JP2001288440A - Solution adhesive composition - Google Patents
Solution adhesive compositionInfo
- Publication number
- JP2001288440A JP2001288440A JP2000107477A JP2000107477A JP2001288440A JP 2001288440 A JP2001288440 A JP 2001288440A JP 2000107477 A JP2000107477 A JP 2000107477A JP 2000107477 A JP2000107477 A JP 2000107477A JP 2001288440 A JP2001288440 A JP 2001288440A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- coupling agent
- adhesive composition
- adhesive
- solution
- film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Adhesive Tapes (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、溶液型接着剤組成
物、特に、金属（ニッケル、アルミニウム、銅等）とポ
リオレフィン系プラスチックとの接着性、耐電解液性に
優れ、ポリマー電池部材の接着に適した溶液型接着剤組
成物、及び該接着剤のコート層を有する接着性部材に関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a solution-type adhesive composition, and more particularly, to a polymer-battery member having excellent adhesion between a metal (nickel, aluminum, copper, etc.) and a polyolefin-based plastic, excellent electrolytic solution resistance. The present invention relates to a solution-type adhesive composition suitable for an adhesive and an adhesive member having a coating layer of the adhesive.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、携帯電話、携帯型パソコン等の電
子機器の急速な成長により、軽量で小型のポリマー電池
の需要が増大している。なかでも、より軽量コンパクト
化が可能な、アルミ箔を含むラミネートフィルムによる
ソフトパックが注目を集めている。ソフトパックは、一
般に、基材／アルミ箔／ポリオレフィン構造のラミネー
トからなり、各構成フィルムは接着剤により接着されて
いる。2. Description of the Related Art In recent years, with the rapid growth of electronic devices such as portable telephones and portable personal computers, the demand for lightweight and small polymer batteries has been increasing. Above all, a soft pack made of a laminated film containing aluminum foil, which can be made lighter and more compact, has attracted attention. The soft pack is generally composed of a laminate having a substrate / aluminum foil / polyolefin structure, and each constituent film is adhered by an adhesive.
【０００３】ソフトパックは、その内部に、リチウム塩
とカーボネート系溶媒からなる電解液を安定に密封で
き、しかもニッケル、アルミニウム、銅などの電極端子
を確実に接着できることが必要である。[0003] The soft pack needs to be able to stably seal an electrolyte solution comprising a lithium salt and a carbonate-based solvent therein, and to be able to securely adhere electrode terminals of nickel, aluminum, copper or the like.
【０００４】したがって、ソフトパック等のポリマー電
池部材用の接着剤には以下の性能が要求される。 （１）アルミ箔や電極端子の金属（ニッケル、アルミニ
ウム、銅等）とポリオレフィンフィルムとの接着性に優
れていること。 （２）上記の接着性が約９０℃の高温や約−４０℃の低
温でも保持されること。 （３）上記の接着性が電解液に対して耐性であること。 （４）接着剤が曲げや絞り等の加工時に白化したり、ク
ラックを発生しない加工性を有すること。Accordingly, the following performance is required for an adhesive for a polymer battery member such as a soft pack. (1) Adhesion between the metal (nickel, aluminum, copper, etc.) of the aluminum foil or electrode terminal and the polyolefin film is excellent. (2) The above adhesiveness is maintained even at a high temperature of about 90 ° C. or a low temperature of about −40 ° C. (3) The above adhesiveness is resistant to an electrolytic solution. (4) The adhesive has workability such that whitening or cracking does not occur during processing such as bending or drawing.
【０００５】従来から、ソフトパックのシーラントとし
て、酸変性したポリエチレンやポリプロピレンが使用さ
れているが、耐電解液性が低いため電解液が汚染され、
性能が低下したり、液漏れが起こり易くなるなどの欠点
や、さらに、加工性が劣るため加工時にフィルムの白化
が生じるなどの欠点がある。[0005] Conventionally, acid-modified polyethylene or polypropylene has been used as a sealant for a soft pack, but the electrolyte is contaminated because of its low resistance to electrolyte.
There are drawbacks such as reduced performance and liquid leakage, and also a drawback such as whitening of the film during processing due to poor processability.
【０００６】また、ポリエステル、ポリウレタンやエポ
キシ等の従来のラミネート用接着剤は、耐電解液性が低
いため電解液が汚染され、電池性能が低下したり、液漏
れが起こり易くなるという欠点がある。Further, conventional laminating adhesives such as polyester, polyurethane and epoxy have a drawback that the electrolytic solution is contaminated due to the low resistance to the electrolytic solution, thereby lowering the battery performance and causing the liquid to leak easily. .
【０００７】さらに、金属、ポリオレフィン系樹脂の接
着剤として、スチレン／イソプレン／スチレンブロック
共重合体又はスチレン／ブタジエン／スチレンブロック
共重合体を水素添加して得られる共重合体等の合成ゴム
を含むホットメルト型接着剤組成物が知られているが、
かかる接着剤組成物は金属とポリオレフィン樹脂との間
の接着力に関しては未だ十分とはいえないものである。
しかも、ホットメルト型であるため、高温（約９０〜１
００℃）での接着強度を保持するにはエラストマーの配
合量を多くしなければならず、ホットメルト型接着剤の
アップリケーション温度である１８０〜２００℃での溶
融粘度が例えば１００万cps以上と非常に高くなり、溶
液型に比べ、薄膜（約５〜３０ミクロン）で均一な塗布
面を得るアップリケーションが困難になるという欠点が
ある。Further, as an adhesive for a metal or polyolefin resin, a synthetic rubber such as a copolymer obtained by hydrogenating a styrene / isoprene / styrene block copolymer or a styrene / butadiene / styrene block copolymer is included. Hot melt adhesive compositions are known,
Such an adhesive composition is not yet satisfactory with respect to the adhesive force between the metal and the polyolefin resin.
Moreover, because of the hot melt type, high temperature (about 90 to 1)
To maintain the adhesive strength at (00 ° C.), the amount of the elastomer must be increased, and the melt viscosity at 180 to 200 ° C., which is the application temperature of the hot melt adhesive, is, for example, 1,000,000 cps or more. There is a drawback that it becomes very high and it is difficult to apply a thin film (approximately 5 to 30 microns) and a uniform coated surface as compared with the solution type.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、アルミ箔や電極端子の金属（ニッケル、アルミ
ニウム、銅等）とポリオレフィンフィルムの接着性に優
れ、その接着性が約９０℃の高温や約−４０℃の低温で
も保持されかつ電解液に対して耐性であり、曲げや絞り
等の加工時に白化、クラックを発生しない加工性を有
し、尚かつ塗布加工のアップリケーションに優れた溶液
型接着剤組成物を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide excellent adhesion between a metal (nickel, aluminum, copper, etc.) of an aluminum foil or an electrode terminal and a polyolefin film, and the adhesion is high at about 90 ° C. Solution that is maintained at a low temperature of about -40 ° C and resistant to electrolytes, has workability to prevent whitening and cracking during processing such as bending and drawing, and is excellent in application in application processing. It is to provide a mold adhesive composition.
【０００９】更なる本発明の目的は、上記の特性を持つ
溶液型接着剤組成物のコート層を表面に有する接着性部
材を提供することである。It is a further object of the present invention to provide an adhesive member having on its surface a coat layer of a solution type adhesive composition having the above characteristics.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意検討の
結果、特定のエラストマーと特定の密着性付与剤とを組
合わせることにより、接着強度、耐寒性、耐熱性、耐電
解液性、加工性、アップリケーション特性のすべてに優
れた溶液型接着剤組成物が得られることを知見し、本発
明を完成した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventor has found that by combining a specific elastomer with a specific adhesion-imparting agent, the adhesive strength, cold resistance, heat resistance, electrolyte resistance, The inventors have found that a solution-type adhesive composition excellent in all of processability and application characteristics can be obtained, and completed the present invention.
【００１１】本発明は、熱可塑性エラストマー（Ａ）と
カップリング剤（Ｂ）からなる溶液型接着剤組成物であ
る。The present invention is a solution type adhesive composition comprising a thermoplastic elastomer (A) and a coupling agent (B).
【００１２】更に、本発明は、上記の溶液型接着剤組成
物のコート層を表面に有する接着性部材である。Further, the present invention is an adhesive member having a coat layer of the above solution type adhesive composition on the surface.
【００１３】本発明の溶液型接着剤組成物は、熱可塑性
エラストマー（Ａ）とカップリング剤（Ｂ）の両方を含
む一液型であっても、熱可塑性エラストマー（Ａ）とカ
ップリング剤（Ｂ）を別々に含む二液型であっても良
い。The solution type adhesive composition of the present invention is a one-pack type containing both the thermoplastic elastomer (A) and the coupling agent (B), even if it is a one-pack type. It may be a two-pack type containing B) separately.
【００１４】本発明で使用する熱可塑性エラストマー
（Ａ）は、架橋点の役割を果たす硬質相（ハードセグメ
ント）と軟質ゴムの軟質相（ソフトセグメント）からな
り、常温ではゴムの性質を示すが、高温で熱可塑性を示
すポリマーをいう。熱可塑性エラストマー（Ａ）は、一
般に、Ａ−Ｂ−Ａ型のトリブロックあるいは（Ａ−Ｂ)n
型のマルチブロック構造を有する共重合体である。な
お、式中、Ａブロックはハードセグメントを、Ｂブロッ
クはソフトセグメントを示す。The thermoplastic elastomer (A) used in the present invention comprises a hard phase (hard segment) serving as a cross-linking point and a soft phase (soft segment) of soft rubber. A polymer that exhibits thermoplasticity at high temperatures. The thermoplastic elastomer (A) is generally a triblock of ABA type or (AB) n
It is a copolymer having a multi-block structure. In the equation, A block indicates a hard segment, and B block indicates a soft segment.
【００１５】本発明で使用する熱可塑性エラストマー
（Ａ）の具体例としては、スチレン系エラストマー、オ
レフィン系エラストマー（例えば、エチレン／プロピレ
ン共重合体、エチレン−プロピレンターポリマー、ある
いはＴＥＯまたはＴＰＯ等）等が挙げられる。しかし、
溶剤溶解性の点より、好ましい熱可塑性エラストマー
（Ａ）は、スチレン系エラストマーである。Specific examples of the thermoplastic elastomer (A) used in the present invention include styrene-based elastomers and olefin-based elastomers (eg, ethylene / propylene copolymer, ethylene-propylene terpolymer, TEO or TPO, etc.). Is mentioned. But,
From the viewpoint of solvent solubility, a preferred thermoplastic elastomer (A) is a styrene-based elastomer.
【００１６】スチレン系エラストマーとしては、例え
ば、スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体
（ＳＢＳ）、スチレン／イソプレン／スチレンブロック
共重合体（ＳＩＳ）、ＳＢＳ又はＳＩＳを水素添加して
得られるＳＥＢＳ又はＳＥＰＳ、ＳＥＰが使用できる。
ＳＢＳ及びＳＩＳの例には、シェルジャパン株式会社製
のクレイトンＤシリーズが、また、ＳＥＢＳ又はＳＥＰ
ＳもしくはＳＥＰの例としては、同社製のクレイトンＧ
シリーズ及び株式会社クラレ製のセプトン、ハイブラー
がある。Examples of the styrene elastomer include styrene / butadiene / styrene block copolymer (SBS), styrene / isoprene / styrene block copolymer (SIS), SEBS or SEPS obtained by hydrogenating SBS or SIS. , SEP can be used.
Examples of SBS and SIS include Clayton D series manufactured by Shell Japan KK, and SEBS or SEP.
Examples of S or SEP include Kraton G
There are series and septon and high blur made by Kuraray Co., Ltd.
【００１７】特に好ましいスチレン系エラストマー
（Ａ）は、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ、ＳＥＰである。Particularly preferred styrene elastomers (A) are SEBS, SEPS and SEP.
【００１８】本発明で使用するスチレン系エラストマー
は、共重合体中にスチレン単位が約５〜６５重量％、好
ましくは１０〜４０重量％、特に好ましくは１３〜２０
重量％含まれ、ポリマー濃度２０重量％トルエン溶液の
２５℃の粘度が２００〜１００００cps、好ましくは５
００〜２０００cps、特に好ましくは１０００〜１５０
０cpsである重合体である。The styrenic elastomer used in the present invention contains about 5 to 65% by weight, preferably 10 to 40% by weight, particularly preferably 13 to 20% by weight of styrene units in the copolymer.
% Toluene solution having a polymer concentration of 20% by weight has a viscosity at 25 ° C. of 200 to 10,000 cps, preferably 5
00 to 2000 cps, particularly preferably 1000 to 150
The polymer is 0 cps.
【００１９】本発明で使用するカップリング剤（Ｂ）
は、ニッケル、アルミニウム、銅等の金属表面上及び／
又はポリオレフィン系プラスチック表面上の−ＯＨ等の
官能基と反応して該表面の親和性を改良するものであ
り、例えばチタネート系カップリング剤、シラン系カッ
プリング剤が含まれる。処理温度が低くてすむため、チ
タネート系カップリング剤がカップリング剤（Ｂ）とし
て好ましい。The coupling agent (B) used in the present invention
Is on a metal surface such as nickel, aluminum, copper and / or
Alternatively, it reacts with a functional group such as -OH on the surface of a polyolefin plastic to improve the affinity of the surface, and includes, for example, a titanate coupling agent and a silane coupling agent. Titanate-based coupling agents are preferred as the coupling agent (B) because the treatment temperature can be low.
【００２０】本発明で使用するチタネート系カップリン
グ剤は、分子中に、金属等の無機物と結合する親水性部
分と、ポリオレフィン系プラスチック等の有機物と親和
する疎水性部分を有する。The titanate-based coupling agent used in the present invention has, in the molecule, a hydrophilic portion which binds to an inorganic substance such as a metal, and a hydrophobic portion which is compatible with an organic substance such as a polyolefin-based plastic.
【００２１】チタネート系カップリング剤分子中の親水
性部分としては、例えば、The hydrophilic moiety in the titanate-based coupling agent molecule includes, for example,
【００２２】[0022]
【化１】 Embedded image
【００２３】があり、疎水性部分には、例えば、The hydrophobic portion includes, for example,
【００２４】[0024]
【化２】 Embedded image
【００２５】がある。There are
【００２６】チタネート系カップリング剤として、例え
ば、味の素株式会社から市販されているプレンアクト
（登録商標）シリーズ、例えば、プレンアクト−ＫＲ
ＴＴＳ（イソプロピルトリイソステアロイルチタネー
ト）、ＫＲ ４６Ｂ（テトラオクチルビス（ジトリデシ
ルホスファイト）チタネート）、ＫＲ ５５（テトラ
（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス
（ジトリデシル）ホスファイトチタネート）、ＫＲ ４
１Ｂ（テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイ
ト）チタネート）、ＫＲ ３８Ｓ（イソプロピルトリス
（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート）、ＫＲ
１３８Ｓ（ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オ
キシアセテートチタネート）、ＫＲ ２３８Ｓ（トリス
（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネー
ト）、３３８Ｘ（イソプロピルジオクチルパイロホスフ
ェートチタネート）、ＫＲ ４４（イソプロピルトリ
（Ｎ−アミノエチルアミノエチル）チタネート）、ＫＲ
９ＳＡ（イソプロピルトリス（ドデシルベンゼンスル
フォニル）チタネート）等が使用でき、好ましくはプレ
ンアクト−ＫＲ ＴＴＳ、ＫＲ １３８Ｓ、ＫＲ ９Ｓ
Ａ、特に好ましくはプレンアクト−ＫＲ ＴＴＳであ
る。As titanate coupling agents, for example, Plenact (registered trademark) series commercially available from Ajinomoto Co., for example, Plenact-KR
TTS (isopropyl triisostearoyl titanate), KR 46B (tetraoctyl bis (ditridecyl phosphite) titanate), KR 55 (tetra (2,2-diallyloxymethyl-1-butyl) bis (ditridecyl) phosphite titanate), KR 4
1B (tetraisopropyl bis (dioctyl phosphite) titanate), KR 38S (isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate), KR
138S (bis (dioctyl pyrophosphate) oxyacetate titanate), KR 238S (tris (dioctyl pyrophosphate) ethylene titanate), 338X (isopropyl dioctyl pyrophosphate titanate), KR 44 (isopropyl tri (N-aminoethylaminoethyl) titanate) , KR
9SA (isopropyl tris (dodecylbenzenesulfonyl) titanate) and the like can be used, and preferably, Plenact-KR TTS, KR 138S, and KR 9S
A, particularly preferably Plenact-KR TTS.
【００２７】本発明で使用するシラン系カップリング剤
としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエト
キシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルフ
ェニルジメトキシシラン等のビニルアルコキシシラン系
カップリング剤等が挙げられる。Examples of the silane coupling agent used in the present invention include vinylalkoxysilane coupling agents such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinylmethyldiethoxysilane, and vinylphenyldimethoxysilane.
【００２８】本発明で使用する溶剤としては、熱可塑性
エラストマー（Ａ）及び／又はカップリング剤（Ｂ）を
溶解できる溶剤であれば特に制限されず、接着剤に慣用
の溶剤が使用できるが、トルエン、ｎ−ヘキサン、キシ
レン等が好ましい。The solvent used in the present invention is not particularly limited as long as it can dissolve the thermoplastic elastomer (A) and / or the coupling agent (B), and a solvent commonly used for an adhesive can be used. Preferred are toluene, n-hexane, xylene and the like.
【００２９】本発明の溶液型接着剤においては、熱可塑
性エラストマー（Ａ）とカップリング剤（Ｂ）が固形分
として５〜４０重量％、好ましくは１０〜３０重量％存
在するように溶媒を使用すると、適切な厚みを有する接
着剤のコート層又はドライフィルム層を金属又はポリオ
レフィン系フィルム表面上に形成できる。In the solution type adhesive of the present invention, a solvent is used so that the thermoplastic elastomer (A) and the coupling agent (B) are present in a solid content of 5 to 40% by weight, preferably 10 to 30% by weight. Then, an adhesive coat layer or a dry film layer having an appropriate thickness can be formed on the surface of the metal or polyolefin-based film.
【００３０】本発明の溶液型接着剤においては、熱可塑
性エラストマー（Ａ）の固形分１００重量部に対するカ
ップリング剤（Ｂ）の量は、使用する熱可塑性エラスト
マー（Ａ）及びカップリング剤（Ｂ）の種類によって変
動し得るが、その量は０．５〜２０重量部、好ましくは
１〜１０重量部、特に好ましくは１〜５重量部である。In the solution type adhesive of the present invention, the amount of the coupling agent (B) based on 100 parts by weight of the solid content of the thermoplastic elastomer (A) depends on the thermoplastic elastomer (A) and the coupling agent (B) used. The amount may vary depending on the type, but the amount is 0.5 to 20 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight, particularly preferably 1 to 5 parts by weight.
【００３１】本発明の溶液型接着剤には、本発明の効果
を害さない限りにおいて、熱可塑性樹脂、粘着付与剤、
可塑剤、プライマー等の慣用成分を任意成分として含有
させることができる。The solution type adhesive of the present invention includes a thermoplastic resin, a tackifier, and a tackifier as long as the effects of the present invention are not impaired.
Conventional components such as a plasticizer and a primer can be contained as optional components.
【００３２】慣用成分としての熱可塑性樹脂としては、
変性ポリエチレン樹脂、変性ポリプロピレン樹脂などが
あり、粘着付与剤としては、ロジン系、テルペン系、石
油樹脂系粘着付与剤が挙げられ、可塑剤としては、プロ
セスオイル等がある。また、プライマーとしては、シラ
ン系プライマー、チタネート系プライマーが使用でき、
チタネート系プライマーとしては、例えばテトライソプ
ロピルチタネート、テトラブチルチタネート、テトラス
テアリルチタネート、２−エチルヘキシルチタネート、
チタニウムラクテート、イソプロピルオキシステアロイ
ルオキシチタネート等が挙げられる。As the thermoplastic resin as a conventional component,
There are a modified polyethylene resin, a modified polypropylene resin and the like. Examples of the tackifier include rosin-based, terpene-based and petroleum resin-based tackifiers, and examples of the plasticizer include process oil. In addition, as a primer, a silane-based primer and a titanate-based primer can be used,
Examples of titanate-based primers include, for example, tetraisopropyl titanate, tetrabutyl titanate, tetrastearyl titanate, 2-ethylhexyl titanate,
Titanium lactate, isopropyloxystearoyloxytitanate and the like can be mentioned.
【００３３】[0033]
【発明の実施の形態】本発明の溶液型接着剤組成物は、
一液型の場合、例えば、熱可塑性エラストマー（Ａ）、
カップリング剤（Ｂ）、溶剤および必要であれば慣用成
分を撹拌混合することにより製造することができる。ま
た、熱可塑性エラストマー（Ａ）及びカップリング剤
（Ｂ）及び必要であれば慣用成分を混合した中間生成物
（マスターバッチ）を製造し、この中間生成物を溶剤に
て溶液化する方法により製造することもできる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The solution type adhesive composition of the present invention comprises
In the case of a one-pack type, for example, a thermoplastic elastomer (A),
It can be produced by stirring and mixing the coupling agent (B), the solvent and, if necessary, the conventional components. Also, an intermediate product (masterbatch) is prepared by mixing the thermoplastic elastomer (A), the coupling agent (B) and, if necessary, a conventional component, and is produced by a method in which the intermediate product is made into a solution with a solvent. You can also.
【００３４】二液型の場合、本発明の溶液型接着剤組成
物は、熱可塑性エラストマー（Ａ）、溶剤および必要で
あれば慣用成分を撹拌混合してＡ液を製造し、カップリ
ング剤（Ｂ）および必要であれば溶剤もしくは慣用成分
を混合してＢ液を製造することにより得ることができ、
Ａ液とＢ液は混合して使用される。In the case of the two-pack type, the solution-type adhesive composition of the present invention is prepared by mixing the thermoplastic elastomer (A), the solvent and, if necessary, conventional components with stirring to produce a liquid A, and the coupling agent ( B) and, if necessary, a solvent or a conventional component, and can be obtained by producing a liquid B,
The A liquid and the B liquid are used by mixing.
【００３５】本発明の接着剤組成物は、特にニッケル、
アルミニウム、銅等の金属とポリエチレン、ポリプロピ
レン等のポリオレフィンフィルムとの接着に都合よく使
用できる。The adhesive composition of the present invention is preferably made of nickel,
It can be conveniently used for bonding metals such as aluminum and copper to polyolefin films such as polyethylene and polypropylene.
【００３６】また、本発明の接着剤組成物は、低高温耐
性、加工性、アプリケーション特性及び耐電解液性に優
れているためポリマー電池部材、特にソフトパックのた
めの接着剤として有用である。Further, the adhesive composition of the present invention is useful as an adhesive for polymer battery members, especially soft packs, because of its excellent low-temperature and high-temperature resistance, processability, application characteristics and electrolyte resistance.
【００３７】本発明の溶液型接着剤組成物による接着
は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオ
レフィンフィルム面に該接着剤を塗布し、加熱乾燥して
ドライフィルムを形成し、これにアルミニウム、ニッケ
ル、銅等の金属を加熱圧着することにより行なうか、ア
ルミニウム、ニッケル、銅等の金属面に該接着剤を塗布
し、加熱乾燥してプレコート金属を形成し、これにポリ
オレフィン系フィルムを加熱圧着することにより行なう
ことができる。前者の方法は、ポリマー電池用電極端子
部材の製作に適し、後者の方法は、ポリマー電池の電解
質封入用のソフトパックの作製に適する。For bonding with the solution type adhesive composition of the present invention, for example, the adhesive is applied to the surface of a polyolefin film such as polyethylene or polypropylene, and dried by heating to form a dry film. Heat-pressing a metal such as copper, or apply the adhesive to a metal surface such as aluminum, nickel, copper, etc., heat-dry to form a pre-coated metal, and heat-press a polyolefin-based film to this. Can be performed. The former method is suitable for producing an electrode terminal member for a polymer battery, and the latter method is suitable for producing a soft pack for enclosing an electrolyte in a polymer battery.
【００３８】ポリマー電池用のソフトパックには、トレ
イ状に絞ったエンボスタイプと、袋状に包んだパウチタ
イプがある。本発明の溶液型接着剤組成物は両方のタイ
プのソフトパックに使用できるが、曲げ加工や絞り加工
等の加工性に優れるため、加工の際の展延性不足による
白化やクラックをおこしにくいことから、特にパウチタ
イプのソフトパック用に適する。Soft packs for polymer batteries include an embossed type squeezed in a tray shape and a pouch type wrapped in a bag shape. Although the solution type adhesive composition of the present invention can be used for both types of soft packs, since it is excellent in workability such as bending and drawing, it is difficult to cause whitening and cracking due to insufficient spreadability during processing. Particularly suitable for pouch-type soft packs.
【００３９】本発明は、さらに、上記の接着剤組成物の
コート層又はドライフィルム層を表面に有する接着性部
材にも関する。上記部材はフィルムの形態にあるのが好
ましい。The present invention further relates to an adhesive member having on its surface a coat layer or a dry film layer of the above-mentioned adhesive composition. Preferably, said member is in the form of a film.
【００４０】本発明における部材表面の接着剤組成物の
コート層は、任意の厚みを有し得るが、部材がフィルム
の形態を有する場合には、ドライ膜厚にて約３〜３０μ
mの膜厚を有するのが好ましい。The coating layer of the adhesive composition on the surface of the member in the present invention may have any thickness, but when the member is in the form of a film, about 3 to 30 μm in dry film thickness.
It preferably has a thickness of m.
【００４１】上記フィルムは、好ましくは、ニッケル、
アルミニウム、銅等の金属薄板若しくはフィルム又はポ
リエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系プラ
スチックフィルムである。The film is preferably made of nickel,
It is a thin metal plate or film such as aluminum or copper, or a polyolefin-based plastic film such as polyethylene or polypropylene.
【００４２】[0042]
【実施例】以下に、本発明をより詳細に説明するための
実施例を示すが、本発明をこれらに限定するものではな
い。The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which by no means limit the present invention.
【００４３】実施例１ 熱可塑性エラストマー（Ａ）として株式会社クラレ製Ｓ
ＥＰＳ ＫＬ−２００３（スチレン含量１３重量％、ト
ルエン中２０重量％で３０℃での溶液粘度６４００cp
s）を使用し、カップリング剤（Ｂ）として味の素株式
会社製プレンアクトＫＲ ９ＳＡ（親水性基及び疎水性
基としてExample 1 S as a thermoplastic elastomer (A) manufactured by Kuraray Co., Ltd.
EPS KL-2003 (13 wt% styrene content, 20 wt% in toluene, solution viscosity at 30 ° C. 6400 cp
s) and used as a coupling agent (B) as a planoact KR 9SA (manufactured by Ajinomoto Co., Inc. (as a hydrophilic group and a hydrophobic group)
【００４４】[0044]
【化３】 Embedded image
【００４５】をそれぞれ有する）を使用し、溶剤として
トルエン：ｎ−ヘキサン（１：１）を使用して本発明の
溶液型接着剤組成物を製造した。溶液型接着剤組成物全
体の９０重量％が溶剤であり、熱可塑性エラストマー
（Ａ）とカップリング剤（Ｂ）の重量比率は以下の通り
であった。And a solvent: toluene: n-hexane (1: 1) to prepare a solution type adhesive composition of the present invention. 90% by weight of the entire solution-type adhesive composition was a solvent, and the weight ratio of the thermoplastic elastomer (A) to the coupling agent (B) was as follows.
【００４６】 番号 熱可塑性エラストマー（Ａ） カップリング剤（Ｂ） １−１ １００ ０ １−２ １００ ０．５ １−３ １００ ５ １−４ １００ １０ １−５ １００ １５ １−６ １００ ２５No. Thermoplastic elastomer (A) Coupling agent (B) 1-1 100 0 1-2 100 0.5 1-3 100 5 1-4 100 10 1-5 100 15 1-6 100 25
【００４７】実施例２ 熱可塑性エラストマー（Ａ）としてシェルジャパン株式
会社製ＳＥＢＳ（クレイトンＧ−１６５２、スチレン含
量２９重量％、トルエン中２０重量％で２５℃での溶液
粘度５５０cps）を使用し、カップリング剤（Ｂ）とし
て味の素株式会社製プレンアクトＫＲ １３８Ｓ（親水
性基及び疎水性基としてExample 2 SEBS (Clayton G-1652, styrene content 29% by weight, 20% by weight in toluene, solution viscosity at 25 ° C. at 550 cps) made by Shell Japan Co., Ltd. was used as the thermoplastic elastomer (A). As a ring agent (B), Plenact KR 138S manufactured by Ajinomoto Co. (as a hydrophilic group and a hydrophobic group)
【００４８】[0048]
【化４】 Embedded image
【００４９】をそれぞれ有する）を使用し、溶剤として
トルエンを使用して本発明の溶液型接着剤組成物を製造
した。溶液型接着剤組成物全体の７０重量％が溶剤であ
り、熱可塑性エラストマー（Ａ）とカップリング剤
（Ｂ）の重量比率は以下の通りであった。) And toluene as a solvent to prepare a solution type adhesive composition of the present invention. 70% by weight of the entire solution-type adhesive composition was a solvent, and the weight ratio of the thermoplastic elastomer (A) to the coupling agent (B) was as follows.
【００５０】 番号 熱可塑性エラストマー（Ａ） カップリング剤（Ｂ） ２−１ １００ ０ ２−２ １００ ０．５ ２−３ １００ ５ ２−４ １００ １０ ２−５ １００ １５ ２−６ １００ ２５No. Thermoplastic elastomer (A) Coupling agent (B) 2-1 100 0 2-2 100 0.5 2-3 100 5 2-4 100 10 2-5 100 15 2-6 100 25
【００５１】実施例３ 熱可塑性エラストマー（Ａ）としてシェルジャパン株式
会社製ＳＥＢＳ（クレイトンＧ−１６５７、スチレン含
量１３重量％、トルエン中２０重量％で２５℃での溶液
粘度１５００cps）を使用し、カップリング剤（Ｂ）と
して味の素株式会社製プレンアクトＫＲ ＴＴＳ（（親
水性基及び疎水性基としてExample 3 SEBS (Clayton G-1657, 13% by weight of styrene, 20% by weight in toluene, solution viscosity at 25 ° C., 1500 cps at 25 ° C.) manufactured by Shell Japan Co., Ltd. was used as the thermoplastic elastomer (A). As a ring agent (B), AJI-NO-MOTO Co., Ltd. Plenact KR TTS ((as a hydrophilic group and a hydrophobic
【００５２】[0052]
【化５】 Embedded image
【００５３】をそれぞれ有する；有効成分９７％以上；
官報公示整理番号（化審法）２-３０９９;ＣＡＳ Ｎ
ｏ．６１４１７−４９−０；ＥＩＮＥＣＳ Ｎｏ．２６
２７７４８）を使用し、溶剤としてトルエンを使用して
本発明の溶液型接着剤組成物を製造した。溶液型接着剤
組成物全体の８０重量％が溶剤であり、熱可塑性エラス
トマー（Ａ）とカップリング剤（Ｂ）の重量比率は以下
の通りであった。 番号 熱可塑性エラストマー（Ａ） カップリング剤（Ｂ） ３−１ １００ ０ ３−２ １００ ０．５ ３−３ １００ ５ ３−４ １００ １０ ３−５ １００ １５ ３−６ １００ ２５Having an active ingredient of 97% or more;
Official Gazette Announcement Reference Number (Chemical Substances Control Law) 2-399; CAS N
o. EINECS No. 61417-49-0; 26
27748) and toluene as a solvent to produce a solution-type adhesive composition of the present invention. 80% by weight of the entire solution-type adhesive composition was a solvent, and the weight ratio of the thermoplastic elastomer (A) to the coupling agent (B) was as follows. No. Thermoplastic elastomer (A) Coupling agent (B) 3-1 100 0 3-2 100 0.5 3-3 100 5 3-4 100 10 3-5 100 15 3-6 100 25
【００５４】試験例 厚さ４０μmのＡ−４サイズのＣＰＰ（未延伸ポリプロ
ピレン）フィルムの片面に実施例１〜３で得られた接着
剤組成物のそれぞれを乾燥膜厚２０μmの厚さに塗布
し、１００℃に１０分間保持して塗布した溶液状接着剤
を乾燥した。Test Example Each of the adhesive compositions obtained in Examples 1 to 3 was applied on one surface of an A-4 size CPP (unstretched polypropylene) film having a thickness of 40 μm to a dry film thickness of 20 μm. The solution adhesive was dried by holding at 100 ° C. for 10 minutes.
【００５５】次いで、上記の乾燥された接着剤の塗膜の
設けられたＣＰＰフィルムを巾１６mmに裁断して短冊状
の裁断片を得た。この裁断片、厚さ１００μm、幅６m
m、長さ６０mmのリボン状金属（ニッケル、アルミニウ
ム、銅のそれぞれ）の両面に、該裁断片の接着剤の塗膜
がリボン状金属（ニッケル、アルミニウム、銅のそれぞ
れ）に接するように配置し、裁断片をヒートプレス機に
より２秒間、１２０℃、２kg/cm2に加熱、加圧してリボ
ン状金属（ニッケル、アルミニウム、銅のそれぞれ）に
仮接着した。次いで、該裁断片を目玉クリップにて約２
kg/cm2の圧力で圧着させるとともに、リボン状金属（ニ
ッケル、アルミニウム、銅のそれぞれ）の該裁断片の配
置部位付近に抵抗加熱装置（ミヤチテクノス社製、ＭＥ
−３５Ａ）を用いて、２．５Ｖ、７０〜８０Ａの電流を
０．２秒間通電して、リボン状金属（ニッケル、アルミ
ニウム、銅のそれぞれ）の該裁断片の配置部位を約１６
０℃に内部加熱し、該裁断片をリボン状金属（ニッケ
ル、アルミニウム、銅のそれぞれ）に接着させて、接着
試験片を得た。Next, the dried CPP film provided with the adhesive coating was cut into a width of 16 mm to obtain strip-shaped cut pieces. This cut piece, thickness 100μm, width 6m
m, a 60 mm long ribbon-shaped metal (nickel, aluminum, copper) on both sides so that the adhesive coating of the cut piece is in contact with the ribbon-shaped metal (nickel, aluminum, copper). The cut pieces were heated and pressed at 120 ° C. and 2 kg / cm 2 for 2 seconds by a heat press machine, and were temporarily bonded to a ribbon-shaped metal (nickel, aluminum, copper). Next, the cut piece was cut for about 2
kg / cm 2 and a resistance heating device (Miyachi Technos Co., Ltd., ME) near the portion where the cut piece of the ribbon-shaped metal (each of nickel, aluminum and copper) is arranged.
-35 A), a current of 2.5 V, 70-80 A is applied for 0.2 seconds to place the cut portion of the ribbon-shaped metal (nickel, aluminum, copper) at approximately 16 points.
Internal heating was performed at 0 ° C., and the cut pieces were bonded to a ribbon-shaped metal (each of nickel, aluminum, and copper) to obtain an adhesive test piece.
【００５６】一方、アルミニウム箔にＣＰＰフィルムを
積層したアルミニウムラミネートフィルムを、封入袋と
して、ＣＰＰフィルム面を内側にして用い、該封入袋中
に、上記で得られた接着試験片を、接着されている短冊
状ＣＰＰフィルムの裁断片が該封入袋のシール部に一致
するように挿入し、該封入袋シール部をインパルスヒー
ターにより２秒間、２１０℃、約２kg/cm2に加熱、加圧
してシールし、該封入袋中に接着試験片を封入した。On the other hand, an aluminum laminate film obtained by laminating a CPP film on an aluminum foil was used as an encapsulation bag, with the CPP film surface inside, and the adhesive test piece obtained above was adhered in the encapsulation bag. The CPP film is inserted so that the cut piece of the strip-shaped CPP film coincides with the sealing portion of the enclosing bag, and the sealing portion of the enclosing bag is heated and pressurized to 210 ° C. and about 2 kg / cm 2 for 2 seconds by an impulse heater. Then, an adhesion test piece was sealed in the sealing bag.
【００５７】この接着試験片を封入した封入袋のシール
部における、接着試験片の短冊状ＣＰＰフィルムの裁断
片と、そのリボン状金属（ニッケル、アルミニウム、銅
のそれぞれ）とのＴ剥離強度を、引張り速度５０mm/min
にて測定した。The T-peel strength between the cut piece of the strip-shaped CPP film of the adhesive test piece and its ribbon-shaped metal (each of nickel, aluminum, and copper) in the sealing portion of the enclosing bag in which the adhesive test piece was sealed was determined as follows: Tensile speed 50mm / min
Was measured.
【００５８】カップリング剤（Ｂ）の重量比率が５％の
ときに最も効果があり、その測定結果を表１に示した。
カップリング剤（Ｂ）の重量比率が０．５％では、効果
は認められるものの、強度水準は１kgf以下で強度のば
らつきが大きく、カップリング剤（Ｂ）の重量比率が０
％では全ての場合で金属面に接着しなかった。カップリ
ング剤（Ｂ）の重量比率が１０％では、５％と同様な効
果を示したが、１５％を超えると接着強度は低下の傾向
を示した。The effect is most effective when the weight ratio of the coupling agent (B) is 5%, and the measurement results are shown in Table 1.
When the weight ratio of the coupling agent (B) is 0.5%, the effect is recognized, but the strength level is 1 kgf or less, the strength varies greatly, and the weight ratio of the coupling agent (B) is 0%.
% Did not adhere to the metal surface in all cases. When the weight ratio of the coupling agent (B) was 10%, the same effect as 5% was exhibited, but when it exceeded 15%, the adhesive strength tended to decrease.
【００５９】[0059]
【表１】 [Table 1]
【００６０】また、上記と同様にアルミニウムラミネー
トフィルムを封入袋として用い、該封入袋中に、上記と
同様に番号１−３、２−３及び３−３の接着試験片のそ
れぞれを挿入し、かつエチルカーボネートとジエチルカ
ーボネートを１：１の体積比率で混合し、六フッ化リン
酸リチウムを１モル/ｌとなるように溶解した電解液を
注入して、該封入袋のシール部を上記と同様にしてシー
ルし、該封入袋中に接着試験片（ニッケル、アルミニウ
ム、銅のそれぞれ）及び電解液を封入した。この接着試
験片（ニッケル、アルミニウム、銅のそれぞれ）及び電
解液を封入した封入袋（寸法：６０mm×１００mm；ヒー
トシール幅：１０mm；電解液：７cc）を、８０℃に一週
間保持したが、電解液漏れは一切認められなかった。Further, similarly to the above, an aluminum laminated film was used as an enclosing bag, and each of the adhesion test pieces Nos. 1-3, 2-3 and 3-3 was inserted into the enclosing bag in the same manner as described above. In addition, ethyl carbonate and diethyl carbonate were mixed at a volume ratio of 1: 1 and an electrolyte solution in which lithium hexafluorophosphate was dissolved at a concentration of 1 mol / l was injected, and the sealing portion of the sealing bag was sealed as described above. Sealing was performed in the same manner, and an adhesion test piece (each of nickel, aluminum, and copper) and an electrolyte were sealed in the sealed bag. The adhesion test piece (each of nickel, aluminum, and copper) and a sealed bag (dimensions: 60 mm × 100 mm; heat seal width: 10 mm; electrolyte solution: 7 cc) in which the electrolyte was sealed were kept at 80 ° C. for one week. No electrolyte leakage was observed.
【００６１】[0061]
【発明の効果】本発明の溶液型接着剤組成物は、接着性
（常温、耐熱性、耐寒性、耐湿性、ヒートサイクル）、
加工性、耐電解液性のいずれにも優れていることがわか
る。The solution type adhesive composition of the present invention has an adhesive property (normal temperature, heat resistance, cold resistance, moisture resistance, heat cycle),
It is understood that both the workability and the resistance to the electrolytic solution are excellent.
Claims (7)
ング剤（Ｂ）からなる溶液型接着剤組成物。1. A solution type adhesive composition comprising a thermoplastic elastomer (A) and a coupling agent (B).
ＳＩＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ又はＳＥＰである、請求項
１記載の接着剤組成物。2. The thermoplastic elastomer (A) is SBS,
The adhesive composition according to claim 1, which is SIS, SEBS, SEPS or SEP.
ップリング剤である、請求項１又は２記載の接着剤組成
物。3. The adhesive composition according to claim 1, wherein the coupling agent (B) is a titanate coupling agent.
部に対して、カップリング剤（Ｂ）が０．５〜２０重量
部の割合である、請求項１〜３のいずれか１項記載の接
着剤組成物。4. The adhesive according to claim 1, wherein the coupling agent (B) is in a ratio of 0.5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic elastomer (A). Composition.
の接着剤組成物のコート層を有する接着性部材。5. An adhesive member having on its surface a coat layer of the adhesive composition according to claim 1.
５記載の接着性部材。6. The adhesive member according to claim 5, which is in the form of a film or a thin plate.
ィルム又はポリオレフィン系プラスチックフィルムであ
る、請求項５又は６記載の接着性部材。7. The adhesive member according to claim 5, wherein the film or the thin plate is a metal thin plate or a film or a polyolefin-based plastic film.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000107477A JP2001288440A (en) | 2000-04-10 | 2000-04-10 | Solution adhesive composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000107477A JP2001288440A (en) | 2000-04-10 | 2000-04-10 | Solution adhesive composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001288440A true JP2001288440A (en) | 2001-10-16 |
Family
ID=18620464
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000107477A Pending JP2001288440A (en) | 2000-04-10 | 2000-04-10 | Solution adhesive composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001288440A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009084464A (en) * | 2007-10-01 | 2009-04-23 | Aica Kogyo Co Ltd | Method for producing member having seal structure, and solar cell panel |
| WO2010047386A1 (en) * | 2008-10-24 | 2010-04-29 | チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド | Adhesive composition and optical member |
| JP2016132716A (en) * | 2015-01-19 | 2016-07-25 | 三井化学株式会社 | Composition, coating agent, adhesive, and laminate |
| WO2020040119A1 (en) * | 2018-08-20 | 2020-02-27 | 大日本印刷株式会社 | Valve device, storage body, power storage device, and method for attaching valve device |
-
2000
- 2000-04-10 JP JP2000107477A patent/JP2001288440A/en active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009084464A (en) * | 2007-10-01 | 2009-04-23 | Aica Kogyo Co Ltd | Method for producing member having seal structure, and solar cell panel |
| WO2010047386A1 (en) * | 2008-10-24 | 2010-04-29 | チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド | Adhesive composition and optical member |
| CN102197101A (en) * | 2008-10-24 | 2011-09-21 | 第一毛织株式会社 | Adhesive composition and optical member |
| US8236872B2 (en) | 2008-10-24 | 2012-08-07 | Cheil Industries, Inc. | Adhesive composition and optical member |
| KR101340553B1 (en) * | 2008-10-24 | 2013-12-11 | 제일모직주식회사 | Adhesive composition and optical member |
| JP2016132716A (en) * | 2015-01-19 | 2016-07-25 | 三井化学株式会社 | Composition, coating agent, adhesive, and laminate |
| WO2020040119A1 (en) * | 2018-08-20 | 2020-02-27 | 大日本印刷株式会社 | Valve device, storage body, power storage device, and method for attaching valve device |
| CN112639343A (en) * | 2018-08-20 | 2021-04-09 | 大日本印刷株式会社 | Valve device, storage body, electricity storage device, and method for mounting valve device |
| US12009543B2 (en) | 2018-08-20 | 2024-06-11 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Valve device, storage body, power storage device, and method for attaching valve device |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI711676B (en) | Adhesive for the laminating, the multilayer film, and rechargeable battery | |
| CN106104845B (en) | Secondary cell | |
| KR102330760B1 (en) | Double-sided tape for electrode constituent body immobilization, and secondary battery | |
| KR100705070B1 (en) | Packaging material for polymer cell and method for producing the same | |
| JP6065570B2 (en) | Non-aqueous electrolyte secondary battery container laminate, manufacturing method thereof, non-aqueous electrolyte secondary battery, and adhesive composition | |
| KR102140351B1 (en) | Hot-melt adhesive for electric instruments | |
| WO2012063764A1 (en) | Process for producing sealing film, and sealing film | |
| JP2011060501A (en) | Packaging material for lithium ion battery | |
| JP2015036385A (en) | Adhesive composition, packaging material for battery, and container for battery | |
| JP2013112697A (en) | Adhesive composition, laminate using the same, and secondary battery | |
| JP2000357494A (en) | Armouring material for secondary battery and manufacture of armouring material | |
| JP7484707B2 (en) | Polyolefin-based adhesive composition | |
| JP5589897B2 (en) | Adhesive composition, laminate using the same, and secondary battery | |
| JPWO2017030024A1 (en) | Lithium-ion battery packaging materials | |
| JP2017226845A (en) | Adhesive composition, packaging material for cell, and container for cell | |
| JPWO2018180405A1 (en) | Adhesive for fixing electrode assembly and electrochemical element | |
| JP7204334B2 (en) | Polyolefin composition, laminate and packaging material for electrochemical cells | |
| JP2001288440A (en) | Solution adhesive composition | |
| JP2003123708A (en) | Liquid adhesive composition for nonaqueous electrolyte secondary battery, thermally fusing member for nonaqueous electrolyte secondary battery and nonaqueous secondary battery | |
| JP2003123709A (en) | Liquid adhesive composition for nonaqueous electrolyte secondary battery | |
| JP6070117B2 (en) | Non-aqueous electrolyte battery lead wire and non-aqueous electrolyte battery using the same | |
| JP2005288986A (en) | Laminate | |
| JP4993051B2 (en) | Lithium ion battery packaging material and manufacturing method thereof | |
| JP6435092B2 (en) | Modified polyolefin resin | |
| JP2004296287A (en) | Sheathing material for lithium ion battery |