JP2006022197A - Polyolefin film for building material coating and wallpaper using the same - Google Patents
Polyolefin film for building material coating and wallpaper using the same Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006022197A JP2006022197A JP2004201160A JP2004201160A JP2006022197A JP 2006022197 A JP2006022197 A JP 2006022197A JP 2004201160 A JP2004201160 A JP 2004201160A JP 2004201160 A JP2004201160 A JP 2004201160A JP 2006022197 A JP2006022197 A JP 2006022197A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- wallpaper
- polyolefin film
- polyolefin
- ethylene
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
本発明は柔軟性、耐傷付き性、耐汚染性、汚染除去性に優れた建材表皮用ポリオレフィンフィルムおよびそれを用いた壁紙に関する。 The present invention relates to a polyolefin film for building material skin excellent in flexibility, scratch resistance, stain resistance, and decontamination property, and a wallpaper using the same.
壁紙は、紙基材の上に合成樹脂シートが表面側に貼り合わされた構造体になっているが、合成樹脂発泡シートとして塩化ビニル樹脂製のシートが広く使用されている。塩化ビニル樹脂シートは、成形加工性の良さ、難燃性を有すること、および低コストである利点が評価されて広く利用されている。しかし、塩化ビニル樹脂から得られる壁紙は、耐傷付き性、耐汚染性、汚染除去性に劣るため、これらを改良する方法が検討されている。 The wallpaper has a structure in which a synthetic resin sheet is bonded to the front side of a paper base material, but a sheet made of vinyl chloride resin is widely used as a synthetic resin foam sheet. Vinyl chloride resin sheets are widely used because of their good moldability, flame retardancy, and low cost. However, since the wallpaper obtained from a vinyl chloride resin is inferior in scratch resistance, stain resistance, and decontamination, methods for improving these have been studied.
特開２０００−２８１８４４号公報には、エチレン（共）重合体を主成分としたポリオレフィン樹脂組成物から形成される発泡樹脂層を基材に積層させた壁紙が開示されている(特許文献１)。 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-281844 discloses a wallpaper in which a foamed resin layer formed from a polyolefin resin composition containing an ethylene (co) polymer as a main component is laminated on a base material (Patent Document 1). .
特開平９−１９３３１５号公報には、塩化ビニル樹脂等の熱可塑性樹脂／ポリオレフィン樹脂からなる積層体に、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）を積層した壁紙が開示されている(特許文献２)。 Japanese Laid-Open Patent Publication No. 9-193315 discloses a wallpaper in which an ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product (EVOH) is laminated on a laminate made of a thermoplastic resin / polyolefin resin such as vinyl chloride resin (patent) Reference 2).
特開２００１−２６０２８７号公報には、発泡樹脂層にエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂フィルムが積層された壁紙が開示されている(特許文献３)。
これらのポリオレフィン樹脂組成物から得られる壁紙は塩化ビニル壁紙に比べ耐汚染性等に優れるが、実用的には未だ不充分であり、更なる改良が望まれている。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-260287 discloses a wallpaper in which an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin film is laminated on a foamed resin layer (Patent Document 3).
Although the wallpaper obtained from these polyolefin resin compositions is excellent in stain resistance etc. compared with a vinyl chloride wallpaper, it is still inadequate practically and the further improvement is desired.
また、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂フィルムを積層することにより耐傷付き性、耐汚染性を改良することが可能であるが、特に発泡樹脂層をポリオレフィン樹脂組成物とした場合は、発泡樹脂層との接着強度が不充分であった。
本発明者らは、建材表皮用、特には壁紙の表皮用として柔軟性、耐傷付き性、耐汚染性、汚染除去性に優れ、かつ表面の意匠性にも優れたポリオレフィンフィルムについて鋭意検討した結果、特定樹脂組成物から得られるポリオレフィンフィルムにより上記課題が解決し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies on a polyolefin film excellent in flexibility, scratch resistance, stain resistance, decontamination property, and surface design for building material skins, especially wallpaper skins. The above problems have been solved by the polyolefin film obtained from the specific resin composition, and the present invention has been completed.
すなわち本発明は、
融点が８０〜１４０℃の範囲にあるエチレン系共重合体（Ｘ１）２０〜９０重量％、密度が０．９４０〜０．９７０ｇ／ｃｍ3の高密度ポリエチレン（Ｘ２）０〜５０重量％、密
度が０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ3の高圧法低密度ポリエチレン（Ｘ３）０〜６０重
量％および無機フィラー（Ｙ）０〜２０重量％（但し、Ｘ２、Ｘ３のうち、少なくとも一つは０重量％では無い）からなる組成物で形成される建材表皮用ポリオレフィンフィルムであり、
さらに本発明は、基材（Ａ）上に、塩化ビニル樹脂またはポリオレフィン樹脂またはポ
リオレフィン樹脂組成物から形成される発泡樹脂層（Ｂ）が積層された積層体の発泡樹脂層に、上記建材表皮用ポリオレフィンフィルムが積層されてなることを特徴とする壁紙に関する。
That is, the present invention
20-90% by weight of an ethylene copolymer (X1) having a melting point of 80-140 ° C., 0-50% by weight of high-density polyethylene (X2) having a density of 0.940-0.970 g / cm 3 , density 0.910 to 0.930 g / cm 3 of high-pressure low-density polyethylene (X3) 0 to 60% by weight and inorganic filler (Y) 0 to 20% by weight (provided that at least one of X2 and X3 is 0 Is a polyolefin film for building material skin formed of a composition comprising:
Furthermore, the present invention provides the above-mentioned building material skin for a foamed resin layer of a laminate in which a foamed resin layer (B) formed from a vinyl chloride resin, a polyolefin resin or a polyolefin resin composition is laminated on a base material (A). The present invention relates to a wallpaper characterized in that a polyolefin film is laminated.
本発明の建材表皮用ポリオレフィンフィルムは、柔軟性、耐傷付き性、耐汚染性、汚染除去性に優れ、かつ表面の意匠性にも優れている。本発明の建材表皮用ポリオレフィンフィルムを用いた壁紙は、カールが少なく耐傷付き性に優るとともに、従来の問題点であった表面フィルムの光沢が低減できる。さらに、基材との接着力に優れたフィルムを用いるため、加工性も良好となる。 The polyolefin film for building material skin of the present invention is excellent in flexibility, scratch resistance, stain resistance, and decontamination property, and also has excellent surface design. The wallpaper using the polyolefin film for building material skin of the present invention has less curling and excellent scratch resistance, and can reduce the gloss of the surface film, which has been a conventional problem. Furthermore, since a film excellent in adhesive strength with the base material is used, workability is also improved.
本発明は、特定の樹脂組成物で形成される建材表皮ポリオレフィンフィルムに関する。さらには基材（Ａ）上に、塩化ビニル樹脂またはポリオレフィン樹脂またはポリオレフィン樹脂組成物から形成される発泡樹脂層（Ｂ）が積層された積層体の樹脂層に、上記ポリオレフィンフィルムが積層されてなることを特徴とする壁紙に関する。 The present invention relates to a building material skin polyolefin film formed of a specific resin composition. Further, the polyolefin film is laminated on a resin layer of a laminate in which a foamed resin layer (B) formed from a vinyl chloride resin, a polyolefin resin, or a polyolefin resin composition is laminated on the base material (A). It is related with the wallpaper characterized by this.
建材表皮用ポリオレフィンフィルム
本発明の建材表皮用ポリオレフィンフィルムは、融点が８０〜１４０℃の範囲にあるエチレン系共重合体（Ｘ１）２０〜９０重量％、密度が０．９４０〜０．９７０ｇ／ｃｍ3
の高密度ポリエチレン（Ｘ２）０〜５０重量％、密度が０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ3の高圧法低密度ポリエチレン（Ｘ３）０〜６０重量％および無機フィラー（Ｙ）０〜２
０重量％（但し、Ｘ２、Ｘ３のうち、少なくとも一つは０重量％では無い）からなる組成物で形成される建材表皮用ポリオレフィンフィルムである。
Polyolefin film for building material skin The polyolefin film for building material skin of the present invention has an ethylene copolymer (X1) having a melting point in the range of 80 to 140 ° C., 20 to 90% by weight, and a density of 0.940 to 0.970 g / cm. Three
High-density polyethylene (X2) 0 to 50% by weight, high-pressure low-density polyethylene (X3) 0 to 60% by weight and inorganic filler (Y) 0 to 2 having a density of 0.910 to 0.930 g / cm 3
It is a polyolefin film for building material skin formed of a composition comprising 0% by weight (however, at least one of X2 and X3 is not 0% by weight).
エチレン系共重合体（Ｘ１）としては、エチレンと炭素数３〜２０までのα−オレフィンとの共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体等のエチレンと不飽和カルボン酸エステルや不飽和カルボン酸との共重合体、またはこれらの混合物を挙げることができる。エチレン系共重合体（Ｘ１）の融点としては、８０〜１４０℃、好ましくは８５〜１３０℃、さらに好ましくは９０〜１２０℃の範囲にある。メルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）としては、０．０５〜３０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜２０ｇ／１０分の範囲にある。密度としては、エチレン系共重合体（Ｘ１）がエチレンとα−オレフィンとの共重合体の場合、０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．８９０〜０．９３５ｇ／ｃｍ３、さらに好ましくは０．９００〜０．９３０ｇ／ｃｍ３の範囲にある。エチレン系共重合体（Ｘ）がエチレンと不飽和カルボン酸エステルや不飽和カルボン酸との共重合体の場合、密度としては０．９００〜０．９７０ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．９０５〜０．９６５ｇ／ｃｍ３、さらに好ましくは０．９１０〜０．９６０ｇ／ｃｍ３の範囲にある。これらのうち、特に好ましいエチレン系共重合体（Ｘ１）としては、メタロセン触媒を用いて得られるエチレンとα−オレフィンとの共重合体である。α―オレフィンの好ましい例としては、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンを挙げることができる。 Examples of the ethylene copolymer (X1) include a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-methyl acrylate copolymer, and an ethylene-acrylic acid. Mention may be made of copolymers of ethylene and unsaturated carboxylic acid esters or unsaturated carboxylic acids, such as ethyl copolymers and ethylene-methyl methacrylate copolymers, or mixtures thereof. As melting | fusing point of ethylene-type copolymer (X1), it is 80-140 degreeC, Preferably it is 85-130 degreeC, More preferably, it exists in the range of 90-120 degreeC. The melt flow rate (190 ° C., 2.16 kg load) is in the range of 0.05 to 30 g / 10 minutes, preferably 0.1 to 20 g / 10 minutes. As the density, when the ethylene copolymer (X1) is a copolymer of ethylene and α-olefin, 0.880 to 0.940 g / cm 3 , preferably 0.890 to 0.935 g / cm 3 , More preferably, it is in the range of 0.900 to 0.930 g / cm 3 . When the ethylene copolymer (X) is a copolymer of ethylene and an unsaturated carboxylic acid ester or unsaturated carboxylic acid, the density is 0.900 to 0.970 g / cm 3 , preferably 0.905 to 0. .965 g / cm 3 , more preferably in the range of 0.910 to 0.960 g / cm 3 . Among these, a particularly preferable ethylene copolymer (X1) is a copolymer of ethylene and α-olefin obtained using a metallocene catalyst. Preferable examples of the α-olefin include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene and 1-octene.
高密度ポリエチレン（Ｘ２）の密度は、０．９４０〜０．９７０ｇ／ｃｍ3、好ましく
は、０．９４５〜０．９５５ｇ／ｃｍ3の、メルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋ
ｇ荷重）としては、０．０５〜３０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜２０ｇ／１０分の範囲にある。
The density of the high density polyethylene (X2) is 0.940-0.970 g / cm 3 , preferably 0.945-0.955 g / cm 3 , melt flow rate (190 ° C., 2.16 k).
(g load) is in the range of 0.05 to 30 g / 10 minutes, preferably 0.1 to 20 g / 10 minutes.
高圧法低密度ポリエチレン（Ｘ３）の密度は、０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ3、好
ましくは、０．９１０〜０．９２５ｇ／ｃｍ3の、メルトフローレート（１９０℃、２．
１６ｋｇ荷重）としては、０．０５〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜１５ｇ／１０分の範囲にある。
The density of the high pressure method low density polyethylene (X3) is 0.910 to 0.930 g / cm 3 , preferably 0.910 to 0.925 g / cm 3 , and a melt flow rate (190 ° C., 2.
16 kg load) is in the range of 0.05 to 20 g / 10 minutes, preferably 0.1 to 15 g / 10 minutes.
無機フィラー（Ｙ）としては、炭酸カルシウム、シリカゲル、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、タルク等を挙げることができる。好ましくは、炭酸カルシウム、シリカゲル、タルク、さらに好ましくはシリカゲルである。 Examples of the inorganic filler (Y) include calcium carbonate, silica gel, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, zinc oxide, titanium oxide, magnesium oxide, barium sulfate, and talc. Preferred is calcium carbonate, silica gel, talc, and more preferred is silica gel.
無機フィラー（Ｙ）の粒径は、０．１〜２０μｍ、通常０．３〜１０μｍである。
本発明におけるポリオレフィンフィルムは、前記エチレン系共重合体（Ｘ１）、高密度ポリエチレン（Ｘ２）、高圧法低密度ポリエチレン（Ｘ３）および無機フィラー（Ｙ）からなる組成物から形成される。組成物中のエチレン系共重合体（Ｘ１）含量は、２０〜９０重量％、好ましくは３０〜８５重量％、高密度ポリエチレン（Ｘ２）含量は、０〜５０重量％、好ましくは２〜４０重量％、さらに好ましくは５〜３５重量％、高圧法低密度ポリエチレン（Ｘ３）含量は０〜６０重量％、好ましくは５〜５５重量％、さらに好ましくは１０〜５０重量％、無機フィラー（Ｙ）の含量は、０〜２０重量％、好ましくは０〜１８重量％、より好ましくは１〜１６重量％である。ここで、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｙの合計量は１００重量％であり、Ｘ２、Ｘ３のうち、少なくとも一つは０重量％では無い。このような組成物には、本発明の建材用ポリオレフィンフィルムとしての性能を損なわない範囲で、必要に応じてポリプロピレン等の他の合成樹脂やゴム、または酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、結晶核剤等、顔料、塩酸吸収剤等の添加物を含んでいてもよい。
The particle size of the inorganic filler (Y) is 0.1 to 20 μm, usually 0.3 to 10 μm.
The polyolefin film in the present invention is formed from a composition comprising the ethylene copolymer (X1), high density polyethylene (X2), high pressure method low density polyethylene (X3), and inorganic filler (Y). The ethylene copolymer (X1) content in the composition is 20 to 90% by weight, preferably 30 to 85% by weight, and the high density polyethylene (X2) content is 0 to 50% by weight, preferably 2 to 40% by weight. %, More preferably 5 to 35% by weight, and the high pressure low density polyethylene (X3) content is 0 to 60% by weight, preferably 5 to 55% by weight, more preferably 10 to 50% by weight, of the inorganic filler (Y). The content is 0 to 20% by weight, preferably 0 to 18% by weight, more preferably 1 to 16% by weight. Here, the total amount of X1, X2, X3, and Y is 100% by weight, and at least one of X2 and X3 is not 0% by weight. In such a composition, as long as it does not impair the performance as a polyolefin film for building materials of the present invention, other synthetic resins such as polypropylene or rubber, or an antioxidant, a heat stabilizer, a weather stabilizer as necessary. In addition, additives such as a slip agent, an antiblocking agent, an antistatic agent, a crystal nucleating agent, a pigment, and a hydrochloric acid absorbent may be included.
本発明の建材用ポリオレフィンフィルムの製造法については、Ｔ−ダイ成形、インフレーション成形やカレンダー成形などのポリオレフィンフィルムを得ることのできる公知の方法を採用することができる。本発明においては、ポリオレフィンフィルムとして、上記得られたフィルムを少なくとも一方向に延伸したフィルムも使用可能である。さらには、他のポリオレフィンフィルム、ナイロンフィルム、ポリエステルフィルム、ＥＶＯＨフィルム等との積層フィルムとして使用することも可能である。 About the manufacturing method of the polyolefin film for building materials of this invention, the well-known method which can obtain polyolefin films, such as T-die shaping | molding, inflation shaping | molding, and calendar shaping | molding, is employable. In the present invention, a film obtained by stretching the obtained film in at least one direction can be used as the polyolefin film. Furthermore, it can also be used as a laminated film with other polyolefin films, nylon films, polyester films, EVOH films and the like.
ポリオレフィンフィルムの厚みとしては、１〜４０μｍ、好ましくは３〜３０μｍである。
このようにして得られる本発明のポリオレフィンフィルムの入射角６０度で測定したグロスが５０％以下、好ましくは１０〜４０％の範囲にある。また、本発明のポリオレフィンフィルムの２０μｍ厚みにて測定した内部ヘイズが１０％以下、好ましくは７％以下、さらに好ましくは５％以下である。ここで、内部ヘイズは、フィルムサンプルをシクロヘキサノール中に浸漬した状態で、ヘイズ計を用いて測定した値である。このような好ましい範囲とすることで、印刷が施された建材への表皮用フィルムとして適用した場合、意匠性が優れる。
The thickness of the polyolefin film is 1 to 40 μm, preferably 3 to 30 μm.
The polyolefin film of the present invention thus obtained has a gloss of 50% or less, preferably 10 to 40%, as measured at an incident angle of 60 degrees. Moreover, the internal haze measured by 20 micrometers thickness of the polyolefin film of this invention is 10% or less, Preferably it is 7% or less, More preferably, it is 5% or less. Here, the internal haze is a value measured using a haze meter in a state in which the film sample is immersed in cyclohexanol. By setting it as such a preferable range, when it applies as a film for the skin to the printed building material, the design property is excellent.
本発明においては、上述のような特性を有するポリオレフィンフィルムを後述する発泡樹脂層へ積層することにより、発泡樹脂層との接着強度が高く、耐傷付き性、耐汚れ性に優れ、さらには印刷が施された発泡樹脂層にポリオレフィンフィルムを積層し、エンボス加工することで、光沢が少なく、意匠性に優れた壁紙を得ることができる。 In the present invention, by laminating a polyolefin film having the above-described characteristics to a foamed resin layer, which will be described later, the adhesive strength with the foamed resin layer is high, and scratch resistance and stain resistance are excellent. By laminating a polyolefin film on the applied foamed resin layer and embossing it, a wallpaper with low gloss and excellent design can be obtained.
壁紙
本発明の壁紙における基材（Ａ）は、一般には紙基材が用いられる。紙基材としては、天然パルプや合成パルプから抄造した紙、それらに無機物を混ぜて混抄した紙など、壁紙に使用目的に沿って選択される。発泡樹脂層（Ｂ）（以下、発泡樹脂シート（層）と記載する場合もある）が、それ自身で耐水性、難燃性を有している場合は、紙基材に特にその
性質を要求しなくても一般用途に使用できるが、基材（Ａ）として無機物を含む難燃紙、例えば水酸化アルミニウム等を含む紙を使用すると一層難燃性が向上するので、安全性を高める上で好ましい。
Wallpaper The base material (A) in the wallpaper of the present invention is generally a paper base material. The paper substrate is selected according to the intended use for wallpaper, such as paper made from natural pulp or synthetic pulp, and paper made by mixing them with inorganic substances. When the foamed resin layer (B) (hereinafter sometimes referred to as a foamed resin sheet (layer)) has its own water resistance and flame retardancy, the paper substrate is particularly required to have such properties. Although it can be used for general purposes, the use of flame retardant paper containing an inorganic substance as the base material (A), for example, paper containing aluminum hydroxide or the like, further improves flame retardancy. preferable.
上記基材（Ａ）に積層して本発明の壁紙の構成する発泡樹脂層（Ｂ）は、塩化ビニル樹脂またはポリオレフィン樹脂またはポリオレフィン樹脂組成物から形成される。塩化ビニル樹脂またはポリオレフィン樹脂単独でも使用可能であるが、好ましくはポリオレフィン樹脂と難燃剤および／または無機フィラーからなるポリオレフィン樹脂組成物から形成される。さらに好ましくは、エチレン系（共）重合体を主成分としたポリオレフィン樹脂組成物である。エチレン系（共）重合体の具体例としては、高密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、エチレンと炭素数３〜２０までのα−オレフィンとの共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体等、またはこれらの混合物を挙げることができる。 The foamed resin layer (B) which is laminated on the base material (A) and constitutes the wallpaper of the present invention is formed from a vinyl chloride resin, a polyolefin resin or a polyolefin resin composition. A vinyl chloride resin or a polyolefin resin can be used alone, but it is preferably formed from a polyolefin resin composition comprising a polyolefin resin and a flame retardant and / or an inorganic filler. More preferred is a polyolefin resin composition containing an ethylene (co) polymer as a main component. Specific examples of the ethylene (co) polymer include high-density polyethylene, high-pressure low-density polyethylene, a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, an ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene -Methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, etc., or a mixture thereof.
ポリオレフィン樹脂組成物に用いられるエチレン系（共）重合体の具体例としてはエチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体単独または他のエチレン系（共）重合体との混合物が好ましい。エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体（エチレン系（共）重合体）の好ましいα−オレフィンとしては１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンである。またエチレン系（共）重合体の密度は０．８５０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．８５０〜０．９００ｇ／ｃｍ３、より好ましくは０．８５５〜０．８９０ｇ／ｃｍ３であり、ＭＦＲ（１９０℃）が０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは１〜５０ｇ／１０分である。 Specific examples of the ethylene (co) polymer used in the polyolefin resin composition include a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms or a mixture of other ethylene (co) polymer. preferable. Preferred α-olefins of a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms (ethylene (co) polymer) are 1-butene, 1-hexene and 1-octene. The density of the ethylene (co) polymer is 0.850 to 0.920 g / cm 3 , preferably 0.850 to 0.900 g / cm 3 , more preferably 0.855 to 0.890 g / cm 3 . , MFR (190 ° C.) is 0.1 to 100 g / 10 min, preferably 1 to 50 g / 10 min.
ポリオレフィン樹脂組成物はエチレン系（共）重合体と高圧法低密度ポリエチレンとの樹脂組成物であることも好ましく、その場合、エチレン系（共）重合体が５０〜９０重量％、好ましくは６０〜８０重量％、高圧法低密度ポリエチレンが１０〜５０重量％、好ましくは２０〜４０重量％である。 The polyolefin resin composition is also preferably a resin composition of an ethylene (co) polymer and a high-pressure low-density polyethylene. In that case, the ethylene (co) polymer is 50 to 90% by weight, preferably 60 to 80% by weight, 10 to 50% by weight, preferably 20 to 40% by weight of high-pressure low-density polyethylene.
難燃剤としては水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の金属水和酸化物を挙げることができる。無機フィラーとしては、炭酸カルシウム、タルク、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム等を挙げることができる。ポリオレフィン樹脂組成物に難燃剤および／または無機フィラーを含む場合、ポリオレフィン樹脂１００重量部当たり難燃剤および／または無機フィラーを２０〜１５０重量部、好ましくは３０〜１２０重量部、より好ましく３０〜９０重量部配合することができる。 Examples of the flame retardant include metal hydrated oxides such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide. Examples of the inorganic filler include calcium carbonate, talc, barium sulfate, magnesium sulfate and the like. When the polyolefin resin composition contains a flame retardant and / or an inorganic filler, 20 to 150 parts by weight, preferably 30 to 120 parts by weight, more preferably 30 to 90 parts by weight of the flame retardant and / or inorganic filler per 100 parts by weight of the polyolefin resin. Can be blended in part.
このような好ましい範囲の樹脂組成物を発泡樹脂層（Ｂ）とすることで、本発明のポリオレフィンフィルムとの接着強度が向上し、これらの層間に接着剤等の接着層が不要となり、難燃性、衛生性の面から好ましい。このような樹脂組成物には、本発明の壁紙としての性能を損なわない範囲で、必要に応じて他の合成樹脂やゴム、または酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、結晶核剤等、顔料、塩酸吸収剤等の添加物を含んでいてもよい。 By setting the resin composition in such a preferable range as the foamed resin layer (B), the adhesive strength with the polyolefin film of the present invention is improved, and an adhesive layer such as an adhesive is not required between these layers, and flame retardant From the viewpoint of safety and hygiene. In such a resin composition, as long as it does not impair the performance as wallpaper of the present invention, other synthetic resins and rubbers, or antioxidants, heat stabilizers, weathering stabilizers, slip agents, antiseptics as necessary. It may contain additives such as blocking agents, crystal nucleating agents, pigments, hydrochloric acid absorbents and the like.
また、前記ポリオレフィン樹脂組成物の各成分および必要に応じて各種添加剤を、例えばヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、タンブラーミキサー、ロールや押出機等の混合機でブレンドした後、カレンダー成形、Ｔ−ダイ成形等の公知のシート成形機に供し、シートとすることが可能である。 Further, after blending each component of the polyolefin resin composition and various additives as required, for example, with a mixer such as a Henschel mixer, a Banbury mixer, a tumbler mixer, a roll or an extruder, calender molding, T-die molding It can be used for a known sheet forming machine such as a sheet.
このような樹脂層に発泡剤を添加し、発泡温度および圧力条件下におくことによって発泡させることで、発泡樹脂層となる。発泡樹脂層の製造方法としては、予め発泡剤を添加
した樹脂組成物から一旦未発泡シートを成形し、その後温度を上げて発泡樹脂シートへと変える方法を採用してもよく、または発泡剤を添加した樹脂組成物から直接発泡樹脂シートを得る方法であってもよい。
A foaming resin layer is obtained by adding a foaming agent to such a resin layer and foaming it by placing it under a foaming temperature and pressure condition. As a method for producing the foamed resin layer, a method may be employed in which a non-foamed sheet is once formed from a resin composition to which a foaming agent has been added in advance, and then the temperature is raised to change to a foamed resin sheet. The method of obtaining a foamed resin sheet directly from the added resin composition may be used.
使用可能な発泡剤としては、発泡樹脂シートの成形方法および成形温度を基準にして、化学発泡剤およびガス発泡剤（物理発泡剤）の中から適宜選ばれる。
化学発泡剤としては、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、ベンゾスルホニルヒドラジド、トルエンスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ‘−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）等のヒドラジド化合物、ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物、またはこれらの混合物等を例示することができ、これらは成形条件でそれ自身が分解して発泡成形用にガスを発生するものである。また、必要に応じてこれらの発泡剤とともに発泡助剤を使用してもよい。発泡助剤としては、酸化亜鉛、ステアリン酸亜鉛等の亜鉛化合物、サリチル酸、フタル酸、しゅう酸等の有機酸などが挙げられる。
The foaming agent that can be used is appropriately selected from chemical foaming agents and gas foaming agents (physical foaming agents) based on the molding method and molding temperature of the foamed resin sheet.
Chemical foaming agents include azo compounds such as azodicarbonamide and azobisisobutyronitrile, hydrazide compounds such as benzosulfonyl hydrazide, toluenesulfonyl hydrazide, p, p'-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide), dinitrosopentamethylenetetramine Nitroso compounds such as these, or a mixture thereof, etc., and these decompose by themselves under molding conditions to generate gas for foam molding. Moreover, you may use a foaming adjuvant with these foaming agents as needed. Examples of the foaming aid include zinc compounds such as zinc oxide and zinc stearate, and organic acids such as salicylic acid, phthalic acid, and oxalic acid.
ガス発泡剤（物理発泡剤）としては、炭酸ガス、ジフルオロジクロロメタンのようなハロゲン化炭化水素、ブタン、ペンタン、ヘキサン、シクロブタン、シクロヘキサン等の炭化水素を例示することができ、これらは成形条件下でそれ自身がガスとなり、発泡成形に寄与するものである。ガス発泡剤（物理発泡剤）としては炭酸ガス、ブタンガス、フロンガスなどが適切である。発泡剤は、一種類を使用しても、あるいは複数種を併用してもかまわない。 Examples of the gas foaming agent (physical foaming agent) include hydrocarbons such as carbon dioxide, halogenated hydrocarbons such as difluorodichloromethane, butane, pentane, hexane, cyclobutane, and cyclohexane. It itself becomes a gas and contributes to foam molding. As the gas foaming agent (physical foaming agent), carbon dioxide gas, butane gas, chlorofluorocarbon gas and the like are suitable. One type of foaming agent may be used, or a plurality of types may be used in combination.
発泡シートの成形に際して、発泡剤を添加した樹脂組成物から一旦未発泡樹脂シートをロールまたはＴ−ダイを用いて成形し、その後その樹脂シートを発泡成形条件下に移すことによって発泡樹脂シートを製造する方法の場合には、ガス発泡剤よりも化学発泡剤の使用が好ましい。発泡成形については、エアーオーブンや加熱ロールの使用によって行うことができる。 When forming a foamed sheet, an unfoamed resin sheet is once formed from a resin composition to which a foaming agent has been added using a roll or a T-die, and then the resin sheet is transferred to foaming conditions to produce a foamed resin sheet. In the case of this method, it is preferable to use a chemical foaming agent rather than a gas foaming agent. The foam molding can be performed by using an air oven or a heating roll.
一方、樹脂組成物を押出機へ供給するとともに発泡剤を押出機の別の供給口から圧入して、ダイから直接発泡樹脂シートを成形する場合には、一般にガス発泡剤（物理発泡剤）が使用される。また、予め化学発泡剤を添加した樹脂組成物を押出機に供給し、同様にダイから直接発泡樹脂シートを引き取ることもできる。公知の発泡剤を添加し、発泡させることにより本発明の壁紙の発泡樹脂層（Ｂ）となる。発泡樹脂層（Ｂ）の厚みとしては、通常０．１〜２ｍｍ、好ましくは０．２〜１ｍｍである。発泡シート層（発泡樹脂層（Ｂ））表面には印刷により、あるいはエンボス加工、シボ加工により壁紙としてのデザインが施される。 On the other hand, when a resin composition is supplied to an extruder and a foaming agent is press-fitted from another supply port of the extruder to form a foamed resin sheet directly from a die, a gas foaming agent (physical foaming agent) is generally used. used. Moreover, the resin composition which added the chemical foaming agent previously can be supplied to an extruder, and a foamed resin sheet can also be taken out from a die | dye similarly. The foamed resin layer (B) of the wallpaper of the present invention is obtained by adding a known foaming agent and foaming. As thickness of a foamed resin layer (B), it is 0.1-2 mm normally, Preferably it is 0.2-1 mm. The surface of the foamed sheet layer (foamed resin layer (B)) is designed as wallpaper by printing, embossing or embossing.
このようにして得られる発泡樹脂シートは、前述の紙等の基材（Ａ）と積層することによって本発明の構成の一部である積層体となる。
基材（Ａ）と発泡樹脂層（Ｂ）との積層体の製造は、例えば紙基材の上に予め発泡成形させた樹脂シートを重ね、両層間に接着剤を使用して積層してもよく、あるいは溶融ポリエチレン樹脂等を層間に押出すことによって圧着積層することもできる。また、別の方法として、紙基材の上に予め成形された未発泡の樹脂シートを積層接着しておき、あるいは紙基材上へ未発泡樹脂シートをラミネートして、その後この積層体を加熱炉や加熱ロールに通す等の発泡条件下におくことによって発泡させ、紙基材上に発泡樹脂シートが積層した積層体を得ることができる。その他に、紙基材上に、発泡剤を添加した樹脂組成物を押出機またはカレンダーロールから直接ラミネートして積層することもできる。
The foamed resin sheet thus obtained becomes a laminate which is a part of the structure of the present invention by being laminated with the base material (A) such as the paper described above.
The production of the laminate of the base material (A) and the foamed resin layer (B) can be performed, for example, by laminating a resin sheet previously foam-molded on a paper base material and laminating using an adhesive between both layers. Alternatively, it can be laminated by extruding a molten polyethylene resin or the like between the layers. As another method, an unfoamed resin sheet molded in advance on a paper substrate is laminated and bonded, or an unfoamed resin sheet is laminated on the paper substrate, and then the laminate is heated. It is possible to obtain a laminate in which a foamed resin sheet is laminated on a paper substrate by placing the foamed material under a foaming condition such as passing through a furnace or a heating roll. In addition, a resin composition to which a foaming agent is added can be directly laminated on a paper base material from an extruder or a calender roll.
本発明における壁紙は、前記積層体の発泡樹脂層（Ｂ）に、さらに前述した本発明の建材用ポリオレフィンフィルムを積層することによって得られる。
ポリオレフィンフィルムと発泡樹脂層（Ｂ）とを積層する方法としては、両層の間に接着剤を使用するドライラミネーション法、ポリオレフィンフィルムおよび／または発泡樹脂層を加熱ロール等で加熱して熱により積層する方法、またはポリオレフィンフィルムの原料樹脂をダイスより押出し、溶融樹脂の状態にて発泡樹脂層と積層する押出ラミネーション法が使用できる。その他に、ポリオレフィンフィルムの原料樹脂と、発泡樹脂層に用いる樹脂組成物とを共押出法により積層することもできる。これらの中で、積層後の壁紙においてもカールが少なく、また接着強度も高いことから押出ラミネーション法や加熱ロールによる積層方法が好ましく使用できる。また、予め未発泡樹脂層にポリオレフィンフィルムを積層し、その後発泡させ、本発明の壁紙とすることもできる。
The wallpaper in the present invention is obtained by further laminating the above-described polyolefin film for building materials of the present invention on the foamed resin layer (B) of the laminate.
As a method of laminating the polyolefin film and the foamed resin layer (B), a dry lamination method using an adhesive between both layers, a polyolefin film and / or a foamed resin layer are heated by a heating roll or the like, and laminated by heat. Or an extrusion lamination method in which a raw material resin of a polyolefin film is extruded from a die and laminated with a foamed resin layer in a molten resin state. In addition, the raw material resin of the polyolefin film and the resin composition used for the foamed resin layer can be laminated by a co-extrusion method. Among these, since the curl is less in the wallpaper after lamination and the adhesive strength is high, the lamination method using an extrusion lamination method or a heating roll can be preferably used. Alternatively, a polyolefin film may be laminated on the unfoamed resin layer in advance, and then foamed to obtain the wallpaper of the present invention.
次に実施例によって本発明を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
［製造例１］
ＭＦＲ（１９０℃）が３．６ｇ／１０分、密度が０．８６０ｇ／ｃｍ3のエチレン・１
−ブテンランダム共重合体（１−ブテン含量１９モル％）７０重量％、ＭＦＲ（１９０℃）が９．５ｇ／１０分、密度が０．９１７ｇ／ｃｍ3の高圧法低密度ポリエチレン３０重
量％、これら１００重量部に対して、平均粒子径が３．４μｍである炭酸カルシウム７０重量部、さらに発泡剤としてアゾジカルボンアミド５重量部を加え、４０ｍｍφの押出機を兼備えたＴ−ダイ成形機にて、ダイス温度１４０℃で厚み１３０μｍの未発泡樹脂シートを得た。得られた未発泡樹脂シートを目付量６５ｇ／ｍ2の紙基材（普通紙）に１４０
℃に加熱して貼り合わせた。さらにこれを２１０℃に設定した連続発泡炉に２分間通すことにより、発泡樹脂層の発泡倍率が４．５倍の積層体を得た。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited to this.
[Production Example 1]
Ethylene with an MFR (190 ° C.) of 3.6 g / 10 min and a density of 0.860 g / cm 3
- butene random copolymer (1-butene content of 19 mol%) 70 wt%, MFR (190 ° C.) is 9.5 g / 10 min, high-pressure process the density of 0.917 g / cm 3 low-density polyethylene 30 wt%, To these 100 parts by weight, a T-die molding machine equipped with a 40 mmφ extruder with 70 parts by weight of calcium carbonate having an average particle size of 3.4 μm and 5 parts by weight of azodicarbonamide as a foaming agent. Thus, an unfoamed resin sheet having a die temperature of 140 ° C. and a thickness of 130 μm was obtained. The obtained unfoamed resin sheet was applied to a paper substrate (plain paper) having a basis weight of 65 g / m 2.
It was heated to 0 ° C. and bonded. Further, this was passed through a continuous foaming furnace set at 210 ° C. for 2 minutes to obtain a laminate having a foamed resin layer with a foaming ratio of 4.5 times.
［製造例２］
直径１００ｍｍの丸ダイを兼備えたインフレーション成形機に、密度０．９２２ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（１９０℃）が２．５ｇ／１０分のエチレン・１−ヘキセン共重合体（ＬＬ
ＤＰＥ−ｘ１）（メタロセン触媒で製造）４０重量％、密度０．９５４ｇ／ｃｍ3、ＭＦ
Ｒ（１９０℃）が０．９５ｇ／１０分の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ｘ２）２０重量％、密度０．９２１ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（１９０℃）が０．３５ｇ／１０分の高圧法ポリ
エチレン（ＬＤＰＥ−ｘ３）４０重量％からなる組成物を使用し、樹脂温１９０℃、ブロー比２．０にて厚み１６μｍのポリオレフィンフィルムを得た。得られたフィルムのグロス値（６０度）およびフィルム厚み２０μｍにて測定した内部ヘイズを表−１に示す。
[Production Example 2]
An ethylene / 1-hexene copolymer (LL) having an density of 0.922 g / cm 3 and MFR (190 ° C.) of 2.5 g / 10 min in an inflation molding machine having a round die having a diameter of 100 mm.
DPE-x1) (manufactured with metallocene catalyst) 40% by weight, density 0.954 g / cm 3 , MF
High-density polyethylene (HDPE-x2) 20% by weight with R (190 ° C) of 0.95 g / 10 min, density of 0.921 g / cm 3 , and MFR (190 ° C) of 0.35 g / 10 min with high pressure polyethylene ( LDPE-x3) A composition comprising 40% by weight was used to obtain a polyolefin film having a thickness of 16 μm at a resin temperature of 190 ° C. and a blow ratio of 2.0. Table 1 shows the gloss value (60 degrees) of the obtained film and the internal haze measured at a film thickness of 20 μm.
［実施例１］
製造例１で得られた発泡樹脂層に、製造例２で得られたポリオレフィンフィルムを加熱エンボス加工ロール（由利ロール（株）製）を用いて温度１０５℃、圧力（線圧）１ｔ、回転速度５ｍ／ｍｉｎの条件で積層させて壁紙サンプルを作成した。得られた壁紙の評価結果（耐傷つき性、接着強度、カール）を表−１に示す。
[Example 1]
The foamed resin layer obtained in Production Example 1 is coated with the polyolefin film obtained in Production Example 2 using a heated embossing roll (manufactured by Yuri Roll Co., Ltd.) at a temperature of 105 ° C., a pressure (linear pressure) of 1 t, and a rotation speed. A wallpaper sample was prepared by laminating under the condition of 5 m / min. Table 1 shows the evaluation results (scratch resistance, adhesive strength, curl) of the obtained wallpaper.
耐傷つき性 ： 壁紙の裏と表とを擦り合わせ、ポリオレフィンフィルム面を観察し、傷付き性評価とした。
接着強度 ： 壁紙サンプル表面に一定荷重（０．２ＭＰａ）の圧力で市販のガムテープを接着させた。これを剥離させたとき壁紙の表面状態を評価した。
カール ： 壁紙サンプルのＴＤ方向における反り具合を観察し、カールの評価とした。
Scratch resistance: The back of the wallpaper and the front were rubbed together, the polyolefin film surface was observed, and scratch resistance was evaluated.
Adhesive strength: A commercially available gummed tape was adhered to the wallpaper sample surface at a constant load (0.2 MPa). When this was peeled off, the surface condition of the wallpaper was evaluated.
Curling: The degree of warpage of the wallpaper sample in the TD direction was observed to evaluate curl.
［実施例２〜５、比較例１］
表−１記載の組成によるポリオレフィンフィルム（製造方法は製造例２と同じ）を使用したこと以外は実施例１と同様にして壁紙を得た。得られた壁紙の評価結果を表−１に示す。
[Examples 2 to 5, Comparative Example 1]
A wallpaper was obtained in the same manner as in Example 1 except that a polyolefin film having the composition described in Table 1 (the production method was the same as in Production Example 2) was used. The evaluation results of the obtained wallpaper are shown in Table-1.
本発明のポリオレフィンフィルムは、強度（耐傷つき性）・基材との接着性に優れるため、壁紙の表面保護フィルムとして適している。また本発明のポリオレフィンフィルムは従来のものよりも光沢が低いことから、これを用いることで風合いに優れた表面保護壁紙が可能となる。 Since the polyolefin film of the present invention is excellent in strength (scratch resistance) and adhesion to a substrate, it is suitable as a surface protective film for wallpaper. Further, since the polyolefin film of the present invention has a lower gloss than the conventional film, a surface protective wallpaper having an excellent texture can be obtained by using the polyolefin film.
Claims (5)
密度が０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ3の高圧法低密度ポリエチレン（Ｘ３）０〜６０
重量％および無機フィラー（Ｙ）０〜２０重量％（但し、Ｘ２、Ｘ３のうち、少なくとも一つは０重量％では無い）からなる組成物で形成される建材表皮用ポリオレフィンフィルム。 20 to 90% by weight of an ethylene copolymer (X1) having a melting point of 80 to 140 ° C., 0 to 50% by weight of high density polyethylene (X2) having a density of 0.940 to 0.970 g / cm 3 ,
High pressure low density polyethylene (X3) 0-60 having a density of 0.910-0.930 g / cm 3
A polyolefin film for building material skin formed of a composition comprising: wt% and inorganic filler (Y) 0 to 20 wt% (however, at least one of X2 and X3 is not 0 wt%).
３のいずれかに記載のポリオレフィンフィルムが積層されてなることを特徴とする壁紙。 A foamed resin layer of a laminate in which a foamed resin layer (B) formed from a vinyl chloride resin, a polyolefin resin, or a polyolefin resin composition is laminated on the substrate (A),
A wallpaper comprising the polyolefin film according to any one of 3 laminated thereon.
からなるポリオレフィン樹脂組成物であることを特徴とする請求項４記載の壁紙。 The wallpaper according to claim 4, wherein the foamed resin layer (B) is a polyolefin resin composition comprising an ethylene-based (co) polymer and a flame retardant and / or an inorganic filler.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004201160A JP2006022197A (en) | 2004-07-07 | 2004-07-07 | Polyolefin film for building material coating and wallpaper using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004201160A JP2006022197A (en) | 2004-07-07 | 2004-07-07 | Polyolefin film for building material coating and wallpaper using the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2006022197A true JP2006022197A (en) | 2006-01-26 |
Family
ID=35795711
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004201160A Pending JP2006022197A (en) | 2004-07-07 | 2004-07-07 | Polyolefin film for building material coating and wallpaper using the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2006022197A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6450486B1 (en) * | 2018-04-13 | 2019-01-09 | 株式会社旭パック | Polyethylene sheet, composite sheet and method for producing polyethylene sheet |
| JP2020163778A (en) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | 凸版印刷株式会社 | Method for producing non-flammable sheet and non-flammable sheet |
-
2004
- 2004-07-07 JP JP2004201160A patent/JP2006022197A/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6450486B1 (en) * | 2018-04-13 | 2019-01-09 | 株式会社旭パック | Polyethylene sheet, composite sheet and method for producing polyethylene sheet |
| JP2019183054A (en) * | 2018-04-13 | 2019-10-24 | 株式会社旭パック | Polyethylene sheet, composite sheet, and method for producing polyethylene sheet |
| JP2020163778A (en) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | 凸版印刷株式会社 | Method for producing non-flammable sheet and non-flammable sheet |
| JP7434720B2 (en) | 2019-03-29 | 2024-02-21 | Ｔｏｐｐａｎホールディングス株式会社 | Method of manufacturing non-combustible sheet and non-combustible sheet |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4160874B2 (en) | Wallpaper and manufacturing method thereof | |
| JP4184502B2 (en) | Decorative sheet | |
| JP5056889B2 (en) | Foamed wallpaper with high adhesion between paper substrate and resin layer | |
| JP4493000B2 (en) | Polyolefin resin foam sheet | |
| JP2008239635A (en) | Antistatic resin composition and multilayer sheet made of thermoplastic resin | |
| JP4458905B2 (en) | Foamed polyethylene resin packaging container and method for producing the same | |
| JP2002219781A (en) | Laminated expanded molding of polypropylene resin, laminated foam used for manufacture of laminated expanded molding, and manufacturing method for laminated foam | |
| JP2006022197A (en) | Polyolefin film for building material coating and wallpaper using the same | |
| JP3992926B2 (en) | Wallpaper using resin composition | |
| JP2006037259A (en) | Polyolefin film for surface skin of building material and wallpaper produced by using the same | |
| JP4365549B2 (en) | Easy peelable multilayer resin stretched film | |
| WO1999014266A1 (en) | Resin material for foam molding, foamed sheet obtained therefrom, and process for producing the same | |
| JP4369311B2 (en) | Soft film and its use | |
| JPH11172582A (en) | Flame-retardant non-halogenated polyolefin immitation leather | |
| JP2006097192A (en) | Wall paper | |
| JP2001261906A (en) | Thermoplastic resin composition, method for producing the same and its use | |
| JP4560678B2 (en) | Foamed wallpaper with high adhesion between paper substrate and resin layer | |
| JP2005154519A (en) | Resin composition and its molded product | |
| JP2005188010A (en) | Wall paper | |
| WO2019188201A1 (en) | Foamed multilayer sheet and unfoamed multilayer sheet | |
| JP6607064B2 (en) | Multilayer resin sheet, laminate sheet, method for producing multilayer resin sheet, method for producing laminate sheet, and method for producing foamed wallpaper | |
| JPH09504482A (en) | Composite products for use as floor or wall coverings or as interior parts in the automotive sector and methods for their production | |
| JP2007131766A (en) | Polypropylene-based resin foamed sheet, polypropylene-based resin laminated foamed sheet and container obtained by thermally molding the same | |
| JP4059576B2 (en) | Resin material for foam molding and foam sheet | |
| JP2004027149A (en) | Resin composition and its use |