JP2002505349A - 光触媒被覆を有する基体 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
本発明の要旨は、光触媒特性を有する被覆（３）を備える基体（１）を得る方法であり、光触媒特性を有するＡ金属酸化物の結晶化粒子（４）が、結晶状態で光触媒を有する少くとも一つのＢ金属酸化を含み、ならびに任意に、光触媒特性を欠いているＭ金属酸化物の少くとも一つ、および／または酸化ケイ素ＳｉＯ2型の少くとも一つのケイ素化合物を含む無機バインダー（５）を用いて被覆中に配合される。被覆（３）は、一方でＡ金属酸化物の結晶化粒子；他方で、バインダー（５）のＢ金属酸化物のための少くとも一つの前駆体化合物、および任意にＭ金属酸化物およびＳｉ化合物のための前駆体化合物、を含み、相対的割合Ａ／（Ｂ＋Ｍ＋Ｓｉ）が質量で６０／４０と４０／６０の間にある液相分散体、から付着される。さらに、本発明はこのように被覆された基体およびその種々の用途に関する。
Description
【０００１】 本発明は、光媒体被覆を備える基体、そのような被覆を得る方法、ならびにそ
の種々の用途に関する。
の種々の用途に関する。
【０００２】 本発明は、金属酸化物、特に酸化チタン、を含む被覆に特に関するものであり
、それは適切な波長の放射の効果により、有機製品の酸化を生じるラジカル反応
を開始する能力がある。 このように、被覆は、被覆する材料に新しい機能性を与えることを可能にし、
特に、汚れ防止（antisoiling)、殺かび、および殺菌の性質であり、そして任意
に親水性、防曇性（antifogging)、光学的性質等を併有する。
、それは適切な波長の放射の効果により、有機製品の酸化を生じるラジカル反応
を開始する能力がある。 このように、被覆は、被覆する材料に新しい機能性を与えることを可能にし、
特に、汚れ防止（antisoiling)、殺かび、および殺菌の性質であり、そして任意
に親水性、防曇性（antifogging)、光学的性質等を併有する。
【０００３】 基体の非常に幅広い種類は、窓ガラス製品（glazing)；タイル、スレート、ス
ラブおよび舗装用材のような、壁、クラッディング、屋根および床材；ならびに
特に建築産業で用いられる材料のような、特に乗物もしくは建築物の分野で用い
られる材料に期待されうる。これらの材料は、このように、ガラス、金属、ガラ
ス−セラミック、セメントレンガ、および木、石またはこれらの天然材から再構
成された材料、プラスチックもしくは、特にろ過工程等のための無機羊毛状型の
繊維状材料、から製造されうる。
ラブおよび舗装用材のような、壁、クラッディング、屋根および床材；ならびに
特に建築産業で用いられる材料のような、特に乗物もしくは建築物の分野で用い
られる材料に期待されうる。これらの材料は、このように、ガラス、金属、ガラ
ス−セラミック、セメントレンガ、および木、石またはこれらの天然材から再構
成された材料、プラスチックもしくは、特にろ過工程等のための無機羊毛状型の
繊維状材料、から製造されうる。
【０００４】 さらに、それらは特に窓ガラスとして使用される透明材料として分離され得、
たとえばガラス基体、またはポリエステルもしくはポリメチルメタクリレート（
ＰＭＭＡ）のようなアクリレートで製造される基体のようなフレキシブルもしく
はリジットのプラスチックで製造される基体が挙げられる。 さらに、基体は、ガラス基体のような「単一材料」（“single-material"）で
あると考えられ、または壁の下塗り（wall-render)型の被覆を備えた壁材のよう
な材料の重なりもしくは層を含む、と考えられうる。
たとえばガラス基体、またはポリエステルもしくはポリメチルメタクリレート（
ＰＭＭＡ）のようなアクリレートで製造される基体のようなフレキシブルもしく
はリジットのプラスチックで製造される基体が挙げられる。 さらに、基体は、ガラス基体のような「単一材料」（“single-material"）で
あると考えられ、または壁の下塗り（wall-render)型の被覆を備えた壁材のよう
な材料の重なりもしくは層を含む、と考えられうる。
【０００５】 光触媒特性（photocatalytic properties)を有する結晶化アナターゼＴｉＯ2 を含む被覆は、国際特許出願ＷＯ９７／１０１８６およびＷＯ９７／１０１８５
ですでに知られており、これらの被覆は適切な有機金属前駆体の熱分解、および
／または無機もしくは有機バインダー中に埋込まれた（embedded）「予め結晶化
された」（“precrystallized"）ＴｉＯ2 粒子、から得られる。
ですでに知られており、これらの被覆は適切な有機金属前駆体の熱分解、および
／または無機もしくは有機バインダー中に埋込まれた（embedded）「予め結晶化
された」（“precrystallized"）ＴｉＯ2 粒子、から得られる。
【０００６】 したがって、本発明の目的は、種々の期待される用途で出会うエージング（ag
eing）条件にさらされるとき、光触媒性能（photocatalytic performance）が長
く継続するように、これらの種類の被覆を改良することである。 このように、本発明の目的は、これらの種類の被覆を、その耐久性、特に機械
的もしくは化学的耐久性を増大させると同時に、特に光触媒特性を維持もしくは
向上することにより、改良することである。
eing）条件にさらされるとき、光触媒性能（photocatalytic performance）が長
く継続するように、これらの種類の被覆を改良することである。 このように、本発明の目的は、これらの種類の被覆を、その耐久性、特に機械
的もしくは化学的耐久性を増大させると同時に、特に光触媒特性を維持もしくは
向上することにより、改良することである。
【０００７】 本発明の要旨は、第一に、少くとも表面の一部に光触媒被覆を備える基体を得
る方法であり、光触媒特性を有するＡ金属酸化物の結晶化粒子が、結晶状態で光
触媒特性を有する少くとも一つのＢ金属酸化物を含む無機バインダーを用いて被
覆中に配合されている。このバインダーは、さらに、任意に、少くとも一つの、
光触媒特性を欠いている金属酸化物Ｍおよび／または少くとも一つの酸化ケイ素
ＳｉＯ2 型のＳｉ化合物を含有していてもよい。この方法は、一方で、Ａ金属酸
化物の結晶化粒子；他方で、無機バインダーのＢ金属酸化物のための少くとも一
つの前駆体化合物、ならびに任意にＭ金属酸化物および／またはＳｉ化合物のた
めの前駆体化合物を含む一つもしくはそれより多い液相分散体から被覆を付着さ
せることを含み、Ａ／（Ｂ＋Ｍ＋Ｓｉ）比で定義される相対的割合は６０／４０
から４０／６０の間にある。この比は、一方で、Ａ金属の質量、ならびに他方で
Ｂ金属、および任意にＭ金属とケイ素Ｓｉの質量、の比に相当し、粒子の形態の
Ａ酸化物、ならびにＢ酸化物および、任意にＭ酸化物とＳｉＯ2 型のＳｉ化合物
のための前駆体は、組成物中にそれぞれ含まれる。
る方法であり、光触媒特性を有するＡ金属酸化物の結晶化粒子が、結晶状態で光
触媒特性を有する少くとも一つのＢ金属酸化物を含む無機バインダーを用いて被
覆中に配合されている。このバインダーは、さらに、任意に、少くとも一つの、
光触媒特性を欠いている金属酸化物Ｍおよび／または少くとも一つの酸化ケイ素
ＳｉＯ2 型のＳｉ化合物を含有していてもよい。この方法は、一方で、Ａ金属酸
化物の結晶化粒子；他方で、無機バインダーのＢ金属酸化物のための少くとも一
つの前駆体化合物、ならびに任意にＭ金属酸化物および／またはＳｉ化合物のた
めの前駆体化合物を含む一つもしくはそれより多い液相分散体から被覆を付着さ
せることを含み、Ａ／（Ｂ＋Ｍ＋Ｓｉ）比で定義される相対的割合は６０／４０
から４０／６０の間にある。この比は、一方で、Ａ金属の質量、ならびに他方で
Ｂ金属、および任意にＭ金属とケイ素Ｓｉの質量、の比に相当し、粒子の形態の
Ａ酸化物、ならびにＢ酸化物および、任意にＭ酸化物とＳｉＯ2 型のＳｉ化合物
のための前駆体は、組成物中にそれぞれ含まれる。
【０００８】 有利には、被覆の付着／処理条件は、無機バインダー、および特にその一部を
形成するＢ酸化物が最終の被覆で少くとも一部が結晶化するように選択される。 好適には、ＡおよびＢ金属の酸化物は、少くとも次の酸化物の一つから選択さ
れる：酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズおよび酸化タングステン。一つの特に好
適な態様は、ＡおよびＢ酸化物の双方を、酸化チタン（二酸化チタン）である、
高度に光触媒能を有するアナターゼ結晶形の形態で選択することにある。
形成するＢ酸化物が最終の被覆で少くとも一部が結晶化するように選択される。 好適には、ＡおよびＢ金属の酸化物は、少くとも次の酸化物の一つから選択さ
れる：酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズおよび酸化タングステン。一つの特に好
適な態様は、ＡおよびＢ酸化物の双方を、酸化チタン（二酸化チタン）である、
高度に光触媒能を有するアナターゼ結晶形の形態で選択することにある。
【０００９】 固有の光触媒特性を欠いているＭ型の酸化物は、たとえば、酸化アルミニウム
もしくは酸化ジルコニウムである。 本発明者は、今まで容易には調和させられなかった二つの拘束、すなわち光触
媒性能および耐久性を調和することに、この方法において成功した。特に、被覆
の光触媒を長く継続させるのに成功した。これは、被覆の触媒効果が、それに配
合されている粒子によることが大きいであろうことがわかり、その粒子はすでに
結晶化されており、最初から触媒としすでに活性があるからである。したがって
、被覆において粒子の量を最大にしたいところである。しかしながら、驚くべき
ことに、粒子は過度に多い量でも、そして過度に低い量でも、望ましい二つの目
標（すなわち、光触媒特性および十分な耐久性）を達成しようとする目的に適さ
ないことが判明した。本発明により見出された、比の調整は、Ａ酸化物の粒子の
量および種類が、Ｂ酸化物を含むバインダーの形態、被覆の比較的著しい光触媒
的特性における変化、ならびに長い時間での保持においてそのようなパラメータ
の線形関数でないこと、に影響するとき、達成するのがますます困難である。
もしくは酸化ジルコニウムである。 本発明者は、今まで容易には調和させられなかった二つの拘束、すなわち光触
媒性能および耐久性を調和することに、この方法において成功した。特に、被覆
の光触媒を長く継続させるのに成功した。これは、被覆の触媒効果が、それに配
合されている粒子によることが大きいであろうことがわかり、その粒子はすでに
結晶化されており、最初から触媒としすでに活性があるからである。したがって
、被覆において粒子の量を最大にしたいところである。しかしながら、驚くべき
ことに、粒子は過度に多い量でも、そして過度に低い量でも、望ましい二つの目
標（すなわち、光触媒特性および十分な耐久性）を達成しようとする目的に適さ
ないことが判明した。本発明により見出された、比の調整は、Ａ酸化物の粒子の
量および種類が、Ｂ酸化物を含むバインダーの形態、被覆の比較的著しい光触媒
的特性における変化、ならびに長い時間での保持においてそのようなパラメータ
の線形関数でないこと、に影響するとき、達成するのがますます困難である。
【００１０】 したがって、本発明による方法は、満足すべき水準の光触媒活性（photocatal
ytic activity)およびこの高い水準の光触媒活性の長時間化の維持の間を最大に
調和させる範囲内で、Ａ／（Ｂ＋Ｍ＋Ｓｉ）比を選択しうることを示す。少くと
も被覆の光触媒性能についてはこの理由は完全にはわからない。無機バインダー
も被覆の活性に貢献しているのが有利であるかもしれない。さらに、得られる被
覆は優れた光学的性質、特に高い光透過率および非常に低い水準のヘイズを有す
るのに役立つことに注目すべきである。
ytic activity)およびこの高い水準の光触媒活性の長時間化の維持の間を最大に
調和させる範囲内で、Ａ／（Ｂ＋Ｍ＋Ｓｉ）比を選択しうることを示す。少くと
も被覆の光触媒性能についてはこの理由は完全にはわからない。無機バインダー
も被覆の活性に貢献しているのが有利であるかもしれない。さらに、得られる被
覆は優れた光学的性質、特に高い光透過率および非常に低い水準のヘイズを有す
るのに役立つことに注目すべきである。
【００１１】 上述のＢ酸化物のための前駆体および任意にＭの酸化物のための前駆体もしく
はＭの酸化物は、適切な処理、特に熱処理の効果で、酸化物に分解することがで
きる有機金属化合物であるのが好ましい。Ｓｉ化合物、特にＳｉＯ2 前駆体につ
いては、シリコンアルコキサイド（シラン）の一族の化合物を用いることができ
る。
はＭの酸化物は、適切な処理、特に熱処理の効果で、酸化物に分解することがで
きる有機金属化合物であるのが好ましい。Ｓｉ化合物、特にＳｉＯ2 前駆体につ
いては、シリコンアルコキサイド（シラン）の一族の化合物を用いることができ
る。
【００１２】 有利には、本発明による方法は、Ａ酸化物の結晶化粒子（特にアナターゼ形態
で主に結晶化されたＴｉＯ2)を、微結晶（crystallites）の凝集体の形態で好ま
しくは約５〜８０nmの平均大きさを有する凝集体および約５〜２０nm（特に５〜
１０nm）の平均大きさを有する微結晶、を液相中の特に水生媒体中のコロイド分
散体で、もしくは少くとも一つの有機溶媒中の分散体で使用する。これらの大き
さは当該の凝集体および微結晶の「直径」に相当し、それらの形状を球体になぞ
らえる（必ずしもこの場合にそうでなくても。特に、当該凝集体がほとんど水晶
体の形状もしくは棒状であっても。）。微結晶の凝集体について述べるよりもむ
しろ、もっと正確な用語が実際に使用され得、すなわち、凝集体は粒子であり、
微結晶は結晶凝集の領域（domain of crystalline coherence)という用語により
言及されうるものである。第１の近似で、同一の凝集体が最終被覆で見られ、こ
れらは、ほとんどもしくは全く、構造的な、もしくは、寸法の変更を受けないと
考えられうる。事実、光触媒被覆を得るための方法が熱処理（以下に詳細に説明
される）を含むときには、この処理で、これらの粒子は構造的に改変される、す
なわち微結晶の大きさが明らかに増加することになる。
で主に結晶化されたＴｉＯ2)を、微結晶（crystallites）の凝集体の形態で好ま
しくは約５〜８０nmの平均大きさを有する凝集体および約５〜２０nm（特に５〜
１０nm）の平均大きさを有する微結晶、を液相中の特に水生媒体中のコロイド分
散体で、もしくは少くとも一つの有機溶媒中の分散体で使用する。これらの大き
さは当該の凝集体および微結晶の「直径」に相当し、それらの形状を球体になぞ
らえる（必ずしもこの場合にそうでなくても。特に、当該凝集体がほとんど水晶
体の形状もしくは棒状であっても。）。微結晶の凝集体について述べるよりもむ
しろ、もっと正確な用語が実際に使用され得、すなわち、凝集体は粒子であり、
微結晶は結晶凝集の領域（domain of crystalline coherence)という用語により
言及されうるものである。第１の近似で、同一の凝集体が最終被覆で見られ、こ
れらは、ほとんどもしくは全く、構造的な、もしくは、寸法の変更を受けないと
考えられうる。事実、光触媒被覆を得るための方法が熱処理（以下に詳細に説明
される）を含むときには、この処理で、これらの粒子は構造的に改変される、す
なわち微結晶の大きさが明らかに増加することになる。
【００１３】 たとえば、ＴｉＯ2 微結晶が最初は約５〜１０nmの大きさであるとき、それら
は最終被覆において代わりに約１０〜２０nmであるのが通常である：それらの大
きさはおよそ２倍である（１．５〜２．５のファクター）。これらの粒子の詳細
な説明は、たとえば前述の出願において、ＷＯ９７／１０１８５、またはＷＯ９
８／２３５４９の番号で公開された１９９７年１１月１８日の出願ＷＯ／ＦＲ９
７／０２０６８もしくは出願ＦＲ２，６８１，５３４において、みられる。
は最終被覆において代わりに約１０〜２０nmであるのが通常である：それらの大
きさはおよそ２倍である（１．５〜２．５のファクター）。これらの粒子の詳細
な説明は、たとえば前述の出願において、ＷＯ９７／１０１８５、またはＷＯ９
８／２３５４９の番号で公開された１９９７年１１月１８日の出願ＷＯ／ＦＲ９
７／０２０６８もしくは出願ＦＲ２，６８１，５３４において、みられる。
【００１４】 好ましくは、Ｂ酸化物、および任意にＭ酸化物のための前駆体有機金属化合物
は、式Ｍ（ＯＲ)4（ここでＭは当該金属、およびＲは直鎖もしくは分枝アルキル
型の炭素含有残基であり、これらはすべて同一か、異なっており、特に１〜６の
炭素原子を有する）のテトラアルコキサイドの一族から選ばれる。このように、
言及がチタンテトラブトキシドもしくはチタンテトライソプロポキシドについて
なされうる。ＭＲ′（ＯＲ)3型のトリアルコキシドからそれらを選ぶこともでき
る。ここでＲおよびＲ′は前述のテトラアルコキサイトにおいけると同一もしく
は異なった種類のもの、もしくはハロゲン化物、特に塩化チタン、と異なった種
類のものである。
は、式Ｍ（ＯＲ)4（ここでＭは当該金属、およびＲは直鎖もしくは分枝アルキル
型の炭素含有残基であり、これらはすべて同一か、異なっており、特に１〜６の
炭素原子を有する）のテトラアルコキサイドの一族から選ばれる。このように、
言及がチタンテトラブトキシドもしくはチタンテトライソプロポキシドについて
なされうる。ＭＲ′（ＯＲ)3型のトリアルコキシドからそれらを選ぶこともでき
る。ここでＲおよびＲ′は前述のテトラアルコキサイトにおいけると同一もしく
は異なった種類のもの、もしくはハロゲン化物、特に塩化チタン、と異なった種
類のものである。
【００１５】 これらの前駆体は高度に加水分解しやすく反応性に富むので、少くとも一つの
キレート／安定剤にそれらを一緒に溶解するのが好適である。たとえば、アセチ
ルアセトン（２，４−ペンタンジオン）、ベンゾイルアセトン（１−フェニル−
１，３−ブタンジオン）およびジイソプロピルアセチルアセトンのようなβ−ジ
ケトン型、または他に酢酸、ジエタノールアミン、もしくはエチレングリコール
もしくはテトラオクチレングリコールのようなグリコールの一族の化合物が挙げ
られる。次に、溶液中の前駆体濃度（たとえば、所与の固体含量）は、１もしく
は２以上の有機溶媒を用いる適切な希釈により調整される。
キレート／安定剤にそれらを一緒に溶解するのが好適である。たとえば、アセチ
ルアセトン（２，４−ペンタンジオン）、ベンゾイルアセトン（１−フェニル−
１，３−ブタンジオン）およびジイソプロピルアセチルアセトンのようなβ−ジ
ケトン型、または他に酢酸、ジエタノールアミン、もしくはエチレングリコール
もしくはテトラオクチレングリコールのようなグリコールの一族の化合物が挙げ
られる。次に、溶液中の前駆体濃度（たとえば、所与の固体含量）は、１もしく
は２以上の有機溶媒を用いる適切な希釈により調整される。
【００１６】 本発明の第１の変形によれば、本発明による被覆の無機バインダーは、Ｂ金属
酸化物のみを含み、したがって、上述のＡ／（Ｂ＋Ｍ＋Ｓｉ）比はもっと簡単に
Ａ／Ｂ比になる。 本発明の第２の変形によれば、無機バインダーは、Ｂ金属酸化物、ＴｉＯ2 型
酸化物およびケイ素化合物であるＳｉＯ2 型酸化物を含み、したがってＡ／（Ｂ
＋Ｍ＋Ｓｉ）比はＡ／（Ｂ＋Ｓｉ）となる。
酸化物のみを含み、したがって、上述のＡ／（Ｂ＋Ｍ＋Ｓｉ）比はもっと簡単に
Ａ／Ｂ比になる。 本発明の第２の変形によれば、無機バインダーは、Ｂ金属酸化物、ＴｉＯ2 型
酸化物およびケイ素化合物であるＳｉＯ2 型酸化物を含み、したがってＡ／（Ｂ
＋Ｍ＋Ｓｉ）比はＡ／（Ｂ＋Ｓｉ）となる。
【００１７】 本発明による方法を実施する最も簡単な方法は、前駆体を含む分散体から、お
よび粒子を含む分散体から、被覆を付着させることにあり、これらは後者を基板
上にスプレすか、もしくは単一分散体中に基板を浸漬する前に、この単一分散体
に予め混合される。もっとも、いくつかの別々の分散体、特に２つの分散体から
、予めそれらを混合することなしに、被覆を付着させることも考えられるけれど
も。
よび粒子を含む分散体から、被覆を付着させることにあり、これらは後者を基板
上にスプレすか、もしくは単一分散体中に基板を浸漬する前に、この単一分散体
に予め混合される。もっとも、いくつかの別々の分散体、特に２つの分散体から
、予めそれらを混合することなしに、被覆を付着させることも考えられるけれど
も。
【００１８】 第１の種類の付着方法は、「熱間」（“hot"）付着といわれ、すなわち、分散
体／基体接触の間、基体は、前駆体を熱分解させるのに十分なほど高温である：
これは液相熱分解型の方法である。 第２の型の方法は「冷間」（“cold”）付着といわれ、すなわち、分散体／基
体接触の間、基体は室温、もしくは少くとも低すぎて前駆体の熱分解を生じさせ
ないような温度である：これらはゾル−ゲル型の方法であり、浸漬、セル（cell
-)被覆、ラミナー（laminar-）被覆もしくはスプレ被覆型の付着方法を有する。
体／基体接触の間、基体は、前駆体を熱分解させるのに十分なほど高温である：
これは液相熱分解型の方法である。 第２の型の方法は「冷間」（“cold”）付着といわれ、すなわち、分散体／基
体接触の間、基体は室温、もしくは少くとも低すぎて前駆体の熱分解を生じさせ
ないような温度である：これらはゾル−ゲル型の方法であり、浸漬、セル（cell
-)被覆、ラミナー（laminar-）被覆もしくはスプレ被覆型の付着方法を有する。
【００１９】 分散体／基体接触相の後の熱処理は、被覆をキュアし、前駆体が完全に分解す
るのを確実にするために、「冷間」分解の場合に必要である。しかし、これは、
また、「熱間」分解法の場合にも有利であることを示す。なぜなら、それは被覆
の結合を向上し得、前駆体の分解から生じるバインダーの少くとも部分的な結晶
化にも有利でありうるからである。この処理は少くとも４００℃、たとえば４５
０℃を超えて、もっと特に基体がこの種類の処理に耐えうるとき、すなわち、基
体がガラス、セラミックもしくはガラス−セラミックマトリックスを有するとき
には、５５０〜５００℃の範囲で、特に実施される。
るのを確実にするために、「冷間」分解の場合に必要である。しかし、これは、
また、「熱間」分解法の場合にも有利であることを示す。なぜなら、それは被覆
の結合を向上し得、前駆体の分解から生じるバインダーの少くとも部分的な結晶
化にも有利でありうるからである。この処理は少くとも４００℃、たとえば４５
０℃を超えて、もっと特に基体がこの種類の処理に耐えうるとき、すなわち、基
体がガラス、セラミックもしくはガラス−セラミックマトリックスを有するとき
には、５５０〜５００℃の範囲で、特に実施される。
【００２０】 さらに、本発明の要旨は、結晶状態で光触媒特性を有するＢ金属酸化物を含み
、少くとも部分的に結晶化された無機バインダーを用いて、光触媒特性を有する
Ａ金属酸化物の結晶化粒子を配合した光触媒被覆を少くとも表面の一部に備える
基体であり、特に、上述の方法により得られる基体である。それは、高い多孔度
、特に４０％より大きく、好ましくは４５〜６５％、により特徴づけられる。
、少くとも部分的に結晶化された無機バインダーを用いて、光触媒特性を有する
Ａ金属酸化物の結晶化粒子を配合した光触媒被覆を少くとも表面の一部に備える
基体であり、特に、上述の方法により得られる基体である。それは、高い多孔度
、特に４０％より大きく、好ましくは４５〜６５％、により特徴づけられる。
【００２１】 この多孔度は、層の屈折率（index)を測定し、もしその物質が完全に密であっ
たら採るである屈折率と比較することによって、間接的に計算されうる。屈折率
測定も層の表面粗さの程度を、少くとも部分的に考慮するので、この間接法は、
層の多孔度および表面形態のかなりの典型である。 （他の間接法も存在し、特に、所与の被覆厚みに関連して、基体の面積あたり
付着された被覆の質量を測定することからなる。）。
たら採るである屈折率と比較することによって、間接的に計算されうる。屈折率
測定も層の表面粗さの程度を、少くとも部分的に考慮するので、この間接法は、
層の多孔度および表面形態のかなりの典型である。 （他の間接法も存在し、特に、所与の被覆厚みに関連して、基体の面積あたり
付着された被覆の質量を測定することからなる。）。
【００２２】 実際、この高多孔度は、多くの利点を有する。第１に、それは物質の屈折率を
減少させること、そしてその光学的外観を変えることができるようにする。Ｔｉ
Ｏ2 を主成分とする被覆の場合には（主にアナターゼとして結晶化されたＴｉＯ 2 粒子およびＴｉＯ2 を主原料とするバインダー、任意にＳｉＯ2 を配合してな
るものが挙げられる）、率の高さ２の値への低下；特に約１．４〜１．８、好ま
しくは約１．７〜１．８は、そのよく知られている反射外観が非常に減少するの
を可能にする。
減少させること、そしてその光学的外観を変えることができるようにする。Ｔｉ
Ｏ2 を主成分とする被覆の場合には（主にアナターゼとして結晶化されたＴｉＯ 2 粒子およびＴｉＯ2 を主原料とするバインダー、任意にＳｉＯ2 を配合してな
るものが挙げられる）、率の高さ２の値への低下；特に約１．４〜１．８、好ま
しくは約１．７〜１．８は、そのよく知られている反射外観が非常に減少するの
を可能にする。
【００２３】 さらに被覆の多孔度は、高表面粗さと関連しており、したがって被覆の高度に
展開された表面積は、光触媒活性に有利である。 最後に、前述の特許ＷＯ９８／２３５４９に記述されるように、多分２つの異
なる種類があるこの粗さは、被覆に向上した、永続的な親水性を与え、これによ
って著しい雨への耐性および防曇性（水滴は不可視フィルムにひろがる）を与え
、雨水に伴う飛沫同体による鉱物不純物の除去を促進する。驚くべきことに、こ
の高多孔度は、機械的観点から、被覆を過度にひどく弱くすることにはならない
。
展開された表面積は、光触媒活性に有利である。 最後に、前述の特許ＷＯ９８／２３５４９に記述されるように、多分２つの異
なる種類があるこの粗さは、被覆に向上した、永続的な親水性を与え、これによ
って著しい雨への耐性および防曇性（水滴は不可視フィルムにひろがる）を与え
、雨水に伴う飛沫同体による鉱物不純物の除去を促進する。驚くべきことに、こ
の高多孔度は、機械的観点から、被覆を過度にひどく弱くすることにはならない
。
【００２４】 さらに、本発明の要旨は、少なくとも表面の一部に光触媒特性を有する被覆を
備える基体にあり、結晶状態で光触媒特性を有する少なくとも一つのＢ金属化合
物を含み、さらに任意に少なくとも一つの、光触媒特性を欠いているM 金属酸化
物および／または酸化ケイ素型のＳｉ化合物を含む無機バインダーを用いて、光
触媒特性を有するＡ金属酸化物の結晶化粒子が配合されており、特に前述の方法
により得られる。それは、Ａ酸化物粒子の組成物、ならびにＢ酸化物、および任
意に無機バインダーのＭ酸化物およびＳｉ化合物の組成物にそれぞれ含まれる金
属の（および任意にＳｉの）質量について、相対的割合Ａ／（Ｂ＋Ｍ＋Ｓｉ）が
質量で６０／４０〜４０／６０であることにより特徴づけられる。
備える基体にあり、結晶状態で光触媒特性を有する少なくとも一つのＢ金属化合
物を含み、さらに任意に少なくとも一つの、光触媒特性を欠いているM 金属酸化
物および／または酸化ケイ素型のＳｉ化合物を含む無機バインダーを用いて、光
触媒特性を有するＡ金属酸化物の結晶化粒子が配合されており、特に前述の方法
により得られる。それは、Ａ酸化物粒子の組成物、ならびにＢ酸化物、および任
意に無機バインダーのＭ酸化物およびＳｉ化合物の組成物にそれぞれ含まれる金
属の（および任意にＳｉの）質量について、相対的割合Ａ／（Ｂ＋Ｍ＋Ｓｉ）が
質量で６０／４０〜４０／６０であることにより特徴づけられる。
【００２５】 本発明において、期待される基体は、たとえばタイルであるときに、ある多孔
度、または繊維状外観（たとえば無機断熱ウール（ｍｉｎｅｒａｌ ｉｎｓｕｌ
ａｔｉｏｎ ｗｏｏｌ））を有しうることに注目すべきである。基体が光触媒被
覆を備えると述べられるとき、後者はその表面に付着されるが、さらに、もし多
孔質／繊維状であれば、ある深さを超えて基体を含浸させうることも理解される
べきである。これは、多孔質でないとき、たとえばガラス基体であるときに、基
体上の厚みによって、または特に基体がある多孔度を有するときに、単位面積当
たりの材料の量によって、なぜさらされる被覆の量が表わされうるかの理由であ
る。
度、または繊維状外観（たとえば無機断熱ウール（ｍｉｎｅｒａｌ ｉｎｓｕｌ
ａｔｉｏｎ ｗｏｏｌ））を有しうることに注目すべきである。基体が光触媒被
覆を備えると述べられるとき、後者はその表面に付着されるが、さらに、もし多
孔質／繊維状であれば、ある深さを超えて基体を含浸させうることも理解される
べきである。これは、多孔質でないとき、たとえばガラス基体であるときに、基
体上の厚みによって、または特に基体がある多孔度を有するときに、単位面積当
たりの材料の量によって、なぜさらされる被覆の量が表わされうるかの理由であ
る。
【００２６】 本発明による被覆は、上述の方法で得られようとも、および／または固有の特
徴が上述のとおり述べられた被覆に適合しようとも、有利に次の構造（特にもし
ＡおよびＢ酸化物がともにＴｉＯ2 を主成分とするならば）を有する：結晶化粒
子は5 〜８０nmの大きさを有し、５〜２０nmの大きさの結晶凝集体領域を有し（
上述のきまりによる）、そして無機バインダーは、粒子間のすきまで結晶化粒子
のまわりにある少なくとも部分的に、粒子の形であり、それらは、５〜２５nm、
好ましくは１０〜２０nmの平均大きさを有する。おおよそ球形のこれらの「粒子
」は、完全には結晶せず、測定するのが困難なほど非常に小さい規模で多分部分
的に結晶化して、このように粒子を「カプセルに入れ」（“ｅｎｃａｐｓｕｌａ
ｔｅ”），それらをいっしょに結合する。
徴が上述のとおり述べられた被覆に適合しようとも、有利に次の構造（特にもし
ＡおよびＢ酸化物がともにＴｉＯ2 を主成分とするならば）を有する：結晶化粒
子は5 〜８０nmの大きさを有し、５〜２０nmの大きさの結晶凝集体領域を有し（
上述のきまりによる）、そして無機バインダーは、粒子間のすきまで結晶化粒子
のまわりにある少なくとも部分的に、粒子の形であり、それらは、５〜２５nm、
好ましくは１０〜２０nmの平均大きさを有する。おおよそ球形のこれらの「粒子
」は、完全には結晶せず、測定するのが困難なほど非常に小さい規模で多分部分
的に結晶化して、このように粒子を「カプセルに入れ」（“ｅｎｃａｐｓｕｌａ
ｔｅ”），それらをいっしょに結合する。
【００２７】 有利には、本発明の基体は、本発明の光触媒被覆を備え、それは本質的にアナ
タ- ゼ形のＴｉＯ2 粒子および部分的に結晶化ＴｉＯ2 とＳｉＯ2 を結合する無
機バインダーを含む。好ましくは、被覆は、屈折率が高々２、特に１．５〜１．
９、もしくは１．６〜１．９、もしくは１．６〜１．８である。 一つの態様によると、 少なくとも一つの層が、 基体と光触媒被覆の間に挿入さ
れ、 その層は種々の機能（光学的機能、 基体から移動しやすい、 アルカリ金属の
ような化学種のバリア、帯電防止機能、粘着層、等）を有しうる。
タ- ゼ形のＴｉＯ2 粒子および部分的に結晶化ＴｉＯ2 とＳｉＯ2 を結合する無
機バインダーを含む。好ましくは、被覆は、屈折率が高々２、特に１．５〜１．
９、もしくは１．６〜１．９、もしくは１．６〜１．８である。 一つの態様によると、 少なくとも一つの層が、 基体と光触媒被覆の間に挿入さ
れ、 その層は種々の機能（光学的機能、 基体から移動しやすい、 アルカリ金属の
ような化学種のバリア、帯電防止機能、粘着層、等）を有しうる。
【００２８】 Ｓｉ，ＳｉＯ2 、ＳｉＯＮ，ＳｉＯＣおよびＳｉ3 Ｎ4 のようなＳｉ化合物を
主成分とする、または任意にドープされた金属化合物（Ｆ：SnＯ2 ，Ｓｂ：SnＯ 2 、等）を主成分とする層がありうる。 このような被覆を備える基体は、すでに本出願の序言で言及された。それらは
、ガラスもしくはプラスチック型の透明な材料を含み、特に、建物もしくは乗物
に取り付けられる窓ガラス、またはテレビジョン- もしくはコンピューター型の
機器のためのスクリーン、たとえばタッチスクリーン、または積層もしくは“一
体”窓ガラス（すなわち、単一の窓ガラスもしくは単一のプラスチックシート）
、の部分を形成するためである。さらに有利には、本発明の被覆を備える透明な
基体を断熱多層窓ガラス構造に組み入れることが有利であり、被覆は窓ガラスの
内側面もしくは外側面になされる。一つもしくはそれより多いガス中間層を有す
る一般的な断熱窓ガラスであってもよく、たとえばＳａｉｎｔ−Ｇｏｂａｉｎ
Ｖｉｔｒａｇｅ 社より、ＢＩＶＥＲ もしくはＣＬＩＭＡＬＩＴ Ｄ，ＣＯＮ
ＴＲＡＴＨＥＲＭ，ＣＯＮＴＡＳＯＮＯＲ，ＣＯＮＴＡＲＩＳＣ の名で市場に
出されている。または、「真空」窓ガラスとよばれ、ガス中間層が真空で置き換
わっているものであってもよく、これらはたとえば特許ＥＰ−６４５，５１６に
記載されている。特に後者の場合には外側に面する断熱ガラス窓の面上に、外側
面として被覆をおくことが特に有利であり、その結果、その親水性の力で、曇り
の形成を防止する。
主成分とする、または任意にドープされた金属化合物（Ｆ：SnＯ2 ，Ｓｂ：SnＯ 2 、等）を主成分とする層がありうる。 このような被覆を備える基体は、すでに本出願の序言で言及された。それらは
、ガラスもしくはプラスチック型の透明な材料を含み、特に、建物もしくは乗物
に取り付けられる窓ガラス、またはテレビジョン- もしくはコンピューター型の
機器のためのスクリーン、たとえばタッチスクリーン、または積層もしくは“一
体”窓ガラス（すなわち、単一の窓ガラスもしくは単一のプラスチックシート）
、の部分を形成するためである。さらに有利には、本発明の被覆を備える透明な
基体を断熱多層窓ガラス構造に組み入れることが有利であり、被覆は窓ガラスの
内側面もしくは外側面になされる。一つもしくはそれより多いガス中間層を有す
る一般的な断熱窓ガラスであってもよく、たとえばＳａｉｎｔ−Ｇｏｂａｉｎ
Ｖｉｔｒａｇｅ 社より、ＢＩＶＥＲ もしくはＣＬＩＭＡＬＩＴ Ｄ，ＣＯＮ
ＴＲＡＴＨＥＲＭ，ＣＯＮＴＡＳＯＮＯＲ，ＣＯＮＴＡＲＩＳＣ の名で市場に
出されている。または、「真空」窓ガラスとよばれ、ガス中間層が真空で置き換
わっているものであってもよく、これらはたとえば特許ＥＰ−６４５，５１６に
記載されている。特に後者の場合には外側に面する断熱ガラス窓の面上に、外側
面として被覆をおくことが特に有利であり、その結果、その親水性の力で、曇り
の形成を防止する。
【００２９】 本発明の被覆は、さらに、冷凍装置／冷蔵庫の窓ガラス壁に有利である。実際
に、多くの材料が、本発明の被覆のための基体として働き得、たとえば、金属、
セラミック、プラスチックもしくはセメント材料であり、上述のすべての材料は
、タイルおよびスレートのような、壁、クラッディングもしくは屋根材としての
用途に建築に用いられる。さらに、それらは、住居の内部もしくは外部の床もし
くは壁に取り付けられる材料、たとえばスラブもしくはタイルであってもよい。
に、多くの材料が、本発明の被覆のための基体として働き得、たとえば、金属、
セラミック、プラスチックもしくはセメント材料であり、上述のすべての材料は
、タイルおよびスレートのような、壁、クラッディングもしくは屋根材としての
用途に建築に用いられる。さらに、それらは、住居の内部もしくは外部の床もし
くは壁に取り付けられる材料、たとえばスラブもしくはタイルであってもよい。
【００３０】 さらに、断熱および／または防音のための無機ウール型の繊維状材、または他
に補強のための織物糸型の繊維にも被覆を付着させることができ、これらの繊維
状材は、ろ過工程における用途を見出し得る。たとえば、所望に応じて、本発明
の被覆の汚れ防止、殺菌、殺カビ、および防曇特性を活用することができる。 さらに本発明の要旨は、液相分散体にあり、それは特に上述のとおりであり、
本発明による光触媒被覆の製造に用いられうる。該分散体は特に、水、エチレン
グリコール、エタノール、プロピレングリコールおよびそれらの混合物から選ば
れる溶媒を含む。
に補強のための織物糸型の繊維にも被覆を付着させることができ、これらの繊維
状材は、ろ過工程における用途を見出し得る。たとえば、所望に応じて、本発明
の被覆の汚れ防止、殺菌、殺カビ、および防曇特性を活用することができる。 さらに本発明の要旨は、液相分散体にあり、それは特に上述のとおりであり、
本発明による光触媒被覆の製造に用いられうる。該分散体は特に、水、エチレン
グリコール、エタノール、プロピレングリコールおよびそれらの混合物から選ば
れる溶媒を含む。
【００３１】 本発明による分散体の二酸化チタン結晶相の性質は、好ましくは主にアナター
ゼ結晶相である。「主に」（“ｐｒｅｄｏｍｉｎａｎｔｌｙ”）は、被覆の二酸
化チタン粒子のアナタ- ゼ含量が質量で５０％より大きいことを意味する。好適
には、被覆の粒子は、８０％より大きいアナタ- ゼ含量を有する。結晶相の結晶
化度および性質はＸ線回折により測定される。
ゼ結晶相である。「主に」（“ｐｒｅｄｏｍｉｎａｎｔｌｙ”）は、被覆の二酸
化チタン粒子のアナタ- ゼ含量が質量で５０％より大きいことを意味する。好適
には、被覆の粒子は、８０％より大きいアナタ- ゼ含量を有する。結晶相の結晶
化度および性質はＸ線回折により測定される。
【００３２】 本発明による分散体は、二酸化チタン粒子の分散体を、前駆体化合物および／
またはＳｉ化合物の溶液と混合することにより通常得られる。使用される化合物
の性質によって、この混合の間、共溶媒、界面活性剤もしくは安定剤のような添
加剤を加えることもできる。混合は、 さらに、超音波で分散体を攪拌することに
より改良されうる。
またはＳｉ化合物の溶液と混合することにより通常得られる。使用される化合物
の性質によって、この混合の間、共溶媒、界面活性剤もしくは安定剤のような添
加剤を加えることもできる。混合は、 さらに、超音波で分散体を攪拌することに
より改良されうる。
【００３３】 本発明のさらなる詳細および有利な特徴は、以下の制限されない例証の説明、
そして図面の助けを得て明らかであろう。 実施例の第１のシリーズは、本質的に二酸化チタンを主成分とし、透明基体１
上へのいわゆる「汚れ防止」被覆の付着に関する。 基体１は、透明で、 平らなシリカーソーダ石灰ガラス（面積１５×４０ｃｍ2 、厚さ4mm ）製である。本発明はこの特定の種類のガラスに限定されないのは、
もちろんである。さらに、ガラスは平らでなく、曲がっていてもよい。
そして図面の助けを得て明らかであろう。 実施例の第１のシリーズは、本質的に二酸化チタンを主成分とし、透明基体１
上へのいわゆる「汚れ防止」被覆の付着に関する。 基体１は、透明で、 平らなシリカーソーダ石灰ガラス（面積１５×４０ｃｍ2 、厚さ4mm ）製である。本発明はこの特定の種類のガラスに限定されないのは、
もちろんである。さらに、ガラスは平らでなく、曲がっていてもよい。
【００３４】 被覆3 と基体１との間に、被覆の光触媒特性に有害なアルカリ金属の拡散バリ
アを形成させる目的で、シリコンオキシカーバイド、ＳｉＯＣ、を主成分とする
薄層２、および／または、たとえば化学蒸着（CVD ）法により公知の方法で付着
され、約５０ｎｍの厚さを有するような、光学的機能を有する層を任意に設けて
もよい。
アを形成させる目的で、シリコンオキシカーバイド、ＳｉＯＣ、を主成分とする
薄層２、および／または、たとえば化学蒸着（CVD ）法により公知の方法で付着
され、約５０ｎｍの厚さを有するような、光学的機能を有する層を任意に設けて
もよい。
【００３５】 ２つの異なる「冷間」付着法が使用された。すなわち、約５〜３０cm／分の排
水速度の浴でセル被覆法で浸漬による付着、ならびにスプレー被覆すなわち冷液
体スプレーによる。これらのよく知られた方法は上述の特許出願で詳細に説明さ
れており、 読者はこれを参照しうる。 被覆は、2つの最初の溶液／分散体1 および2 を混合することにより、分散体か
ら付着される。
水速度の浴でセル被覆法で浸漬による付着、ならびにスプレー被覆すなわち冷液
体スプレーによる。これらのよく知られた方法は上述の特許出願で詳細に説明さ
れており、 読者はこれを参照しうる。 被覆は、2つの最初の溶液／分散体1 および2 を混合することにより、分散体か
ら付着される。
【００３６】 溶液１：これは、ＴｉＯ2 を主成分とする無機バインダーのための有機金属前
駆体を含む溶液である。それは、エタノール中で、溶液アセチルアセトネートＣ
Ｈ3 −ＣＯ−ＣＨ2 −ＣＯ−ＣＨ3 で安定化されたチタニウムイソプロピレート
である； 分散体2 ：これは次の性質を有する光触媒結晶化粒子を含むエチレングリコー
ル液相である： 粒子の比表面積：≧３５０ｍ2 ／ｇ 粒子の大きさ：≒４０ｎｍ 粒子を形成する微結晶の大きさ：７ｎｍ 結晶相：８０％より多いアナターゼ 溶液1 を分散体2 と混合することによって得られる分散体の組成は、望ましい
Ｔｉ(2) ／Ｔｉ(1) 比、すなわち溶液１の前駆体からのチタニウム（１）の質量
に対する、分散体２の粒子からのチタニウム（２）の質量の比、 を得るために調
整される。（とりきめにより、その比は、金属前駆体からの酸化チタンの質量に
対する粒子からの酸化チタンの質量の比であってもよく、前駆体の１００％が酸
化物に転換されると仮定する：これは同一のことに帰する。） 実施例１〜７は、比較しうる付着条件下で、セル被覆法浸漬による付着に関す
る。すなわち、同一の浴排出速度（６ｃｍ／分）で、溶液１の前駆体からの同一
のチタニウム濃度（すなわち。酸化物の質量に換算して、３％固体含有）。
駆体を含む溶液である。それは、エタノール中で、溶液アセチルアセトネートＣ
Ｈ3 −ＣＯ−ＣＨ2 −ＣＯ−ＣＨ3 で安定化されたチタニウムイソプロピレート
である； 分散体2 ：これは次の性質を有する光触媒結晶化粒子を含むエチレングリコー
ル液相である： 粒子の比表面積：≧３５０ｍ2 ／ｇ 粒子の大きさ：≒４０ｎｍ 粒子を形成する微結晶の大きさ：７ｎｍ 結晶相：８０％より多いアナターゼ 溶液1 を分散体2 と混合することによって得られる分散体の組成は、望ましい
Ｔｉ(2) ／Ｔｉ(1) 比、すなわち溶液１の前駆体からのチタニウム（１）の質量
に対する、分散体２の粒子からのチタニウム（２）の質量の比、 を得るために調
整される。（とりきめにより、その比は、金属前駆体からの酸化チタンの質量に
対する粒子からの酸化チタンの質量の比であってもよく、前駆体の１００％が酸
化物に転換されると仮定する：これは同一のことに帰する。） 実施例１〜７は、比較しうる付着条件下で、セル被覆法浸漬による付着に関す
る。すなわち、同一の浴排出速度（６ｃｍ／分）で、溶液１の前駆体からの同一
のチタニウム濃度（すなわち。酸化物の質量に換算して、３％固体含有）。
【００３７】 付着の後に、基体は、約４５０〜５００℃で少なくとも３０分間熱処理を受け
る。 下記の表１は、それぞれつぎのとおりである： Ｔｉ(2) ／Ｔｉ(1) 比、上述のとおりであり、単位は、ない； 被覆（３）の厚み（ｅ），ｎｍ； 光透温率値 ＴL 、％、Ｄ65発光体を用いて測定； 「ヘイズ」値、％、全可視範囲にわたり積算光透過に対する拡散透過の比で
測定。
る。 下記の表１は、それぞれつぎのとおりである： Ｔｉ(2) ／Ｔｉ(1) 比、上述のとおりであり、単位は、ない； 被覆（３）の厚み（ｅ），ｎｍ； 光透温率値 ＴL 、％、Ｄ65発光体を用いて測定； 「ヘイズ」値、％、全可視範囲にわたり積算光透過に対する拡散透過の比で
測定。
【００３８】
【表１】
【００３９】 実施例８は、実施例４で使用されたのと同じ分散体から製造されたが、 ０．７
ｂａｒ（０．７×１０5 Ｐａ）の圧力でいわゆるエアなしスプレーノズルを用い
て冷スプレーで基体上に付着された。得られた層は、約４５０〜５００℃で少な
くとも３０分間の熱処理の後に、表１に示されるように厚み約３５〜６０ｎｍ，
ＴL 値８８．６％およびヘイズ値０．６％を有していた。
ｂａｒ（０．７×１０5 Ｐａ）の圧力でいわゆるエアなしスプレーノズルを用い
て冷スプレーで基体上に付着された。得られた層は、約４５０〜５００℃で少な
くとも３０分間の熱処理の後に、表１に示されるように厚み約３５〜６０ｎｍ，
ＴL 値８８．６％およびヘイズ値０．６％を有していた。
【００４０】 上述の実施例１〜８は、被覆の加速エージングをシミュレートする目的で処理
の前後の光触媒活性に関して評価された。 光触媒活性は次のような方法で測定される。 被覆の約１５ｃｍ2 について試験は実行される； 試料の秤量、ならびに基体の厚さ、 ＴL およびヘイズの測定； ガラス／スプレーノズル距離２０ｃｍ、基体は垂直、３〜４回の連続した パスで、 パルミチン酸溶液（１Ｌのクロロホルムついて酸８ｇ）のスプレー付着
； ナノメーターで付着した酸の厚さを測定するためにパルミチン酸の付着後 に、試料の秤量； 付着後にヘイズおよびＴL の測定； ＵＶＡ照射時間（≒３０Ｖ／ｍ2 ）の関数としてヘイズの変化の測定； ヘイズが５０％に減少した時間のグラフによる決定: この時間はＴ1/2 と 呼ばれる（消滅）； ν（nm／ｈ）＝［パルミチン酸の厚さ（nm）］／［２×ｔ1/2 （消滅）（ ｈ）］で定義される、消滅速度ν（nm／ｈ）の速度として被覆の光触媒活性を評
価。
の前後の光触媒活性に関して評価された。 光触媒活性は次のような方法で測定される。 被覆の約１５ｃｍ2 について試験は実行される； 試料の秤量、ならびに基体の厚さ、 ＴL およびヘイズの測定； ガラス／スプレーノズル距離２０ｃｍ、基体は垂直、３〜４回の連続した パスで、 パルミチン酸溶液（１Ｌのクロロホルムついて酸８ｇ）のスプレー付着
； ナノメーターで付着した酸の厚さを測定するためにパルミチン酸の付着後 に、試料の秤量； 付着後にヘイズおよびＴL の測定； ＵＶＡ照射時間（≒３０Ｖ／ｍ2 ）の関数としてヘイズの変化の測定； ヘイズが５０％に減少した時間のグラフによる決定: この時間はＴ1/2 と 呼ばれる（消滅）； ν（nm／ｈ）＝［パルミチン酸の厚さ（nm）］／［２×ｔ1/2 （消滅）（ ｈ）］で定義される、消滅速度ν（nm／ｈ）の速度として被覆の光触媒活性を評
価。
【００４１】 被覆のエージングは次のように機械的研磨にそれらを服させることにある： 試料の大きさ：７cm×１５cm 荷重負荷：６００ｇ 研磨布の面積：１．５cm2 ｎサイクル（１サイクル＝フェルトおよび荷重のキャリアアームの１往復運動
）、ｎ＝２００および５００ 表２は、それぞれ次のとおりである： 消滅速度ν１は研磨前： 消滅速度ν２は２００サイクル後： 消滅速度ν３は５００サイクル後：
）、ｎ＝２００および５００ 表２は、それぞれ次のとおりである： 消滅速度ν１は研磨前： 消滅速度ν２は２００サイクル後： 消滅速度ν３は５００サイクル後：
【００４２】
【表２】
【００４３】 さらに、分析は、実施例３，４および５における被覆は非常に単純化した態様
で、図１（ガラス基体１、ＳｉＯＣ層２および被覆３）に示されるものに多分近
い構造を有することを示した。この被覆は、アモルファスもしくはわずかに結晶
性のＴｉＯ2 凝集体の間に、粒子もしくは結晶性集合体５を含み、これらは被覆
の無彩バインダーを形成する。
で、図１（ガラス基体１、ＳｉＯＣ層２および被覆３）に示されるものに多分近
い構造を有することを示した。この被覆は、アモルファスもしくはわずかに結晶
性のＴｉＯ2 凝集体の間に、粒子もしくは結晶性集合体５を含み、これらは被覆
の無彩バインダーを形成する。
【００４４】 図２は、特に実施例４に関し、実施例４の表面外観についての情報を与えるた
めに、走査電子顕微鏡で得られる写真である：やや粗い表面は、被覆に大きな発
達した表面積を提供する。 実施例４は、約１．６５の屈折率を有することに注目すべきである。第１の近
似で、「バルク」ＴｉＯ2 の屈折率は２．４であることを知ると、したがって、
被覆の多孔度は、約（２．４−１．６５）／（２．４−１）、すなわち約５４％
であると考えられる。実施例４による被覆も、強い親水性を示す。活性化するた
めにＵＶＡ光線に２０分間されされ、暗所に入れられて、水の触媒角ψが定期的
に測定される：この接触角は少くとも２０日間の暗所で１０°未満のままである
。
めに、走査電子顕微鏡で得られる写真である：やや粗い表面は、被覆に大きな発
達した表面積を提供する。 実施例４は、約１．６５の屈折率を有することに注目すべきである。第１の近
似で、「バルク」ＴｉＯ2 の屈折率は２．４であることを知ると、したがって、
被覆の多孔度は、約（２．４−１．６５）／（２．４−１）、すなわち約５４％
であると考えられる。実施例４による被覆も、強い親水性を示す。活性化するた
めにＵＶＡ光線に２０分間されされ、暗所に入れられて、水の触媒角ψが定期的
に測定される：この接触角は少くとも２０日間の暗所で１０°未満のままである
。
【００４５】 次の結論はデータから引き出される：すべての望ましい性質を兼ね備えるのは
、実施例３，４，６および８、ならびに特にＴｉ(2) ／Ｔｉ(1) 比が５０／５０
である実施例５である。すなわち： 高いＴL 、低いヘイズ、および２未満の屈折率であり、被覆に非常に好ましい
光学的外観を与える； 機械的攻撃の後でさえなお存在する満足すべき光触媒活性、それによって被覆
の耐久性が示され、そして受け入れられる「寿命」によりこれらの被覆を現実の
条件、たとえば、外部窓ガラスに用いることを可能にする。これらは、実際に、
適度な、５００研磨サイクルのあとにもかかわらず、なお光触媒活性を示す実施
例である。
、実施例３，４，６および８、ならびに特にＴｉ(2) ／Ｔｉ(1) 比が５０／５０
である実施例５である。すなわち： 高いＴL 、低いヘイズ、および２未満の屈折率であり、被覆に非常に好ましい
光学的外観を与える； 機械的攻撃の後でさえなお存在する満足すべき光触媒活性、それによって被覆
の耐久性が示され、そして受け入れられる「寿命」によりこれらの被覆を現実の
条件、たとえば、外部窓ガラスに用いることを可能にする。これらは、実際に、
適度な、５００研磨サイクルのあとにもかかわらず、なお光触媒活性を示す実施
例である。
【００４６】 第２のシリーズの実施例は、同一の「溶液１」および同一の「分散体２」を主
成分とする同一の種類の被覆に関する。付着条件は、浴排出時間が高く、２４cm
／分である差異を除けば、上述の実施例１〜７のそれと同一である。もう一つの
差異は、基体に関する。それは同一のガラスではあるが、ＣＶＤにより付着した
ＳｉＯＣの５０nm第１層で予め被覆し、ついで公知の方法で粉末熱分解によりフ
ッ素ドープ酸化スズＦ：ＳｎＯ2 の４５０nm第２層を付着させる。さらに、この
シリーズの実施例では光触媒被覆の量Ｑがその厚さを測定するのではなく、基体
の単位面積あたりの材料の量（μｇ／cm2 で表わされる）を測定することにより
、評価される。
成分とする同一の種類の被覆に関する。付着条件は、浴排出時間が高く、２４cm
／分である差異を除けば、上述の実施例１〜７のそれと同一である。もう一つの
差異は、基体に関する。それは同一のガラスではあるが、ＣＶＤにより付着した
ＳｉＯＣの５０nm第１層で予め被覆し、ついで公知の方法で粉末熱分解によりフ
ッ素ドープ酸化スズＦ：ＳｎＯ2 の４５０nm第２層を付着させる。さらに、この
シリーズの実施例では光触媒被覆の量Ｑがその厚さを測定するのではなく、基体
の単位面積あたりの材料の量（μｇ／cm2 で表わされる）を測定することにより
、評価される。
【００４７】 実施例の光触媒活性は、研磨試験の前に測定される。すなわち、上述のν１値
である。被覆の耐久性は単にラグ（布くず）で拭くことにより、定性的に評価さ
れる： 「＋＋」は、被覆が非常に強い耐久性があることを意味し、「＋」はなお適切に
耐久性があることを意味し、そして「−」は被覆はラグで拭いた後には、（ほと
んど）除去されたことを意味する。
である。被覆の耐久性は単にラグ（布くず）で拭くことにより、定性的に評価さ
れる： 「＋＋」は、被覆が非常に強い耐久性があることを意味し、「＋」はなお適切に
耐久性があることを意味し、そして「−」は被覆はラグで拭いた後には、（ほと
んど）除去されたことを意味する。
【００４８】 下の表３は、実施例９〜１３について、Ｔｉ(2) ／Ｔｉ(1) 比は、表１におけ
ると同一の意味を有し、Ｑ値、ν１およびラグ拭き評価を示す：
ると同一の意味を有し、Ｑ値、ν１およびラグ拭き評価を示す：
【００４９】
【表３】
【００５０】 第１のシリーズについてと同一の傾向がこの表でみられる。すなわち、全く同
一の、もしくはほとんど同一の量の被覆が付着されても、最適は、Ｔｉ(2) ／Ｔ
ｉ(1) 比が４０／６０および５０／５０である実施例１１および１２について生
じた。実施例１２のみが２００を超える光触媒活性および修正された耐久性を示
す。
一の、もしくはほとんど同一の量の被覆が付着されても、最適は、Ｔｉ(2) ／Ｔ
ｉ(1) 比が４０／６０および５０／５０である実施例１１および１２について生
じた。実施例１２のみが２００を超える光触媒活性および修正された耐久性を示
す。
【００５１】 第３のシリーズの実施例は、先のすべての実施例で用いられた分散体のＴｉＯ 2 粒子を用いた被覆に関するが、ＴｉＯ2 をＳｉＯ2 に配合したハイブリッドバ
インダーを用いている。 バインダーのための前駆体を含む溶液は使用する： 溶媒として：エタノールおよびエチレングリコールを質量で７５／２５の割合
で； 安定剤として：アセチルアセトネート； ＴｉＯ2 前駆体として：チタニウムテトラブトキシド（ＴＢＴ）； ＳｉＯ2 前駆体として：テトラエチルオルソシリケート（ＴＥＯＳ）。
インダーを用いている。 バインダーのための前駆体を含む溶液は使用する： 溶媒として：エタノールおよびエチレングリコールを質量で７５／２５の割合
で； 安定剤として：アセチルアセトネート； ＴｉＯ2 前駆体として：チタニウムテトラブトキシド（ＴＢＴ）； ＳｉＯ2 前駆体として：テトラエチルオルソシリケート（ＴＥＯＳ）。
【００５２】 ＴＥＯＳに対するＴＢＴの相対的割合は、溶液中で質量でＴｉＯ2 ／ＳｉＯ2 比が１５／８５になるように調整される（すべてのＴＰＴはＴｉＯ2 に転換され
、そしてすべてのＴＥＯＳはＳｉＯ2 に転換されるというきまりを用いて）。 次に、この溶液は、先の実施例で用いられた粒子分散体に望ましい比ｒ、Ｔｉ
粒子／（Ｔｉ前駆体＋Ｓｉ前駆体）が得られるような割合で加えられる。（溶液
の固体含量は３％である）。
、そしてすべてのＴＥＯＳはＳｉＯ2 に転換されるというきまりを用いて）。 次に、この溶液は、先の実施例で用いられた粒子分散体に望ましい比ｒ、Ｔｉ
粒子／（Ｔｉ前駆体＋Ｓｉ前駆体）が得られるような割合で加えられる。（溶液
の固体含量は３％である）。
【００５３】 付着および基体条件は実施例９〜１３におけるのと同一である。 下の表４は上述の比ｒの値、上述の速度ν１の値、被覆基体の屈折率ＲL （％
）、およびその変化ＴL （ΔＴL ）を与える。第１のシリーズの実施例の文脈内
で述べられた研磨試験の５００サイクル後に観察され、ならびにＳｉの量に対す
るＴｉの量の比を酸化物質量で表わす比ｒ1 である： ｒ1 ＝ＴｉＯ2 粒子／（ＴｉＯ2 バインダー＋ＳｉＯ2 バインダー） さらに、表は、被覆における全ＴｉＯ2 量であるＱ1 （粒子およびチタニウム
から生じるＴｉＯ2 ）をμｇ／cm2 で、そして、被覆の全質量として計算される
量であるＱ2 もμｇ／cm2 として、示す。
）、およびその変化ＴL （ΔＴL ）を与える。第１のシリーズの実施例の文脈内
で述べられた研磨試験の５００サイクル後に観察され、ならびにＳｉの量に対す
るＴｉの量の比を酸化物質量で表わす比ｒ1 である： ｒ1 ＝ＴｉＯ2 粒子／（ＴｉＯ2 バインダー＋ＳｉＯ2 バインダー） さらに、表は、被覆における全ＴｉＯ2 量であるＱ1 （粒子およびチタニウム
から生じるＴｉＯ2 ）をμｇ／cm2 で、そして、被覆の全質量として計算される
量であるＱ2 もμｇ／cm2 として、示す。
【００５４】
【表４】
【００５５】 溶液の固体含量および排水速度を調整することにより、被覆は、比ｒを５５．
３／４４．７に固定して、かつ付着する被覆の量を変えて繰り返えされた。 下の表５は、実施例５からの追加の例のために、量Ｑをμｇ／cm2 で、測定さ
れたときの対応する厚さｅをnmで、ν１の値をnm／ｈで、ＲL の値およびΔＴL の値を示し、これらは上述のとおりである。
３／４４．７に固定して、かつ付着する被覆の量を変えて繰り返えされた。 下の表５は、実施例５からの追加の例のために、量Ｑをμｇ／cm2 で、測定さ
れたときの対応する厚さｅをnmで、ν１の値をnm／ｈで、ＲL の値およびΔＴL の値を示し、これらは上述のとおりである。
【００５６】
【表５】
【００５７】 この第３のシリーズの実施例から、バインダーにＳｉＯ2 材料を添加するのが
有利であることがわかる。この材料は光触媒に必要ではないが、被覆をもっと均
一にし、耐久性を増加させるのに役立つさらに、比ｒは、かぎであるが、他のパ
ラメータも必要であり、被覆のコスト、および光学的外観に関する厚さの影響の
両方を考慮すると、好適には１５〜４５μｇ／cm2 である値Ｑが特に重要である
。
有利であることがわかる。この材料は光触媒に必要ではないが、被覆をもっと均
一にし、耐久性を増加させるのに役立つさらに、比ｒは、かぎであるが、他のパ
ラメータも必要であり、被覆のコスト、および光学的外観に関する厚さの影響の
両方を考慮すると、好適には１５〜４５μｇ／cm2 である値Ｑが特に重要である
。
【００５８】 本発明はこれらの特定の実施例に限定されないのはもちろんである。特に、結
晶格子にドーパントを導入することによって、もしくは、先に述べた特許ＷＯ９
７／１０１８５に記載されているような、Ｆｅ，Ｃｕ，Ｒｕ，Ｍｏ，Ｂｉ，Ｔａ
，Ｎｂ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｖａ等を含む種類の該ドーパントで粒子を被覆することに
よってそれらをドープして粒子５の光触媒活性をさらに改良することも本発明の
範囲内である。
晶格子にドーパントを導入することによって、もしくは、先に述べた特許ＷＯ９
７／１０１８５に記載されているような、Ｆｅ，Ｃｕ，Ｒｕ，Ｍｏ，Ｂｉ，Ｔａ
，Ｎｂ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｖａ等を含む種類の該ドーパントで粒子を被覆することに
よってそれらをドープして粒子５の光触媒活性をさらに改良することも本発明の
範囲内である。
【００５９】 さらに、結晶状態で、光触媒でないか、わずかしか光触媒活性を有さないよう
な酸化物を含む無機バインダーを添加すること、たとえば、テトラエトキシシラ
ンＴＥＯＳのようなＳｉＯ2 型の、他の酸化物のための前駆体を分散体に添加す
ること、も本発明の範囲内である。 上述のＡ／（Ｂ＋Ｍ＋Ｓｉ）比は、４０／６０〜６０／４０の範囲が最適であ
るが、３５／６５〜４０／６０および６５／３５〜６０／４０の範囲で低い水準
の際に、期待されうる。
な酸化物を含む無機バインダーを添加すること、たとえば、テトラエトキシシラ
ンＴＥＯＳのようなＳｉＯ2 型の、他の酸化物のための前駆体を分散体に添加す
ること、も本発明の範囲内である。 上述のＡ／（Ｂ＋Ｍ＋Ｓｉ）比は、４０／６０〜６０／４０の範囲が最適であ
るが、３５／６５〜４０／６０および６５／３５〜６０／４０の範囲で低い水準
の際に、期待されうる。
【図１】 本発明による光触媒被覆の構造を示す。
【図２】 本発明による光触媒被覆の表面の走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）により得られた写
真である。
真である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０３Ｃ 27/06 １０１ Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｚ ４Ｊ０３８ Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｇ０６Ｆ 3/033 ３６０Ａ ５Ｂ０８７ Ｇ０６Ｆ 3/033 ３６０ Ｃ０３Ｃ 25/02 Ｔ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ， ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，Ｎ Ｏ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ， ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 ショパン，ティエリー フランス国，エフ−95320 サン−ルー ラ フォーレ，リュ ディデロ ６ (72)発明者 マグナン−フイソ，フレデリック フランス国，エフ−77380 コーム ラ ビル，アブニュ ラマルティーヌ 29 Ｆターム(参考） 4F100 AA02B AA02H AA17B AA19B AA20B AA21B AA25B AA27B AA28B AB01A AD00A AH08B AK01A AT00A CC00B DE01B DE01H DG00A EH462 EH612 EJ422 GB07 GB31 GB41 JA20B JA20H JB01B JB05 JC00 JG03B JL00 JL06 JL07 JL08B YY00B YY00H 4G059 AA01 AC30 EA01 EA02 EA04 EA05 EA12 EA13 EB05 EB06 EB07 4G060 BA04 BA05 BB00 BC00 BD07 BD08 BD15 BD22 CA00 CA09 CA10 CA12 CA16 CA21 CA22 4G061 AA00 BA01 BA02 BA03 CD21 DA22 4G069 AA03 AA08 BA00 BA01A BA02A BA02B BA04A BA04B BA05A BA13A BA14A BA14B BA16A BA17 BA21C BA22A BA27C BA48A BB01A BB01B BB04A BB04B BC16C BC22A BC22B BC35A BC50C BC51C BC60A BD02A BD02B BD04A BD04B BD05A BD05B BD06A BD15A BE06C BE33C CA01 CA11 CD10 EA07 EA09 EA14 EB15Y EC06X EC22X EC27 ED02 ED03 FA03 FA04 FB08 FB15 FB23 FB24 FB30 FC02 FC04 FC07 FC08 FC10 4J038 AA011 HA211 HA216 HA441 HA446 JA16 JC30 JC38 KA06 KA20 MA07 MA08 NA04 NA05 NA06 NA10 NA19 NA20 PA19 PB05 PC02 PC03 PC04 PC08 5B087 AA04 AB04 CC13 CC14
Claims (32)
- 【請求項１】 少くとも表面の一部に光触媒特性を有する被覆（３）を備え
る基体（１）を得る方法であり、結晶状態で光触媒特性を有する少くとも一つの
Ｂ金属化合物を含み、さらに任意に、少くとも一つの、光触媒特性を欠いている
金属酸化物Ｍおよび／または少くとも一つの、酸化ケイ素型のＳｉ化合物を含む
無線バインダー（５）を用いて、光触媒特性を有するＡ金属酸化物の結晶化粒子
（４）が、被覆中に配合されており、 被覆（３）は、一方で、Ａ金属酸化物の該結晶化粒子（４）；他方で、無機バ
インダー（５）のＢ金属酸化物のための少くとも一つの前駆体化合物、ならびに
任意にＭ金属酸化物および／またはＳｉ化合物のための前駆体化合物、を含む液
相分散体から被覆を付着させ、Ａ金属酸化物の組成物ならびにＢ金属酸化物のた
めの前駆体および任意にはＭ金属酸化物とＳｉ化合物のための前駆体の組成物中
にそれぞれ含まれる金属の質量に関し、質量による相対的割合Ａ／（Ｂ＋Ｍ＋Ｓ
ｉ）が６０／４０および４０／６０の間である、 ことを特徴とする方法。 - 【請求項２】 無機バインダー（５）が、少くとも部分的に結晶化している
請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 ＡおよびＢの金属酸化物が次の酸化物：二酸化チタン、酸化
亜鉛、酸化スズおよび酸化タングステンの少くとも一つから選ばれ、好適には、
ＡおよびＢの金属酸化物の両方が酸化チタンの形態である請求項１もしくは２記
載の方法。 - 【請求項４】 無機バインダーが、Ｂ金属酸化物のみを含み、Ａ／（Ｂ＋Ｍ
＋Ｓｉ）の割合がＡ／Ｂの形で表わされる請求項１〜３のいずれかに記載の方法
。 - 【請求項５】 無機バインダーが、Ｂ金属酸化物、ＴｉＯ2 型酸化物および
ケイ素化合物であるＳｉＯ2 型酸化物を含み、したがってＡ／（Ｂ＋Ｓｉ）の形
で表わされる請求項１〜３のいずれかに記載の方法。 - 【請求項６】 粒子の形態のＡ酸化物の結晶化粒子（４）は、特に、少くと
も１つの有機もしくは水性溶媒中の分散体として、好適には約５nm〜約８０nmの
平均大きさを有し、そして結晶の凝集体領域が約５nm〜約２０nmの平均大きさを
有することを特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項７】 Ｂ酸化物および任意にＭ酸化物のための有機金属前駆体化合
物が、式Ｍ（ＯＲ)4のテトラアルコキシド、式ＭＲ′（ＯＲ)3（ここでＲ，Ｒ′
は炭素含有残基である）のトリアルコキシドもしくは金属ハライドの一族から選
ばれることを特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項８】 Ｂ酸化物および任意にＭ酸化物のための有機金属前駆体化合
物が、少くとも１つのキレート／安定剤を含む液相中に分散されていることを特
徴とする請求項１もしくは７記載の方法。 - 【請求項９】 被覆が、有機金属化合物型の前駆体および結晶化粒子を含む
分散体を用いて液相熱分解により付着されることを特徴とする請求項１，７もし
くは８項記載の方法。 - 【請求項１０】 被覆が、有機金属化合物および結晶化粒子を含む分散体を
用いて、浸漬、セル被覆、ラミナー被覆もしくはスプレー被覆の付着法を使用す
るゾル−ゲル法によって、付着されることを特徴とする請求項１，７もしくは８
記載の方法。 - 【請求項１１】 被覆が、熱処理を、特に少くとも４００℃でうけることを
特徴とする請求項１，９もしくは１０記載の方法。 - 【請求項１２】 少くとも表面の一部に光触媒特性を有する被覆（３）を備
える基体（１）であり、結晶状態で光触媒特性を有する少くとも一つのＢ金属化
合物を含み、さらに任意に少くとも一つの、光触媒特性を欠いている金属酸化物
および／または酸化ケイ素のＳｉ化合物を含む、少くとも部分的に結晶化された
無機バインダーを用いて、光触媒特性を有するＡ金属酸化物の結晶化粒子（４）
が、配合されており、特に請求項１〜１１のいずれか記載の方法により得られ、
該基体（３）が屈折率を測定することにより計算される多孔度が４０％より大き
く、特に４５〜６５％であることを特徴とする基体（１）。 - 【請求項１３】 少なくとも表面の一部に光触媒特性を有する被覆（３）を
備える基体（１）であり、結晶状態で光触媒特性を有する少くとも一つのＢ金属
化合物を含み、さらに任意に少くとも一つの、光触媒特性を欠いている金属酸化
物および／または酸化ケイ素のＳｉ化合物を含む、少くとも部分的に結晶化され
た無機バインダーを用いて、光触媒特性を有するＡ金属酸化物の結晶化粒子（４
）が、配合されており、特に請求項１〜１１のいずれかに記載の方法により得ら
れ、該被覆は、Ａ酸化物の結晶化粒子の組成物ならびに無機バインダーのＢ酸化
物および任意にＭ金属の酸化物および／またはＳｉ化合物の組成物にそれぞれ含
有される金属の質量について相対的割合Ａ／（Ｂ＋Ｍ＋Ｓｉ）が、質量で６０／
４０と４０／６０の間にあることを特徴とする基体（１）。 - 【請求項１４】 被覆が約５〜８０nmの大きさを有する結晶化粒子を含み、
結晶凝集体の領域が約５〜２０nmの大きさを有し、そして無機バインダーは、少
くとも部分的に特に５〜２５nm、好ましくは１０〜２０nmの大きさを有する粒子
の形態であることを特徴とする請求項１２もしくは１３記載の基体（１）。 - 【請求項１５】 被覆が本質的にアナターゼ形の結晶化ＴｉＯ2 粒子および
部分的に結晶化したＴｉＯ2 を主成分とする無機バインダーを含むことを特徴と
する請求項１２〜１４のいずれかに記載の基体（１）。 - 【請求項１６】 被覆が本質的にアナターゼ形のＴｉＯ2 粒子を含み、 無機
バインダーは部分的に結晶化したＴｉＯ2 をＳｉＯ2 と配合していることを特徴
とする請求項１２〜１４のいずれかに記載の基体。 - 【請求項１７】 被覆が高々２、特に１．５〜１．９、たとえば１．６〜１
．８の屈折率を有することを特徴とする請求項１５もしくは１６記載の基体。 - 【請求項１８】 少なくとも一つの層、特に一つはアルカリ金属に対するバ
リアである機能を有し、および／または光学的および／または帯電防止の、およ
び／または粘着性の機能を有するが、該基体および光触媒特性を有する該被覆の
間に挿入され、とくに少なくとも一つの層はＳｉ，ＳｉＯ2 ，ＳｉＯＣ，ＳｉＯ
ＮおよびＳｉ3 Ｎ4 のようなＳｉ化合物を主成分とし、またはフッ素ドープ酸化
スズのような任意にドープした金属酸化物を主成分とすることを特徴とする請求
項１２〜１７のいずれかに記載の基体。 - 【請求項１９】 特にタッチスクリーンのようなテレビジョンーもしくはコ
ンピューター機器用のスクリーンの窓ガラスの部分を形成するための、ガラスも
しくはプラスチック型の少なくとも一つの透明材料を含むことを特徴とする請求
項１２〜１８のいずれかに記載の、 または請求項１〜１１のいずれかの方法によ
り得られる基体。 - 【請求項２０】 内側もしくは外側表面への断熱窓ガラス、特に一つもしく
はそれより多いガス中間層を有する一般的な断熱窓ガラスもしくは「真空」（“
ｖａｃｕｕｍ”）断熱窓ガラスの部分、または積層もしくは「一体」( “ｍｏｎ
ｏｌｉｔｈｉｃ“) 窓ガラスの部分を形成することを特徴とする請求項１９記載
の基体。 - 【請求項２１】 金属もしくはセラミック型材料、壁材、クラッディング材
、またはタイルもしくはスレートのような屋根もしくは床材、石、もしくは木、
タイル、セメント、プラスチック、建材、断熱および／または防音用無機ウール
型の繊維状材、または織物繊維で製造されていることを特徴とする請求項１２〜
１８のいずれかに記載の、 または請求項１〜１１のいずれかに記載の方法によっ
て得られる基体。 - 【請求項２２】 結晶化二酸化チタン粒子； 結晶状態で光触媒特性を有するＢ金属酸化物のための少なくとも一つの前駆体化
合物；任意に、Ｍ金属酸化物および／またはＳｉ化合物のための少なくとも一つ
の前駆体化合物；を含む液相分散体であり、その粒子、前駆体およびＳｉ化合物
が、相対的割合Ａ／（Ｂ＋Ｍ＋Ｓｉ）で６０／４０〜４０／６０であることを特
徴とする分散体。 - 【請求項２３】 二酸化チタン粒子が主にアナターゼ結晶形である請求項２
２記載の分散体。 - 【請求項２４】 二酸化チタン粒子が約５〜８０nmの平均大きさを有し、結
晶の凝集体領域が約５〜２０nmの平均大きさを有することを特徴とする請求項２
２もしくは２３記載の分散体。 - 【請求項２５】 B 金属酸化物が、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズおよ
び酸化タングステンから選ばれることを特徴とする請求項２２〜２４のいずれか
に記載の分散体。 - 【請求項２６】 M 金属酸化物が酸化アルミニウムもしくは酸化ジルコニウ
ムから選ばれることを特徴とする請求項２２〜２５のいずれかに記載の分散体。 - 【請求項２７】 ＢおよびＭ金属の酸化物にための前駆体化合物が有機金属
化合物であることを特徴とする請求項２２〜２６のいずれかに記載の分散体。 - 【請求項２８】 有機金属化合物が、式Ｘ（ＯＲ）4 のテトラアルコキシド
および式ＸＲ' （ＯＲ）3 のトリアルコキシドまたは金属ハライド（ＲおよびＲ
' は炭素含有残基を表わし、ＸはＭもしくはＢを表わす）の一族から選ばれるこ
とを特徴とする請求項２７記載の分散体。 - 【請求項２９】 Ｓｉ化合物がシリコンアルコキシドから選ばれることを特
徴とする請求項２２記載の分散体。 - 【請求項３０】 キレート／安定剤を含むことを特徴とする請求項２２記載
の分散体。 - 【請求項３１】 液相が水、エチレングリコール、エタノール、プロピレン
グリコールおよびそれらの混合物から選ばれる溶媒を含む請求項２２記載の分散
体。 - 【請求項３２】 結晶化二酸化チタン粒子； Ｂ金属酸化物のための前駆体化合物としてチタンテトラブトキシド； Ｓｉ化合物としてテトラオルソシリケートを、相対的割合Ａ／（Ｂ＋Ｓｉ）が約
５０／５０で含むことを特徴とする請求項２２〜３０のいずれかに記載の分散体
。
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