JP2003300282A - Hydrophilic film laminate - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an outside mirror or a washstand mirror which has excellent defogging properties, self-cleanability and wear resistance irrespective of a fine weather, a rainy weather, a day or a night. <P>SOLUTION: A hydrophilic film laminate 1 such as a mirror, a window glass or the like comprises a silica-containing acrylic resin coating layer 4 which satisfies physical properties of (1) a hard pencil hardness of the coating layer of 2H or more, (2) a hydrophilic property of a contact angle of the coating layer with water of 10° or less, and (3) a haziness of the coating layer of 5% of less, on a surface of a glass base material 5. Since raindrops adhered to the layer 4 instantaneously spread as a thin water membrane, a visual field is not shielded. Further, the mirror is not fogged by an exhaled air or steam of a hot spring. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、車輛用のアウトサ
イドミラ−、サイドガラス、リアガラスおよびル−ムミ
ラ−、建築構造物の窓ガラス、浴室用鏡、洗面鏡、温室
栽培用ハウス材、光学レンズなどに使用されるガラス基
材の表面に親水性樹脂膜を設けた積層体に関する。ここ
で親水性とは、物質の表面上に付着した水を弾かずに馴
染んだ状態にする性質のことで、物質表面と水滴の接触
角が１０度以下と小さいと水は一様の膜状に広がる。弾
く場合は接触角が大きく、物質表面上の水は水滴のまま
に留まる。本発明のこの親水性膜積層体は、耐磨耗性、
防曇性、水滴付着防止性、水洗浄性に優れた表面層を有
する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an outside mirror for vehicles, a side glass, a rear glass and a room mirror, a window glass of a building structure, a bathroom mirror, a wash mirror, a greenhouse cultivation greenhouse material, and an optical lens. The present invention relates to a laminated body in which a hydrophilic resin film is provided on the surface of a glass substrate used for, for example. Here, the hydrophilic property means a property that water adhering to the surface of a substance is made into a familiar state without being repelled, and if the contact angle between the substance surface and a water droplet is as small as 10 degrees or less, the water has a uniform film shape. Spread to. When repelled, the contact angle is large, and the water on the surface of the substance remains as a water drop. This hydrophilic film laminate of the present invention has abrasion resistance,
It has a surface layer with excellent anti-fog properties, water drop adhesion prevention properties, and water washability.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ガラス製品の基材表面に防曇性を付与す
る手段として次のからの手段が提案され、、お
よびは実用化されている。 界面活性剤水溶液を塗布、乾燥してガラス製品の基材
表面に界面活性剤膜を形成する。2. Description of the Related Art The following means have been proposed and put to practical use as means for imparting antifogging property to the surface of a substrate of glass products. An aqueous surfactant solution is applied and dried to form a surfactant film on the surface of the glass product substrate.

【０００３】ガラス製品の基材表面にポバ−ル、ビニ
ルシラン変性ポリプロピレン、エチレン・酢酸ビニル共
重合体等のホットメルト接着フィルムを加熱・圧着して
保護フィルム層を形成し、この保護フィルム層上に、
（Ａ）アクリル酸カリウム水溶液１０〜５０重量％、
（Ｂ）親水性のモノエチレン性不飽和単量体（例えばＮ
−ビニル−２−ピロリドン）２０〜６０重量％、および
（Ｃ）官能基を３個以上有するアクリル系単量体（例え
ば、トリメチロ−ルプロパントリアクリレ−ト、ジペン
タエリスリト−ルヘキサアクリレ−ト）１０〜５０重量
％の混合物１００重量部に、光増感剤を０．５〜２重量
部配合し、これを必要によりイソプロピルアルコ−ル
（有機溶剤）に溶解した光硬化性コ−ト剤を塗布し、つ
いで電子線または紫外線を照射してガラス基材の表面に
数ミクロン厚みの鉛筆硬度２Ｈから３Ｈの光硬化アクリ
ル系樹脂コ−ト層を設ける（特開平７−４８１４８号公
報）。A hot melt adhesive film such as POVAL, vinylsilane-modified polypropylene, ethylene / vinyl acetate copolymer, etc. is heated and pressure-bonded on the surface of the substrate of the glass product to form a protective film layer. To
(A) 10 to 50% by weight of aqueous potassium acrylate solution,
(B) Hydrophilic monoethylenically unsaturated monomer (for example, N
-Vinyl-2-pyrrolidone) 20 to 60% by weight, and (C) an acrylic monomer having 3 or more functional groups (for example, trimethylolpropane triacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate) ) 0.5 to 2 parts by weight of a photosensitizer is added to 100 parts by weight of a mixture of 10 to 50% by weight, and if necessary, this is dissolved in isopropyl alcohol (organic solvent) as a photocurable coating agent. Then, a glass substrate is irradiated with an electron beam or an ultraviolet ray to form a photocuring acrylic resin coat layer having a pencil hardness of 2H to 3H having a thickness of several microns (JP-A-7-48148).

【０００４】例えばナノ酸化チタン結晶粒子や酸化亜
鉛結晶粒子などの光半導体粒子（光触媒）を含有するコ
−ト層をガラス基材表面に設ける（特開平９−２２７１
６１号、特開２００１−２５３００７号、特開２００２
−６９３６１号公報など）。 吸水性ポリマ−と無機ポリマ−を成分とする薄い膜を
接眼ガラスに設ける（雑誌「日経メカニカル」、１９９
８年５月号）。For example, a coat layer containing photo-semiconductor particles (photocatalyst) such as nano-titanium oxide crystal particles and zinc oxide crystal particles is provided on the surface of a glass substrate (Japanese Patent Laid-Open No. 9-2271).
61, JP 2001-253007 A, 2002
-69361 publication). A thin film containing a water-absorbent polymer and an inorganic polymer is provided on the eyepiece glass (Magazine "Nikkei Mechanical", 199).
May 8 issue).

【０００５】前者の界面活性剤膜層を形成する手段は
安価で、かつ、水接触角が０度と小さく、防曇効果が優
れるものであるが、持久力が弱く、また、水により容易
に流し落され、防曇性を失う欠点がある。The former means for forming a surfactant film layer is inexpensive, has a small contact angle with water of 0 degree, and has an excellent anti-fogging effect, but has a weak endurance and is easily wet with water. It has the drawback of being washed away and losing its anti-fog properties.

【０００６】の光硬化アクリル系樹脂コ−ト層は、耐
磨耗性、防曇性に優れるが、水に湿潤時、耐磨耗性が低
下し、布で擦ったときに傷がつきやすい欠点がある。The photo-curing acrylic resin coat layer (1) has excellent abrasion resistance and anti-fogging property, but the abrasion resistance decreases when wet with water, and is easily scratched when rubbed with a cloth. There are drawbacks.

【０００７】の手段として、光半導体粒子（光触媒）
を含有する親水性コ−ト層を設けた窓ガラスが特開平９
−２２７１６１号、特開２００１−２１９４９６号、特
開２００１−２７７４１８号、特開２００１−２５３０
０７号公報に、洗面鏡、車輛用ミラ−基材表面に光半導
体粒子（光触媒）を含有するコ−ト層を設けた親水性鏡
が特開平９−２２４７９３号、同９−２３０１１８号、
特開２００１−３９２２０号、特開２００１−２１９４
９６号、特開２００１−２７７４１８号、特開２００１
−２５３００７号、特開２００２−６９３６１号公報に
開示される。As means of, photo-semiconductor particles (photocatalyst)
A window glass provided with a hydrophilic coating layer containing ss
-227161, JP 2001-219496 A, JP 2001-277418 A, JP 2001-2530 A.
No. 07, No. 9-224793 and No. 9-230118, a hydrophilic mirror having a wash mirror and a coating layer containing optical semiconductor particles (photocatalyst) on the surface of a mirror substrate for vehicles is disclosed.
JP 2001-39220 A, JP 2001-2194 A
96, JP 2001-277418 A, JP 2001 A
No. 253007 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-69361.

【０００８】この光半導体結晶粒子を含有する親水性層
は、太陽光、蛍光灯、室内電球などから光半導体結晶粒
子の伝導電子帯と価電子帯との間のエネルギ−ギャップ
よりも大きいエネルギ−（すなわち短い波長）の光照射
を受けて価電子帯中の電子の励起が生じて伝導電子と正
孔を生成して初めて滑走面を形成している膜に親水性を
発揮できる。The hydrophilic layer containing the photo-semiconductor crystal particles has an energy larger than the energy gap between the conduction electron band and the valence band of the photo-semiconductor crystal particles from sunlight, a fluorescent lamp, an indoor light bulb and the like. Only when the electrons in the valence band are excited by the irradiation with light (that is, having a short wavelength) to generate conduction electrons and holes, the hydrophilicity can be exhibited in the film forming the sliding surface.

【０００９】この親水性膜は、光を照射しなければ親水
性を発揮せず、しかも親水性の度合いも照射時間に左右
され、照射時間が長いほど膜の親水性は向上する。この
光半導体結晶粒子を含有する親水性層を設けた積層体
は、３８μｍ厚みのニ軸延伸ポリエチレンテレフタレ−
ト表面に数μｍの光半導体粒子含有焼き付け層を、裏面
に数μｍの粘着剤層を設けた積層体がサイドミラ−、リ
アウインドウ、サイドウインドウ用にハイドロプロテク
トフィルムの商品名で東陶機器株式会社より市販されて
いる。This hydrophilic film does not exhibit hydrophilicity unless it is irradiated with light, and the degree of hydrophilicity also depends on the irradiation time. The longer the irradiation time, the more hydrophilic the film. The laminate provided with the hydrophilic layer containing the photo-semiconductor crystal particles has a thickness of 38 μm of biaxially stretched polyethylene terephthalate.
Toho Kikai Co., Ltd. is a laminated product with a baking layer containing optical semiconductor particles of several μm on the front surface and an adhesive layer of several μm on the back surface for the side mirrors, rear windows and side windows. More commercially available.

【００１０】また、補修用の光触媒含有水生アクリルシ
リコンコ−ト剤は、ハイドロプロテクトコ−ト剤−親水
ガラスコ−ト剤、ハイドロプロテクトコ−ト剤−親水ガ
ミラ−スプレ−の商品名で東陶機器株式会社より市販さ
れている。Further, the photocatalyst-containing aquatic acrylic silicone coating agent for repairing is Toto under the trade name of hydro-protecting coating agent-hydrophilic glass coating agent, hydro-protecting coating agent-hydrophilic gamira spray. It is commercially available from Equipment Co., Ltd.

【００１１】のキャノンの防曇光学レンズを付したア
イピ−スは、文字を拡大して読むのに便利であるが、親
水性膜が水で湿潤した時、耐磨耗性が低下し、布で擦っ
たときに傷がつきやすい欠点がある。The eyepiece equipped with Canon's anti-fog optical lens is convenient for enlarging and reading the characters, but when the hydrophilic film is wet with water, the abrasion resistance decreases, and It has the drawback of being easily scratched when rubbed with.

【００１２】さらに、裏面に粘着剤層を有し、表面に界
面活性剤を含有する防曇性フィルム層を設け、その防曇
性フィルム層の表面を保護フィルムで被覆した鏡、ガラ
ス面の曇り防止フィルムも市販されているが、傷がつき
やすく、寿命も３〜６ヶ月と短い。Furthermore, an antifogging film layer having a pressure-sensitive adhesive layer on the back side and a surfactant is provided on the front surface, and the surface of the antifogging film layer is covered with a protective film. Although a protective film is commercially available, it is easily scratched and has a short life of 3 to 6 months.

【００１３】[0013]

【発明が解決しようとする課題】前者の光硬化親水性
アクリル系樹脂膜は、鉛筆硬度がＨ〜２Ｈと耐磨耗性に
優れるが、水接触角が３０〜３４度と大きく、防曇性効
果は呈するが、水滴を一様の水膜状にすばやく広げる効
果は小さく、かつ、セルフ洗浄性に欠ける。The former photocurable hydrophilic acrylic resin film is excellent in abrasion resistance with a pencil hardness of H to 2H, but has a large water contact angle of 30 to 34 degrees and is antifogging. The effect is exhibited, but the effect of quickly spreading water droplets into a uniform water film is small, and the self-cleaning property is lacking.

【００１４】後者の光半導体結晶粒子を含有する親水
性層は、一様の水膜となるので視界確保でき、また、冬
の寒い時期でもサイドウインドウガラス、リアウインド
ウガラスが曇らない利点を有する。しかし、光触媒は光
の照射を受けなければ親水性を発揮しない。それゆえ、
夜間自動車運転時においては光エネルギ−が供給される
量は極めて少量で、水接触角が１０度以下となった際は
親水性を発揮できなく、アウトサイドミラ−、ウインド
ウグラスに水滴が付着、あるいは吐く息でウインドガラ
スが曇って視界が遮られる。また、光触媒含有焼き付け
層は、暫時磨耗して親水性機能が低下していく。アウト
サイドミラ−では、半年も経過すれば親水性効果が発揮
できなくなる。The latter hydrophilic layer containing photo-semiconductor crystal particles has an advantage that the visibility can be secured because it forms a uniform water film, and the side window glass and rear window glass do not become cloudy even in the cold season of winter. However, the photocatalyst does not exhibit hydrophilicity unless it is irradiated with light. therefore,
When driving a car at night, the amount of light energy supplied is extremely small, and when the water contact angle is 10 degrees or less, hydrophilicity cannot be exhibited, and water drops adhere to the outside mirror and window glass. Or breathing out may obscure the windshield and block your view. Further, the photocatalyst-containing baking layer is worn for a while and the hydrophilic function is deteriorated. Outside Miller will not be able to exert its hydrophilic effect after half a year.

【００１５】このための補修用の光触媒含有水生アクリ
ルシリコンコ−ト剤は、東陶機器株式会社の２００２年
３月５日付ホ−ムペイジによると、３ヶ月親水性効果が
持続できると記載する。According to the homepage dated March 5, 2002 of Totoki Kiki Co., Ltd., a repairing photocatalyst-containing aquatic acrylic silicone coating agent for this purpose describes that the hydrophilic effect can be maintained for 3 months.

【００１６】本発明は、親水性膜の素材として、耐磨耗
性、水接触角が１０度以下の親水性、優れた透明性（霞
み度が低い）を与えるシリカ含有光硬化性アクリル系樹
脂コ−ト剤を使用し、３年以上の親水性、耐磨耗性を保
持できるガラス積層体や鏡面フィルムを提供することを
目的とする。The present invention uses, as a material for a hydrophilic film, a silica-containing photocurable acrylic resin that provides abrasion resistance, hydrophilicity with a water contact angle of 10 degrees or less, and excellent transparency (low haze). It is an object of the present invention to provide a glass laminate or a mirror surface film which can maintain hydrophilicity and abrasion resistance for 3 years or more by using a coating agent.

【００１７】[0017]

【課題を解決するための手段】本発明の請求項１は、ガ
ラス基材の表面に次の物性を満たすシリカ含有アクリル
系樹脂コ−ト層が設けられていることを特徴とする、親
水性膜積層体を提供するものである。 （１）コ−ト層の鉛筆硬度は２Ｈ以上と硬い。 （２）コ−ト層の水との接触角が１０度以下である親水
性を有する。 （３）コ−ト層の霞み度は５％以下。According to a first aspect of the present invention, a silica-containing acrylic resin coat layer satisfying the following physical properties is provided on the surface of a glass base material, which is hydrophilic. A film stack is provided. (1) The pencil hardness of the coat layer is as hard as 2H or more. (2) The coat layer has hydrophilicity such that the contact angle with water is 10 degrees or less. (3) The haze of the coat layer is 5% or less.

【００１８】少なくとも３年の防曇性、耐磨耗性を有
し、水滴をすばやく一様の水膜にして視界を確保でき、
さらに吐く息や温泉、浴室、湯沸し器の水蒸気も一瞬に
して一様の水膜にして視界を確保でき、表面に付着した
石鹸や汚れも水や雨で簡単に流し落すことができるセル
フ洗浄性の親水性膜積層体であり、自動車のウインドウ
や建築物の窓ガラスとして有用である。It has anti-fogging property and abrasion resistance for at least 3 years, and can quickly form a uniform water film of water droplets to secure the visibility.
In addition, you can instantly create a uniform water film for water vapor from sighs, hot springs, bathrooms, and water heaters to ensure visibility, and easily wash off soap and dirt adhering to the surface with water or rain. And is useful as a window glass for automobiles and buildings.

【００１９】本発明の請求項２は、上記親水性膜積層体
のガラス基材が裏面に光反射コ−ト層を有する鏡である
ことを特徴とする。A second aspect of the present invention is characterized in that the glass base material of the hydrophilic film laminate is a mirror having a light reflection coating layer on the back surface.

【００２０】少なくとも３年の耐磨耗性に優れ、水滴を
すばやく一様の水膜にして視界を確保でき、さらに吐く
息や温泉、浴室の水蒸気も一瞬にして一様の水膜にして
視界を確保でき、表面に付着した石鹸や汚れも水や雨で
簡単に流し落すことができるセルフ洗浄性の親水性膜積
層体であり、自動車のアウトサイドミラ−、ル−ムミラ
−、浴室や洗面台の鏡として有用である。It has excellent abrasion resistance for at least 3 years and can quickly form a uniform water film of water droplets to secure the field of view. Furthermore, even breathing breath, hot springs, and steam in the bathroom can be instantly formed into a uniform film of water in the field of view. It is a self-cleaning hydrophilic film laminate that can secure the water vapor, and can easily wash off the soap and dirt adhering to the surface with water or rain.The outside mirror, the room mirror of the automobile, the bathroom or the bathroom It is useful as a mirror of a stand.

【００２１】本発明の請求項３は、前記親水性膜積層体
において、シリカ含有アクリル系樹脂コ−ト層が、アク
リル系樹脂膜１００重量部に対して水性コロイダルシリ
カ粒子 ３０〜６０重量部を分散して含有したものであ
り、アクリル系樹脂膜は、ａ）三官能以上のアクリロイ
ルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有する多官
能アクリル系ビニル単量体 ２５〜５０重量％と、ｂ）
その他のビニル単量体７５〜５０重量％の重合性ビニル
単量体を光重合させて得られたものであることを特徴と
する。According to a third aspect of the present invention, in the hydrophilic film laminate, the silica-containing acrylic resin coat layer comprises 30 to 60 parts by weight of aqueous colloidal silica particles per 100 parts by weight of the acrylic resin film. The acrylic resin film, which is dispersed and contained, comprises a) 25 to 50% by weight of a multifunctional acrylic vinyl monomer having a trifunctional or higher functional acryloyloxy group or a methacryloyloxy group, and b).
Another vinyl monomer is characterized by being obtained by photopolymerizing 75 to 50% by weight of a polymerizable vinyl monomer.

【００２２】膜形成原料のビニル単量体として三官能以
上のアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ
基を有する多官能アクリル系ビニル単量体を用いるの
で、光照射により三次元網目構造の硬化膜が形成され、
耐熱性、耐磨耗性に優れた膜を形成する。および水性コ
ロイダルシリカ粒子の親水性基、および前記多官能アク
リル系ビニル単量体として親水性の水酸基を有するペン
タエリスリト−ルヘキサアクリレ−ト、トリメチロ−ル
プロパントリアクリレ−トなどの多官能アクリル系ビニ
ル単量体を用いた際はこの水酸基も膜の表面に現れるの
で、親水性の良好な膜が得られる。膜中の水性コロイダ
ルシリカ粒子の存在により水と接触した場合でも膜の耐
磨耗性の低下は小さい。Since a polyfunctional acrylic vinyl monomer having a trifunctional or higher acryloyloxy group or a methacryloyloxy group is used as a vinyl monomer as a film forming raw material, a cured film having a three-dimensional network structure is formed by light irradiation. ,
Form a film with excellent heat resistance and abrasion resistance. And a polyfunctional acrylic system such as pentaerythritol hexaacrylate, trimethylolpropane triacrylate having a hydrophilic group of the aqueous colloidal silica particles and a hydrophilic hydroxyl group as the polyfunctional acrylic vinyl monomer. When a vinyl monomer is used, this hydroxyl group also appears on the surface of the film, so that a film having good hydrophilicity can be obtained. Due to the presence of the aqueous colloidal silica particles in the film, the wear resistance of the film is not significantly reduced even when the film comes into contact with water.

【００２３】本発明の請求項４は、前記親水性積層体に
おいて、シリカ粒子含有アクリル系樹脂コ−ト層が、ア
クリル系樹脂膜１００重量部に対して水性コロイダルシ
リカ粒子 ３０〜６０重量部を分散して含有したもので
あり、アクリル系樹脂膜は、 Ａ）二官能以上のアクリロイルオキシ基またはメタクリ
ロイルオキシ基を有する親水性多官能アクリル系ビニル
単量体 ５０〜１００重量％と、Ｂ）その他のビニル単
量体 ５０〜０重量％の重合性ビニル単量体を光重合さ
せて得られたものであることを特徴とする。According to a fourth aspect of the present invention, in the hydrophilic laminate, the silica particle-containing acrylic resin coat layer comprises 30 to 60 parts by weight of aqueous colloidal silica particles to 100 parts by weight of the acrylic resin film. The acrylic resin film, which is dispersed and contained, comprises: A) 50 to 100% by weight of a hydrophilic polyfunctional acrylic vinyl monomer having a bifunctional or more acryloyloxy group or a methacryloyloxy group, and B) other The vinyl monomer is obtained by photopolymerizing 50 to 0% by weight of a polymerizable vinyl monomer.

【００２４】膜形成原料のビニル単量体として二官能の
アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を
有する二官能アクリル系ビニル単量体を用いるので、光
照射により硬化して形成された硬化膜は、耐熱性、耐磨
耗性に優れる。また、水性コロイダルシリカ粒子の親水
性基、および前記二官能アクリル系ビニル単量体の親水
性基が膜の表面に現れるので、親水性の良好な膜が得ら
れる。および、膜中の水性コロイダルシリカ粒子の存在
により水と接触した場合でも膜の耐磨耗性の低下は小さ
い。Since a bifunctional acrylic vinyl monomer having a bifunctional acryloyloxy group or a methacryloyloxy group is used as a vinyl monomer as a film-forming raw material, a cured film formed by curing with light irradiation is heat resistant. Excellent in wear resistance and wear resistance. Further, since the hydrophilic group of the aqueous colloidal silica particles and the hydrophilic group of the bifunctional acrylic vinyl monomer appear on the surface of the film, a film having good hydrophilicity can be obtained. Further, even when the film comes into contact with water due to the presence of the aqueous colloidal silica particles in the film, the decrease in the abrasion resistance of the film is small.

【００２５】本発明の請求項５は、前記親水性膜積層体
が、厚み８〜１００μｍの熱可塑性樹脂フィルムの表面
に、アクリル系樹脂膜を形成するビニル単量体 １００
重量部と、水性コロイダルシリカ粒子を固型分量で３０
〜６０重量部、光重合開始剤０〜１０重量部、および親
水性有機溶媒 適当量の割合で配合したコ−ト剤を塗布
し、光照射してコ−ト剤を重合硬化させてコロイダルシ
リカ粒子をアクリル樹脂膜に分散したシリカ含有アクリ
ル系樹脂コ−ト層を熱可塑性樹脂フィルム表面に形成
し、このシリカ含有アクリル系樹脂コ−ト層を設けた熱
可塑性樹脂フィルムの裏面をガラス基材面に粘着剤また
は接着剤を用いて貼着することによりガラス基材表面に
シリカ含有アクリル系樹脂コ−ト層を設けたことを特徴
とする親水性膜積層体である。According to a fifth aspect of the present invention, the hydrophilic film laminate has a vinyl monomer 100 forming an acrylic resin film on the surface of a thermoplastic resin film having a thickness of 8 to 100 μm.
30 parts by weight and aqueous colloidal silica particles in a solid amount of 30
To 60 parts by weight, a photopolymerization initiator 0 to 10 parts by weight, and a hydrophilic organic solvent, a coating agent is applied, and the coating agent is irradiated with light to polymerize and cure the coating agent to obtain colloidal silica. A silica-containing acrylic resin coat layer in which particles are dispersed in an acrylic resin film is formed on the surface of a thermoplastic resin film, and the back surface of the thermoplastic resin film provided with this silica-containing acrylic resin coat layer is a glass substrate. A hydrophilic film laminate characterized in that a silica-containing acrylic resin coat layer is provided on the surface of a glass base material by adhering it to the surface with an adhesive or an adhesive.

【００２６】可撓性の熱可塑性樹脂フィルムの表面に光
硬化性コ−ト剤を塗布し、ついで、光照射して硬化させ
ることができ、ガラス基材の表面に光硬化性コ−ト剤を
塗布し、ついで、光照射して硬化させる方法よりは膜形
成作業が容易である。即ち、自動車製造会社やトイレタ
リ−会社に補修を依頼する必要がなく、ガラス基材への
張り替えを利用者自ら容易になすことができる。A photocurable coating agent can be applied on the surface of a flexible thermoplastic resin film and then cured by irradiation with light, and the photocurable coating agent can be applied on the surface of the glass substrate. A film forming operation is easier than a method of coating with and then curing by irradiating with light. That is, it is not necessary to request an automobile manufacturing company or a toiletry company for repair, and the user can easily reattach the glass substrate.

【００２７】本発明の請求項６は、前記親水性膜積層体
が、厚み８〜１００μｍの熱可塑性樹脂フィルムの表面
に、アクリル系樹脂膜を形成するビニル単量体 １００
重量部と、水性コロイダルシリカ粒子を固型分量で３０
〜６０重量部、光重合開始剤０〜１０重量部、および親
水性有機溶媒 適当量の割合で配合したコ−ト剤を塗布
し、光照射してコ−ト剤を重合硬化させてコロイダルシ
リカ粒子をアクリル樹脂膜に分散したシリカ含有アクリ
ル系樹脂コ−ト層を熱可塑性樹脂フィルム表面に形成
し、このシリカ含有アクリル系樹脂コ−ト層を設けた熱
可塑性樹脂フィルムの裏面に反射コ−ト層を設け、この
反射コ−ト層をガラス基材面に粘着剤または接着剤を用
いて貼着することによりガラス基材表面にシリカ含有ア
クリル系樹脂コ−ト層を設けたことを特徴とする、親水
性膜積層体よりなる鏡である。According to a sixth aspect of the present invention, the hydrophilic film laminate has a vinyl monomer 100 forming an acrylic resin film on the surface of a thermoplastic resin film having a thickness of 8 to 100 μm.
30 parts by weight and aqueous colloidal silica particles in a solid amount of 30
To 60 parts by weight, a photopolymerization initiator 0 to 10 parts by weight, and a hydrophilic organic solvent are coated with a coating agent, and the coating agent is irradiated with light to polymerize and cure the coating agent to produce colloidal silica. A silica-containing acrylic resin coat layer, in which particles are dispersed in an acrylic resin film, is formed on the surface of the thermoplastic resin film, and a reflective coat is formed on the back surface of the thermoplastic resin film provided with the silica-containing acrylic resin coat layer. And a silica-containing acrylic resin coat layer is provided on the surface of the glass substrate by adhering the reflective coat layer to the surface of the glass substrate with an adhesive or an adhesive. And a mirror made of a hydrophilic film laminate.

【００２８】可撓性の熱可塑性樹脂フィルムの表面に光
硬化性コ−ト剤を塗布し、ついで、光照射して硬化させ
ることができ、ガラス基材の表面に光硬化性コ−ト剤を
塗布し、ついで、光照射して硬化させる方法よりは膜形
成作業が容易である。即ち、自動車製造会社やトイレタ
リ−会社に補修を依頼する必要がなく、鏡基材への張り
替えを利用者自ら容易になすことができる。A photocurable coating agent can be applied on the surface of a flexible thermoplastic resin film and then cured by irradiation with light. A film forming operation is easier than a method of coating with and then curing by irradiating with light. That is, it is not necessary to request an automobile manufacturing company or a toiletry company for repair, and the user can easily reattach the mirror base material.

【００２９】本発明の請求項７は、厚み８〜１００μｍ
の熱可塑性樹脂フィルムの表面に、アクリル系樹脂膜を
形成するビニル単量体 １００重量部と、水性コロイダ
ルシリカ粒子を固型分量で３０〜６０重量部、光重合開
始剤 ０〜１０重量部、および親水性有機溶媒 適当量
の割合で配合したコ−ト剤を塗布し、光照射してコ−ト
剤を重合硬化させてコロイダルシリカ粒子をアクリル樹
脂膜に分散したシリカ含有アクリル系樹脂コ−ト層を熱
可塑性樹脂フィルム表面に形成し、このシリカ含有アク
リル系樹脂コ−ト層を設けた熱可塑性樹脂フィルムの裏
面に反射コ−ト層を設け、この反射コ−ト層の面を保護
膜で被覆したことを特徴とする、防曇性鏡面フィルムを
提供するものである。According to claim 7 of the present invention, the thickness is 8 to 100 μm.
On the surface of the thermoplastic resin film of 100 parts by weight of vinyl monomer forming an acrylic resin film, 30 to 60 parts by weight of aqueous colloidal silica particles as a solid content, 0 to 10 parts by weight of a photopolymerization initiator, And hydrophilic organic solvent A silica-containing acrylic resin coat prepared by coating a coating agent mixed in an appropriate amount and irradiating light to polymerize and cure the coating agent to disperse colloidal silica particles in an acrylic resin film. Coating layer is formed on the surface of the thermoplastic resin film, and a reflection coating layer is provided on the back surface of the thermoplastic resin film provided with this silica-containing acrylic resin coating layer to protect the surface of the reflection coating layer. The present invention provides an anti-fog mirror surface film characterized by being coated with a film.

【００３０】鏡基材面やガラス基材面に粘着剤を用いて
貼付することにより防曇性、耐磨耗性に富んだ鏡が得ら
れる。By sticking the surface of the mirror substrate or the surface of the glass substrate with an adhesive, a mirror excellent in antifogging property and abrasion resistance can be obtained.

【００３１】[0031]

【発明の実施の形態】以下、図面を用いて本発明をさら
に詳細に説明する。図１は本発明の自動車のアウトサイ
ドミラ−の一例を示す部分断面図、図２は建造物用親水
性窓ガラス積層体である。図中、１はアウトサイドミラ
−本体、２は粘着剤または接着剤、３は熱可塑性樹フィ
ルム、４、４’はシリカ含有親水性アクリル系樹脂コ−
ト膜、５はガラス基材、６は光反射コ−ト層である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in more detail below with reference to the drawings. FIG. 1 is a partial sectional view showing an example of an outside mirror of an automobile of the present invention, and FIG. 2 is a hydrophilic window glass laminate for a building. In the figure, 1 is an outside mirror body, 2 is an adhesive or adhesive, 3 is a thermoplastic resin film, and 4 and 4'are silica-containing hydrophilic acrylic resin coats.
Coating film, 5 is a glass substrate, and 6 is a light reflection coating layer.

【００３２】シリカ含有親水性アクリル系樹脂コ−ト剤
は、ガラス基材５の表面に直接、ロ−ルコ−ト、スプレ
−塗りまたは刷毛塗りし、紫外線や電子線を照射して親
水性膜４を形成させてもよいが、ガラス基材５が剛体で
長いことから塗布および光硬化の作業面積を広くとるの
で、厚み８〜１００μｍの熱可塑性樹脂フィルム３の表
面に、シリカ含有親水性アクリル系樹脂コ−ト剤を塗布
し、光照射してコ−ト剤を重合硬化させてシリカ含有ア
クリル系樹脂コ−ト層４を熱可塑性樹脂フィルム３表面
に形成し、このシリカ含有アクリル系樹脂コ−ト層を設
けた熱可塑性樹脂フィルムの裏面をガラス基材５表面に
粘着剤または接着剤２を用いて貼着することによりガラ
ス基材表面に親水性のシリカ含有アクリル系樹脂コ−ト
層よりなる親水性層を設ける後付工程を採ることが好ま
しい。The silica-containing hydrophilic acrylic resin coating agent is directly coated on the surface of the glass substrate 5 with a roll coat, a spray coating or a brush coating, and is irradiated with ultraviolet rays or electron beams to obtain a hydrophilic film. 4 may be formed, but since the glass substrate 5 is a rigid body and is long and thus a large work area for coating and photocuring is applied, a silica-containing hydrophilic acrylic resin is formed on the surface of the thermoplastic resin film 3 having a thickness of 8 to 100 μm. A silica-based acrylic resin coat layer 4 is formed on the surface of the thermoplastic resin film 3 by applying a resin-based resin coating agent and irradiating light to polymerize and cure the coating agent. By attaching the back surface of the thermoplastic resin film provided with the coating layer to the surface of the glass substrate 5 with the adhesive or the adhesive 2, a hydrophilic silica-containing acrylic resin coat on the surface of the glass substrate. Hydrophilicity consisting of layers Preferably take the steps retrofitting be provided.

【００３３】粘着剤または接着剤２としては、石油樹
脂、テルペン・フェノ−ル共重合体、アビエチン酸ロジ
ン、塩素化ポリエチレン、ミルセン・マレイン化物、オ
シメン・マレイン化物、液状ブタジエンなどの粘着剤：
ポリエ−テルポリオ−ル・ポリイソシアネ−ト、ポリエ
ステルポリオ−ル・ポリイソシアネ−ト、エポキシ樹
脂、酢酸ビニル重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合
体、無水マレイン酸付加エチレン・酢酸ビニル共重合
体、低密度ポリエチレン、無水マレイン酸付加ポリエチ
レン、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アク
リル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共
重合体、エチレン・アクリル酸ブチル共重合体、などの
接着剤が挙げられる。イソプレンラバ−やブタジエンラ
バ−に粘着剤や低融点の熱可塑性樹脂を配合した感圧接
着剤も使用できる。粘着剤または接着剤２層の厚みは、
０．５〜３０μｍ、好ましくは１〜１０μｍである。Examples of the pressure-sensitive adhesive or adhesive 2 include petroleum resin, terpene-phenol copolymer, rosin abietic acid, chlorinated polyethylene, myrcene maleate, ocimene maleate, liquid butadiene and the like:
Polyetherpolyol / polyisocyanate, polyesterpolyol / polyisocyanate, epoxy resin, vinyl acetate polymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, maleic anhydride-added ethylene / vinyl acetate copolymer, low density polyethylene Examples of the adhesive include maleic anhydride-added polyethylene, ethylene / acrylic acid copolymer, ethylene / methyl acrylate copolymer, ethylene / ethyl acrylate copolymer, and ethylene / butyl acrylate copolymer. A pressure sensitive adhesive prepared by blending an isoprene rubber or a butadiene rubber with an adhesive or a thermoplastic resin having a low melting point can also be used. The thickness of the two layers of adhesive or adhesive is
It is 0.5 to 30 μm, preferably 1 to 10 μm.

【００３４】熱可塑性樹脂フィルム３の素材としては、
ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリカ−ボネ−ト、ポリ
塩化ビニル、ポリアミド、ポリイミド、ポリプロピレン
などを用いる。フィルムは延伸されていてもいなくても
よい。As the material of the thermoplastic resin film 3,
Polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyvinyl chloride, polyamide, polyimide, polypropylene and the like are used. The film may or may not be stretched.

【００３５】親水性のシリカ含有アクリル系樹脂コ−ト
膜４の厚みは、２〜１０μｍ、好ましくは３〜８μｍで
ある。親水性膜４は、アクリル系樹脂膜１００重量部に
対して水性コロイダルシリカ粒子 ３０〜６０重量部を
分散して含有したものである。このコ−ト剤は、アクリ
ル系樹脂膜を形成するビニル単量体 １００重量部と、
水性コロイダルシリカ粒子を固型分量で３０〜６０重量
部、好ましくは４５〜５５重量部、光重合開始剤 ０〜
５重量部、および親水性有機溶媒 適当量の割合で配合
したコ−ト剤である。The thickness of the hydrophilic silica-containing acrylic resin coat film 4 is 2 to 10 μm, preferably 3 to 8 μm. The hydrophilic film 4 contains 30 to 60 parts by weight of aqueous colloidal silica particles dispersed in 100 parts by weight of the acrylic resin film. This coating agent is 100 parts by weight of a vinyl monomer forming an acrylic resin film,
30-60 parts by weight, preferably 45-55 parts by weight, of the solid colloidal particles of the aqueous colloidal silica particles, the photopolymerization initiator 0-
5 parts by weight and a hydrophilic organic solvent are coating agents blended in an appropriate ratio.

【００３６】水性コロイダルシリカ粒子は、粒径が１０
〜１００ｎｍの微細シリカ粒子を水に分散させたもの
で、シリカ粒子は表面に水酸基やアミノ基、スルホン酸
基、カルボキシル基、ニトロ基、クロロ基、Ｎ−メチロ
−ルアミド基等の親水性基を導入したものであってもよ
い。水性コロイダルシリカは、日産化学工業株式会社よ
りスノ−テックスの商品名を付してＰＳ、ＣＸＳ−９、
ＳＴ２０、＃０のグレ−ド名で入手できる。また、米国
ヂュポン社よりルドックスＡＭ、ルドックスＬＭの商品
名で入手できる。The aqueous colloidal silica particles have a particle size of 10
-100 nm fine silica particles are dispersed in water, and the silica particles have hydrophilic groups such as hydroxyl group, amino group, sulfonic acid group, carboxyl group, nitro group, chloro group and N-methylolamide group on the surface. It may be introduced. Aqueous colloidal silica is PS, CXS-9, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. under the trade name of SNO-TEX.
It is available under the grade name of ST20, # 0. Also, it can be obtained from Dupont, Inc., USA under the trade names of Ludox AM and Ludox LM.

【００３７】樹脂膜１００重量部に対し、水性コロイダ
ルシリカ粒子の使用量が固型分で３０重量部未満のとき
は、かかる使用量でコ−ト膜の水接触角を１０度以下と
するためには一官能の親水性ビニル単量体であるヒドロ
キシエチルメタクリレ−ト、Ｎビニル−２−ピロリド
ン、アクリル酸ソ−ダ等を多量に用いる必要を生じ、コ
−ト膜が水分で膨順しやすく、汚れを布で擦る時の耐磨
耗性が低下する。樹脂膜１００重量部に対し、水性コロ
イダルシリカ粒子の使用量が固型分で６５重量部を越え
るときは、コ−ト剤の粘度が高くなり、塗布性を容易と
するために膜形成に寄与しない有機溶剤の使用量を多く
する必要があり、光重合させる前の有機溶剤を飛散させ
る乾燥時間が長くなる。When the amount of the aqueous colloidal silica particles used is less than 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin film, the water contact angle of the coat film is 10 degrees or less at such an amount. For this purpose, it is necessary to use a large amount of monofunctional hydrophilic vinyl monomer such as hydroxyethyl methacrylate, N vinyl-2-pyrrolidone, and sodium acrylate, and the coat film is swollen by moisture. It is easy to do and reduces the abrasion resistance when rubbing dirt with a cloth. When the amount of the aqueous colloidal silica particles used is more than 65 parts by weight in terms of solid content relative to 100 parts by weight of the resin film, the viscosity of the coating agent becomes high, which contributes to the film formation for easy coating. It is necessary to increase the amount of the organic solvent used, and the drying time for scattering the organic solvent before photopolymerization becomes long.

【００３８】コ−ト膜のマトリックスである樹脂膜を形
成するアクリル系樹脂単量体を主成分とするビニル単量
体としては、例えば（１）ａ）三官能以上のアクリロイ
ルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有する多官
能アクリル系ビニル単量体２５〜５０重量％と、ｂ）そ
の他のビニル単量体 ７５〜５０重量％を含有するビニ
ル単量体、または、（２）Ａ）二官能以上のアクリロイ
ルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有する親水
性多官能アクリル系ビニル単量体 ５０〜１００重量％
と、Ｂ）その他のビニル単量体 ５０〜０重量％の重合
性ビニル単量体を含有するビニル単量体の組成が挙げら
れる。Examples of the vinyl monomer containing an acrylic resin monomer as a main component for forming the resin film as the matrix of the coat film include (1) a) trifunctional or higher functional acryloyloxy groups or methacryloyloxy groups. A vinyl monomer containing 25 to 50% by weight of a polyfunctional acrylic vinyl monomer having a group, and b) another vinyl monomer of 75 to 50% by weight, or (2) A) a bifunctional or higher functional monomer. Hydrophilic polyfunctional acrylic vinyl monomer having acryloyloxy group or methacryloyloxy group 50 to 100% by weight
And B) other vinyl monomer The composition of the vinyl monomer containing 50 to 0% by weight of the polymerizable vinyl monomer can be mentioned.

【００３９】ａ）三官能以上のアクリロイルオキシ基ま
たはメタクリロイルオキシ基を有する多官能アクリル系
ビニル単量体としては、ペンタエリスリト−ルトリアク
リレ−ト、ペンタエリスリト−ルテトラアクリレ−ト、
ペンタエリスリト−ルヘキサアクリレ−ト、ジペンタエ
リスリト−ルトリアクリレ−ト、ジペンタエリスリト−
ルテトラアクリレ−ト、ジペンタエリスリト−ルヘキサ
アクリレ−ト、トリメチロ−ルプロパントリアクリレ−
ト、エチレンオキシド変性トリメチロ−ルプロパントリ
アクリレ−ト、およびこれらのメタクリレ−ト相当物が
単独で、または２種以上併用して用いられる。A) Polyfunctional acrylic vinyl monomers having a tri- or higher functional acryloyloxy group or methacryloyloxy group include pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate,
Pentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol
Rutetra acrylate, dipentaerythritol hexahexa acrylate, trimethylol propane triacrylate
, Ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate, and their methacrylate equivalents are used alone or in combination of two or more.

【００４０】（ｂ）成分のその他のビニル単量体として
は、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メ
タクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ステアリル等の一
官能の疎水性のアクリル系単量体やスチレン、メチルス
チレン等の疎水性のビニル単量体：エポキシアクリレ−
トオリゴマ−、ヒドロキシエチルメタクリレ−ト、ヒド
ロキシイソプロピルメタクリレ−ト、ヒドロキシブチル
メタクリレ−ト、Ｎビニル−２−ピロリドン、ジエチル
アクリルアミド、Ｎ−メチロ−ルアクリルアミド、ポリ
エチレングリコ−ルモノアクリレ−ト、ジメチルアミノ
メタクリレ−ト、帯電防止機能を有するアルキルフェノ
キシポリエチレングリコ−ルアクリレ−ト、紫外線吸収
機能を有する２−（２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチ
ル−５’−メチルフェニル）−５−（２”−メタクリロ
イルオキシエチル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２’−
ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシエチルフェニ
ル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル、２−（２’−ヒドロ
キシ−５’−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−
５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル、２−（２’−
ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−アクリロイルオ
キシエチルフェニル）−−５’−クロロ−２Ｈ−ベンゾ
トリアゾ−ル、光安定性機能を有する１，２，２，６，
６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリレ−ト、
２，２，６，６−テトラメチル−４−４−ピペリジルメ
タクリレ−トなどの親水性単量体が挙げられる。Other vinyl monomers as the component (b) include monofunctional acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, stearyl acrylate and the like. Hydrophobic acrylic monomers and hydrophobic vinyl monomers such as styrene and methylstyrene: Epoxy acrylate
Toluomer, hydroxyethyl methacrylate, hydroxyisopropyl methacrylate, hydroxybutyl methacrylate, N vinyl-2-pyrrolidone, diethyl acrylamide, N-methyl acrylamide, polyethylene glycol mono acrylate, dimethyl amino Methacrylate, alkylphenoxy polyethylene glycol acrylate having antistatic function, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5- (2 having UV absorbing function "-Methacryloyloxyethyl) benzotriazole, 2- (2'-
Hydroxy-5'-methacryloyloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-methacryloyloxyethylphenyl)-
5-chloro-2H-benzotriazole, 2- (2'-
Hydroxy-3'-tert-butyl-5'-acryloyloxyethylphenyl) -5'-chloro-2H-benzotriazole, 1,2,2,6, having photostability function
6-pentamethyl-4-piperidyl methacrylate,
Hydrophilic monomers such as 2,2,6,6-tetramethyl-4-4-piperidyl methacrylate can be mentioned.

【００４１】前記Ａ）成分の二官能以上のアクリロイル
オキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有する親水性
多官能アクリル系ビニル単量体としては、ポリエチレン
グリコ−ルジアクリレ−ト、ポリエチレングリコ−ルジ
メタクリレ−ト、ポリエチレングリコ−ルモノアクリレ
−トモノメタクリレ−ト、プルオランジアクリレ−ト等
が挙げられる。Examples of the hydrophilic polyfunctional acrylic vinyl monomer having a bifunctional or higher functional acryloyloxy group or methacryloyloxy group of the component A) include polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, and polyethylene glycol. -Monomonoacrylate, monomethacrylate, pleurandia acrylate and the like.

【００４２】前記Ｂ）成分のその他のビニル単量体とし
ては、前述のｂ）成分のその他のビニル単量体で挙げた
ビニル単量体が使用できる。As the other vinyl monomer as the component B), the vinyl monomers mentioned above as the other vinyl monomer as the component b) can be used.

【００４３】光重合開始剤としては、ベンゾインメチル
エ−テル、ベンゾインエチルエ−テル、ベンゾインイソ
プロピルエ−テル、ベンゾインブチルエ−テル、フジエ
トキシアセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンジルジメ
チルケタ−ル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフ
ェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン、２，４，６−トリメチルベンゾインジフェニルホス
フィンオキシド、２−メチル−｛４−（メチルチオ）フ
ェニル｝−２−モルホリノ−１−プロパンオン、２−ベ
ンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフ
ェニル）−ブタン−１−オン、ミヒラ−ズケトン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、２−クロロチ
オキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等が使
用できる。Examples of the photopolymerization initiator include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin butyl ether, fuziethoxy acetophenone, benzophenone, benzyl dimethyl ketal, and 2-hydroxy-. 2-methylpropiophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,4,6-trimethylbenzoindiphenylphosphine oxide, 2-methyl- {4- (methylthio) phenyl} -2-morpholino-1-propanone, 2- Benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, Michler's ketone, N,
Isoamyl N-dimethylaminobenzoate, 2-chlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone and the like can be used.

【００４４】光重合開始剤は、コ−ト剤に照射する光エ
ネルギ−が電子線のように高いときは必ずしも配合する
必要はない。紫外線照射（水銀灯照射）やＸ線、ガンマ
−線照射による光重合のときは１〜１０重量部配合する
のが好ましい。光のコ−ト剤面への照射は、電子線を用
いるときは大気中でもよいが、酸素濃度が低い雰囲気、
例えば窒素ガス雰囲気下で１５０〜３００ｋＶの加速電
圧で、吸収線量が１〜１０Ｍｒａｄ程度となるように照
射する。The photopolymerization initiator does not necessarily have to be blended when the light energy with which the coating agent is irradiated is as high as an electron beam. In the case of photopolymerization by UV irradiation (mercury lamp irradiation), X-ray irradiation, or gamma-ray irradiation, it is preferable to add 1 to 10 parts by weight. Irradiation of light to the coating agent surface may be performed in the air when an electron beam is used, but in an atmosphere with a low oxygen concentration,
For example, irradiation is performed in a nitrogen gas atmosphere at an acceleration voltage of 150 to 300 kV so that the absorbed dose is about 1 to 10 Mrad.

【００４５】コ−ト剤の塗布性を向上させるために希釈
剤として用いる親水性有機溶媒としては、メタノ−ル、
エタノ−ル、イソプロピルアルコ−ル、ブタノ−ル、ヘ
キサノ−ル、オクタノ−ル等が挙げられる。これらの中
でも、コ−ト剤の乾燥性の面からはエタノ−ル、イソプ
ロピルアルコ−ルが好ましい。親水性有機溶媒は、ビニ
ル単量体１００重量部に対し、１５〜２００重量部の割
合で使用される。As the hydrophilic organic solvent used as a diluent for improving the coating property of the coating agent, methanol,
Ethanol, isopropyl alcohol, butanol, hexanole, octanole and the like can be mentioned. Among these, ethanol and isopropyl alcohol are preferable from the viewpoint of the drying property of the coating agent. The hydrophilic organic solvent is used in a proportion of 15 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl monomer.

【００４６】親水性コロイダルシリカを含有するアクリ
ル系樹脂組成物よりなるコ−ト剤は、ルチル型酸化チタ
ン結晶粒子、アナタ−ゼ型酸化チタン結晶粒子等の親水
性向上剤を１〜３０重量％の割合で含有していてもよ
い。また、耐候性改良剤、帯電防止剤を０．５〜２重量
％の割合で含有していてもよい。The coating agent comprising the acrylic resin composition containing hydrophilic colloidal silica is 1 to 30% by weight of a hydrophilicity improving agent such as rutile type titanium oxide crystal particles and anatase type titanium oxide crystal particles. May be contained in the ratio. Further, the weather resistance improver and the antistatic agent may be contained in a proportion of 0.5 to 2% by weight.

【００４７】このようにして得られたシリカ粒子含有光
重合アクリル系樹脂コ−ト層は、次の物性を満たす。 （１）コ−ト層の鉛筆硬度（ＪＩＳ Ｋ−５４００）は
２Ｈ以上と硬い。 （２）コ−ト層の水との接触角が１０度以下である親水
性を有する。 （３）コ−ト層の霞み度は５％以下。 この親水性に富んだシリカ含有アクリル系樹脂コ−ト層
を表面に備える鏡や窓ガラスは耐磨耗性、防曇性、透明
性、自己洗浄性に富む。The photopolymerized acrylic resin coat layer containing silica particles thus obtained satisfies the following physical properties. (1) The pencil hardness (JIS K-5400) of the coat layer is as hard as 2H or more. (2) The coat layer has hydrophilicity such that the contact angle with water is 10 degrees or less. (3) The haze of the coat layer is 5% or less. A mirror or window glass provided with the silica-containing acrylic resin coat layer having a high hydrophilicity on the surface is excellent in abrasion resistance, antifogging property, transparency and self-cleaning property.

【００４８】シリカ含有アクリル系樹脂コ−ト層を表面
に備えるフィルムの裏面に粘着剤層を設け、これを洗面
台鏡やお風呂場の洗面鏡に貼着した鏡は、湯気や呼気で
曇ることなく、付着した水蒸気や水滴は常に水の薄膜と
なり、視野が損なわれない。また、シリカ含有アクリル
系樹脂コ−ト層を表面に備えるフィルムの裏面に粘着剤
層を設け、これを自動車のサイドウインドウや建造物の
窓ガラスに貼着した場合、冬の寒いときの呼気による曇
りが防止され、また、梅雨時期の車内、室内の湿度の過
激的な変化の場合でも水滴は凝結することなく、水膜と
なり視野は損なわれない。A mirror having a silica-containing acrylic resin coat layer on the front surface of which a pressure-sensitive adhesive layer is provided on the back surface of a film and attached to a washstand mirror or a bathroom washbasin is fogged by steam or exhalation. Without adhering, the attached water vapor and water droplets always become a thin film of water, and the visual field is not impaired. Further, when a pressure-sensitive adhesive layer is provided on the back surface of a film having a silica-containing acrylic resin coat layer on the surface and is attached to a side window of an automobile or a window glass of a building, it may be exhaled in cold winter. Fogging is prevented, and even when the humidity in the car or the room changes drastically during the rainy season, the water droplets do not condense and become a water film that does not impair the field of view.

【００４９】シリカ含有アクリル系樹脂コ−ト層を表面
に備えるフィルムは、裏面に反射コ−ト層を設け、この
反射コ−ト層の面を保護膜で被覆した防曇性鏡面フィル
ムとすることができる。反射コ−ト層としては、クロ
ム、亜鉛、錫、アルミニウム、銀等の金属の蒸着膜が挙
げられる。保護膜としては、前述の粘着剤層、ポリウレ
タンプライマ−膜、ポリビニルアルコ−ル膜、アクリル
系プライマ−膜等が使用される。この鏡面フィルムを自
動車のアウトサイドミラ−やル−ムミラ−に貼着させれ
ば雨天にも拘わらずサイドミラ−やル−ムミラ−に常
時、防曇性を付与させることができる。また、歯科内視
鏡に貼着させれば呼気にて曇ることがなく、歯のチェッ
クが容易である。A film having a silica-containing acrylic resin coat layer on its surface is a fog-preventing mirror-finished film in which a reflection coat layer is provided on the back side and the surface of this reflection coat layer is covered with a protective film. be able to. Examples of the reflective coat layer include vapor-deposited films of metals such as chromium, zinc, tin, aluminum and silver. As the protective film, the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer, polyurethane primer film, polyvinyl alcohol film, acrylic primer film or the like is used. If this mirror-finished film is attached to an outside mirror or a room mirror of an automobile, the side mirror or the room mirror can always be provided with antifogging property in spite of rainy weather. Also, if it is attached to a dental endoscope, it does not become cloudy due to exhalation, and it is easy to check the teeth.

【００５０】[0050]

【実施例】実施例１ 窒素雰囲気下、肉厚１００μｍの二軸延伸ポリエチレン
テレフタレ−トフィルム（ＪＩＳ Ｋ−７１０５の霞度
１．３％）の表面に、次の組成のコ−ト剤をグラビアコ
−タで塗布し、有機溶剤および水を乾燥させて乾燥厚み
が５μｍの光重合性コ−ト膜を形成させ、１２０Ｗ／ｃ
ｍの高圧水銀灯で紫外線量３００ｍｊ／ｃｍ^２照射して
光重合性コ−ト膜を光硬化させた。Example 1 A coating agent having the following composition was gravure-coated on the surface of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (thickness of JIS K-7105: 1.3%) having a thickness of 100 μm in a nitrogen atmosphere. Coating with a coater, drying the organic solvent and water to form a photopolymerizable coat film having a dry thickness of 5 μm, 120 W / c
The photopolymerizable coat film was photocured by irradiating it with an ultraviolet ray of 300 mj / cm ² with a high pressure mercury lamp of m.

【００５１】 コ−ト剤組成： ａ）ジペンタエリスリト−ルヘキサアクリレ−ト（日本火薬株式会社製商品名 はカヤラッドＤＰＨＡ） ４０重量部 ｂ）エポキシアクリレ−ト系オリゴマ−（日本火薬株式会社製商品名はカヤラ ッドＲ１６７） ６０重量部 ｃ）水性コロイダルシリカ水分散液（３４重量％濃度、平均粒径１０〜６０ｎ ｍシリカ粒子含有） １５０重量部 ｄ）光重合開始剤（チバガイギ−社の商品名はイルガキュア−１８４） ５重量部 ｅ）エチルアルコ−ル ３０重量部。[0051]   Coating agent composition:   a) Dipentaerythritol hexaacrylate (trade name, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) Is Kayarad DPHA) 40 parts by weight   b) Epoxy acrylate type oligomer (trade name of Kayara manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) D R167) 60 parts by weight   c) Aqueous colloidal silica aqueous dispersion (concentration of 34% by weight, average particle size 10 to 60 n m silica particles included) 150 parts by weight   d) Photopolymerization initiator (trade name of Ciba-Geigy Co., Ltd. is Irgacure-184)                                                               5 parts by weight e) 30 parts by weight of ethyl alcohol.

【００５２】得られたコ−トフィルムについて、次の測
定をした。 コ−ト膜の鉛筆硬度：乾燥時の膜と水中に１時間浸漬
後取り出した膜についてＪＩＳ Ｋ-ＪＩＳ Ｋ−５４
００に準拠して測定。 コ−ト膜の密着性：Ｋ-ＪＩＳ Ｋ−５４００に準拠
し、コ−ト膜に１００個の碁盤目をカッタ−ナイフで切
り刻み、その面にニチバン社の粘着テ−プ セロテ−プ
（商品名）を押さえつけて貼着し、ついで勢いよくテ−
プを引き剥がした際のフィルム面に残ったコ−ト膜桝目
数を数えた。 霞度（入射角60度）：ＪＩＳＫ−７１０５ 耐磨耗性：磨耗輪CS-10F、荷重５００ｇｒ、回転数１
００回のテ−パ−磨耗試験を行い、開始前の霞度Ｈ_０と
耐磨耗テスト終了後の霞度Ｈ_Ｅの差の割合である １０
０x（Ｈ_Ｅ−Ｈ_０）／Ｈ_０ を示す。 水接触角：コ−ト膜上にスポイドで水滴を滴下し、協
和界面科学株式会社の接触角測定器 ＣＡＸ−１５０
（商品名）を用い、３０秒後の接触角を測定。 蒸気防曇性：５０℃の恒温水槽上の温水面から１ｃｍ
の位置にコ−トフィルムのコ−ト面を下向きにして固定
し、１０分後の曇り状態を目視し、以下の基準で判定。 ○ 水滴全くなし。 △ 径５ｍｍ以下の水滴が散
在。 Ｘ 全面に水滴。 吸気防曇性：温度２０℃、相対湿度５０％の恒温室内
でコ−トフィルムのコ−ト面に息を吹きかけ、曇り状態
を目視し、以下の基準で判定。 ○ 全く曇りなし。 △ やや曇りある。 Ｘ 全面
に曇りある。 測定結果を表１に示す。The following measurements were carried out on the obtained coat film. Pencil hardness of coat film: film dried and film taken out after immersion in water for 1 hour JIS K-JIS K-54
Measured according to 00. Adhesion of coat film: In conformity with K-JIS K-5400, 100 cross cuts are cut on the coat film with a cutter knife, and Nichiban's adhesive tape sero tape (product) (Name) and stick it, and then forcefully
The number of coat film meshes remaining on the film surface when the film was peeled off was counted. Haze (incident angle 60 °): JISK-7105 Abrasion resistance: Worn wheel CS-10F, load 500 gr, rotation speed 1
It is the ratio of the difference between the haze value H ₀ before the start and the haze value H _E after the end of the wear resistance test after the tape wear test was performed 100 times.
0x _{(H E} -H 0) shows the / _{H 0.} Water contact angle: A contact angle measuring device CAX-150 manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. by dropping a water drop on the coat film with a spoid.
Using (trade name), measure the contact angle after 30 seconds. Anti-fog property: 1 cm from the hot water surface on a constant temperature water bath at 50 ° C
The coating film is fixed at the position of with the coating surface facing downward, the cloudiness is observed visually after 10 minutes, and judged according to the following criteria. ○ No water drops. △ Water droplets with a diameter of 5 mm or less are scattered. X Water drops on the entire surface. Inhalation anti-fog property: A coat surface of the coat film is blown in a thermostatic chamber at a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 50%, the cloudiness is visually observed, and judged according to the following criteria. ○ No cloudiness at all. △ There is some cloudiness. X There is cloudiness on the entire surface. The measurement results are shown in Table 1.

【００５３】このコ−トフィルムのＰＥＴフィルム面に
粘着剤を塗布し、お風呂場の洗面鏡表面に貼着し、防曇
性を付与した。洗面鏡は湯気で曇ることはなかった。ま
た、洗面鏡に付着した石鹸も水で容易に洗い流すことが
できた。このコ−トフィルムのＰＥＴフィルム面にクロ
ム蒸着を施して反射面を設け、この反射面にポリウレタ
ンプライマ−を塗布し、自動車のアウトサイドミラ−に
貼着し、防曇性を付与した。サイドミラ−は夜間でも雨
天の日でも防曇性を発揮し、付着した雨滴は直ぐに水膜
となるので見ずらいということはなかった。また、サイ
ドミラ−面を布で１００回擦ったが、傷が付くというこ
とはなかった。An adhesive agent was applied to the PET film surface of this coat film and attached to the surface of a wash mirror in a bathroom to give it antifogging properties. The washbasin did not fog up with steam. Also, the soap attached to the washbasin could be easily washed off with water. Chromium vapor deposition was applied to the PET film surface of this coat film to form a reflection surface, and a polyurethane primer was applied to this reflection surface and attached to an outside mirror of an automobile to impart anti-fogging property. The side mirror exhibited anti-fog properties both at night and on rainy days, and the raindrops that adhered immediately formed a water film, so it was not difficult to see. Also, the side mirror surface was rubbed with a cloth 100 times, but it was not scratched.

【００５４】実施例２ 実施例１において、光重合性コ−ト剤として次に示す組
成のコ−ト剤を用いる外は同様にしてコ−ト層が設けら
れたＰＥＴフィルムを得た。測定結果を表１に示す。 コ−ト剤組成： ａ）平均数重合度１３のポリエチレングリコ−ルジアクリレ−ト１００重量部 ｂ）水性コロイダルシリカ水分散液（３４重量％濃度、平均粒径１０〜６０ｎ ｍシリカ粒子含有） １３０重量部 ｃ）光重合開始剤（イルガキュア−１８４） ５重量部 ｄ）イソプロピルアルコ−ル １６０重量部。Example 2 A PET film provided with a coating layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that a coating agent having the following composition was used as the photopolymerizable coating agent. The measurement results are shown in Table 1. Composition of coating agent: a) 100 parts by weight of polyethylene glycol diacrylate having an average degree of polymerization of 13 b) Aqueous colloidal silica aqueous dispersion (concentration of 34% by weight, average particle size 10 to 60 nm containing silica particles) 130 parts by weight Parts c) 5 parts by weight of a photopolymerization initiator (Irgacure-184) d) 160 parts by weight of isopropyl alcohol.

【００５５】このコ−トフィルムのＰＥＴフィルム面に
粘着剤を塗布し、お風呂場の洗面鏡表面に貼着し、防曇
性を付与した。洗面鏡は湯気で曇ることはなかった。ま
た、洗面鏡に付着した石鹸も水で容易に洗い流すことが
できた。このコ−トフィルムのＰＥＴフィルム面にクロ
ム蒸着を施して反射面を設け、この反射面にポリウレタ
ンプライマ−を塗布し、自動車のアウトサイドミラ−に
貼着し、防曇性を付与した。サイドミラ−は夜間でも雨
天の日でも防曇性を発揮し、付着した雨滴は直ぐに水膜
となるので見ずらいということはなかった。また、サイ
ドミラ−面を布で１００回擦ったが、傷が付くというこ
とはなかった。A pressure-sensitive adhesive was applied to the PET film surface of this coat film and attached to the surface of a wash mirror in a bathroom to impart antifogging property. The washbasin did not fog up with steam. Also, the soap attached to the washbasin could be easily washed off with water. Chromium vapor deposition was applied to the PET film surface of this coat film to form a reflection surface, and a polyurethane primer was applied to this reflection surface and attached to an outside mirror of an automobile to impart anti-fogging property. The side mirror exhibited anti-fog properties both at night and on rainy days, and the raindrops that adhered immediately formed a water film, so it was not difficult to see. Also, the side mirror surface was rubbed with a cloth 100 times, but it was not scratched.

【００５６】比較例１ 実施例１において、光重合性コ−ト剤として次に示す組
成のコ−ト剤を用いる外は同様にしてコ−ト層が設けら
れたＰＥＴフィルムを得た。測定結果を表１に示す。 コ−ト剤組成： ａ）分子量１０００のポリエチレングリコ−ルのジアクリレ−ト ３０重量部 ｂ）ジエチルアクリルアミド ７０重量部 ｃ）光重合開始剤（イルガキュア−１８４） ５重量部。Comparative Example 1 A PET film provided with a coating layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that a coating agent having the following composition was used as the photopolymerizable coating agent. The measurement results are shown in Table 1. Coating agent composition: a) 30 parts by weight of polyethylene glycol diacrylate having a molecular weight of 1000 b) 70 parts by weight of diethyl acrylamide c) 5 parts by weight of a photopolymerization initiator (Irgacure-184).

【００５７】比較例２ 実施例１において、光重合性コ−ト剤として次に示す組
成のコ−ト剤を用いる外は同様にしてコ−ト層が設けら
れたＰＥＴフィルムを得た。測定結果を表１に示す。 コ−ト剤組成： ａ）ペンタエリスリト−ル（トリ／テトラ）アクリレ−ト（共栄社化学化株式 会社の商品名はビスコ−ト３００） １００重量部 ｂ）光重合開始剤（イルガキュア−１８４） ３重量部。Comparative Example 2 A PET film provided with a coating layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that a coating agent having the following composition was used as the photopolymerizable coating agent. The measurement results are shown in Table 1. Composition of coating agent: a) Pentaerythritol (tri / tetra) acrylate (trade name of Kyoeisha Chemical Co., Ltd. is Biscote 300) 100 parts by weight b) Photopolymerization initiator (Irgacure-184) 3 parts by weight.

【００５８】実施例３ 実施例１において、光重合性コ−ト剤として次に示す組
成のコ−ト剤を用いる外は同様にしてコ−ト層が設けら
れたＰＥＴフィルムを得た。測定結果を表１に示す。 コ−ト剤組成： ａ）ジペンタエリスリト−ルヘキサアクリレ−ト（日本火薬株式会社製商品名 はカヤラッドＤＰＨＡ） ４０重量部 ｂ）エポキシアクリレ−ト系オリゴマ−（日本火薬株式会社製商品名はカヤラ ッドＲ１６７） ５５重量部 ｃ）ヒドロキシエチルメタクリレ−ト ５重量部 ｄ）水性コロイダルシリカ水分散液（３４重量％濃度、平均粒径１０〜６０ｎ ｍシリカ粒子含有） １６０重量部 ｅ）光重合開始剤（チバガイギ−社の商品名はイルガキュア−１８４） ５重量部 ｆ）エチルアルコ−ル ３０重量部。Example 3 A PET film provided with a coating layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that a coating agent having the following composition was used as the photopolymerizable coating agent. The measurement results are shown in Table 1. Composition of coating agent: a) dipentaerythritol hexaacrylate (trade name of Nippon Kayaku Co., Ltd. is Kayarad DPHA) 40 parts by weight b) epoxy acrylate oligomer (trade name of Nippon Kayaku Co., Ltd.) Kayarad R167) 55 parts by weight c) Hydroxyethyl methacrylate 5 parts by weight d) Aqueous colloidal silica aqueous dispersion (concentration of 34% by weight, average particle size 10 to 60 nm containing silica particles) 160 parts by weight e) Photopolymerization initiation Agent (trade name of Ciba-Geigy-Irgacure-184) 5 parts by weight f) Ethyl alcohol 30 parts by weight.

【００５９】[0059]

【表１】 [Table 1]

【００６０】[0060]

【発明の効果】本発明の鏡やウインドウガラスである親
水性積層体は、表面に親水性、耐磨耗性、自己洗浄性に
優れたシリカ含有アクリル系樹脂コ−ト層を有している
ので、水蒸気や呼気により曇ることがない。また、晴天
・雨天、昼夜の区別なく常時、防曇性を発揮できるの
で、サイドミラ−に水滴が付着しても瞬時に水膜とな
り、視野が損なわれることがない。The hydrophilic laminate which is a mirror or window glass of the present invention has a silica-containing acrylic resin coat layer excellent in hydrophilicity, abrasion resistance and self-cleaning property on the surface. Therefore, it will not be clouded by steam or exhaled air. In addition, since the antifogging property can be constantly exhibited regardless of whether it is fine weather, rainy weather, or day and night, even if water droplets adhere to the side mirrors, a water film is instantly formed and the visual field is not damaged.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】本発明の自動車のアウトサイドミラ−の一例を
示す部分断面図である。FIG. 1 is a partial sectional view showing an example of an outside mirror of an automobile of the present invention.

【図２】建造物用親水性窓ガラス積層体である。FIG. 2 is a hydrophilic window glass laminate for a building.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ アウトサイドミラ−本体 ２ 粘着剤または接着剤 ３ 熱可塑性樹フィルム ４ シリカ含有親水性アクリル系樹脂コ−ト膜 ５ ガラス基材 ６ 光反射コ−ト層 1 Outside mirror body 2 Adhesive or adhesive 3 Thermoplastic resin film 4 Silica-containing hydrophilic acrylic resin coat film 5 glass base materials 6 Light reflection coat layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 3D053 FF19 FF20 GG06 HH21 4F100 AA20B AA20H AB13 AG00A AK01D AK25B AK25J AK42 AL01B BA02 BA03 BA10B BA10C CA23B CB05 CC00C EH66 GB08 GB32 JB05B JB16D JK09 JK12B JL00 JL07 JN02B JN06C YY00B YY00D YY00H 4G059 AA01 AC05 AC21 FA11 FA14 FA15 FA18 FA19 FA28 FB08   ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    F term (reference) 3D053 FF19 FF20 GG06 HH21                 4F100 AA20B AA20H AB13 AG00A                       AK01D AK25B AK25J AK42                       AL01B BA02 BA03 BA10B                       BA10C CA23B CB05 CC00C                       EH66 GB08 GB32 JB05B                       JB16D JK09 JK12B JL00                       JL07 JN02B JN06C YY00B                       YY00D YY00H                 4G059 AA01 AC05 AC21 FA11 FA14                       FA15 FA18 FA19 FA28 FB08

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ガラス基材の表面に次の物性を満たすシ
リカ含有アクリル系樹脂コ−ト層が設けられていること
を特徴とする、親水性膜積層体。 （１）コ−ト層の鉛筆硬度は２Ｈ以上と硬い。 （２）コ−ト層の水との接触角が１０度以下である親水
性を有する。 （３）コ−ト層の霞み度は５％以下。1. A hydrophilic film laminate, characterized in that a silica-containing acrylic resin coat layer satisfying the following physical properties is provided on the surface of a glass substrate. (1) The pencil hardness of the coat layer is as hard as 2H or more. (2) The coat layer has hydrophilicity such that the contact angle with water is 10 degrees or less. (3) The haze of the coat layer is 5% or less. 【請求項２】 ガラス基材が裏面に光反射コ−ト層を有
する鏡であることを特徴とする、請求項１に記載の親水
性膜積層体。2. The hydrophilic film laminate according to claim 1, wherein the glass substrate is a mirror having a light reflection coating layer on the back surface. 【請求項３】 シリカ含有アクリル系樹脂コ−ト層が、
アクリル系樹脂膜１００重量部に対して水性コロイダル
シリカ粒子 ３０〜６０重量部を分散して含有したもの
であり、アクリル系樹脂膜は、ａ）三官能以上のアクリ
ロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有する
多官能アクリル系ビニル単量体 ２５〜５０重量％と、
ｂ）その他のビニル単量体 ７５〜５０重量％の重合性
ビニル単量体を光重合させて得られたものであることを
特徴とする、請求項１に記載の親水性膜積層体。3. A silica-containing acrylic resin coat layer,
Aqueous colloidal silica particles 30 to 60 parts by weight are dispersed and contained in 100 parts by weight of the acrylic resin film, and the acrylic resin film has a) trifunctional or higher functional acryloyloxy group or methacryloyloxy group. 25 to 50% by weight of a polyfunctional acrylic vinyl monomer,
b) Other vinyl monomers The hydrophilic film laminate according to claim 1, which is obtained by photopolymerizing 75 to 50% by weight of a polymerizable vinyl monomer. 【請求項４】 シリカ粒子含有アクリル系樹脂コ−ト層
が、アクリル系樹脂膜１００重量部に対して水性コロイ
ダルシリカ粒子 ３０〜６０重量部を分散して含有した
ものであり、アクリル系樹脂膜は、Ａ）二官能以上のア
クリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有
する親水性多官能アクリル系ビニル単量体 ５０〜１０
０重量％と、Ｂ）その他のビニル単量体 ５０〜０重量
％の重合性ビニル単量体を光重合させて得られたもので
あることを特徴とする、請求項１に記載の親水性膜積層
体。4. An acrylic resin film, wherein the silica particle-containing acrylic resin coat layer contains 30 to 60 parts by weight of aqueous colloidal silica particles dispersed in 100 parts by weight of the acrylic resin film. Is A) a hydrophilic polyfunctional acrylic vinyl monomer having a difunctional or higher functional acryloyloxy group or a methacryloyloxy group 50 to 10
Hydrophilicity according to claim 1, characterized in that it is obtained by photopolymerizing 0% by weight and B) another vinyl monomer 50 to 0% by weight of a polymerizable vinyl monomer. Membrane stack. 【請求項５】 厚み８〜１００μｍの熱可塑性樹脂フィ
ルムの表面に、アクリル系樹脂膜を形成するビニル単量
体 １００重量部と、水性コロイダルシリカ粒子を固型
分量で３０〜６０重量部、光重合開始剤 ０〜１０重量
部、および親水性有機溶媒 適当量の割合で配合したコ
−ト剤を塗布し、光照射してコ−ト剤を重合硬化させて
コロイダルシリカ粒子をアクリル樹脂膜に分散したシリ
カ含有アクリル系樹脂コ−ト層を熱可塑性樹脂フィルム
表面に形成し、このシリカ含有アクリル系樹脂コ−ト層
を設けた熱可塑性樹脂フィルムの裏面をガラス基材面に
粘着剤または接着剤を用いて貼着することによりガラス
基材表面にシリカ含有アクリル系樹脂コ−ト層を設けた
ことを特徴とする、請求項１に記載の親水性膜積層体。5. A thermoplastic resin film having a thickness of 8 to 100 μm, and 100 parts by weight of a vinyl monomer forming an acrylic resin film, and 30 to 60 parts by weight of aqueous colloidal silica particles as a solid content, Polymerization initiator 0 to 10 parts by weight, and hydrophilic organic solvent A coating agent mixed in a proper amount is applied and irradiated with light to polymerize and cure the coating agent to form colloidal silica particles in an acrylic resin film. The dispersed silica-containing acrylic resin coat layer is formed on the surface of the thermoplastic resin film, and the back surface of the thermoplastic resin film provided with this silica-containing acrylic resin coat layer is attached to the glass substrate surface with a pressure-sensitive adhesive or adhesive. The hydrophilic film laminate according to claim 1, wherein a silica-containing acrylic resin coat layer is provided on the surface of the glass base material by sticking with an agent. 【請求項６】 厚み８〜１００μｍの熱可塑性樹脂フィ
ルムの表面に、アクリル系樹脂膜を形成するビニル単量
体 １００重量部と、水性コロイダルシリカ粒子を固型
分量で３０〜６０重量部、光重合開始剤 ０〜１０重量
部、および親水性有機溶媒 適当量の割合で配合したコ
−ト剤を塗布し、光照射してコ−ト剤を重合硬化させて
コロイダルシリカ粒子をアクリル樹脂膜に分散したシリ
カ含有アクリル系樹脂コ−ト層を熱可塑性樹脂フィルム
表面に形成し、このシリカ含有アクリル系樹脂コ−ト層
を設けた熱可塑性樹脂フィルムの裏面に反射コ−ト層を
設け、この反射コ−ト層をガラス基材面に粘着剤または
接着剤を用いて貼着することによりガラス基材表面にシ
リカ含有アクリル系樹脂コ−ト層を設けたことを特徴と
する、請求項２に記載の親水性膜積層体。6. A thermoplastic resin film having a thickness of 8 to 100 μm, and 100 parts by weight of a vinyl monomer for forming an acrylic resin film and 30 to 60 parts by weight of aqueous colloidal silica particles in a solid content, and Polymerization initiator 0 to 10 parts by weight, and hydrophilic organic solvent A coating agent mixed in a proper amount is applied and irradiated with light to polymerize and cure the coating agent to form colloidal silica particles in an acrylic resin film. A dispersed silica-containing acrylic resin coat layer is formed on the surface of the thermoplastic resin film, and a reflective coat layer is provided on the back surface of the thermoplastic resin film provided with this silica-containing acrylic resin coat layer. 3. A silica-containing acrylic resin coat layer is provided on the surface of the glass substrate by adhering the reflective coat layer to the surface of the glass substrate with an adhesive or an adhesive. Described in Aqueous film laminate. 【請求項７】 厚み８〜１００μｍの熱可塑性樹脂フィ
ルムの表面に、アクリル系樹脂膜を形成するビニル単量
体 １００重量部と、水性コロイダルシリカ粒子を固型
分量で３０〜６０重量部、光重合開始剤 ０〜１０重量
部、および親水性有機溶媒 適当量の割合で配合したコ
−ト剤を塗布し、光照射してコ−ト剤を重合硬化させて
コロイダルシリカ粒子をアクリル樹脂膜に分散したシリ
カ含有アクリル系樹脂コ−ト層を熱可塑性樹脂フィルム
表面に形成し、このシリカ含有アクリル系樹脂コ−ト層
を設けた熱可塑性樹脂フィルムの裏面に反射コ−ト層を
設け、この反射コ−ト層の面を保護膜で被覆したことを
特徴とする、防曇性鏡面フィルム。7. A thermoplastic resin film having a thickness of 8 to 100 μm, and 100 parts by weight of a vinyl monomer forming an acrylic resin film, and 30 to 60 parts by weight of aqueous colloidal silica particles in a solid content, and Polymerization initiator 0 to 10 parts by weight, and hydrophilic organic solvent A coating agent mixed in a proper amount is applied and irradiated with light to polymerize and cure the coating agent to form colloidal silica particles in an acrylic resin film. A dispersed silica-containing acrylic resin coat layer is formed on the surface of the thermoplastic resin film, and a reflective coat layer is provided on the back surface of the thermoplastic resin film provided with this silica-containing acrylic resin coat layer. An anti-fog mirror surface film, characterized in that the surface of the reflective coating layer is covered with a protective film.