JP2002351130A - 電子写真用トナーおよび現像方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 帯電装置、現像装置、感光体、中間転写体が
現像剤によって汚染されることなく高品位な画像、特に
長期間、多数枚繰り返し使用しても適正な画像濃度で地
肌汚れが極めて少ない現像剤及びそれに用いられる外添
剤を提供し、これを用いた電子写真現像方法を提供し、
また、どのような転写媒体に対しても、再現性のある画
像ぼけ、チリがなく転写抜けのない安定した画像を形成
できる現像剤及びそれに用いられる外添剤を提供し、こ
れを用いた電子写真現像方法を提供すること。 【解決手段】 少なくとも結着樹脂と着色剤とを含み体
積平均粒径１０μｍ以下の電子写真用トナーであって、
該トナーの軟化点が１００〜１３０℃であり、外添剤が
混合されており、該外添剤がシリコーンオイルとともに
処理あるいは加熱処理された一次粒子の平均粒径が１０
０ｎｍ以下の無機微粒子であって、処理後の該シリコー
ンオイルの遊離量が２．０〜５．０ｗｔ％であることを
特徴とする電子写真用トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、静電記
録、静電印刷等に於ける静電荷像を現像するための現像
剤に使用されるトナー、それに用いられる外添剤、及び
該トナーを使用する電子写真現像方法に関する。更に詳
しくは、直接または間接電子写真現像方式を用いた複写
機、レーザープリンター、及び普通紙ファックス等に使
用される電子写真トナー用外添剤、電子写真用トナー、
電子写真用現像剤及び電子写真現像方法に関する。更
に、直接または間接電子写真多色画像現像方式を用いた
フルカラー複写機、フルカラーレーザープリンター、及
びフルカラー普通紙ファックス等に使用される電子写真
トナー用外添剤、電子写真用トナー、電子写真用現像剤
及び電子写真現像方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真、静電記録、静電印刷等に於い
て使用される現像剤は、その現像工程において、例え
ば、静電荷像が形成されている感光体等の潜像担持体に
一旦付着され、次に転写工程において感光体から転写紙
等の転写媒体に転写された後、定着工程において紙面に
定着される。その際、潜像担持体上に形成される静電荷
像を現像するための現像剤として、キャリアとトナーか
ら成る二成分系現像剤、及びキャリアを必要としない一
成分系現像剤（磁性トナー、非磁性トナー）が知られて
いる。

【０００３】現像剤に含有されるトナーには、静電潜像
やプロセスに応じて正帯電トナーと負帯電トナーとがあ
り、正帯電性を付与するトナーへの添加剤として、ニグ
ロシン系染料、４級アンモニウム塩等の帯電制御剤や、
キャリアに所定の帯電能力を付与するためのアクリル樹
脂、フッ素樹脂、シリコ−ン樹脂などのコーティング剤
等が知られている。一方、負帯電性を付与するものとし
ては、含金属アゾ染料等の帯電制御剤や無機粉末、有機
粉末、及びキャリアのコーティング剤等が知られてい
る。

【０００４】そして、トナーの流動特性、帯電特性等を
改善する目的で、トナー粒子と各種金属酸化物等の無機
微粉末等を混合して使用することが提案されており、こ
こでの無機微粉末等は外添剤と呼ばれている。また、必
要に応じて該無機微粉末表面の疎水性、帯電特性等を改
質する目的で、特定のシランカップリング剤、チタネー
トカップリング剤、シリコーンオイル、有機酸等で処理
する方法、特定の樹脂を被覆する方法なども提案されて
いる。

【０００５】前記無機微粉末としては、例えば、二酸化
珪素（シリカ）、二酸化チタン（チタニア）、酸化アル
ミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化セリウ
ム、酸化鉄、酸化銅、酸化錫等が知られている。特に、
シリカや酸化チタン微粒子とジメチルジクロロシラン、
ヘキサメチルジシラザン、シリコーンオイル等の有機珪
素化合物とを反応させシリカ微粒子表面のシラノール基
を有機基で置換し疎水化したシリカ微粒子が用いられて
いる。

【０００６】これらのうち十分な疎水性を示し、且つ、
トナーに含有されたときにその低表面エネルギーから該
トナーが優れた転写性を示す疎水化処理剤としては、シ
リコーンオイルが好ましい。特公平７−３６００号公報
や特許第２５６８２４４号公報記載の技術においては、
シリコーンオイルで処理されたシリカの疎水化度が規定
されている。また、特開平７−２７１０８７号公報や特
開平８−２９２５９８号公報には、シリコーンオイル添
加量や添加剤中の炭素含有率が規定されたものが記載さ
れている。

【０００７】外添剤の母剤である無機微粒子を疎水化処
理し、高湿度下における現像剤の帯電性の安定性を確保
するためには、先に挙げた公報におけるシリコーンオイ
ル含有量や疎水化度で満足できた。

【０００８】しかし、シリコーンオイルの重要な特異性
である低表面エネルギーを利用して現像剤と接触する部
材、例えば、接触帯電装置、現像剤担持体（スリーブ）
やドクターブレード、キャリア、静電潜像担持体（感光
体）、中間転写体などへの付着性を下げるための積極的
な試みは行なわれていなかった。

【０００９】特に、感光体への現像剤の付着力が強いこ
とによる地肌汚れや画像における文字部やライン部、ド
ット部のエッジ部や中央部における転写後のぬけ（現像
剤の転写されない部分）は、シリコーンオイルの添加量
や疎水化度を調節するだけでは改良できなかった。さら
に、凹凸の激しい転写部材への転写時における凹部へ転
写できないことによる白抜けも同様に改良できていなか
った。

【００１０】特開平１１−２１２２９９号公報には、シ
リコーンオイルを液体成分として特定量含有させた無機
微粒子が開示されている。しかし、このような量の定義
（後述）では上述の特性を満足することはできず、また
無機微粒子にどのように処理されて付着されたシリコー
ンオイルが有効であるかは言及されていなかった。

【００１１】そのため、特願２０００−１２９２４０と
して、上記問題点を解決するものとして無機微粒子平均
粒径１００ｎｍ以下のものにシリコーンオイル処理し、
かつ該遊離率が１０〜９０％である外添剤およびトナー
が出願されている。

【００１２】しかし、上記の関係は、トナーの軟化点が
高い場合のものであり、カラートナーのように４色重ね
が必要とするような場合に要求される低軟化点（１００
〜１３０℃）トナーの場合には、遊離シリコーンオイル
量が多く必要であることが判明した。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
の問題点を解決し、帯電装置、現像装置、感光体、中間
転写体が現像剤によって汚染されることなく高品位な画
像、特に長期間、多数枚繰り返し使用しても適正な画像
濃度で地肌汚れが極めて少ない現像剤及びそれに用いら
れる外添剤を提供し、これを用いた電子写真現像方法を
提供することにある。また本発明の他の目的は、どのよ
うな転写媒体に対しても、再現性のある画像ぼけ、チリ
がなく転写抜けのない安定した画像を形成できる現像剤
及びそれに用いられる外添剤を提供し、これを用いた電
子写真現像方法を提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる課
題を解決すべく鋭意検討した結果、特定粒径以下の無機
微粒子をシリコーンオイルで表面処理されたもののうち
で、特定のシリコーンオイル遊離量の無機微粒子を電子
写真トナー用外添剤として電子写真用トナーに用いる
と、帯電装置、現像装置、感光体、中間転写体が現像剤
によって汚染されることなく高品位な画像、特に長期
間、多数枚繰り返し使用しても適正な画像濃度で地肌汚
れが極めて少ない現像剤および電子写真現像方法を提供
できることを見出した。

【００１５】また、どのような転写媒体に対しても、画
像ぼけがなく、転写抜けのない安定した画像を形成でき
る現像剤及びそれに用いられる外添剤を提供し、これを
用いた電子写真現像方法を提供できることを見出した。
これらの効果は以下に述べる理由によるものと推定され
る。

【００１６】適度に外添剤から遊離できるシリコーンオ
イルが存在すると、感光体等に極微量のシリコーンオイ
ルが常に供給されつづけ、また、その表面エネルギーが
低いために極めて短時間で感光体表面に広がり、感光体
の摩擦係数を下げ、感光体の削れや摩耗を防止すること
ができる。また、画像における地肌汚れの原因となる現
像剤や紙などの転写媒体に含まれる汚染物質や逆帯電、
低帯電物質の付着が抑制され、地肌汚れのない高品位な
画像が形成できる。

【００１７】さらに、遊離したシリコーンオイルは同種
シリコーンオイルで処理された外添剤で囲まれているト
ナー間の付着力を上げ、逆に感光体や中間転写体との付
着力を下げることができる。

【００１８】通常、文字部、ライン部やドットのエッジ
や中央などの現像剤が多く付着した部分が転写媒体によ
り圧縮され、感光体や中間転写体との付着性が高まり転
写電界では移動できなくなり転写抜けが起こる。しか
し、適度に遊離したシリコーンオイルが存在すると、感
光体や中間転写体との付着力が下がり、たとえ現像剤が
可撓性の低い、固い転写媒体により強く圧縮されても転
写時の抜けが起こらないことを見出した。

【００１９】こればかりでなく、通常は、転写抜けを防
ぐために外添剤を多くしてトナー表面の被覆率を上げて
感光体等との付着力を下げるという手段がとられている
が、逆に転写の際に、トナー同士の静電的反発力に敏感
に反応することによって現像剤が飛散し、転写媒体上へ
移動した画像のぼけ、チリが生じる弊害がある。本発明
では、トナー同士の凝集力が高まっているために転写抜
けと画像のぼけ、チリの問題を同時に解決する卓越した
効果があることも見出された。

【００２０】また、これらの現象は、複数回中間転写媒
体や転写媒体に重ねられて転写が行なわれるフルカラー
画像形成システムにおいて、最も効果を発揮できること
も判明した。

【００２１】このように、トナー同士の凝集性が高まっ
ているために、トナー粒子は転写時に多数の粒子が一体
となって移動することができ、凹凸の激しい転写媒体
や、紙繊維の間隔が広く開いている転写紙でさえも、均
一に転写できることも見出された。

【００２２】逆に、遊離シリコーンオイルが多すぎると
トナー同士の凝集性が大きすぎるために現像時にトナー
粒子単独で移動しないため、高精細な画像を表現できな
かったり適正な画像濃度が実現できないといった問題が
生ずる。従って、シリコーンオイルの遊離量にはおのず
と適正範囲が存在する。

【００２３】また、本発明で規定する遊離シリコーンオ
イルとは、必ずしも無機微粒子表面と化学結合せず、微
粒子表面の細孔等に物理吸着しているものも含まれる。
より詳しくは、接触して簡単に無機微粒子から脱離する
成分のことであり、後に述べる測定法により定義され
る。シリコーンオイル遊離量が少ないとその効果は発揮
できないし、また、多すぎてもバルクのシリコーンオイ
ルによる悪影響が強く現れる。

【００２４】かくして、本発明によれば、シリコーンオ
イルで処理された、一次粒子の平均粒径が１００ｎｍ以
下の無機微粒子であって、該シリコーンオイルの遊離量
が２．０〜５．０ｗｔ％であることを特徴とする電子写
真トナー用外添剤が提供される。

【００２５】また、シリコーンオイルとともに加熱処理
された、一次粒子の平均粒径が１００ｎｍ以下の無機微
粒子であって、加熱処理後の該シリコーンオイルの遊離
量が２．０〜５．０ｗｔ％であることを特徴とする電子
写真トナー用外添剤とその製造方法が提供される。

【００２６】また、無機微粒子がシリカまたは酸化チタ
ンからなる一次粒子の平均粒径が１００ｎｍ以下の無機
微粒子であって、該シリコーンオイルの遊離量が２．０
〜５．０ｗｔ％であることを特徴とする電子写真トナー
用外添剤が提供される。

【００２７】また、少なくとも結着樹脂と着色剤とを含
み、体積平均粒径１０μｍ以下の電子写真用トナーであ
って、外添剤が混合されており、該トナーの軟化点が１
００〜１３０℃であり、前記外添剤が、シリコーンオイ
ルで処理されたものであることを特徴とする電子写真用
トナーが提供される。

【００２８】また、前記の電子写真トナー用外添剤と１
種以上のこれよりも一次粒子の平均粒径が小さい極小外
添剤とが該トナーに混合されていることを特徴とする電
子写真用トナーが提供される。

【００２９】また、前記の電子写真トナー用外添剤と１
種以上のこれよりも平均粒径の大きな樹脂微粒子と該ト
ナーに混合されていることを特徴とする電子写真用トナ
ーが提供される。

【００３０】また、前記の電子写真トナー用外添剤と、
これよりも一次粒子の平均粒径が小さい極小外添剤と、
電子写真トナー用外添剤よりも平均粒径の大きな樹脂微
粒子とが該トナーに混合されていることを特徴とする電
子写真用トナーが提供される。

【００３１】また、静電荷像担持体上の静電荷像を静電
荷像現像用現像剤により現像してトナー像を形成し、静
電荷像担持体表面に転写材を介し転写手段を当接させ、
該トナー像を該転写材に静電転写する電子写真記録装置
に用いる電子写真現像方法において、該現像剤として、
磁性粒子からなるキャリアと前記の電子写真用トナーか
らなる二成分系の現像剤を用いることを特徴とする電子
写真現像方法が提供される。

【００３２】また、静電荷像担持体上の多色に分割され
た静電荷像を複数の多色からなる静電荷像現像用現像剤
により現像してトナー像を形成し、静電荷像担持体表面
に転写材を介し転写手段を当接させ、該トナー像を該転
写材に多数回もしくは一括して静電転写する電子写真記
録装置に用いる電子写真現像方法において、該現像剤と
して、磁性粒子からなるキャリアと前記の電子写真用ト
ナーからなる二成分系の現像剤を用いることを特徴とす
る電子写真現像方法が提供される。

【００３３】また、現像ロールおよび該現像ロール上に
供給する現像剤の層厚を均一に規制する現像ブレードを
備えた複数の多色現像装置によって、静電荷像担持体上
に形成された多色に分割された静電潜像をそれぞれの色
に対応する現像剤により現像し、静電荷像担持体表面に
転写材を介し転写手段を当接させ、該トナー像を該転写
材に多数回もしくは一括して静電転写する電子写真記録
装置に用いる電子写真現像方法において、該現像剤とし
て、前記の電子写真用トナーからなる一成分系の現像剤
を用いることを特徴とする電子写真現像方法が提供され
る。

【００３４】また、現像ロールおよび該現像ロール上に
供給する現像剤の層厚を均一に規制する現像ブレードを
備えた複数の多色現像装置によって、静電荷像担持体上
に形成された多色に分割された静電潜像をそれぞれの色
に対応する現像剤により、それぞれの色に対応した複数
の静電荷像担持体上の静電潜像を現像し、静電荷像担持
体表面に転写材を介し転写手段を当接させ、該トナー像
を該転写材に順次静電転写する電子写真記録装置に用い
る電子写真現像方法において、該現像剤として、前記の
電子写真用トナーからなる一成分系の現像剤を用いるこ
とを特徴とする電子写真現像方法が提供される。

【００３５】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳述する。 （シリコーンオイル）本発明に用いるシリコーンオイル
としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニル
シリコーンオイル、クロルフェニルシリコーンオイル、
メチルハイドロジェンシリコーンオイル、アルキル変性
シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、ポリ
エーテル変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコ
ーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変
性シリコーンオイル、エポキシ・ポリエーテル変性シリ
コーンオイル、フェノール変性シリコーンオイル、カル
ボキシル変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコ
ーンオイル、アクリル、メタクリル変性シリコーンオイ
ル、α−メチルスチレン変性シリコーンオイル等が使用
できる。

【００３６】（無機微粒子）本発明の無機微粒子として
は、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バ
リウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、
チタン酸ストロンチウム、酸化鉄、酸化銅、酸化亜鉛、
酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ
土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アン
チモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸パ
リウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、
窒化ケイ素などを挙げることができる。その中でも特に
シリカと二酸化チタンが好ましい。添加量はトナーに対
し０．１から５重量％、好ましくは０．３から３重量％
を用いることができる。

【００３７】本発明に好ましく用いられるものとして
は、日本アエロジル社製、ＭＯＸ８０（平均粒子径、約
３０ｎｍ）、及びＴＴ６００（平均粒子径、約４０ｎ
ｍ）、デグサ社製、ＯＸ５０（平均粒子径、約４０ｎ
ｍ）、出光興産社製、ＩＴ−ＰＢ（平均粒子径、約４０
ｎｍ）及びＩＴ−ＰＣ（平均粒子径、約６０ｎｍ）、富
士チタン工業社製、ＴＡＦ１１０Ａ（平均粒子径、約４
０〜５０ｎｍ）及びＴＡＦ５１０（平均粒子径、約４０
〜５０ｎｍ）等が都合よく使用できる。これらの無機微
粒子は、電子写真用トナーとして用いる際には、単独で
用いても２種以上混合して用いても良い。

【００３８】（無機微粒子粒子径）シリコーンオイルで
処理された無機微粒子の一次粒子の平均粒子径は、１０
０ｎｍ以下、好ましくは７０ｎｍ以下である。この範囲
より大きいと、無機微粒子の表面積が少なくなり、担持
できるシリコーンオイルの全体量も少量になり、遊離率
を本発明範囲に設定してもその効果は発揮しにくい。ま
た、ここでの平均粒子径は、数平均の粒子径である。

【００３９】本発明に使用される無機微粒子の粒子径
は、動的光散乱を利用する粒径分布測定装置、例えば大
塚電子社製のＤＬＳ−７００やコールターエレクトロニ
クス社製のコールターＮ４により測定可能である。しか
し、シリコーンオイル処理後の粒子の二次凝集を解離す
ることは困難であるため、走査型電子顕微鏡もしくは透
過型電子顕微鏡により得られる写真から直接粒子径を求
めることが好ましい。この場合、少なくとも１００個以
上の無機微粒子を観察しその長径の平均値を求める。

【００４０】（シリコーンオイル処理方法）あらかじ
め、数百℃のオーブンで充分脱水乾燥した無機微粒子と
シリコーンオイルを均一に接触させ、無機微粒子表面に
付着させる。付着させるには、無機微粒子粉体とシリコ
ーンオイルを回転羽根等の混合機により充分粉体のまま
混合させたり、シリコーンオイルが希釈できる比較的低
沸点の溶剤によりシリコーンオイルを溶解させ、無機微
粒子粉体を液中に含浸させ、溶剤を除去乾燥させる方法
により作成できる。シリコーンオイルの粘度が高い場合
には液中で処理するのが好ましい。その後、シリコーン
オイルが付着した無機粉体を１００℃から数百℃のオー
ブン中で熱処理を施すことにより、無機粉体表面の水酸
基を用いて金属とシリコーンオイルとのシロキサン結合
を形成させたり、シリコーンオイル自身をさらに高分子
化、架橋することができる。

【００４１】あらかじめ、シリコーンオイル中に酸やア
ルカリ、金属塩、オクチル酸亜鉛、オクチル酸錫、ジブ
チル錫ジラウレート等の触媒を含ませて反応を促進させ
ても良い。また、無機微粒子はシリコーンオイル処理の
前にあらかじめシランカップリング剤等の疎水化剤によ
る処理を行なっておいても良い。あらかじめ疎水化され
ている無機粉体の方がシリコーンオイルの吸着量は多く
なる。

【００４２】この熱処理により遊離シリコーンオイル量
がほぼ決定されるが、本発明における遊離していないシ
リコーンオイルとは必ずしも無機微粒子表面と化学結合
している必要はなく、微粒子表面の細孔等に物理吸着し
ているものも含まれる。より詳しくは、接触して簡単に
無機微粒子から脱離する成分のことであり、後に述べる
測定法により定義される。

【００４３】（シリコーンオイル遊離量の測定法）シリ
コーンオイル遊離量の測定は、以下の定量方法によって
測定することができる。

【００４４】１．遊離シリコーンオイルの抽出 試料をクロロホルムに浸漬、攪拌、放置する。遠心分離
により上澄み液を除去した後の固形分に、新たにクロロ
ホルムを加え、攪拌、放置する。この操作を繰り返し、
遊離シリコーンオイルを取り除く。

【００４５】２．炭素量の定量 炭素量の定量は、ＣＨＮ 元素分析装置（ＣＨＮ コー
ダーＭＴ−５型（ヤナコ製））により測定した。

【００４６】３．シリコーンオイル遊離量の測定 シリコーンオイル遊離量は、下記の式により求めた。

【００４７】

【数１】シリコーンオイル遊離量＝（Ｃ０−Ｃ１）／Ｃ
×１００（ｗｔ％） Ｃ ：処理剤シリコーンオイル中炭素含有率（ｗｔ％） Ｃ０：抽出操作前の試料中炭素量（ｗｔ％） Ｃ１：抽出操作後の試料中炭素量（ｗｔ％）

【００４８】（その他の無機微粒子；極小外添剤）本発
明においては、本発明の流動化剤とともに、表面処理を
施さない公知の無機微粒子、及び／又は、シリコーンオ
イル以外の疎水化処理剤により表面処理された公知の無
機微粒子を極小外添剤として１種類以上合わせて使用し
ても良い。疎水化処理剤としては、例えばシランカップ
リング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシラ
ンカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、
アルミニウム系のカップリング剤などが好ましい表面処
理剤として挙げられる。

【００４９】併用する無機微粒子はシリコーンオイルに
よって処理された無機微粒子よりも平均粒子径が小さい
ものが用いられる。この小さな無機微粒子によってトナ
ー表面の被覆率が上がり、適切な流動性を現像剤に与え
ることができ、現像時における潜像に対する忠実再現性
や現像量を確保することができる。また、現像剤保存時
のトナーの凝集、固化を防止することができる。添加量
はトナーに対し０．０１から５重量％、好ましくは０．
１から２重量％を用いることができる。

【００５０】（樹脂微粒子）たとえば、ソープフリー乳
化重合や懸濁重合、分散重合によって得られるポリスチ
レン、メタクリル酸エステルやアクリル酸エステル共重
合体やシリコーン、ベンゾグアナミン、ナイロンなどの
重縮合系、熱硬化性樹脂による重合体粒子が挙げられ
る。このような樹脂微粒子と併用することによって現像
剤の帯電性が強化でき、逆帯電のトナー粒子を減少さ
せ、地肌汚れを低減することができる。添加量はトナー
に対し０．０１から５重量％、好ましくは０．１から２
重量％を用いることができる。

【００５１】（トナーの構成材料）本発明の電子写真用
トナーは、少なくとも結着樹脂と着色剤とからなる体積
平均粒径１０μｍ以下のトナーであって、上記の外添剤
が該トナーに混合されていることを特徴とするものであ
る。ここで、本発明に用いられる現像剤は製法や材料に
関しては公知のものが全て可能である。

【００５２】バインダー樹脂としては、ポリスチレン、
ポリｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのス
チレン及びその置換体の重合体；スチレン−ｐ−クロロ
スチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、ス
チレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナ
フタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−
アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オク
チル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン
−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロル
メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニト
リル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合
体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプ
レン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン
共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−
マレイン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合
体；ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレ
ート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエステル、エポキシ樹脂、エ
ポキシポリオール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポ
リビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変
性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族叉は脂環族炭化水素樹
脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィン
ワックスなどが挙げられ、単独あるいは混合して使用で
きる。

【００５３】着色剤としては公知の染料及び顔料が使用
でき、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄
黒、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１０Ｇ、
５Ｇ、Ｇ）、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、
黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、
ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピグメントイ
エローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パーマネ
ントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファストイエロー
（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエロー
レーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ、イソインドリノ
ンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミウムレッ
ド、カドミウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パー
マネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファイセーレッド、
パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファ
ストスカーレットＧ、ブリリアントファストスカーレッ
ト、ブリリアントカーンミンＢＳ、パーマネントレッド
（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、Ｆ４ＲＨ）、フ
ァストスカーレットＶＤ、ベルカンファストルビンＢ、
ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビンＧＸ、パ
ーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミン６Ｂ、
ピグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、トルイジ
ンマルーン、パーマネントボルドーＦ２Ｋ、ヘリオボル
ドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンライト、ボン
マルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキ
Ｂ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、チオイン
ジゴレッドＢ、チオインジゴマルーン、オイルレッド、
キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッ
ド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリ
ノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セル
リアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブル
ーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシア
ニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブ
ルー、インダンスレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、インジ
ゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイ
オレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、
マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノン
バイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化
クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメント
グリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーンゴール
ド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレー
キ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリー
ン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン及びそれらの混合物
が使用できる。使用量は一般にバインダー樹脂１００重
量部に対し０．１〜５０重量部である。

【００５４】本発明の現像剤は、必要に応じて帯電制御
剤を含有してもよい。帯電制御剤としては公知のものが
使用でき、例えばニグロシン系染料、トリフェニルメタ
ン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレ
ート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、４
級アンモニウム塩（フッ素変性４ 級アンモニウム塩を
含む）、アルキルアミド、燐の単体または化合物、タン
グステンの単体または化合物、フッ素系活性剤、サリチ
ル酸金属塩及び、サリチル酸誘導体の金属塩等である。

【００５５】具体的には、ニグロシン系染料のボントロ
ンＮ０３、第四級アンモニウム塩のボントロンＰ−５
１、含金属アゾ染料のボントロンＳ−３４、オキシナフ
トエ酸系金属錯体のＥ−８２、サリチル酸系金属化合物
のＥ−８１，Ｅ−８４、フェノール系縮合物のＥ−８９
（以上、オリエント化学工業社製）、第四級アンモニウ
ム塩モリブデン錯体のＴＰ−３０２、ＴＰ−４１５（以
上、保土谷化学工業社製）、第四級アンモニウム塩のコ
ピーチャージＰＳＹＶＰ２０３８、トリフェニルメタン
誘導体のコピーブルーＰＲ、第四級アンモニウム塩のコ
ピーチャージＮＥＧＰ２０３６、コピーチャージＮＸ
ＶＰ４３４ （以上、ヘキスト社製）、ＬＲＡ−９０
１、ホウ素錯体であるＬＲ−１４７（日本カーリット社
製）、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、ア
ゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、四級
アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物が
挙げられる。

【００５６】本発明において荷電制御剤の使用量は、バ
インダー樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の
有無、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定さ
れるもので、一義的に限定されるものではないが、好ま
しくはバインダー樹脂１００重量部に対して０．１〜１
０重量部の範囲で用いられる。好ましくは２〜５重量部
の範囲がよい。１０重量部を越える場合にはトナーの帯
電性が大きすぎ、主帯電制御剤の効果を減退させ、現像
ローラとの静電的吸引力が増大し、現像剤の流動性低下
や、画像濃度の低下を招く。

【００５７】製造される現像剤に離型性を持たせるため
に、製造される現像剤の中にワックスを含有させること
が好ましい。前記ワックスは、その融点が４０〜１２０
℃のものであり、特に５０〜１１０℃のものであること
が好ましい。ワックスの融点が過大のときには低温での
定着性が不足する場合があり、一方、融点が過小のとき
には耐オフセツト性、耐久性が低下する場合がある。

【００５８】なお、ワックスの融点は、示差走査熱量測
定法（ＤＳＣ）によって求めることができる。すなわ
ち、数ｍｇの試料を一定の昇温速度、例えば（１０℃／
ｍｉｎ）で加熟したときの融解ピーク値を融点とする。

【００５９】本発明に用いることができるワックスとし
ては、例えば固形のパラフィンワックス、マイクロワッ
クス、ライスワックス、脂肪酸アミド系ワックス、脂肪
酸系ワックス、脂肪族モノケトン類、脂肪酸金属塩系ワ
ックス、脂肪酸エステル系ワックス、部分ケン化脂肪酸
エステル系ワックス、シリコーンワニス、高級アルコー
ル、カルナウバワックスなどを挙げることができる。

【００６０】また、低分子量ポリエチレン、ポリプロピ
レン等のポリオレフィンなども用いることができる。特
に、環球法による軟化点が７０〜１５０℃のポリオレフ
ィンが好ましく、さらには当該軟化点が１００〜１５０
℃のポリオレフィンが好ましい。

【００６１】感光体や一次転写媒体に残存する転写後の
現像剤を除去するためのクリーニング性向上剤として
は、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸など脂肪酸金属塩、例えばポリメチル
メタクリレート微粒子、ポリスチレン微粒子などのソー
プフリー乳化重合などによって製造された、ポリマー微
粒子などを挙げることができる。ポリマー微粒子は比較
的粒度分布が狭く、体積平均粒径が０．０１から１μｍ
のものが好ましい。

【００６２】（トナーの製造方法）トナーの製造方法
は、少なくとも結着剤樹脂、主帯電制御剤および顔料を
含む現像剤成分を機械的に混合する工程と、溶融混練す
る工程と、粉砕する工程と、分級する工程とを有するト
ナーの製造方法が適用できる。また、機械的に混合する
工程や溶融混練する工程において、粉砕または分級する
工程で得られる製品となる粒子以外の粉末を戻して再利
用する製造方法も含まれる。

【００６３】ここでいう製品となる粒子以外の粉末（副
製品）とは、溶融混練する工程後、粉砕工程で得られる
所望の粒径の製品となる成分以外の微粒子や粗粒子や、
引き続いて行なわれる分級工程で発生する所望の粒径の
製品となる成分以外の微粒子や粗粒子を意味する。この
ような副製品を混合工程や溶融混練する工程で原料と好
ましくは副製品１に対し、その他原材料９９から副製品
５０に対し、その他原材料５０の重量比率で混合するの
が好ましい。

【００６４】少なくとも結着剤樹脂、主帯電制御剤およ
び顔料、副製品を含む現像剤成分を機械的に混合する混
合工程は、回転させる羽による通常の混合機などを用い
て通常の条件で行なえばよく、特に制限はない。

【００６５】以上の混合工程が終了したら、次いで混合
物を混練機に仕込んで溶融混練する。溶融混練機として
は、一軸、二軸の連続混練機や、ロールミルによるバッ
チ式混練機を用いることができる。例えば、神戸製鋼所
社製ＫＴＫ型２軸押出機、東芝機械社製ＴＥＭ型押出
機、ケイ・シー・ケイ社製２軸押出機、池貝鉄工所社製
ＰＣＭ型２軸押出機、ブス社製コニーダー等が好適に用
いられる。

【００６６】この溶融混練は、バインダー樹脂の分子鎖
の切断を招来しないような適正な条件で行なうことが重
要である。具体的には、溶融混練温度は、結着剤樹脂の
軟化点を参考に行なうべきであり、軟化点より低温過ぎ
ると切断が激しく、高温過ぎると分散が進まない。

【００６７】以上の溶融混練工程が終了したら、次いで
混練物を粉砕する。この粉砕工程においては、まず粗粉
砕し、次いで微粉砕することが好ましい。この際、ジェ
ット気流中で衝突板に衝突させて粉砕したり、機械的に
回転するローターとステーターの狭いギャップで粉砕す
る方式が好ましく用いられる。

【００６８】この粉砕工程が終了した後に、粉砕物を遠
心力などで気流中で分級し、もって所定の粒径例えば平
均粒径が５〜１０μｍのトナーを製造し、これに前記外
添剤を混合して現像剤を製造する。

【００６９】また、現像剤を調製する際には、現像剤の
流動性や保存性、現像性、転写性を高めるために、以上
のようにして製造された現像剤にさらに先に挙げた疎水
性シリカ微粉末等の無機微粒子を極小外添剤として添加
混合してもよい。外添剤及び極小外添剤の混合は、一般
の粉体の混合機が用いられるがジャケット等装備して、
内部の温度を調節できることが好ましい。

【００７０】外添剤に与える負荷の履歴を変えるには、
途中または漸次外添剤を加えていけばよい。もちろん混
合機の回転数、転動速度、時間、温度などを変化させて
もよい。初めに強い負荷を、次に比較的弱い負荷を与え
ても良いし、その逆でも良い。

【００７１】使用できる混合設備の例としては、Ｖ型混
合機、ロッキングミキサー、レーディゲミキサー、ナウ
ターミキサー、ヘンシェルミキサーなどが挙げられる。

【００７２】（トナーの軟化点）トナーの軟化点は、島
津製作所社製の高架式フローテスター「ＣＦＴ−５００
型」を用い、１／２法における溶融温度とする。また、
測定条件は荷重１０ｋｇ／ｃｍ²、ノズルの直径０．５
ｍｍ、ノズルの長さ１ｍｍ、昇温速度５℃／分で行なっ
た。

【００７３】また、本発明の電子写真用トナーを２成分
系現像剤に用いる場合には、磁性キャリアと混合して用
いれば良く、現像剤中のキャリアと電子写真用トナーの
含有比は、キャリア１００重量部に対して電子写真用ト
ナー１〜１０重量部が好ましい。

【００７４】磁性キャリアとしては、粒子径２０〜２０
０μｍ程度の鉄粉、フェライト粉、マグネタイト粉、磁
性樹脂キャリアなど従来から公知のものが使用できる。

【００７５】また、被覆材料としては、アミノ系樹脂、
例えば尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベ
ンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド樹脂、エ
ポキシ樹脂等が挙げられる。また、ポリビニルおよびポ
リビニリデン系樹脂、例えばアクリル樹脂、ポリメチル
メタクリレート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリ
酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニ
ルブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂およびスチレンア
クリル共重合樹脂等のポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビ
ニル等のハロゲン化オレフィン樹脂、ポリエチレンテレ
フタレート樹脂およびポリブチレンテレフタレート樹脂
等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポ
リエチレン樹脂、ポリ弗化ビニル樹脂、ポリ弗化ビニリ
デン樹脂、ポリトリフルオロエチレン樹脂、ポリヘキサ
フルオロプロピレン樹脂、弗化ビニリデンとアクリル単
量体との共重合体、弗化ビニリデンと弗化ビニルとの共
重合体、テトラフルオロエチレンと弗化ビニリデンと非
弗化単量体とのターポリマー等のフルオロターポリマ
ー、およびシリコーン樹脂等が使用できる。

【００７６】また、必要に応じて、導電粉等を被覆樹脂
中に含有させてもよい。導電粉としては、金属粉、カー
ボンブラック、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛等が使用
できる。これらの導電粉は、平均粒子径１μｍ以下のも
のが好ましい。平均粒子径が１μｍよりも大きくなる
と、電気抵抗の制御が困難になる。

【００７７】また、本発明のトナーはキャリアを使用し
ない１成分系の磁性トナー、或いは非磁性トナーとして
も用いることができる。また、このトナーは単色の現像
方法だけでなく、フルカラー画像現像方法に用いること
もできる。

【００７８】（フルカラー画像現像方法）また、本発明
における導電性ブラシを用いた非磁性一成分現像方式に
おいて、特定の円形度を持つフルカラー用トナーを用い
て多数回の現像を順次行ない、転写媒体上に順次重ねて
転写していく非磁性一成分フルカラープロセスにおい
て、特にハーフトーンの均一再現性にその効果を有効に
利用できる。

【００７９】本発明のフルカラー非磁性一成分画像形成
方法の１つとは、現像ローラおよび該現像ローラ上に供
給する現像剤の層厚を均一に規制する現像ブレード（ト
ナー薄層化ブレード）を備えた複数の多色現像装置によ
って、導電性ブラシ帯電器及び露光装置によって感光体
上に形成された各色に分割された静電潜像をそれぞれの
色に対応する現像剤により順次現像し、転写媒体に転写
する方法である。この場合、感光体に形成された各色ト
ナー画像を中間転写体に転写し、この中間転写体上のト
ナー画像を転写媒体に転写するのが好ましい。

【００８０】また、本発明のフルカラー非磁性一成分画
像形成方法の他の１つとは、現像ローラおよび該現像ロ
ーラ上に供給する現像剤の層厚を均一に規制する現像ブ
レードを備えた複数の多色の現像装置によって、それぞ
れの色に対応した複数の感光体上に、各色に分割された
静電潜像を導電性ブラシ帯電器及び露光装置によって形
成し、対応する色の現像剤により順次現像し、転写媒体
に転写する方法である。

【００８１】この場合、感光体上の静電潜像の極性と非
磁性一成分現像剤の極性とが同一である反転現像方式に
より現像することが好ましい。また、この場合において
も感光体上に形成された各色トナー画像を一旦中間転写
体に転写させ、この中間転写体上の各色トナー画像を転
写媒体に転写するのが好ましい。また、感光体上の静電
潜像と現像ローラを直接接触させて感光体よりも高速で
現像ローラを回転させて現像することが好ましい。

【００８２】本発明のトナーを二成分現像剤として用い
るフルカラー画像形成方法は、例えば現像スリーブを用
いて画像形成を行なうものであり、以降、感光体上に形
成されたトナー画像を転写媒体に転写する方法は上記非
磁性一成分フルカラープロセスと同様である。

【００８３】本発明のトナーは、従来より公知であるコ
ロトロン転写装置を備えた電子写真現像装置を用いても
その転写性は改善できるが、静電荷像担持体表面に転写
材を介し転写手段を当接させ、トナー像を転写材に静電
転写する電子写真現像装置に用いた場合、その効果はと
りわけ有効なものとなる。

【００８４】

【実施例】以下に、実施例および比較例を挙げて本発明
について具体的に説明するが、本発明は、これらの実施
例のみに限定されるものではない。また、以下の例おい
て、部および％は、特に断りのない限り重量基準であ
る。

【００８５】（外添剤の製造例）３００ｃｓのポリジメ
チルシロキサン（信越化学社製）の所定量をトルエン１
００重量部に溶解し、処理用外添剤３０重量部をその中
に攪拌しながら超音波照射することによって分散した。
凝集物がないことを目視で確認した後に、ロータリーエ
バポレーターを用いてトルエンを溜去した。得られた固
形物を減圧乾燥機にて設定温度５０℃で恒量になるまで
乾燥した。その後、加熱処理をする場合は電気炉にて窒
素気流下、所定温度で２時間の処理を行なった。得られ
た粉体はジェットミルにより解砕し、バグフィルターで
捕集した。このようにして得られた各種処理外添剤を表
１に示す。

【００８６】

【表１】

【００８７】次に、４色のトナー用粒子（ａ）〜（ｄ）
の製造例を示す。 （トナー用母剤ブラック色粒子（ａ）の製造例） 水 １２００部 フタロシアニングリーン含水ケーキ（固形分３０％） ２００部 カーボンブラック（ＭＡ６０、三菱化学社製） ５４０部 をフラッシャーでよく攪拌する。ここに、ポリエステル
樹脂（酸価；９、水酸基価；２５、Ｍｎ；４０００、Ｍ
ｗ／Ｍｎ；５．０、Ｔｇ；６２℃）１２００部を加え、
１５０℃で３０分混練後、キシレン１０００部を加え、
さらに１時間混練、水とキシレンを除去後、圧延冷却し
パルペライザーで粉砕、マスターバッチ顔料を得た。続
いて、 ポリエステル樹脂（酸価：９、水酸基価：２５、Ｍｎ：４０００、 Ｍｗ／Ｍｎ：５．０、Ｔｇ：６２℃） １００部 上記マスターバッチ ５部 帯電制御剤（オリエント化学社製、ボントロンＥ−８４） ４部 上記材料をミキサーで混合後、２本ロールミルで溶融混
練し、混練物を圧延冷却した。その後、ジェットミルに
よる衝突板方式の粉砕機（Ｉ式ミル；日本ニューマチッ
ク工業社製）と旋回流による風力分級（ＤＳ分級機；日
本ニューマチック工業社製）を行ない、体積平均径８．
９ μｍ のブラック色の着色粒子を得た。このトナーの
軟化点は、１２１℃であった。

【００８８】 （トナー用剤イエロー色粒子（ｂ）の製造例） 水 ６００部 Pigment Yellow 17 含水ケーキ（固形分５０％） １２００部 をフラッシャーでよく攪拌する。ここに、ポリエステル
樹脂（酸価：９、水酸基価：２５、Ｍｎ：４０００、Ｍ
ｗ／Ｍｎ：５．０、Ｔｇ：６２℃）１２００部を加え、
１５０℃で３０分混練後、キシレン１０００部を加え、
さらに１時間混練、水とキシレンを除去後、圧延冷却し
パルペライザーで粉砕、さらに３本ロールで２パスし、
マスターバッチ顔料を得た。続いて、 ポリエステル樹脂（酸価：９、水酸基価：２５、Ｍｎ：４０００、 Ｍｗ／Ｍｎ：５．０、Ｔｇ：６２℃） １００部 上記マスターバッチ ５部 帯電制御剤（オリエント化学社製、ボントロンＥ−８４） ４部 上記材料をミキサーで混合後、２本ロールミルで溶融混
練し、混練物を圧延冷却した。その後、ブラック色の着
色粒子製造例と同様に粉砕分級を行ない、体積平均径
８．８μｍのイエロー色の着色粒子を得た。このトナー
の軟化点は、１２０℃であった。

【００８９】 （トナー用母剤マゼンタ色粒子（ｃ）の製造例） 水 ６００部 Pigment Red 57 含水ケーキ（固形分５０％） １２００部 をフラッシャーでよく攪拌する。ここに、ポリエステル
樹脂（酸価：９、水酸基価：２５、Ｍｎ：４０００、Ｍ
ｗ／Ｍｎ：５．０、Ｔｇ：６２℃）１２００部を加え、
１５０℃で３０分混練後、キシレン１０００部を加え、
さらに１時間混練、水とキシレンを除去後、圧延冷却し
パルペライザーで粉砕、さらに３本ロールミルで２パス
しマスターバッチ顔料を得た。続いて、 ポリエステル樹脂（酸価：９、水酸基価：２５、Ｍｎ：４０００、 Ｍｗ／Ｍｎ：５．０、Ｔｇ：６２℃） １００部 上記マスターバッチ ５部 帯電制御剤（オリエント化学社製、ボントロンＥ−８４） ４部 上記材料をミキサーで混合後、２本ロールミルで溶融混
練し、混練物を圧延冷却した。その後、ブラック色の着
色粒子製造例と同様に粉砕分級を行ない、体積平均径
９．１μｍマゼンタ色の着色粒子を得た。このトナーの
軟化点は、１２０℃であった。

【００９０】 （トナー用母剤シアン色粒子（ｄ）の製造例） 水 ６００部 Pigment Blue １５：３ 含水ケーキ（固形分５０％） １２００部 をフラッシャーでよく攪拌する。ここに、ポリエステル
樹脂（酸価：９、水酸基価：２５、Ｍｎ：４０００、Ｍ
ｗ／Ｍｎ：５．０、Ｔｇ：６２℃）１２００部を加え、
１５０℃で３０分混練後、キシレン１０００部を加え、
さらに１時間混練、水とキシレンを除去後、圧延冷却し
パルペライザーで粉砕、さらに３本ロールミルで２パス
しマスターバッチ顔料を得た。続いて、 ポリエステル樹脂（酸価：９、水酸基価：２５、Ｍｎ：４０００、 Ｍｗ／Ｍｎ：５．０、Ｔｇ：６２℃） １００部 上記マスターバッチ ５部 帯電制御剤（オリエント化学社製、ボントロンＥ−８４） ４部 上記材料をミキサーで混合後、２本ロールミルで溶融混
練し、混練物を圧延冷却した。その後、ブラック色の着
色粒子製造例と同様に粉砕分級を行ない、体積平均径
９．０μｍのシアン色の着色粒子を得た。このトナーの
軟化点は、１２０℃であった。

【００９１】また、軟化点の低い４色のトナー用粒子
（ｅ）〜（ｈ）の製造例を示す。 〔低軟化点トナーの製造例〕 （低軟化点トナー用母剤ブラック色粒子（ｅ）の製造例） ポリオール樹脂 １００部 （Ｍｎ：３２００，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５，Ｔｇ＝６０℃） フタロシアニンブルー ０．５部 カーボンブラック（ＭＡ６０、三菱化学社製） ５部 帯電制御剤（オリエント化学社製、ボントロンＥ−８４） ４部 上記材料をミキサーで混合後、２本ロールミルで１２０
℃で溶融混練し、混練物を圧延冷却した。その後、ジェ
ットミルによる衝突板方式の粉砕機（Ｉ式ミル；日本ニ
ューマチック工業社製）と旋回流による風力分級（ＤＳ
分級機；日本ニューマチック工業社製）を行ない、体積
平均径８．５μｍのブラック色の着色粒子を得た。この
トナーの軟化点は、１０８℃であった。

【００９２】 （低軟化点トナー用剤イエロー色粒子（ｆ）の製造例） 水 ６００部 Pigment Yellow 17 含水ケーキ（固形分５０％） １２００部 をフラッシャーでよく攪拌する。ここに、ポリオール樹
脂（Ｍｎ：３２００，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５，Ｔｇ＝６０
℃）１２００部を加え、１２０℃で３０分混練後、キシ
レン１０００部を加え、さらに１時間混練、水とキシレ
ンを除去後、圧延冷却しパルペライザーで粉砕、さらに
３本ロールで２パスし、マスターバッチ顔料を得た。続
いて、 ポリオール樹脂 １００部 （Ｍｎ：３２００，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５，Ｔｇ＝６０℃） 上記マスターバッチ ５部 帯電制御剤（オリエント化学社製、ボントロンＥ−８４） ４部 上記材料をミキサーで混合後、２本ロールミルで溶融混
練し、混練物を圧延冷却した。その後、ブラック色の着
色粒子製造例と同様に粉砕分級を行ない、体積平均径
６．８μｍのイエロー色の着色粒子を得た。このトナー
の軟化点は、１０８℃であった。

【００９３】 （低軟化点トナー用母剤マゼンタ色粒子（ｇ）の製造例） 水 ６００部 Pigment Red 57 含水ケーキ（固形分５０％） １２００部 をフラッシャーでよく攪拌する。ここに、ポリオール樹
脂（Ｍｎ：３２００，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５，Ｔｇ＝６０
℃）１２００部を加え、１２０℃で３０分混練後、キシ
レン１０００部を加え、さらに１時間混練、水とキシレ
ンを除去後、圧延冷却しパルペライザーで粉砕、さらに
３本ロールミルで２パスしマスターバッチ顔料を得た。
続いて、 ポリオール樹脂 １００部 （Ｍｎ：３２００，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５，Ｔｇ＝６０℃） 上記マスターバッチ ５部 帯電制御剤（オリエント化学社製、ボントロンＥ−８４） ４部 上記材料をミキサーで混合後、２本ロールミルで溶融混
練し、混練物を圧延冷却した。その後、ブラック色の着
色粒子製造例と同様に粉砕分級を行ない、体積平均径
６．８μｍマゼンタ色の着色粒子を得た。このトナーの
軟化点は、１０８℃であった。

【００９４】 （低軟化点トナー用母剤シアン色粒子（ｈ）の製造例） 水 ６００部 Pigment Blue １５：３ 含水ケーキ（固形分５０％） １２００部 をフラッシャーでよく攪拌する。ここに、ポリオール樹
脂（Ｍｎ：３２００，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５，Ｔｇ＝６０
℃）１２００部を加え、１２０℃で３０分混練後、キシ
レン１０００部を加え、さらに１時間混練、水とキシレ
ンを除去後、圧延冷却しパルペライザーで粉砕、さらに
３本ロールミルで２パスしマスターバッチ顔料を得た。
続いて、 ポリオール樹脂 １００部 （Ｍｎ：３２００，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５，Ｔｇ＝６０℃） 上記マスターバッチ ５部 帯電制御剤（オリエント化学社製、ボントロンＥ−８４） ４部 上記材料をミキサーで混合後、２本ロールミルで溶融混
練し、混練物を圧延冷却した。その後、ブラック色の着
色粒子製造例と同様に粉砕分級を行ない、体積平均径
６．８μｍのシアン色の着色粒子を得た。このトナーの
軟化点は、１０８℃であった。

【００９５】このように製造されたトナー用粒子を、表
２中の実施例、比較例ではトナー軟化点で表現し、軟化
点１２０−１２１℃は、トナー用粒子（ａ）〜（ｄ）
を、軟化点１０８℃は、トナー用粒子（ｅ）〜（ｈ）を
指すものとする。

【００９６】なお、表２中の比較例４、５の軟化点１４
０℃のトナー用粒子は、トナー用粒子（ａ）〜（ｄ）で
用いたポリエステル樹脂の替わりに、高軟化点のポリエ
ステル（酸価：３、水酸基価：２５、Ｍｎ：４５００
０、Ｍｗ／Ｍｎ：４．０、Ｔｇ：６０℃）を使用して、
製造したものである。

【００９７】（外添剤との混合と得られたトナーの評
価）それぞれ得られた４色のトナー用粒子１００重量部
と外添剤製造例で得られた外添剤１．０重量部をヘンシ
ェルミキサーにより混合し、目開き５０μｍの篩を通過
させることにより粗大粒子や凝集物を取り除くことによ
り、マゼンタ、シアン、イエロー、ブラックの電子写真
用トナーを得た。表２にその組み合わせと得られたトナ
ーの各種画像評価機での評価結果を示す。

【００９８】但し、実施例６は外添剤として疎水性シリ
カＲ９７２（一次粒子径１６ｎｍ、日本アエロジル社
製）０．５部を併用し、実施例７は樹脂微粒子としてア
クリル樹脂微粒子ＭＰ−１０００（平均粒径４００ｎ
ｍ、総研化学社製）を０．５部併用し、実施例８はＲ９
７２を０．５部とＭＰ−１０００を０．５部の両者を併
用してトナーを製造した。

【００９９】２成分系現像剤で画像評価する場合は、シ
リコーン樹脂により０．３μｍの平均厚さでコーティン
グされた平均粒径５０μｍのフェライトキャリアを用
い、キャリア１００部に対し、各色トナー５部を容器が
転動して攪拌される型式のターブラーミキサーを用いて
均一混合し帯電させて、現像剤を作成した。

【０１００】（カラートナー評価機）得られたトナー
は、４色の現像部が非磁性一成分系現像剤を１つのベル
ト感光体に各色順次現像し、中間転写体に順次転写し、
紙等に４色を一括転写する方式のフルカラーレーザープ
リンターイプシオ５０００（リコー社製、評価機Ａと呼
ぶ）、４色用の非磁性一成分系の現像部と４色用の感光
体を有し、転写紙等に順次転写するタンデム方式のフル
カラーＬＥＤプリンターＧＬ８３００（富士通社製、評
価機Ｂと呼ぶ）と２成分系現像剤を有する４色の現像部
によって１つのドラム状感光体に各色現像し、中間転写
体に順次転写し、転写紙等に４色のトナーを一括転写す
る方式のフルカラーレーザー複写機イマジオカラー２８
００（リコー社製、評価機Ｃと呼ぶ）により評価した。
評価機ＡとＢの現像部は弾性体からなる現像ローラーと
層厚規制のステンレスブレードからなる非磁性一成分現
像ユニットを搭載している。また、３種のすべての評価
機は感光体上の静電潜像の極性と非磁性一成分現像剤の
極性とが同一である反転現像方式である。

【０１０１】（評価項目）いずれの項目も７％画像面積
の画像チャートを１００００枚ランニング出力した後に
以下に述べる評価を行なった。 １）画像濃度 ベタ画像をリコー社製６０００ペーパーに画像出力後、
画像濃度をＸ−Ｒｉｔｅ（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）により測
定。これを４色単独に行ない平均を求めた。

【０１０２】２）細線再現性 ６００ｄｐｉの細線画像をリコー社製タイプ６０００ペ
ーパーに出力させ、細線のにじみ度合いを段階見本と比
較した。ランク１が最低、ランク５が最高である。これ
を４色重ねて行なった。

【０１０３】３）地肌汚れ 白紙画像を現像中に停止させ、現像後の感光体上の現像
剤をテープ転写し、未転写のテープの画像濃度との差を
９３８スペクトロデンシトメーター（Ｘ−Ｒｉｔｅ社
製）により測定。

【０１０４】４）ハーフトーン再現性 １ドット（フルドット）書き込みと１ドットの空白から
なる連続したハーフトーン画像を比較的ラフな表面を有
す普通紙（ゼロックス社製Ｘ４０２４ペーパー）に４色
重ねて出力させ、ドットの再現度合いを段階見本と比較
した。ランク１が最低、ランク５が最高である。

【０１０５】５）文字画像内部の白抜け 文字部画像をリコー社製タイプＤＸのＯＨＰシートに４
色重ねて出力させ、文字部の線画像内部が抜けるトナー
未転写頻度を段階見本と比較した。ランク１が最低、ラ
ンク５が最高である。

【０１０６】

【表２】

【０１０７】

【発明の効果】以上、詳細かつ具体的な説明から明らか
なように、本発明によれば、シリコーンオイルで加熱処
理された特定の遊離率の無機微粒子を外添剤として用い
ることにより、帯電装置、現像装置、感光体、中間転写
体が現像剤によって汚染されることなく高品位な画像を
長期間、多数枚繰り返し使用しても適正な画像濃度で地
肌汚れが極めて少ない現像剤及びそれに用いられる外添
剤が提供され、これを用いた電子写真現像方法を提供で
きる卓越した効果がある。さらに、どのような転写媒体
に対しても、再現性のある画像ぼけ、チリがなく転写抜
けのない安定した画像を形成できる現像剤及びそれに用
いられる外添剤を提供し、これを用いた電子写真現像方
法を提供できるという極めて優れた効果を奏する。

【図面の簡単な説明】

【図１】従来技術における一成分トナーを用いる現像ユ
ニットの概略図である。

【図２】従来技術における中間転写方式を用いたフルカ
ラー電子写真記録装置の概略図である。

【図３】従来技術における４連タンデム型フルカラー電
子写真記録装置の概略図である。

【符号の説明】

２１ 現像スリーブ ２２ マグネットローラ ２３ トナー薄膜化ブレード ２４ 除電ブラシ ２５ トナー供給ローラ ２６ トナーアジテータ ２７ トナーホッパ ４１ 電子写真感光体 ４２ 帯電器 ４３ 露光 ４４−１ １色目の現像部 ４４−２ ２色目の現像部 ４４−３ ３色目の現像部 ４４−４ ４色目の現像部 ４５ 中間転写体 ４６ 転写材 ４７ 転写ローラ ４８ クリーニング部材 ４９ クリーニング部材 ５０ 除電ランプ ６１−１ １色目の電子写真感光体 ６１−２ ２色目の電子写真感光体 ６１−３ ３色目の電子写真感光体 ６１−４ ４色目の電子写真感光体 ６２−１ １色目の帯電ローラ ６２−２ ２色目の帯電ローラ ６２−３ ３色目の帯電ローラ ６２−４ ４色目の帯電ローラ ６３−１ １色目の露光 ６３−２ ２色目の露光 ６３−３ ３色目の露光 ６３−４ ４色目の露光 ６５−１ １色目のクリーニング部材 ６５−２ ２色目のクリーニング部材 ６５−３ ３色目のクリーニング部材 ６５−４ ４色目のクリーニング部材 ６６ 転写材 ６７ 搬送ベルト

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 9/10 Ｇ０３Ｇ 9/10 15/01 15/01 Ｊ １１３ １１３Ｚ 15/08 ５０４ 15/08 ５０４Ａ ５０７ ５０７Ｌ Ｆターム(参考） 2H005 AA08 AA21 BA00 CA12 CB07 CB13 DA05 EA03 EA05 EA10 FA02 FA07 2H030 AB02 AD01 BB23 BB24 BB42 BB44 2H077 AD06 AD13 BA10 DB14 EA03 GA13

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも結着樹脂と着色剤とを含み体
   積平均粒径１０μｍ以下の電子写真用トナーであって、
   該トナーの軟化点が１００〜１３０℃であり、外添剤が
   混合されており、該外添剤が、シリコーンオイルととも
   に処理あるいは加熱処理された一次粒子の平均粒径が１
   ００ｎｍ以下の無機微粒子であって、処理後の該シリコ
   ーンオイルの遊離量が２．０〜５．０ｗｔ％であること
   を特徴とする電子写真用トナー。
2. 【請求項２】 前記無機微粒子が、シリカまたは酸化チ
   タンからなることを特徴とする請求項１に記載の電子写
   真トナー。
3. 【請求項３】 前記外添剤と、これよりも一次粒子の平
   均粒径が小さい１種以上の極小外添剤が混合されている
   ことを特徴とする請求項１に記載の電子写真用トナー。
4. 【請求項４】 前記外添剤と、これよりも平均粒径の大
   きい１種以上の樹脂微粒子が混合されていることを特徴
   とする請求項１に記載の電子写真用トナー。
5. 【請求項５】 前記外添剤と、これよりも一次粒子の平
   均粒径が小さい極小外添剤と、これよりも平均粒径の大
   きな樹脂微粒子とが混合されていることを特徴とする請
   求項１に記載の電子写真用トナー。
6. 【請求項６】 静電荷像担持体上の静電荷像を静電荷像
   現像用現像剤により現像してトナー像を形成し、静電荷
   像担持体表面に転写材を介し転写手段を当接させ、該ト
   ナー像を該転写材に静電転写する電子写真記録装置に用
   いる電子写真現像方法において、該現像剤として、磁性
   粒子からなるキャリアと請求項１乃至５のいずれか１に
   記載の電子写真用トナーとからなる二成分系現像剤を用
   いることを特徴とする電子写真現像方法。
7. 【請求項７】 静電荷像担持体上の多色に分割された静
   電荷像を複数の多色からなる静電荷像現像用現像剤によ
   り現像してトナー像を形成し、静電荷像担持体表面に転
   写材を介し転写手段を当接させ、該トナー像を該転写材
   に多数回もしくは一括して静電転写する電子写真記録装
   置に用いる電子写真現像方法において、該現像剤とし
   て、磁性粒子からなるキャリアと請求項１乃至５のいず
   れか１に記載の電子写真用トナーからなる二成分系現像
   剤を用いることを特徴とする電子写真現像方法。
8. 【請求項８】 現像ロールおよび該現像ロール上に供給
   する現像剤の層厚を均一に規制する現像ブレードを備え
   た複数の多色現像装置によって、静電荷像担持体上に形
   成された多色に分割された静電潜像をそれぞれの色に対
   応する現像剤により現像し、静電荷像担持体表面に転写
   材を介し転写手段を当接させ、該トナー像を該転写材に
   多数回もしくは一括して静電転写する電子写真記録装置
   に用いる電子写真現像方法において、該現像剤として、
   請求項１乃至５のいずれか１に記載の電子写真用トナー
   からなる一成分系現像剤を用いることを特徴とする電子
   写真現像方法。
9. 【請求項９】 現像ロールおよび該現像ロール上に供給
   する現像剤の層厚を均一に規制する現像ブレードを備え
   た複数の多色現像装置によって、静電荷像担持体上に形
   成された多色に分割された静電潜像をそれぞれの色に対
   応する現像剤により、それぞれの色に対応した複数の静
   電荷像担持体上の静電潜像を現像し、静電荷像担持体表
   面に転写材を介し転写手段を当接させ、該トナー像を該
   転写材に順次静電転写する電子写真記録装置に用いる電
   子写真現像方法において、該現像剤として請求項１乃至
   ５のいずれか１に記載の電子写真用トナーからなる一成
   分系現像剤を用いることを特徴とする電子写真現像方
   法。