FI117628B - Menetelmä fenolin ja fenolijohdannaisten valmistamiseksi - Google Patents

Menetelmä fenolin ja fenolijohdannaisten valmistamiseksi Download PDF

Info

Publication number
FI117628B
FI117628B FI964102A FI964102A FI117628B FI 117628 B FI117628 B FI 117628B FI 964102 A FI964102 A FI 964102A FI 964102 A FI964102 A FI 964102A FI 117628 B FI117628 B FI 117628B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
benzene
phenol
catalyst
nitric oxide
reaction
Prior art date
Application number
FI964102A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI964102A (fi
FI964102A0 (fi
Inventor
Gennady Ivanovich Panov
Alexandr Sergeevich Kharitonov
Galina Anatolievna Sheveleva
Original Assignee
Solutia Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=20154683&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FI117628(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Solutia Inc filed Critical Solutia Inc
Publication of FI964102A0 publication Critical patent/FI964102A0/fi
Publication of FI964102A publication Critical patent/FI964102A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI117628B publication Critical patent/FI117628B/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/60—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by oxidation reactions introducing directly hydroxy groups on a =CH-group belonging to a six-membered aromatic ring with the aid of other oxidants than molecular oxygen or their mixtures with molecular oxygen
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

117628
Menetelmä fenolin ja fenolijohdannaisten valmistamiseksi Tässä kuvataan menetelmää fenolin ja sen johdannaisten tuottamiseen fenolin ja sen johdannaisten tuottamiseksi 5 bentseenin tai bentseenijohdannaisen osittaisella hapetta-misella typpioksiduulilla.
Fenolin valmistusta bentseenin osittaisella hapetta-misella typpioksiduulilla useilla eri katalyyteillä pii-dioksidipohjaisesta vanadiinipentoksidista zeoliitteihin, 10 esimerkiksi ZSM-5-ja ZSM-ll-zeoliittikatalyytteihin, kohotetuissa lämpötiloissa, esimerkiksi 300 - 450 °C, on kuvattu. Tässä reaktiossa bentseeni hapetetaan osittain ylimäärällä typpioksiduulia tuottaen fenolia ja sivutuotteena typpeä. Katso esimerkiksi Suzuki et ai., 1988 Chemistry 15 Letters of the Chemistry Society of Japan, sivut 953 - 956. US-patenttijulkaisussa 5 001 280 Gubelmann et al. kuvaa etua, joka saadaan hapettamalla bentseeniä typpioksiduulilla 400 °C:n lämpötilassa käyttäen zeoliittikatalyyttiä, jonka piidioksidin ja alumiinioksidin suhde on yli 90.
20 US-patenttijulkaisussa 5 110 995 Kharitonov et ai.
esittävät, että bentseenin ja typpioksiduulin moolisuhteen ig • * g'· ·.*·; muutokset eivät vaikuta oleellisesti fenolisaantoihin, mut- • · · il ta suosivat stoikiometrisen koostumuksen muodostamaa moo- • · · *:**: liseosta. Vaikkakin bentseeni johdannaisia voidaan hapettaa ··· 25 myös typpioksiduulilla, fenoli on tärkein tämän luokan • · · · , käyttökemikaali, jolla on käyttöä fenolihartsien valmistuk- * * * ' sessa ja kemikaalien kuten kaprolaktaamin ja adipiinihapon * · · synteesissä.
. Bentseenin tai bentseenijohdannaisen osittainen ha- • * * *“* 30 pettäminen typpioksiduulilla fenoliksi tai fenolijohdannai- ***** seksi on erittäin eksoterminen. Huomattavien lämpömäärien, : eli noin 260 kilojoulea (62 kilokaloria) tuotettua fenoli- • · · ;**"; moolia kohti, vapautuminen johtaa katalyytin ylikuumenemi- • · · seen, mikä aiheuttaa reaktion selektiivisyyden alenemisen h * * • * • » · *· ...
• · · • · • · ' 2 .., 117628 sivureaktioiden voimistumisen johdosta. Ylikuumeneminen voi myös lyhentää katalyytin käyttöikää.
Erilaiset toimenpiteet ylikuumenemisen välttämiseksi vain tekevät menetelmän monimutkaisemmaksi. Esimerkiksi 5 reaktio voidaan suorittaa putkireaktorissa, jossa lämpö poistetaan kiertävällä lämmönsiirtonesteellä, joka sijaitsee putkien välisessä tilassa. Vaihtoehtoisesti reaktio voidaan suorittaa leijupetireaktorissa, joka on varustettu sisäisillä lämmönvaihtimilla. Reaktion tullessa eksotermi-10 semmäksi, esimerkiksi korkeamman konversion ansiosta, tar vitaan monimutkaisempaa laitteistoa reaktiossa kehittyneen lämmön poistamiseen. Esimerkiksi joissakin tapauksissa ij reaktioseoksen lämpökapasiteettia kohotetaan syöttämällä ^ korkean lämpökapasiteetin komponenttia adiabaattisen lämpö-15 tilannousun tason alentamiseksi.
Yksinkertaisuudestansa huolimatta korkean lämpöka-pasiteetin komponenttien käyttäminen on harvinaista, koska f; tällaisen lisäainekomponentin vaatimukset ovat hyvin tiu- | kat. Esimerkiksi sen lisäksi, että sillä on korkea lämpö-20 kapasiteetti, tämän yhdisteen pitää myös olla inertti reaktio-olosuhteissa, se ei saa myrkyttää katalyyttiä ja se * t · *· “ pitää olla helposti erotettavissa reaktiotuotteista. Ta- • · · ·...* pauksessa, jossa hapetetaan metanolia formaldehydiksi, *:**· Boreskov on RU-patentissa 804 628 esittänyt tyydyttyneiden 25 hiilivetyjen kuten etaanin ja propaanin lisäämistä reaktio- : 1 seokseen lämmön absorboimiseksi .
·*·*· Ylikuumenemisen välttämiseksi laboratorio-oloissa t · · katalyytti asetetaan yleensä pienen halkaisijan putkireak- ί , ,·. toriin tai laimennetaan kvartsilastuilla. Reaktion ilmoite- • · · "* 30 taan myös usein olevan suoritettu käyttäen pientä pitoi- • * Ί’ suutta lähtöaineita. Esimerkiksi Burch et ai. julkaisussa i;| «
Applied Catalysis A: General, 86 (1992) 139 - 146 osoitta- vf t · · vat, että optimaalinen reaktioseos sisältää noin 4 mooli-% 1 .···. bentseeniä ja suuren ylimäärän typpioksiduulia. Ja i • · 35 Gubelmann et ai. kuvaa US-patenttijulkaisussa 5 055 623 • · • · 3 117628 reaktiomenetelmää, jossa käytetään ylimäärää typpioksiduu-lia ja jossa reaktioseoksen typpioksiduulin ja bentseenin moolisuhde on välillä 1-10. Näiden alan aikaisempien reaktiojärjestelmien haittojen joukossa ovat katalyytin 5 ylikuumeneminen, alhainen reaktorikapasiteetti, alhainen typpioksiduulikonversio ja ei-toivottujen määrien hapettu- € neita sivutuotteita kuten hydrokinonia kehittyminen, mikä H; johtaa optimaalista alhaisempaan halutun fenolituotteen selektiivisyyteen.
10 Keksinnön yhteenveto Tämä keksintö tarjoaa yksinkertaistetun menetelmän, jolla on useita etuja, bentseenin tai substituoidun bent- seenin katalyyttiseksi osittaiseksi hapettamiseksi vastaavaksi fenoliksi käyttämällä bentseeniä ja typpioksiduulia 15 sisältävää syöttövirtaa, jossa on ylimäärin bentseenilähtö-ainetta, eli sillä on typpioksiduulin molaarinen vajaus. Esimerkiksi tämän keksinnön menetelmä voi sallia reaktio-seoksen pienemmän lämpötilannousun adiabaattisen toiminnan ansiosta. Tämän keksinnön menetelmä voi antaa korkeamman 20 selektiivisyyden halutussa hapettuneessa tuotteessa, esi merkiksi fenolissa. Tämän keksinnön menetelmä voi tuottaa « · reaktiokaasuvirran, jossa on korkeampi fenolipitoisuus.
»»* ·...· Tämän keksinnön menetelmä voi antaa korkeamman typpioksi- *:**i duulikonversion. Tämän keksinnön menetelmä voi tarjota huo- *·· 25 mattavasti korkeamman katalyytin tuotantotehokkuuden. Ja ···· ; ;*; tämän keksinnön menetelmä voi sallia toimimisen käyttäen • · · räjähtämätöntä kaasuseosta.
• · · '
Edullisten suoritusmuotoj en yksityiskohtainen kuvaus Tämän keksinnön katalyyttisessä hapetusmenetelmässä • * · 30 aromaattiset yhdisteet, esimerkiksi bentseeni tai substi- • · • # "* tuoitu bentseeni , hapetetaan osittain vastaavaksi fenoliksi tai substituoiduksi fenoliksi reaktiolla typpioksiduulin kanssa katalyytin läsnä ollessa. Tämä menetelmä voidaan • · · suorittaa kohotetuissa lämpötiloissa, esimerkiksi 250 - * • · • · 35 500 °C tai yli, esimerkiksi jopa vähintään 600 °C käyttäen • * ♦ • · • · i 117628 hapetettavan aromaattisen yhdisteen molaarista ylimäärää. Esimerkiksi päinvastoin kuin alalla aiemmin, tämän keksinnön mukaisella lähtöainesyöttöseoksella olisi molaarinen alimäärä typpioksiduulia, eli typpioksiduulin ja aromaatti-5 sen yhdisteen moolisuhde alle 1, esimerkiksi välillä 0,95 -0,01 tai alle. Tämän keksinnön edullisissa muodoissa typpioksiduulin ja aromaattisen yhdisteen moolisuhde on alle i 0,5. Tapauksessa, jossa bentseeni hapetetaan fenoliksi, edullinen typpioksiduulin ja bentseenin moolisuhde on vä-10 Iillä 0,9 - 0,01, usein edullisemmin välillä 0,1-0,01.
Aiempi ala tuntee useita katalyyttejä, jotka ovat käyttökelpoisia bentseenin osittaisessa hapettamisessa, esimerkiksi vanadiinipentoksidi piidioksidilla ja happamik-si tehdyt zeoliitit. Monissa sovellutuksissa ZSM-5- ja ZSM-15 11-zeoliittikatalyyteillä, jotka sisältävät katalyyttisesti tehokkaan määrän rautaa, on merkittäviä etuja muihin kata-lyytteihin nähden. Edullisia katalyyttejä ovat happamaksi | tehty ZSM-5- ja ZSM-11-zeoliitti, joka sisältää rautaa.
Tämän menetelmän tuottavuutta voidaan kohottaa käyttämällä 20 zeoliittia, joka on käsitelty hydrotermisesti, esimerkiksi altistamalla jopa 100-%:iselle vesihöyrylle ilmassa lämpö- : • · ·,**: tilassa noin 500 - 900 °C noin 2 tunnin ajan.
* · * ϊ.,.ϊ Tämän menetelmän pääasiallinen tunnusmerkki on, että *:·" reaktio suoritetaan typpioksiduulin molaarisella alimääräl- ··* 25 lä. Höyrystetyn aromaattisen yhdisteen ja typpioksiduulin ;; • · * · }·.
. lisäksi katalyytille tuleva lähtöainekaasusyöttö voi sisäl- j • · ♦ tää useita muita kaasuja ohenteina tai epäpuhtauksina. Tyy- : pillisesti ohenteet eivät vaikuta haitallisesti haluttuun . reaktioon hapetetun aromaattisen tuotteen, esimerkiksi fe- • · · • · · "* 30 nolin tuottamiseksi, ja tyypillisesti niitä ovat helium, * · '•y* argon, typpi, hiilidioksidi ja muut tällaiset kaasut tai j : : : niiden seokset. Epäpuhtauksiksi määritetään osaslajit, jot- * * * :i ka vaikuttavat haitallisesti haluttuun reaktioon hapetetun • * · .1. aromaattisen tuotteen tuottamiseksi joko osallistumalla
• · ""V
#··· 35 kilpailevaan reaktioon tai myrkyttämällä katalyytin* Epä- ♦ · ♦ • · • · ; 117628 i 5 puhtauksien määrä on edullisesti erittäin alhainen, mutta ottaen huomioon käytännön vaikeudet puhtaiden kaasujen tarjoamisessa teollisuussovellutuksissa tiettyjä alhaisia epäpuhtaustasoja voidaan sallia. Teollisista kaasuvirroista i 5 tyypillisesti löytyviä epäpuhtauksia, joita voidaan sallia alhaisilla tasoilla, ovat vesihöyry, happi, hiilimonoksidi, typpioksidi, typpidioksidi ja muut orgaaniset osaslajit.
Bentseenin lisäksi aromaattinen yhdiste voi olla mikä tahansa useista substituoiduista bentseeneistä kuten 10 fenoli, fluoribentseeni, klooribentseeni, tolueeni, etyyli-bentseeni ja vastaavat yhdisteet, jotka sisältävät aromaattisen renkaan ja substituoitavan vetyatomin renkaassa. Tätä menetelmää voidaan käyttää tuottamaan polyoleja, esimerkiksi hydrokinonia, resorsinolia ja katekolia hapettamalla 15 fenolia. Näin ollen kun fenolia valmistetaan hapettamalla bentseeniä, fenolituote voidaan hapettaa edelleen kosketuksella katalyytin kanssa. Ei-toivottua polyolien tuottamista voidaan välttää käyttämällä alhaista typpioksiduulin ja aromaattisen yhdisteen suhdetta, esimerkiksi noin 0,5 tai -j 20 alle, ja minimoimalla katalyytin viipymäaika. Samalla ta- ^ voin polyolien seos voidaan valmistaa pitkittämällä kata- .% * · ·,**: lyytin viipymäaikaa. Yleisesti on edullista pitää katalyy- • · · tin kosketusaika alhaisella tasolla ei-toivottujen poly-*:**: olien tuottamisen estämiseksi. Alan taitaja voi helposti ·;· 25 määrittää tällaisen viipymäajan rutiinikokeilla reaktio- * * * * . olosuhteiden, katalyytin aktiivisuuden, syöttökoostumusten, 1 • · · katalyyttipatjän koon ja niiden kaltaisten valossa.
• · Tämän keksinnön menetelmän hyötyjä ja etuja kuvataan . viittaamalla seuraaviin erilaisten olosuhteiden esimerkkei- • * · • · · 30 hin, joissa bentseeniä hapetetaan fenoliksi virtausreakto- .
• · *·;·* rissa, joka sisältää rautapitoista ZSM-5-zeoliittikatalyyt- , i : :*S tiä. Katalyytti, jonka piidioksidin ja alumiinioksidin suh- | :***: de (Si02/Al203) on 100 ja joka sisältää 0,45 painoprosent- | tia (paino-%) Fe203:a, syntetisoitiin käyttäen menetelmiä, 35 joita kuvaa lone et ai. julkaisussa Usp. Khimii (Russian • * · • · • * : ' 1 · ' 1 6 117628
Chemical Review), 1987, Voi. 56, No. 3, s. 393; katalyytti erotettiin 0,5 - 1,0 mm jakeen tarjoamiseksi. Valmistettiin virtausreaktori lataamalla 10 cm3 zeoliittikatalyyttiä kvartsiseen reaktoriputkeen, jonka sisähalkaisija oli 5 1,2 cm. Kaasufaasin lämpötilaa, joka määritettiin katalyyt- tipatjassa sijaitsevassa lämmönlähteessä olevalla termoelementillä, käytettiin eksotermisessä reaktiossa kehittyneen ¥ lämmön aiheuttaman katalyytin ylikuumenemisen "ΔΤ" määrit-tämiseen. Kaasukromatografiaa käytettiin syötön ja reaktio-10 tuotteiden koostumuksen määrittämiseen. Syöttö- ja tuote-kaasuanalyysin tuloksista otettiin keskiarvo ja sitä käytettiin laskettaessa reaktiomuuttujia: reaktion selektii- , visyyttä fenolin tuottamisessa "S", reaktorista poistuvaa fenolipitoisuutta "C" ja katalyytin tuottavuutta "P". Reak-15 tio-olosuhteet ja lasketut reaktiomuuttujat esitetään seu-raavassa taulukossa.
Esimerkit 1-3 1
Kaasuseosta, joka sisälsi 4,1 mooli-% bentseenia, 20,5 mooli-% typpioksiduulia ja 75,4 mooli-% typpeä ja jon-20 ka lämpökapasiteetti oli 33,1 joulea per mooli per celsiusaste (J/mol °C) (7,9 cal/mol °C) , johdettiin virtausreakto- • · rin läpi katalyytille nopeudella 12 litraa tunnissa (1/h) m ϊ.,,ϊ kahden tunnin ajan. Reaktorista poistuvassa tuotekaasussa *:**: olevien hapetustuotteiden määritettiin olevan fenolia, hii- ··· 25 lidioksidia, hiilimonoksidia, vettä ja pieniä määriä dihyd- • · · ♦ . roksibentseenejä. Näitä pieniä määriä dihydroksibentseenejä • · · ; ei otettu mukaan reaktion selektiivisyyden laskelmissa.
• · · · ··.'£
Esimerkit 4-6 } . Seuraten oleellisesti esimerkkien 1-3 menettely- • » · 30 tapaa bentseenin hapettaminen toistettiin, paitsi että osa *··** typestä korvattiin etaanilla sellaisen reaktioseoksen tar- ϊ joamiseksi, joka sisältää syöttökomponenttina, 55 mooli-% ;***: etaania reaktioseoksen lämpökapasiteetin kasvattamiseksi • m · i .1. arvoon 46,1 J/mol °C (11,0 cal/mol °C) . Viittaus taulukossa ΐ • · t 35 esitettyihin reaktiomuuttuj iin osoittaa, että etaanin käyt- • · · « · • · 7 117628 täminen ohenteena antaa pienen hyödyn selektiivisyydessä fenoliksi korkeammissa lämpötiloissa verrattuna typen käyttämiseen ohenteena.
Esimerkit 7-9 5 Seuraten oleellisesti esimerkkien 4 - 6 menettelyta paa bentseenin hapettaminen toistettiin, paitsi että osa etaani korvattiin ylimäärällä bentseeniä. Viittaus taulu- . ? kossa esitettyihin reaktiomuuttujiin osoittaa, että bent-seeniylimäärän käyttäminen (eli typpioksiduulin molaarinen 10 alimäärä) tarjoaa yllättävän hyödyn odottamattoman korkeana seiektiivisyytenä fenoliksi, korkeammalla pitoisuudella tuotekaasussa, korkeammalla typpioksiduulikonversiolla ja korkeampana katalyytin tuottavuutena. *
Esimerkit 10-12 15 Seuraten oleellisesti esimerkkien 1-3 menettelyta paa bentseenin hapettaminen toistettiin, paitsi että kaikki ohennetyppi korvattiin ylimäärällä bentseeniä ja typpioksiduulin määrää pienennettiin sellaisen reaktioseoksen tarjoamiseksi, jonka bentseenin ja typpioksiduulin moolisuhde on 20 9:1 ja lämpökapasiteetti 79,1 J/mol °C (18,9 cal/mol °C).
Viittaus taulukossa esitettyihin reaktiomuuttujiin osoit- « · :.**i taa, että korkeammat tasot ylimääräistä bentseeniä antavat • * · ί,.,ί yllättävän suuren hyödyn kuten olosuhteet, jotka sallivat *:**: 100-%:isen selektiivisyyden fenoliksi ja 100-%:isen typpi- ··· 25 oksiduulikonversion, joka poistaa tarpeen typpioksiduulin • •1« . .*. poistolle/kierrätykselle tuotekaasusta.
··«
Esimerkit 13-15 • * ·
Seuraten oleellisesti esimerkkien 1-3 menettely- f . tapaa bentseenin hapettaminen toistettiin alhaisemmalla • · · 30 reaktioseoksen virtauksella eli 6 1/h. Viittaus taulukossa • · *···* esitettyihin reaktiomuuttuj iin osoittaa, että reaktioseok- . - \ ί sen virtausnopeuden säätäminen bentseeniylimäärän kanssa • · voi vaikuttaa edullisesti reaktion suorituskykyyn. | * · * • i • · • · 7 ... 35 ♦ · · • · · Λ • * • · . 117628 1 8
Reaktioseoksen Kaa- tiTa0 koostumus n su- , . _ _ v i
Es. --- P vir- -i£L_- f f I P
(a) taus % % % N20 N2 (b) T ΔΤ 1 4,1 20,5 75 33,1 12,0 300 8 95 0,6 7__0,05 2 4,1 20,5 75 33,1 12,0 350 30 89 1,0 19 0,08 3 4,1 20,5 75 33,1 12,0 400 50 81 1,05 31 0,09 5 4 4,0 21 20e 46,1 12,0 300 5 95 0,6 7 0,05 5 4,0 21 20e 46,1 12,0 350 21 92 0,95 14 0,08 6 4,0 21 20e 46,1 12,0 400 28 85 1,05 25 0,09 7 61 20 19 63,6 12,0 300 5 100 1,8 11 0,15 8 61 20 19 63,6 12,0 350 27 97 4,1 37 0,35 10 9 61 20 19 63,6 12,0 400 35 95 5,5 60 0,46 10 90 10 0 79,1 9,0 350 18 100 4,5 58 0,28 11 90 10__0 79,1 9,0 400 23 98 5,3 93 0,33 12 90 10 0 79,1 9,0 430 27 97 5,4 100 0,39 13 90 10__0 79,1 6,0 350 12 100 5,0 70 0,21 15 14 90 10 0 79,1 6,0 400 15 98 5,4 96 0,22 15 90 10 0 79,1 6,0 430 16 98 5,5 100 0,23 . . a: lämpökapasiteetti (J/mol °C) • · * *· ]· b: kaasun virtausnopeus (litraa/tunti) *.·* 20 c: lämpötila (°C) m ***** d: tuottavuus (grammaa fenolia per grammaa katalyyttiä tun- ..:!* nissa) i^i e: ohennekaasut: 20 % typpeä ja 55 % etaania • · · • · · • * ♦ • ! 5 25 Vaikka tässä on kuvattu tiettyjä suoritusmuotoja, ? . alan taitajille tulisi olla ilmeistä, että niihin voidaan * · · ·«· .···. tehdä lukuisia muunnoksia eroamatta tämän keksinnön varsi- • · *·* naisesta hengestä ja piiristä. Näin ollen tarkoitus on, *.!.* että seuraavat patenttivaatimukset kattavat kaikki tällai- • · * ·...* 30 set muunnokset, jotka ovat tämän keksinnön piirissä. f • ·· • · • # • · · #·* • · · • · • ·

Claims (10)

117628 : 9
1. Menetelmä aromaattisen yhdisteen hapettamiseksi käyttäen typpioksiduulia saattamalla kiinteä katalyytti ! 5 kosketukseen aromaattisen yhdisteen ja typpioksiduulin mo-laarisen alimäärän kaasumaisen seoksen kanssa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, t u n - /.f n e t t u siitä, että typpioksiduulin ja aromaattisen yhdisteen moolisuhde on välillä 0,9-0,01.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tun nettu siitä, että mainittu aromaattinen yhdiste on bentseeni tai substituoitu bentseeni.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, t u n - ;ί n e t t u siitä, että mainittu katalyytti on zeoliitti.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tun nettu siitä, että mainittu katalyytti on ZSM-5- tai ZSM-ll-zeoliittikatalyytti.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu aromaattinen yhdiste on | 20 bentseeni.
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, t u n - ·.**: n e t t u siitä, että typpioksiduulin ja bentseenin mooli- i « · · suhde on välillä 0,1-0,01.
·:**: 8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, t u n - *:1 25 n e t t u siitä, että kaasumainen seos on kosketuksessa * · 1 · j ·'; mainitun katalyytin kanssa lämpötilassa välillä 250 - | 600 °C. • · · *
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, t u n - * n e t t u siitä, että mainittu kaasumainen seos sisältää • · · 1“ 30 bentseeniä, typpioksiduulia ja yhtä tai useampia kaasuja * · *” valittuna ryhmästä, jonka muodostavat helium, typpi, typpi- !,·,! oksidi, typpidioksidi, hiilidioksidi ja argon. i1: 10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmä, • · » ,·1·, tunnettu siitä, että mainittu katalyytti on happa- : • · 35 maksi tehty ZSM-5- tai ZSM-ll-zeoliitti, joka sisältää rau- • 1 · ·1 taa.
10 ; 1 1 7628
FI964102A 1994-04-12 1996-10-11 Menetelmä fenolin ja fenolijohdannaisten valmistamiseksi FI117628B (fi)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU9494013070A RU2058286C1 (ru) 1994-04-12 1994-04-12 Способ получения фенола или его производных
RU94013070 1994-04-12
PCT/RU1995/000066 WO1995027691A1 (en) 1994-04-12 1995-04-12 Method for production of phenol and its derivatives
RU9500066 1995-04-12

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI964102A0 FI964102A0 (fi) 1996-10-11
FI964102A FI964102A (fi) 1996-12-11
FI117628B true FI117628B (fi) 2006-12-29

Family

ID=20154683

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI964102A FI117628B (fi) 1994-04-12 1996-10-11 Menetelmä fenolin ja fenolijohdannaisten valmistamiseksi

Country Status (17)

Country Link
US (1) US5756861A (fi)
EP (1) EP0755371B1 (fi)
JP (1) JP2961128B2 (fi)
KR (1) KR100231872B1 (fi)
CN (1) CN1071729C (fi)
AT (1) ATE182873T1 (fi)
AU (1) AU684948B2 (fi)
BR (1) BR9507370A (fi)
CA (1) CA2187656C (fi)
DE (1) DE69511256T2 (fi)
DK (1) DK0755371T3 (fi)
ES (1) ES2136288T3 (fi)
FI (1) FI117628B (fi)
PL (1) PL179735B1 (fi)
RU (1) RU2058286C1 (fi)
UA (1) UA44891C2 (fi)
WO (1) WO1995027691A1 (fi)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5874646A (en) * 1996-08-07 1999-02-23 Solutia Inc. Preparation of phenol or phenol derivatives
US5892132A (en) * 1996-08-08 1999-04-06 Solutia Inc. Transport hydroxylation reactor
US5808167A (en) * 1996-08-20 1998-09-15 Solutia Inc. Selective introduction of active sites for hydroxylation of benzene
US5874647A (en) * 1996-08-20 1999-02-23 Solutia Inc. Benzene hydroxylation catalyst stability by acid treatment
UA59375C2 (uk) 1996-10-07 2003-09-15 Солюшіа Інк. Суміш для гідроксилювання, спосіб гідроксилювання ароматичних сполук та спосіб одержання фенолу
US6156938A (en) * 1997-04-03 2000-12-05 Solutia, Inc. Process for making phenol or phenol derivatives
RU2127721C1 (ru) 1997-07-29 1999-03-20 Институт органической химии им.Зелинского РАН Способ получения фенола и его производных
EP0953558B1 (de) * 1998-04-30 2001-11-21 CREAVIS Gesellschaft für Technologie und Innovation mbH Verfahren zur Herstellung von Hydroxylgruppen enthaltenden aromatischen Verbindungen
US6080226A (en) * 1998-09-30 2000-06-27 Uop Llc Nitrous oxide purification by pressure swing adsorption
AU2509400A (en) * 1999-01-20 2000-08-07 Solutia Inc. Hydroxylation of aromatic compounds at elevated pressures
US6265622B1 (en) 1999-02-26 2001-07-24 General Electric Company Method and composition for hydroxylation of aromatic substrates
US6232510B1 (en) 1999-02-26 2001-05-15 General Electric Company Method and composition for hydroxylation of aromatic substrates
EP1036761A1 (de) * 1999-03-16 2000-09-20 Phenolchemie GmbH & Co. KG Verfahren zur Herstellung von Lachgas
RU2155181C1 (ru) 1999-04-05 2000-08-27 Кустов Леонид Модестович Способ окисления бензола и/или толуола в фенол и/или крезолы
US6437197B1 (en) 2000-04-27 2002-08-20 Shell Oil Company Process for catalytic hydroxylation of aromatic hydrocarbons
US6548718B2 (en) 2000-04-27 2003-04-15 Shell Oil Company Process for catalytic hydroxylation of, saturated or unsaturated, aliphatic compounds
DE10133067A1 (de) * 2001-07-07 2003-01-16 Phenolchemie Gmbh & Co Kg Verfahren zur Hydroxylierung aromatischer Kohlenwasserstoffe
RU2228326C2 (ru) * 2002-05-24 2004-05-10 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН Способ получения дигидроксибензолов
RU2219160C1 (ru) * 2002-06-25 2003-12-20 Институт катализа им. Г.К.Борескова СО РАН Способ получения карбонильных соединений из ди- и полиеновых циклических углеводородов и их производных
RU2220947C1 (ru) * 2002-06-25 2004-01-10 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН Способ получения би- и полициклических кетонов и их производных
ITMI20050062A1 (it) * 2005-01-20 2006-07-21 Polimeri Europa Spa Processo per la preparazione di fenolo
WO2010023211A2 (de) * 2008-08-29 2010-03-04 Basf Se Verfahren zur herstellung von zyklischen ketonen
CN102020535B (zh) * 2009-09-17 2014-04-02 北京化工大学 一氧化二氮氧化苯生产苯酚的方法
CZ301937B6 (cs) 2010-02-05 2010-08-04 Výzkumný ústav anorganické chemie, a. s. Zpusob výroby zeolitu pentasilové struktury s rízenou distribucí hliníkových atomu ve skeletu
JP6752783B2 (ja) 2014-10-02 2020-09-09 モンサント テクノロジー エルエルシー ２，５−ジクロロフェノールの合成方法
CN106588577B (zh) * 2015-10-19 2019-08-06 江苏福瑞康泰药业有限公司 五氟苯酚的合成方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4429176A (en) * 1982-02-08 1984-01-31 Mobil Oil Corporation Active zeolite catalysts of improved stability
IT1150699B (it) * 1982-03-19 1986-12-17 Anic Spa Procedimento per la ossidrilazione di idrocarburi aromatici
US4559314A (en) * 1982-03-22 1985-12-17 Mobil Oil Corporation Zeolite activation
US5098687A (en) * 1984-04-26 1992-03-24 Uop Substituted aluminosilicate compositions and process for preparing same
US4952385A (en) * 1987-03-02 1990-08-28 Georgia Tech Research Corp. Ferrisilicate molecular sieve and use as a catalyst
FR2630734B1 (fr) * 1988-05-02 1990-07-27 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation de dihydroxybenzenes
FR2630733B1 (fr) * 1988-05-02 1990-07-20 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparations du phenol
FR2648810B1 (fr) * 1989-06-22 1992-02-28 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation de phenols
RU2010790C1 (ru) * 1989-08-11 1994-04-15 Институт катализа СО РАН Способ получения фенола или его производных
US5110995A (en) * 1991-03-12 1992-05-05 Institute Of Catalysis Preparation of phenol or phenol derivatives
DE4117511A1 (de) * 1991-05-29 1992-12-03 Vaw Ver Aluminium Werke Ag Verfahren zur modifizierung eines rein-anorganisch synthetisierten zeoliths vom pentasil-typ
JPH07110825B2 (ja) * 1993-02-03 1995-11-29 旭化成工業株式会社 フェノールの製造法
US5367099A (en) * 1993-05-28 1994-11-22 Mobil Oil Corp. Selective toluene disproportionation process (STDP) with ex situ selectivated zeolite catalyst
RU2074164C1 (ru) * 1994-04-12 1997-02-27 Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН Способ получения фенола или его производных

Also Published As

Publication number Publication date
RU2058286C1 (ru) 1996-04-20
PL316873A1 (en) 1997-02-17
MX9604822A (es) 1998-05-31
EP0755371B1 (en) 1999-08-04
ES2136288T3 (es) 1999-11-16
DK0755371T3 (da) 2000-02-28
UA44891C2 (uk) 2002-03-15
PL179735B1 (pl) 2000-10-31
DE69511256T2 (de) 2000-02-24
FI964102A (fi) 1996-12-11
EP0755371A1 (en) 1997-01-29
WO1995027691A1 (en) 1995-10-19
KR100231872B1 (ko) 1999-12-01
AU684948B2 (en) 1998-01-08
DE69511256D1 (de) 1999-09-09
US5756861A (en) 1998-05-26
AU2376895A (en) 1995-10-30
FI964102A0 (fi) 1996-10-11
CN1071729C (zh) 2001-09-26
JPH09511518A (ja) 1997-11-18
CA2187656C (en) 2001-08-21
CN1148844A (zh) 1997-04-30
JP2961128B2 (ja) 1999-10-12
BR9507370A (pt) 1997-09-23
ATE182873T1 (de) 1999-08-15
CA2187656A1 (en) 1995-10-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI117628B (fi) Menetelmä fenolin ja fenolijohdannaisten valmistamiseksi
USRE36856E (en) Catalysts for production of phenol and its derivatives
US4415744A (en) Vapor phase nitration of aromatic compounds
US5019657A (en) Process for the preparation of halophenols
KR20010071732A (ko) 지방족 디애시드 및 나이트러스 옥사이드의 제조방법
AU735469B2 (en) Process for the hydroxylation of benzene
KR100740307B1 (ko) 저분자량 알칸 및 알켄을 선택적으로산화(가암모니아산화)시키는 개선된 방법
JPS6344538A (ja) ポリヨ−ドベンゼンの接触ハロゲン移動法
EP0402207A2 (en) Process for producing nitro-benzenes
JPH0253100B2 (fi)
JP4294209B2 (ja) オルト位アルキル化ヒドロキシ芳香族化合物の製造方法
WO2000043339A1 (en) Hydroxylation of aromatic compounds at elevated pressures
MXPA96004822A (en) Method for the production of phenol and its deriva
US5187307A (en) Selectivity in the oxidative dehydrogenation of alkyl glycolate
JP2024093437A (ja) 触媒、ベンゼンの酸化方法、及び、ベンゼン酸化誘導体の製造方法
US5962752A (en) Leached alumina vanadyl catalysts for hydroxylation of aromatics using molecular oxygen as the terminal oxidant without coreductant
RU2228326C2 (ru) Способ получения дигидроксибензолов
AU694967B2 (en) Catalysts for production of phenol and its derivatives
US4727208A (en) Oxidative coupling with methyl-substituted benzenes
CZ269093A3 (en) Process for preparing phenol
Cavani et al. Multi-Step and Single-Step Gas-Phase Selective Oxidation of Isobutane to Methacrylic Acid as an Alternative Process to the Acetone Cyanohydrin Route
KR19990083611A (ko) 하이드록실함유방향족화합물의선택적산화및합성
JPH0794412B2 (ja) 芳香族ニトロ化合物の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
GB Transfer or assigment of application

Owner name: SOLUTIA INC.

FG Patent granted

Ref document number: 117628

Country of ref document: FI

MM Patent lapsed