HU216325B - Mikroemulzióból készített bevonattal ellátott cikkek, és eljárás az előállításukra - Google Patents

Mikroemulzióból készített bevonattal ellátott cikkek, és eljárás az előállításukra Download PDF

Info

Publication number
HU216325B
HU216325B HU9502408A HU9502408A HU216325B HU 216325 B HU216325 B HU 216325B HU 9502408 A HU9502408 A HU 9502408A HU 9502408 A HU9502408 A HU 9502408A HU 216325 B HU216325 B HU 216325B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
fluoroalkyl
coated
article
articles
microemulsion
Prior art date
Application number
HU9502408A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT72424A (en
HU9502408D0 (en
Inventor
Eric W. Kaler
Huey Shen Wu
Original Assignee
W.L. Gore And Associates Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by W.L. Gore And Associates Inc. filed Critical W.L. Gore And Associates Inc.
Publication of HU9502408D0 publication Critical patent/HU9502408D0/hu
Publication of HUT72424A publication Critical patent/HUT72424A/hu
Publication of HU216325B publication Critical patent/HU216325B/hu

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0081—After-treatment of organic or inorganic membranes
    • B01D67/0088—Physical treatment with compounds, e.g. swelling, coating or impregnation
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A41—WEARING APPAREL
    • A41D—OUTERWEAR; PROTECTIVE GARMENTS; ACCESSORIES
    • A41D31/00—Materials specially adapted for outerwear
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D39/00—Filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D39/08—Filter cloth, i.e. woven, knitted or interlaced material
    • B01D39/083—Filter cloth, i.e. woven, knitted or interlaced material of organic material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D39/00—Filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D39/14—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material
    • B01D39/16—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material of organic material, e.g. synthetic fibres
    • B01D39/1692—Other shaped material, e.g. perforated or porous sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/22—Esters containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C09D133/16—Homopolymers or copolymers of esters containing halogen atoms
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • D06M15/277—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof containing fluorine
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/285—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acid amides or imides
    • D06M15/295—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acid amides or imides containing fluorine
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/356—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of other unsaturated compounds containing nitrogen, sulfur, silicon or phosphorus atoms
    • D06M15/3562—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of other unsaturated compounds containing nitrogen, sulfur, silicon or phosphorus atoms containing nitrogen
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/564—Polyureas, polyurethanes or other polymers having ureide or urethane links; Precondensation products forming them
    • D06M15/576—Polyureas, polyurethanes or other polymers having ureide or urethane links; Precondensation products forming them containing fluorine
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M23/00—Treatment of fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, characterised by the process
    • D06M23/08—Processes in which the treating agent is applied in powder or granular form
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/04—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06N3/047—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds with fluoropolymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2239/00—Aspects relating to filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D2239/04—Additives and treatments of the filtering material
    • B01D2239/0414—Surface modifiers, e.g. comprising ion exchange groups
    • B01D2239/0428—Rendering the filter material hydrophobic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2239/00—Aspects relating to filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D2239/04—Additives and treatments of the filtering material
    • B01D2239/0471—Surface coating material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2239/00—Aspects relating to filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D2239/12—Special parameters characterising the filtering material
    • B01D2239/1241—Particle diameter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08J2327/18—Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N2205/00—Condition, form or state of the materials
    • D06N2205/02—Dispersion
    • D06N2205/023—Emulsion, aqueous dispersion, latex
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N2205/00—Condition, form or state of the materials
    • D06N2205/10—Particulate form, e.g. powder, granule
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/269—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension including synthetic resin or polymer layer or component

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

A találmány gázáteresztő, főkőzőtt hidrőfób és őleőfóbtűlajdőnságőkkal rendelkező, bevőnattal ellátőtt cikkekre vőnatkőzik,amelyek ismétlődő függő flűőrőzőtt, szerves őldalláncőkkal rendel ezőés 0,01 és 0,5 mikrőméter közötti átlagős részecskeméretű szervespőlimer részecskéit tartalmazó vizes latexből felvitt bevőnattalvannak ellátva. A találmány tárgyát képezi tővábbá egy eljárásbevőnattal ellátőtt cikkek előállítására, őly módőn, hőgy a cikkeketőlyan vizes latexszel vőnják be, amelyben egy ismétlődő függőflűőrőzőtt, szerves ő dalláncőkkal rendelkező és 0,01 és 0,5mikrőméter közötti átlagős szemcseméretű szerves pőlimer részecskéivannak jelen. ŕ

Description

A találmány fluortartalmú monomerekből álló mikroemulziókból készített szubmikron latexrészecske bevonattal ellátott cikkekre és azok előállítási eljárására vonatkozik.
A mikroemulziók a szakterületen ismertek. Ezek olaj, víz és felületaktív anyag stabil izotrop keverékei. Más komponensek, így sók vagy társ-felületaktívanyagok (alkoholok, aminok vagy egyéb amfifil molekulák) szintén részét képezhetik a mikroemulzió összetételének. Az olaj és a víz külön tartományokban vannak jelen, felületaktív anyagban gazdag határfelületi réteggel elválasztva. Mivel az olaj vagy a víz tartományai kicsinyek, a mikroemulziók vizuálisan átlátszók vagy áttetszők, és nem kettős törők. Az emulzióktól eltérően a mikroemulziók egyensúlyi fázisok, és spontán képződnek a komponensek érintkezésekor.
A mikroemulziók különböző mikrostrukturákkal rendelkezhetnek, amelyek főképpen az összetétel és a hőmérséklet függvényei. Az általános szerkezeti jellemző az, hogy jelen van egy felületaktív anyagokban gazdag réteg, amely elválasztja az olajban dús és a vízben dús tartományokat. Három legáltalánosabb szerkezet van. Az egyik az úgynevezett „víz az olajban” mikroemulzió, amelyben a víz különálló tereken belül (kis cseppekben) foglal helyet egy összefüggő, olajban dús térben. A második az „olaj a vízben” mikroemulzió, amelyben az olaj különálló tereken belül foglal helyet egy összefüggő, vízben dús térben. A harmadik kétszeresen összefüggő mikroemulzió, amelyben az olaj és a víz az anyagok kifeszülő, egymásba kapcsolódó vonalaiként van jelen, egymástól elválasztva a felületaktív anyagban gazdag filmmel (szivacsszerű szerkezet).
A tömb- és oldatpolimerizációval ellentétben nagy reakciósebességek, magas konverziók és nagy molekulatömegek érhetők el az olajoknak tekintett telítetlen szénhidrogének emulziós vagy mikroemulziós polimerizációjával. Valószínű, hogy mindkét esetben azért kapnak nagy reakciósebességeket, konverziókat és nagy molekulatömegeket, mivel a monomer molekulák a mikroemulziók számos kis régiójában vagy tartományában koncentrálódnak, ami megkönnyíti közöttük a reakciót. A mikroemulziós polimerizáció a hagyományos emulziós polimerizációval szemben több szempontból előnyösebb. Először is az emulziók zavarosak vagy átlátszatlanok, míg a mikroemulziók rendszerint átlátszóak vagy áttetszőek, és így kiváltképpen megfelelnek fotokémiai reakciókhoz. Másodszor, a mikroemulziós polimerizáció lehetővé teszi olyan stabil, monodiszperz mikrolatexek előállítását, amelyek kisebb részecskéket tartalmaznak, mint azok, amelyeket klasszikus emulziós polimerizációval állítanak elő. Végül a mikroemulziók eltérő szerkezete (kis cseppek és kétszeresen összefüggő) termodinamikailag van beállítva, és a gyors polimerizáció lehetővé teszi az eredeti szerkezet egy részének megőrzését.
A szakirodalomból ismeretes a pórusos cikkek (szubsztrátumok) módosítása fluorozott polimerekkel történő bevonással. így a pórusos cikkek bevonhatók víztaszító polimerekkel hidrofobitásuk fokozása céljából. Az ilyen eljárások azonban általában költséges és/vagy a környezetre veszélyes fluorozott oldószereket igényelnek, mint amilyenek a CFC-k. Továbbá fluorozott monomerek vízalapú emulziós polimerizációja rendszerint 0,1-10 mikron tartományú részecskeméreteket eredményez, ami megnehezíti egyenletes bevonatok létrehozását szubmikron pórusszerkezettel rendelkező cikkeken. Ezenkívül ezek a nagy részecskeméretek olyan bevonatokat adnak, amelyek a szubmikron pórusszerkezet pórusait eltömhetik, ami számos alkalmazásnál hátrányos.
Ezért kívánatos lenne fluorozott monomereket tartalmazó új mikroemulziók és a monomer mikroemulziókból igen kis szemcseméretű polimerek, majd ezekkel bevont cikkek előállítása.
A találmány olyan, bevonattal ellátott cikkekre vonatkozik, amelyek ismétlődő függő, fluorozott, szerves oldalláncokkal rendelkező és 0,01 és 0,5 mikrométer közötti átlagos részecskeméretű, szerves polimer bevonattal vannak ellátva.
A találmány tárgyát képezi továbbá egy eljárás bevonattal ellátott cikkek előállítására, oly módon, hogy egy cikket olyan vizes latexszel vonunk be, amelyben egy ismétlődő függő, fluorozott, szerves oldalláncokkal rendelkező és 0,01 és 0,5 mikrométer közötti átlagos részecskeméretű szerves polimer részecskéi vannak jelen.
Az ilyen kisméretű, szerves polimer szemcsékkel bevonhatók pórusos cikkek belső részei anélkül, hogy a pórustérfogat jelentősen csökkenne. A mikroemulziók termékei tehát a pórusfalak bevonására használhatók, vagyis a pórusokat definiáló, azokat körbezáró szerkezet bevonására. A pórusos cikkek a kötött (hurkolt) anyagok, a nemszövött anyagok vagy rétegek, vagy a polimer anyagok, beleértve azokat az anyagokat, amelyek pórusai az egyik oldaltól a másikig tartanak, mint amilyen a pórusos poli(tetrafluor-etilén), pórusos polietilén, pórusos polipropilén és főképpen ezek mikropórusos szerkezetei.
A „pórusos” kifejezés alatt azt értjük, hogy nyílásokat hozunk létre, amelyek a cikk egyik oldalát a másikkal összekötik. így a filmeknél a pórus az egyik oldaltól a másikig terjed.
Kívánt esetben az előállított latexszemcséket kezelhetjük a polimer szemcsék koaguláltatása céljából. A szemcsék ezután tárolhatók és kívánt esetben megfelelő oldószerben újra feloldhatók, és különböző cikkek bevonóanyagaként alkalmazhatók.
A találmány szerinti eljárásban alkalmazható polimer szemcsék előállítása függ a polimer készítéséhez használt monomer mikroemulzió komponenseinek a gondos megválasztásától. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható monomer mikroemulziókat úgy állítjuk elő, hogy vizet, fluor-alkil-csoportokat tartalmazó telítetlen szerves monomereket, fluorozott felületaktív anyagokat és adott esetben segédoldószereket vagy szervetlen sókat összekeverünk. Az alkalmazott mennyiségek: 1-40 tömeg%, előnyösen 5-15 tömeg% fluorozott monomer; 1-40 tömeg%, előnyösen 5-25 tömeg% felületaktív anyag; a fennmaradó rész víz.
A polimerek készítésénél jelen lehetnek más monomerek is, de a perfluor-alkil-csoportokat tartalmazó mo2
HU 216 325 Β nomerek az összes monomertartalomnak legalább 30, előnyösen 50 tömeg%-át teszik ki. Ilyen további monomerek a telítetlen csoportokat tartalmazó epoxidok, karbonsavak, aminok stb,
A perfluor-alkil-csoportokat tartalmazó monomerek képviselői a következők:
O a CF3(CF2) n-CH2CH2-O-C-C=CH2 I
R általános képletű (fluor-alkil)-akrilátok és (fluoralkil)-metakrilátok, amelyek képletében n jelentése 3-13 kardinális szám, és R hidrogénatom vagy metilcsoport, a (fluor-alkil)-aril-uretánok, például a
a (fluor-alkil)-allil-uretánok, például a O
CF3(CF2)n-CH2CH2-O-C-N-CH2-CH=CH2
I
H a (fluor-alkil)-maleinsav-észterek, például a O
II
CH3(CF2)n-CH2CH2-O-C-CH=CH-COOH, a (fluor-alkil)-uretán-akrilátok; (fluor-alkil)-akrilamidok; (fluor-alkil)-szulfonamid-akrilátok és hasonlók. A fluorozott alkilcsoportok előnyösen 6-16 szénatomosak, a legelőnyösebben 6-12 szénatomosak.
Az alkalmazott fluorozott felületaktív anyagok az R,RYX általános képletűek, amelyekben Rf 1-1,5, előnyösen 6-9 szénatomos perfluor-alkil-csoport vagy perfluoralkil-éter-csoport és R például alkiléncsoport vagy egy 0-4 szénatomos alkilén-tioéter (-CH2-S-CH2_) összekötő lánc. Fluorozott anionos felületaktív anyagok esetén Y például karboxilátcsoport (COO-), szulfonsavcsoport (SO3 ) vagy szulfátcsoport (SO4 ), és X alkálifémion vagy ammóniumion. Fluorozott nemionos felületaktív anyagok esetén Y például oxi-etilén (OCH2CH2)m összekötő lánc, amelyben m 1 -15, előnyösen 3-9 egész szám és X hidroxilcsoport. Fluorozott kationos felületaktív anyagok esetén YX például kvatemer ammóniumsó.
Ahhoz, hogy a polimerizált mikroemulziókat egyetlen szakaszos eljárásban állítsuk elő, a fent ismertetett monomer mikroemulziókat használva, a monomer mikroemulzió hőmérsékletét 5-100 °C, előnyösen 5-80 °C hőmérsékletre állítjuk be, és szabad gyököt biztosító polimerizációs iniciátort adunk hozzá. Előnyös iniciátorok a perszulfátok: az azo-iniciátorok, például a 2,2-azobisz(2-amido-propán)-dihidroklorid; a peroxidok; vagy fotoiniciátorok, így az ultraibolya iniciátorok és a τ-sugár iniciátorok. A jelen lévő iniciátorok mennyisége a monomertartalomra számítva 0,01-10 tömeg% lehet. Kívánt esetben a mikroemulzió képződésének megkönnyítésére alkalmazhatunk segédoldószereket, így alkoholokat, aminokat vagy más amfofil molekulákat vagy sót.
Az iniciátor bevitele megindítja a monomer polimerizációját, és a reakció végbemegy. Az így előállított polimer latexrészecskék közepes szemcsenagysága 0,01 és 0,5 mikrométer között van, és a polimer átlagos molekulatömege 10000 felett, előnyösen 20000 vagy 50 000 felett van. A szokatlanul kis szemcsenagyság olyan polimer rendszert biztosít, amely a nagyobb szemcséket tartalmazó rendszerekhez hasonlítva számos előnnyel rendelkezik. A rendszer kolloid diszperzió, és inkább rendszerint tiszta, mint zavaros. A kis szemcsenagyság elősegíti az egyenletes vastagságú bevonatok készítését, és a pórusos cikkek jó gázáteresztő képességének megtartását biztosítja. A polimer láncon függő csoportok erősen flurozott jellege elősegíti a polimerrel kezelt cikkek hidrofób és oleofób jellegének a fokozódását.
Az ily módon előállított polimer alkalmazható közvetlenül a kolloid diszperzióból, a cikk anyagát a diszperzióba merítve, vagy a cikket a diszperzióval bekenve, vagy a diszperziót a cikkre permetezve. A megfelelő cikkek a szövetanyagok szövethézagokkal, így a kötött (hurkolt) anyagok; vagy a szövött vagy nemszövött anyagok, vászonbevonatok, papír; vagy bármilyen alakú pórusos polimer membránok, beleértve a lapokat és csöveket.
Úgy is eljárhatunk, hogy a monomer mikroemulziót visszük fel a cikkre, és ezután a mikroemulziót fotoiniciálással polimerizáljuk.
Ha a bevonatot a cikkre felvittük, a maradék vizet, felületaktív anyagot vagy iniciátort valamely szokásos eljárással, így melegítéssel, vízgőzzel kezelve, vákuumban elpárologtatva vagy hasonló módon távolíthatjuk el.
Az előállított termék bevonattal ellátott cikk, amelynél a bevonat mint felületi réteg van jelen, ha a cikk nem pórusos. Pórusos cikkeknél, beleértve a pórusos polimereket és főképpen a mikropórusos polimer membránokat, a bevonat rendszerint a cikk belső szerkezetén - amely a pórusokból áll - van jelen. Különösen előnyös cikk egy mikropórusos poli(tetrafluor-etilén), amit a 3 953 566 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint poli(tetraíluor-etilén)-szalag vagy -film nyújtásával készítenek. Ennél az eljárásnál a szerkezet csomók és a csomókat összekötő kis szálak egymással kapcsolódó hálószerkezetéből áll, a csomók és szálak képezik a belső szerkezetet, ami a pórusokat definiálja.
Az így előállított, bevonattal ellátott cikkek fokozott hidrofób és oleofób tulajdonságokkal rendelkező, gázáteresztő cikkek. Ez lehetővé teszi gázszűrőkként, szellőzők szűrőiként és elektromos vezetékek szigeteléseként történő felhasználásukat. A vékony, flexibilis pórusos filmek és membránok továbbá olyan ruházati cikkek kialakítására használhatók, ahol olaj- és víztaszítás szükséges.
HU 216 325 Β
Kísérleti eljárások
A szemcsenagyság meghatározása
A szemcsenagyság meghatározására kvázirugalmas fényszóródást használtunk. A példákban leírtak szerint előállított mikroemulziómintákat vízzel eredeti térfogatuknak százszorosára hígítottuk a szemcsék közötti kölcsönhatások kiküszöbölésére. A kvázirugalmas fényszóródás kumuláns függvényeit 25 °C-on mértük Brookhaven Model 9000 AT goniométerrel (szögmérővel) és korrelátorral 90° szóródási szögnél. A korrelációs függvények alkalmasak voltak két termkumuláns kifejezésére, a látszólagos diffúziós koefficiens meghatározásához, amiről feltételezzük, hogy összhangban van a közölt szemcsenagysággal a Stokes-Einstein-összefüggés alapján. Az oldószer viszkozitásáról feltételeztük, hagy a vízéről van szó.
A molekulatömeg meghatározása
A molekulatömeg meghatározását a polimer kicsapása és acetonnal való mosása után végeztük. A mosott polimert 50 °C-on feloldottuk Fluorinert® FL-75-ben (perfluorozott oldószer, gyártja 3M, USA). A molekulatömeg és a polimerkoncentrációt szobahőmérsékleten határozatuk meg, Viscotek Model 600 RALLS készüléket és differenciálrefraktométert használva, utóbbit 0,67 mikrométer hullámhosszon működtetve. A Viscotek Model 600 RALLS készülék regisztrálja a fényszóródás intenzitását 90° szóródási szögnél, és ez az érték összefüggésben van a molekulatömeggel a klasszikus fényszóródás elveinek alkalmazásával.
Légáteresztő képesség - Gurley-szám teszt
A Gurley-számokat a következőképpen kapjuk meg:
A minták áramló levegővel szembeni ellenállását mértük Gurley-féle denzométerrel (ASTM D726-58) (légáteresztő képességet mérő műszer), ami a W. and L. E. Gurley and Sons cég gyártmánya. Az eredményeket Gurley-számban kifejezve közöljük, ez az az időtartam másodpercekben, ami ahhoz szükséges, hogy 100 cm3 levegő áthaladjon a kísérleti minta 6,45 10 4 m2 (1 négyzethüvelyk) felületén 12,4 cm (4,88 inch) víznyomáscsökkenésnél.
Víztaszító képesség: permetező vizsgálat
A permetezővizsgálatot (esőztetési próbát) az AATCC Test Method 22-1985 szerint végeztük. Minél nagyobb a szám, annál jobb a víztaszító képesség.
Olaj- és folyadéktaszító képesség vizsgálata
Ezeknél a vizsgálatoknál az olajtaszító képességet az AATCC Test Method 118-1983 szerint értékeltük ki. Minél nagyobb számot kapunk, annál jobb az olajtaszító képesség.
A találmányt a következő példákkal szemléltetjük.
1. példa
100 ml-es üvegreaktorba 10 g fluor-akrilátot, vagyis F(FC2) n-CH2CH2-O-C-CH=CH2-t (a Du Pont cégtől, márkaneve Zonyl-TA-N), 15 g ammónium-perfluoroktanoátot és 70 g desztillált vizet mérünk be, és az elegyet keverés közben 70 °C-ra felmelegítjük. így tiszta, halványzöld színű mikroemulzió képződik. Ezután a reaktorba 0, 1 g kálium-perszulfátot viszünk 5 g desztillált vízben, és ezzel a polimerizációt inficiáljuk. A polimerizáció 70 °C-on körülbelül 1 óra alatt végbemegy. Ezután a keveréket lehűtjük szobahőmérsékletre. Tiszta latex képződik, ami szobahőmérsékleten legalább 24 órán át stabil marad. A latex közepes szemcsenagyságát kvázirugalmas fényszóródással körülbelül 0,03 mikrométernek találtuk. Az előállított polimer súlyozott (átlagos) molekulatömegét klasszikus fényszóródási módszerrel körülbelül 1 000 000-nak találtuk.
2. példa
100 ml-es üvegreaktorba 10 g fluor-metakrilátot (a Du Pont cégtől, márkaneve Zonyl TM), 20 g ammónium-perfluor-oktanoátot és 65 g desztillált vizet mérünk be, és az elegyet keverés közben 75 °C-ra melegítjük. Halványzöld színű, tiszta mikroemulzió képződik. Ekkor 0,1 g ammónium-perszulfátot viszünk 5 g desztillált vízben a reaktorba, és így megindítjuk a polimerizációt. A polimerizáció 75 °C-on körülbelül 1 óra alatt végbemegy, ezután a keveréket hagyjuk szobahőmérsékletre lehűlni. Tiszta latex képződik, ami szobahőmérsékleten legalább 24 órán át stabil marad. A latex átlagos szemcsenagysága kvázirugalmas fényszóródással meghatározva körülbelül 0,03 mikrométer. A súlyozott átlagos molekulatömeg klasszikus fényszóródási módszerekkel meghatározva 1 000 000 felett van.
3. példa
100 ml-es üvegreaktorba 5 g fluor-akrilátot (a Du Pont cégtál, kereskedelmi neve Zonyl TA-N), 9 g ammónium-perfluor-nonanoátot és 80 g desztillált vizet mérünk be, és az elegyet keverés közben 80 °C-ra felmelegítjük. Halványzöld színű, tiszta mikroemulzió képződik. Ekkor 0,06 g kationos iniciátort (a Wako cégtől, kereskedelmi neve V-50, és valószínűleg 2,2-azon-bisz(2-amido-propán)-dihidroklorid) viszünk 6 g desztillált vízben a reaktorba a polimerizáció megindítása céljából. A polimerizáció 80 °C-on körülbelül 1 óra alatt végbemegy. Tiszta latex képződik, ami szobahőmérsékleten legalább 24 órán át stabil.
4. példa
100 ml-es üvegreaktorba 10 g Zonyl TA-N fluorakrilátot (Du Pont cégtől), 70 g fluorozott anionos felületaktívanyag-oldatot (Zonyl FSA, amely 25% szilárd anyagot és 37,5% izopropil-alkoholt tartalmaz; a Du Pont cégtől) és 15 g desztillált vizet mérünk be, és az elegyet keverés közben 70 °C-ra felmelegítjük. A Zonyl FSA felületaktív anyagának általános képlete R(CH2CH2SCH2CH2COO-lítiumsó, amelyben Rf 6-12 szénatomos perfluor-alkil-csoport. Halványsárga színű, tiszta mikroemulziót kapunk. Ekkor 5 g desztillált vízben 0,1 g kálium-perszulfátot viszünk a reaktorba a polimerizáció megindítása céljából. A polimerizáció 70 °C-on körülbelül 4 óra alatt végbemegy, azután a keverékét hagyjuk szobahőmérsékletre lehűlni. így tiszta latex képződik.
5. példa
100 ml-es üvegreaktorba 10 g fluor-akrilátot (a Du Pont cégtől, kereskedelmi neve Zonyl TA-N), 10,5 g
HU 216 325 Β fluorozott, nemionos felületaktív anyagot (a Du Pont cégtől, kereskedelmi neve Zonyl FSN-100, képlete CF3(CF2) nCH2CH2(OCH2CH2)m-OH) és 75 g desztillált vizet mérünk be, és az elegyet keverés közben 75 °C-ra felmelegítjük. Halványzöld színű, tiszta mikroemulzió képződik. Ekkor 5 g desztillált vízben 0,15 g kationos iniciátort (a Wako cégtől, kereskedelmi neve V-50) viszünk a reaktorba a polimerizáció megindítása céljából. A polimerizáció 75 °C-on körülbelül 2 óra alatt végbemegy, ezután a keveréket szobahőmérsékletre lehűtjük. Halványsárga, tiszta latex képződik, amely szobahőmérsékleten legalább 24 órán át stabil.
6. példa
100 ml-es üvegreaktorba 9 g fluor-akrilátot (Du Pont cégtől, kereskedelmi neve Zonyl TA-N), 1 g butilakrilátot (az Aldrich cégtől), 15 g ammónium-perfluoroktanoátot és 70 g desztillált vizet mérünk be, és az elegyet keverés közben 70 °C-ra felmelegítjük. Halványzöld színű, tiszta mikroemulzió képződik. Ekkor 5 g desztillált vízben 0,15 g kationos iniciátort (a Wako cégtől, kereskedelmi neve V-50) adunk a reaktorba, a polimerizáció megindítása céljából. A polimerizáció 70 °C-on körülbelül 1 óra alatt végbemegy, ezután a keveréket szobahőmérsékletre lehűtjük. Áttetsző latex képződik, amely szobahőmérsékleten legalább 24 órán át stabil.
7. példa
100 ml-es üvegreaktorba 9 g fluor-akrilátot (a Du Pont cégtől, kereskedelmi neve Zonyl TA-N), 1 g szűrőit (az Aldrich cégtől), 15 g ammónium-perfluoroktanoátot és 70 g desztillált vizet mérünk be, és az elegyet keverés közben 70 °C-ra felmelegítjük. így halványzöld színű, tiszta mikroemulzió képződik. Ekkor 5 g desztillált vízben 0,3 g kationos iniciátort (a Wako cégtől, kereskedelmi neve V-50) viszünk a reaktorba a polimerizáció megindítása céljából. A polimerizáció 70 °C-on körülbelül 1 óra alatt végbemegy, ekkor a keveréket szobahőmérsékletre lehűtjük. Áttetsző latex képződik, amely szobahőmérsékleten legalább 24 órán át stabil.
8. példa
100 ml-es üvegreaktorba 9 g fluor-akrilátot (a du Pont cégtől, kereskedelmi neve Zonyl TA-N), 1 g fenil-uretánetil-akrilátot [fenil-izocianát és (2-hidroxi-etil)-akrilát reakciójából), 15 g ammónium-perfluor-oktanoátot és 70 g desztillált vizet mérünk be, és az elegyet keverés közben 70 °C-ra felmelegítjük. így halványzöld színű, tiszta mikroemulzió képződik. Ekkor 5 g desztillált vízben 0,3 g ammónium-perszulfátot viszünk a reaktorba a polimerizáció megindítása céljából. A polimerizáció 70 °C-on körülbelül 2 óra alatt végbemegy, ekkor a keveréket szobahőmérsékletre lehűtjük. Áttetsző latex képződik, amely szobahőmérsékleten legalább 24 órán át stabil.
9. példa
Fluorozott monomer, hidrogénezett monomer, fluorozott felületaktív anyag és hidrogénezett felületaktív anyag keverékét alkalmazzuk.
100 ml-es üvegreaktorba 4 g fluor-akrilátot (du Pont, kereskedelmi neve Zonyl TA-N), 2 g sztirolt (Aldrich Chemical), 3 g ammónium-perfluor-oktanoátot, 7 g nátrium-dodecil-szulfátot (Aldrich) és 80 g desztillált vizet mérünk be, és az elegyet keverés közben 70 °C-ra felmelegítjük, így mikroemulzió képződik. Ekkor 5 g desztillált vízben 0,07 g kationos iniciátort (a Wako cégtől, kereskedelmi neve V-50) viszünk a reaktorba, a polimerizáció megindítása céljából. A polimerizáció 70 °C-on körülbelül 2 óra alatt végbemegy. Áttetsző latex képződik, amely lehűtve, szobahőmérsékleten legalább 24 órán át stabil.
10. példa (A) Fluorozott monomer és hidrogénezett térhálósító szer keveréke:
literes üvegreaktorba 58 g fluor-metakrilátot (du Pont cégtől, kereskedelmi neve Zonyl TM), 2 g allilglicidil-étert (Aldrich), 120 g ammónium-perfluor-oktanoátot és 480 g desztillált vizet mérünk be, és az elegyet keverés közben 75 °C-ra felmelegítjük. így tiszta mikroemulzió képződik. Ekkor 10 g desztillált vízben 0,3 g kationos iniciátort (a Wako cégtől, kereskedelmi neve V-50) viszünk a reaktorba, a polimerizáció megindítása céljából. A polimerizáció 75 °C-on körülbelül 2 óra alatt végbemegy. Átlátszó latex képződik, amely lehűtve, szobahőmérsékleten legalább 24 órán át stabil.
(B) Fluorozott monomer és fluorozott térhálósító szer keveréke:
egy másik 1 literes üvegreaktorba 57 g fluor-metakrilátot (du Pont, kereskedelmi neve Zonyl TM), 3 g (perfluor-alkil)-maleinsav-észtert (amely egyforma moláris mennyiségű (perfluor-alkil)-etil-alkoholt, kereskedelmi neve Zonyl BA-N, a du Pont cégtől, és maleinsavanhidrid reakcióterméke, a komponenseket 110 °Con 2 órán át reagáltatva), 120 g ammónium-perfluoroktanoátot és 480 g desztillált vizet mérünk be, és az elegyet keverés közben 75 °C-ra felmelegítjük. így tiszta mikroemulzió képződik. Ekkor 10 g desztillált vízben 0,3 g kationos iniciátort (a Wako cégtől, kereskedelmi neve V-50) viszünk a reaktorba a polimerizáció megindítása céljából. A polimerizáció 75 °C-on körülbelül 2 óra alatt végbemegy. így átlátszó latex képződik, amely lehűtve, szobahőmérsékleten legalább 24 órán át stabil.
11. példa
Szubsztrátumok (hordozók) bevonása
Az 1. példa szerint előállított latexet használtuk egy darab nejlonanyag, egy darab poliészteranyag és egy darab expandált (nyújtott) mikropórusos poli(tetrafluoretilén)- (PTFE) membrán (W. L. Gore and Associates, Inc.) bevonására. A bevonási művelet abból állt, hogy a szubsztrátumot bemártottuk a latexba, és a feleslegben lévő folyadékot hagytuk lecsepegni. Ezután a bevonattal ellátott szubsztrátumokat 3 percre 225 °C hőmérsékletű kemencébe helyeztük. A szárítási művelet alatt a vizet és a fluorozott felületaktív anyagot eltávolítottuk a szubsztrátumokról, a fluorozott polimer megolvadt, és a szubsztrátumok felületén szétfolyt. Szobahőmérsékletre
HU 216 325 Β lehűtve, megvizsgáltuk a szubsztrátumok víztaszító képességét, olajtaszító képességét és légáteresztő képességét. Ami a bevonattal ellátott nejlon- és poliészteranyagokat illeti, mindkét kezelt minta vízpermetezési értékelése 100, és olajértékelése 7 volt, míg a kezeletlen minták vízpermetezési értékelése 0, és olaj értékelése is 0 volt. Az expandált PTFE-membrán esetében a kezeletlen minta olaj értékelése 1 és Gurley-száma 11 másodperc, míg a kezelt minta olaj értékelése 8 és Gurleyszáma 14 másodperc volt.
12. példa
Szubsztrátumok bevonása és a felületi bevonat térhálósítása
A 10 (A) és (B) példa szerint előállított latexek egyforma mennyiségeit összekeverjük, és így használjuk a
11. példa szerinti szubsztrátumok bevonására. A bevonási eljárás ugyanaz, mint all. példában. A kezelt mintákat kiértékeltük, és az eredményeket az alábbiakban ismertetjük.
Ami a nejlon, és poliészteranyagokat illeti, mindkét kezelt minta vízpermetezési értékelése 100, és olajértékelése 7 volt, míg a kezeletlen minták vízpermetezési értékelése 0, és olajértékelése is 0 volt. Az expandált PTFE-membrán esetében a kezeletlen minta olaj értékelése 1, és Gurley-száma 11 másodperc volt, míg a kezelt minta olaj értékelése 8, és Gurley-száma 14 másodperc volt.
13. példa
Szubsztrátumok bevonása
A 2. példa szerint előállított latexet azonos térfogatú aceton hozzáadásával koaguláltatjuk. A kicsapott polimert néhányszor acetonnal mossuk, így a polimerből a felületaktív anyagot eltávolítjuk. Ezután a polimert 48 órán át szobahőmérsékleten, levegőn szárítjuk. így finom, fehér port kapunk. A port megolvasztva feloldjuk egy fluorozott oldószerben, így egy Fluorinert®-ben (3M Company). A fluor-metakrilát-polimer oldhatósága legalább 1 tömeg% a Fluorinert FC-77, FC-75 vagy FC-40 oldószerekben 40 °C-on.
A polimer 1 tömeg%-os oldatát FC-75-ben használtuk a 11. példa szerinti szubsztrátumok bevonására. A bevonási eljárás ugyanaz volt, mint all. példában, azzal az eltéréssel, hogy a szárítást egy percig végeztük 150 °C hőmérsékletű kemencében. A kezelt mintákat kiértékeltük, az eredményeket az alábbiakban adjuk meg.
Ami a nejlon- és poliészteranyagokat illeti, mindkét kezelt minta vízpermetezési kiértékelése 100, és olajkiértékelése 7 volt, míg a kezeletlen minták vízpermetezési kiértékelése 0, és olaj értékelése is 0 volt. A expandált PTFE-membrán esetében a kezeletlen minta olajértékelése 1, és Gurley-száma 11 másodperc volt, míg a kezelt minta olajértékelése 7, és Gurley-száma 13 másodperc volt.
14. példa
I. A. diszperzió
A. 4 literes acélreaktorba bemérünk 2500 g ionmentes vizet és 320 g ammónium-perfluor-oktanoátot (Fluorad FC-143, gyártó: 3M). A reaktoron 15 percen át argongázt vezetünk át (20,7 kPa túlnyomás), majd a reaktort lezárjuk. A reaktorban levő anyagot 600 fordulat/perc sebességgel történő keverés közben 80 °C-ra felmelegítjük.
B. 50 °C-on összekeverünk 200 g fluor-akrilátot (Zonyl TA-N), 4 g allil-glicidil-étert (AGE) és 4 g tercbutil-akrilátot (TBA), majd a keveréket beadagoljuk a reaktorba. Ezután 2 g, 100 g vízben előzetesen feloldott 2,2-azo-bisz(2-amido-propán)-dihidroklorid kereskedelmi neve V-50, gyártó: Wako) szabad gyökös iniciátort adagolunk be a reaktorba a mikroemulzió polimerizációjának az iniciálására. A reagáltatást egy órán át végezzük 80 °C-on.
C. Megismételjük a B. lépést, azzal az eltéréssel, hogy 180 g TA-N-t, 3,6 g AGE-t, 3,6 g TBA-t és 1,87 g V-50-t használunk.
D. Megismételjük a B. lépést, azzal az eltéréssel, hogy 160 g TA-N-t, 3,2 g AGE-t, 3,2 g TBA-t és 1,6 g V-50-t használunk.
E. Megismételjük a B. lépést, azzal az eltéréssel, hogy 140 g TA-N-t, 2,8 g AGE-t, 2,8 g TBA-t és 1,4 g V-50-t használunk.
A végső keveréket szobahőmérsékletre hűtjük és desztillált vízzel 10000 g-ra hígítjuk, így tiszta diszperziót kapunk. A közepes szemcsenagyság 0,034 mikrométer, a polimer molekulatömege 1 000 000 fölötti.
II. B. diszperzió
Az A. diszperzió előállítására leírt módon járunk el, azonban a fluor-akrilát (Zonyl TA-N) helyett fluormetakrilátot (Zonyl) használunk. Az átlagos szemcsenagyság és molekulatömeg azonos az A. diszperzióéval.
III. Membránszubsztrátumok bevonása
Expandált PTFE-membránokat (W. L. Gore and
Associates, Inc.) vontunk be az A. és B. diszperziókba történő bemerítéssel, ezután a membránokat a víz és az ammónium-perfluor-oktanoát eltávolítása céljából kemencében 220 °Con megszárítottuk. A szárítás során a polimer megolvadt és finom bevonatot képezett az expandált PTFE-mikroszerkezet rostjain és csomóin. Kétféle membránt vontunk be. Az egyik, az A. membrán tömege 17 g/m2, buborékpontja 138172 kPa, porozitása körülbelül 80%, és vastagsága körülbelül 50 mikrométer. A másik, a B. membrán tömege 23 g/m2, buborékpontja 138-172 kPa, porozitása körülbelül 80% és vastagsága körülbelül 65 mikrométer.
IV. A bevont membránok vizsgálata
Megvizsgáltuk a bevont membránok olajtaszító képességét és légáteresztő képességét, és az alábbi eredményeket kaptuk.
Membránok Olajértékelés Légáteresztő képesség
(a) A. membrán bevonás nélkül 1 8 másodperc
(b) B. membrán bevonás nélkül 1 9 másodperc
HU 216 325 Β
Táblázat (folytatás)
Membránok Olajértékclcs Légáteresztő képesség
(c) A. membrán A. diszperzióval bevonva 8 10 másodperc
(d) A. membrán B. diszperzióval bevonva 7 10 másodperc
(e) B. membrán A. diszperzióval bevonva 8 11 másodperc
N. Laminátumok (rétegelt anyagok) előállítása A fenti, bevont membránokat poliuretán ragasztóanyaggal nejlonanyagot, Nomex kockás pizsamaanyagot és poliészteranyagot (US 101) rétegeltük rácsminta szerint. A laminátumok az alábbiak voltak.
Laminátumok
L1 =(a) membrán+nejlon 2 réteg
L2 = (b) membrán+Nomex kockás anyag 2 réteg
L3=(c) membrán+nej lonanyag 2 réteg
L4=(d) membrán+nejlonanyag 2 réteg
L5=(e) membrán+Nomex kockás anyag 2 réteg
L6=poliészter (US 101)+(e) membrán+ poliészter trikószövet 3 réteg
Az US 101 jelű anyag 10%-os poliészterszövet, 25 Ebben a ciklusban a felsorolt lépéseket valósítottuk amelynek színoldala sima szövésű (62 g/m2). A trikó- meg egymást követően.
szövet jellemzője 51 g/m2. Az anyagokat rács alakban ragasztottuk fel.
VI. A laminátumok vizsgálata
a) A laminátumokat szintetikus verítékelpárologta5 tási tesztnek vetettük alá, ahol az alábbi eredményeket kaptuk.
Laminátumok
L1: hibás, vízáteresztés tapasztalható L2: hibás, vízáteresztés tapasztalható
L3: megfelelő, vízálló L4: megfelelő, vízálló L5: megfelelő, vízálló L6: megfelelő, vízálló
b) Nedvesség-, gőzáteresztő képesség (MVTR)
A kezdeti MVTR-érték az összes laminátum (LlL6) esetében legalább 14000 g/m2/24 óra volt.
c) Az L3, L4 és L5 laminátum 20 standard otthoni mosási ciklus után a membránoldali olajtaszító képesség ugyanolyan maradt, mint a nem mosott mintáké.
d) Kísérleti eredmények egymást követő mosás/szárítás/autoklávozás (WDA) után.
Az egymást követő mosás/szárítás/autoklávozást (WDA) ez alábbi módon végezzük.
Mosási ciklus
Lépés Idő (perc) Vegyszer A. módszer B. módszer
Feltöltés 2
Feltöltés 2
Szünet 8 Detergensbeadagolás 77 °C 71 °C
Mosás 8 82 °C 71 °C
Fehérítés 8 Fehérítőadagolás csak a B. módszernél igen
Öblítés 2
Öblítés 2
Öblítés 2
Öblítés 2
Savazás 5 Savadagolás
Szárítóciklus °C 30 percig, majd lehűtés 5 perc alatt. Autoklávciklus
Az Amsco cég által gyártott, 2013 jelű autoklávot használtuk. A laminátumokat behelyeztük az autoklávba, 4 percen át sterilizáltuk 132 °C-on, és 15 percen át szárítottuk. 50
Az L6 laminátumot számos WDA-ciklusnak vetet45 tűk alá (egy ciklus a fenti lépések sorozata), bizonyos számú ciklus után különböző teszteket végeztünk. Az eredményeket az alábbiakban foglaljuk össze, ahol P azt jelenti, hogy az eredmény megfelelő.
HU 216 325 Β
Az L6 laminátum tartóssága
Módszer WDA-ciklusok száma MVTR Suter-teszt Könyök- elvékonyodás Rövidülés Alkohol- permet ES22 Megfelelő új teszt
A. 0 14188 P P 3
0 14333 P P 3
10 12203 P P
10 12255 P P 6,7 P
20 11820 P P 7,1
20 12146 P P 7,5 P
30 11410 P P 7,75 P
30 11 150 P P 8,25 P
40 11693 P P 8,6 P
40 11549 P P 9,3 P
50 10774 P P 9,1 P
50 11236 P P 9,6 P
60 10850 P P 9,6 P
60 10421 P P 9,6 P
70 10779 P P 10 P
70 10803 P P 10 P
80 9802 P P 10 P
80 10478 P P 10,1 P
90 9038 P P 10 P
90 9345 P P 10,3 P
100 7812 P P 10 P 2(< 1)1(6)
100 9420 P P 10 P 3(<1)
B. 0 14333 P P 3
0 14188 P P 3
10 11758 P P 6,25 P
10 11688 P P 6 P
20 11 161 P P 7 P
20 11636 P P 7 P
30 11491 P P 7,6 P
30 11 184 P P 7,5 P
40 10953 P P 8 P
40 10947 P P 8 P
50 10710 P P 8,2 P
50 10716 P P 8 P
60 10884 P P 8,2 P
60 10889 P P 8,2 P
70 10503 P P 9 P
70 10792 P P 9 P
80 10215 P P 9 P
80 9293 P P 9 P
90 10768 P P 8,2 P
90 10840 P P 9,5 P
100 10388 P P 9,5 P 3(<1)
100 10426 P P 9,5 P 3(<1)
HU 216 325 Β
Amint látható, a hidrosztatikai próba (Suter-teszt) nem mutatott szivárgást 100 WDA-ciklusnál sem. A szintetikus vér láthatóan 100 WDA-ciklus után sem ütött át (könyökelvékonyodás-teszt). Víruspróbákkal vizsgálva, az összes minta egy kivételével megfelelő volt, ezt újra megvizsgáljuk (6 plakkképző egység jelent meg).
Izopropil-alkohollal permetezve a minták nem fakultak ki 100 ciklus alatt sem. Az L6 laminátum még a 100. ciklusnál sem kezdett rétegekre szétválni. A WDA-ciklusokat még százszor megismételtük, és az L6 laminátum még mindig nem kezdett rétegekre válni.

Claims (13)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Gázáteresztő, fokozott hidrofób és oleofób tulajdonságokkal rendelkező, bevonattal ellátott cikkek, azzal jellemezve, hogy a cikkek ismétlődő függő fluorozott, szerves oldalláncokkal rendelkező és 0,01 és 0,5 mikrométer közötti átlagos részecskeméretű szerves polimer bevonattal vannak ellátva.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti, bevonattal ellátott cikkek, azzal jellemezve, hogy a szerves polimer a (fluoralkil)-akrilátokból, (fluor-alkil)-metakrilátokból, (fluoralkil)-aril-uretánokból, (fluor-alkil)-allil-uretánokból, (fluor-alkil)-maleinsav-észterekből, (fluor-alkil)-uretán-akrilátokból, (fluor-alkil)-akrilamidokból vagy (fluor-alkil)-szulfonamid-akrilátokból származó polimerek osztályába tartozó polimer.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti, bevonattal ellátott cikkek, azzal jellemezve, hogy a szerves polimer a
    O
    CF3(CF2)„CH2CH2-O-C-CR=CH2 általános képletű csoportból származó, ismétlődő egységeket tartalmazó polimer, ahol a képletben R hidrogénatom vagy metilcsoport, és n=3 és 13 közötti egész szám.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti, bevonattal ellátott cikkek, azzal jellemezve, hogy a cikk egy mikropórusos cikk.
  5. 5. A 4. igénypont szerinti, bevonattal ellátott cikkek, azzal jellemezve, hogy a mikropórusos cikk poli(tetrafluor-etilén).
  6. 6. Eljárás az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti, bevonattal ellátott cikkek előállítására, azzal jellemezve, hogy a cikkeket olyan vizes latexszel vonjuk be, amelyben egy ismétlődő függő fluorozott, szerves oldalláncokkal rendelkező és 0,01 és 0,5 mikrométer közötti átlagos részecskeméretű szerves polimer részecskéi vannak jelen.
  7. 7. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a cikket a vizes latexszel kezeljük, majd a jelen lévő vizet és felületaktív anyagot eltávolítjuk.
  8. 8. A 6. vagy 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a víz és a felületaktív anyag eltávolítása után a vizes latexben levő polimert megolvasztva a cikken összefüggő bevonatot képezünk.
  9. 9. A 6-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szerves polimer a (fluor-alkil)akrilátokból, (fluor-alkil)-metakrilátokból, (fluor-alkil)aril-uretánokból, (fluor-alkil)-allil-uretánokból, (fluor-alkil)-maleinsav-észterekből, (fluor-alkil)-uretán-akrilátokból, (fluor-alkil)-akrilamidokból vagy (fluor-alkil)-szulfonamid-akrilátokból származó polimerek osztályába tartozó polimer.
  10. 10. A 6-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szerves polimer a
    O
    CF3(CF2)nCH2CH2-O-C-CR=CH2 általános képletű csoportból származó, ismétlődő egységeket tartalmazó polimer, ahol a képletben R hidrogénatom vagy metilcsoport, és n=3 és 13 közötti egész szám.
  11. 11. A 6-10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a cikk egy mikropórusos cikk.
  12. 12. A 11. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a mikropórusos cikk belső részét vonjuk be a szerves polimer részecskékkel.
  13. 13. A 11. vagy 12. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a mikropórusos cikk poli(tetrafluoretilén).
HU9502408A 1993-03-26 1993-09-20 Mikroemulzióból készített bevonattal ellátott cikkek, és eljárás az előállításukra HU216325B (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US3857393A 1993-03-26 1993-03-26

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9502408D0 HU9502408D0 (en) 1995-10-30
HUT72424A HUT72424A (en) 1996-04-29
HU216325B true HU216325B (hu) 1999-06-28

Family

ID=21900696

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9502408A HU216325B (hu) 1993-03-26 1993-09-20 Mikroemulzióból készített bevonattal ellátott cikkek, és eljárás az előállításukra

Country Status (12)

Country Link
US (3) US5385694A (hu)
EP (2) EP0856262B1 (hu)
JP (1) JPH08511040A (hu)
AT (2) ATE288688T1 (hu)
AU (1) AU681598B2 (hu)
CA (1) CA2156527C (hu)
DE (4) DE4397309T1 (hu)
ES (1) ES2237810T3 (hu)
GB (1) GB2291063B (hu)
HU (1) HU216325B (hu)
SE (1) SE514801C2 (hu)
WO (1) WO1994022928A1 (hu)

Families Citing this family (88)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5460872A (en) * 1993-03-26 1995-10-24 W. L. Gore & Associates, Inc. Process for coating microporous substrates and products therefrom
US5539072A (en) * 1993-03-26 1996-07-23 W. L. Gore & Associates, Inc. Fabric laminates
US5829057A (en) * 1994-03-24 1998-11-03 Robert T. Gunn Low friction outer apparel
US5590420A (en) * 1994-03-24 1997-01-07 Gunn; Robert T. Low friction apparel
US5523346A (en) * 1994-06-10 1996-06-04 W. L. Gore & Associates, Inc. Seeded microemulsion polymerization for the production of small polymer particles
JP3758693B2 (ja) * 1994-09-30 2006-03-22 ジャパンゴアテックス株式会社 加湿膜及びその製法
JP3606614B2 (ja) * 1994-10-13 2005-01-05 ジャパンゴアテックス株式会社 加湿用シート及び加湿ユニット
GB2327087A (en) * 1995-01-18 1999-01-13 Gore & Ass Dispersion of PTFE particles
DE19544912A1 (de) 1995-12-01 1997-06-05 Gore W L & Ass Gmbh PTFE-Körper aus mikroporösem Polytetrafluorethylen mit Füllstoff und Verfahren zu dessen Herstellung
US5811167A (en) * 1996-01-25 1998-09-22 W. L. Gore & Associates, Inc. Packaged insulation and method of making same
JP2000503608A (ja) * 1996-06-25 2000-03-28 ダブリュ．エル．ゴア アンド アソシエーツ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 可撓性で水及びオイルに抵抗性の複合材料
IT1286028B1 (it) * 1996-07-09 1998-07-07 Ausimont Spa Processo di polimerizzazione in sospensione di monomeri fluorurati
US8653213B2 (en) 1997-02-03 2014-02-18 Cytonix, Llc Hydrophobic coating compositions and articles coated with said compositions
US6495624B1 (en) * 1997-02-03 2002-12-17 Cytonix Corporation Hydrophobic coating compositions, articles coated with said compositions, and processes for manufacturing same
DE69832850D1 (de) * 1997-07-08 2006-01-26 Arkema Puteaux Beschichtungsstoff
TW494125B (en) * 1997-07-11 2002-07-11 Rohm And Haas Compary Preparation of fluorinated polymers
US6143368A (en) * 1998-02-10 2000-11-07 Gunn; Robert T. Low coefficient of friction fibers
US6196708B1 (en) 1998-05-14 2001-03-06 Donaldson Company, Inc. Oleophobic laminated articles, assemblies of use, and methods
FR2785904B1 (fr) * 1998-11-13 2000-12-15 Atochem Elf Sa Polymeres fluores par polymerisation en miniemulsion
US7049380B1 (en) * 1999-01-19 2006-05-23 Gore Enterprise Holdings, Inc. Thermoplastic copolymer of tetrafluoroethylene and perfluoromethyl vinyl ether and medical devices employing the copolymer
US6676993B2 (en) 1999-02-12 2004-01-13 Bha Technologies, Inc. Porous membrane structure and method
US6228477B1 (en) * 1999-02-12 2001-05-08 Bha Technologies, Inc. Porous membrane structure and method
DE10011388A1 (de) * 1999-04-30 2000-11-02 Basf Ag Melaminharz-Schaumstoff
US6512834B1 (en) 1999-07-07 2003-01-28 Gore Enterprise Holdings, Inc. Acoustic protective cover assembly
ES2269181T5 (es) * 1999-09-22 2012-03-09 W.L. Gore & Associates Gmbh Cubierta para tratamiento aeróbico de materia biodegradable.
WO2001044306A2 (en) * 1999-11-15 2001-06-21 Gunn Robert T Compositions with low coefficients of friction and methods for their preparation
US6451717B1 (en) 1999-12-14 2002-09-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Highly durable oil/water repellents for textiles
US7364782B2 (en) * 2000-07-24 2008-04-29 High Voltage Graphics, Inc. Flocked transfer and article of manufacture including the application of the transfer by thermoplastic polymer film
US20070289688A1 (en) * 2000-07-24 2007-12-20 High Voltage Graphics, Inc. Processes for precutting laminated flocked articles
US8354050B2 (en) * 2000-07-24 2013-01-15 High Voltage Graphics, Inc. Co-molded direct flock and flock transfer and methods of making same
DE10120989A1 (de) * 2001-04-25 2002-11-07 Inst Polymerforschung Dresden Hydrophobe permanente Beschichtungen auf Substraten und Verfahren zu ihrer Herstellung
US6688477B2 (en) 2001-05-03 2004-02-10 Air Products And Chemicals, Inc. Composite membranes
US6800118B2 (en) 2001-07-17 2004-10-05 Gore Enterprise Holdings, Inc. Gas/liquid separation devices
JP4077187B2 (ja) 2001-07-17 2008-04-16 ジャパンゴアテックス株式会社 気液分離エレメント、気液分離器及び気液分離ユニット
US6960298B2 (en) * 2001-12-10 2005-11-01 Nanogen, Inc. Mesoporous permeation layers for use on active electronic matrix devices
US20040024448A1 (en) 2002-08-05 2004-02-05 Chang James W. Thermoplastic fluoropolymer-coated medical devices
US20040026245A1 (en) * 2002-08-09 2004-02-12 Vivek Agarwal High temperature oleophobic materials
US7407703B2 (en) 2002-09-20 2008-08-05 Bha Group, Inc. Composite membrane having oleophobic properties
US7771818B2 (en) 2002-09-20 2010-08-10 Bha Group, Inc. Treatment of porous article
US7462494B2 (en) * 2003-06-09 2008-12-09 3M Innovative Properties Company Method for laser desorption mass spectrometry using porous polymeric substrates with particle fillers
CN100336860C (zh) * 2003-07-24 2007-09-12 巨化集团公司 纳米乳化含氟离子交换树脂制备方法和应用
US7189780B2 (en) * 2003-08-12 2007-03-13 Hexion Specialty Chemicals, Inc. Processes to produce water-dispersible polyester stabilized, acid-treated, fluoroalkyl compositions
US7101924B2 (en) * 2003-08-12 2006-09-05 Hexion Specialty Materials, Inc. Water-dispersible polyester stabilized, acid-treated, fluoroalkyl compositions
US7186769B2 (en) * 2003-08-12 2007-03-06 Hexion Specialty Chemicals, Inc. Water-dispersible polyester stabilized fluoroalkyl compositions
US7173081B2 (en) * 2003-08-12 2007-02-06 Hexion Specialty Chemicals, Inc. Processes to produce water-dispersible polyester stabilized fluoroalkyl compositions
US20050191474A1 (en) * 2003-10-09 2005-09-01 Gunn Robert T. Compositions with low coefficients of friction and methods for their preparation
US6932187B2 (en) 2003-10-14 2005-08-23 Gore Enterprise Holdings, Inc. Protective acoustic cover assembly
WO2007011406A2 (en) * 2004-10-29 2007-01-25 The University Of Akron Radical polymerization method and products prepared thereby
JP2006212858A (ja) 2005-02-02 2006-08-17 Japan Gore Tex Inc 伸縮性の複合フィルムおよび複合生地並びにそれらの製造方法
JP4007994B2 (ja) 2005-03-10 2007-11-14 ジャパンゴアテックス株式会社 繊維製品
US20060269934A1 (en) * 2005-03-16 2006-11-30 Applera Corporation Compositions and methods for clonal amplification and analysis of polynucleotides
US8007889B2 (en) * 2005-04-28 2011-08-30 High Voltage Graphics, Inc. Flocked multi-colored adhesive article with bright lustered flock and methods for making the same
US8851294B2 (en) * 2005-05-25 2014-10-07 W. L. Gore & Associates, Inc. Aqueous delivery system for low surface energy structures
US20080050548A1 (en) * 2005-07-28 2008-02-28 High Voltage Graphics, Inc. Decorative article with control shrinkage carrier
US20080102239A1 (en) * 2005-07-28 2008-05-01 High Voltage Graphics, Inc. End of roll paper sensing and system management
JP4837346B2 (ja) 2005-09-20 2011-12-14 日本ゴア株式会社 目止めテープおよびこれを用いた繊維製品
WO2007035809A2 (en) * 2005-09-20 2007-03-29 High Voltage Graphics, Inc. Flocked elastomeric articles
US20080003399A1 (en) * 2005-12-07 2008-01-03 High Voltage Graphics, Inc. Wet-on-wet method for forming flocked adhesive article
US20070148397A1 (en) * 2005-12-07 2007-06-28 High Voltage Graphics, Inc. Flocked multi-colored adhesive article with bright lustered flock
JP5049519B2 (ja) * 2006-06-15 2012-10-17 日本ゴア株式会社 伸縮性複合生地、及び延伸多孔質ポリテトラフルオロエチレンフィルム
US8206800B2 (en) * 2006-11-02 2012-06-26 Louis Brown Abrams Flocked adhesive article having multi-component adhesive film
WO2008061163A2 (en) * 2006-11-14 2008-05-22 High Voltage Graphics, Inc. Rigid mouse pad
US20080145585A1 (en) * 2006-12-15 2008-06-19 High Voltage Graphics, Inc. Flocked slurried thermosetting adhesive article
US8475905B2 (en) * 2007-02-14 2013-07-02 High Voltage Graphics, Inc Sublimation dye printed textile
WO2009111571A2 (en) * 2008-03-04 2009-09-11 High Voltage Graphics, Inc. Flocked articles having a woven graphic design insert and methods of making the same
JP5286006B2 (ja) 2008-09-17 2013-09-11 日本ゴア株式会社 防水通音フード
WO2010045486A1 (en) * 2008-10-15 2010-04-22 High Voltage Graphics, Inc. Multi-colored two-part flocked transfer and method of making and process of using the same
US20100143669A1 (en) * 2008-12-04 2010-06-10 High Voltage Graphics, Inc. Sublimation dye printed textile design having metallic appearance and article of manufacture thereof
WO2010094044A1 (en) * 2009-02-16 2010-08-19 High Voltage Graphics, Inc. Flocked stretchable design or transfer including thermoplastic film and method for making the same
US20100316832A1 (en) * 2009-04-10 2010-12-16 High Voltage Graphics, Inc. Flocked article having a woven insert and method for making the same
DE102009003281A1 (de) 2009-05-20 2010-11-25 Wacker Chemie Ag Verwendung von Polymerisaten in Bauklebern
JP5622369B2 (ja) 2009-07-15 2014-11-12 日本ゴア株式会社 通気栓
JP5749246B6 (ja) * 2010-02-16 2018-06-27 国立大学法人福井大学 表面改質された微細繊維
US9175436B2 (en) * 2010-03-12 2015-11-03 High Voltage Graphics, Inc. Flocked articles having a resistance to splitting and methods for making the same
JP5807339B2 (ja) * 2011-02-16 2015-11-10 大日本印刷株式会社 撥水撥油性布帛の製造方法及びその布帛
EP2634198B1 (en) * 2012-03-02 2014-09-17 Suntech Co., Ltd. Copolymers containing phosphorylcholine groups and methods of preparing and using the same
KR101833693B1 (ko) 2012-03-28 2018-02-28 아사히 가세이 이-매터리얼즈 가부시키가이샤 다공막 및 다층 다공막
EP2835164B1 (en) * 2012-04-06 2018-05-16 Nitto Denko Corporation Ventilation filter equipped with adhesive layer endowed with oil repellent properties
JP5947655B2 (ja) * 2012-08-02 2016-07-06 日東電工株式会社 ポリテトラフルオロエチレン多孔質膜、並びに、それを用いた通気膜および通気部材
CN104837645A (zh) 2012-10-12 2015-08-12 高压制图公司 柔性可热封装饰性制品及其制造方法
US8939252B2 (en) 2012-11-11 2015-01-27 David Sanborn Protective material for acoustic transmission
JP5994918B2 (ja) * 2015-09-10 2016-09-21 大日本印刷株式会社 撥水撥油性布帛の製造方法及びその布帛
KR20180128483A (ko) 2016-04-06 2018-12-03 더블유.엘. 고어 앤드 어소시에이트스, 인코포레이티드 비다공성 음향 멤브레인을 위한 압력 균등화 구조체
JP6656110B2 (ja) 2016-07-27 2020-03-04 日本ゴア株式会社 防水通音カバー、防水通音カバー部材および音響装置
JP6979612B2 (ja) * 2017-03-30 2021-12-15 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 多孔質膜支持体、気体分離膜複合体、多孔質膜支持体の製造方法及び気体分離膜複合体の製造方法
WO2019246079A1 (en) 2018-06-19 2019-12-26 W.L. Gore & Associates, Inc. Protection of integrated low power system designed to monitor the acoustic environment
EP3936583A1 (en) 2020-06-05 2022-01-12 W. L. Gore & Associates, Inc. Articles comprising adhesive membranes with improved geometry and water entry pressure
CN117327310A (zh) * 2023-10-07 2024-01-02 深圳市富程威科技股份有限公司 一种聚四氟乙烯超疏水透气膜及其制备方法和应用

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL6510472A (hu) * 1964-08-11 1966-02-14
US3513064A (en) * 1966-04-27 1970-05-19 Du Pont Composite polyfluorocarbon sheet material
FR2515198A1 (fr) * 1981-10-22 1983-04-29 Centre Nat Rech Scient Microemulsions aqueuses de fluorocarbures indefiniment stables a une temperature donnee, procede d'obtention et application a titre de transporteurs d'oxygene
US4880565A (en) * 1983-08-31 1989-11-14 The Dow Chemical Company Fluorine containing viscoelastic surfactants
US4668726A (en) * 1984-03-30 1987-05-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Cationic and non-ionic fluorochemicals and fibrous substrates treated therewith
US4566981A (en) * 1984-03-30 1986-01-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorochemicals and fibrous substrates treated therewith: compositions of cationic and non-ionic fluorochemicals
SU1237673A1 (ru) * 1984-05-07 1986-06-15 Институт химии нефти СО АН СССР Способ получени полиакриламида
JPS61103912A (ja) * 1984-10-25 1986-05-22 Nitto Electric Ind Co Ltd 樹脂水性エマルジヨン
GB8504916D0 (en) * 1985-02-26 1985-03-27 Isc Chemicals Ltd Emulsions of perfluorocarbons in aqueous media
DE3682086D1 (de) * 1985-03-06 1991-11-28 Daikin Ind Ltd Waessrige dispersion eines fluorhaltigen copolymers und damit beschichteter gegenstand.
DE3508205A1 (de) * 1985-03-08 1986-09-11 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Kaeltestabile leimharzloesung
IT1204903B (it) * 1986-06-26 1989-03-10 Ausimont Spa Processo di polimerizzazione in dispersione acquosa di monomeri florati
EP0254269B1 (en) * 1986-07-21 1993-09-29 Daikin Industries, Limited Polytetrafluoroethylene containing coating composition and use thereof
US4722904A (en) * 1986-12-18 1988-02-02 Fisher Scientific Company Thermodynamically-stable aqueous perfluorocarbon microemulsion useful as blood gas control or calibrator
IT1203514B (it) * 1987-02-26 1989-02-15 Ausimont Spa Microemulsioni a base di tre liquidi immiscibili,comprendenti un perfluoropolietere
IT1223325B (it) * 1987-10-28 1990-09-19 Ausimont Spa Microemulsioni elettricamente conduttrici a base di perfluoropolieteri
IT1223324B (it) * 1987-10-28 1990-09-19 Ausimont Spa Microemulsioni acquose comprendenti perfluoropolieteri funzionali
US4865903A (en) * 1987-12-09 1989-09-12 Pall Corporation Chemically resistant composite structures and garments produced therefrom
IT1227692B (it) * 1988-12-19 1991-04-23 Ausimont Srl Procedimento per la protezione di materiali lapidei, marmo, laterizi e cemento dagli agenti e dagli inquinanti atmosferici
IT1227691B (it) * 1988-12-19 1991-04-23 Ausimont Srl Procedimento per la protezione ed il consolidamento di materiali lapidei
IT1229222B (it) * 1989-03-31 1991-07-26 Ausimont Srl Emulsioni stabili di perfluoropolieteri
US4975468A (en) * 1989-04-03 1990-12-04 Affinity Biotech, Inc. Fluorinated microemulsion as oxygen carrier
GB9006726D0 (en) * 1990-03-26 1990-05-23 Ici Plc Micro-emulsions
JPH0653779B2 (ja) * 1990-08-30 1994-07-20 日東電工株式会社 樹脂水性エマルジヨンの製造方法
US5234807A (en) * 1991-11-21 1993-08-10 Eastman Kodak Company Microemulsion polymerization - processes for dispersing photographically useful components
US5242747A (en) * 1992-12-14 1993-09-07 W. L. Gore & Associates, Inc. Gas permeable materials

Also Published As

Publication number Publication date
ATE179187T1 (de) 1999-05-15
EP0856262A1 (en) 1998-08-05
DE4397309B4 (de) 2006-10-26
EP0856262B1 (en) 2005-02-09
ES2237810T3 (es) 2005-08-01
AU4930693A (en) 1994-10-24
US5385694A (en) 1995-01-31
DE69333755D1 (de) 2005-03-17
CA2156527A1 (en) 1994-10-13
US5376441A (en) 1994-12-27
GB2291063B (en) 1997-11-05
SE9503228D0 (sv) 1995-09-18
DE69324605T2 (de) 1999-08-26
DE69324605D1 (de) 1999-05-27
ATE288688T1 (de) 2005-02-15
HUT72424A (en) 1996-04-29
AU681598B2 (en) 1997-09-04
EP0690881B1 (en) 1999-04-21
HU9502408D0 (en) 1995-10-30
SE9503228L (sv) 1995-09-18
EP0690881A1 (en) 1996-01-10
GB2291063A (en) 1996-01-17
DE4397309T1 (de) 1996-06-27
CA2156527C (en) 1999-01-12
US5539047A (en) 1996-07-23
DE69333755T2 (de) 2006-03-30
JPH08511040A (ja) 1996-11-19
SE514801C2 (sv) 2001-04-23
WO1994022928A1 (en) 1994-10-13
GB9519422D0 (en) 1995-11-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU216325B (hu) Mikroemulzióból készített bevonattal ellátott cikkek, és eljárás az előállításukra
US5539072A (en) Fabric laminates
US5460872A (en) Process for coating microporous substrates and products therefrom
EP0764173B1 (en) Seeded microemulsioin polymerization for the production of small polymer particles
Wang et al. Hydrophilically patterned superhydrophobic cotton fabrics and their use in ink printing
AU690798B2 (en) Microemulsion polymerization systems for fluoromonomers
US6046271A (en) Microemulsion polymerization systems for the production of small melt-processible fluoropolymer particles
AU714262B2 (en) Microemulsion polymerization systems and coated materials made therefrom
GB2322330A (en) Fabric laminates