FI109918B - Polymeeriä ja pinta-aktiivista ainetta sisältävä pesuainekoostumus - Google Patents
Polymeeriä ja pinta-aktiivista ainetta sisältävä pesuainekoostumus Download PDFInfo
- Publication number
- FI109918B FI109918B FI921675A FI921675A FI109918B FI 109918 B FI109918 B FI 109918B FI 921675 A FI921675 A FI 921675A FI 921675 A FI921675 A FI 921675A FI 109918 B FI109918 B FI 109918B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- polymer
- detergent composition
- biopolymer
- polyimide
- polycondensation
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3719—Polyamides or polyimides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
- C08G69/10—Alpha-amino-carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1092—Polysuccinimides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
109918
Polymeeriä ja pinta-aktiivista ainetta sisältävä pesuainekoos-tumus - En detergentsammansättning innehällande polymer och ytaktivt ämne 5 Tämän keksinnön kohteena on polymeeriä ja pinta-aktiivista ainetta sisältävä pesuainekoostumus ja tarkemmin pesuainekoostu-mus, joka sisältää polyimidibiopolymeeriä, joka hydrolyysin avulla voi pesuvedessä tuottaa biologisesti hajoavaa polypepti-10 ditehostinta. Lisäksi keksinnön kohteena on mainitun polyimidi-biopolymeerin käyttö jauhemaisissa pesuainekoostumuksissa aineena, joka pesuvedessä toimii vähintään osittain biologisesti hajoavana polypeptidisenä tehostimena.
15 "Tehostimet" ovat aineosia, jotka parantavat pesuainekoostumuk-sen pinta-aktiivisten aineiden vaikutusta. Yleisesti ottaen "tehostimella " on useita tehtäviä: - pesuvedessä se irrottaa epätoivottuja ioneja, erityisesti maa-20 alkalisten metallien (kalsium, magnesium), muuttaa ionien ominaisuuksia ja estää näiden anionisten pinta-aktiivisten aineiden saostumisen, : - se muodostaa alkalisuus- ja ionivoimareservin, • · | '·· - se pitää irronneen lian suspensiona ja .(j#25 - estää epäorgaanisten aineiden kerrostumisen pesun aikana pyyk- ·;··: kiin.
• · · • · · • i
Jo pitkään tripolyfosfaatit ovat olleet eniten käytettyjä pesun tehostimia voimakkaasti pinta-aktiivisten pesuaineiden koostu- ^30 muksissa ja pesuainetuotteissa. Ne aiheuttavat kuitenkin järvien • · * ja hitaasti virtaavien vesien rehevöitymistä kun niitä ei tar- * · *;· peeksi tehokkaasti poisteta vedenpuhdistuslaitoksissa. Niitä on : yritetty korvata osittain tai kokonaan.
• · · • · • · · .‘315 Pelkät zeoliitit eivät voi korvata tripolyfosfaatteja, niiden vaikutusta on tehostettava muilla lisäaineilla.
• I
Akryylihapon ja maleiinihappoanhydridin (tai niiden alkali- tai ammoniumsuolojen) muodostamia kopolymeerejä on ehdotettu (EP-40 25551) lian kerrostumisen estoaineiksi.
2 109918
Niiden haittapuolena on kuitenkin, etteivät ne hajoa biologisesti luonnossa.
Tämän patentin hakija on keksinyt pesuainekoostumuksen, jonka 5 primaarinen ja sekundaarinen puhdistuskyky ovat erinomaiset. Koostumuksen eräs aineosa on polyimidibiopolymeeri, joka hydro-lyysin avulla voi pesuvedessä muodostaa ainakin osittain biologisesti hajoavan polypetiditehostimen.
10 Keksinnön mukaiselle pesuainekoostumukselle on tunnusomaista se, mikä on esitetty liitteenä olevien patenttivaatimusten tunnusmerkkiosissa.
"Pesuainekoostumuksella" ("detergenttikoostumuksella") tarkoi- 15 tetaan tämän keksinnön yhteydessä voimakkaasti pinta-aktiivisia pyykinpesuaineita, astianpesuaineita tai mitä tahansa muita pesuaineita, joita käytetään kotitalouksissa, teollisuudessa . tai julkisissa tiloissa.
* * 20 "Pesuvedellä" tarkoitetaan pesuaineen (voimakkaasti pinta-ak-' . tiivisen pesuainekoostumuksen) vesiliuosta, joka yhden pesujak- y son aikana on läsnä pesukoneessa. Yleensä se on alle 20 g/lit- '·’ * ra. Tällaisen liuoksen pH on yli 7.
!,’·· 25 Keksinnössä on kyse polymeeriä sisältävästä pesuainekoostumuk- • sesta, joka on tunnettu siitä, että tämä polymeeri on polyimi-dibiopolymeeri, jonka COO~-varaustiheys on 0 - 5 x 104 moolia/g • · *,.I polymeeriä, joka pesuvedessä voi nousta vähintään arvoon 10“3 ·;· moolia/g polymeeriä.
! 30 : Käyttöön sopivista polyimidibiopolymeereistä voidaan mainita polyimidit, jotka on johdettu polykondensoimalla aminodihappo-ja, erityisesti asparagiini- tai glutamiinihappoja tai näiden aminodihappojen esiasteita. Nämä polymeerit liukenevat pH-ar-35 voitaan emäksiseen veteen muodostamalla vapaita funktionaalisia COCT-ryhmiä.
109918 3
Polymeerit voivat olla myös asparagiini- tai glutamiinihappojen homopolymeerijohdannaisia, asparagiini- ja glutamiinihappojen kopolymeerijohdannaisia millaisissa suhteissa tahansa tai kopo-lymeerejä, jotka on johdettu asparagiini- ja/tai glutamiiniha-5 posta ja muista aminohapoista (esimerkiksi enimmillään 15 pai-no%, edullisesti alle 5 paino% muita aminohappoja).
Kopolymeroitavaksi sopivista aminohapoista voidaan mainita gly-siini, alaniini, väliini, leukiini, isoleukiini, fenyylialanii-10 ni, metioniini, tryptofaani, histidiini, proliini, lysiini, arginiini, seriini, treoniini ja kysteiini.
Polyimidibiopolymeerien keskimääräinen molekyylipaino on luokkaa 2000 - 107, yleisesti ottaen 3.500 - 60.000.
15
Ne voidaan, erityisesti asparagiini- tai glutamiinihapoista johdetut polyimidit, valmistaa erityisesti termokondensoimalla sanotunkaltaista yhtä tai useampaa aminodihappoa olennaisesti vedettömässä ympäristössä tapaan, jota kuvaavat esimerkiksi 20 J.A.C.S., 80, 3361, 1958; J. Med. Chem. 16, 893, 1973, Polymer 23, 1237, 1982 tai US-patentti 3052655.
Näiden polyimidien COCT-varaustiheys saisi edullisesti olla nol-; la; ne voivat kuitenkin olla osittain hydrolysoituja (avaamal- ....j25 la joitain imidirenkaita muodostamalla aikalisiä tai ammonium-,·. ; karboksylaatteja). COCT-varaustiheyden täytyy kuitenkin olla alle 5 x 10'4 moolia/g polymeeriä.
Keksinnön mukaiseen pesuainekoostumukseen tulevan polyimidi-’· ^30 biopolymeerin määrä voi olla 0,2 - 80 %, edullisesti 2-5 % pe-ν’ : suaineen painosta.
,··, Polyimidibiopolymeerin lisäksi pesuainekoostumus sisältää pin-• ta-aktiivista ainetta. Se määrä voi vaihdella alueella 2-50 %, ··.: 35 edullisesti 6-30 % pesuainekoostumuksen painosta.
4 109918
Keksinnön mukaiseen pesuainekoostumukseen sopivista pinta-aktiivista aineista voidaan mainita: - anioniset pinta-aktiiviset aineet kuten alkalimetallien saip-5 puat (C8-C24 rasvahappojen alkalisuolat), alkaliset sulfonaatit (C8—C13 alkyylibentseenisulfonaatit, C12-C16 alkyylisulfonaatit, oksietylenoidut ja sulfatoidut C6-C16 rasvahapot ja oksiety-lenoidut ja sulfatoidut C8-C13 alkyylifenolit), alkaliset sul-fosukkinaatit (C12-C16 alkyyli-sulfosukkinaatit), 10 - ionittomat pinta-aktiiviset aineet kuten polyoksietylenoidut C6—C12 alkyylifenolit, oksietylenoidut C8-C22 alifaattiset alkoholit, eteenioksidi/propeenioksidiblokkikopolymeerit ja mahdollisesti polyoksietylenoidut karboksyyliamidit, 15 - amfoteeriset pinta-aktiiviset aineet kuten alkyylidimetyyli-betaiinit, - kationiset pinta-aktiiviset aineet kuten alkyylitrimetyyliam-20 monium- tai alkyylidimetyylietyyliammoniumkloridit tai -bromi- dit.
;·. Pesuainekoostumuksessa voi olla läsnä erilaisia aineosia pesu-, aineiden tai jauhemaisten puhdistusaineiden valmistamiseksi.
•I'·?5 . . Aineosia, joita ylläkuvattuun pesuainekoostumukseen voidaan siten lisätä, ovat: - erityyppisiä "tehostimia", esimerkiksi: '30 . fosfaatteja alle 25 % koostumuksen koko painosta v : . zeoliittejä enimmillään noin 40 % koostumuksen koko painosta, ,···, . natriumkarbonaattia enimmillään noin 80 % koostumuk- sen koko painosta, ..!:35 . nitriloetikkahappoa enimmillään noin 10 % koostumuk- " “· sen koko painosta, 5 109918 . sitruunahappoa, viinihappoa, enimmillään noin 20 % koostumuksen koko painosta; tehostimen (poyimidipres-kursori + muut tehostimet) kokonaismäärä on noin 0,2 -80 %, edullisesti 20-45 % pesuainekoostumuksen koko-5 naispainosta, - korroosionestoaineita kuten silikaatteja enimmillään 25 % pesuainekoostumuksen kokonaispainosta, 10 - valkaisuaineita kuten perboraatteja, kloroisosyanaatteja, N,N,N7, N'-tetraetikkaetyleenidiamiinia (TAED) enimmillään noin 30 % pesuainekoostumuksen kokonaispainosta, lian uudelleen kiinnittymistä estäviä aineita kuten karbok-15 simetyyliselloloosaa ja metyyliselluloosaa enimmillään noin 5 % pesuainekoostumuksen kokonaispainosta, - lian kerrostumista (harmaantumista) estäviä aineita kuten akryylihapon ja maleiinihappoanhydridin kaltaisia kopolymeerejä 20 enimmillään noin 10 % pesuainekoostumuksen kokonaispainosta, 6 109918 meutumisilmiötä (filming) veden kovuuden funktiona kun läsnä on tai ei ole keksinnön mukaista koostumusta.
Esimerkki 1 5 Polysukkinimidin valmistaminen asparagiinihaposta
Laitteistossa on pyöreä litran reaktoriastia, joka kuumenee öljykylvyssä, sen yläpuolella tislauskolonni, joka on liitetty huoneenlämpöön jäähdytettyyn koontiastiaan (tislauskokoonpano).
10
Reaktioastiaan pannaan 250 L-asparagiinihappoa. Puhdistetaan typellä; paine lasketaan 8 x 103 Pascaliin; koontiastiaa pidetään 20 °C:ssa sillä aikaa kun reaktioseos kuumennetaan 220 °C:een 6 tunnin 30 minuutin ajaksi; syntyvä vesi kootaan koon-15 tiastiaan 20 °C:ssa.
Saadaan 182,2 g jauhetta, joka on polysukkinimidiä (infrapuna-spektrometri), jonka keskimääräinen lukumääräinen moolimassa Mn = 2450 (viskositeetin mittauksessa NaOH 0,5 N), ja jolla ei ole 20 lainkaan anionista varausta.
7 109918 - TAED 2 - Na-perboraatti 15 - tetraetikkaetyleenidiamiini 0,1 - yllävalmistettu polysukkinimidi 3 5-1. atsurantti 2) 0,1 - 2. atsurantti 3) 0,1 - vaahdonestosilikoni 0,2 - alkalaasi (entsyymi) 0,15 - savinaasi (entsyymi) 0,15 10 - Na-sulfaatti qsp 100 % d CEMULSOL LA 90, S.F.O.S) a) Tinopal DMSX (CIBA-GEUGY) „ Tinopal SOP (CIBA-GEIGY) 15 "Verrokkipesuaineeksi" kutsutaan yllä mainitun kaltaista koostumusta, joka ei sisällä polysukkinimidiä.
Tutkittiin pesuaineen primaarinen ja sekundaarinen puhdistuste-20 ho. Molempia selvitetään edempänä.
: Esimerkki 3
Esimerkin 2 mukaisen pyykinpesuaineen primaarinen puhdistusteho ...,25 Pesuaineen "primaariset" vaikutukset liittyvät lian tai tahro- . , jen poistoon ja ne arvioidaan yhden pesukerran jälkeen.
* · « ** ' Pyykki pestään mahdollisimman todellisissa olosuhteissa käyttämällä tavallista rumpupesukonetta (merkki AEG).
:.'·ί30 ; : : Pyykkimäärä on 5 kg pesuriepuja ja froteepyyhkeitä, jotka ovat tukena niihin ommeltaville verrokkikoepaloille.
Koepalat ovat kankaita, jotka on liattu standarditavoin; niitä .,,:35 valmistavat asiaan erikoistuneet laboratoriot.
8 109918 Käytetään 5 koepalaa (10 x 10 cm) kutakin seuraavista kolmesta kankaasta: - liattu puuvilla EMPA 101 (St-Gall) (1) 5 - liattu polyesteri/puuvilla EMPA 104 (St-Gall) (2) - liattu puuvilla TNO (3)
Mitataan kankaiden heijastuskyky (ennen niiden ompelemista) reflektometrillä (Xenocolor, Dr. Lange), trikromaattikoordinaa-10 tit Y, L ja E.
Pesulämpötila on 75 “C, testattavaa pesuainetta pannaan pesukoneen pesuainelokeroon 120 g (pesuainepitoisuus 8 g/1).
15 Kun pyykki on kuivunut, ratkotaan alunperin likaa sisältäneet koepalat irti ja mitataan uudestaan niiden koordinaatit Y, L ja E.
Poikkeamat ΔΥ, AL ja ΔΕ lähtöarvoista osoittavat pesuaineen 20 puhdistuskykyä eri likatyyppien kohdalla; havaitut poikkeamat ovat suoraan suhteessa testattavan pesuaineen pesutehoon.
· < · ;·. Tulokset primaarisesta puhdistuskyvystä on koottu taulukkoon I: 9 109918 TAULUKKO I He i j astuskyky 5 Kangas Verrokkipesuaine Esimerkin 1 pesuaine ΔΥ = 23,8 ΔΥ = 26,6 (1) AL = 23,2 AL = 26,0 10 ΔΕ = 23,7 ΔΕ = 26,5 ΔΥ = 25,9 ΔΥ = 27,8 15 (2) AL = 25,6 AL = 27,8 ΔΕ = 25,8 ΔΕ = 28,0 AY = 18,8 AY = 21,3 20 (3) AL = 19,7 AL = 22,4 ΔΕ = 20,1 ΔΕ = 23,3 25
Esimerkki 4
Esimerkin 2 mukaisen pyykinpesuaineen sekundaarinen puhdistus-: .·, kyky * * · ' ,30 Pesuaineen "sekundaarinen" puhdistuskyky voidaan arvoida usei-den pesukertojen jälkeen; vaikutus määritellään lian "uudelleen asettumisena" alunperin puhtaille kankaille sekä sakan "kerros-V'i tumisena", joka voi pesun aikana näille samoille kankaille ta-;; pahtua.
35 • 4 I » ·
Lian uudelleenkiinnitymisen estovaikutus ··.· Vaikutusta mitatiin 5 koepalasta (10 x 10 cm) kutakin seuraa- • * ...40 vista puhtaista kankaista: 10 109918 - puuvillatekstiili Testfabric 405 (4) - puuvilla Krefeld 10 A (5) - puuvilla/pellavasekoiteriepu (6) - valkoinen polyesteri Dacron (7) 5
Koepalat pestiin kuten esimerkissä 2 esimerkin 2 likaisten koepalojen kanssa, tällä kertaa 5 kertaa samanlaisissa olosuhteissa.
10 Pesujen jälkeen likaantumattomia koepaloja ei ratkottu irti. Pestyt likaiset koepalat korvataan toisilla likaisilla koepaloilla, jolloin saadaan uusi likalähde seuraavaan pesuun, joka suoritetaan taas samanlaisissa olosuhteissa.
15 Pesu toistetaan viisi kertaa ja näiden viiden pesun jälkeen alunperin puhtaat koepalat irrotetaan kuivaamisen jälkeen.
Mitataan alunperin puhtaiden koepalojen (4) ja (7) Y, L ja E; saatavat ΔΥ, AL ja ΔΕ ilmoittavat 5 pesussa kertyneen "uudel-20 leenasettumisen ” eli "harmaantumisen".
' Saadut tulokset on koottu taulukkoon 2.
I · . .·. Heijastuspoikkeamien tulisi olla mahdollisimman pienet.
I I · % t 11 109918 TAULUKKO 2 Heijastuskyky 5 Kangas Verrokkipesuaine Esimerkin 1 pesuaine ΔΥ = - 3,5 ΔΥ = - 2,7 (4) AL =-1,9 AL =-1,5 10 ΔΕ = + 2,4 ΔΕ = + 2,1 ΔΥ =-3,9 ΔΥ = - 2,8 15 (5) AL =-2,1 AL =-1,5 ΔΕ =+2,6 ΔΕ = + 2,1 AY =-3,3 AY =-2,7 20 (6) AL =-1,9 AL =-1,5 ΔΕ =+2,8 ΔΕ = + 2 AY = - 13,0 AY = - 10,5 (7) AL =-7,6 AL =-6,1 25 qE = + 10,5 ΔΕ = + 9,3 • r • : 3o ’*· Kerrostumisenestovaikutus * t * > « f «
Vaikutusta mitataan 20 pesun jälkeen ilman likaisia kankaita /*,; puhtaista koepaloista: , * ; *3 5 » k · - tekstiilit puuvillaa Testafabric 405 (4) , . - puuvilla Krefeld 12A (8) » I * I »
< I I
’ Epäorgaanisten aineiden kerrostuminen lasketaan tuhkapitoisuusko desta (prosentteina suhteessa puuvillan kokonaispainoon) kan-kaista, jotka pestään, kuivataan ja poltetaan 950 °C:ssa 3 tunnin ajan.
• ! t I
» • 1 * * » * » 12 109918
Kerrostumisen estovaikutusta arvioidaan suhteena tuhkamäärä lisäaineiden kanssa/tuhkamäärä ilman lisäaineita, joka on merkitty taulukkoon 3 kirjaimella T.
5 TAULUKKO 3
Tuhkapitoisuus (%)
Kangas Verrokkipesuaine Esimerkin 2 pesuaine T
10 (4) 3,7 % 2,4 % 65 % (8) 4,1 % 1,1 % 26 % 15
Esimerkki 5
Esimerkki kuvaa esimerkin 1 mukaisen polysukkinimidin kal-siumionien sekvestrointikykyä sen jälkeen kun on suoritettu hydrolyysi in situ polyasparagiinihapossa emäksisessä ympäris-20 tössä.
i Kalsiumionien sekvestrointikykyä mitataan elektrodilla, jossa • '·· on selektiivisesti kalsiumioneja läpi päästävä kalvo.
';···25 Piirretään ensin standardikäyrä, käytetään 100 ml natriumklori-: diliuosta 3 g/1, pH 10,5, lisätään siihen vaihtelevia määriä kalsiumione ja, 10~5 ... 3 x 10"3moolia /1 ja piirretään potenti- « t · aalikäyrä, joka saadaan elektrodista vapaiden Ca2+-ionien pitoi-, , suuden funktiona.
:,/30 '·[ Hydrolysoidaan esimerkin 1 polysukkinimidi väkevöidyllä sooda- ·· liuoksella kunnes saadaan liuos, jossa on 20 paino% natriumpo-lyaspartaattia pH = 10,5, Saatua liuosta nimitetään "hydro-*, lysaatiksi".
••>•'35 13 109918
Laimennetaan tätä liuosta kunnes saadaan 100 g vesiliuosta 10 g/1 polyaspartaattia; pH säädetään arvoon 10,5 väkevöidyllä soodaliuoksella. Lisätään 0,3 g jauhemaista natriumkloridia.
5 Piirretään suora vapaa [Ca2+]/kiinnittynyt [Ca2+] = f (vapaa [ Ca2+ ]).
Tästä suorasta määritetään: 10 - polymeerin kalsiumionien kompleksoitusmisvakio K - polymeerin kompleksoitumiskohtien lukumäärä So vapaa [Ca2+] 1 1 määritettynä: _ = _ + _ 15 kiinnittynyt [Ca2+] KSo So Tämän arviointimenetelmän perusteella voidaan todeta, että esimerkin 1 polysukkinimidiä hydrolysoimalla saadussa polyaspara-20 giinihapossa on 2,5 x 10"3 /g polymeeriä, afiiniteetti Log K = 3,5 • « · « · · · : *·· Esimerkki 6 Tässä esimerkissä tulee esiin esimerkin l mukaisen polysuk- ':'‘:25 kinimidin kyky dispergoida kalsiumkarbonaattia in situ hydro- ;*·,· lyysin jälkeen asparagiinihapossa emäksisessä ympäristössä.
• · * » · 100 cm3:n koeputkessa (korkeus 26 cm, läpimitta 3 cm) dispergoi-
. daan 2 g saostuskalsiumkarbonaattia 100 ml:aan vesiliuosta pH
',.‘30 10,5 (NaOH) joka sisältää 3 g/1 NaCl, 3 x 10“3 moolia/1 CaCl2 ja * * * esimerkin 4 mukaisesti valmistettua hydrolysaattia, eri pitoi-suuksia.
Kerrostumismäärä cm3:nä mitataan 10 minuutin kuluttua ja piirre-* '.35 tään käyrä kerrostuman määrästä suhteessa (kuivan) polymeerin pitoisuuteen ppm:nä.
14 109918
Kuvion 1 käyrä osoittaa ensin flokkuloitumista (hiukkaset eivät ole tarpeeksi peittyneet polymeerillä) ja sitten uudelleen stabiloitumista.
5 Tämä epäorgaanisten hiukkasten stabiloituminen on erityisen kiintoisa, sillä niiden tiedetään olevan syynä harmaantumisil-miöön, joka johtuu puuvillaan kertyvästä kerrostumasta.
Esimerkki 7 10 Tässä esimerkissä tulee esiin esimerkin 1 mukaisen polysuk-kinimidin kyky dispergoida hiilimustaa ja rautaoksidia (tavallisimmissa likatyypeissä esiintyviä hiukkasia) hydrolyysin jälkeen in situ polyasparagiinihapossa emäksisessä ympäristössä.
15 1 painoprosentti hiilimustaa tai rauta(III)oksidia liuotetaan veteen, pH 10,5 (NaOH), joka sisältää 3 g/1 NaCl, 3 x 10~3 moo-lia/1 CaCl2 ja 1000 ppm esimerkin 4 mukaisesti valmistettua (kuivaa) hydrolysaattia.
20 Voidaan havaita, että saadut suspensiot ovat ajan suhteen stabiileja.
: '· Ilman polymeeriä ne dekantoituvat alle 10 minuutissa.
:··.·25 Tämä kyky stabiloida hiilimustaa ja rauta(III)oksidia on kiin- j toisa, sillä on tunnettua, että uudelleen asettuminen johtuu siitä, ettei tämän tyyppistä likaa saada pysymään suspensiona pesuvedessä.
,’..'30 Esimerkki 8 Tässä esimerkissä tulee esiin esimerkin 1 mukaisen polysuk-kinimidin kyky estää kalsiumkarbonaatin kiteytymistä hydrolyy-sin jälkeen in situ polyasparagiinihapossa emäksisessä ympä-ristössä.
35 15 109918 Tämän tuotteen kyky estää kalsiumkarbonaatin kiteytymistä voidaan osoittaa käyttämällä menetelmää, jota kuvaa Z. Amjad, Langmuir 1987, 3, 224-228.
5 Mittaus suoritetaan lämpösäädeltävässä suljetussa astiassa, apuna ylikyllästetty liuos, 10-3 moolia/1 natriumbikarbonaattia ja 2 x 10-3 moolia/1 kalsiumkloridia (pH = 8,6), johon lisätään 5 g/1 synteettistä kalsiumkarbonaattia (ominaispinta = 80 m2/g# teoreettinen läpimitta = 20 nm). Mitataan kalsiumkarbonaatin 10 kiteytymisnopeuden hidastuminen kun lisätän 500 ppm esimerkin 4 mukaisesti valmistettua (kuivaa) hydrolysaattia.
Tulokset:
Ilman polymeeriä Polymeerin kanssa 15 Kiteytyrnisnopeus moolia/1.s. 5 x 10~7 5,4 x 10-8
Esimerkki 9 20 Tässä esimerkissä mitataan emäksisessä ympäristössä suoritetun polysukkinimidin hydrolyysistä in situ saatavan polyaspara-: giinihapon biologista hajoamista.
: Esimerkin 5 mukaisesti valmistetun hydrolysaatin "lopullinen" :··.:25 biologinen hajoaminen mitataan standardin AFNOR T90-312 mukaan (vastaa kansainvälistä standardia ISO 7827).
Kokeessa käytettiin: . . - siirrostetta, joka on saatu ranskalaiseen Saint Germainin .',,*30 (Mont d'Or, Rhone) vedenpuhdistuslaitokseen tulevaa vettä suo-*. dattamalla, ;:· - koeainetta, jossa on bakteereja 4 x 107/ml/ - sellainen määrä testattavaa tuotetta, että koeaineen orgaanisen hiilen pitoisuudeksi tulee noin 40 mg/1. Testattavan tuot-"“,35 teen biologinen hajoaminen ajan funktiona on 75 % 28 päivässä poistovesiolosuhteissa jokivedessä.
16 109918
Esimerkit osoittavat selvästi edut, jotka saavutetaan käytettäessä esimerkin 1 mukaista polysukkinimidiä sisältäviä pesu-ainekoostumuksia : 5 - sen primaariset ja sekundaariset puhdistusvaikutukset, - "tehostinvaikutus" joka on havaittavissa sen hydrolyysin jälkeen in situ emäksisessä ympäristössä, - erittäin korkea biologinen hajoavuus pesukoneesta ulos tulevan pesuveden polyanioneilla.
10
Esimerkki 10
Esimerkin 1 mukaista polysukkinimidiä käyttäen valmistettujen astianpesuainekoostumusten muodostaminen 15 Seuraavassa taulukossa 4 nähdään kaksi astianpesuainekoostumus-ta, C ja D, jotka sisältävät polysukkinimidiä ja verrokkias-tianpesuaine B, joka ei sisällä polysukkinimidiä.
TAULUKKO 4 20
···' ·* Koostumus B Koostumus C Koostumus D
Na2C03 6 0 % 60 % 60 % ·:··25 DISILIKAATTI 28 % 28 % 28 % PERBORAATTI TETRA 6 % 6 % 6 % PINTA-AKTIIVINEN AINE 1 % 1 % 1 % SULFAATTI 5 % 0 % 0 % ... . POLYMEERI 0 % PSI : 5 % PA : 5 % .-./30 PSI : polysukkinimidiä PA: natriumpolyakrylaattia M = 2100 g/moolia ; : Pinta-aktiivinen aine: Pluronic L 64 ,35 Seokset on valmistettu sekoittamalla kuivana (Lödige). Kaikki jauheet lisättiin ja niitä sekoitettiin noin 5 minuutin ajan.
17 109918
Sitten kaadettiin pinta-aktiiviset aineet hitaasti seokseen tiputussuppilon läpi. Saatava astianpesuaine on nestemäistä eikä se kokkaroidu. Sen tiheys on 1,05 g/cm3 ja 10-prosenttisen pesuaineliuoksen pH on 11.
5
Valittu koostumus on tahallaan sellaista, että se asettuu selvänä kerroksena levyille. Tämä johtuu siitä, että läsnä on huomattava määrä karbonaatteja eikä lainkaan sitraatin kaltaisia kompleksoivia aineita.
10
Esimerkki 11
Esimerkin 10 mukaisten astianpesuainekoostumusten "kalvonpois-tokyvyn" arvioiminen 15 Paitsi varsinaisen puhdistuminen eli lian poistuminen ruoanvalmistus- tai syömävälineistöstä, lasien ulkonäkö on eräs käyttäjään selvimmin vaikuttavista seikoista. Huuhtelun ja kuivaamisen laatu ovat siis erittäin tärkeät. Niissä ilmeneviä puutteita voidaan nimittää "sumeutumiseksi".
20
Kokeet suoritettiin automaattisessa astianpesukoneessa (Miele G : 560), jossa oli lyhyt ohjelma 65 °:ssa, viimeinen kuuma huuhte- • '*· lu ja kuivaus. Yhden pesukerron kesto noin 50 minuuttia. Mi- : : : tään huuhteluainetta ei käytetty.
·:··ί25 : Suoritetaan joukko peräkkäisiä pesuja ja kuivauksia 10:lie 20 cm x 20 cra:n lasilevylle. Aluperin lasit ovat puhtaita ja virheettömiä. Ensin koneeseen pantava pehmennysaine on aivan uut-, , ta.
:./3° " ‘ Ensimmäisissä pesuissa veden kovuus on heikko, eikä kasva pesu-:· kertojen myötä. Sitten kun veden pehmennin alkaa toimia, veden /’’: kovuus kasvaa ja lasilevyillä alkaa ilmetä kalvoutumista. Pe- 1. sujen myötä seurataan huuhteluveden kovuutta ja lasilevyjen ’ ’,35 kirkkauden kehittymistä.
18 109918
Lasien ulkonäkö arvioidaan aina 2 pesun jälkeen spektrometrin (Gardner) avulla panemalla musta levy mitattavan lasilevyn päälle. Kalvon sameuden kehittymistä seurataan näin parametrillä L, joka mitataan spektrometrillä. Mitä korkeampi L on, 5 sitä huomattavampi kalvo on. Jokaiselle levylle suoritetaan 20 mittausta.
Mittauksien perusteella laaditaan graafinen piirros arvosta L veden kovuuden funktiona.
10
Suoritetaan 2 valmistavaa koetta. Ensimmäinen ilman pesuainetta, jolloin saadaan selville pelkän veden vaikutus "kalvoutumi-seen". Toisessa kokeessa käytetään pesuainetta, joka ei sisällä polymeeriä. Pesuainepitoisuus 5 g/1 (50 g kohti 10 litraa 15 pesuvettä). Tulokset näkyvät kuviossa 2.
Esimerkki 12
Asparagiinihappo/glutamiinihappokopolymeeristä johdetun polyi-midin valmistaminen 20
Typpivirtausuuniin pannaan ruostumatonta terästä oleva astia, ··· : joka sisältää 285 g asparagiinihappoa ja 315 g glutamiinihap- : "'· poa, se vastaa 600 g:aa ekvimolaarista seosta. Pidetään 175 :J,: °C:ssa noin 22 tuntia.
•:”25
Polymeeri jäähdytetään hiilihappo jäällä. Hienonnetaan (lait-teenä Ultraturrax) suspensioksi 2,5 litraan vettä.
. Pestään 3 kertaa 2,5 litralla vettä ja kerran 0,5 litralla eta- ,'.,’30 nolia.
' » · , '1' Uunikuivauksen jälkeen saadaan 213 g kopolymeeriä.
19 109918
Esimerkki 13
Testataan esimerkin 12 polyimidin hydrolysaatin kykyä sekve-stroida kalsiumioneja, kykyä dispergoida kalsiumkarbonaattia ja kykyä estää esimerkeissä 5, 6 ja 8 kuvattua kertymistä.
5
Taulukossa V nähdään kokeiden tulokset.
TAULUKKO 5 10 So Log K Dispergointi- Kiteytymis- (raM/g) kyky (ppm) nopeus (moolia/l.s.) 15 Esim. 1,8 3,2 250 1,3 X 10'8 12 20 Esimerkki 14
Valmistetaan esimerkin 2 tapaan pyykinpesuainekoostumus käyttämällä esimerkin 12 polyimidiä. Tämän pesuaineen harmaantumi-senesto-ominaisuudet mitattuna esimerkin 4 mukaisesti olivat: • ·
;·, 25 Kangas T
(4) 30 % (8) 29 % • I ‘ · • · • t » • · « • » · f » < i »
♦ « · * I
Claims (14)
1. Tvättmedelssammansättning som innehäller polymer och ytak- : " tivt ämne, kännetecknad av att polymeren är en polyimidbiopoly- i · - 4 mer vars laddningstäthet kan vara 0...5 x 10 mol/g polymer och | 25 som med hydrolys i basisk tvättmiljö kan ästadkomma en polypep- : tidisk "effektförstärkare", som ätminstone delvis nedbryts bio- logiskt och vars COO -laddningstäthet kan stiga tili minst 10 3 mol/g polymer.
1. Polymeeriä ja pinta-aktiivista ainetta sisältävä pesuaine-koostumus, tunnettu siitä, että polymeeri on polyimidibiopoly-meeri, jonka varaustiheys voi olla 0...5 x 10"4 moolia/g poly- 5 meeriä ja joka voi saada aikaan hydrolyysillä emäksisessä pesu-ympäristössä polypeptidisen "tehostimen", joka on vähintään osittain biohajoava ja jonka COO”-varaustiheys voi nousta vähintään arvoon 10~3 moolia/g polymeeriä.
2. Tvättmedelssammansättning enligt patentkrav 1, kännetecknad 30 av att polyimidbiopolymeren är härledd genom polykondensation av aminodisyror eller deras prekursorer. 109918
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pesuainekoostumus, tunnettu 10 siitä, että polyimidibiopolymeeri on johdettu aminodihappoja tai niiden prekursoreita polykondensoimalla.
3. Tvättmedelssainmansättning enligt patentkrav 1 eller 2, kän-netecknad av att polyimidbiopolymeren är härledd genom polykon-densation av asparagin- och/eller glutaminsyra eller dess eller deras prekursorer.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen pesuainekoostumus, tunnettu siitä, että polyimidibiopolymeeri on johdettu aspara-giini- ja/tai glutamiinihappoa tai sen tai niiden prekursoreita 15 polykondensoimalla.
4. Tvättmedelssainmansättning enligt nägot av patentkraven 1-3, kännetecknad av att viktsmedeltalet för molmassan hos polyimid-biopolymeren är i storleksordningen 2000...10 7.
4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen pesuainekoostumus, tunnettu siitä, että polyimidibiopolymeerin moolimassan paino-keskiarvo on luokkaa 2000...10“7. • :.· | 5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen pesuainekoostumus, tunnettu j *.. 20 siitä, että polyimidibiopolymeerin moolimassan painokeskiarvo : on luokkaa 3500...60000. , 6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen pesuainekoostumus, « * · • '·* tunnettu siitä, että polyimidibiopolymeeriä on 0,2...80 paino-% ’·* ' pesuainekoostumuksesta.
5. Tvättmedelssainmansättning enligt patentkrav 4, kännetecknad av att viktsmedeltalet för molmassan hos polyimidbiopolymeren 10 är i storleksordningen 3500...60000.
6. Tvättmedelssainmansättning enligt nägot av patentkraven 1-5, kännetecknad av att 0,2...80 vikt-% av tvättmedelssammansätt-ningen utgörs av polyimidbiopolymer. .·. 7. Tvättmedelssainmansättning enligt patentkrav 6, kännetecknad > » · · 15 av att 2...5 vikt-% av tvättmedelssammansättningen utgörs av polyimidbiopolymer.
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen pesuainekoostumus, tunnettu ,···, siitä, että polyimidibiopolymeeriä on 2...5 paino-% pesuaine- koostumuksesta. • 8. Jonkin patenttivaatimuksen 1-7 mukainen pesuainekoostumus, tunnettu siitä, että pinta-aktiivista ainetta 2...50 paino-% 30 koostumuksesta.
8. Tvättmedelssainmansättning enligt nägot av patentkraven 1-7, kännetecknad av att 2...50 vikt-% av sammansättningen utgörs av *; ytaktivt ämne.
9. Användning av en polyimidbiopolymer, vars C00 -laddnings- • · - 4 täthet kan vara 0...5 x 10 mol/g polymer och vars COO -ladd- ningstäthet vid hydrolys i basiskt tvättvatten kan stiga tili * - 3 V. minst 10 mol/g polymer i pulverformiga tvättmedelssammansätt-ningar, som ett ämne som i tvättvatten fungerar som en ätmins-25 tone delvis biologiskt nedbrytbar polypeptidisk "effektförstär- · : kare" . * I I
9. Polyimidibiopolymeerin, jonka COCf-varaustiheys voi olla 0...5 x 10~4 moolia/g polymeeriä ja jonka COCf-varaustiheys 2i 109918 hydrolyysissä emäksisessä pesuvedessä voi nousta vähintään arvoon 1CT3 moolia/g polymeeriä, käyttö jauhemaisissa pesuaine-koostumuksissa aineena, joka pesuvedessä toimii vähintään osittain biologisesti hajoavana polypeptidisenä "tehostimena".
10. Användning enligt patentkrav 9, kännetecknad av att polyimidbiopolymeren är härledd genom polykondensation av aminodi-syror eller deras prekursorer.
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että polyimidibiopolymeeri on johdettu aminodihappoja tai niiden prekursoreita polykondensoimalla.
11. Användning enligt patentkrav 9 eller 10, kännetecknad av att polyimidbiopolymeren är härledd genom polykondensation av asparagin- och/eller glutaminsyra eller dess eller deras prekursorer . „ 10« 18
11. Patenttivaatimuksen 9 tai 10 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että polyimidibiopolymeeri on johdettu asparagiini- 10 ja/tai glutamiinihappoja tai sen tai niiden prekursoreita polykondensoimalla.
12. Användning enligt nägot av patentkraven 9-11, kännetecknad av att viktsmedeltalet för raolmassan hos polyimidbiopolymeren ar i storleksordningen 2000...10 7.
12. Jonkin patenttivaatimuksen 9-11 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että polyimidibiopolymeerin moolimassan painokeskiarvo on luokkaa 2000... 10-7. • '15 13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että polyimidibiopolymeerin moolimassan painokeskiarvo on luok--·’ kaa 3500 ... 60000 .
14. Jonkin patenttivaatimuksen 9-13 mukainen käyttö, tunnettu , siitä, että polyimidibiopolymeeriä on 0,2...80 paino-% jauhe- 20 maisesta pesuainekoostumuksesta.
13. Användning enligt patentkrav 12, kännetecknad av att vikts-5 medeltalet för molmassan hos polyimidbiopolymeren är i storleksordningen 3500...60000.
14. Användning enligt nägot av patentkraven 9-13, kännetecknad av att 0,2...80 vikt-% av den pulverformiga tvättmedelssamman-sättningen utgörs av polyimidbiopolymer. » * » · f « · · » · · » * · « * · I * »
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9104566A FR2675153B1 (fr) | 1991-04-15 | 1991-04-15 | Composition detergente contenant un biopolymere polyimide hydrolysable en milieu lessiviel. |
FR9104566 | 1991-04-15 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI921675A0 FI921675A0 (fi) | 1992-04-14 |
FI921675A FI921675A (fi) | 1992-10-16 |
FI109918B true FI109918B (fi) | 2002-10-31 |
Family
ID=9411826
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI921675A FI109918B (fi) | 1991-04-15 | 1992-04-14 | Polymeeriä ja pinta-aktiivista ainetta sisältävä pesuainekoostumus |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5616547A (fi) |
EP (1) | EP0511037B1 (fi) |
JP (1) | JPH0778236B2 (fi) |
KR (1) | KR100201265B1 (fi) |
AT (1) | ATE111153T1 (fi) |
AU (1) | AU646728B2 (fi) |
BR (1) | BR9201374A (fi) |
CA (1) | CA2065947C (fi) |
DE (1) | DE69200380T2 (fi) |
DK (1) | DK0511037T3 (fi) |
ES (1) | ES2059193T3 (fi) |
FI (1) | FI109918B (fi) |
FR (1) | FR2675153B1 (fi) |
IL (1) | IL101584A (fi) |
MX (1) | MX9201524A (fi) |
NO (1) | NO179180C (fi) |
NZ (1) | NZ242120A (fi) |
RU (1) | RU2077559C1 (fi) |
Families Citing this family (61)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5443651A (en) * | 1990-02-06 | 1995-08-22 | Monsanto Company | Process for metal cleaning |
EP0561452A1 (en) * | 1992-03-20 | 1993-09-22 | Unilever N.V. | Machine dishwashing composition containing polyaminoacids as builders |
EP0561464A1 (en) * | 1992-03-20 | 1993-09-22 | Unilever N.V. | Polyaminoacids as builder for rinse aid compositions |
US5266237A (en) * | 1992-07-31 | 1993-11-30 | Rohm And Haas Company | Enhancing detergent performance with polysuccinimide |
US5393868A (en) * | 1992-10-13 | 1995-02-28 | Rohm And Haas Company | Production of polysuccinimide by thermal polymerization of maleamic acid |
TW239160B (fi) * | 1992-10-27 | 1995-01-21 | Procter & Gamble | |
GB9226942D0 (en) † | 1992-12-24 | 1993-02-17 | Procter & Gamble | Dispersing agent |
FR2700775B1 (fr) * | 1993-01-27 | 1995-03-10 | Rhone Poulenc Chimie | Composition détergente solide contenant au moins un polymère polycarboxylique biodégradable et non hygroscopique. |
DE4311237A1 (de) * | 1993-04-06 | 1994-10-13 | Basf Ag | Verwendung von Polyasparaginsäure in Kettengleitmitteln für Transportbänder von Flaschenbefüllungs- und Reinigungsanlangen |
ATE171715T1 (de) * | 1993-04-23 | 1998-10-15 | Rhodia Chimie Sa | Polyanhydroasparaginsäure und seine bioabbaubaren hydrolyseprodukte |
FR2708279B1 (fr) * | 1993-07-08 | 1995-09-01 | Rhone Poulenc Chimie | Agent pour formulation détergente à base d'un polyimide et d'un silicate. |
US5389303A (en) * | 1993-09-10 | 1995-02-14 | Srchem Incorporated | Mixtures of polyamino acids and citrate |
US5457176A (en) * | 1993-09-21 | 1995-10-10 | Rohm And Haas Company | Acid catalyzed process for preparing amino acid polymers |
CA2132112A1 (en) * | 1993-09-21 | 1995-03-22 | David Elliott Adler | Acid catalyzed process for preparing amino acid polymers |
ATE204015T1 (de) * | 1993-11-24 | 2001-08-15 | Rhodia Chimie Sa | Verfahren zur herstellung von polyimiden oder ihren biologisch abbaubauren polypeptidischen hydrolysaten |
FR2712896B1 (fr) * | 1993-11-24 | 1995-12-22 | Rhone Poulenc Chimie | Composition détergente contenant un polyimide biodégradable ou un hydrolysat dudit polyimide. |
FR2712892B1 (fr) * | 1993-11-24 | 1995-12-22 | Rhone Poulenc Chimie | Procédé de préparation de polyimides ou de leurs hydrolysats biodégradables. |
DE4427287A1 (de) * | 1994-08-02 | 1996-02-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polykondensaten der Asparaginsäure mit verbesserter biologischer Abbaubarkeit und ihre Verwendung |
DE4428597A1 (de) * | 1994-08-12 | 1996-02-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polykondensaten der Asparaginsäure und ihre Verwendung in Wasch- und Reinigungsmitteln |
US5531934A (en) * | 1994-09-12 | 1996-07-02 | Rohm & Haas Company | Method of inhibiting corrosion in aqueous systems using poly(amino acids) |
US5496922A (en) * | 1994-12-27 | 1996-03-05 | Monsanto Company | Decolorization of polysuccinimide |
US5449748A (en) * | 1994-12-27 | 1995-09-12 | Monsanto Company | Preparation of anhydropolyamino acids at temperatures of 350° C. or above |
US5470942A (en) * | 1995-02-16 | 1995-11-28 | Monsanto Company | Preparation of anhydropolyamino acids |
US5856427A (en) * | 1996-01-16 | 1999-01-05 | Solutia Inc. | Process for the production of polysuccinimide |
DE59807982D1 (de) | 1997-07-30 | 2003-05-22 | Basf Ag | Feste textilwaschmittel-formulierung enthaltend glycin-n, n-diessigsäure-derivate |
WO1999027053A1 (en) * | 1997-11-21 | 1999-06-03 | The Procter & Gamble Company | Foam stable liquid dishwashing compositions |
FR2774311B1 (fr) * | 1998-02-02 | 2000-03-17 | Rhodia Chimie Sa | Granules dispersables dans l'eau comprenant une matiere active hydrophobe |
US6284232B1 (en) * | 1999-05-14 | 2001-09-04 | Odorpro, Inc. | Odor reducing compositions |
US6068665A (en) * | 1999-05-24 | 2000-05-30 | Odorpro, Inc. | Stain removing compositions |
US7939601B1 (en) | 1999-05-26 | 2011-05-10 | Rhodia Inc. | Polymers, compositions and methods of use for foams, laundry detergents, shower rinses, and coagulants |
AU781532B2 (en) * | 1999-05-26 | 2005-05-26 | Rhodia Inc. | Block polymers, compositions and methods of use for foams, laundry detergents, shower rinses and coagulants |
US20050124738A1 (en) * | 1999-05-26 | 2005-06-09 | The Procter & Gamble Company | Compositions and methods for using zwitterionic polymeric suds enhancers |
ES2248375T3 (es) | 2000-06-16 | 2006-03-16 | Basf Aktiengesellschaft | Tensioactivos a base de oxoalcoholes. |
US7407924B2 (en) * | 2000-12-05 | 2008-08-05 | Miz Co., Ltd. | Surfactant-free detergent composition comprising an anti-soil redeposition agent |
ES2449747T3 (es) | 2007-08-03 | 2014-03-21 | Basf Se | Dispersión de espesante asociativo |
MX2010005010A (es) | 2007-11-14 | 2010-05-20 | Basf Se | Metodo para producir una dispersion de espesante. |
EP2083067A1 (de) | 2008-01-25 | 2009-07-29 | Basf Aktiengesellschaft | Verwendung von organischen Komplexbildnern und/oder polymeren carbonsäuregruppenhaltigen Verbindungen in einer flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung |
TW201031743A (en) | 2008-12-18 | 2010-09-01 | Basf Se | Surfactant mixture comprising branched short-chain and branched long-chain components |
EP2451920A1 (en) * | 2009-07-09 | 2012-05-16 | The Procter & Gamble Company | Method of laundering fabric using a compacted laundry detergent composition |
WO2011003904A1 (de) | 2009-07-10 | 2011-01-13 | Basf Se | Tensidgemisch mit kurz- und langkettigen komponenten |
CA2788046A1 (en) | 2010-02-12 | 2011-08-18 | Basf Se | Use of a copolymer as thickener in liquid detergents having lower graying tendency |
CN102906325A (zh) | 2010-03-25 | 2013-01-30 | 巴斯夫欧洲公司 | 电化学纺织品洗涤方法 |
US20110237484A1 (en) | 2010-03-25 | 2011-09-29 | Basf Se | Electrochemical textile-washing process |
CN103068863B (zh) | 2010-06-17 | 2015-01-28 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含糖侧基的聚合物及其用途 |
BR112013017438A2 (pt) | 2011-01-13 | 2016-09-27 | Basf Se | uso de compostos, e, composição para limpeza ou lavagem |
US8987183B2 (en) | 2011-01-13 | 2015-03-24 | Basf Se | Use of optionally oxidized thioethers of polyalkylene oxides in washing and cleaning compositions |
US8951955B2 (en) | 2011-01-13 | 2015-02-10 | Basf Se | Use of optionally oxidized thioethers of alcohol alkoxylates in washing and cleaning compositions |
BR112013017442A2 (pt) | 2011-01-13 | 2016-09-27 | Basf Se | uso de compostos, composição para limpeza ou lavagem, composto, e, processo para preparar compostos |
BR112013032041A2 (pt) | 2011-06-15 | 2016-12-20 | Basf Se | poliéster ramificado com grupos sulfonato, mistura, uso de poliésteres ramificados, e, método para a produção de poliésteres ramificados com grupos sulfonato |
US8846599B2 (en) | 2011-06-15 | 2014-09-30 | Basf Se | Branched polyesters with sulfonate groups |
CN105358593B (zh) | 2013-07-03 | 2018-06-22 | 巴斯夫欧洲公司 | 通过含酸基团的单体在聚醚化合物存在下聚合得到的凝胶状聚合物组合物 |
EP3047003B1 (de) * | 2013-09-16 | 2020-11-11 | Basf Se | Verwendung modifizierter polyasparaginsäuren in spülmitteln |
RU2018136215A (ru) | 2016-03-16 | 2020-04-16 | Басф Се | Активные для мытья и чистки полимерные пленки, способ их получения и их применение |
CN110291119A (zh) | 2016-12-16 | 2019-09-27 | 巴斯夫欧洲公司 | 洗涤和清洁多层膜、其生产方法和用途 |
EP3555153B1 (de) | 2016-12-16 | 2020-12-09 | Basf Se | Mehrschichtfolien, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung |
BR112020004368A2 (pt) | 2017-09-06 | 2020-09-08 | Basf Se | película de polímero ativa de lavagem e limpeza, processo para produção de uma película de polímero ativa de lavagem e limpeza, uso de uma película de polímero, cobertura ou revestimento para uma porção de detergente ou de limpador, e, detergente ou limpador |
JP7065179B2 (ja) * | 2018-03-30 | 2022-05-11 | 三井化学株式会社 | 再付着防止剤及び洗剤組成物 |
CN112384602A (zh) | 2018-07-11 | 2021-02-19 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备含乙烯基咪唑的稳定聚合物的方法 |
EP3837340A1 (en) | 2018-08-16 | 2021-06-23 | Basf Se | Water-soluble polymer films of ethylene oxide homo- or copolymers, calendering process for the production thereof and the use thereof |
US20220306791A1 (en) | 2019-06-14 | 2022-09-29 | Basf Se | Aqueous polymer dispersions suitable as opacifiers in liquid formulations |
WO2021191175A1 (en) | 2020-03-24 | 2021-09-30 | Basf Se | Detergent formulation in form of a three dimensional body |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3052655A (en) * | 1958-08-01 | 1962-09-04 | Sidney W Fox | Thermal polymerization of amino acid mixtures containing aspartic acid or a thermal precursor of aspartic acid |
US3637511A (en) * | 1969-05-19 | 1972-01-25 | Ethyl Corp | Detergent formulations |
JPS4851995A (fi) * | 1971-11-01 | 1973-07-21 | ||
US3846380A (en) * | 1972-10-31 | 1974-11-05 | M Teranishi | Polyamino acid derivatives and compositions containing same |
US4428749A (en) * | 1981-01-14 | 1984-01-31 | Lever Brothers Company | Fabric washing process and detergent composition for use therein |
US4440625A (en) * | 1981-09-24 | 1984-04-03 | Atlantic Richfield Co. | Method for minimizing fouling of heat exchanges |
JPS61218634A (ja) * | 1985-03-25 | 1986-09-29 | Fuso Kagaku Kogyo Kk | ポリアミノ酸類の製造法 |
CH667874A5 (fr) * | 1985-12-19 | 1988-11-15 | Battelle Memorial Institute | Polypeptide synthetique biodegradable et son utilisation pour la preparation de medicaments. |
DE3724460A1 (de) * | 1986-07-29 | 1988-02-04 | Lion Corp | Hautfreundliche netzmittelmasse |
JPS6335698A (ja) * | 1986-07-29 | 1988-02-16 | ライオン株式会社 | 皮膚刺激を抑制した界面活性剤組成物 |
US4971714A (en) * | 1988-11-30 | 1990-11-20 | Ecolab Inc. | Detersive system with an improved hardness ion complexing agent |
US4911856A (en) * | 1988-11-30 | 1990-03-27 | Ecolab Inc. | Low acid, soluble salt containing aqueous-organic softening agents for detersive systems |
CA2035248A1 (en) * | 1990-02-06 | 1991-08-07 | Shang-Ren Wu | Vinyl carbamate compounds and detergent compositions containing them |
US5062995A (en) * | 1990-02-06 | 1991-11-05 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Polymeric carbamate detergent builders |
US5260272A (en) * | 1991-03-29 | 1993-11-09 | University Of South Alabama | Polyanionic polyamino acid inhibitors of mineral deposition and their synthesis |
US5266237A (en) * | 1992-07-31 | 1993-11-30 | Rohm And Haas Company | Enhancing detergent performance with polysuccinimide |
-
1991
- 1991-04-15 FR FR9104566A patent/FR2675153B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-03-25 NZ NZ242120A patent/NZ242120A/en unknown
- 1992-03-30 DK DK92400875.8T patent/DK0511037T3/da active
- 1992-03-30 DE DE69200380T patent/DE69200380T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-03-30 ES ES92400875T patent/ES2059193T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-30 AT AT92400875T patent/ATE111153T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-03-30 EP EP92400875A patent/EP0511037B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-02 MX MX9201524A patent/MX9201524A/es unknown
- 1992-04-08 AU AU14775/92A patent/AU646728B2/en not_active Ceased
- 1992-04-13 IL IL10158492A patent/IL101584A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-04-13 NO NO921466A patent/NO179180C/no not_active IP Right Cessation
- 1992-04-14 CA CA002065947A patent/CA2065947C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-14 BR BR929201374A patent/BR9201374A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-04-14 RU SU5011338/04A patent/RU2077559C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1992-04-14 FI FI921675A patent/FI109918B/fi not_active IP Right Cessation
- 1992-04-15 JP JP4119834A patent/JPH0778236B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-15 KR KR1019920006313A patent/KR100201265B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-03-09 US US08/208,040 patent/US5616547A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU1477592A (en) | 1992-10-22 |
FI921675A0 (fi) | 1992-04-14 |
RU2077559C1 (ru) | 1997-04-20 |
NO921466L (no) | 1992-10-16 |
NO179180C (no) | 1996-08-21 |
BR9201374A (pt) | 1992-12-01 |
NO179180B (no) | 1996-05-13 |
DK0511037T3 (da) | 1994-10-17 |
KR920019923A (ko) | 1992-11-20 |
EP0511037B1 (fr) | 1994-09-07 |
ATE111153T1 (de) | 1994-09-15 |
CA2065947A1 (fr) | 1992-10-16 |
EP0511037A1 (fr) | 1992-10-28 |
AU646728B2 (en) | 1994-03-03 |
DE69200380T2 (de) | 1995-02-09 |
FI921675A (fi) | 1992-10-16 |
ES2059193T3 (es) | 1994-11-01 |
IL101584A (en) | 1995-07-31 |
IL101584A0 (en) | 1992-12-30 |
JPH0778236B2 (ja) | 1995-08-23 |
KR100201265B1 (ko) | 1999-06-15 |
NZ242120A (en) | 1994-09-27 |
FR2675153A1 (fr) | 1992-10-16 |
CA2065947C (fr) | 2000-02-01 |
DE69200380D1 (de) | 1994-10-13 |
FR2675153B1 (fr) | 1994-07-22 |
MX9201524A (es) | 1992-10-01 |
NO921466D0 (no) | 1992-04-13 |
US5616547A (en) | 1997-04-01 |
JPH05148495A (ja) | 1993-06-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI109918B (fi) | Polymeeriä ja pinta-aktiivista ainetta sisältävä pesuainekoostumus | |
KR101884618B1 (ko) | 제형, 식기세척 세제로서의 또는 이를 제조하기 위한 이의 용도, 및 이의 제조 | |
FI113664B (fi) | Menetelmä tekstiileille kertyvien epäorgaanisten inkrustaatioiden vähentämiseksi ja menetelmässä käytettävä pesuainekoostumus | |
EP0454126B1 (en) | Polyaminoacids as builders for detergent formulations | |
EP0877076B1 (en) | Detergent formulations | |
JPH06316699A (ja) | ポリスクシンイミドを含有する洗剤組成物 | |
US8883711B2 (en) | Cleaning composition with improved stain removal | |
NO140561B (no) | Vaskemiddelblanding. | |
US4079016A (en) | Solid compositions for washing, cleaning and bleaching and processes for their manufacture and their use | |
CN104284971B (zh) | 配制剂、其作为或生产器皿洗涤用洗涤剂的用途及其生产 | |
CN105143424B9 (zh) | 配制剂、其作为或用于制备器皿洗涤清净剂的用途及其制备 | |
KR100278211B1 (ko) | 폴리이미드 및 실리케이트 기재 세정제 조성물용 예비형성제 | |
NZ250923A (en) | Washing compositions comprising surfactants, zeolites and at least one polyaminoacid as part of the builder component | |
ES2238854T3 (es) | Composiciones detergentes para lavar la ropa con una combinacion de copolimeros basados en aminas ciclicas y celulosa modificada hidrofobicamente. | |
US5520842A (en) | Solid detergent compositions comprising at least one storage-stable, biodegradable and non-hygroscopic derivative of a polycarboxylic polymer | |
EP0592265A1 (fr) | Composition détergente incorporant un biopolymère polyimide hydrolysable en milieu lessiviel | |
EP2388308A1 (en) | Cleaning composition with improved stain removal | |
WO2024130646A1 (en) | Carboxymethylated lysine-based polymer and compositions comprising the same | |
Wirth | Organic Polymers in Detergent Formulations | |
MXPA00001420A (en) | Laundry detergent compositions with amino acid based polymers to provide appearance and integrity benefits to fabrics laundered therewith | |
MXPA98003654A (en) | Detergent formulations |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MA | Patent expired |