FI73700C - Foerbaettrade poly(aryletrar). - Google Patents
Foerbaettrade poly(aryletrar). Download PDFInfo
- Publication number
- FI73700C FI73700C FI844999A FI844999A FI73700C FI 73700 C FI73700 C FI 73700C FI 844999 A FI844999 A FI 844999A FI 844999 A FI844999 A FI 844999A FI 73700 C FI73700 C FI 73700C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- poly
- bis
- residue
- aromatic
- polymers
- Prior art date
Links
- 150000008378 aryl ethers Chemical class 0.000 title description 12
- 229920000090 poly(aryl ether) Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- MIHINWMALJZIBX-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-2,4-dien-1-ol Chemical compound OC1CC=CC=C1 MIHINWMALJZIBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- GPAPPPVRLPGFEQ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-dichlorodiphenyl sulfone Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 GPAPPPVRLPGFEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 claims 1
- -1 Poly(aryl ether) Polymers 0.000 abstract description 14
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 abstract description 6
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 abstract description 4
- 230000035699 permeability Effects 0.000 abstract description 3
- 238000005275 alloying Methods 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 25
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- OKISUZLXOYGIFP-UHFFFAOYSA-N 4,4'-dichlorobenzophenone Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 OKISUZLXOYGIFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfone Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 3
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PLVUIVUKKJTSDM-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-4-(4-fluorophenyl)sulfonylbenzene Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(F)C=C1 PLVUIVUKKJTSDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 2
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 2
- IYYIVELXUANFED-UHFFFAOYSA-N bromo(trimethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)Br IYYIVELXUANFED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006575 electron-withdrawing group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWRDGHPJNOGFFM-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-[(3-chloro-4-hydroxyphenyl)methyl]phenol Chemical compound C1=C(Cl)C(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C(Cl)=C1 YWRDGHPJNOGFFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMTYZTXUZLQUSF-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Dimethylbisphenol A Chemical compound C1=C(O)C(C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C)C(O)=CC=2)=C1 YMTYZTXUZLQUSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MLDIQALUMKMHCC-UHFFFAOYSA-N 4,4-Bis(4-hydroxyphenyl)heptane Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(CCC)(CCC)C1=CC=C(O)C=C1 MLDIQALUMKMHCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUCTVKDVODFXFX-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)sulfonyl-2,6-dimethylphenol Chemical compound CC1=C(O)C(C)=CC(S(=O)(=O)C=2C=C(C)C(O)=C(C)C=2)=C1 SUCTVKDVODFXFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGVRJVHOJNYEHR-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzophenone Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 UGVRJVHOJNYEHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYUVGYBAPZYKSA-UHFFFAOYSA-N 5-(3-hydroxybutan-2-yl)-4-methylbenzene-1,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)C1=CC(O)=CC(O)=C1C ZYUVGYBAPZYKSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 241001397173 Kali <angiosperm> Species 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- DPXHDUKRPTTXBJ-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonylbenzene;hydrochloride Chemical compound Cl.C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 DPXHDUKRPTTXBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- NHADDZMCASKINP-HTRCEHHLSA-N decarboxydihydrocitrinin Natural products C1=C(O)C(C)=C2[C@H](C)[C@@H](C)OCC2=C1O NHADDZMCASKINP-HTRCEHHLSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229940099990 ogen Drugs 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000412 polyarylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001174 sulfone group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/20—Polysulfones
- C08G75/23—Polyethersulfones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Switches Operated By Changes In Physical Conditions (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Multicomponent Fibers (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
7 3 7 0 0
Parannetut po1y(aryy1ieetterit) Förbä t trade poly(a ry1 e tra r) Tämä keksintö liittyy pol y (a ryyl ieet te rei h i n ) , jotka sisältävät bis- (3,5-dimetyyli-4-oksifenyyli)-sulfonia ra k enneyks ikkö-nä .
Poly(aryylieettereidon) kuten polysu1 fon ien valmistus ja ominaisuudet tunnetaan tekniikan piirissä, r.n. Johnsonin "Poly-sulfones"-teoksessa Encyclopedia of Polymer Science and Technology, voi. 11 (John Wiley & Sons, Inc. 1969) ilmoittaa, että aromaattisia polysulfoneja voidaan valmistaa dihydrofeno-leista ja 4 , 4'-di klooridi fenyy1isulfonista. Marescan US-pa-tentti julkaisu 4 339 568 ilmoittaa, että termoplastisia lineaarisia polymeerejä voidaan valmistaa monomeereistä, joihin kuuluvat 4,4'-dik1ooridifenyy1isulfoni, 4,4'-diklooribentso- fenoni , hydrokinoni ja 4,4'-bifenoli. Patenttijulkaisu ilmoittaa myös, että aromaattiset renkaat voivat sisältää alkyyli-tai sykloalkyylisubstituentteja.
Johnsonin et. ai. US-patent tiju1 kaisu 4 175 175 ilmaisee poly-aryleenipolyeettereiden valmistuksen dihydrofenoleista ja di-halogeenibentsenoidiyhdisteistä. Dihydrofenoleihin kuuluvat bentsofenoni, aromaattiset sulfonit ja aromaattiset eetterit, jotka kaikki voivat olla lisäksi alkyylisubstituoituja. Jonesin US-patent tiju1 kaisu 4 008 203 ilmaisee polysulfonit, jotka voivat sisältää aromaattisia eetterisidoksia. Nämä polymeerit on valmistettu sulfonyloimalla aromaattisia eettereitä ja aromaattisia tioeettereitä aromaattisten sulfonyylik1 ori-dien kanssa.
7 3 7 0 0
Yksikään yllä olevista viitteistä ei määrää tarkoin poly(aryy-lieetterin) valmistusta monomeereistä, joihin kuuluu bis-(3,5-dimetyyli-4-hydroksifonyy]i)-sulfoni tai sen ominaisuuksia.
Keksinnön selitys Tämä keksintö kohdistuu poly(aryy1ieettereihin) , jotka sisältävät seuraavan kaavan mukaisia toistuvia yksikköjä -o-e-o-e'- jossa E on dihydrofeno]in, joka on vähintään noin 20 painoprosenttia bis-(3,5-dimetyyli-4-oksifenyyli)-sulfonia, tähde, ja E" on bentsenoidiyhdisteen tähde. Tämän keksinnön mukaisten poly(aryy1ieetterien), jotka sisältävät vähintään 20 painoprosenttia bis-(3,5-dimetyyli-4-oksifenyyli)-su 1fonia, rakenneosilla on monia parantuneita ominaisuuksia. Näihin parantuneisiin ominaisuuksiin kuuluvat korkeammat lasinsiirtymälämpöti-lat (engl. "glass transition temperature"), parantunut seostu-vuus styreenipolymeerien ja Bisfonoli-A:hän perustuvien poly-karbonaattien kanssa, parantunut tulenkestävyys ja suurempi kaasuniäpäisevyys.
Yksityiskohtainen kuvailu Tämän keksinnön mukaisia polymeerejä, jotka on valmistettu tämän keksinnön mukaisella menetelmällä, voidaan luonnehtia poly(aryylieettereiksi). Ne on yleensä valmistettu antamalla dihydroksifenyylin reagoida aktivoidun dihalogeenisubstituoi-dun aromaattisen yhdisteen kanssa. Tämän keksinnön olennainen piirre on vaatimus, että vähintään 20 painoprosenttia polymeeristä tulee olla koostunut bis-(3,5-dimetyyli-4-hydroksifenyy-1i)-sulfonimonomeeristä (johon viitataan alempana TMBS:nä). Tämä johtaa monomeeriin, joka sisältää monomeerisen yksikön, jota voidaan luonnehtia bis-(3,5-djmetyy1i-4-oksifenyy 1 i ) -sulfoniksi. Arvo 20 ?·. on likimääräinen vähimmäisarvo; suurempi il 3 73700 määrä TMBS-monomeeriä käytetään mieluummin, kun on tarkoituksena maksimoida näiden polymeerien haluttavia ominaisuuksia.
Erityisesti tämän keksinnön poly(aryylieetterit) sisältävät seuraavan kaavan toistuvia yksikköjä: -O-E-O-E'- jossa E on sellaisen dihydrofenolin tähde, joka sisältää noin 20...100 paino-% toistuvia yksiköitä (i), joilla on kaava CH3 ch3 jEH-Ci 0 ^CH3 ja 0... noin 80 paino-% toistuvia yksiköitä (11), joilla on kaava , m, cy > jossa Y on 1...4 hiiliatomia omaava ai kyy)iryhmä, kloori tai bromi, jokaisella z:lla on itsenäiset arvot 0...4, n:llä on arvo 0 tai 1, ja H) on kaksiarvoinen tyydyttynyt tai tyydyttämätön alifaattinen hiilivetyradikaali, erityisesti alkyleeni tai alkylideeniradikaali, jolla on 1...6 hiiliatomia, tai sykloalkylideeni- tai sykloalkyleeniradikaali, jolla on hiiliatomeja aina 9:ään saakka, tai SO2» sillä ehdolla, että kun Rj on SO2 toistuva yksikkö (II) ei ole sama kuin toistuva yksikkö (I). E' on sellaisen bentsenoidiyhdisteen tähde, jolla on inertti elektroneja vetävä ryhmä vähintään yhdessä asemassa, joka on valenssisidosten orto- ja/tai para-asemassa; molemmat mainitut tähteet ovat valenssisidoksin sidottuja eetterihap-piin aromaattisten hiiliatomien kautta.
---- Γ 4 73700
Sopiviin toistuvia, yllä kuvatun kaavan mukaisia yksiköitä (II) antaviin bisfenoliyhdisteisi in kuuluvat 2,2-bis-(4-hyd-roksifenyyli)-propaanin (Bisfenoli A) ja bis-(4-hydroksifenyy-li)-su!fonin lisäksi bis-(4-hydrok sifenyy1i)-me taani, 2,2-bis- '4-hyd r ok si-3-metyylifonyyli)-propa ani, 4,4-bis-(4-hydroksif enyyli ) -he pt a ani , ?., 2-bis- ( 3,5-dikloor i-4-hydroks ife--nyyli)-propaani, 2,2-bis-(3, 5-d i bromi-4-hyd roks i f enyyli ) -pr o-paani ja bis-(3-kloori-4-hydroksifenyyli)-metaani. Muut bisfe-noliyhdisteet ovat myös käyttökelpoisia ja niitä tuodaan julki US-patenttijulkaisuissa 2 999 835, 3 028 365 ja 3 334 154.
E' termi on tässä käytettynä määritetty olevaksi "dihvdrofeno-lin tähde", mikä tietysti viittaa dihydro fenolin tähteeseen kahden aromaattisen hydroksyyliryhmän poistamisen jälkeen. Siis, kuten helposti voidaan todeta, nämä poly(aryylioetter it) sisältävät toistuvia dihydrofenolitähte iden ryhmiä ja bentse-noidiyhdisteen tähteiden ryhmiä, jotka ovat sitoutuneet aromaattisen eetterin happiatomin kautta.
Tässä keksinnössä voidaan käyttää mitä hyvänsä dihalogeeni-bentsenoidi- tai dinitrobentsenoidiyhdistettä tai niiden seoksia, jolla yhdisteellä tai yhdisteillä on kaksi halogeenia tai nitroryhmää sitoutuneena bentseenirenkaisiin, joilla on elektroneja vetävä ryhmä vähintään yhdessä niistä asemista, jotka ovat orto- ja para-asemassa halogeenin tai nitroryhmän suhteen. Dihalogeenibentsenoidi- tai d i n i t r oben tseno i d i yhd i s te voi olla joko mononukleaarinen, kun halogeenit tai nitroryhmät ovat kiinnittyneet samoihin bentseno id i r enkä i s i i n , tai poly-nukleaarinen, kun ne ovat kiinnittyneet eri bentsenoidirenkaisiin, kunhan niissä vain on aktivoiva, elektroneja vetävä ryhmä tämän bentsenoidiytimen orto- tai para-asemassa. Fluori, kloori ja nitrosubstituoidut bentsenoidilähtöaineet ovat suositeltuja; fluori- ja nitroyhdisteet nopean reaktiivisuuden ja klooriyhdisteet halpuutensa vuoksi.
5 73700
Elektroneja vetävää ryhmää voidaan käyttää aktivoivana ryhmänä näissä yhdisteissä. Sen tulisi tietenkin olla inertti reaktio-olosuhteissa, mutta muutoin sen rakenne ei ole kriittinen. Suositeltavia ovat voimakkaat aktivoivat ryhmät, kuten sulfo-niryhmä
O
II
(-S-)
II
O, joka sitoo kahta halogeeni- tai nitrosubstituoitua bent-senoidiydintä, kuten 4,4'-diklooridifenyylisulfonissa ja 4,4'-dif luor id ifenyylisulfonissa, vaikkakin muita samanlaisia voimakkaita vetäviä ryhmiä voidaan myös käyttää yhtä helposti.
Tyypillisiä esimerkkejä sopivista bentsenoidiyhdisteistä ovat 4,4'-dihalogeenisubstituoidut aromaattiset sulfonit tai bent-sofenonit, kuten 4,4'-diklooridifenyylisulEoni, 4,4'-difluori-difenyylisulfoni, 4,4'-diklooribentsofenoni tai 4,4'-difluori-bentsofenoni. Tämän keksinnön vaihtoehtoinen piirre on TMS-monomeerin osan substitutioiminen toisilla dihydrofenoleil-la, kuten Bisfenoli-A:11a, bis-(4-hydroksifenyyli)-sulfonilla, hydrokinonilla tai 4,4'bisfenolilla.
Tämän keksinnön mukaiset polymeerit on muodostettu spesifisten dihydrofenolien ja spesifisten dihalogeenisubstituoitujen aromaattisten yhdisteiden reaktiolla vedettömässä dipolaari-sessa aproottisessa liuottimessa voimakkaan emäksen läsnäollessa. Erityisesti polymeerit on valmistettu dihydrofenolin kaksoisalkalimetallisuolan suurin piirtein ekvimolaarisei1 a , yksivaiheisella reaktiolla dihalogeenibentsenoidiyhdis teen kanssa spesifisen nestemäisen orgaanisen sulfoksidin tai sul-foniliuottimen läsnäollessa olennaisesti vedettömissä olosuhteissa. Katalysaattorit eivät ole välttämättömiä tätä reaktiota varten.
Polymeerit voidaan myös valmistaa kaksivaiheisella menetelmällä, jossa dihydrofenoli on ensin in situ muutettu primäärisessä reaktioliuottimessa alkalimetallisuolaksi alkalimetallin, aikai imetallihydridin, alkalimetallihydroksidin, alkalimetal- 6 73700 1 ia 1koks id in tai a 1 ka 1 ime tai 1 ia 1 kyy1iyhdis teen kanssa. Mieluummin käytetään a 1 ka 1 imetä 11ihydroksid ia. Läsnäolevan tai muodostuneen vedon ppistämisen jälkeen, minkä tarkoituksena on varmistaa olennaisesti vedettömät olosuhteet, dihydrofenolin dia 1 ka 1 imeta 11isuo lat sekoitetaan noin stökiömetrisissa määrissä d j ha 1 ogeen i ben tsenoid i - tai dini t. robent. scnoid i yhd i steen kanssa ja annetaan niiden reagoida.
Lisäksi polymeerit voidaan valmistaa menetelmällä, joka on kuvattu esimerkiksi US-patent tiju1 kaisussa 4 1 76 222 , jossa olenna isesti ekvimolaarista, vähintään yhden bisfenolin ja vähintään yhden diha 1 ogeenibentsenoidin seosta lämmitetään lämpötilassa noin 100 °C:sta noin 400 °C:eon natriumkarbonaatin tai bikarbonaatin ja toisen ai ka 1 imetä 11ikarbonaatin tai bikarbonaati n, jolla on korkeampi järjestysluku kuin natriumilla, seoksen kanssa.
Lisäksi polymeerit voidaan valmistaa menetelmällä, joka on kuvattu CA-patenttijulkaisussa 847 963, jossa bisfenoli ja dihalogeenibentsenoidiyhdiste on lämmitetty kaliumkarbonaatin läsnäollessa käyttämällä korkeassa lämpötilassa kiehuvaa liuotinta, kuten difenyylisulionia.
Polymerontireaktio suoritetaan olennaisesti vedettömissä olosuhteissa niin, että sivureaktioilta, jotka voivat aiheutua veden läsnäolosta, vältytään. Menetelmät veden poistamiseksi tällaisesta systeemistä ovat alalla hyvin tunnettuja ja niihin kuuluvat käsittely vettä helposti poistavalla aineella, kuten kavennaissuolalla, joka imee sisäänsä veden, tai atseotrooppi-set tekniikat, jotka poistavat veden reaktiovä1 iain<osta atseotrooppi na . Vaihtoehtoisesti vesi voidaan puhdistaa reaktio-väliaineesta käyttämällä inerttiä kaasuhuuhtelua (esim. typpeä ) .
US-patenttijuikaisu 4 339 568 kuvaa atseotrooppisia teknii koita, jotka ovat käyttökelpoisia tämän keksinnön käytännön suorituksessa varmistamaan , että reaktiovä1 ia inc jää olennaisesti vedettömäksi. Orgaaninen liuotin on valittu atseotroop-
II
7 73700 piseksi se kali uo 11 imeksi dipolaarisen aproottisen liuottimen kanssa. Tämä atseotrooppinen sekaliuotin on sellainen, joka on inertti polymerisoiville lähtöaineille, mutta muodostaa atseo-troopin veden kanssa. Atseotrooppinen sekaliuotin lisätään reaktioväliaineeseen ja sen jälkeen sitä jatkuvasti poistetaan reaktioväliaineesta haihduttamalla liuotinta a tseot r ooppi na veden kanssa. Esimerkkejä sopivista atseot rooppis is ta seka-liuottimista ovat aromaattiset hiilivedyt kuten bentseeni, tolueeni, ksyleeni ja etyylibentseeni ja halogeeniaromaatit, kuten klooribentseeni ja o-diklooribentseeni.
Dipolaariset aproottiset liuottimet, jotka ovat käyttökelpoisia tämän keksinnön valmistusmenetelmässä, ovat alalla hyvin tunnettuja. Tyypillisiä esimerkkejä tällaisista liuottimista ovat dimetyy1isulfoksidi (DMS), dimetyy1iformamidi (DMF), N-metyyli-2-pyrrolidoni (NMP), difenyylisulfoni ja sulfolaani, jotka kaikki toimivat lähtöaineiden liuottamiseksi vedettömään, nestemäiseen väliaineeseen. Lämpötila, jossa reaktiovä-liainetta pidetään, ei ole ahtaan kriittinen, kuitenkin on haluttavaa pitää reaktioväliaine lämpötilassa, jossa kaikki lähtöaineet liukenevat liuottimeen, joka on valittu reaktion väliaineeksi.
On yleensä toivottavaa lisätä ketjun pysäyttäjä reaktioseok-seen, kun haluttu polymeeriaste on saavutettu. Nämä ketjunpy-säyttäjät ovat molekyylejä, joilla on ainoastaan yksi paikka, joka on reaktiivinen polymerisaatioreaktiossa siten, että ketjunpysäyttäjämolekyylistä tulee polymeerin terminaaliyksik-kö. Esimerkkejä tällaisista ketjunpysäyttäjistä ovat aktivoidut mono-halogeeni-aromaattiset yhdisteet, kuten monoklooridi-fenyylisulfoni ja monoklooribentsofenoni ja yksinkertaiset monohalogeeni-alifaattiset yhdisteet, jotka tunnetaan myös alkyylihalogenideina, kuten metyylikloridi . Yhdisteet, kuten bentsyylikloridi, joka on aryylisubstituoitu alkyylihalogeni-di, ovat myös sopivia ketjun pysäyttäjiä. Näiden yhdisteiden lisääminen reaktioseokseen aikaansaa polymerisaatioreaktion loppumisen ja syntyneen polymeerin stabiloitumisen halutulla polymer isaati oasteella.
8 73700 US-patenttijulkaisuissa 4 339 568 ja 4 175 175 kuvaillut valmistusmenetelmät ovat erittäin käyttökelpoisia tämän keksinnön käytännön suorituksessa tämän keksinnön mukaisten polymeerien valmistamisessa. Siksi nämä patenttijulkaisut on liitetty tähän selitykseen viitteenä.
Tämän keksinnön mukaisilla poly(aryylieettereillä) on monia parantuneita ominaisuuksia, joihin kuuluvat korkeammat lasin-siirtymälämpötilat, parantunut tulenkestävyys ja suurempi kaasunläpäisevyys. Tämän keksinnön mukaisilla polymeereillä on myös parantunut yhteensopivuus muiden polymeerien kanssa poly-meeriseoksissa, so. tämän keksinnön polymeerit voidaan edullisesti seostaa styreenipolymeerien, bis fenoli-A:sta tehtyjen polykarbonaattien ja muiden po1yesterikarbonaattien aromaattisten polyestereiden, polyary1 a attien, poly(eetteri-imidien), yms. kanssa.
Esimerkki 1 500 ml:n pullo, joka on varustettu mekaanisella sekoittajalla, tisleloukulla, termoelementillä ja jäähdyttimellä, täytettiin 45,96 grammalla (0,15 moolia) bis-(3,5-dimetyyli-4-hydroksife-nyyli)-sulionia, 43,08 grammalla (0,15 moolia) 4,4'-dikloori-difenyylisulfonia, 21,86 grammalla (0,155 moolia) kaliumkarbonaattia, 182,20 grammalla sulfolaania ja 50 mi 11i1itra1 la klooribentseenia. Reaktioseos lämmitettiin typen alla 225 °C: een. Lämmitysprosessissa klooribentseeni tislattiin pois yhdessä reaktiossa muodostuneen veden kanssa. Sen jälkeen, kun reaktioseos oli ollut 12 tuntia 225 °C:ssa, se jäähdytettiin ja polymeeri eristettiin koaguloimal la se vedessä. Polymeeri pestiin vedellä ja kuivattiin sitten vakuumiuunissa 100 °C: ssa.
Polymeerin viskositeetti oli laskenut 0,64 dl/g:aan mitattuna N-metyyli-2-pyrrolidonissa (0,2 g/100 ml) ja sillä oli erinomaiset fysikaaliset ja mekaaniset ominaisuudet.
il 73700
Seuraavat fysikaaliset ominaisuudet määrättiin: 1 % leikkaus-moduuli ASTM D-638:n mukaan; vetolujuus ASTM D-638:n mukaan; venyminen murtumispisteessä ASTM D-638:n mukaan; ja heilurin iskulujuus. Myös polymeerin lasinsiirtymälämpöti]a (Tg) mitattiin kimmoisuusminimi1lä, kuten on kuvattu O. Olabisin et ai. teoksessa "Polymer-Polymer Miscibility", Academic Press, New York, 1979, s. J26.
Tulokset osoitetaan seuraavassa taulukossa:
Taulukko
Ominaisuus: Tulos: 1 % leikkausmoduuli (psi) 274 000 (1889,2 MPa) vetolujuus (psi) 11 700 (80,67 MPa) % venyminen 6,7 heilurin iskulujuus (ft-lbs/in3) 15 (0,13 kgm/cm3)
Tg (°C) 265
Claims (2)
1. Poly(aryylieetteri), joka sisältää toistuvia, seura avan kaavan mukaisia yksikköjä: -o-e-o-e'- jossa E on dihydrofenolin tähde ja e" on bentsenoidiyhdisteen tähde, tunnettu siitä, että e on sellaisen dihydrofenolin tähde, joka sisältää noin 20...100 paino-% toistuvia yksiköitä (I), joiden kaava on CH3 CH3 CH^ 0 CH3 ja noin O...80 paino-% toistuvia yksiköitä (II), joiden kaava on missä Y on valittu 1...4 hiiliatomia omaavista alkyy]iryhmis-tä, kloorista tai bromista, jokaisella z:lla on itsenäisesti arvo 0...4, n:llä on arvo 0 tai 1, ja R^ on kaksiarvoinen tyydyttynyt tai tyydyttymätön alifaattinen hii1ivetyradikaa 1 i tai SC>2f sillä ehdolla, että kun R^ on SO2 / toistuva yksikkö (II) ei ole sama kuin toistuva yksikkö (I).
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen poly(aryylieetteri) tunnettu siitä, että e" on 4,4'-diklooridifenyylisulfonin tähde. Il
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/485,948 US4473684A (en) | 1983-04-18 | 1983-04-18 | Poly (aryl ether)s |
| US48594883 | 1983-04-18 | ||
| PCT/US1984/000576 WO1984004101A1 (en) | 1983-04-18 | 1984-04-16 | Improved poly(aryl ether)s |
| US8400576 | 1984-04-16 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI844999A0 FI844999A0 (fi) | 1984-12-18 |
| FI844999L FI844999L (fi) | 1984-12-18 |
| FI73700B FI73700B (fi) | 1987-07-31 |
| FI73700C true FI73700C (fi) | 1987-11-09 |
Family
ID=23930033
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI844999A FI73700C (fi) | 1983-04-18 | 1984-12-18 | Foerbaettrade poly(aryletrar). |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4473684A (fi) |
| EP (1) | EP0146669B1 (fi) |
| JP (1) | JPS60501112A (fi) |
| AT (1) | ATE62498T1 (fi) |
| CA (1) | CA1210891A (fi) |
| DE (1) | DE3484426D1 (fi) |
| FI (1) | FI73700C (fi) |
| NO (1) | NO844785L (fi) |
| WO (1) | WO1984004101A1 (fi) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4550140A (en) * | 1984-03-20 | 1985-10-29 | Union Carbide Corporation | Circuit board substrates prepared from poly(aryl ethers)s |
| US4642327A (en) * | 1985-09-05 | 1987-02-10 | Amoco Corporation | Novel polyetherimides |
| US5286812A (en) * | 1988-02-19 | 1994-02-15 | University Of Massachusetts | High performance blends of aromatic polyimides with aromatic polyethersulfones |
| US7049393B2 (en) * | 2002-05-28 | 2006-05-23 | National Research Council Of Canada | Techniques for the preparation of highly fluorinated polyethers |
| CN100374483C (zh) * | 2006-03-29 | 2008-03-12 | 长春吉大高科技股份有限公司 | 聚醚醚砜和聚醚醚酮三元共聚物的制备方法 |
| US20090018242A1 (en) * | 2007-07-12 | 2009-01-15 | Ganesh Kailasam | Polyetherimide/polyphenylene ether sulfone blends |
| US8034857B2 (en) * | 2007-07-12 | 2011-10-11 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polyetherimide/polyphenylene ether sulfone blends |
| WO2012167084A1 (en) | 2011-06-03 | 2012-12-06 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Sterilized polyetherimide /polyphenylene ether sulfone articles |
| WO2012167068A1 (en) | 2011-06-03 | 2012-12-06 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Sterilized polyetherimide articles |
| US9074093B2 (en) | 2011-12-09 | 2015-07-07 | Sabic Global Technologies B.V. | Blends of polyphenylene ether sulfone and polyester carbonate |
| US20130150504A1 (en) | 2011-12-09 | 2013-06-13 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Blends of polyphenylene ether sulfone and silicone polyester carbonate |
| EP3268432A1 (en) | 2015-03-09 | 2018-01-17 | SABIC Global Technologies B.V. | Miscible polyphenylene ether sulfone/polyalkylene terephthalate blends |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1017097A (en) * | 1962-11-06 | 1977-09-06 | Imperial Chemical Industries Limited | Manufacture of polysulphones |
| US4175175A (en) * | 1963-07-16 | 1979-11-20 | Union Carbide Corporation | Polyarylene polyethers |
| DE1545106C3 (de) * | 1963-07-16 | 1979-05-31 | Union Carbide Corp., New York, N.Y. (V.St.A.) | Verfahren zur Herstellung von linearen Polyarylenpolyäthern |
| JPS5130899A (ja) * | 1974-09-11 | 1976-03-16 | Dainippon Ink & Chemicals | Horifuenireneeterurui no seizoho |
| GB1559709A (en) * | 1976-07-12 | 1980-01-23 | Ici Ltd | Manufacture of aromatic polymers |
| DE2738962A1 (de) * | 1976-11-08 | 1978-05-11 | Gen Electric | Filmbildende, ausformbare aromatische polyformalharze und verfahren zu ihrer herstellung |
| JPS5416378A (en) * | 1977-07-08 | 1979-02-06 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Polysulfone semipermeable membrane |
| DE2731816A1 (de) * | 1977-07-14 | 1979-02-01 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von polyaethern |
| US4339568A (en) * | 1979-12-03 | 1982-07-13 | Union Carbide Corporation | Aromatic polymers containing ketone groups |
| US4293670A (en) * | 1979-12-26 | 1981-10-06 | Union Carbide Corporation | Blends of poly(aryl ether) resins and polyetherimide resins |
| US4369136A (en) * | 1980-03-31 | 1983-01-18 | Union Carbide Corporation | Poly(aryl ether) containing blends |
| JPS5810111A (ja) * | 1981-07-10 | 1983-01-20 | Honda Motor Co Ltd | 内燃機関の吸気装置 |
| JPH0237933B2 (ja) * | 1982-04-06 | 1990-08-28 | Mitsui Toatsu Chemicals | Hokozokuhorieeterukeijugotaioyobisonoseizohoho |
-
1983
- 1983-04-18 US US06/485,948 patent/US4473684A/en not_active Expired - Lifetime
-
1984
- 1984-04-16 JP JP59502056A patent/JPS60501112A/ja active Granted
- 1984-04-16 WO PCT/US1984/000576 patent/WO1984004101A1/en active IP Right Grant
- 1984-04-18 AT AT84104390T patent/ATE62498T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-04-18 CA CA000452326A patent/CA1210891A/en not_active Expired
- 1984-04-18 DE DE8484104390T patent/DE3484426D1/de not_active Revoked
- 1984-04-18 EP EP84104390A patent/EP0146669B1/en not_active Revoked
- 1984-11-30 NO NO844785A patent/NO844785L/no unknown
- 1984-12-18 FI FI844999A patent/FI73700C/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60501112A (ja) | 1985-07-18 |
| JPH0136849B2 (fi) | 1989-08-02 |
| CA1210891A (en) | 1986-09-02 |
| EP0146669A2 (en) | 1985-07-03 |
| US4473684A (en) | 1984-09-25 |
| FI844999A0 (fi) | 1984-12-18 |
| ATE62498T1 (de) | 1991-04-15 |
| FI73700B (fi) | 1987-07-31 |
| EP0146669A3 (en) | 1987-08-19 |
| EP0146669B1 (en) | 1991-04-10 |
| DE3484426D1 (en) | 1991-05-16 |
| FI844999L (fi) | 1984-12-18 |
| WO1984004101A1 (en) | 1984-10-25 |
| NO844785L (no) | 1984-11-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI73700C (fi) | Foerbaettrade poly(aryletrar). | |
| JPS59133226A (ja) | 芳香族系の無定形熱可塑性タ−ポリマ− | |
| JPS61118458A (ja) | ポリ（アリ−ルエ−テルケトン）とポリ（アリ−ルエ−テルスルホン）とのブレンドから成形した物品 | |
| Rao | Polyether ketones | |
| TW201235379A (en) | Benzoxazine resins | |
| EP1611182B1 (en) | Aromatic nitrile containing ion-conducting sulfonated polymeric material | |
| JP2001250567A (ja) | 高分子電解質およびその製造方法 | |
| EP3209708B1 (en) | Method for the manufacture of poly(aryl ethers) using at least one organic base | |
| CA1237231A (en) | Polysulfone ionomers | |
| JPS61221227A (ja) | ポリ（アリールエーテルケトン）の改良製造方法 | |
| EP2994498A2 (en) | Polyarylene ether sulfone (paes) polymers | |
| JPH05137981A (ja) | シアノ基を含有する気体分離用の芳香族ポリエーテル | |
| US4975470A (en) | Blends comprising poly(aryl ether ketone co-carbonates) | |
| US5077351A (en) | Process for the preparation of polycarbonate and/or polyarylate block copolymers with poly(aryl ethers) | |
| US4468500A (en) | Amino ketone cross-linked polyphenylene oxide | |
| EP2994500B1 (en) | Polyarylene ether sulfone (paes) compositions | |
| WO1986007368A1 (en) | Chain-extended poly(aryl ether ketones) | |
| US5239043A (en) | Process for preparation of poly(aryl ether) polymers by macro bicyclic catalysts | |
| US4857625A (en) | Aromatic amorphous thermoplastic terpolymers | |
| US5235020A (en) | Process for preparation of poly(aryl ether) polymers by acyclic catalysts | |
| US4783520A (en) | Production of aromatic amorphous thermoplastic poly aryl ether from aliphatic-aromatic diol and wholly aromatic diol | |
| US5159028A (en) | Process for the preparation of polycarbonate and/or polyarylate block copolymers with poly(aryl ethers) | |
| US4939228A (en) | Polyarylethersulfone polymer solution | |
| JPS63500666A (ja) | 分子類を延長されたポリ（アリ−ルエ−テルケトン） | |
| EP0135941B1 (en) | Polyarylethersulfone polymer solution |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: AMOCO CORPORATION |