7cm×12.7cmの圧縮成形プラックから切り出す:190℃で3分間ゼロ圧、続いて190℃で2分間86MPa、続いてプレス内部で冷水を流しながら86MPaで冷却。
密度測定のためのサンプルは、ASTMD 1928に従って調製する。測定は、ASTMD792、方法Bを用いて1時間内のサンプルプレスで行う。
サンプルは、ASTMD 1928を用いて圧縮成形する。曲げ弾性率および2%の割線弾性率を、ASTM D-790に従って測定する。貯蔵弾性率はASTM D5026-01または等価な技術に従って測定する。
0.4mmの厚みのフィルムを、ホットプレス(Carver Model#4095-4PR1001R)を用いて圧縮成形する。このペレットは、ポリテトラフルオロエチレンシートの間に置いて、190℃で55psi(380kPa)で3分間、続いて1.3MPaで3分間、次いで2.6MPaで3分間加熱する。次いで、このフィルムを、1.3Mpaで1分間、冷水を流しながらプレス中で冷却する。この圧縮成形フィルムを、光学測定、引張挙動、回復および応力緩和のために用いる。
短軸引張における応力−ひずみ挙動を、ASTM D1708微小引張試験片(microtensile specimens)を用いて測定する。サンプルは、21℃で1分あたり500%でInstronを用いて延伸する。引張強度および破断点伸度は、5つの試験片の平均から報告される。
回復%={(εf−εs)/εf}×100
ここでεfは、循環荷重に対してとったひずみであり、εsは、1回目の除荷サイクルの間に荷重がベースラインに戻る場合のひずみである。
応力緩和%={(L0−L12)/L0}×100
を用いて算出した。
熱機械的分析(Thermal Mechanical Analysis)(針入温度)は、180℃および10MPa成形圧で5分間形成され、次いで風で急速冷却された、30mm直径×3.3mm厚みの圧縮成形ディスクで行う。用いた装置は、Perkin-Elmerから入手可能なブランド、TMA7である。この試験では、1.5mmの半径の先端を有するプローブ(P/N N519-0416)を、1Nの力を用いてサンプルディスクの表面に適用する。その温度を25℃から1分あたり5℃上昇させる。このプローブ針入距離は、温度の関数として測定される。このプローブがサンプルに1mm針入した時、実験が終わる。
動的機械分析(Dynamic Mechanical Analysis)(DMA)は、180℃で10MPaの圧力で5分間、ホットプレス中において成形され、次いで1分あたり90℃でこのプレス中で水冷された圧縮成形ディスクで測定する。試験は、ねじり試験のための二重カンチレバー固定具を装備したARES制御ひずみレオメーター(TA instrument)を用いて行う。
メルトインデックスI2は、ASTM D1238、条件190℃/2.16kgに従って測定する。メルトインデックスI10はまた、ASTM D1238、条件190℃/10kgに従って測定する。
分析的昇温溶離分画(analytical temperature rising elution fractionation)(ATREF)分析を、その全体が参照によって本明細書に援用される、米国特許第4,798,081号およびWilde,L.;Ryle,T.R.;Knobeloch,D.C.;Peat,I.R.;Determination of Branching Distributions in Polyethylene and Ethylene Copolymer,J.Polym.Sci.,20,441〜455(1982)に記載された方法に従って行う。分析されるべき組成物を、トリクロロベンゼンに溶解して、1分あたり0.1℃の冷却速度で20℃までゆっくり温度を下げることによって、不活性支持体(ステンレス鋼ショット)を含むカラム中で結晶させる。このカラムには、赤外線検出器が装備されている。次いで、1分あたり1.5℃の速度で20から120℃へ溶離溶媒(トリクロロベンゼン)の温度をゆっくり上昇させることによりカラムから結晶化ポリマーサンプルを溶離することによって、ATREFのクロマトグラフィー曲線を作成する。
サンプルを、10mmのNMRチューブ中で0.4gのサンプルに対してテトラクロロエタン−d2/オルトジクロロベンゼンの50/50の混合物の約3gを添加することによって調製する。そのサンプルを、このチューブおよびその内容物を150℃に加熱することによって溶解して、均質化する。100.5MHzという13Cの共鳴周波数に相当する、JEOL ECLIPSE(商標)400MHz分光計、またはVarian Unity PLUS(商標)400MHz分光計を用いてデータを収集する。そのデータを、6秒のパルス繰り返し時間遅延により1データ・ファイルについて4000の減衰シグナルを用いて得る。定量的分析のための最小のシグナル対ノイズ比を達成するために、複数のデータファイルを一緒に加える。スペクトルの幅は25,000Hzであり、最小のファイルサイズは32Kのデータ・ポイントである。このサンプルは、10mmの広帯域プローブ中で130℃で分析する。コモノマーの取り込みは、Randallのトライアッド法(Randall, J.C.; JMS-Rev. Macromol. Chem. Phy., C29, 201-317 (1989)、その全てが参照され、本明細書に引用される)を用いて決定される。
大規模なTREF分画は、160℃で4時間撹拌することによって2リットルの1,2,4−トリクロロベンゼン(TCB)中に15〜20gのポリマーを溶解することによって行う。このポリマー溶液は、30−40メッシュ(600〜425μm)球状の、技術的品質のガラスビーズ(Potters Industries, HC30 Box20, Brownwood, TX, 76801から入手可能)およびステンレス鋼、0.028”(0.7mm)の直径のカット・ワイア・ショット(Pellets, Inc. 63 Industrial Drive, North Tonawanda, NY, 14120から入手可能)の60:40(v:v)混合物をパックした3インチ×4フィート(7.6cm×12cm)のスチール・カラム上に15psig(100kPa)窒素によって圧入する。このカラムを、160℃に最初に設定した、熱制御されたオイルジャケットに浸す。このカラムを125℃に弾道的に最初に冷却し、次いで1分あたり0.04℃で20℃までゆっくり冷却して、1時間保持する。温度を1分あたり0.167℃で上昇させながら、新鮮なTCBを1分あたり約65mlで導入する。
溶融強度(MS)を、2.1mmの直径、約45度の入口角を有する20:1のダイと適合されたキャピラリー・レオメータを用いることによって測定する。190℃で10分間サンプルを平衡化した後、このピストンを1分あたり1インチ(2.54cm/分)の速度で動かす。標準試験温度は190℃である。サンプルを2.4mm/秒2の加速を有するダイの100mm下に配置される1セットの加速ニップに一軸に圧伸する。必要な張力を、ニップ・ロールの巻き取り速度の関数として記録する。試験の間に到達する最大張力が、溶融強度として規定される。引取共振を示すポリマー溶融の場合、引取共振の発生の前の張力を溶融強度とした。溶融強度は、センチニュートン(centiNewton)(「cN」)で記録される。
「一晩(overnight)」という用語を用いる場合、約16〜18時間の時間をいい、「室温(room temperature)」とは、20〜25℃の温度をいい、そして「混合アルカン(mixed alkanes)」という用語は、Exxon Mobil Chemical Companyから、Isopar(登録商標)Eという商品名で利用可能なC6-9脂肪族炭化水素の商業的に得られる混合物を指す。本明細書において化合物の名称がその構造図に従わない場合には、構造図が優先するものとする。全ての金属錯体の合成および全てのスクリーニング実験の準備を、ドライ・ボックス技術を用いて乾燥窒素雰囲気で行った。用いた全ての溶媒は、HPLC等級であって、その使用前に乾燥させた。
3,5−ジ−t−ブチルサリチルアルデヒド(3.00g)を10mLのイソプロピルアミンに添加する。この溶液は急速に鮮黄色に変わる。周囲温度での3時間の撹拌後、揮発性物質を減圧下で除去して、鮮黄色の結晶性固体を得る(97パーセント収率)。
(1−メチルエチル)(2−ヒドロキシ−3,5−ジ(t−ブチル)フェニル)イミン(605mg、2.2ミリモル)を5mLのトルエンに含有する溶液を、50mLのトルエンにZr(CH2Ph)4(500mg、1.1mmol)を含む溶液にゆっくり添加する。得られた濃黄色の溶液を30分間撹拌する。溶媒を減圧下で除去して、所望の生成物を赤褐色固体として得る。
2−メチルシクロヘキシルアミン(8.44mL、64.0mmol)をメタノール(90mL)に溶解して、ジ−t−ブチルサリチルアルデヒド(10.00g、42.67mmol)を添加する。その反応混合物を3時間撹拌し、次いで−25℃で12時間冷却する。得られた黄色固体沈殿物を濾過によって収集して、冷メタノール(2×15mL)で洗浄し、次いで、減圧下で乾燥させる。収量は、11.17gの黄色固体である。1H NMRは、異性体の混合物として所望の生成物と一致する。
(1−(2−メチルシクロヘキシル)エチル)2−オキソイル−3,5−ジ(t−ブチル)フェニル)イミン(7.63g、23.2mmol)を含有する200mLのトルエンの溶液を、600mLのトルエンに含有されるZr(CH2Ph)4(5.28g、11.6mmol)の溶液にゆっくり添加する。得られた濃黄色の溶液を25℃で1時間撹拌する。その溶液を680mLのトルエンでさらに希釈して、0.00783Mの濃度を有する溶液を得る。
実質的に米国特許第5,919,9883号、実施例2に開示されるように、長鎖トリアルキルアミン(Armeen(商標)M2HT、Akzo-Nobel,Incから入手可能)、HClおよびLi[B(C6F5)4]の反応によって調製される、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボラート(本明細書において以降ではホウ酸アーメーニウム(armeenium))のメチルジ(C14-18アルキル)アンモニウム塩の混合物。
米国特許第6,395,671号、実施例16に従って調製された、ビス(トリス(ペンタフルオロフェニル)−アルマネ)−2−ウンデシルイミダゾリドの混合C14-18アルキルジメチルアンモニウム塩。
使用される可逆的移動剤としては、ジエチル亜鉛(DEZ、SA1)、ジ(i−ブチル)亜鉛(SA2)、ジ(n−ヘキシル)亜鉛(SA3)、トリエチルアルミニウム(TEA,SA4)、トリオクチルアルミニウム(SA5)、トリエチルガリウム(SA6)、i−ブチルアルミニウム ビス(ジメチル(t−ブチル)シロキサン)(SA7)、i−ブチルアルミニウム ビス(ジ(トリメチルシリル)アミド)(SA8)、n−オクチルアルミニウム ジ(ピリジン−2−メトキシド)(SA9)、ビス(n−オクタデシル)i−ブチルアルミニウム(SA10)、i−ブチルアルミニウム ビス(ジ(n−ペンチル)アミド)(SA11)、n−オクチルアルミニウム ビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノキシド)(SA12)、n−オクチルアルミニウム ジ(エチル(1−ナフチル)アミド)(SA13)、エチルアルミニウム ビス(t−ブチルジメチルシロキシド)(SA14)、エチルアルミニウム ジ(ビス(トリメチルシリル)アミド)(SA15)、エチルアルミニウム ビス(2,3,6,7−ジベンゾ−1−アザシクロヘプタンアミド)(SA16)、n−オクチルアルミニウム ビス(2,3,6,7−ジベンゾ−1−アザシクロヘプタンアミド)(SA17)、n−オクチルアルミニウム ビス(ジメチル(t−ブチル)シロキシド(SA18)、エチル亜鉛(2,6−ジフェニルフェノキシド)(SA19)およびエチル亜鉛(t−ブトキシド)(SA20)が挙げられる。
一般的なハイスループット並列重合条件
重合を、Symyx technologies, Inc.から入手可能なハイスループットの並列式重合反応装置(parallel polymerization reactor)(PPR)を用いて行い、そして米国特許の6,248,540号、同第6,030,917号、同第6,362,309号、同第6,306,658号および同第6,316,663号に実質的に従って操作する。エチレン共重合を、用いた総触媒に基づいて共触媒1の1.2当量(MMAOが存在する場合1.1当量)を用いて、必要時にエチレンを用いて130℃かつ200psi(1.4MPa)で行う。一連の重合を、予め秤量したガラスチューブが取り付けられている48の個々の反応セルを6×8配列で備えている並列式耐圧反応装置(PPR)で行う。各々の反応装置セル中の作業容積は6000μLである。各々のセルは、個々の撹拌パドルによって撹拌されながら、温度および圧力が制御される。モノマーのガスおよびクエンチガスをPPRユニットに直接配管して、自動バルブで制御する。液体試薬を、シリンジによって各々の反応装置セルにロボット制御により添加して、そのリザーバー溶媒は混合アルカンである。添加の順序は、混合アルカン溶媒(4ml)、エチレン、1−オクテンコモノマー(1ml)、共触媒1または共触媒1/MMAO混合物、可逆的移動剤、および触媒または触媒混合物である。共触媒1およびMMAOの混合物、または2つの触媒の混合物を用いる場合、それらの試薬を、反応装置への添加の直前に小さいバイアル中で事前に混合する。実験で試薬が省略される場合、その他は上記の順序の添加が維持される。重合を、所定のエチレン消費に到達するまで、約1〜2分間行う。COでのクエンチング後、その反応装置を冷却して、ガラスチューブを取り外す。そのチューブを遠心分離/真空乾燥ユニットに移して、60℃で12時間乾燥する。乾燥されたポリマーを含むチューブを秤量して、その重量と風袋重量との間の差違で、ポリマーの正味の収量が得られる。結果は表1に含まれる。表1で、そして本出願のどこかでは、比較化合物は、星印(*)によって示される。
実施例1のポリマーについてのDSC曲線は、158.1J/gという融解熱で115.7℃の融点(Tm)を示す。対応するCRYSTAF曲線は、34.5℃で最高のピークを示し、52.9パーセントのピーク面積である。DSC TmとTcrystafとの間の相違は81.2℃である。
連続溶液重合は、内部スターラーを装備したコンピュータ制御のオートクレーブ反応装置で行う。精製された混合アルカン溶媒(Exxon Mobil Chemical Companyから入手可能なIsopar(商標)E)、エチレン2.70lbs/時間(1.22kg/時間)、1−オクテンおよび水素(用いる場合)を、温度制御のためのジャケットおよび内部熱電対を装備した3.8Lの反応装置に供給する。この反応装置へ供給された溶媒は、マスフローコントローラーによって測定する。変速ダイヤフラムポンプが、溶媒流量および反応装置に対する圧を制御する。ポンプの排出の際に、側流をとって触媒および共触媒1注入ラインのためのフラッシュフローならびに反応装置撹拌を設ける。これらのフローは、Micro−Motionマスフローメーターによって測定して、制御バルブによって、またはニードルバルブの手動調節によって制御する。得られた溶媒を、1−オクテン、エチレンおよび水素(用いる場合)と合わせて、反応装置に供給する。マスフローコントローラーを用いて、必要な場合反応装置に水素を供給する。溶媒/モノマー溶液の温度は、反応装置に入れる前、熱交換器の使用によって制御する。この流れを反応装置の底に入れる。触媒成分溶液を、ポンプおよびマスフロー計を用いて測定して、触媒フラッシュ溶媒とあわせ、そして反応装置の底に入れる。その反応装置を激しく撹拌しながら500psig(3.45MPa)で液体を満たして反応させる。生成物を反応装置の頂部の出口ラインから取り出す。反応装置からの全ての出口ラインは蒸気トレースおよび絶縁が施されている。重合を、任意の安定化剤または他の添加物とともに出口ラインに少量の水を添加すること、および静的ミキサーを通じた混合物の通過によって、停止させる。次いで、この生成物の流れを、揮発分除去(devolatilization)の前に熱交換器を通過させることによって加熱する。ポリマー生成物は、揮発分除去押出機および水冷ペレタイザーを用いる押出によって回収する。プロセスの詳細および結果は表2に含まれる。選択されたポリマーの特性を表3に提供する。
実施例5のポリマーのDSC曲線は、60.0J/gの融解熱で119.6℃の融点(Tm)を有するピークを示す。対応するCRYSTAF曲線は、47.6℃で最高のピークを示し、59.5パーセントのピーク面積である。DSC TmとTcrystafとの間のΔは72.0℃である。
ポリマーサンプルは、物理的特性、例えば、TMA温度試験によって証明されるような高温耐性の特性、ペレットブロックキング強度、高温回復、高温圧縮永久ひずみ、および貯蔵弾性率G’(25℃)/G’(100℃)について評価される。いくつかの市販のポリマーが、試験に含まれる:比較例G*は実質的に線状のエチレン/1−オクテンコポリマー(AFFINITY(登録商標)、The Dow Chemical Companyから入手可能)であり、比較例H*は、弾性の実質的に線状のエチレン/1−オクテンコポリマー(AFFINITY(登録商標)EG8100、The Dow Chemical Companyから入手可能)であり、比較例I*は、実質的に線状のエチレン/1−オクテンコポリマー(AFFINITY(登録商標)PL1840、The Dow Chemical Companyから入手可能)であり、比較例J*は、水素化スチレン/ブタジエン/スチレントリブロックコポリマー(KRATON(商標)G1652、KRATON Polymersから入手可能)であり、比較例K*は、熱可塑性加硫物(TPV,架橋されたエラストマーをその中に分散して含むポリオレフィンブレンド)である。結果は表4に示す。
実施例5、7のポリマーおよび比較例E*のポリマーの抽出研究を行う。この実験では、ポリマーサンプルは、ガラス円筒濾紙(glass fritted extraction thimble)に秤量して、Kumagawa型の抽出機(extractor)に取り付ける。サンプルを含む抽出機を窒素でパージして、500mLの丸底フラスコに350mLのジエチルエーテルを充填する。次いでフラスコをこの抽出機に取付ける。エーテルを撹拌しながら加熱する。エーテルが円筒濾紙に凝縮し始める時点を書き留めて、抽出を窒素下で24時間進行させる。この時点で、加熱を停止して、溶液を冷却させる。抽出機中に残っている全てのエーテルをフラスコに戻す。フラスコ中のエーテルを周囲温度で減圧下でエバポレートして、得られた固体を窒素でパージ乾燥(purged dry)させる。残渣をヘキサンの連続的な洗浄を用いて秤量ボトルに移す。次いで、合わせたヘキサン洗浄液を別の窒素パージしながらエバポレートさせて、残渣を40℃において減圧下で一晩乾燥させる。抽出機中に残留するエーテルを窒素でパージ乾燥させる。
連続溶液重合は、コンピュータ制御完全混合反応装置で行う。精製された混合アルカン溶媒(Exxon Mobil Chemical Companyから入手可能なIsopar(商標)E)、エチレン、1−オクテンおよび水素(用いる場合)を合わせ、27ガロンの反応装置に供給する。この反応装置への供給物は、マスフローコントローラーによって測定する。供給流の温度は、反応装置に入れる前、グリコール冷却熱交換器の使用によって制御する。触媒成分溶液を、ポンプおよびマスフローメーターを用いて測定する。反応装置を圧力約550psigで液体を満たして反応させる。反応装置を出るときに、水および添加剤をポリマー溶液に注入する。水は触媒を加水分解して、重合反応を停止させる。反応装置後溶液を次いで加熱し、2段階の揮発物除去に備える。溶媒および未反応モノマーは、揮発物除去工程中に除去される。ポリマー溶融物は水中ペレット切断のために、ダイへポンプ送りされる。
低ヒステリシスおよび低応力緩和を有する物品
例示的な共重合体由来の圧縮成形フィルム(0.878g/cc密度および0.9メルトインデックスを有する19A)を、弾性ヒステリシス試験および応力緩和測定のために作製した。Dow Chemical Companyによって作製されたポリウレタンエラストマーENGAGE(登録商標)8100樹脂(1MI、0.875g/cc)を比較の実施例として用いた。
本明細書で提供されるネット構造の評価は、参照によって本明細書に援用される、米国特許第5,639,543号に記載される方法のような、当分野で公知の方法によって行われ得る。この方法の一部は本明細書に記載される:
1.融点(Tm)および融点より低い温度での吸熱ピーク
吸熱ピーク(融解ピーク)温度は、20℃/分の温度上昇速度で、示差走査熱量計TA50、DSC50(Shimadzu Seisakusho, Japanが製造)で決定した熱吸収および発光曲線から決定し得る。
110HzでOrientech Corp.,によって製造されたVibron DDVIIおよび1℃/分という温度上昇速度を用いて測定した、ゴム弾性領域からTanδの溶融領域への転移温度に相当するα拡散の上昇温度(実数M’を用いて虚数弾性M”を割ることによって得られる比M”/M’)
3.見掛け密度
サンプル物質を、15cm×15cmのサイズの四角い小片に切断する。この小片の容積は、4つのポイントで測定した厚みから計算する。重量を容積によって割って、見かけの密度を得る(4つの測定値の平均をとる)。
サンプルを視覚的に観察して、結合したループが離れるか否かをみるために、それらの結合したループを手で引き離すことによって熱結合をチエックする。離れないものは、熱結合しているとみなす。
サンプル物質を20cm×20cmのサイズの四角い小片に切断する。サンプル由来の10の部位から収集されて40℃で測定された密度勾配管に基づく、繊維の比重を、その繊維の30倍の大きさの写真から計算されるその繊維の断面積と掛けることによって計算される繊維の長さを、その9000mの重量に変換する(10回の測定の平均をとる)。
サンプル物質を20cm×20cmのサイズの四角い小片に切断する。長軸方向に形成される、不規則に形成されたランダムループを360°で旋回することによって描いた内接する円および外接する円の平均直径を計算する(20回の測定の平均をとる)。
サンプル物質を15cm×15cmのサイズの四角い小片に切断する。この小片を厚さ方向に50%圧縮し、続いて70℃で22時間、加熱乾燥下に静置し、冷却し、圧縮ひずみを除く。70℃での圧縮後の永久ひずみは以下の式によって決定される:
70℃での圧縮後の永久ひずみ(%)=A−B/A × 100
ここでBは、1日静置後の厚みであって、Aはその圧縮前のもとの厚みである(3回の測定の平均をとる)。
サンプル物質を、15cm×15cmのサイズの四角い小片に切断する。この小片を、65%の相対湿度下において2570℃で室内で、1HzのサイクルでServo-Pulse(Shimadzu Seisakusho, Japanが製造)を用いて50%の厚みに繰り返し圧縮する。20,000回の繰り返し圧縮後、反復圧縮後の永久ひずみは以下の式によって決定される:
反復圧縮後の永久ひずみ(%)=A−B/A × 100
ここでBは、1日静置後の厚みであって、Aは圧縮前のもとの厚みである(3回の測定の平均をとる)。
サンプル物質を20cm×20cmのサイズの四角い小片に切断する。この小片をTensilo(Orientech Corp.によって製造される)を用いてphi.150mmのディスクで65%に圧縮させ、そして50%圧縮に対する反発力は、得られた応力ひずみ曲線から決定する(3回の測定の平均をとる)。
サンプル物質を、20cm×20cmのサイズの四角い小片に切断する。この小片を、Tensilo(Orientech Corp.によって製造される)を用いて25cm×25cmの圧縮プレートで40kgに圧縮させ、その厚みを測定する。見かけの容積は、それから決定して、切り出した小片の重量で割る(4回の測定の平均をとる)。
エチレン/α−オレフィン共重合体は、共重合体の融点よりも40℃高い温度で溶融して0.5mmの開口部を有するノズルから供給するが、この開口部は50cm幅の上に5mmの開口部ピッチで配列され、5cm長のノズル有効面積上で、0.5〜1.5g/分のマルチドットホールの単独開口部供給量(スループット)である。冷却水は、ノズル表面の50cm下に置かれ、そして末端の無いステンレスネットの60cm幅の一対のテイクオフコンベヤーの対は、5cmの距離で互いに平行な関係に配置され、その様式ではその部分は水面から突出する。供給された共重合体は、コンベヤーによって受け取られて、そのコンベヤーの間で保持されている接点で熱結合され、そして70℃に加熱された冷却水に、凝固および同時擬似結晶化処理のために1m/分の速度で輸送され、その後に、得られた構造を所望のサイズに切断してネット構造が得られる。このように得られた平坦な表面のネット構造の特性は、当分野において公知でかつ本明細書に記載される方法によって試験する。ネット構造は、十分な沈み込みを付与し、そして良好な耐熱耐久性を有し、これはクッション性物質としての使用に適切である。
Claims (19)
- 複数のランダムループを含むクッション性ネット構造であって、各々のランダムループが少なくとも1つのさらなるループに対して熱結合されており、
前記ランダムループが連続繊維を含み、前記繊維がエチレン/α−オレフィン共重合体を含み:
前記エチレン/α−オレフィン共重合体が、
(a)約1.7〜約3.5のMw/Mn、少なくとも1つの融点Tm(℃)、および密度d(g/cm3)を有し、ここで、このTmおよびdの数値が以下の関係に相当する、
Tm>−2002.9+4538.5(d)−2422.2(d)2
(b)約1.7〜約3.5のMw/Mnを有し、かつ融解熱ΔH(J/g)、および最高のDSCピークと最高のCRYSTAFピークとの間の温度差として定義される、デルタ量ΔT(℃)によって特徴付けられ、ここで、このΔTおよびΔHの数値が以下の関係を有し、
ΔHがゼロより大きくかつ最大130J/gまでの場合、
ΔT>−0.1299(ΔH)+62.81
ΔHが130J/gより大きい場合、
ΔT≧48℃
ここで前記CRYSTAFピークが累積ポリマーの少なくとも5パーセントを用いて決定され、かつ前記ポリマーの5パーセント未満が特定可能なCRYSTAFピークを有するならば、前記CRYSTAF温度は30℃である;または、
(c)前記エチレン/α−オレフィン共重合体の圧縮成形フィルムで測定された、300パーセントのひずみかつ1サイクルでの弾性回復率Re(パーセント)によって特徴付けられ、かつ密度d(g/cm3)を有し、ここで、前記エチレン/α−オレフィン共重合体が実質的に架橋相を有さない場合、前記Reおよびdの数値が以下の関係を満たす:
Re>1481−1629(d);または、
(d)TREFを用いて分画される場合、40℃と130℃との間で溶出する分子画分であって、前記同じ温度の間で溶出する比較対象となるランダムエチレン共重合体画分のコモノマーモル含量よりも少なくとも5パーセント高いコモノマーモル含量を有することを特徴とする分子画分を有し、ここで、前記比較対象となるランダムエチレン共重合体が同じコモノマー(単数または複数)を有し、かつメルトインデックス、密度、およびコモノマーモル含量(ポリマー全体に基づく)を前記エチレン/α−オレフィン共重合体のものの10パーセント内で有する;または、
(e)25℃での貯蔵弾性率であるG’(25℃)、および100℃での貯蔵弾性率であるG’(100℃)によって特徴付けられ、ここで、G’(100℃)に対するG’(25℃)の比が約1:1〜約10:1である、
クッション性ネット構造。 - 請求項1に記載のクッション性ネット構造であって、
前記エチレン/α−オレフィン共重合体が、約1.7〜約3.5のMw/Mn、少なくとも1つの融点Tm(℃)、および密度d(g/cm3)を有し、ここで、このTmおよびdの数値が以下の関係に相当する、クッション性ネット構造。
Tm≧858.91−1825.3(d)+1112.8(d)2 - 請求項1または2に記載のクッション性ネット構造であって、
前記エチレン/α−オレフィン共重合体が、約1.7〜約3.5のMw/Mnを有し、かつ融解熱ΔH(J/g)、および最高のDSCピークと最高のCRYSTAFピークとの間の温度差として定義される、デルタ量ΔT(℃)によって特徴付けられ、ここで、このΔTおよびΔHの数値が以下の関係を有し、
ΔHがゼロより大きくかつ最大130J/gまでの場合、
ΔT>−0.1299(ΔH)+62.81
ΔHが130J/gより大きい場合、
ΔT≧48℃
ここで前記CRYSTAFピークが累積ポリマーの少なくとも5パーセントを用いて決定され、かつ前記ポリマーの5パーセント未満が特定可能なCRYSTAFピークを有するならば、前記CRYSTAF温度は30℃である、クッション性ネット構造。 - 請求項1〜3のいずれかに記載のクッション性ネット構造であって、
前記エチレン/α−オレフィン共重合体が、前記エチレン/α−オレフィン共重合体の圧縮成形フィルムで測定された、300パーセントのひずみかつ1サイクルでの弾性回復率Re(パーセント)によって特徴付けられ、かつ密度d(g/cm3)を有し、ここで、前記エチレン/α−オレフィン共重合体が実質的に架橋相を有さない場合、前記Reおよびdの数値が以下の関係を満たす、クッション性ネット構造。
Re>1481−1629(d) - 請求項1〜4のいずれかに記載のクッション性ネット構造であって、
前記Reおよびdの数値が以下の関係を満たす、クッション性ネット構造。
Re>1491−1629(d) - 請求項1〜5のいずれかに記載のクッション性ネット構造であって、
前記Reおよびdの数値が以下の関係を満たす、クッション性ネット構造。
Re>1501−1629(d) - 請求項1〜6のいずれかに記載のクッション性ネット構造であって、
前記Reおよびdの数値が以下の関係を満たす、クッション性ネット構造。
Re>1511−1629(d) - 複数のランダムループを含むクッション性ネット構造であって、各々のランダムループが少なくとも1つのさらなるループに対して溶融結合されており、
前記ランダムループが連続繊維を含み、かつ前記繊維がエチレン/α−オレフィン共重合体を含み:
前記エチレン/α−オレフィン共重合体が、
(a)TREFを用いて分画される場合、40℃と130℃との間で溶出する少なくとも1つの分子画分であって、少なくとも0.5および最大約1というブロックインデックス、および約1.3より大きい分子量分布Mw/Mnを有することを特徴とする少なくとも1つの分子画分、または
(b)ゼロより大きくかつ最大約1.0までの平均ブロックインデックスおよび約1.3より大きい分子量分布Mw/Mn、
を有するクッション性ネット構造。 - 請求項1〜7のいずれかに記載のクッション性ネット構造であって、
前記エチレン/α−オレフィン共重合体が、TREFを用いて分画される場合、40℃と130℃との間で溶出する分子画分であって、前記同じ温度の間で溶出する比較対象となるランダムエチレン共重合体画分のコモノマーモル含量よりも少なくとも5パーセント高いコモノマーモル含量を有することを特徴とする分子画分を有し、ここで、前記比較対象となるランダムエチレン共重合体が同じコモノマー(単数または複数)を有し、かつメルトインデックス、密度、およびコモノマーモル含量(ポリマー全体に基づく)を前記エチレン/α−オレフィン共重合体のものの10パーセント内で有する、
クッション性ネット構造。 - 請求項1〜8のいずれかに記載のクッション性ネット構造であって、
前記エチレン/α−オレフィン共重合体が、25℃での貯蔵弾性率であるG’(25℃)、および100℃での貯蔵弾性率であるG’(100℃)によって特徴付けられ、G’(100℃)に対するG’(25℃)の比が約1:1〜約10:1である、
クッション性ネット構造。 - 請求項1〜10のいずれかに記載のクッション性ネット構造であって、前記α−オレフィンがプロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテンまたはそれらの組み合わせである、クッション性ネット構造。
- 請求項1〜11のいずれかに記載のクッション性ネット構造であって、前記構造が約35%以下という70℃での残留永久ひずみを有する、クッション性ネット構造。
- 請求項1〜12のいずれかに記載のクッション性ネット構造であって、前記構造が約0.005g/cm3〜約0.30g/cm3という範囲のみかけ密度を有する、クッション性ネット構造。
- 請求項1〜13のいずれかに記載のクッション性ネット構造であって、前記構造が約0.005g/cm3〜約0.20g/cm3という範囲のみかけ密度を有する、クッション性ネット構造。
- 請求項1〜14のいずれかに記載のクッション性ネット構造であって、前記繊維が少なくとも1つの他のポリマーをさらに含む、クッション性ネット構造。
- 請求項1〜15のいずれかに記載のクッション性ネット構造であって、前記他のポリマーが、熱可塑性エラストマー、非弾性ポリマーまたはそれらの組み合わせである、クッション性ネット構造。
- 請求項1〜16のいずれかに記載のクッション性ネット構造を含む、クッション性物質。
- クッション性ネット構造を生成するための方法であって、
a.エチレン/α−オレフィン共重合体を含む出発物質を融解する工程と、
b.複数の開口部(orifices)を有するノズルから下向きに溶融共重合体を放出して、連続繊維のループを溶融状態で得る工程と、
c.各々のループを互いに接触させて、熱結合させ、それによってランダムループ構造を前記ループとして形成させて、テイクオフユニットの間に保持させる工程と、そして、
d.前記構造を冷却させる工程と、を含み、
ここで、前記共重合体が、
(a)約1.7〜約3.5のMw/Mn、少なくとも1つの融点Tm(℃)、および密度d(g/cm3)を有し、ここで、このTmおよびdの数値が以下の関係に相当する:
Tm>−2002.9+4538.5(d)−2422.2(d)2;または、
(b)約1.7〜約3.5のMw/Mnを有し、かつ融解熱ΔH(J/g)、および最高のDSCピークと最高のCRYSTAFピークとの間の温度差として定義される、デルタ量ΔT(℃)によって特徴付けられ、ここで、このΔTおよびΔHの数値が以下の関係を有し、
ΔHがゼロより大きくかつ最大130J/gまでの場合、
ΔT>−0.1299(ΔH)+62.81
ΔHが130J/gより大きい場合、
ΔT≧48℃
ここで前記CRYSTAFピークが累積ポリマーの少なくとも5パーセントを用いて決定され、かつ前記ポリマーの5パーセント未満が特定可能なCRYSTAFピークを有するならば、前記CRYSTAF温度は30℃である;または、
(c)前記エチレン/α−オレフィン共重合体の圧縮成形フィルムで測定された、300パーセントのひずみかつ1サイクルでの弾性回復率Re(パーセント)によって特徴付けられ、かつ密度d(g/cm3)を有し、ここで、前記エチレン/α−オレフィン共重合体が実質的に架橋相を有さない場合、前記Reおよびdの数値が以下の関係を満たす:
Re>1481−1629(d);または、
(d)TREFを用いて分画される場合、40℃と130℃との間で溶出する分子画分であって、前記同じ温度の間で溶出する比較対象となるランダムエチレン共重合体画分のコモノマーモル含量よりも少なくとも5パーセント高いコモノマーモル含量を有することを特徴とする分子画分を有し、ここで、前記比較対象となるランダムエチレン共重合体が同じコモノマー(単数または複数)を有し、かつメルトインデックス、密度、およびコモノマーモル含量(ポリマー全体に基づく)を前記エチレン/α−オレフィン共重合体のものの10パーセント内で有する;または、
(e)25℃での貯蔵弾性率であるG’(25℃)、および100℃での貯蔵弾性率であるG’(100℃)によって特徴付けられ、ここで、G’(100℃)に対するG’(25℃)の比が約1:1〜約10:1である、
クッション性ネット構造を生成するための方法。 - クッション性ネット構造を生成するための方法であって、
a.エチレン/α−オレフィン共重合体を含む出発物質を融解する工程と、
b.複数の開口部(orifices)を有するノズルから下向きに溶融共重合体を放出して、連続繊維のループを溶融状態で得る工程と、
c.各々のループを互いに接触させて、熱結合させ、それによってランダムループ構造を前記ループとして形成させて、テイクオフユニットの間に保持させる工程と、そして、
d.必要に応じて、前記構造を冷却させる工程と、を含み、
ここで、前記共重合体が、
(a)TREFを用いて分画される場合、40℃と130℃との間で溶出する少なくとも1つの分子画分であって、少なくとも0.5および最大約1というブロックインデックス、および約1.3より大きい分子量分布Mw/Mnを有することを特徴とする少なくとも1つの分子画分、または
(b)ゼロより大きくかつ最大約1.0までの平均ブロックインデックスおよび約1.3より大きい分子量分布Mw/Mn、
を有する、クッション性ネット構造を生成するための方法。
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Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5454733B1 (ja) * | 2013-10-01 | 2014-03-26 | 東洋紡株式会社 | 圧縮耐久性に優れた網状構造体 |
JP5459438B1 (ja) * | 2013-11-18 | 2014-04-02 | 東洋紡株式会社 | 熱寸法安定性に優れた網状構造体 |
JP2016000528A (ja) * | 2014-01-14 | 2016-01-07 | 株式会社シーエンジ | 立体網状構造体の製造方法および立体網状構造体の製造装置 |
WO2016093334A1 (ja) * | 2014-12-12 | 2016-06-16 | 東洋紡株式会社 | 耐熱耐久性に優れた網状構造体 |
WO2016125766A1 (ja) * | 2015-02-04 | 2016-08-11 | 東洋紡株式会社 | 低反発性に優れた網状構造体 |
JP2018507962A (ja) * | 2015-02-13 | 2018-03-22 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 緩衝ネットワーク構造体、及びその製造方法 |
JP2018095998A (ja) * | 2016-12-13 | 2018-06-21 | 株式会社エアウィーヴマニュファクチャリング | 網状構造体およびその製造方法 |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20130067823A (ko) * | 2011-12-14 | 2013-06-25 | 히로코 오사키 | 삼차원망상구조체 |
US20190143635A1 (en) * | 2016-07-21 | 2019-05-16 | Dow Global Technologies Llc | Composite cushioning structures, and methods of manufacturing thereof |
TW201917141A (zh) * | 2017-10-25 | 2019-05-01 | 美商陶氏全球科技有限責任公司 | 雙組份纖維之三維毛圈材料 |
US11725317B2 (en) * | 2018-10-30 | 2023-08-15 | C-Eng Co., Ltd. | Three-dimensional net-like structure |
WO2024077545A1 (en) * | 2022-10-13 | 2024-04-18 | Dow Global Technologies Llc | Three-dimensional loop materials and uses thereof |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0782649A (ja) * | 1993-07-16 | 1995-03-28 | Chisso Corp | 極細混合繊維製品及びその製造方法 |
JPH10298824A (ja) * | 1997-04-22 | 1998-11-10 | Chisso Corp | 繊維およびそれを用いた繊維成形体 |
JPH11241264A (ja) * | 1998-02-25 | 1999-09-07 | Maeda Kousen Kk | 立体網状構造体およびその製造方法 |
JPH11350326A (ja) * | 1998-06-02 | 1999-12-21 | Toa Boshoku Kk | 立体網状繊維集合体及びその連続製造方法と装置 |
WO2003040442A1 (en) * | 2001-11-06 | 2003-05-15 | Dow Global Technologies Inc. | Isotactic propylene copolymer fibers, their preparation and use |
JP2007529615A (ja) * | 2004-03-17 | 2007-10-25 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | より高次のオレフィンマルチブロックコポリマーを形成するためのシャトリング剤を含む触媒組成物 |
JP2007529617A (ja) * | 2004-03-17 | 2007-10-25 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | エチレンマルチブロックコポリマーを形成するためのシャトリング剤を含む触媒組成物 |
JP2007529616A (ja) * | 2004-03-17 | 2007-10-25 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | エチレンコポリマーを形成するためのシャトリング剤を含む触媒組成物 |
JP2008538389A (ja) * | 2005-03-17 | 2008-10-23 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | プロピレン/α−オレフィンのコポリマーから作製される繊維 |
JP2008538390A (ja) * | 2005-03-17 | 2008-10-23 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | エチレン/α−オレフィンのコポリマーから製造される繊維 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0634511B1 (en) * | 1993-07-16 | 1997-12-10 | Chisso Corporation | Microfine fiber product and process for producing the same |
JP3031142B2 (ja) * | 1993-11-01 | 2000-04-10 | 住友化学工業株式会社 | ポリプロピレン樹脂組成物 |
US5733825A (en) * | 1996-11-27 | 1998-03-31 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Undrawn tough durably melt-bondable macrodenier thermoplastic multicomponent filaments |
US6380341B1 (en) * | 1998-01-09 | 2002-04-30 | The Board Of Trustees Of Leland Stanford Jr. University | Ethylene copolymers with narrow composition distribution and high melting temperatures, and methods of production thereof |
-
2006
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Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0782649A (ja) * | 1993-07-16 | 1995-03-28 | Chisso Corp | 極細混合繊維製品及びその製造方法 |
JPH10298824A (ja) * | 1997-04-22 | 1998-11-10 | Chisso Corp | 繊維およびそれを用いた繊維成形体 |
JPH11241264A (ja) * | 1998-02-25 | 1999-09-07 | Maeda Kousen Kk | 立体網状構造体およびその製造方法 |
JPH11350326A (ja) * | 1998-06-02 | 1999-12-21 | Toa Boshoku Kk | 立体網状繊維集合体及びその連続製造方法と装置 |
WO2003040442A1 (en) * | 2001-11-06 | 2003-05-15 | Dow Global Technologies Inc. | Isotactic propylene copolymer fibers, their preparation and use |
JP2007529615A (ja) * | 2004-03-17 | 2007-10-25 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | より高次のオレフィンマルチブロックコポリマーを形成するためのシャトリング剤を含む触媒組成物 |
JP2007529617A (ja) * | 2004-03-17 | 2007-10-25 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | エチレンマルチブロックコポリマーを形成するためのシャトリング剤を含む触媒組成物 |
JP2007529616A (ja) * | 2004-03-17 | 2007-10-25 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | エチレンコポリマーを形成するためのシャトリング剤を含む触媒組成物 |
JP2008538389A (ja) * | 2005-03-17 | 2008-10-23 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | プロピレン/α−オレフィンのコポリマーから作製される繊維 |
JP2008538390A (ja) * | 2005-03-17 | 2008-10-23 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | エチレン/α−オレフィンのコポリマーから製造される繊維 |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5454733B1 (ja) * | 2013-10-01 | 2014-03-26 | 東洋紡株式会社 | 圧縮耐久性に優れた網状構造体 |
JP5459438B1 (ja) * | 2013-11-18 | 2014-04-02 | 東洋紡株式会社 | 熱寸法安定性に優れた網状構造体 |
WO2015072562A1 (ja) * | 2013-11-18 | 2015-05-21 | 東洋紡株式会社 | 熱寸法安定性に優れた網状構造体 |
JP2016000528A (ja) * | 2014-01-14 | 2016-01-07 | 株式会社シーエンジ | 立体網状構造体の製造方法および立体網状構造体の製造装置 |
WO2016093334A1 (ja) * | 2014-12-12 | 2016-06-16 | 東洋紡株式会社 | 耐熱耐久性に優れた網状構造体 |
JPWO2016093334A1 (ja) * | 2014-12-12 | 2017-09-21 | 東洋紡株式会社 | 耐熱耐久性に優れた網状構造体 |
JP2020204143A (ja) * | 2014-12-12 | 2020-12-24 | 東洋紡株式会社 | 耐熱耐久性に優れた網状構造体 |
WO2016125766A1 (ja) * | 2015-02-04 | 2016-08-11 | 東洋紡株式会社 | 低反発性に優れた網状構造体 |
US10934644B2 (en) | 2015-02-04 | 2021-03-02 | Toyobo Co., Ltd. | Net-like structure having excellent low resilience characteristics |
JP2018507962A (ja) * | 2015-02-13 | 2018-03-22 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 緩衝ネットワーク構造体、及びその製造方法 |
JP2018095998A (ja) * | 2016-12-13 | 2018-06-21 | 株式会社エアウィーヴマニュファクチャリング | 網状構造体およびその製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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