JP2001323032A - 光硬化性樹脂組成物、これを用いた塗料及びオーバープリントニス - Google Patents
光硬化性樹脂組成物、これを用いた塗料及びオーバープリントニスInfo
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- JP2001323032A JP2001323032A JP2000142626A JP2000142626A JP2001323032A JP 2001323032 A JP2001323032 A JP 2001323032A JP 2000142626 A JP2000142626 A JP 2000142626A JP 2000142626 A JP2000142626 A JP 2000142626A JP 2001323032 A JP2001323032 A JP 2001323032A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 塗料及びオーバープリントニスとして最適で
あり、酸化重合系オフセットインキとの付着性、塗膜の
平滑性、耐薬品性、耐マジック汚染性及び撥水性が優れ
る光硬化性樹脂組成物、酸化重合系オフセットインキと
の付着性、塗膜の平滑性、耐薬品性、耐マジック(登録
商標)汚染性及び撥水性が優れる塗料並びに酸化重合系
オフセットインキとの付着性、塗膜の平滑性、耐薬品
性、耐マジック汚染性及び撥水性が優れるオーバープリ
ントニスを提供する。 【解決手段】 (A)側鎖に光硬化可能な不飽和2重結
合を有するアクリル系樹脂、(B)下記一般式(I)で
表される化合物及び(C)光重合開始剤を含有してなる
光硬化性樹脂組成物、この光硬化性樹脂組成物を含有し
てなる塗料並びにこの光硬化性樹脂組成物を含有してな
るオーバープリントニス。 【化1】
あり、酸化重合系オフセットインキとの付着性、塗膜の
平滑性、耐薬品性、耐マジック汚染性及び撥水性が優れ
る光硬化性樹脂組成物、酸化重合系オフセットインキと
の付着性、塗膜の平滑性、耐薬品性、耐マジック(登録
商標)汚染性及び撥水性が優れる塗料並びに酸化重合系
オフセットインキとの付着性、塗膜の平滑性、耐薬品
性、耐マジック汚染性及び撥水性が優れるオーバープリ
ントニスを提供する。 【解決手段】 (A)側鎖に光硬化可能な不飽和2重結
合を有するアクリル系樹脂、(B)下記一般式(I)で
表される化合物及び(C)光重合開始剤を含有してなる
光硬化性樹脂組成物、この光硬化性樹脂組成物を含有し
てなる塗料並びにこの光硬化性樹脂組成物を含有してな
るオーバープリントニス。 【化1】
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、光硬化性樹脂組成
物、これを用いた塗料及びオーバープリントニスに関す
る。
物、これを用いた塗料及びオーバープリントニスに関す
る。
【0002】
【従来の技術】従来から、紙パッケージ、紙ラベル、ポ
スター、カレンダーなどの印刷物表面の擦り傷防止、耐
ブロッキング、つや出しを目的にオーバープリントニス
をコートしている。近年、印刷分野での生産性向上を目
的にUV硬化型のオーバープリントニスが開発されてお
り、従来の溶剤系、水系、酸化重合系に比べ短時間で表
面加工、積み重ね納倉が可能であることから相当量使用
されてきている。さらに、オフセット印刷関連では生産
性の向上目的に、酸化重合系インキの印刷直後にUV硬
化性オーバープリントニスをコートすることが検討され
ている。しかしながら、未乾燥の酸化重合系インキ上に
対応するUV硬化性オーバープリントニスの開発には至
らず、特に、オーバープリントニス表面の平滑性と付着
性とのバランスに劣る。
スター、カレンダーなどの印刷物表面の擦り傷防止、耐
ブロッキング、つや出しを目的にオーバープリントニス
をコートしている。近年、印刷分野での生産性向上を目
的にUV硬化型のオーバープリントニスが開発されてお
り、従来の溶剤系、水系、酸化重合系に比べ短時間で表
面加工、積み重ね納倉が可能であることから相当量使用
されてきている。さらに、オフセット印刷関連では生産
性の向上目的に、酸化重合系インキの印刷直後にUV硬
化性オーバープリントニスをコートすることが検討され
ている。しかしながら、未乾燥の酸化重合系インキ上に
対応するUV硬化性オーバープリントニスの開発には至
らず、特に、オーバープリントニス表面の平滑性と付着
性とのバランスに劣る。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】請求項1、2、3及び
4記載の発明は、塗料及びオーバープリントニスとして
最適であり、酸化重合系オフセットインキとの付着性、
塗膜の平滑性、耐薬品性、耐マジック汚染性及び撥水性
が優れる光硬化性樹脂組成物を提供するものである。
4記載の発明は、塗料及びオーバープリントニスとして
最適であり、酸化重合系オフセットインキとの付着性、
塗膜の平滑性、耐薬品性、耐マジック汚染性及び撥水性
が優れる光硬化性樹脂組成物を提供するものである。
【0004】請求項5記載の発明は、酸化重合系オフセ
ットインキとの付着性、塗膜の平滑性、耐薬品性、耐マ
ジック汚染性及び撥水性が優れる塗料を提供するもので
ある。請求項6記載の発明は、酸化重合系オフセットイ
ンキとの付着性、塗膜の平滑性、耐薬品性、耐マジック
汚染性及び撥水性が優れるオーバープリントニスを提供
するものである。
ットインキとの付着性、塗膜の平滑性、耐薬品性、耐マ
ジック汚染性及び撥水性が優れる塗料を提供するもので
ある。請求項6記載の発明は、酸化重合系オフセットイ
ンキとの付着性、塗膜の平滑性、耐薬品性、耐マジック
汚染性及び撥水性が優れるオーバープリントニスを提供
するものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は、(A)側鎖に
光硬化可能な不飽和2重結合を有するアクリル系樹脂、
(B)一般式(I)
光硬化可能な不飽和2重結合を有するアクリル系樹脂、
(B)一般式(I)
【化3】 [式中、4つのRは各々独立に水素原子又はメチル基を
示し、Xはアルキレン基、シクロアルキレン基、ポリオ
キシアルキレン基、二価の芳香族基、アルキレン・フェ
ニレン基、
示し、Xはアルキレン基、シクロアルキレン基、ポリオ
キシアルキレン基、二価の芳香族基、アルキレン・フェ
ニレン基、
【化4】 で表される基を示す]で表される化合物及び(C)光重
合開始剤を含有してなる光硬化性樹脂組成物に関する。
合開始剤を含有してなる光硬化性樹脂組成物に関する。
【0006】また、本発明は、(A)アクリル系樹脂
が、(a)(メタ)アクリル酸グリシジルエステル及び
(b)1分子中に重合性不飽和結合を1個含有してなる
不飽和化合物を重合させて得られる共重合体に(メタ)
アクリル酸を反応させて得られる樹脂である前記光硬化
性樹脂組成物に関する。また、本発明は、共重合体の共
重合比が、共重合体の総量に対して、(a)(メタ)ア
クリル酸グリシジルエステル30〜50重量%及び
(b)1分子中に重合性不飽和結合を1個含有してなる
不飽和化合物50〜70重量%である前記光硬化性樹脂
組成物に関する。また、本発明は、(A)アクリル系樹
脂において共重合体のエポキシ基の当量/(メタ)アク
リル酸のカルボキシル基当量比が0.95〜1.1であ
る前記光硬化性樹脂組成物に関する。
が、(a)(メタ)アクリル酸グリシジルエステル及び
(b)1分子中に重合性不飽和結合を1個含有してなる
不飽和化合物を重合させて得られる共重合体に(メタ)
アクリル酸を反応させて得られる樹脂である前記光硬化
性樹脂組成物に関する。また、本発明は、共重合体の共
重合比が、共重合体の総量に対して、(a)(メタ)ア
クリル酸グリシジルエステル30〜50重量%及び
(b)1分子中に重合性不飽和結合を1個含有してなる
不飽和化合物50〜70重量%である前記光硬化性樹脂
組成物に関する。また、本発明は、(A)アクリル系樹
脂において共重合体のエポキシ基の当量/(メタ)アク
リル酸のカルボキシル基当量比が0.95〜1.1であ
る前記光硬化性樹脂組成物に関する。
【0007】また、本発明は、前記光硬化性樹脂組成物
を含有してなる塗料に関する。また、本発明は、前記光
硬化性樹脂組成物を含有してなるオーバープリントニス
に関する。
を含有してなる塗料に関する。また、本発明は、前記光
硬化性樹脂組成物を含有してなるオーバープリントニス
に関する。
【0008】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。なお、本発明における(メタ)アクリル酸とはア
クリル酸及びそれに対応するメタクリル酸を意味し、
(メタ)アクリレートとはアクリレート及びそれに対応
するメタクリレートを意味し、(メタ)アクリロイル基
とはアクリロイル基及びそれに対応するメタクリロイル
基を意味する。
する。なお、本発明における(メタ)アクリル酸とはア
クリル酸及びそれに対応するメタクリル酸を意味し、
(メタ)アクリレートとはアクリレート及びそれに対応
するメタクリレートを意味し、(メタ)アクリロイル基
とはアクリロイル基及びそれに対応するメタクリロイル
基を意味する。
【0009】本発明の光硬化性樹脂組成物は、(A)側
鎖に光硬化可能な不飽和2重結合を有するアクリル系樹
脂、(B)一般式(I)で表される化合物及び(C)光
重合開始剤を含有してなる。
鎖に光硬化可能な不飽和2重結合を有するアクリル系樹
脂、(B)一般式(I)で表される化合物及び(C)光
重合開始剤を含有してなる。
【0010】上記(A)アクリル系樹脂としては、側鎖
に光硬化可能な不飽和2重結合を有していれば特に制限
はなく、例えば、(a)(メタ)アクリル酸グリシジル
エステル及び(b)1分子中に重合性不飽和結合を1個
含有してなる不飽和化合物を重合させて得られる共重合
体に(メタ)アクリル酸を反応させて得ることができ
る。
に光硬化可能な不飽和2重結合を有していれば特に制限
はなく、例えば、(a)(メタ)アクリル酸グリシジル
エステル及び(b)1分子中に重合性不飽和結合を1個
含有してなる不飽和化合物を重合させて得られる共重合
体に(メタ)アクリル酸を反応させて得ることができ
る。
【0011】上記(b)1分子中に重合性不飽和結合を
1個含有してなる不飽和化合物は、(a)(メタ)アク
リル酸グリシジルエステル以外の不飽和化合物であれば
特に制限はなく、例えば、メチル(メタ)アクリレー
ト、エチル(メタ)アクリレート,n−プロピル(メ
タ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、
イソブチル(メタ)アクリレート、エチルヘキシル(メ
タ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、
ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)ア
クリレート、エトキシエチル(メタ)アクリレート、ブ
トキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエ
チル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メ
タ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)ア
クリレート、2−メトキシエトキシエチル(メタ)アク
リレート、2−エトキシエトキシエチル(メタ)アクリ
レート、メトキシジエチレングリコール(メタ)アクリ
レート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリ
レート、メトキシトリエチレングリコール(メタ)アク
リレート、ブトキシトリエチレングリコール(メタ)ア
クリレート、メトキシジプロピレングリコール(メタ)
アクリレート、ピレノキシド付加物(メタ)アクリレー
ト、オクタフルオロペンチル(メタ)アクリレート、
N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、
N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、
シクロヘキシルモノ(メタ)アクリレート、トリシクロ
デカンを有するモノ(メタ)アクリレート等が挙げられ
る。これらは単独で又は2種類以上を組み合わせて使用
される。
1個含有してなる不飽和化合物は、(a)(メタ)アク
リル酸グリシジルエステル以外の不飽和化合物であれば
特に制限はなく、例えば、メチル(メタ)アクリレー
ト、エチル(メタ)アクリレート,n−プロピル(メ
タ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、
イソブチル(メタ)アクリレート、エチルヘキシル(メ
タ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、
ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)ア
クリレート、エトキシエチル(メタ)アクリレート、ブ
トキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエ
チル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メ
タ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)ア
クリレート、2−メトキシエトキシエチル(メタ)アク
リレート、2−エトキシエトキシエチル(メタ)アクリ
レート、メトキシジエチレングリコール(メタ)アクリ
レート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリ
レート、メトキシトリエチレングリコール(メタ)アク
リレート、ブトキシトリエチレングリコール(メタ)ア
クリレート、メトキシジプロピレングリコール(メタ)
アクリレート、ピレノキシド付加物(メタ)アクリレー
ト、オクタフルオロペンチル(メタ)アクリレート、
N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、
N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、
シクロヘキシルモノ(メタ)アクリレート、トリシクロ
デカンを有するモノ(メタ)アクリレート等が挙げられ
る。これらは単独で又は2種類以上を組み合わせて使用
される。
【0012】前記(a)成分及び(b)成分は、例え
ば、ラジカル重合開始剤の存在下で溶液重合法などの公
知の方法にて共重合させて共重合体とすることができ
る。
ば、ラジカル重合開始剤の存在下で溶液重合法などの公
知の方法にて共重合させて共重合体とすることができ
る。
【0013】前記(a)成分の配合比は、(a)及び
(b)成分の総量に対して、30〜50重量%であるこ
とが好ましく、35〜45重量%であることがより好ま
しい。この配合比が30重量%未満では光硬化性樹脂組
成物を塗料としたときに得られる塗膜の硬化性及び耐薬
品性が低下する傾向があり、50重量%を超えると硬化
塗膜性能が全般的に低下する傾向がある。
(b)成分の総量に対して、30〜50重量%であるこ
とが好ましく、35〜45重量%であることがより好ま
しい。この配合比が30重量%未満では光硬化性樹脂組
成物を塗料としたときに得られる塗膜の硬化性及び耐薬
品性が低下する傾向があり、50重量%を超えると硬化
塗膜性能が全般的に低下する傾向がある。
【0014】前記(b)成分の配合比は、(a)及び
(b)成分の総量に対して、50〜70重量%であるこ
とが好ましく、55〜65重量%であることがより好ま
しい。この配合比が30重量%未満では光硬化性樹脂組
成物を塗料としたときに得られる塗膜の硬化塗膜性能が
全般的に低下する傾向があり、50重量%を超えると光
硬化性樹脂組成物を塗料としたときに得られる塗膜の硬
化性及び耐薬品性が低下する傾向がある。
(b)成分の総量に対して、50〜70重量%であるこ
とが好ましく、55〜65重量%であることがより好ま
しい。この配合比が30重量%未満では光硬化性樹脂組
成物を塗料としたときに得られる塗膜の硬化塗膜性能が
全般的に低下する傾向があり、50重量%を超えると光
硬化性樹脂組成物を塗料としたときに得られる塗膜の硬
化性及び耐薬品性が低下する傾向がある。
【0015】こうして得られる前記共重合体の重量平均
分子量(ゲルパーミエーション・クロマトグラフィー
法、標準ポリスチレン換算値)は、5,000〜50,
000であることが好ましく、10,000〜30,0
00であることがより好ましい。この重量平均分子量が
5,000未満では光硬化性樹脂組成物を塗料としたと
きに得られる硬化塗膜特性が全般的に低下する傾向があ
り、50,000を超えると光硬化性樹脂組成物を塗料
としたときの粘度が高く塗装性や作業性が低下する傾向
がある。
分子量(ゲルパーミエーション・クロマトグラフィー
法、標準ポリスチレン換算値)は、5,000〜50,
000であることが好ましく、10,000〜30,0
00であることがより好ましい。この重量平均分子量が
5,000未満では光硬化性樹脂組成物を塗料としたと
きに得られる硬化塗膜特性が全般的に低下する傾向があ
り、50,000を超えると光硬化性樹脂組成物を塗料
としたときの粘度が高く塗装性や作業性が低下する傾向
がある。
【0016】次いで前記共重合体と(メタ)アクリル酸
を反応させて(A)アクリル系樹脂を得ることができ
る。この配合比は、エポキシ基とカルボキシル基の当量
比が共重合体/(メタ)アクリル酸で当量比が0.95
〜1.1になるように配合するのが好ましい。この配合
比が0.95未満では過剰に残存する(メタ)アクリル
酸の影響により得られた光硬化性樹脂組成物の硬化塗膜
性能が全般的に低下する傾向があり、1.1を超えると
得られた光硬化性樹脂組成物の硬化性、塗膜性能及び貯
蔵安定性が全般的に低下する傾向がある。上記反応は、
例えば、塩基性触媒、リン系触媒などの存在下で公知の
方法にて行うことができる。
を反応させて(A)アクリル系樹脂を得ることができ
る。この配合比は、エポキシ基とカルボキシル基の当量
比が共重合体/(メタ)アクリル酸で当量比が0.95
〜1.1になるように配合するのが好ましい。この配合
比が0.95未満では過剰に残存する(メタ)アクリル
酸の影響により得られた光硬化性樹脂組成物の硬化塗膜
性能が全般的に低下する傾向があり、1.1を超えると
得られた光硬化性樹脂組成物の硬化性、塗膜性能及び貯
蔵安定性が全般的に低下する傾向がある。上記反応は、
例えば、塩基性触媒、リン系触媒などの存在下で公知の
方法にて行うことができる。
【0017】前記一般式(I)において、4つのRは各
々独立に水素原子又はメチル基を示し、Xはアルキレン
基、シクロアルキレン基、ポリオキシアルキレン基、二
価の芳香族基、アルキレン・フェニレン基、
々独立に水素原子又はメチル基を示し、Xはアルキレン
基、シクロアルキレン基、ポリオキシアルキレン基、二
価の芳香族基、アルキレン・フェニレン基、
【化5】 で表される基を示す。
【0018】前記(B)一般式(I)で表される化合物
として市場から容易に入手可能なものとしては、例え
ば、丸善石油化学(株)製のビスアリルナジイミド製品名
BANI−M、BANI−H、BANI−X等が挙げ
られる。これらは単独で又は2種類以上を組み合わせて
使用される。
として市場から容易に入手可能なものとしては、例え
ば、丸善石油化学(株)製のビスアリルナジイミド製品名
BANI−M、BANI−H、BANI−X等が挙げ
られる。これらは単独で又は2種類以上を組み合わせて
使用される。
【0019】本発明の光硬化性樹脂組成物には、必要に
応じ、さらに(D)(B)成分以外の光重合性単量体を
含有させることができる。この光重合性単量体として
は、例えば、単官能性又は多官能性の(メタ)アクリレ
ート系化合物等が好ましい。
応じ、さらに(D)(B)成分以外の光重合性単量体を
含有させることができる。この光重合性単量体として
は、例えば、単官能性又は多官能性の(メタ)アクリレ
ート系化合物等が好ましい。
【0020】上記(メタ)アクリレート化合物として
は、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メ
タ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレー
ト、n−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メ
タ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、
エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メ
タ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレー
ト、ステアリル(メタ)アクリレート、ラウリル(メ
タ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、
エトキシエチル(メタ)アクリレート、メトキシエチル
(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレー
ト、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロ
キシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロ
ピル(メタ)アクリレート、2−メトキシエトキシ(メ
タ)アクリレート、2−エトキシエトキシエチル(メ
タ)アクリレート、メトキシジエチレングリコール(メ
タ)アクリレート、エトキシジエチレングリコール(メ
タ)アクリレート、メトキシジプロピレングリコール
(メタ)アクリレート、オクタフルオロペンチル(メ
タ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メ
タ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メ
タ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、1,
3−ブタンジオール(メタ)アクリレート、1,4−ブ
タンジオール(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロ
イルモルフォリン、1,6−ヘキサンジオール(メタ)
アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アク
リレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、
トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリ
プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロ
キシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジ(メ
タ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)
アクリレート、1,3−ビス(ヒドロキシエチル)−
5、5−ジメチルヒダントイン、3−メチルペンタンジ
オール(メタ)アクリレート、α−、ω−ジ(メタ)ア
クリルビスジエチレングリコールフタレート、トリメチ
ロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリ
トリット(メタ)アクリレート、ペンタエリトリットヘ
キサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリトリットモノ
ヒドロキシペンタ(メタ)アクリレート、α−、ω−テ
トラアリルビストリメチロールプロパンテトラヒドロフ
タレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリロイル
フォスフェート、トリメチロールプロパントリ(メタ)
アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレ
ート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、
1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,
6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジメタアク
リロキシエチルフォスフェート、N−ビニルピロリドン
などが挙げられ、アクリル酸エステル誘導体が好まし
い。これらは単独で又は2種類以上を組み合わせて使用
される。
は、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メ
タ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレー
ト、n−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メ
タ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、
エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メ
タ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレー
ト、ステアリル(メタ)アクリレート、ラウリル(メ
タ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、
エトキシエチル(メタ)アクリレート、メトキシエチル
(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレー
ト、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロ
キシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロ
ピル(メタ)アクリレート、2−メトキシエトキシ(メ
タ)アクリレート、2−エトキシエトキシエチル(メ
タ)アクリレート、メトキシジエチレングリコール(メ
タ)アクリレート、エトキシジエチレングリコール(メ
タ)アクリレート、メトキシジプロピレングリコール
(メタ)アクリレート、オクタフルオロペンチル(メ
タ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メ
タ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メ
タ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、1,
3−ブタンジオール(メタ)アクリレート、1,4−ブ
タンジオール(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロ
イルモルフォリン、1,6−ヘキサンジオール(メタ)
アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アク
リレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、
トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリ
プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロ
キシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジ(メ
タ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)
アクリレート、1,3−ビス(ヒドロキシエチル)−
5、5−ジメチルヒダントイン、3−メチルペンタンジ
オール(メタ)アクリレート、α−、ω−ジ(メタ)ア
クリルビスジエチレングリコールフタレート、トリメチ
ロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリ
トリット(メタ)アクリレート、ペンタエリトリットヘ
キサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリトリットモノ
ヒドロキシペンタ(メタ)アクリレート、α−、ω−テ
トラアリルビストリメチロールプロパンテトラヒドロフ
タレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリロイル
フォスフェート、トリメチロールプロパントリ(メタ)
アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレ
ート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、
1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,
6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジメタアク
リロキシエチルフォスフェート、N−ビニルピロリドン
などが挙げられ、アクリル酸エステル誘導体が好まし
い。これらは単独で又は2種類以上を組み合わせて使用
される。
【0021】前記(C)光重合開始剤としては、例え
ば、カルボニル系(ベンゾフェノン、ベンジル、ベンゾ
イン、ω−ブロモアセトフェノン、クロロアセトン、ア
セトフェノン、2,2−ジエトキシアセトフェノン、
2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトン、p−ジメ
チルアミノアセトフェノン、p−ジメチルアミノプロピ
オフェノン、2−クロロベンゾフェノン、p,p′−ビ
スジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベ
ンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテ
ル、ベンゾイン−n−ブチルエーテル、ベンジルジメチ
ルケタール、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケ
トン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−オン、1−
(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−
メチルプロパン−1−オン、メチルベンゾイルホルメー
ト、2,2−ジエトキシアセトフェノン、4−N,N′
−ジメチルアセトフェノン類等)、スルフィド系(ジフ
ェニルジスルフィド、ジベンジルジスルフィド等)、キ
ノン系(ベンゾキノン、アントラキノン等)、アゾ系
(アゾビスイソブチロニトリル、2,2′−アゾビスプ
ロパン、ヒドラジンなど)、スルホクロリド系、チオキ
サントンなど)、過酸化物系(過酸化ベンゾイル、ジ−
t−ブチルペルオキシドなど)、o−ジメチルアミノ安
息香酸イソアミルなどが挙げられる。これらは単独で又
は2種類以上を組み合わせて使用される。
ば、カルボニル系(ベンゾフェノン、ベンジル、ベンゾ
イン、ω−ブロモアセトフェノン、クロロアセトン、ア
セトフェノン、2,2−ジエトキシアセトフェノン、
2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトン、p−ジメ
チルアミノアセトフェノン、p−ジメチルアミノプロピ
オフェノン、2−クロロベンゾフェノン、p,p′−ビ
スジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベ
ンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテ
ル、ベンゾイン−n−ブチルエーテル、ベンジルジメチ
ルケタール、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケ
トン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−オン、1−
(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−
メチルプロパン−1−オン、メチルベンゾイルホルメー
ト、2,2−ジエトキシアセトフェノン、4−N,N′
−ジメチルアセトフェノン類等)、スルフィド系(ジフ
ェニルジスルフィド、ジベンジルジスルフィド等)、キ
ノン系(ベンゾキノン、アントラキノン等)、アゾ系
(アゾビスイソブチロニトリル、2,2′−アゾビスプ
ロパン、ヒドラジンなど)、スルホクロリド系、チオキ
サントンなど)、過酸化物系(過酸化ベンゾイル、ジ−
t−ブチルペルオキシドなど)、o−ジメチルアミノ安
息香酸イソアミルなどが挙げられる。これらは単独で又
は2種類以上を組み合わせて使用される。
【0022】前記(A)成分の配合量は、(A)成分及
び(B)成分の総量100重量部に対して、60〜99
重量部であることが好ましく、70〜99重量部である
ことがより好ましい。この配合量が60重量部未満では
塗膜の平滑性及び耐久性が劣る傾向があり、99重量部
を超えると撥水性及び耐汚染性が低下する傾向がある。
び(B)成分の総量100重量部に対して、60〜99
重量部であることが好ましく、70〜99重量部である
ことがより好ましい。この配合量が60重量部未満では
塗膜の平滑性及び耐久性が劣る傾向があり、99重量部
を超えると撥水性及び耐汚染性が低下する傾向がある。
【0023】前記(B)成分の配合量は(A)成分及び
(B)成分の総量100重量部に対し、1〜40重量部
であることが好ましく、5〜20重量部であることがよ
り好ましい。この配合量が1重量部未満ではインキとの
付着性が不足する傾向があり、40重量部を超えると硬
化性、耐薬品性、擦り傷性等の特性が全般的に低下する
傾向があり。
(B)成分の総量100重量部に対し、1〜40重量部
であることが好ましく、5〜20重量部であることがよ
り好ましい。この配合量が1重量部未満ではインキとの
付着性が不足する傾向があり、40重量部を超えると硬
化性、耐薬品性、擦り傷性等の特性が全般的に低下する
傾向があり。
【0024】前記(D)成分の配合量は(A)成分及び
(B)成分の総量100重量部に対し、15〜70重量
部であることが好ましく、20〜50重量部であること
がより好ましい。この配合量が70重量部を超えると得
られる塗膜の硬化性、付着性、耐汚染性、外観等の特性
が全般的に低下する傾向がある。
(B)成分の総量100重量部に対し、15〜70重量
部であることが好ましく、20〜50重量部であること
がより好ましい。この配合量が70重量部を超えると得
られる塗膜の硬化性、付着性、耐汚染性、外観等の特性
が全般的に低下する傾向がある。
【0025】前記(C)成分の配合量は(A)成分、
(B)成分及び(D)成分の総量100重量部に対し、
1〜10重量部であることが好ましく、3〜7重量部で
あることがより好ましい。この配合量が1重量部未満で
は光硬化性が不充分な傾向があり、10重量部を超える
と得られた塗膜の物性が全般的に低下する傾向がある。
(B)成分及び(D)成分の総量100重量部に対し、
1〜10重量部であることが好ましく、3〜7重量部で
あることがより好ましい。この配合量が1重量部未満で
は光硬化性が不充分な傾向があり、10重量部を超える
と得られた塗膜の物性が全般的に低下する傾向がある。
【0026】さらに本発明の光硬化性樹脂組成物には必
要に応じて(i)炭化水素系有機溶剤、エステル系有機
溶剤、ケトン系有機溶剤等の有機溶剤、(ii)不飽和ポ
リエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ビニルウレタン
樹脂、ビニルエステルウレタン樹脂、ポリイソシアネー
ト、ポリエポキシド、エポキシ末端ポリオキサゾリド
ン、アクリル樹脂類、アルキド樹脂類、尿素樹脂類、メ
ラミン樹脂類、ポリジエン系エラストマー、飽和ポリエ
ステル類、飽和ポリエーテル類、ニトロセルロース、セ
ルロースアセテートブチレート等のセルロース誘導体、
アマニ油、桐油、大豆油、ヒマシ油、エポキシ化油等の
油脂類等の天然及び合成高分子物質、(iii)炭酸カル
シウム、タルク、マイカ、クレー、シリカパウダー、コ
ロイダルシリカ、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、
ステアリン酸亜鉛、亜鉛華、ベンガラ、アゾ顔料等の各
種充填剤や顔料、(iv)銀、銅、亜鉛やそれらをゼオラ
イト、アパタイト、チタニア、アルミナ、シリカ等に担
持させた無機抗菌剤などの抗菌剤、(v)ハイドロキノ
ン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ベンゾキノ
ン、p−t−ブチルカテコール、2,6−ジ−t−ブチ
ル−4−メチルフェノール等の重合禁止剤、(vi)ナフ
テン酸コバルト、オクテン酸コバルト、ナフテン酸等の
金属ドライヤー、(vii)レベリング剤、消泡剤等の改
質剤などを添加し、木材、紙、プラスチック基材等の紫
外線硬化性塗料、電子線硬化性塗料などの塗料やオーバ
ープリントニス等の印刷インキなどとすることができ
る。
要に応じて(i)炭化水素系有機溶剤、エステル系有機
溶剤、ケトン系有機溶剤等の有機溶剤、(ii)不飽和ポ
リエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ビニルウレタン
樹脂、ビニルエステルウレタン樹脂、ポリイソシアネー
ト、ポリエポキシド、エポキシ末端ポリオキサゾリド
ン、アクリル樹脂類、アルキド樹脂類、尿素樹脂類、メ
ラミン樹脂類、ポリジエン系エラストマー、飽和ポリエ
ステル類、飽和ポリエーテル類、ニトロセルロース、セ
ルロースアセテートブチレート等のセルロース誘導体、
アマニ油、桐油、大豆油、ヒマシ油、エポキシ化油等の
油脂類等の天然及び合成高分子物質、(iii)炭酸カル
シウム、タルク、マイカ、クレー、シリカパウダー、コ
ロイダルシリカ、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、
ステアリン酸亜鉛、亜鉛華、ベンガラ、アゾ顔料等の各
種充填剤や顔料、(iv)銀、銅、亜鉛やそれらをゼオラ
イト、アパタイト、チタニア、アルミナ、シリカ等に担
持させた無機抗菌剤などの抗菌剤、(v)ハイドロキノ
ン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ベンゾキノ
ン、p−t−ブチルカテコール、2,6−ジ−t−ブチ
ル−4−メチルフェノール等の重合禁止剤、(vi)ナフ
テン酸コバルト、オクテン酸コバルト、ナフテン酸等の
金属ドライヤー、(vii)レベリング剤、消泡剤等の改
質剤などを添加し、木材、紙、プラスチック基材等の紫
外線硬化性塗料、電子線硬化性塗料などの塗料やオーバ
ープリントニス等の印刷インキなどとすることができ
る。
【0027】
【実施例】以下に本発明を実施例により詳述する。
【0028】製造例1 反応容器中にトルエン1000重量部を仕込、窒素ガス
雰囲気下、0.15MPa(1.5kgf/cm2)の加圧条件に
て撹拌しながら135℃まで加熱した。135℃で下記
表1記載の配合1からなる成分1033重量部を2時間
で滴下した。滴下終了後更に4時間135℃で反応を続
け共重合体を合成した。得られた共重合体は重量平均分
子量が16,000及びガラス転移温度57℃であっ
た。
雰囲気下、0.15MPa(1.5kgf/cm2)の加圧条件に
て撹拌しながら135℃まで加熱した。135℃で下記
表1記載の配合1からなる成分1033重量部を2時間
で滴下した。滴下終了後更に4時間135℃で反応を続
け共重合体を合成した。得られた共重合体は重量平均分
子量が16,000及びガラス転移温度57℃であっ
た。
【0029】なお、重量平均分子量の測定は、使用機
器:日立L6000型高速液体クロマトグラフィー,カ
ラム:ゲルパックR440、R450及びR400M
(日立化成工業(株)商品名)、溶離液:テトラハイドロ
フラン,カラム温度:25℃、液量:1.6ml/min、検
出器:日立L3350型示差屈折率計の条件のもとに行
った。
器:日立L6000型高速液体クロマトグラフィー,カ
ラム:ゲルパックR440、R450及びR400M
(日立化成工業(株)商品名)、溶離液:テトラハイドロ
フラン,カラム温度:25℃、液量:1.6ml/min、検
出器:日立L3350型示差屈折率計の条件のもとに行
った。
【0030】次にこの共重合体の1000重量部にアク
リル酸89重量部(メタクリル酸グリシジルエステル含
有のエポキシ基とアクリル酸のカルボン酸基との当量比
が、1/0.95比)、トリフェニルフォスフィン5重
量部及びハイドロキノンモノメチルエーテル0.5重量
部を加え、大気圧状態、空気を吹き込みながら100℃
で10時間加熱撹拌し、酸価1.5及び固形分50重量
%のアクリル系樹脂を得た。
リル酸89重量部(メタクリル酸グリシジルエステル含
有のエポキシ基とアクリル酸のカルボン酸基との当量比
が、1/0.95比)、トリフェニルフォスフィン5重
量部及びハイドロキノンモノメチルエーテル0.5重量
部を加え、大気圧状態、空気を吹き込みながら100℃
で10時間加熱撹拌し、酸価1.5及び固形分50重量
%のアクリル系樹脂を得た。
【0031】次に、上記アクリル系樹脂1000重量
部、トリプロピレングリコールジアクリレート(AKC
ROS社製商品名:ACTILANE424)500重
量部及びハイドロキノンモノメチルエーテル0.5重量
部を添加、空気を吹き込み、80〜90℃に加熱させ、
減圧状態にて含有有機溶剤を脱溶させ、トルエン含有量
が1重量%以下の組成物を得た。
部、トリプロピレングリコールジアクリレート(AKC
ROS社製商品名:ACTILANE424)500重
量部及びハイドロキノンモノメチルエーテル0.5重量
部を添加、空気を吹き込み、80〜90℃に加熱させ、
減圧状態にて含有有機溶剤を脱溶させ、トルエン含有量
が1重量%以下の組成物を得た。
【0032】
【表1】
【0033】以下に表1において使用した材料を示す。 *1:トリシクロデカン構造を有するモノメタクリル酸エ
ステル(日立化成工業(株)製商品名) *2:t−ブチルパーオキサイド(日本油脂(株)製商品
名)
ステル(日立化成工業(株)製商品名) *2:t−ブチルパーオキサイド(日本油脂(株)製商品
名)
【0034】製造例2 製造例1において、上記表1の配合2及びアクリル酸を
89部使用した以外は、製造例1と全く同様に行った。
得られた組成物のトルエン含有量は1重量%以下であっ
た。
89部使用した以外は、製造例1と全く同様に行った。
得られた組成物のトルエン含有量は1重量%以下であっ
た。
【0035】実施例1、2及び比較例1 製造例1及び2により得られたアクリル系樹脂を含んだ
組成物を使用して下記表2に示す配合で、本発明の光硬
化性樹脂組成物を調製した。
組成物を使用して下記表2に示す配合で、本発明の光硬
化性樹脂組成物を調製した。
【0036】
【表2】
【0037】以下に表2において使用した材料を示す。 BANI−H:一般式(I)においてR=水素原子、X
が(CH2)6である化合物(丸善石油化学(株)製商品名) ダロキュア1173:2−ヒドロキシ−2−メチル−1
−フェニルプロパン−1−オン(チバスペシャリティー
ケミカル社製商品名) ACTILANE424:トリプロピレングリコールジ
アクリレート(AKCROS社製商品名) ACMO:アクリロイルモルフォリン((株)興人製商品
名) BYK348:ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサ
ン(ビックケミー(株)製商品名)
が(CH2)6である化合物(丸善石油化学(株)製商品名) ダロキュア1173:2−ヒドロキシ−2−メチル−1
−フェニルプロパン−1−オン(チバスペシャリティー
ケミカル社製商品名) ACTILANE424:トリプロピレングリコールジ
アクリレート(AKCROS社製商品名) ACMO:アクリロイルモルフォリン((株)興人製商品
名) BYK348:ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサ
ン(ビックケミー(株)製商品名)
【0038】上記各実施例及び比較例で得られた光硬化
性樹脂組成物を、下記の手法で塗装、硬化させて評価用
試験板を作成し、80w/cm高圧水銀灯2灯、照射距離1
5cm、コンベア速度5m/分(1回の照射量約300mJ
/cm2)で照射した。
性樹脂組成物を、下記の手法で塗装、硬化させて評価用
試験板を作成し、80w/cm高圧水銀灯2灯、照射距離1
5cm、コンベア速度5m/分(1回の照射量約300mJ
/cm2)で照射した。
【0039】〔評価用UV硬化塗膜板作成方法〕大豆油
をベースとする赤色オフセットインキをRIテスター
((株)明製作所製型式RI−2)を用い市販コートボー
ル紙へ20mg/100cm2の塗布量で印刷し、直ちに調整
済みの光硬化性樹脂組成物をK−LOXPROOFER
(英国RKPrint-Coat Instruments Ltd.社製アロニック
スロール 線数=180線/インチ)で塗布し、次いで
下記の条件でUVを照射した。
をベースとする赤色オフセットインキをRIテスター
((株)明製作所製型式RI−2)を用い市販コートボー
ル紙へ20mg/100cm2の塗布量で印刷し、直ちに調整
済みの光硬化性樹脂組成物をK−LOXPROOFER
(英国RKPrint-Coat Instruments Ltd.社製アロニック
スロール 線数=180線/インチ)で塗布し、次いで
下記の条件でUVを照射した。
【0040】UV照射;80w/cm、高圧水銀灯1灯、コ
ンベア速度5m/分 (UV照射装置(日本電池(株)製):6kw、80w/cm×
2灯、UV照射量:コンベア速度5m/分(300mJ/c
m2照射に相当)、測定機器:トプコン工業用UVチェッ
カーUV R−T35、測定波長範囲:約300〜39
0nm)
ンベア速度5m/分 (UV照射装置(日本電池(株)製):6kw、80w/cm×
2灯、UV照射量:コンベア速度5m/分(300mJ/c
m2照射に相当)、測定機器:トプコン工業用UVチェッ
カーUV R−T35、測定波長範囲:約300〜39
0nm)
【0041】こうして得られた塗膜を23℃の室内に1
2時間放置させた後、各評価試験を行った。結果を下記
表3に示す。〔塗膜評価方法〕 (1)塗膜外観:目視にて塗膜表面の平滑性を評価し
た。 (2)付着性:セロテープ(登録商標)で剥離試験を行
った。 (3)耐薬品性:キシレンを染み込ませたガーゼを使用
し、塗膜表面を100回擦り、塗膜表面状態を観察し
た。 (4)マジック汚染性:赤マジック、黒マジックで塗膜
表面に長さ3cm程度の直線を描き、3時間後にブタノー
ルを染み込ませた脱脂綿でふき取り塗膜の外観を評価し
た。
2時間放置させた後、各評価試験を行った。結果を下記
表3に示す。〔塗膜評価方法〕 (1)塗膜外観:目視にて塗膜表面の平滑性を評価し
た。 (2)付着性:セロテープ(登録商標)で剥離試験を行
った。 (3)耐薬品性:キシレンを染み込ませたガーゼを使用
し、塗膜表面を100回擦り、塗膜表面状態を観察し
た。 (4)マジック汚染性:赤マジック、黒マジックで塗膜
表面に長さ3cm程度の直線を描き、3時間後にブタノー
ルを染み込ませた脱脂綿でふき取り塗膜の外観を評価し
た。
【0042】
【表3】
【0043】
【発明の効果】請求項1、2、3及び4記載の光硬化性
樹脂組成物は、塗料及びオーバープリントニスとして最
適であり、酸化重合系オフセットインキとの付着性、塗
膜の平滑性、耐薬品性、耐マジック汚染性及び撥水性が
優れる。請求項5記載の塗料は、酸化重合系オフセット
インキとの付着性、塗膜の平滑性、耐薬品性、耐マジッ
ク汚染性及び撥水性が優れる。請求項6記載のオーバー
プリントニスは、酸化重合系オフセットインキとの付着
性、塗膜の平滑性、耐薬品性、耐マジック汚染性及び撥
水性が優れる。
樹脂組成物は、塗料及びオーバープリントニスとして最
適であり、酸化重合系オフセットインキとの付着性、塗
膜の平滑性、耐薬品性、耐マジック汚染性及び撥水性が
優れる。請求項5記載の塗料は、酸化重合系オフセット
インキとの付着性、塗膜の平滑性、耐薬品性、耐マジッ
ク汚染性及び撥水性が優れる。請求項6記載のオーバー
プリントニスは、酸化重合系オフセットインキとの付着
性、塗膜の平滑性、耐薬品性、耐マジック汚染性及び撥
水性が優れる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 菅原 淳 茨城県鹿島郡波崎町大字砂山五番壱 日立 化成工業株式会社鹿島事業所内 Fターム(参考) 4J011 SA01 SA02 SA05 SA06 SA21 SA22 SA25 SA27 SA31 SA32 SA41 SA42 SA51 SA63 SA79 SA83 4J027 AA01 BA07 CD08 4J038 CG141 CH031 CH041 CH071 CH121 CH131 CH171 CH201 CH251 DB231 FA091 GA01 GA02 GA06 GA13 JA33 JA34 JA54 JA66 JB03 JB07 JB17 JB23 JC02 JC13 JC18 KA03 NA01 NA04 NA05 NA07 PA17 4J039 AD10 AD21 BE27 EA05 EA40 EA48 GA25
Claims (6)
- 【請求項1】 (A)側鎖に光硬化可能な不飽和2重結
合を有するアクリル系樹脂、(B)一般式(I) 【化1】 [式中、4つのRは各々独立に水素原子又はメチル基を
示し、Xはアルキレン基、シクロアルキレン基、ポリオ
キシアルキレン基、二価の芳香族基、アルキレン・フェ
ニレン基、 【化2】 で表される基を示す]で表される化合物及び(C)光重
合開始剤を含有してなる光硬化性樹脂組成物。 - 【請求項2】 (A)アクリル系樹脂が、(a)(メ
タ)アクリル酸グリシジルエステル及び(b)1分子中
に重合性不飽和結合を1個含有してなる不飽和化合物を
重合させて得られる共重合体に(メタ)アクリル酸を反
応させて得られる樹脂である請求項1記載の光硬化性樹
脂組成物。 - 【請求項3】 共重合体の共重合比が、共重合体の総量
に対して、(a)(メタ)アクリル酸グリシジルエステ
ル30〜50重量%及び(b)1分子中に重合性不飽和
結合を1個含有してなる不飽和化合物50〜70重量%
である請求項2記載の光硬化性樹脂組成物。 - 【請求項4】 (A)アクリル系樹脂において共重合体
のエポキシ基の当量/(メタ)アクリル酸のカルボキシ
ル基当量比が0.95〜1.1である請求項2又は3記
載の光硬化性樹脂組成物。 - 【請求項5】 請求項1、2、3又は4記載の光硬化性
樹脂組成物を含有してなる塗料。 - 【請求項6】 請求項1、2、3又は4記載の光硬化性
樹脂組成物を含有してなるオーバープリントニス。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000142626A JP2001323032A (ja) | 2000-05-16 | 2000-05-16 | 光硬化性樹脂組成物、これを用いた塗料及びオーバープリントニス |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000142626A JP2001323032A (ja) | 2000-05-16 | 2000-05-16 | 光硬化性樹脂組成物、これを用いた塗料及びオーバープリントニス |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2001323032A true JP2001323032A (ja) | 2001-11-20 |
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ID=18649556
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---|---|---|---|
JP2000142626A Pending JP2001323032A (ja) | 2000-05-16 | 2000-05-16 | 光硬化性樹脂組成物、これを用いた塗料及びオーバープリントニス |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2001323032A (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007083810A1 (ja) * | 2006-01-23 | 2007-07-26 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | 接着剤組成物、フィルム状接着剤、接着シート、並びにそれを用いた半導体装置 |
JP2011068823A (ja) * | 2009-09-28 | 2011-04-07 | Fujifilm Corp | インク組成物及び印刷物成型体の製造方法 |
CN104311728A (zh) * | 2014-11-06 | 2015-01-28 | 佛山市三水鲸鲨化工有限公司 | 水转印用热塑性丙烯酸树脂、制备方法及水转印油墨组合物 |
JP2018197318A (ja) * | 2017-05-24 | 2018-12-13 | 三菱ケミカル株式会社 | 硬化性組成物、硬化物及び積層体 |
JP2020097667A (ja) * | 2018-12-17 | 2020-06-25 | 根上工業株式会社 | 活性エネルギー線硬化型樹脂、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、活性エネルギー線硬化型樹脂の製造方法 |
-
2000
- 2000-05-16 JP JP2000142626A patent/JP2001323032A/ja active Pending
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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