JP2000066022A - Production of pigment for color filter and color filter using same - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To diminish impurities that adversely affect liquid crystal display by carrying out washing with an org. solvent. SOLUTION: A pigment is washed with an org. solvent. Acetone, methyl ethyl ketone, dimethylformamide, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, acetonitrile, γ-butyrolactone, N-methylpyrrolidone or ethyl acetate may be adopted as the org. solvent but an org. solvent having >=2D dipole moment is preferably used because it enhances washing effect. The pigment is preferably washed in the crude state in a filter press from the viewpoint of productivity. An org. pigment is suitable for use as the pigment. A pigment having a phthalocyanine skeleton is particularly washed with the org. solvent because impurities contained in the pigment are liable to affect liquid crystal display and the removal of the impurities is very effective.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、カラーフィルター
用顔料、カラーフィルター用カラーペーストおよびカラ
ーフィルターに関するものであり、さらに詳しくは、液
晶表示素子にしたときに表示ムラが発生しにくい顔料な
らびに該顔料を使用したカラーペーストおよびカラーフ
ィルターならびに液晶表示素子に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a pigment for a color filter, a color paste for a color filter, and a color filter, and more particularly, to a pigment which is less likely to cause display unevenness in a liquid crystal display device, and the pigment. And color filters and liquid crystal display devices using the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】液晶表示素子をカラー化するために、透
明基板上にＲ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）の３色の画素
を、ライン状またはモザイク状に配置したカラーフィル
ターが用いられている。たとえば、現在広く普及してい
るＴＦＴ（薄膜トランジスター）カラー液晶表示素子
は、カラーフィルターが形成された透明ガラス基板とＴ
ＦＴが形成された透明ガラス基板の間に液晶を封入した
パネルと、バックライトと称される光源から構成され
る。バックライトから発する光が液晶パネルを通る際、
その透過率を液晶への印加電圧により制御することによ
って、画像が表示される。各画素はＣＲＴ蛍光体の色度
特性に類似させる必要があるため、顔料はバックライト
と液晶表示素子の光線透過特性に合うよう選択され、ま
た２種類以上の顔料を一定の割合で調色されて用いられ
ることが多い。例えばカラーフィルターのＲ（赤）画素
は、赤色、橙色、黄色の顔料を２種類以上を選び、一定
の割合で調色して用いられる。同様にＧ（緑）画素も、
緑色、橙色、黄色の顔料を２種類以上を選び、調色して
用いられる。顔料はこのように要求される色度特性を重
視して選ばれ、イオン性不純物については考慮されてい
ないのが実状である。一般に市販されている顔料にはナ
トリウム、カリウム、カルシウム、バリウムなどのアル
カリ金属を始めイオン性不純物が多く含まれている。ま
た、イオン性不純物、特にナトリウム、カリウムイオン
については、特開平７−１９８９２８号公報にアルカリ
金属であるナトリウム、カリウムを合計で０．００１〜
８０ｐｐｍ含有するカラーペーストおよびイオン交換法
でナトリウム、カリウムの全部または一部を除去する電
子工業用カラーペーストの製造方法が示されている。本
発明者らは顔料に含まれる不純物のうち特にフタロシア
ニン骨格を持つ顔料に含まれる不純物、さらには特に緑
顔料である塩素化・臭素化した銅フタロシアニンもしく
は臭素化した銅フタロシアニンの緑顔料に含まれる不純
物が液晶表示素子の表示特性に悪影響を与えることを見
出した。2. Description of the Related Art A color filter in which pixels of three colors R (red), G (green), and B (blue) are arranged in a line or mosaic on a transparent substrate to color a liquid crystal display device. Is used. For example, a TFT (thin film transistor) color liquid crystal display element that is widely used at present is composed of a transparent glass substrate on which a color filter is formed and a TFT.
It is composed of a panel in which liquid crystal is sealed between transparent glass substrates on which FT is formed, and a light source called a backlight. When light emitted from the backlight passes through the liquid crystal panel,
An image is displayed by controlling the transmittance by a voltage applied to the liquid crystal. Since each pixel needs to be similar to the chromaticity characteristics of the CRT phosphor, the pigments are selected to match the light transmission characteristics of the backlight and the liquid crystal display element, and two or more pigments are toned at a fixed ratio. Often used. For example, for the R (red) pixel of the color filter, two or more kinds of red, orange, and yellow pigments are selected and used at a fixed ratio. Similarly, the G (green) pixel is
Two or more kinds of green, orange, and yellow pigments are selected and toned. The pigment is selected with an emphasis on the required chromaticity characteristics as described above, and in reality, ionic impurities are not considered. Generally, commercially available pigments contain many ionic impurities including alkali metals such as sodium, potassium, calcium, and barium. Regarding ionic impurities, particularly sodium and potassium ions, Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 7-198928 discloses that alkali metals, sodium and potassium, are added in a total amount of 0.001 to 0.001.
A method for producing a color paste containing 80 ppm and a color paste for electronic industry in which all or part of sodium and potassium are removed by an ion exchange method is shown. The present inventors have found that among the impurities contained in the pigment, particularly those contained in the pigment having a phthalocyanine skeleton, and especially those contained in the green pigment of a chlorinated / brominated copper phthalocyanine or a brominated copper phthalocyanine which is a green pigment. It has been found that impurities adversely affect the display characteristics of the liquid crystal display device.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
技術の欠点に鑑み創案されたもので、その目的とすると
ころは、液晶表示に悪影響を与える不純物を低減させた
顔料およびこれを用いたカラーペースト、カラーフィル
ター、液晶表示素子を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned drawbacks of the prior art. It is an object of the present invention to provide a pigment having reduced impurities which adversely affect a liquid crystal display and a pigment using the same. It is to provide a color paste, a color filter, and a liquid crystal display element.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下の構
成により達成される。The object of the present invention is achieved by the following constitution.

【０００５】１）有機溶剤で洗浄することを特徴とする
カラーフィルター用顔料の製造方法。1) A method for producing a pigment for a color filter, comprising washing with an organic solvent.

【０００６】２）該有機溶剤の双極子モーメントが２デ
バイ以上であることを特徴とする（１）記載のカラーフ
ィルター用顔料の製造方法。2) The method for producing a pigment for a color filter according to (1), wherein the dipole moment of the organic solvent is 2 Debye or more.

【０００７】３）該顔料が強酸に溶解して再結晶させ精
製した顔料であることを特徴とする（１）記載のカラー
フィルター用顔料の製造方法。(3) The method for producing a pigment for a color filter according to (1), wherein the pigment is a pigment which is dissolved in a strong acid, recrystallized, and purified.

【０００８】４）該顔料がフタロシアニン骨格を有する
ことを特徴とする（１）〜（３）いずれかに記載のカラ
ーフィルター用顔料製造方法。4) The method for producing a color filter pigment according to any one of (1) to (3), wherein the pigment has a phthalocyanine skeleton.

【０００９】５）上記顔料が塩素化および／または臭素
化した銅フタロシアニン緑顔料であることを特徴とする
（４）に記載のカラーフィルター用顔料の製造方法。
６）少なくとも顔料、有機溶剤と樹脂を含有するカラー
フィルター用カラーペーストであって、該顔料が上記
（１）〜（５）いずれかに記載の製造方法によって得ら
れたものであることを特徴とするカラーフィルター用カ
ラーペースト。(5) The method for producing a pigment for a color filter according to (4), wherein the pigment is a chlorinated and / or brominated copper phthalocyanine green pigment.
6) A color paste for a color filter containing at least a pigment, an organic solvent and a resin, wherein the pigment is obtained by the production method according to any one of the above (1) to (5). Color paste for color filters.

【００１０】７）任意の色数で各色別に所望のパターン
状に設けられた着色層からなる画素を有するカラーフィ
ルターにおいて、該着色層が（６）に記載のカラーペー
ストによって得られた着色被膜であることを特徴とする
カラーフィルター。[0010] 7) In a color filter having pixels composed of colored layers provided in a desired pattern for each color in an arbitrary number of colors, the colored layer is a colored film obtained by the color paste described in (6). A color filter characterized by the following.

【００１１】８）（７）に記載のカラーフィルターを用
いたことを特徴とする液晶表示素子。8) A liquid crystal display device using the color filter described in (7).

【００１２】[0012]

【発明の実施の形態】本発明に用いられる顔料は有機溶
剤で洗浄されていることが重要である。水による洗浄は
有機溶剤洗浄に比べて効果が小さい。本発明で用いられ
る有機溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、
ジメチルホルムアミド、メタノール、エタノール、イソ
プロピルアルコール、アセトニトリル、γ−ブチロラク
トン、Ｎ−メチルピロリドン、酢酸エチルなどが採用で
きるが、中でも極子モーメントが２デバイ以上である有
機溶剤が洗浄効果を高める上で好ましい。双極子モーメ
ントが２デバイ以上の有機溶剤としては、アセトン、メ
チルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、アセトニト
リル、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ンなどがある。双極子モーメントが２．５デバイ以上で
あるアセトン、メチルエチルケトン、ジメチルホルムア
ミド、アセトニトリル、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドンなどの有機溶剤で洗浄することがさ
らに好ましい。洗浄後の乾燥が容易で顔料の凝集が生じ
にくい点で、低沸点のアセトンの採用が好ましい。有機
溶剤洗浄に先立ち水洗することやあるいは有機溶剤洗浄
後に水洗することは適宜許されるが、アセトンを仕上げ
洗浄用溶剤として使用することが不純物除去効果が大き
く好ましい。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS It is important that the pigment used in the present invention has been washed with an organic solvent. Cleaning with water is less effective than cleaning with organic solvents. As the organic solvent used in the present invention, acetone, methyl ethyl ketone,
Dimethylformamide, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, acetonitrile, γ-butyrolactone, N-methylpyrrolidone, ethyl acetate and the like can be employed. Among them, an organic solvent having a pole moment of 2 debyes or more is preferable for enhancing the cleaning effect. Examples of the organic solvent having a dipole moment of 2 debyes or more include acetone, methyl ethyl ketone, dimethylformamide, acetonitrile, γ-butyrolactone, and N-methyl-2-pyrrolidone. It is more preferable to wash with an organic solvent having a dipole moment of 2.5 Debye or more, such as acetone, methyl ethyl ketone, dimethylformamide, acetonitrile, γ-butyrolactone, and N-methyl-2-pyrrolidone. The use of acetone having a low boiling point is preferred because drying after washing is easy and aggregation of the pigment hardly occurs. Washing with water prior to washing with the organic solvent or washing with water after washing with the organic solvent is appropriately permitted. However, it is preferable to use acetone as a solvent for finishing washing because the effect of removing impurities is large.

【００１３】顔料の洗浄方法としては、顔料またはクル
ードの状態でフィルタープレス装置にて、水洗または湯
洗をおこなうことが通常である。しかしながら、水洗に
比べて有機洗浄は液晶表示に悪影響を与える不純物の除
去効果が非常に大きいことが本発明者らの検討で明らか
になった。フィルタープレスにおいてクルード状態での
アルコール洗浄がおこなわれている場合があるが、本発
明の液晶表示素子に悪影響を及ぼす不純物の洗浄除去を
目的としたものでなく、黄色顔料などの一部の顔料に適
用が限定されてきた。また、メタノールの双極子モーメ
ントは１．６６、エタノールの双極子モーメントは１．
６８、イソプロピルアルコールの双極子モーメントは
１．７と、アルコールの双極子モーメントは２以下であ
るため本発明の目的の洗浄効果は比較的小さい。有機溶
剤洗浄の方法としては、生産性の点で前述の顔料または
クルードの状態でのフィルタープレス装置での洗浄が好
ましいが、大規模になり防爆対策などで有機溶剤洗浄に
は不向きな面もある。より簡便には、顔料と有機溶剤と
を混合し攪拌したり超音波振動を与える方法の他、ソッ
クスレーのような連続抽出器を用いる方法や、透析など
の方法も使用可能である。ボールミル、高速度衝撃ミル
などで顔料を分散しつつ洗浄する方法も洗浄効果を高め
る点で好ましい。本発明の有機洗浄に先立ち顔料を洗浄
に使う有機溶剤もしくは洗浄に使用する有機溶剤に置換
が容易な分散液に分散させる工程を入れることは洗浄効
果を上げ好ましい。また、顔料の洗浄は複数回実施する
ことがロット内ばらつきを抑えて均一な顔料を得られる
点で好ましい。顔料と有機溶剤とを混合し攪拌する洗浄
方法の場合は、顔料に比べて１０倍以上、さらに好まし
くは１００倍以上の十分大量の有機溶剤を用い、顔料の
凝集を防ぎつつ洗浄効果を上げることが望ましい。As a method for washing the pigment, it is usual to wash the pigment or crude in a filter press with water or hot water. However, the present inventors have found that organic cleaning has a much greater effect of removing impurities that adversely affect liquid crystal display than water cleaning. Alcohol washing in a crude state may have been performed in the filter press, but is not intended for washing and removing impurities that adversely affect the liquid crystal display element of the present invention, and may be applied to some pigments such as a yellow pigment. Applications have been limited. The dipole moment of methanol is 1.66, and the dipole moment of ethanol is 1.66.
68, since the dipole moment of isopropyl alcohol is 1.7 and the dipole moment of alcohol is 2 or less, the cleaning effect aimed at by the present invention is relatively small. As a method of organic solvent washing, washing with a filter press device in the state of the above-mentioned pigment or crude is preferable in terms of productivity, but there are aspects that are not suitable for organic solvent washing due to explosion-proof measures and the like because of large scale. . More simply, a method using a continuous extractor such as a Soxhlet or a method such as dialysis can be used in addition to a method in which a pigment and an organic solvent are mixed and stirred or ultrasonic vibration is applied. A method of washing while dispersing the pigment with a ball mill, a high-speed impact mill, or the like is also preferable in terms of enhancing the washing effect. Prior to the organic washing of the present invention, it is preferable to provide a step of dispersing the pigment in an organic solvent used for washing or a dispersion liquid which can be easily replaced with an organic solvent used for washing because the washing effect is improved. Further, it is preferable that the washing of the pigment is performed a plurality of times in order to suppress a variation within a lot and to obtain a uniform pigment. In the case of a washing method in which a pigment and an organic solvent are mixed and stirred, a sufficiently large amount of an organic solvent that is 10 times or more, more preferably 100 times or more compared with the pigment is used, and the washing effect is improved while preventing aggregation of the pigment. Is desirable.

【００１４】本発明の顔料としては、有機顔料が好適に
用いられる。有機顔料の中でも特にフタロシアニン骨格
を有する顔料に含まれる不純物は液晶表示に影響を与え
やすいことが、本発明者らの検討で明らかになり、これ
らの顔料を有機溶剤で洗浄することが該不純物を除去す
る効果が大きかった。フタロシアニン骨格を有する顔料
としては、緑顔料であるピグメントグリーン７、３６、
３７、３８や青顔料であるピグメントブルー１５、１
５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１
６、１７などがある。塩素化および臭素化した銅フタロ
シアニンもしくは臭素化した銅フタロシアニンであるピ
グメントグリーン３６、塩素化した銅フタロシアニンで
あるピグメントグリーン７は、これらの顔料製造での塩
素化・臭素化の工程で、高温下で塩素ガス、臭素ガスを
吹き込む手法が取られることが多く、厳しい環境の中で
目的の顔料以外の不純物が形成されやすい。また、塩素
化合物、臭素化合物は、液晶への溶解力が強く、液晶中
でイオン化して、液晶表示素子の表示性能に悪影響を与
えやすい。特に、分子量数十から千程度のイオン性の有
機臭素化合物は液晶への溶解力が強く、分子量が大きい
ためにイオン化した後の拡散が遅く表示ムラが顕在化し
やすい。したがって、本発明は塩素化・臭素化もしくは
臭素化された銅フタロシアニンであるピグメントグリー
ン３６に特に有効である。As the pigment of the present invention, an organic pigment is preferably used. The present inventors have found that impurities contained in pigments having a phthalocyanine skeleton particularly among organic pigments are liable to affect liquid crystal display. The removal effect was great. As the pigment having a phthalocyanine skeleton, Pigment Green 7, 36 which is a green pigment,
37, 38 and pigment blue 15, 1 which is a blue pigment.
5: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 1
6, 17 and the like. Pigment Green 36, which is chlorinated and brominated copper phthalocyanine or brominated copper phthalocyanine, and Pigment Green 7, which is chlorinated copper phthalocyanine, are produced at a high temperature in a chlorination / bromination step in the production of these pigments. A method of blowing chlorine gas or bromine gas is often used, and impurities other than the target pigment are easily formed in a severe environment. Further, chlorine compounds and bromine compounds have a strong dissolving power in liquid crystal and are easily ionized in the liquid crystal, which tends to adversely affect the display performance of the liquid crystal display device. In particular, an ionic organic bromine compound having a molecular weight of about several tens to about 1,000 has a strong dissolving power in liquid crystal and has a large molecular weight, so that diffusion after ionization is slow and display unevenness is likely to appear. Therefore, the present invention is particularly effective for Pigment Green 36, which is a chlorinated / brominated or brominated copper phthalocyanine.

【００１５】本発明では、強酸に溶解して析出・再結晶
させて精製したアシッドペースト法による顔料を採用す
ることが好ましい。例えば、塩素化・臭素化した銅フタ
ロシアニンであるピグメントグリーン３６においては、
発煙硫酸に該顔料を溶解し、硫酸塩化反応させてから、
水中に注入して顔料を析出・再結晶させることで含有さ
れる不純物を非常に少なくすることができる。また、ア
シッドペースト法よりも低濃度の硫酸を用いた場合、ピ
グメントグリーン３６は溶解に至らず、硫酸塩結晶が見
られるスラリーになる。このスラリーを水中に注入して
顔料を生成させる方法はアシッドスラリー法と呼ばれ
る。アシッドスラリー法はアシッドペースト法に比べて
顔料の粒径が大きくなるためカラーフィルター用には適
していないことがあるが、アシッドペースト法と同様に
不純物低減の効果がある。塩素化した銅フタロシアニン
であるピグメントグリーン７も同様にアシッドペースト
法またはアシッドスラリー法にて精製することができ
る。銅フタロシアニンであるピグメントブルー１５では
９０％程度の濃硫酸によりアシッドペースト法が可能で
ある。In the present invention, it is preferable to employ a pigment obtained by dissolving in a strong acid, precipitating and recrystallizing and purifying by an acid paste method. For example, in Pigment Green 36 which is a chlorinated / brominated copper phthalocyanine,
After dissolving the pigment in fuming sulfuric acid and causing a sulfation reaction,
By injecting into water and precipitating and recrystallizing the pigment, the contained impurities can be extremely reduced. Further, when sulfuric acid having a lower concentration than that of the acid paste method is used, the pigment green 36 does not dissolve, and becomes a slurry in which sulfate crystals are observed. A method of injecting this slurry into water to produce a pigment is called an acid slurry method. The acid slurry method is not suitable for a color filter because the particle diameter of the pigment is larger than that of the acid paste method, but has an effect of reducing impurities as in the acid paste method. Pigment Green 7, which is a chlorinated copper phthalocyanine, can be similarly purified by an acid paste method or an acid slurry method. Pigment Blue 15, which is a copper phthalocyanine, can be subjected to the acid paste method using concentrated sulfuric acid of about 90%.

【００１６】しかしながら、アシッドペースト法および
アシッドスラリー法は不純物低減の効果がまだ十分でな
く、これらと有機溶剤洗浄とを組み合わせることが好ま
しい。すなわち、アシッドペースト法またはアシッドス
ラリー法は、再結晶による精製がおこなわれるが、その
一方で顔料の分解による新たな不純物生成がある。However, the acid paste method and the acid slurry method are not yet sufficiently effective in reducing impurities, and it is preferable to combine these with organic solvent cleaning. That is, in the acid paste method or the acid slurry method, purification by recrystallization is performed, but on the other hand, new impurities are generated due to decomposition of the pigment.

【００１７】カラーフィルターに採用できる緑顔料とし
ては、ピグメントグリーン７、３６、３７、３８、青顔
料としてはピグメントブルー１５、１５：１、１５：
２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、２
２、６０、６４など、赤顔料としては、ピグメントレッ
ド９、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７
７、１８０、１９２、２１５などが一般的に用いられ
る。緑や赤の色調を調色するために黄色顔料などを添加
することは適宜許される。黄色顔料の例としてはピグメ
ントイエロー１３、１７、２０、２４、８３、８６、９
３、９５、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、
１３８、１３９、１４７、１４８、１５３、１５４、１
６６、１６８、１８５などが挙げられるがこれらに限定
されない。顔料は必要に応じて、ロジン処理、酸性基処
理、塩基性処理などの表面処理がされてもよい。Green pigments that can be used in the color filter include Pigment Green 7, 36, 37, and 38, and blue pigments include Pigment Blue 15, 15: 1, and 15:
2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 17, 2
Pigment Red 9, 97, 122, 123, 149, 168, 17 as red pigments such as 2, 60, 64
7, 180, 192, 215, etc. are generally used. Addition of a yellow pigment or the like to adjust the color tone of green or red is appropriately permitted. Examples of yellow pigments include Pigment Yellow 13, 17, 20, 24, 83, 86, and 9
3, 95, 109, 110, 117, 125, 137,
138, 139, 147, 148, 153, 154, 1
66, 168, 185, etc., but are not limited thereto. If necessary, the pigment may be subjected to a surface treatment such as a rosin treatment, an acidic group treatment, and a basic treatment.

【００１８】本発明のカラーペーストで使用する樹脂
は、顔料を分散保持するためのものであり、通常、カラ
ーフィルター用ぺーストに使用される樹脂であれば特に
限定されず、どのようなものも使用が可能である。例え
ば、アクリル樹脂、アルキド樹脂、メラミン樹脂、ポリ
ビニルアルコール、フェノール樹脂、ポリアミド、ポリ
アミドイミド、ポリイミドなど種々の樹脂を用いること
ができる。特にアルカリ水溶液に溶解する樹脂は現像あ
るいはエッチング工程で設備が簡略化出来るので望まし
い。アルカリ水溶液に溶解する樹脂のなかでは、カルボ
キシル基を有する樹脂が好ましく使用され、具体的には
アクリル樹脂、ポリイミドが耐溶剤性の点で好ましい。
ポリイミドの場合、ポリイミドの前駆体類が顔料の分散
剤として機能するのでより一層好ましい。また、カラー
フィルターの耐熱性の面からも、ポリイミドの使用が好
ましい。The resin used in the color paste of the present invention is for dispersing and holding the pigment, and is not particularly limited as long as it is generally used for a paste for a color filter. Can be used. For example, various resins such as an acrylic resin, an alkyd resin, a melamine resin, a polyvinyl alcohol, a phenol resin, a polyamide, a polyamideimide, and a polyimide can be used. In particular, a resin dissolved in an alkaline aqueous solution is desirable because the equipment can be simplified in the developing or etching step. Among resins that dissolve in an aqueous alkali solution, a resin having a carboxyl group is preferably used, and specifically, an acrylic resin and a polyimide are preferable in terms of solvent resistance.
In the case of polyimide, polyimide precursors are more preferable because they function as a pigment dispersant. Further, from the viewpoint of heat resistance of the color filter, it is preferable to use polyimide.

【００１９】本発明においてポリイミド前駆体とは、ポ
リアミド酸およびその一部分をエステル化した物をい
う。ポリイミド前駆体は、熱または化学的処理により、
イミド環を形成する。ここで言うポリアミド酸は、次の
一般式（１）で表される。In the present invention, the term "polyimide precursor" refers to a polyamic acid or a product obtained by esterifying a part thereof. Polyimide precursor, by heat or chemical treatment,
Form an imide ring. The polyamic acid referred to here is represented by the following general formula (1).

【００２０】[0020]

【化１】 ここでＲ₁ は炭素数２〜２２の４価の有機基、Ｒ₂ 炭素
数１〜２２の２価の有機基、ｎは１および／または２
で、重量平均分子量が最低２０００をもつ重合体であ
る。Embedded image Here, R ₁ is a tetravalent organic group having 2 to 22 carbon atoms, R _{2 is a} divalent organic group having 1 to 22 carbon atoms, and n is 1 and / or 2
And a polymer having a weight average molecular weight of at least 2,000.

【００２１】ポリアミド酸は、テトラカルボン酸二無水
物とジアミンを反応させることにより得ることができ
る。テトラカルボン酸二無水物として、たとえば、脂肪
族系または脂環式系のものを用いることができ、その具
体的な例として、１，２，３，４−シクロブタンテトラ
カルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロペンタン
テトラカルボン酸二無水物、１，２，３，５−シクロペ
ンタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，４，５−ビ
シクロヘキセンテトラカルボン酸二無水物、１，２，
４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テ
トラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフ
ト［１，２−Ｃ］フラン−１，３−ジオンなどが挙げら
れる。また、芳香族系のものを用いると、耐熱性の良好
なポリイミドに変換しうるポリイミド前駆体組成物を得
ることができ、その具体的な例として、３，３´，４，
４´−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ピロ
メリット酸二無水物、３，４，９，１０−ペリレンテト
ラカルボン酸二無水物、３，３´，４，４´−ジフェニ
ルスルホンテトラカルボン酸二無水物、４，４´−オキ
シジフタル酸二無水物、３，３´，４，４´−ビフェニ
ルテトラカルボン酸二無水物、１，２，５，６−ナフタ
レンテトラカルボン酸二無水物、３，３´，４，４´−
パラターフェニルテトラカルボン酸二無水物、３，３
´，４，４´−メタターフェニルテトラカルボン酸二無
水物が挙げられる。また、フッ素系のものを用いると、
短波長領域での透明性が良好なポリイミドに変換しうる
ポリイミド前駆体組成物を得ることができ、その具体的
な例として、４，４´−（ヘキサフルオロイソプロピリ
デン）ジフタル酸二無水物などが挙げられる。なお、本
発明は、これらに限定されずにテトラカルボン酸二無水
物が１種または２種以上用いられる。The polyamic acid can be obtained by reacting a tetracarboxylic dianhydride with a diamine. As the tetracarboxylic dianhydride, for example, aliphatic or alicyclic ones can be used, and specific examples thereof include 1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic dianhydride, 2,2,3,4-cyclopentanetetracarboxylic dianhydride, 1,2,3,5-cyclopentanetetracarboxylic dianhydride, 1,2,4,5-bicyclohexenetetracarboxylic dianhydride, 1,2,
4,5-cyclohexanetetracarboxylic dianhydride,
1,3,3a, 4,5,9b-Hexahydro-5- (tetrahydro-2,5-dioxo-3-furanyl) -naphtho [1,2-C] furan-1,3-dione and the like. When an aromatic compound is used, a polyimide precursor composition that can be converted into a polyimide having good heat resistance can be obtained.
4'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, pyromellitic dianhydride, 3,4,9,10-perylenetetracarboxylic dianhydride, 3,3 ', 4,4'-diphenylsulfonetetracarboxylic dianhydride Anhydride, 4,4'-oxydiphthalic dianhydride, 3,3 ', 4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 1,2,5,6-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 3, 3 ', 4,4'-
Paraterphenyltetracarboxylic dianhydride, 3,3
', 4,4'-metaphenylphenyltetracarboxylic dianhydride. Also, if a fluorine-based material is used,
A polyimide precursor composition which can be converted into a polyimide having good transparency in a short wavelength region can be obtained, and specific examples thereof include 4,4 '-(hexafluoroisopropylidene) diphthalic dianhydride and the like. Is mentioned. The present invention is not limited to these, and one or more tetracarboxylic dianhydrides are used.

【００２２】本発明ではジアミンとして、たとえば、脂
肪族系または脂環式系のものを用いることができ、その
具体的な例として、エチレンジアミン、１，３−ジアミ
ノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、
４，４´−ジアミノ−３，３´−ジメチルジシクロヘキ
シルメタン、４，４´−ジアミノ−３，３´−ジメチル
ジシクロヘキシルなどが挙げられる。また、芳香族系の
ものを用いると、耐熱性の良好なポリイミドに変換しう
るポリイミド前駆体組成物を得ることができ、その具体
的な例として、４，４´−ジアミノジフェニルエーテ
ル、３，４´−ジアミノジフェニルエーテル、４，４´
−ジアミノジフェニルメタン、４，４´−ジアミノベン
ズアニリド、３，３´−ジアミノジフェニルメタン、
４，４´−ジアミノジフェニルスルホン、３，３´−ジ
アミノジフェニルスルホン、４，４´−ジアミノジフェ
ニルサルファイド、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェ
ニレンジアミン、２，４−ジアミノトルエン、２，５−
ジアミノトルエン、２，６−ジアミノトルエン、ベンジ
ジン、３，３´−ジメチルベンジジン、３，３´−ジメ
トキシベンジジン、ｏ−トリジン、４，４”−ジアミノ
ターフェニル、１，５−ジアミノナフタレン、３，３´
−ジメチル−４，４´−ジアミノジフェニルメタン、
４，４´−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、
２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル］プロパン、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フ
ェニル］エ−テル、ビス［４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル］スルホン、ビス［４−（３−アミノフェ
ノキシ）フェニル］スルホンなどが挙げられる。また、
フッ素系のものを用いると、短波長領域での透明性が良
好なポリイミドに変換しうるポリイミド前駆体組成物を
得ることができ、その具体的な例として、２，２−ビス
［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフル
オロプロパンなどが挙げられる。In the present invention, for example, aliphatic or alicyclic diamines can be used, and specific examples thereof include ethylenediamine, 1,3-diaminocyclohexane, 1,4-diaminocyclohexane, and 1,4-diaminocyclohexane.
4,4'-diamino-3,3'-dimethyldicyclohexylmethane, 4,4'-diamino-3,3'-dimethyldicyclohexyl and the like can be mentioned. When an aromatic compound is used, a polyimide precursor composition that can be converted into a polyimide having good heat resistance can be obtained. Specific examples thereof include 4,4′-diaminodiphenyl ether and 3,4′-diaminodiphenyl ether. '-Diaminodiphenyl ether, 4,4'
-Diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminobenzanilide, 3,3'-diaminodiphenylmethane,
4,4'-diaminodiphenylsulfone, 3,3'-diaminodiphenylsulfone, 4,4'-diaminodiphenylsulfide, m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, 2,4-diaminotoluene, 2,5-
Diaminotoluene, 2,6-diaminotoluene, benzidine, 3,3′-dimethylbenzidine, 3,3′-dimethoxybenzidine, o-tolidine, 4,4 ″ -diaminoterphenyl, 1,5-diaminonaphthalene, 3, 3 '
-Dimethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane,
4,4'-bis (4-aminophenoxy) biphenyl,
2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] propane, bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] ether, bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] sulfone, bis [ 4- (3-aminophenoxy) phenyl] sulfone and the like. Also,
When a fluorine-based material is used, a polyimide precursor composition that can be converted into a polyimide having good transparency in a short wavelength region can be obtained. As a specific example, 2,2-bis [4- ( 4-aminophenoxy) phenyl] hexafluoropropane and the like.

【００２３】また、ビス−３−（アミノプロピル）テト
ラメチルシロキサンに代表されるシロキサンジアミンを
用いると、無機基板との接着性を良好にすることができ
る。シロキサンジアミンは、通常、全ジアミン中の１〜
２０モル％量用いる。シロキサンジアミンの量が少なす
ぎれば接着性向上効果が発揮されず、多すぎれば耐熱性
が低下する。本発明は、これらに限定されずにジアミン
が１種または２種以上用いられる。When a siloxane diamine represented by bis-3- (aminopropyl) tetramethylsiloxane is used, the adhesion to an inorganic substrate can be improved. Siloxane diamine is usually 1 to 1 in all diamines.
Used in an amount of 20 mol%. If the amount of siloxane diamine is too small, the effect of improving the adhesiveness will not be exhibited, and if it is too large, the heat resistance will decrease. The present invention is not limited to these, and one or more diamines are used.

【００２４】ポリアミド酸の合成は、極性有機溶媒中で
ジアミンとテトラカルボン酸二無水物を反応させること
により行うのが一般的である。この時、ジアミンとテト
ラカルボン酸二無水物の混合比により得られるポリアミ
ド酸の重合度を調節することができる。また、上記のポ
リアミド酸のエステル化物などの誘導体に対しても適用
が可能である。溶媒としてＮ−メチル−２−ピロリド
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミドなどのアミド系極性溶媒が使用される。ポ
リアミド酸は顔料の分散効果を高めるため、ラクトン類
が主成分もしくはラクトン類単独からなる溶媒中で合成
するのが望ましい。ここでラクトン類が主成分もしくは
ラクトン類単独からなる溶媒とはラクトン類が５０重量
％以上含有されていることをいう。ラクトン類以外の溶
媒としては上記アミド系極性溶媒の他にメチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ、メチルカルビトール、エチルカ
ルビトールなどを挙げることができる。The synthesis of polyamic acid is generally carried out by reacting a diamine with a tetracarboxylic dianhydride in a polar organic solvent. At this time, the degree of polymerization of the obtained polyamic acid can be controlled by the mixing ratio of the diamine and the tetracarboxylic dianhydride. In addition, the present invention is also applicable to derivatives such as the above-mentioned esterified products of polyamic acid. Amide polar solvents such as N-methyl-2-pyrrolidone, N, N-dimethylacetamide and N, N-dimethylformamide are used as the solvent. Polyamic acid is preferably synthesized in a solvent containing lactones as a main component or lactones alone in order to enhance the dispersing effect of the pigment. Here, the solvent containing a lactone as a main component or a lactone alone means that the lactone is contained in 50% by weight or more. Examples of the solvent other than the lactones include methyl cellosolve, ethyl cellosolve, methyl carbitol, ethyl carbitol and the like in addition to the amide-based polar solvent.

【００２５】ラクトン類とは脂肪族環状エステルで炭素
数３〜１２の化合物をいう。具体的な例として、β−プ
ロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラク
トン、δ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン、ε−
カプロラクトンなどが挙げられるがこれらに限定されな
い。とくにポリアミド酸の溶解性の点で、γ−ブチロラ
クトンが好ましい。Lactones are aliphatic cyclic esters having 3 to 12 carbon atoms. As specific examples, β-propiolactone, γ-butyrolactone, γ-valerolactone, δ-valerolactone, γ-caprolactone, ε-
Examples include, but are not limited to, caprolactone. Particularly, γ-butyrolactone is preferred in view of the solubility of polyamic acid.

【００２６】本発明のカラーフィルター用カラーペース
トは、顔料、有機溶剤と樹脂を含有する。The color paste for a color filter of the present invention contains a pigment, an organic solvent and a resin.

【００２７】本発明で用いられる有機溶剤としては溶媒
に特に制限はなく、一般的な有機溶媒を用いることがで
きる。画素のマトリクスの成分として、ポリイミドを用
いる場合、カラーペーストの樹脂はポリイミド前駆体を
用いるのが好ましいが、その際用いられる溶剤は、ポリ
イミド前駆体を溶解する溶媒であることが望ましい。ポ
リイミド前駆体を溶解する溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなど
のアミド類、γ−ブチロラクトンなどのラクトン類、２
−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどのピロ
リドン類などの極性有機溶媒が挙げられる。また、通
常、単独ではポリイミド前駆体を溶解しない、エタノー
ル、ブタノール、イソプロパノールなどのアルコール
類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソ
ルブ類、プロピレングリコールモノメチルエーテルなど
のプロピレングリコール誘導体類等の有機溶媒をポリイ
ミド前駆体を溶解する溶媒と混合して用いることができ
る。顔料の分散効果を高めるため、ラクトン類が主成分
の溶媒が好ましい。溶剤の使用量は特に限定されない
が、樹脂の溶解に十分な量でありかつ適度な粘度を有す
る量であることが望ましい。The organic solvent used in the present invention is not particularly limited, and a general organic solvent can be used. When polyimide is used as a component of the pixel matrix, it is preferable to use a polyimide precursor for the resin of the color paste, and it is preferable that the solvent used is a solvent that dissolves the polyimide precursor. Solvents for dissolving the polyimide precursor include amides such as N, N-dimethylacetamide and N, N-dimethylformamide; lactones such as γ-butyrolactone;
And polar organic solvents such as pyrrolidones such as -pyrrolidone and N-methyl-2-pyrrolidone. In addition, usually, the polyimide precursor alone does not dissolve, an alcohol such as ethanol, butanol, isopropanol, cellosolves such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve, and organic solvents such as propylene glycol derivatives such as propylene glycol monomethyl ether as a polyimide precursor. It can be used by mixing with a solvent that dissolves the body. In order to enhance the effect of dispersing the pigment, a solvent containing a lactone as a main component is preferable. The amount of the solvent used is not particularly limited, but is preferably an amount sufficient to dissolve the resin and an amount having an appropriate viscosity.

【００２８】カラーペーストは、分散機を用いて樹脂溶
液中に直接顔料を分散させる方法や、分散機を用いて水
または有機溶媒中に顔料を分散して顔料分散液を作製
し、その後樹脂溶液と混合する方法などにより製造され
る。顔料の分散方法には特に限定はなく、ボールミル、
サンドグラインダー、３本ロールミル、高速度衝撃ミル
など、種々の方法がとりうる。The color paste is prepared by directly dispersing the pigment in the resin solution using a disperser, or dispersing the pigment in water or an organic solvent using a disperser to prepare a pigment dispersion. Manufactured by a method of mixing with There is no particular limitation on the method of dispersing the pigment, and a ball mill,
Various methods such as a sand grinder, a three-roll mill, and a high-speed impact mill can be used.

【００２９】本発明のカラーペーストは、通常、樹脂：
顔料＝５：５〜８：２（重量比）の範囲において製造さ
れる。The color paste of the present invention is usually made of a resin:
The pigment is produced in a range of 5: 5 to 8: 2 (weight ratio).

【００３０】カラーペーストの塗布性および着色膜の表
面の均一性を良好にする目的で、あるいは、顔料の分散
性を良好にする目的で、本発明のカラーペーストに界面
活性剤を添加することができる。カラーペーストを基板
上に塗布する方法としては、スピンコーター、バーコー
ター、ブレードコーター、ロールコーター、ダイコータ
ー、スクリーン印刷法などで基板に塗布する方法、基板
をカラーペースト中に浸漬する方法、カラーペーストを
基板に噴霧するなどの種々の方法を用いることができ
る。A surfactant may be added to the color paste of the present invention for the purpose of improving the coatability of the color paste and the uniformity of the surface of the colored film or the dispersibility of the pigment. it can. As a method of applying the color paste on the substrate, a method of applying the substrate to the substrate by a spin coater, a bar coater, a blade coater, a roll coater, a die coater, a screen printing method, a method of immersing the substrate in the color paste, a method of color paste And various methods such as spraying on a substrate.

【００３１】基板としては通常、ソーダガラス、無アル
カリガラス、ホウケイ酸ガラス、石英ガラスなどの透明
基板が用いられるが、特にこれらに限定されない。な
お、基板上にカラーペーストを塗布する場合、シランカ
ップリング剤などの接着助剤で基板表面を処理しておく
と、着色膜と基板の接着力を向上させることができる。As the substrate, a transparent substrate such as soda glass, non-alkali glass, borosilicate glass and quartz glass is usually used, but is not particularly limited thereto. In the case of applying a color paste on a substrate, if the surface of the substrate is treated with an adhesion aid such as a silane coupling agent, the adhesion between the colored film and the substrate can be improved.

【００３２】カラーペーストを用いて形成される着色膜
の厚みには特に制限は無いが、通常、０.１〜１０μ
ｍ、好ましくは、０.５〜５μｍである。膜厚が小さす
ぎれば、光の吸収が小さくなりすぎ、カラーフィルター
としての光学特性が満足されない。膜厚が大きすぎる場
合は、逆に光の吸収が大きくなりすぎるなどの問題が生
じ、カラーフィルターとしての光学特性が満足されない
おそれがある。The thickness of the colored film formed using the color paste is not particularly limited, but is usually 0.1 to 10 μm.
m, preferably 0.5 to 5 μm. If the film thickness is too small, light absorption will be too small, and the optical characteristics as a color filter will not be satisfied. If the film thickness is too large, on the contrary, problems such as excessive absorption of light may occur, and the optical characteristics as a color filter may not be satisfied.

【００３３】次に画素のマトリクスの樹脂成分としてポ
リイミドを、その前駆体としてポリアミド酸を使用した
場合の、カラーフィルターの作製法の一例を説明する。
カラーペーストを、前記のような方法で透明基板上に塗
布した後、風乾、加熱乾燥、真空乾燥などにより、ポリ
イミド前駆体着色膜を形成する。加熱乾燥の場合、オー
ブン、ホットプレートなどを使用し、５０〜１８０℃
の範囲、より好ましくは８０〜１２０℃ で３０秒〜３
時間行う。温度が低すぎる場合、溶媒がなかなか蒸発せ
ず、逆に温度が高すぎると現像液への溶解性が低下す
る。このようにして得られたポリイミド前駆体着色膜
に、通常の湿式エッチングによりパターンを形成する。
まず、ポリイミド前駆体着色膜上にポジ型フォトレジス
トを塗布し、フォトレジスト被膜を形成する。続いて該
フォトレジスト被膜上にマスクを置き、露光装置を用い
て紫外線を照射する。露光後、ポジ型フォトレジスト用
アルカリ現像液により、フォトレジスト被膜とポリイミ
ド前駆体着色膜のエッチングを同時に行う。エッチング
後、不要となったフォトレジスト被膜を剥離する。Next, an example of a method for manufacturing a color filter in the case of using polyimide as a resin component of a pixel matrix and using polyamic acid as a precursor thereof will be described.
After applying the color paste on the transparent substrate by the method described above, a polyimide precursor colored film is formed by air drying, heating drying, vacuum drying, or the like. In the case of heating and drying, use an oven, a hot plate, etc., at 50 to 180 ° C.
, More preferably 30 seconds to 3 at 80 to 120 ° C.
Do time. When the temperature is too low, the solvent does not readily evaporate. Conversely, when the temperature is too high, the solubility in the developer decreases. A pattern is formed on the thus obtained polyimide precursor colored film by ordinary wet etching.
First, a positive photoresist is applied on the polyimide precursor colored film to form a photoresist film. Subsequently, a mask is placed on the photoresist film, and ultraviolet light is irradiated using an exposure device. After the exposure, the photoresist coating and the polyimide precursor colored film are simultaneously etched with a positive photoresist alkaline developer. After the etching, the unnecessary photoresist film is removed.

【００３４】ポリイミド前駆体着色膜は、その後、加熱
処理することによって、ポリイミド着色膜に変換され
る。加熱処理は通常、空気中、窒素雰囲気中、あるい
は、真空中などで、１５０〜４５０℃ 、好ましくは１
８０〜３５０℃ 、より好ましくは２００〜３２０℃ の
温度のもとで、０.５〜５時間、連続的または段階的に
行われる。以上の工程を３原色すなわちＲ（レッド）、
Ｇ（グリーン）、Ｂ（ブルー）もしくはＹ（イエロ
ー）、Ｍ（マゼンダ）、Ｃ（シアン）の３色のカラーペ
ーストおよび必要に応じてブラックのカラーペーストに
ついて行うと、液晶ディスプレイ用カラーフィルターが
作製できる。シアンは塩素化・臭素化した銅フタロシア
ニン顔料が採用される。Thereafter, the polyimide precursor colored film is converted into a polyimide colored film by performing a heat treatment. The heat treatment is usually performed in air, in a nitrogen atmosphere, or in a vacuum, at 150 to 450 ° C., preferably 1 to 450 ° C.
It is carried out continuously or stepwise at a temperature of 80 to 350 ° C, more preferably 200 to 320 ° C for 0.5 to 5 hours. The above steps are performed in three primary colors, that is, R (red),
G (green), B (blue) or Y (yellow), M (magenta), and C (cyan) color pastes, and if necessary, black color pastes, produce color filters for liquid crystal displays. it can. For cyan, a chlorinated / brominated copper phthalocyanine pigment is employed.

【００３５】３原色の着色膜の上に平坦性を向上する目
的で透明樹脂からなるオーバーコートが付与されること
があるが、一方で、積層数が増えることによるコスト増
のデメリットもある。本発明は、着色膜を覆うオーバー
コートがない場合に特に効果が大きい。ＳＴＮ方式、Ｔ
Ｎ方式、垂直配向方式などを採用した場合には着色膜上
に液晶駆動用の透明導電膜が形成される。該透明導電膜
にはＩＴＯ膜などの酸化金属薄膜が好適に採用される。An overcoat made of a transparent resin may be provided on the colored films of the three primary colors for the purpose of improving flatness, but on the other hand, there is a disadvantage of an increase in cost due to an increase in the number of layers. The present invention is particularly effective when there is no overcoat covering the colored film. STN method, T
When the N method, the vertical alignment method, or the like is adopted, a transparent conductive film for driving a liquid crystal is formed on the colored film. A metal oxide thin film such as an ITO film is suitably used for the transparent conductive film.

【００３６】コントラストを向上させるために画素周囲
にブラックマトリックスが形成されることがある。反射
率が低いことやクロムを使用しておらず環境に優しい点
でブラックマトリックスには樹脂に遮光材を分散したブ
ラックペーストでブラックマトリックスを作製する例が
増えてきている。分光スペクトルが平らにしてニュート
ラルな黒を実現するためにブラックマトリックス用ブラ
ックペーストに顔料を添加する場合があるが、本発明は
ブラックマトリックスおよびブラックマトリックス用ペ
ーストにも適用される。A black matrix may be formed around a pixel in order to improve contrast. In view of low reflectivity and environmental friendliness without using chromium, there are increasing examples of producing a black matrix with a black paste in which a light shielding material is dispersed in a resin. In some cases, a pigment is added to a black paste for a black matrix in order to achieve a neutral black with a flat spectral spectrum, but the present invention is also applied to a black matrix and a paste for a black matrix.

【００３７】本発明のカラーフィルターは、液晶を挟み
込む透明基板のどちら側に形成されていても表示不良を
低減する効果がある。バックライトを備えた透過型液晶
表示素子だけでなく、外光を反射して使用する反射型液
晶表示素子においても同様の効果がある。カラーフィル
ターをＴＦＴなどの能動素子が形成された基板側に作製
する場合（カラーフィルター・オン・アレイ：ＣＯＡ）
は、開口率向上や絶縁膜による電圧低下を防ぐために、
着色層の下に能動素子を置き、着色層に形成したスルー
ホールを介して、着色層上の透明導電膜もしくは反射電
極と能動素子との電気的接続をとる構成が一般的であ
る。この構成では、着色膜にスルーホールを開けた際
に、スルーホール内壁に樹脂にくるまれず液晶に露出し
た状態の顔料ができやすい上に液晶駆動のための電圧ス
トレスがかかって不純物が溶出しやすい。また、画素電
極である透明導電膜が画素毎に分割され、画素間の着色
層が直接液晶に接触する部分ができるので、特に本発明
の効果が大きい。また、能動素子が設けられた基板とは
対向する側の基板にカラーフィルターが設けられた場合
は、透明樹脂によるオーバーコートで着色膜全体を覆い
顔料からの不純物溶出を低減することが可能であるが、
ＣＯＡの場合は、上記のスルーホール部分はオーバーコ
ートにて覆うことができないことも、ＣＯＡで本発明の
効果が大きい理由の一つである。The color filter of the present invention has the effect of reducing display defects irrespective of which side of the transparent substrate sandwiches the liquid crystal. The same effect can be obtained not only in a transmissive liquid crystal display device having a backlight, but also in a reflective liquid crystal display device that reflects and uses external light. When a color filter is manufactured on the substrate side on which active elements such as TFTs are formed (color filter on array: COA)
Is to improve the aperture ratio and to prevent the voltage drop due to the insulating film.
In general, an active element is placed under the coloring layer, and an electrical connection is made between the transparent conductive film or the reflective electrode on the coloring layer and the active element via a through hole formed in the coloring layer. With this configuration, when a through hole is opened in the colored film, a pigment is easily formed in a state exposed to the liquid crystal without being wrapped by the resin on the inner wall of the through hole, and a voltage stress for driving the liquid crystal is applied, and impurities are easily eluted. . Further, the transparent conductive film serving as the pixel electrode is divided for each pixel, and a portion where the colored layer between the pixels is in direct contact with the liquid crystal is formed, so that the effect of the present invention is particularly large. Further, when a color filter is provided on the substrate on the side opposite to the substrate provided with the active elements, it is possible to cover the entire colored film with an overcoat made of a transparent resin and reduce elution of impurities from the pigment. But,
In the case of COA, the fact that the above-described through-hole portion cannot be covered with an overcoat is also one of the reasons why the effect of the present invention is large in COA.

【００３８】本発明のカラー液晶表示素子は、パソコ
ン、ワードプロセッサー、エンジニアリング・ワークス
テーション、ナビゲーションシステム、テレビ、ビデオ
などの表示に用いられる他、光変調素子としても利用可
能である。The color liquid crystal display device of the present invention can be used for displaying personal computers, word processors, engineering workstations, navigation systems, televisions, videos and the like, and can also be used as a light modulation device.

【００３９】[0039]

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれらに限定されない。尚、実施例
中に記載された測定法の、具体的な手法は以下に示すと
おりである。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited to these examples. The specific method of the measuring method described in the examples is as follows.

【００４０】（測定法） （洗浄効果の判定）４Ｖ駆動対応のツイストネマチック
液晶３ｇに顔料０．２ｇを添加し、８０℃で１０時間加
熱する。液晶を０．２２μｍのメンブランフィルターで
濾過し、顔料から溶出した不純物で汚染された液晶を得
る。(Measurement Method) (Judgment of Cleaning Effect) 0.2 g of a pigment is added to 3 g of a twisted nematic liquid crystal capable of driving at 4 V, and heated at 80 ° C. for 10 hours. The liquid crystal is filtered through a 0.22 μm membrane filter to obtain a liquid crystal contaminated with impurities eluted from the pigment.

【００４１】ＩＴＯ膜を形成したガラス基板２枚を５μ
ｍのセルギャップを設けて貼り合わせたセルを用意し、
このセルに上記の汚染液晶を注入して封口した後、電圧
保持率を測定する。電圧保持率は充電直後のセル電極間
の電圧差に対する維持時間経過後のセル電極間の電圧差
の割合とし、測定条件は、充電時間６０μ秒、維持時間
１６．７ｍ秒で、雰囲気温度は９０℃とした。電圧保持
率が大きいほど顔料からの不純物が悪影響を与えず好ま
しいことを示す。Two glass substrates on which an ITO film was formed were 5 μm thick.
Prepare a cell bonded with a cell gap of m
After injecting the above contaminated liquid crystal into the cell and sealing the cell, the voltage holding ratio is measured. The voltage holding ratio is a ratio of the voltage difference between the cell electrodes after the elapse of the maintenance time to the voltage difference between the cell electrodes immediately after the charging. The measurement conditions are a charging time of 60 μs, a maintenance time of 16.7 msec, and an atmosphere temperature of 90 μs. ° C. The higher the voltage holding ratio, the more preferable it is that impurities from the pigment have no adverse effect.

【００４２】本洗浄効果の判定において、電圧保持率の
好ましい範囲は２５％以上であり、これを下回ると液晶
表示装置を作製した場合に特に表示不良を発生しやす
い。In the determination of the cleaning effect, the preferable range of the voltage holding ratio is 25% or more. If the voltage holding ratio is lower than 25%, display defects are particularly likely to occur when a liquid crystal display device is manufactured.

【００４３】実施例１ 塩素化および臭素化した銅フタロシアニンの緑顔料であ
るピグメントグリーン３６を５ｇ計量し、少量のメタノ
ールで湿らせた後、５０００ｇのイオン交換水に投入し
て１時間攪拌した。遠心分離器機で濾過後、該顔料を５
０００ｇのアセトンに投入して１時間攪拌した。遠心分
離機で濾過後、再び顔料を５０００ｇのアセトンに投入
して１時間攪拌した。アセトンの双極子モーメントは
２．７２デバイである。遠心分離機で濾過後、顔料を粉
砕した。該顔料０．３ｇを液晶３ｇに添加して８０℃
で１０時間加熱した後、濾過して顔料を取り除いた。該
液晶をセルに注入して電圧保持率を測定したところ、４
１％で良好であった。Example 1 5 g of pigment green 36, which is a green pigment of chlorinated and brominated copper phthalocyanine, was weighed, wetted with a small amount of methanol, poured into 5000 g of ion-exchanged water, and stirred for 1 hour. After filtration through a centrifuge, the pigment
The mixture was added to 000 g of acetone and stirred for 1 hour. After filtration with a centrifuge, the pigment was again put into 5000 g of acetone and stirred for 1 hour. The dipole moment of acetone is 2.72 Debye. After filtration with a centrifuge, the pigment was ground. Add 0.3 g of the pigment to 3 g of liquid crystal, and add
, And filtered to remove the pigment. The liquid crystal was injected into the cell and the voltage holding ratio was measured.
1% was good.

【００４４】比較例１ ピグメントグリーン３６を５ｇ計量し、少量のメタノー
ルで湿らせた後、５０００ｇのイオン交換水に投入して
１時間攪拌した。水の双極子モーメントは１．９４デバ
イである。遠心分離機で濾過後、顔料を粉砕した。該顔
料０．３ｇを液晶３ｇに添加して８０℃ で１０時間加
熱した後、濾過して顔料を取り除いた。該液晶をセルに
注入して電圧保持率を測定したところ、４％で不良であ
った。Comparative Example 1 5 g of Pigment Green 36 was weighed, moistened with a small amount of methanol, poured into 5000 g of ion-exchanged water, and stirred for 1 hour. The dipole moment of water is 1.94 Debye. After filtration with a centrifuge, the pigment was ground. 0.3 g of the pigment was added to 3 g of liquid crystal, heated at 80 ° C. for 10 hours, and filtered to remove the pigment. The liquid crystal was injected into the cell and the voltage holding ratio was measured.

【００４５】実施例２ ピグメントグリーン３６にアシッドペースト法を適用し
た。すなわち、ピグメントグリーン３６を５０ｇ計量
し、１５００ｇの発煙硫酸を加え常温で３０分間攪拌し
て溶解させた。次に溶液を８０℃ に昇温して４．５時
間攪拌した。これを４０リットルのイオン交換水に静か
に注入し充分攪拌して、析出・再結晶させた。得られた
顔料を濾過し、イオン交換水で洗浄してから７０℃ で
４８時間真空乾燥した。Example 2 An acid paste method was applied to Pigment Green 36. That is, 50 g of Pigment Green 36 was weighed, 1500 g of fuming sulfuric acid was added, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes to be dissolved. Next, the solution was heated to 80 ° C. and stirred for 4.5 hours. This was gently poured into 40 liters of ion-exchanged water, sufficiently stirred, and precipitated and recrystallized. The obtained pigment was filtered, washed with ion-exchanged water, and dried in vacuum at 70 ° C. for 48 hours.

【００４６】かくして得た緑顔料を少量のメタノールで
湿らせた後、５０００ｇのイオン交換水に投入して１時
間攪拌した。遠心分離器機で濾過後、該顔料を５０００
ｇのアセトンに投入して１時間攪拌した。遠心分離機で
濾過後、再び顔料を５０００ｇのアセトンに投入して１
時間攪拌した。遠心分離機で濾過後、顔料を粉砕した。
該顔料０．３ｇを液晶３ｇに添加して８０℃ で１０時
間加熱した後、濾過して顔料を取り除いた。該液晶をセ
ルに注入して電圧保持率を測定したところ、６１％で特
に良好であった。The green pigment thus obtained was moistened with a small amount of methanol, and then poured into 5000 g of ion-exchanged water and stirred for 1 hour. After filtration through a centrifuge, the pigment was
g of acetone and stirred for 1 hour. After filtration with a centrifuge, the pigment was again put into 5000 g of acetone and
Stirred for hours. After filtration with a centrifuge, the pigment was ground.
0.3 g of the pigment was added to 3 g of liquid crystal, heated at 80 ° C. for 10 hours, and filtered to remove the pigment. When the liquid crystal was injected into the cell and the voltage holding ratio was measured, it was 61%, which was particularly good.

【００４７】比較例２ 実施例２と同様にして、ピグメントグリーン３６にアシ
ッドペースト法を適用した。得られた緑顔料を少量のメ
タノールで湿らせた後、５０００ｇのイオン交換水に投
入して１時間攪拌した。該顔料０．３ｇを液晶３ｇに添
加して８０℃で１０時間加熱した後、濾過して顔料を取
り除いた。該液晶をセルに注入して電圧保持率を測定し
たところ、２０％であり、改善効果はあったが不十分で
あった。Comparative Example 2 In the same manner as in Example 2, the acid paste method was applied to Pigment Green 36. After the obtained green pigment was moistened with a small amount of methanol, it was poured into 5000 g of ion-exchanged water and stirred for 1 hour. 0.3 g of the pigment was added to 3 g of liquid crystal, heated at 80 ° C. for 10 hours, and then filtered to remove the pigment. When the liquid crystal was injected into the cell and the voltage holding ratio was measured, it was 20%, and although the effect was improved, it was insufficient.

【００４８】実施例３ ピグメントグリーン３６を５ｇ計量し、少量のメタノー
ルで湿らせた後、５０００ｇのイオン交換水に投入して
１時間攪拌した。遠心分離器機で濾過後、該顔料を５０
００ｇのメチルエチルケトンに投入して１時間攪拌し
た。遠心分離機で濾過後、再び顔料を５０００ｇのメチ
ルエチルケトンに投入して１時間攪拌した。メチルエチ
ルケトンの双極子モーメントは２．７５デバイである。
遠心分離機で濾過後、顔料を粉砕した。該顔料０．３ｇ
を液晶３ｇに添加して８０℃ で１０時間加熱した後、
濾過して顔料を取り除いた。該液晶をセルに注入して電
圧保持率を測定したところ、３８％で良好であった。Example 3 5 g of Pigment Green 36 was weighed, moistened with a small amount of methanol, poured into 5000 g of ion-exchanged water, and stirred for 1 hour. After filtration through a centrifuge, the pigment
The mixture was added to 00 g of methyl ethyl ketone and stirred for 1 hour. After filtration with a centrifuge, the pigment was again charged into 5000 g of methyl ethyl ketone and stirred for 1 hour. The dipole moment of methyl ethyl ketone is 2.75 Debye.
After filtration with a centrifuge, the pigment was ground. 0.3 g of the pigment
Is added to 3 g of liquid crystal and heated at 80 ° C. for 10 hours.
The pigment was removed by filtration. The liquid crystal was injected into the cell, and the voltage holding ratio was measured. As a result, 38% was good.

【００４９】比較例３ ピグメントグリーン３６を５ｇ計量し、少量のメタノー
ルで湿らせた後、５０００ｇのイオン交換水に投入して
１時間攪拌した。遠心分離器機で濾過後、該顔料を５０
００ｇのエタノールに投入して１時間攪拌した。遠心分
離機で濾過後、再び顔料を５０００ｇのエタノールに投
入して１時間攪拌した。エタノールの双極子モーメント
は１．６８デバイである。遠心分離機で濾過後、顔料を
粉砕した。該顔料０．３ｇを液晶３ｇに添加して８０℃
で１０時間加熱した後、濾過して顔料を取り除いた。
該液晶をセルに注入して電圧保持率を測定したところ、
２２％であった。Comparative Example 3 5 g of Pigment Green 36 was weighed, moistened with a small amount of methanol, poured into 5000 g of ion-exchanged water, and stirred for 1 hour. After filtration through a centrifuge, the pigment
The mixture was added to 00 g of ethanol and stirred for 1 hour. After filtration with a centrifuge, the pigment was again put into 5000 g of ethanol and stirred for 1 hour. The dipole moment of ethanol is 1.68 Debye. After filtration with a centrifuge, the pigment was ground. Add 0.3 g of the pigment to 3 g of liquid crystal, and add
, And filtered to remove the pigment.
When the liquid crystal was injected into the cell and the voltage holding ratio was measured,
22%.

【００５０】実施例４ ピグメントグリーン３６を５ｇ計量し、少量のメタノー
ルで湿らせた後、５０００ｇのイオン交換水に投入して
１時間攪拌した。遠心分離器機で濾過後、該顔料を５０
００ｇのＮ−メチルピロリドンに投入して１時間攪拌し
た。遠心分離機で濾過後、再び顔料を５０００ｇのＮ−
メチルピロリドンに投入して１時間攪拌した。Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドンの双極子モーメントは４．０９デバ
イである。遠心分離機で濾過後、顔料を粉砕した。該顔
料０．３ｇを液晶３ｇに添加して８０℃ で１０時間加
熱した後、濾過して顔料を取り除いた。該液晶をセルに
注入して電圧保持率を測定したところ、４３％であり、
良好であった。Example 4 5 g of Pigment Green 36 was weighed, moistened with a small amount of methanol, poured into 5000 g of ion-exchanged water, and stirred for 1 hour. After filtration through a centrifuge, the pigment
The mixture was added to 00 g of N-methylpyrrolidone and stirred for 1 hour. After filtration with a centrifuge, the pigment was again weighed with 5000 g of N-
It poured into methylpyrrolidone and stirred for 1 hour. The dipole moment of N-methyl-2-pyrrolidone is 4.09 Debye. After filtration with a centrifuge, the pigment was ground. 0.3 g of the pigment was added to 3 g of liquid crystal, heated at 80 ° C. for 10 hours, and filtered to remove the pigment. When the liquid crystal was injected into the cell and the voltage holding ratio was measured, it was 43%.
It was good.

【００５１】実施例５ 塩素化した銅フタロシアニンの緑顔料であるピグメント
グリーン７を５ｇ計量し、少量のメタノールで湿らせた
後、５０００ｇのイオン交換水に投入して１時間攪拌し
た。遠心分離器機で濾過後、該顔料を５０００ｇのアセ
トンに投入して１時間攪拌した。遠心分離機で濾過後、
再び顔料を５０００ｇのアセトンに投入して１時間攪拌
した。遠心分離機で濾過後、顔料を粉砕した。該顔料
０．３ｇを液晶３ｇに添加して８０℃ で１０時間加熱
した後、濾過して顔料を取り除いた。該液晶をセルに注
入して電圧保持率を測定したところ、５６％で良好であ
った。Example 5 5 g of Pigment Green 7, which is a green pigment of chlorinated copper phthalocyanine, was weighed, wetted with a small amount of methanol, poured into 5000 g of ion-exchanged water, and stirred for 1 hour. After filtration with a centrifuge, the pigment was poured into 5000 g of acetone and stirred for 1 hour. After filtration with a centrifuge,
The pigment was again put into 5000 g of acetone and stirred for 1 hour. After filtration with a centrifuge, the pigment was ground. 0.3 g of the pigment was added to 3 g of liquid crystal, heated at 80 ° C. for 10 hours, and filtered to remove the pigment. When the liquid crystal was injected into the cell and the voltage holding ratio was measured, it was 56%, which was good.

【００５２】比較例４ ピグメントグリーン７を５ｇ計量し、少量のメタノール
で湿らせた後、５０００ｇのイオン交換水に投入して１
時間攪拌した。遠心分離機で濾過後、顔料を粉砕した。
該顔料０．３ｇを液晶３ｇに添加して８０℃ で１０時
間加熱した後、濾過して顔料を取り除いた。該液晶をセ
ルに注入して電圧保持率を測定したところ、１９％で実
施例５に比べて不良であった。Comparative Example 4 5 g of Pigment Green 7 was weighed, moistened with a small amount of methanol, and then poured into 5000 g of ion-exchanged water.
Stirred for hours. After filtration with a centrifuge, the pigment was ground.
0.3 g of the pigment was added to 3 g of liquid crystal, heated at 80 ° C. for 10 hours, and filtered to remove the pigment. When the liquid crystal was injected into the cell and the voltage holding ratio was measured, it was 19%, which was poorer than that of Example 5.

【００５３】実施例６ ４，４’−ジアミノベンズアニリド１６１．９３ｇ、
３，３’−ジアミノジフェニルスルホン１７６．７０
ｇ、およびビス（３−アミノプロピル）テトラメチルジ
シロキサン１８．６４ｇをγ−ブチロラクトン３２６６
ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン６２２ｇと共に仕込
み、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸
二無水物４３９．０９ｇを添加、７０℃で３時間反応さ
せた後、無水フタル酸２．２２ｇを添加し、更に７０℃
で１時間反応させ、その後、粘度４５ポアズ（２５℃）
のポリマ分散剤の１７％溶液（Ｐ−１）を得た。Example 6 161.93 g of 4,4'-diaminobenzanilide
3,3'-diaminodiphenyl sulfone 176.70
g, and 18.64 g of bis (3-aminopropyl) tetramethyldisiloxane with γ-butyrolactone 3266
g, N-methyl-2-pyrrolidone (622 g), 3,3 ', 4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride (439.09 g) was added, and the mixture was reacted at 70 ° C. for 3 hours. .22 g and then at 70 ° C.
For 1 hour and then a viscosity of 45 poise (25 ° C.)
A 17% solution (P-1) of a polymer dispersant was obtained.

【００５４】３，３’−ジアミノジフェニルスルホン２
０４．７９ｇおよびビス（３−アミノプロピル）テトラ
メチルジシロキサン１３．６２ｇをγ−ブチロラクトン
３８０９ｇと共に仕込み、ピロメリット酸二水物５９．
９８ｇ、３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテト
ラカルボン酸二水物２９５．６ｇを添加、６０℃で３時
間反応させた後、２−アミノアントラキノン９８．２２
ｇを添加し、さらに６０℃で１時間反応させ、オリゴマ
分散剤の１５％溶液（Ｏ−１）を得た。3,3'-diaminodiphenyl sulfone 2
04.79 g and 13.62 g of bis (3-aminopropyl) tetramethyldisiloxane were charged together with 3809 g of γ-butyrolactone.
After adding 985.6 g and 295.6 g of 3,3 ′, 4,4′-diphenylsulfonetetracarboxylic acid dihydrate and reacting at 60 ° C. for 3 hours, 2-aminoanthraquinone 98.22 was added.
g was added and the mixture was further reacted at 60 ° C. for 1 hour to obtain a 15% solution (O-1) of an oligomer dispersant.

【００５５】３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカ
ルボン酸二水物１４４．１ｇをγ−ブチロラクトン１０
９５ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン２０９ｇと共に仕
込み、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル９５．１
ｇおよびビス（３−アミノプロピル）テトラメチルジシ
ロキサン６．２０ｇを添加し、７０℃で３時間反応させ
た後、無水フタル酸２．９６ｇを添加し、さらに７０℃
で１時間反応させ、ポリアミド酸の１６％溶液（ＰＡＡ
１）を得た。144.1 g of 3,3 ', 4,4'-biphenyltetracarboxylic dihydrate was added to γ-butyrolactone 10
95 g, 209 g of N-methyl-2-pyrrolidone, and 4,5′-diaminodiphenyl ether 95.1.
g and bis (3-aminopropyl) tetramethyldisiloxane 6.20 g were added, and reacted at 70 ° C. for 3 hours. Then, 2.96 g of phthalic anhydride was added.
For 1 hour, and a 16% solution of polyamic acid (PAA
1) was obtained.

【００５６】３，３’−ジアミノジフェニルスルホン３
７２．４ｇ、パラフェニレンジアミン１４６．０ｇ、お
よびビス（３−アミノプロピル）テトラメチルジシロキ
サン３２．３ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン５７５０
ｇに溶解し、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカ
ルボン酸二無水物 ８７３．９ｇを添加し、７０℃で３
時間反応させた後、無水マレイン酸５．８８ｇを添加、
さらに７０℃で１時間反応させ、ポリアミド酸の２０％
溶液（ＰＡＡ２）を得た。3,3'-diaminodiphenyl sulfone 3
72.4 g, 146.0 g of paraphenylenediamine, and 32.3 g of bis (3-aminopropyl) tetramethyldisiloxane were added to N-methyl-2-pyrrolidone 5750.
g, and 873.9 g of 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride was added.
After reacting for hours, 5.88 g of maleic anhydride was added,
Further react at 70 ° C for 1 hour, and add 20% of polyamic acid
A solution (PAA2) was obtained.

【００５７】次いで下記の手順でカラーフィルター基板
を作製した。Next, a color filter substrate was manufactured in the following procedure.

【００５８】カーボンブラック４６ｇ、ポリアミド酸溶
液（ＰＡＡ１）２４０ｇおよびＮ−メチル−２−ピロリ
ドン６１４ｇをジルコニアビーズと共にミル型分散機に
仕込み、７０００ｒｐｍで３０分間分散し、ブラックペ
ーストを得た。46 g of carbon black, 240 g of a polyamic acid solution (PAA1) and 614 g of N-methyl-2-pyrrolidone were charged together with zirconia beads into a mill-type dispersing machine, and dispersed at 7000 rpm for 30 minutes to obtain a black paste.

【００５９】実施例２で得たアシッドペースト法適用後
アセトン洗浄したピグメントグリーン３６を７１．２
ｇ、ピグメントイエロー８３を１２．６ｇ計量し、それ
ぞれゼネカ社製分散剤”ソルスパーズ”１２０００を
４．４１ｇ、γ−ブチロラクトンを５５７ｇ、３−メト
キシ−５−メチル−１−ブタノールを３２３ｇ、ポリマ
分散剤（Ｐ−１）を４９４ｇをジルコニアビーズと共に
ミル型分散機に仕込み、３０００ｒｐｍで２時間分散し
分散液を得た。該分散液３００ｇとポリマ分散剤（Ｐ−
１）１５６．３ｇをγ−ブチロラクトン１９８．３ｇ、
３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール１８５．３
ｇで希釈した溶液とを混合し、緑ペーストを得た。After applying the acid paste method obtained in Example 2, acetone-washed Pigment Green 36 was used for 71.2.
g, 12.6 g of Pigment Yellow 83, 4.41 g of Zeneca dispersant “Solspers” 12000, 557 g of γ-butyrolactone, 323 g of 3-methoxy-5-methyl-1-butanol, polymer dispersant 494 g of (P-1) was charged into a mill-type disperser together with zirconia beads, and dispersed at 3000 rpm for 2 hours to obtain a dispersion. 300 g of the dispersion and a polymer dispersant (P-
1) 156.3 g of γ-butyrolactone 198.3 g,
3-methoxy-3-methyl-1-butanol 185.3
The resulting solution was mixed with the solution diluted with g to obtain a green paste.

【００６０】ピグメントオレンジ３８を１９１．４ｇ、
ピグメントレッド１７７を１３８．６ｇおよびγ−ブチ
ロラクトン３２６７ｇ、３−メトキシ−３−メチル−１
−ブタノール１２６６ｇ、オリゴマ分散剤（Ｏ−１）７
３．９２ｇ、ポリマー分散剤（Ｐ−１）５６２．９５ｇ
をミル型分散機に充填し、４０００ｒｐｍで５時間分散
した。かくして顔料濃度６％の赤色分散液を得た。該分
散液４５０ｇにポリアミド酸溶液（ＰＡＡ１）１５６．
３ｇをγ−ブチロラクトン１０８．３ｇと３−メトキシ
−３−メチル−１−ブタノール １８５．３ｇで希釈し
た溶液を添加混合し、赤色ペーストを得た。Pigment Orange 38 (191.4 g)
Pigment Red 177, 138.6 g and γ-butyrolactone 3267 g, 3-methoxy-3-methyl-1
-1266 g of butanol, oligomer dispersant (O-1) 7
3.92 g, 562.95 g of polymer dispersant (P-1)
Was charged into a mill-type disperser and dispersed at 4000 rpm for 5 hours. Thus, a red dispersion having a pigment concentration of 6% was obtained. Polyamide acid solution (PAA1) 156.
A solution obtained by diluting 3 g with 108.3 g of γ-butyrolactone and 185.3 g of 3-methoxy-3-methyl-1-butanol was added and mixed to obtain a red paste.

【００６１】ピグメントブルー１５：６ を１５７．５
ｇ、ポリマー溶液ＰＡＡ２を３３７．５ｇ、γ−ブチル
ラクトン６３７．５ｇおよびＮ−メチル−２−ピロリド
ン３６７．５ｇをミル型分散機に仕込み、３０００ｒｐ
ｍで２時間分散した。かくして顔料濃度１０．５％の青
色分散液を得た。該青色分散液６２４ｇにポリマー溶液
ＰＡＡ２を７０２ｇ、γ−ブチルラクトン３７４ｇ、Ｎ
−メチル−２−ピロリドン８３６ｇおよび３−メトキシ
−３−メチル−ブチルアセテート４１５ｇを添加混合
し、青色ペーストを得た。Pigment Blue 15: 6 to 157.5
g, 337.5 g of polymer solution PAA2, 637.5 g of γ-butyl lactone and 367.5 g of N-methyl-2-pyrrolidone were charged into a mill-type disperser, and the mixture was supplied at 3000 rpm.
m for 2 hours. Thus, a blue dispersion having a pigment concentration of 10.5% was obtained. To 624 g of the blue dispersion, 702 g of a polymer solution PAA2, 374 g of γ-butyl lactone, N
836 g of -methyl-2-pyrrolidone and 415 g of 3-methoxy-3-methyl-butyl acetate were added and mixed to obtain a blue paste.

【００６２】無アルカリガラス上にスピナーを用いて上
記ブラックペーストを塗布し、オーブン中で１３５℃で
２０分間セミキュアした。ブラック膜上にポジ型フォト
レジストをスピナーで塗布し、９０℃で１０分間乾燥
し、１．５μｍ厚のレジスト膜を得た。フォトマスクを
介して格子パターンを露光した。テトラメチルアンモニ
ウムヒドロキシドの２．３８％水溶液を現像液とし、フ
ォトレジストの現像とブラック膜のエッチングを同時に
おこなった。エッチング後、不要となったフォトレジス
ト層をアセトンで剥離した。次いでオーブンにて３００
℃、３０分間のキュアを実施し、ブラックマトリックス
を得た。該ブラックマトリックス層の厚みは０．９μｍ
であった。The above-mentioned black paste was applied on a non-alkali glass using a spinner and semi-cured in an oven at 135 ° C. for 20 minutes. A positive photoresist was applied on the black film with a spinner and dried at 90 ° C. for 10 minutes to obtain a 1.5 μm thick resist film. The grid pattern was exposed through a photomask. Using a 2.38% aqueous solution of tetramethylammonium hydroxide as a developing solution, the development of the photoresist and the etching of the black film were simultaneously performed. After the etching, the unnecessary photoresist layer was removed with acetone. Then in the oven 300
Curing was performed at 30 ° C. for 30 minutes to obtain a black matrix. The thickness of the black matrix layer is 0.9 μm
Met.

【００６３】ブラックマトリックスが形成されたガラス
基板上にポリイミド転換後に厚さ１．５μｍになるよう
に赤色ペーストを塗布し、１２０℃で２０分乾燥し、こ
の上にフォトレジストを塗布し、９０℃で１０分乾燥し
た。ブラックマトリックスの１００μｍピッチで配列さ
れた格子の２つおきの開口部を埋めるようにパターニン
グされたフォトマスクを介してフォトレジストを露光し
た。露光後、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサ
イドの２．３８％の水溶液からなる現像液に浸漬し、フ
ォトレジストの現像、ポリイミド前駆体の着色塗膜のエ
ッチングを同時におこなった。エッチング後、不要とな
ったフォトレジスト層をアセトンで剥離した。さらにポ
リイミド前駆体の赤色塗膜を２４０℃で３０分熱処理
し、ポリイミドに転換した。かくして赤画素を形成し
た。A red paste is applied to a glass substrate on which a black matrix is formed so as to have a thickness of 1.5 μm after the conversion of the polyimide, dried at 120 ° C. for 20 minutes, and a photoresist is applied thereon. For 10 minutes. The photoresist was exposed through a photomask patterned so as to fill every other opening of the grid arranged at a pitch of 100 μm of the black matrix. After the exposure, the film was immersed in a developing solution composed of a 2.38% aqueous solution of tetramethylammonium hydroxide to simultaneously develop a photoresist and etch a colored film of a polyimide precursor. After the etching, the unnecessary photoresist layer was removed with acetone. Further, the red coating film of the polyimide precursor was heat-treated at 240 ° C. for 30 minutes to convert to a polyimide. Thus, a red pixel was formed.

【００６４】青色ペーストをブラックマトリックスが形
成されたガラス基板上にポリイミド転換後に厚さ１．５
μｍになるように塗布し、１２０℃で２０分乾燥した。
以下、赤ペーストの場合と同様にして、赤画素に隣り合
うように青画素を形成した。After the blue paste was applied to a glass substrate on which a black matrix was formed, the thickness was changed to 1.5 after polyimide conversion.
It was applied to a thickness of μm and dried at 120 ° C. for 20 minutes.
Thereafter, blue pixels were formed adjacent to the red pixels in the same manner as in the case of the red paste.

【００６５】実施例１で得た緑顔料Ａを用いた緑色ペー
ストをブラックマトリックスが形成されたガラス基板上
にポリイミド転換後に厚さ１．５μｍになるように塗布
し、１２０℃で２０分乾燥した。以下、赤ペーストの場
合と同様にして、赤画素に隣り合うように緑画素を形成
した。A green paste using the green pigment A obtained in Example 1 was applied to a glass substrate on which a black matrix was formed so as to have a thickness of 1.5 μm after polyimide conversion, and dried at 120 ° C. for 20 minutes. . Thereafter, a green pixel was formed adjacent to the red pixel in the same manner as in the case of the red paste.

【００６６】３原色の着色層が形成された基板上にスパ
ッタリング法により厚さ０．１μｍのＩＴＯ薄膜を形成
し、カラーフィルターを得た。このとき基板温度は２３
０℃とし、マスクを用いてＩＴＯ薄膜の付着部分を表示
領域と駆動素子基板側へのリード部分とに制限した。An ITO thin film having a thickness of 0.1 μm was formed on the substrate on which the three primary color layers were formed by a sputtering method to obtain a color filter. At this time, the substrate temperature is 23
The temperature was set to 0 ° C., and the portion where the ITO thin film was attached was limited to the display region and the lead portion to the drive element substrate side using a mask.

【００６７】次の手順でＴＦＴアレイを備えた駆動素子
基板を作製した。A drive element substrate provided with a TFT array was manufactured in the following procedure.

【００６８】無アルカリガラス上に厚さ０．２μｍのク
ロム薄膜をスパッタ法にて形成した。該クロム薄膜上に
ポジ型フォトレジストを塗布、乾燥してフォトレジスト
被膜を形成した。続いて該フォトレジスト被膜上にフォ
トマスクを置き、露光装置を用いて紫外線を照射した。
露光後、アルカリ現像液により、フォトレジスト被膜を
現像した。次いでフェリシアン化カリウム：水酸化ナト
リウム：水＝１０００：３５０：４３６５の割合で混合
したクロムエッチャントでクロム薄膜をエッチングし、
ゲート電極、ゲート配線および付加容量からなるパター
ンを作製した。クロムエッチング後、不要となったフォ
トレジスト被膜を剥離液にて剥離した。クロム薄膜上に
プラズマＣＶＤ法にて厚さ０．７μｍの窒化珪素薄膜と
厚さ０．０８μｍのアモルファスシリコン薄膜を連続し
て形成した。アモルファスシリコン薄膜上にポジ型フォ
トレジストを塗布、乾燥してフォトレジスト被膜を形成
した。続いて該フォトレジスト被膜上にフォトマスクを
置き、露光装置を用いて紫外線を照射した。露光後、ア
ルカリ現像液により、フォトレジスト被膜を現像した。
次いでリアクティブイオンエッチング法でアモルファス
シリコン薄膜と窒化珪素薄膜をエッチングしチャンネル
部分を形成した。リアクティブイオンエッチング後、不
要となったフォトレジスト被膜をアッシングおよび剥離
液にて剥離した。次にプラズマＣＶＤ法にて厚さ０．５
μｍの窒化珪素薄膜を形成した。トランジスタのチャン
ネル部分に該窒化珪素薄膜が残るようにアモルファスシ
リコン薄膜と同様にしてフォトレジストとリアクティブ
イオンエッチングを用いてパターニングしてチャンネル
部分を保護するエッチングストッパとした。この上にボ
ロンをドープした厚さ０．２μｍのアモルファスシリコ
ン薄膜をプラズマＣＶＤ法にて形成してから、フォトレ
ジストとリアクティブイオンエッチングを用いてパター
ニングし、チャンネル層とソース電極およびドレイン電
極とのオーミックコンタクトを確保した。さらにプラズ
マＣＶＤ法にて厚さ０．５μｍの窒化珪素薄膜を形成し
てフォトレジストとリアクティブイオンエッチングを用
いてパターニングし、ソース電極およびドレイン電極接
続部分にスルーホールを形成した。厚さ０．２μｍのア
ルミニウム薄膜をスパッタ法にて形成しフォトレジスト
とアルミニウムエッチャントを用いてパターニングし、
ソース電極およびデータ配線を形成した。厚さ０．１μ
ｍのＩＴＯ薄膜をスパッタ法にて形成してから、フォト
レジストとＩＴＯエッチャントを用いてパターニングし
画素電極を得た。プラズマＣＶＤ法にて厚さ０．５μｍ
の窒化珪素薄膜を形成してフォトレジストとリアクティ
ブイオンエッチングを用いてパターニングし、保護層を
形成した。該保護層は画素電極上と液晶表示素子の外部
信号線との接続部分はエッチングして除いた。A chromium thin film having a thickness of 0.2 μm was formed on an alkali-free glass by a sputtering method. A positive photoresist was applied on the chromium thin film and dried to form a photoresist film. Subsequently, a photomask was placed on the photoresist film and irradiated with ultraviolet rays using an exposure device.
After the exposure, the photoresist film was developed with an alkaline developer. Next, the chromium thin film is etched with a chromium etchant mixed in a ratio of potassium ferricyanide: sodium hydroxide: water = 1000: 350: 4365,
A pattern including a gate electrode, a gate wiring, and an additional capacitor was manufactured. After the chromium etching, the unnecessary photoresist film was stripped with a stripping solution. On the chromium thin film, a silicon nitride thin film having a thickness of 0.7 μm and an amorphous silicon thin film having a thickness of 0.08 μm were continuously formed by a plasma CVD method. A positive type photoresist was applied on the amorphous silicon thin film and dried to form a photoresist film. Subsequently, a photomask was placed on the photoresist film and irradiated with ultraviolet rays using an exposure device. After the exposure, the photoresist film was developed with an alkaline developer.
Next, the amorphous silicon thin film and the silicon nitride thin film were etched by a reactive ion etching method to form a channel portion. After the reactive ion etching, the unnecessary photoresist film was removed by ashing and a removing liquid. Next, a thickness of 0.5
A silicon nitride thin film of μm was formed. An etching stopper for protecting the channel portion was formed by patterning using photoresist and reactive ion etching in the same manner as the amorphous silicon thin film so that the silicon nitride thin film remained in the channel portion of the transistor. A boron-doped amorphous silicon thin film having a thickness of 0.2 μm is formed thereon by plasma CVD, and then patterned using a photoresist and reactive ion etching to form a channel layer and a source electrode and a drain electrode. Ohmic contact was secured. Further, a silicon nitride thin film having a thickness of 0.5 μm was formed by a plasma CVD method, and was patterned by using a photoresist and reactive ion etching, thereby forming a through hole at a portion where the source electrode and the drain electrode were connected. An aluminum thin film having a thickness of 0.2 μm is formed by a sputtering method, and is patterned using a photoresist and an aluminum etchant.
Source electrodes and data lines were formed. 0.1μ thickness
After forming an ITO thin film of m by a sputtering method, a pixel electrode was obtained by patterning using a photoresist and an ITO etchant. 0.5μm thickness by plasma CVD
Was formed and patterned using a photoresist and reactive ion etching to form a protective layer. The connection portion between the pixel electrode and the external signal line of the liquid crystal display element was removed by etching the protective layer.

【００６９】かくして薄膜トランジスタからなる液晶駆
動素子を備えた基板を得た。Thus, a substrate provided with a liquid crystal drive element composed of a thin film transistor was obtained.

【００７０】上記のカラーフィルター基板上と液晶駆動
素子を備えた基板上にポリイミドからなる配向剤を塗布
し、８０℃ で１０分間乾燥し１８０℃ で１時間キュア
して厚さ０．０８μｍの配向膜を得た。該配向膜をレー
ヨン布によりラビング処理した。カラーフィルター側と
液晶駆動素子側の基板を貼り合わせたときに液晶が左回
りに９０°捻れるようにラビング方向を選択した。An alignment agent made of polyimide is applied on the above-mentioned color filter substrate and the substrate provided with the liquid crystal driving element, dried at 80 ° C. for 10 minutes, and cured at 180 ° C. for 1 hour to obtain a 0.08 μm-thick alignment. A membrane was obtained. The alignment film was rubbed with a rayon cloth. The rubbing direction was selected such that the liquid crystal was twisted 90 ° counterclockwise when the substrates on the color filter side and the liquid crystal drive element side were bonded together.

【００７１】カラーフィルター基板に直径４．２μｍの
ポリスチレンからなるスペーサーを散布した。一方、液
晶駆動素子が形成された基板上には直径４．５μｍのガ
ラスロッドを混入したエポキシ系のシール剤をスクリー
ン印刷した。シール剤はカラーフィルターの額縁部分に
接合されるように配置し、液晶注入口を設けた。A spacer made of polystyrene having a diameter of 4.2 μm was sprayed on the color filter substrate. On the other hand, an epoxy-based sealant mixed with a glass rod having a diameter of 4.5 μm was screen-printed on the substrate on which the liquid crystal drive element was formed. The sealant was disposed so as to be joined to the frame portion of the color filter, and a liquid crystal injection port was provided.

【００７２】カラーフィルター基板と液晶駆動素子が形
成された基板を位置合わせし、圧力をかけつつ加熱処理
した。加熱処理は１５０℃ で１時間としシール剤を硬
化して基板を固定した。用いたガラス基板において液晶
表示素子に必要な部分をガラススクライブ装置で切り出
した。The color filter substrate and the substrate on which the liquid crystal driving elements were formed were aligned and subjected to heat treatment while applying pressure. The heat treatment was performed at 150 ° C. for 1 hour to cure the sealant and fix the substrate. A portion required for the liquid crystal display element in the used glass substrate was cut out with a glass scribe device.

【００７３】かくして得られたセルを減圧中に置き充分
脱気する。シール剤に設けられた液晶注入口を液晶中に
浸した後、減圧雰囲気を常圧に戻し、液晶をセルの中に
導入した。液晶が注入されたセルの液晶注入口を紫外線
硬化樹脂で塞いだ。The cell thus obtained is placed under reduced pressure and sufficiently degassed. After dipping the liquid crystal injection port provided in the sealant into the liquid crystal, the reduced pressure atmosphere was returned to normal pressure, and the liquid crystal was introduced into the cell. The liquid crystal injection port of the cell into which the liquid crystal was injected was closed with an ultraviolet curable resin.

【００７４】ラビング方向に合わせて、基板外側に偏光
フィルムを貼り付けた。かくして本発明の液晶表示素子
を得た。A polarizing film was attached to the outside of the substrate according to the rubbing direction. Thus, a liquid crystal display device of the present invention was obtained.

【００７５】該液晶表示素子１０枚を室温にて一括点灯
し、中間調表示で５００時間までの表示状態を観察した
が、表示ムラを生じるものはなく良好であった。The ten liquid crystal display elements were turned on at a time at room temperature, and the display state was observed up to 500 hours in the halftone display.

【００７６】[0076]

【発明の効果】本発明の洗浄によって、顔料に含まれる
不純物を低減させることによって液晶ディスプレイの表
示不良を抑制・防止することができる。顔料に含まれる
不純物の中でも液晶に悪影響を与える化合物を除去する
ために有機溶剤を使用することが有効である。The cleaning according to the present invention makes it possible to suppress and prevent display defects of the liquid crystal display by reducing impurities contained in the pigment. It is effective to use an organic solvent in order to remove compounds which adversely affect the liquid crystal among the impurities contained in the pigment.

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】有機溶剤で洗浄することを特徴とするカラ
ーフィルター用顔料の製造方法。1. A method for producing a pigment for a color filter, comprising washing with an organic solvent. 【請求項２】該有機溶剤の双極子モーメントが２デバイ
以上であることを特徴とする請求項１記載のカラーフィ
ルター用顔料の製造方法。2. The method for producing a color filter pigment according to claim 1, wherein the dipole moment of the organic solvent is 2 Debye or more. 【請求項３】該顔料が強酸に溶解して再結晶させ精製し
た顔料であることを特徴とする請求項１記載のカラーフ
ィルター用顔料の製造方法。3. The method for producing a pigment for a color filter according to claim 1, wherein said pigment is a pigment which is dissolved in a strong acid, recrystallized and purified. 【請求項４】該顔料がフタロシアニン骨格を有すること
を特徴とする請求項１〜３いずれかに記載のカラーフィ
ルター用顔料製造方法。4. The method for producing a pigment for a color filter according to claim 1, wherein said pigment has a phthalocyanine skeleton. 【請求項５】該顔料が塩素化および／または臭素化した
銅フタロシアニンの緑顔料であることを特徴とする請求
項４に記載のカラーフィルター用顔料の製造方法。5. The method for producing a color filter pigment according to claim 4, wherein the pigment is a chlorinated and / or brominated green pigment of copper phthalocyanine. 【請求項６】少なくとも顔料、有機溶剤と樹脂を含有す
るカラーフィルター用カラーペーストであって、該顔料
が請求項１〜５いずれかに記載の製造方法によって得ら
れたものであることを特徴とするカラーフィルター用カ
ラーペースト。6. A color filter color paste containing at least a pigment, an organic solvent and a resin, wherein the pigment is obtained by the method according to claim 1. Color paste for color filters. 【請求項７】任意の色数で各色別に所望のパターン状に
設けられた着色層からなる画素を有するカラーフィルタ
ーにおいて、該着色層が請求項６に記載のカラーペース
トによって得られた着色被膜であることを特徴とするカ
ラーフィルター。7. A color filter having pixels of a color layer provided in a desired pattern for each color in an arbitrary number of colors, wherein the color layer is a color film obtained by the color paste according to claim 6. A color filter characterized by the following. 【請求項８】請求項７に記載のカラーフィルターを用い
たことを特徴とする液晶表示素子。8. A liquid crystal display device using the color filter according to claim 7.