EP3142629A1 - Mund- und zahnpflege- und reinigungsmittel zur verringerung der zahnverfärbung - Google Patents
Mund- und zahnpflege- und reinigungsmittel zur verringerung der zahnverfärbungInfo
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- EP3142629A1 EP3142629A1 EP15713415.6A EP15713415A EP3142629A1 EP 3142629 A1 EP3142629 A1 EP 3142629A1 EP 15713415 A EP15713415 A EP 15713415A EP 3142629 A1 EP3142629 A1 EP 3142629A1
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- A61K8/8164—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers, e.g. poly (methyl vinyl ether-co-maleic anhydride)
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- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/51—Chelating agents
Definitions
- the invention relates to oral and dental care products with a combination of active ingredients for gentle and effective cleaning of the teeth.
- Dentifrices are available in various forms on the market and are primarily used to clean the tooth surface and to prevent tooth and gum disease. They usually contain a combination of polishes, humectants, surfactants, binders, flavorings and fluoride-containing and antimicrobial agents. In addition to toothpowder, which play a minor role because of their increased abrasiveness, dentifrices are mainly offered in paste, cream and translucent or transparent gel form. Liquid or liquid toothpastes and mouthwashes have also become increasingly important in recent years.
- Stains on the tooth surface can be caused by the consumption of color-intensive drinks and foods (for example tea or red wine) and by an increased mineralization of plaque, the tartar.
- the invention therefore oral and Zahn too- and -curismittel containing - based on their weight - a) 0.001 to 5 wt .-% copolymer (s), comprising at least one structural unit of the formula (A1) and at least one structural unit of the formula (A2)
- R is an (O to Cis) -alkyl group
- R 2 is an (O to C 6) alkyl group
- M represents a hydrogen atom or one equivalent of a mono- or polyvalent one
- copolymer (s) and pentasodium triphosphate promotes the removal of surface stains and prevents the formation of tartar by optimally solving typical soiling of teeth. These loosened soils can then be removed more efficiently in the following with milder cleaning particles.
- copolymer (s) and pentasodium triphosphate also leads to a reduced mineralization of plaque, which leads to a lower buildup of tartar.
- Oral and dental care products as well as mouth and tooth cleaning agents in the sense of the invention are mouthwashes and toothpowder, oral and toothpastes, liquid mouthwashes and toothpastes, oral and dental rinses, and oral and dental gels.
- suitable are toothpastes and liquid dentifrices.
- the oral and dental care and cleaning agents for example in the form of toothpastes, liquid toothpastes, tooth powders, mouthwashes or possibly also as gum, z. B. as chewing gum, present.
- they are more or less flowable or plastic toothpastes as they are used to clean the teeth using a toothbrush.
- Another particularly preferred embodiment of the present invention are mouthwashes and mouthwashes used to rinse the oral cavity.
- compositions according to the invention contain, based on their weight, from 0.001 to 5% by weight of copolymer (e) comprising at least one structural unit of the formula (A1) and at least one structural unit of the formula (A2)
- R 1 is an (O to Cis) -alkyl group
- R 2 is an (O to C 6) alkyl group
- M represents a hydrogen atom or one equivalent of a mono- or polyvalent one
- Examples of (O to C4) -alkyl groups according to the invention are methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl.
- Examples of (Cs to C30) alkyl groups according to the invention are octyl (capryl), decyl (caprinyl), dodecyl (lauryl), tetradecyl (myristyl), hexadecyl (cetyl), octadecyl (stearyl), eicosyl (arachyl), docosyl (behenyl) ,
- the agents according to the invention contain as component (b) at least one polymer selected from at least one polymer of the group with polymers of the INCI nomenclature butyl ester of PVM / MA copolymer, isopropyl ester of PVM / MA copolymer, ethyl ester of PVM / MA copolymer.
- Corresponding polymers of component a) of the inventive composition for example, under the trade name Gantrez ® ES 425 (copolymer of methyl vinyl ether and butyl Halbester of maleic acid; 50 wt .-% of active substance in ethanol; INCI name: Butyl ester of PVM / MA copolymer (Ashland)), Gantrez ® ES 435 (copolymer of methyl vinyl ether and butyl Halbester of maleic acid; 50 wt .-% of active substance in isopropanol; INCI Name: Butyl ester of PVM / MA copolymer (Ashland)), Gantrez ® ES 3351 (copolymer of methyl vinyl ether and isopropyl Halbester of maleic acid; 50 wt .-% of active substance in isopropanol; INCI name: Butyl ester of PVM / MA copolymer (Ashland)), G
- Such copolymers for example, under the trade name Gantrez ® S 97 BF (methyl vinyl ether and maleic acid copolymer of (Ashland)) sold.
- Particularly preferred oral and dental care and cleaning agents according to the invention are characterized in that they contain, based on their weight, 0.005-4% by weight, preferably 0.01-3% by weight, particularly preferably 0.025-2% by weight. %, exceptionally preferably 0.05-1.5% by weight and in particular 0.1-1% by weight of copolymer (s) of maleic acid and methyl vinyl ether.
- copolymers a) of a certain molar mass range are particularly effective in the combination according to the invention.
- Particularly preferred oral and dental care and cleaning agents according to the invention are therefore characterized in that the copolymer (s) comprising at least one structural unit of the formula (A1) and at least one structural unit of the formula (A2), molecular weights of 500,000 to 5,000,000 Dalton, preferably from 600,000 to 4,000,000 daltons, more preferably from 700,000 to 3,000,000, even more preferably from 800,000 to 2,000,000 daltons and in particular from 900,000 to 1, 500,000 daltons / have.
- the compositions according to the invention contain from 0.1 to 10% by weight of pentasodium triphosphate.
- Pentasodium triphosphate also called sodium tripolyphosphate
- the name triphosphate is occasionally used in place of pentasodium triphosphate. The use within narrower ranges is particularly effective.
- oral and dental care and cleaning agent characterized in that they - based on their weight - 0.25 - 9 wt .-%, preferably 0.5 - 8 wt .-%, particularly preferably 0.75 - 7 wt .-%, most preferably 1 - 6 wt .-%, more preferably 2 to 5.5 wt .-% and in particular 3 to 5 wt .-% pentasodium triphosphate.
- the oral and dental care and cleaning agents according to the invention may contain further ingredients. Preference is given here to the use of so-called humectants that prevent dehydration in toothpastes. In so-called liquid tooth creams with flowable rheology these serve as a matrix and are used in higher amounts. In mouthwashes and mouthwashes, these alcohols serve as consistency regulators and additional sweeteners.
- oral and dental care and cleaning compositions according to the invention are preferred which - based on their weight - 10 to 50 wt .-%, preferably 12.5 to 45 wt .-%, particularly preferably 15 to 40 wt .-%, further preferably 17.5 to 35 wt .-% and in particular 20 to 29 wt .-% of polyhydric alcohol (s) from the group sorbitol and / or glycerol and / or 1, 2-propylene glycol or mixtures thereof.
- polyhydric alcohol s
- sorbitol is preferred.
- mixtures of two of the three or all three may be preferred.
- a mixture of glycerol, sorbitol and 1,2-propylene glycol in a weight ratio of 1: (0.5-1) :( 0, 1-0.5) has proved particularly advantageous.
- suitable further polyhydric alcohols are those having at least 2 OH groups, preferably mannitol, xylitol, polyethylene glycol, polypropylene glycol and mixtures thereof.
- suitable further polyhydric alcohols those having at least 2 OH groups, preferably mannitol, xylitol, polyethylene glycol, polypropylene glycol and mixtures thereof.
- these compounds those having 2 to 12 OH groups, and especially those having 2, 3, 4, 5, 6 or 10 OH groups are preferred.
- the (n, n + 1) or (n, n + 2) - diols with non-terminal OH groups can also be used.
- polyhydroxy compounds having 2 OH groups are also the polyethylene and polypropylene glycols.
- polyhydric alcohols may, for. B. xylitol, propylene glycols, polyethylene glycols, especially those having average molecular weights of 200-800 are used.
- Particularly preferred is the use of sorbitol, so that agents which contain no other polyhydric alcohols other than sorbitol are particularly preferred.
- compositions according to the invention may additionally contain at least one polishing agent.
- a polishing agent are in principle all known for toothpastes friction body, in particular those that do not contain calcium ions.
- suitable polishing agent components are therefore silicic acids, aluminum hydroxide, aluminum oxide, sodium aluminum silicates, organic polymers or mixtures of such friction bodies.
- Calcium containing polishing components such as e.g.
- chalk, calcium pyrophosphate, dicalcium phosphate dihydrate can be present in amounts of up to 5% by weight, based on the total composition.
- the total content of polishing agents is preferably in the range of 5 to 50% by weight of the dentifrice.
- Agents preferred according to the invention contain polishing agents within narrower ranges.
- preferred oral and dental care and - cleaning agent according to the invention characterized in that - based on their weight - 1 to 25 wt .-%, preferably 2.5 to 20 wt .-%, more preferably 5 to 18 parts by weight. % and in particular 7.5 to 16 wt .-% polish.
- Suitable silicas are e.g. Gel silicas, hydrogel silicas and precipitated silicas.
- Gel silicas are prepared by reacting sodium silicate solutions with strong, aqueous mineral acids to form a hydrosol, aging to the hydrogel, washing and drying. If the drying takes place under mild conditions to water contents of 15 to 35 wt .-%, the so-called hydrogel silicas are obtained. Drying to water contents below 15% by weight results in an irreversible shrinkage of the previously loose structure of the hydrogel to the dense structure of the so-called xerogel.
- a second, particularly suitable group of silica polishes are the precipitated silicas. These are obtained by precipitation of silica from dilute alkali silicate solutions by addition of strong acids under conditions in which aggregation to the sol and gel can not occur.
- Suitable methods for preferably suitable is a precipitated silica having a BET surface area of 15 to 10 m 2 / g, a particle size of 0.5 to 20 ⁇ m, where at least 80% by weight of the primary particles are below 5 ⁇ m, and one Viscosity in 30% glycerol-water (1: 1) dispersion of 30 - 60 Pa.s (20 ° C) in an amount of 10 - 20 wt .-% of the toothpaste.
- Particularly suitable precipitated silicas of this type have rounded corners and edges and are commercially available under the trade name ® Sident 12 DS (DEGUSSA).
- polishing agent component e.g. Aluminum oxide in the form of weakly calcined clay containing - and -Aluminiumoxid in an amount of about 1-5 wt .-%.
- Aluminum oxide in the form of weakly calcined clay containing - and -Aluminiumoxid in an amount of about 1-5 wt .-% is available under the trade designation "Polianton earth P10 finest" (Giulini Chemie).
- polishing agent As a polishing agent are all further known for toothpastes friction body such.
- oral and dental care and cleaning compositions according to the invention are preferably those which additionally have cleaning bodies, preferably silicic acids, aluminum hydroxide, aluminum oxide, calcium pyrophosphate, chalk, dicalcium phosphate dihydrate (CaHPC 2H 2 O), sodium aluminum silicates, in particular zeolite A, organic polymers, in particular polymethacrylates or mixtures thereof Friction body, preferably in amounts of 1 to 30 wt.%, Preferably from 2.5 to 25 wt.% And in particular from 5 to 22 wt.%, Each based on the total agent included.
- cleaning bodies preferably silicic acids, aluminum hydroxide, aluminum oxide, calcium pyrophosphate, chalk, dicalcium phosphate dihydrate (CaHPC 2H 2 O), sodium aluminum silicates, in particular zeolite A, organic polymers, in particular polymethacrylates or mixtures thereof Friction body, preferably in amounts of 1 to 30 wt.%, Preferably from 2.5 to 25 wt.% And in particular from
- Particularly preferred mouth and dental care and cleaning compositions according to the invention contain exclusively polishing agents from the group of silicic acids, aluminum hydroxide, aluminum oxide, dicalcium phosphate dihydrate (CaHPC 2H 2 O) or mixtures of these friction bodies. These polishing agents have proven to be particularly efficient in achieving the object of the invention.
- compositions according to the invention contain, based on their weight, from 1 to 30% by weight of precipitated silica (s) having a specific surface area according to ISO 5794-1, Annex D of ⁇ 55 m 2 / g.
- the precipitated silicas are the corresponding have specific surface areas, used within narrower ranges, and particularly preferred precipitated silicas are used, which have even lower specific surface area according to ISO 5794-1, Annex D.
- Preferred oral and dental care and cleaning compositions according to the invention contain from 2.5 to 19.5% by weight, preferably from 5 to 19% by weight, particularly preferably from 7.5 to 18.5% by weight, more preferably 8, 0 to 18 wt .-% and in particular 10.0 to 17.5 wt .-% precipitated silica (s) having a specific surface area according to ISO 5794-1, Annex D of ⁇ 60 m 2 / g, preferably of ⁇ 52.5 m 2 / g, more preferably ⁇ 49 m 2 / g and especially ⁇ 47 m 2 / g.
- the oral and dental care and cleaning compositions according to the invention may contain at least one anionic surfactant.
- Suitable anionic surfactants are, for. B. linear sodium alkyl sulfates having 12-18 C atoms in the alkyl group. These substances additionally have an enzyme-inhibiting effect on the bacterial metabolism of the dental plaque.
- Further suitable surfactants are alkali metal salts, preferably sodium salts of alkylpolyglycol ether sulfate having 12-16 C atoms in the linear alkyl group and 2-6 glycol ether groups in the molecule, of linear alkane (C 12 -C 18) sulfonate, of sulfosuccinic monoalkyl (C 12 -C 18) ) esters of sulfated fatty acid monoglycerides, sulfated fatty acid alkanolamides, sulfoacetic acid alkyl (Ci2-Ci6) esters, acylsarcosines, acyl taurides and acyl isothionates each having 8-18 carbon atoms in the
- anionic surfactants are soaps, alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, alkyl ether sulfonates, glycerol ether sulfonates, ⁇ -methyl ester sulfonates, sulfo fatty acids, alkyl sulfates, fatty alcohol ether sulfates, glycerol ether sulfates, hydroxy mixed ether sulfates, monoglyceride (ether) sulfates, fatty acid amide (ether) sulfates, mono- and dialkyl sulfosuccinates , Mono- and dialkylsulfosuccinamates, sulfotriglycerides, amide soaps, ether carboxylic acids and their salts, fatty acid isethionates, fatty acid sarcosinates, fatty acid taurides, N-acyl amino acids such as acyl lact
- Oral and dental care and cleaning agents which are preferred according to the invention are characterized in that they contain 0.25 to 4% by weight, preferably 0.5 to 3.5% by weight, more preferably 0.75 to 3% by weight. , even more preferably 1 to 2.5 wt .-% and in particular 1, 25 to 2.2 wt .-% anionic (s) surfactant (s) included.
- the oral and dental care and cleansing compositions of the invention may contain at least one amphoteric surfactant.
- Amphoteric surfactants are subdivided into ampholytic surfactants and zwitterionic surfactants.
- Ampholytic surfactants are understood to mean those surface-active compounds which have both acidic and basic hydrophilic groups and thus behave acidic or basic depending on the condition.
- Suitable ampholytic surfactants contain, for example, apart from a Cs-C24-alkyl or -acyl group, at least one free amino group (basic hydrophilic group) and at least one - COOH or -SCbH group (acidic hydrophilic group) and are capable of forming internal salts .
- suitable ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylaminopropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidoproylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids with each about 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group.
- Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylamin
- Particularly preferred mouth and dental care and cleaning agents according to the invention are characterized in that they contain amphoteric surfactant (s) from the groups of
- Alkylaminoacetic acids each having about 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group
- N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates for example cocoalkyldimethylammonium glycine,
- N-acyl-aminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinates for example cocoacylaminopropyl-dimethylammonium glycinate
- R is a straight-chain or branched, saturated or mono- or polyunsaturated alkyl or alkenyl radical having 8 to 24 carbon atoms.
- surfactants are referred to the INCI nomenclature as Amidopropylbetaine, wherein the representatives derived from coconut fatty acids are preferred and are referred to as Cocoamidopropylbetaine. According to the invention, particular preference is given to using surfactants of the formula (Bet-I) which are a mixture of the following representatives:
- an oral and dental care and cleaning agent according to the invention is therefore characterized in that it contains, based on its total weight, 0.05 to 5.0 wt .-%, preferably 0, 1 to 3.5 wt .-%, particularly preferably 0.2 to 2.5 wt .-% and in particular 0.5 to 2.0 wt .-% amphoteric (s) surfactant (s), preferably Cocamidopropylbetain.
- Oral and dental care and cleaning agents may also contain other substances that are effective against plaque and / or tartar.
- antimicrobial substances and preservatives (plaque) or chelating agents (tartar) are suitable for this purpose.
- Antiplaque agents preferably Alkypyridiniumsalze, in particular Cetylpyridiniumchlorid, p-Hydroxybenzoeklaremethyl-, ethyl or propyl esters, sodium sorbate, sodium benzoate, bromochlorophene, triclosan, hexetidines, phenyl Salicylic acid esters, biguanides z.
- chlorhexidine thymol, preferably in amounts of 0.05 to 5 wt.%, Preferably from 0.10 to 2.5 wt.% And in particular from 0.30 to 1, 5 wt.%, Each based on the total agent included.
- Anti-calculus substances may be, for example, chelating agents such.
- chelating agents such as ethylene diamine tetraacetic acid and its sodium salts, pyrophosphate salts such as the water-soluble dialkali or Tetraalkalimetallpyrophosphat- salts, z. Na 4 P 2 O 7, K 4 P 2 O 7, Na 2 K 2 P 2 O 7, Na 2 H 2 P 2 O 7
- R is hydrogen or a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
- R 2 and R 3 are a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or R 2 and R 3 is a cyclic group with 4 to 8 carbon atoms and optionally one heteroatom selected from the group of N, O and S
- X + independently represent H + , Li + , Na + , K + , NH 4 + , V 2 Mg 2+ , V 2 Ca 2+ , V 2 Mn 2+ , V 2 Zn 2+ , V 3 Al 3+ , ⁇ Zu.
- Extremely preferred compounds of the formula (PP-I) are characterized in that the radicals R 2 and R 3 form a cyclic group having 4 to 8 carbon atoms and optionally one heteroatom selected from the group of N, O and S.
- An especially preferred compound of the formula (PP-I) is the azacycloheptane diphosphonic acid.
- Extremely preferred oral and dental care and cleaning agents according to the invention are therefore characterized in that they contain, based on their weight, 0.025-4.5% by weight, preferably 0.05-4% by weight, more preferably 0.1% - 3 wt .-%, exceptionally preferably 0, 15 - 2 wt .-%, more preferably 0.25 to 1, 5 wt .-% and in particular 0.5 to 1 wt .-% Verbindun en) of the formula (PP la)
- X + independently represent H + , Li + , Na + , K + , NH 4 + , V 2 Mg 2+ , V 2 Ca 2+ , V 2 Mn 2+ , V 2 Zn 2+ , V 3 Al 3+ V 4 To be included.
- the 4 cations be defined as: 2 Na + 2 H + , so that highly preferred mouth and tooth care and cleaning compositions of the present invention are characterized by having 0.025-4 by weight. 5 wt .-%, preferably 0.05 to 4 wt .-%, particularly preferably 0, 1 to 3 wt .-%, most preferably 0, 15 to 2 wt .-%, more preferably 0.25 to 1, 5 Wt .-% and in particular 0.5 to 1 wt .-% disodium azacycloheptane diphosphonate.
- the dentifrices according to the invention may e.g. be improved by the addition of aromatic oils and sweeteners in their organoleptic properties.
- Natural flavors can be contained both in the form of natural essential oils isolated from drugs and the individual components isolated therefrom. Suitable flavors are e.g. Whistle oil, spearmint oil, eucalyptus oil, aniseed oil, fennel oil, caraway oil, menthyl acetate, cinnamaldehyde, anethole, vanillin, thymol and mixtures of these components.
- Suitable sweeteners are e.g. Saccharin sodium, sodium cyclamate, sucrose, lactose, meltose, fructose, maltose and dextrose.
- Agents preferred according to the invention therefore comprise at least one zinc salt, preferably in amounts of from 0.001 to 5% by weight, based on the total agent, with particularly preferred oral and dental care and cleaning compositions being characterized in that they contain from 0.001 to 5% by weight. , preferably 0.02 to 2.5 wt .-%, particularly preferably 0.03 to 2.0 wt .-%, more preferably 0.04 to 1, 5 wt .-%, even more preferably 0.05 to 1 , 0 wt .-%, even more preferably 0.06 to 0.5 wt .-% and in particular 0.07 to 0.25 wt .-% of at least one zinc salt.
- both inorganic and organic salts of zinc can be used according to the invention.
- the insoluble inorganic zinc salts ie salts which have a solubility below 100 mg / L (20 ° C), preferably below 10 mg / L (20 ° C), in particular no solubility (20 ° C) (Ex .: zinc oxide )
- the soluble inorganic zinc salts that is, salts having a solubility in water above 100 mg / L, preferably above 500 mg / L, more preferably above 1 g / L and especially above 5 g / L , preferred ingredient of agents according to the invention.
- Preferred soluble inorganic salts include zinc bromide, zinc chloride, zinc iodide, zinc nitrate and zinc sulfate.
- Particularly preferred agents according to the invention contain at least one zinc salt from the following table:
- the spectrum of the inventively preferred zinc salts of organic acids ranging from salts which are not soluble in water, ie a solubility below 100 mg / L, preferably below 10 mg / L, in particular have no solubility, to such salts, the in water have a solubility above 100 mg / L, preferably above 500 mg / L, more preferably above 1 g / L and in particular above 5 g / L (all solubilities at 20 ° C water temperature).
- the first group of zinc salts includes, for example, zinc acetate, zinc laureate, zinc oleate, zinc oxalate, zinc tartrate and zinc stearate.
- the group of soluble organic zinc salts includes, for example, zinc acetate, zinc acetylacetonate, zinc benzoate, zinc formate, zinc lactate, the zinc gluconate, the zinc valerate and the zinc salt of p-toluenesulfonic acid. It has been found that zinc sulfate is a particularly preferred zinc salt. Zinc sulfate forms several hydrates. The heptahydrate forms from saturated aqueous solution in the form of colorless, glazed, columnar, rhombic crystals. Above 39 ° C conversion to ZnSC ⁇ 6H2O occurs and at 70 ° C only ZnSC ⁇ H2O is present; the last hhO molecule escapes at 240 ° C. Interestingly, the effect of the invention increases in the zinc sulfates with their content of water of crystallization, so that the heptahydrate is a particularly preferred compound.
- sulfate preferably zinc sulfate heptahydrate
- compositions according to the invention can be formulated as toothpastes or toothpastes.
- Another object of the present invention is the use of agents according to the invention for cleaning teeth by means of manually operated or electric toothbrushes.
- the compositions according to the invention have the further advantage that they are effective even in small amounts and, moreover, do not impair the mechanics of the electric brush head.
- Another object of the present invention is a method for cleaning teeth, characterized in that an inventive agent is applied to the brush head of a manually operated or electric toothbrush and brushed with the toothbrush teeth.
- Another object of the present invention is a method for cleaning teeth, characterized by the steps
- Another object of the present invention is the use of oral and dental care and cleaning compositions containing - based on their weight - a) 0.1 to 5 wt .-% copolymer (s) comprising at least one structural unit of the formula (A1 ) and at least one structural unit of the formula (A2)
- R 1 is an (O to C 18) alkyl group
- R 2 is an (O to C 6) alkyl group
- M represents a hydrogen atom or one equivalent of a mono- or polyvalent one
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Abstract
Mund- und Zahnpflege- und -reinigungsmittel, enthaltend - bezogen auf ihr Gewicht - a) 0,001 bis 5 Gew.-% Copolymer(e), umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (A1 ) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (A2) b) Formel (A1), Formel (A2) worin R1 steht für eine (C1 bis C18)-Alkylgruppe, R2 steht für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, M steht für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations; c) 0,1 bis 10 Gew.-% Pentanatriumtriphosphat führen synergistisch zu einer Verbesserung der Reinigungsleistung von oberflächigen Anschmutzungen auf Zähnen und zur verbesserten Verhinderung der Zahnsteinneubildung ohne zu einem erhöhten Abrieb von Zahnhartsubstanz zu führen.
Description
"Mund- und Zahnpflege- und -reinigungsmittel zur Verringerung der Zahnverfärbung"
Die Erfindung betrifft Mund- und Zahnpflegemittel mit einer Wirkstoffkombination zur schonenden und effektiven Reinigung der Zähne.
Zahnreinigungsmittel sind in verschiedenen Formen auf dem Markt und dienen in erster Linie der Reinigung der Zahnoberfläche und der Vorbeugung von Zahn- und Zahnfleischerkrankungen. Sie enthalten üblicherweise eine Kombination aus Poliermitteln, Feuchthaltemitteln, Tensiden, Bindemitteln, Aromastoffen und fluoridhaltigen sowie antimikrobiellen Wirkstoffen. Neben Zahnpulvern, die wegen ihrer erhöhten Abrasivität eine untergeordnete Rolle spielen, werden Zahnreinigungsmittel vor allem in Pasten-, Creme- und transluzenter oder transparenter Gelform angeboten. In den letzten Jahren haben auch Liquid- oder Flüssigzahncremes und Mundwässer zunehmend an Bedeutung gewonnen.
Mehr als die Hälfte der Konsumenten sind beunruhigt über gelbe und verfärbte Zähne, da dies für sie als Zeichen einer mangelhaften Mundhygiene oder des Alterns angesehen wird. Der Wunsch der Kunden nach Zahnpflegeprodukten, die neben den Grundbedürfnissen (Plaqueentfernung und Kariesprophylaxe) einen positiven Effekt gegenüber oberflächigen Zahnverfärbungen ausüben, wächst kontinuierlich. Dies spiegelt sich auch am Markt für Zahn- und Mundpflege wieder. Zwischen 2009 und 2012 ist die Anzahl von Produkten mit der Auslobung der Entfernung von Anschmutzungen um 17% gestiegen.
Anschmutzungen an der Zahnoberfläche kann zum einen durch Verzehr von farbintensiven Getränken und Speisen (beispielsweise Tee oder Rotwein), zum anderen durch eine vermehrte Mineralisierung von Plaque, dem Zahnstein, hervorgerufen werden.
Eine Vielzahl von Produkten erreicht die Entfernung von Anschmutzungen auf den Zähnen durch die Verwendung von harschen Reinigungspartikeln, die zu einem stark erhöhten Abrieb der Zahnhartsubstanz führen können. Kunden suchen mehr und mehr Produkte, die effizient zu weißeren Zähnen führen, dabei aber die Zahnhartsubstanz schonen.
Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, dieses Verbraucherbedürfnis zu befriedigen und Zubereitungen zur Mund- und Zahnpflege und -reinigung bereitzustellen, die eine effektive Reinigung und Verringerung der Verfärbung von Zähnen bewirken und dabei neue Verfärbungen möglichst lange verhindern bzw. verringern.
Interessanterweise und für den Fachmann nicht vorhersehbar wurde nun gefunden, daß die Kombination aus speziellen Polymeren und Pentanatriumtriphosphat synergistisch zu einer Verbesserung der Reinigungsleistung von oberflächigen Anschmutzungen auf Zähnen und zur verbesserten Verhinderung der Zahnsteinneubildung ohne zu einem erhöhten Abrieb von Zahnhartsubstanz zu führen.
Gegenstand der Erfindung sind daher Mund- und Zahnpflege- und -reinigungsmittel, enthaltend - bezogen auf ihr Gewicht - a) 0,001 bis 5 Gew.-% Copolymer(e), umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (A1 ) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (A2)
R steht für eine (O bis Cis)-Alkylgruppe,
R2 steht für eine (O bis C6)-Alkylgruppe,
M steht für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen
Kations;
0,1 bis 10 Gew.-% Pentanatriumtriphosphat.
Die erfindungsgemäße Kombination aus Copolymer(en) und Pentanatriumtriphosphat fördert die Entfernung von Oberflächenanschmutzungen und verhindert die Ausbildung von Zahnstein, indem typische Anschmutzungen von Zähnen optimierter angelöst werden. Diese angelösten Anschmutzungen können dann im Folgenden mit milderen Reinigungspartikeln effizienter entfernt werden.
Die erfindungsgemäße Kombination aus Copolymer(en) und Pentanatriumtriphosphat führt ebenfalls zu einer verminderten Mineralisierung von Plaque, was zu einem geringeren Aufbau von Zahnstein führt.
Mund- und Zahnpflegemittel sowie Mund- und Zahnreinigungsmittel im Sinne der Erfindung sind Mund- und Zahnpulver, Mund- und Zahnpasten, flüssige Mund- und Zahncremes, Mund- und Zahnspülungen sowie Mund- und Zahngele. Bevorzugt geeignet sind Zahnpasten und flüssige Zahnreinigungsmittel. Hierzu können die Mund- und Zahnpflege- und reinigungsmittel z.B. in Form von Zahnpasten, flüssigen Zahncremes, Zahnpulvern, Mundwässern oder gegebenenfalls auch als Kaumasse, z. B. als Kaugummi, vorliegen. Bevorzugt liegen sie jedoch als mehr oder weniger
fließfähige oder plastische Zahnpasten vor, wie sie zur Reinigung der Zähne unter Einsatz einer Zahnbürste verwendet werden. Eine weitere besonders bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind Mundspüllösungen und Mundwasser, die zum Ausspülen der Mundhöhle verwendet werden.
Als ersten wesentlichen Inhaltsstoff enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bezogen auf ihr Gewicht 0,001 bis 5 Gew.-% Copolymer(e), umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (A1 ) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (A2)
R1 steht für eine (O bis Cis)-Alkylgruppe,
R2 steht für eine (O bis C6)-Alkylgruppe,
M steht für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen
Kations.
Gemäß obiger Formeln und allen folgenden Formeln steht eine chemische Bindung, die mit dem Symbol * gekennzeichnet ist, für eine freie Valenz des entsprechenden Strukturfragments.
Beispiele für erfindungsgemäße (O bis C4)-Alkylgruppen sind Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Sec-Butyl, Isobutyl, tert-Butyl.
Beispiele für erfindungsgemäße (Cs bis C3o)-Alkylgruppen sind Octyl (Capryl), Decyl (Caprinyl), Dodecyl (Lauryl), Tetradecyl (Myristyl), Hexadecyl (Cetyl), Octadecyl (Stearyl), Eicosyl (Arachyl), Docosyl (Behenyl).
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die erfindungsgemäßen Mittel als Komponente (b) mindestens ein Polymer enthalten, ausgewählt aus mindestens einem Polymer der Gruppe mit Polymeren der INCI-Nomenklatur Butyl Ester of PVM/MA Copolymer, Isopropyl Ester of PVM/MA Copolymer, Ethyl Ester of PVM/MA Copolymer.
Entsprechende Polymere der Komponente a) des erfindungsgemäßen Mittels werden beispielsweise unter dem Handelsnamen Gantrez® ES 425 (Copolymer von Methylvinylether und dem Butyl-Halbester der Maleinsäure; 50 Gew.-% Aktivsubstanz in Ethanol; INCI-Bezeichnung: Butyl Ester of PVM/MA-Copolymer (Ashland)), Gantrez® ES 435 (Copolymer von Methylvinylether und dem Butyl-Halbester der Maleinsäure; 50 Gew.-% Aktivsubstanz in Isopropanol; INCI-
Bezeichnung: Butyl Ester of PVM/MA-Copolymer (Ashland)), Gantrez® ES 3351 (Copolymer von Methylvinylether und dem Isopropyl-Halbester der Maleinsäure; 50 Gew.-% Aktivsubstanz in Isopropanol; INCI-Bezeichnung: Butyl Ester of PVM/MA-Copolymer (Ashland)), Gantrez® ES 225 (Copolymer von Methylvinylether und dem Ethyl-Halbester der Maleinsäure; 50 Gew.-% Aktivsubstanz in Ethanol) INCI-Bezeichnung: Ethyl Ester of PVM/MA-Copolymer (Ashland)).
Ganz besonders bevorzugte Polymere a) weisen mindestens eine Struktureinheit der Formel (A1 ) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (A2) auf, in denen R = R2 = M = -H gilt, d.h. Copolymere von Methylvinylether und Maleinsäure sind erfindungsgemäß besonders bevorzugt einsetzbar. Solche Copolymere beispielsweise unter dem Handelsnamen Gantrez® S 97 BF (Copolymer von Methylvinylether und Maleinsäure (Ashland)) vertrieben.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mund- und Zahnpflege- und -reinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie - bezogen auf ihr Gewicht - 0,005 - 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 - 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,025 - 2 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,05 - 1 ,5 Gew.-% und insbesondere 0, 1 bis 1 Gew.-% Copolymer(e) aus Maleinsäure und Methylvinylether enthalten.
Es hat sich gezeigt, daß Copolymere a) eines bestimmten Molmassenbereiches in der erfindungsgemäßen Kombination besonders wirksam sind. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mund- und Zahnpflege- und reinigungsmittel sind daher dadurch gekennzeichnet, daß das/die Copolymer(e), umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (A1 ) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (A2), Molmassen von 500.000 bis 5.000.000 Dalton, vorzugsweise von 600.000 bis 4.000.000 Dalton, weiter bevorzugt von 700.000 bis 3.000.000, noch weiter bevorzugt von 800.000 bis 2.000.000 Dalton und insbesondere von 900.000 bis 1 .500.000 Dalton aufweist/aufweisen.
Ganz besonders bevorzugt ist wiederum der Einsatz von Copolymeren aus Methylvinylether und Maleinsäure, so daß insbesondere bevorzugte Mund- und Zahnpflege- und reinigungsmittel dadurch gekennzeichnet sind, daß sie - bezogen auf ihr Gewicht - 0,005 - 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 - 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,025 - 2 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,05 - 1 ,5 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 1 Gew.-% Copolymer(e) aus Methylvinylether und Maleinsäure enthalten, das/die Molmassen von 500.000 bis 5.000.000 Dalton, vorzugsweise von 600.000 bis 4.000.000 Dalton, weiter bevorzugt von 700.000 bis 3.000.000, noch weiter bevorzugt von 800.000 bis 2.000.000 Dalton und insbesondere von 900.000 bis 1.500.000 Dalton aufweist/aufweisen.
Als zweiten wesentlichen Inhaltsstoff enthalten die erfindungsgemäßen Mittel 0, 1 bis 10 Gew.-% Pentanatriumtriphosphat. Pentanatriumtriphosphat (auch Natriumtripolyphosphat) ist ein farbloses Natriumsalz des Anions Triphosphat, gehört zu den Phosphaten und hat die Summenformel NasPsOlo. Der Name Triphosphat wird gelegentlich anstelle von Pentanatriumtriphosphat verwendet.
Besonders effektiv ist der Einsatz innerhalb engerer Mengenbereiche. Hier sind erfindungsgemäße bevorzugte Mund- und Zahnpflege- und -reinigungsmittel dadurch gekennzeichnet, daß sie - bezogen auf ihr Gewicht - 0,25 - 9 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 - 8 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,75 - 7 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 1 - 6 Gew.-%, weiter bevorzugt 2 bis 5,5 Gew.-% und insbesondere 3 bis 5 Gew.-% Pentanatriumtriphosphat enthalten.
Die erfindungsgemäßen Mund- und Zahnpflege- und -reinigungsmittel können weitere Inhaltsstoffe enthalten. Bevorzugt ist hierbei der Einsatz von sogenannten Feuchthaltemitteln, die bei Zahnpasten das Austrocknen verhindern. Bei sogenannten Flüssigzahncremes mit fließfähiger Rheologie dienen diese als Matrix und werden in höheren Mengen eingesetzt. Bei Mundwässern und Mundspülungen dienen diese Alkohole als Konsistenzregler und zusätzliche Süßungsmittel.
Hier sind erfindungsgemäße Mund- und Zahnpflege- und -reinigungsmittel bevorzugt, die - bezogen auf ihr Gewicht - 10 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 12,5 bis 45 Gew.-%, besonders bevorzugt 15 bis 40 Gew.-%, weiter bevorzugt 17,5 bis 35 Gew.-% und insbesondere 20 bis 29 Gew.-% mehrwertige(n) Alkohol(e) aus der Gruppe Sorbit und/oder Glycerin und/oder 1 ,2-Propylenglycol oder deren Mischungen enthalten.
Für bestimmte Anwendungsbereiche kann es vorteilhaft sein, nur einen der drei oben genannten Inhaltsstoffe einzusetzen. In den meisten Fällen ist dabei Sorbit bevorzugt. Allerdings können auf anderen Anwendungsgebieten Mischungen von zwei der drei Stoffe oder aller drei Stoffe bevorzugt sein. Besonders vorteilhaft hat sich hier eine Mischung aus Glycerin, Sorbit und 1 ,2-Propylenglycol in einem Gewichtsverhältnis von 1 : (0,5-1 ) : (0, 1-0,5) erwiesen.
Neben Sorbit bzw. Glycerin bzw. 1 ,2-Propylenglycol eignen sich als weitere mehrwertige Alkohole solche mit mindestens 2 OH-Gruppen, vorzugsweise Mannit, Xylitol, Polyethylenglycol, Polypropylenglycol und deren Mischungen. Unter diesen Verbindungen sind diejenigen mit 2 bis 12 OH-Gruppen und insbesondere diejenigen mit 2, 3, 4, 5, 6 oder 10 OH-Gruppen bevorzugt.
Polyhydroxyverbindungen mit 2 OH-Gruppen sind beispielsweise Glycol (CH2(OH)CH20H) und andere 1 ,2-Diole wie H-(CH2)n-CH(OH)CH2OH mit n = 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 1 1 , 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20. Auch 1 ,3-Diole wie H-(CH2)n-CH(OH) CH2CH2OH mit n = 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 1 1 , 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20 sind erfindungsgemäß einsetzbar. Die (n,n+1 )- bzw. (n,n+2)- Diole mit nicht endständigen OH-Gruppen können ebenfalls eingesetzt werden. Wichtige Vertreter von Polyhydroxyverbindungen mit 2 OH-Gruppen sind auch die Polyethylen- und Polypropylenglycole. Als bevorzugte weitere mehrwertige Alkohole können z. B. Xylit, Propylenglycole, Polyethylenglycole, insbesondere solche mit mittleren Molekulargewichten von 200-800 eingesetzt werden.
Besonders bevorzugt ist der Einsatz von Sorbit, so daß Mittel, die außer Sorbit keine anderen mehrwertigen Alkohole enthalten, besonders bevorzugt sind.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können zusätzlich mindestens ein Poliermittel enthalten. Als Poliermittel eignen sich prinzipiell alle für Zahnpasten bekannten Reibkörper, insbesondere solche, die keine Calciumionen enthalten. Bevorzugt geeignete Poliermittel-komponenten sind daher Kieselsäuren, Aluminiumhydroxid, Aluminiumoxid, Natrium-aluminiumsilikate, organische Polymere oder Gemische solcher Reibkörper.
Calciumhaltige Polierkomponenten wie z.B. Kreide, Calciumpyrophosphat, Dicalcium-phosphat- dihydrat können aber in Mengen bis zu 5 Gew.-% - bezogen auf die Gesamtzusammensetzung - enthalten sein.
Der Gesamtgehalt an Poliermitteln liegt vorzugsweise im Bereich von 5 - 50 Gew.-% des Zahnpflegemittels. Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel enthalten Poliermittel innerhalb engerer Mengenbereiche. Hier sind erfindungsgemäß bevorzugte Mund- und Zahnpflege- und - reinigungsmittel dadurch gekennzeichnet, dass sie - bezogen auf ihr Gewicht - 1 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 20 Gew.-%, weiter bevorzugt 5 bis 18 Gew.-% und insbesondere 7,5 bis 16 Gew.-% Poliermittel enthalten.
Besonders geeignet sind Zahnpasten und flüssige Zahnreinigungsmittel, die als Poliermittel Kieselsäuren enthalten. Geeignete Kieselsäuren sind z.B. Gelkieselsäuren, Hydrogelkieselsäuren und Fällungskieselsäuren. Gelkieselsäuren werden durch Umsetzung von Natriumsilikatlösungen mit starken, wäßrigen Mineralsäuren unter Ausbildung eines Hydrosols, Alterung zum Hydrogel, Waschen und Trocknen hergestellt. Erfolgt die Trocknung unter schonenden Bedingungen auf Wassergehalte von 15 bis 35 Gew.-%, so werden die so genannten Hydrogelkieselsäuren erhalten. Durch Trocknung auf Wassergehalte unterhalb 15 Gew.-% erfolgt eine irreversible Schrumpfung der vorher lockeren Struktur des Hydrogels zur dichten Struktur des sog. Xerogels.
Eine zweite, besonders geeignete Gruppe von Kieselsäure-Poliermitteln sind die Fällungskieselsäuren. Diese werden durch Ausfällung von Kieselsäure aus verdünnten Alkalisilikat-Lösungen durch Zugabe von starken Säuren unter Bedingungen erhalten, bei welchen die Aggregation zum Sol und Gel nicht eintreten kann. Geeignete Verfahren zur Bevorzugt geeignet ist eine Fällungskieselsäure mit einer BET-Oberfläche von 15 - 1 10 m2/g, einer Partikelgröße von 0,5 - 20 μιη, wobei wenigstens 80 Gew.-% der Primärpartikel unter 5 μιη liegen sollen, und einer Viskosität in 30 %iger Glycerin-Wasser-(1 : 1 )-Dispersion von 30 - 60 Pa.s (20°C) in einer Menge von 10 - 20 Gew.-% der Zahnpaste. Bevorzugt geeignete Fällungskieselsäuren dieser Art weisen außerdem gerundete Ecken und Kanten auf und sind unter der Handelsbezeichnung Sident®12 DS (DEGUSSA) erhältlich.
Andere Fällungskieselsäuren dieser Art sind Sident® 8 (Evonik) und Sorbosil® AC 39 (PQ Corporation). Diese Kieselsäuren zeichnen sich durch eine geringere Verdickungswirkung und eine etwas höhere mittlere Teilchengröße von 8— 14 μιη bei einer spezifischen Oberfläche von 40 - 75 m2/g (nach BET) aus und eignen sich besonders gut für flüssige Zahncremes. Diese sollten eine Viskosität (25°C, Scherrate D = 10 s-1) von 10 - 100 Pas aufweisen.
Zahnpasten, die eine deutlich höhere Viskosität von mehr als 100 Pas (25° C, D = 10 s~ ) aufweisen, benötigen hingegen einen genügend hohen Anteil an Kieselsäuren mit einer Teilchengröße von weniger als 5 μιη, bevorzugt wenigstens 3 Gew.-% einer Kieselsäure mit einer Partikelgröße von 1 - 3 μιη. Solchen Zahnpasten setzt man daher bevorzugt neben den genannten Fällungskieselsäuren noch feinteiligere, so genannte Verdickungs-Kieselsäuren mit einer BET-Oberfläche von 150 - 250 m2/g zu, z.B. das Handelsprodukt Sident® 22S.
Als weitere Poliermittelkomponente kann auch z.B. Aluminiumoxid in Form von schwach calcinierter Tonerde mit einem Gehalt an - und -Aluminiumoxid in einer Menge von ca. 1 - 5 Gew.-% enthalten sein. Ein solches geeignetes Aluminiumoxid ist unter der Handelsbezeichnung "Poliertonerde P10 feinst" (Giulini Chemie) erhältlich.
Als Poliermittel eignen sich weiter alle für Zahnpasten bekannten Reibkörper wie z. B. Natriumaluminiumsilikate wie z. B. Zeolith A, organische Polymere wie z. B. Polymethacrylat oder Gemische dieser und der vorstehend genannten Reibkörper.
Zusammenfassend sind erfindungsgemäße Mund- und Zahnpflege- und -reinigungsmittel bevorzugt, die zusätzlich Putzkörper, vorzugsweise Kieselsäuren, Aluminiumhydroxid, Aluminiumoxid, Calciumpyrophosphat, Kreide, Dicalciumphosphat-dihydrat (CaHPC 2H2O), Natriumaluminiumsilikate, insbesondere Zeolith A, organische Polymere, insbesondere Polymethacrylate oder Gemische dieser Reibkörper, vorzugsweise in Mengen von 1 bis 30 Gew.%, vorzugsweise von 2,5 bis 25 Gew.% und insbesondere von 5 bis 22 Gew.%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Mund und Zahnpflege- und -reinigungsmittel enthalten ausschließlich Poliermittel aus der Gruppe der Kieselsäuren, Aluminiumhydroxid, Aluminiumoxid, Dicalciumphosphat-dihydrat (CaHPC 2H2O) oder Gemische dieser Reibkörper. Diese Poliermittel haben sich als besonders effizient bei der Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabe erwiesen.
Ganz besonders bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bezogen auf ihr Gewicht 1 bis 30 Gew.-% Fällungskieselsäure(n) mit einer spezifischen Oberfläche nach ISO 5794- 1 , Anhang D von < 55 m2/g. Vorzugsweise werden die Fällungskieselsäuren, die entsprechende
spezifische Oberflächen aufweisen, innerhalb engerer Mengenbereiche eingesetzt, und insbesondere bevorzugt werden Fällungskieselsäuren eingesetzt, die noch niedrigere spezifische Oberflächen nach ISO 5794-1 , Anhang D aufweisen. Bevorzugte erfindungsgemäße Mund- und Zahnpflege- und -reinigungsmittel enthalten 2,5 bis 19,5 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 19 Gew.-%, besonders bevorzugt 7,5 bis 18,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 8,0 bis 18 Gew.-% und insbesondere 10,0 bis 17,5 Gew.-% Fällungskieselsäure(n) mit einer spezifischen Oberfläche nach ISO 5794-1 , Anhang D von < 60 m2/g, vorzugsweise von < 52,5 m2/g, weiter bevorzugt von < 49 m2/g und insbesondere von < 47 m2/g.
Als weiteren wesentlichen Inhaltsstoff können die erfindungsgemäßen Mund- und Zahnpflege- und -reinigungsmittel mindestens ein anionisches Tensid enthalten.
Geeignete anionische Tenside sind z. B. lineare Natriumalkylsulfate mit 12-18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Diese Stoffe weisen zusätzlich eine enzymhemmende Wirkung auf den bakteriellen Stoffwechsel des Zahnbelags auf. Weitere geeignete Tenside sind Alkalisalze, bevorzugt Natriumsalze von Alkylpolyglycolethersulfat mit 12-16 C-Atomen in der linearen Alkylgruppe und 2-6 Glycol- ethergruppen im Molekül, von linearem Alkan(Ci2-Ci8)-sulfonat, von Sulfobernsteinsäure- monoalkyl(Ci2-Ci8)-estern, von sulfatisierten Fettsäuremonoglyceriden, sulfatisierten Fettsäurealkanolamiden, Sulfoessigsäurealkyl(Ci2-Ci6 )-estern, Acylsarcosinen, Acyltauriden und Acylisothionaten mit jeweils 8-18 C-Atomen in der Acylgruppe.
Weitere typische Beispiele für anionische Tenside sind Seifen, Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, Alkylethersulfonate, Glycerinethersulfonate, α-Methylestersulfonate, Sulfofettsäuren, Alkylsulfate, Fettalkoholethersulfate, Glycerinethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Monoglycerid- (ether)sulfate, Fettsäureamid(ether)sulfate, Mono- und Dialkyl-sulfosuccinate, Mono- und Dialkylsulfosuccinamate, Sulfotriglyceride, Amidseifen, Ethercarbonsäuren und deren Salze, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, N-Acylaminosäuren, wie beispielsweise Acyllactylate, Acyltartrate, Acylglutamate und Acylaspartate, Alkyloligoglucosidsulfate, Proteinfettsäurekondensate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis) und Alkyl(ether)- phosphate. Sofern die anionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen.
Erfindungsgemäß bevorzugte Mund- und Zahnpflege- und -reinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,25 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 3,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,75 bis 3 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 1 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere 1 ,25 bis 2,2 Gew.-% anionische(s) Tensid(e) enthalten.
Als weiteren Inhaltsstoff können die erfindungsgemäßen Mund- und Zahnpflege- und - reinigungsmittel mindestens ein amphoteres Tensid enthalten.
Amphotere Tenside werden in ampholytische Tenside und zwitterionische Tenside unterteilt. Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die sowohl saure als auch basische hydrophile Gruppen besitzen und sich also je nach Bedingung sauer oder basisch verhalten.
Geeignete ampholytische Tenside enthalten beispielsweise außer einer Cs - C24 - Alkyl- oder -Acyl- gruppe mindestens eine freie Aminogruppe (basische hydrophile Gruppe) und mindestens eine - COOH- oder -SCbH-Gruppe (saure hydrophile Gruppe) und sind zur Ausbildung innerer Salze befähigt. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylaminopropion- säuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopro- pylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkyl- aminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylamino- propionat und das C12 - C18 - Acylsarcosin.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mund und Zahnpflege- und -reinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie amphotere(s) Tensid(e) aus den Gruppen der
N-Alkylglycine,
N-Alkylpropionsäuren,
N-Alkylaminobuttersäuren,
N-Alkyliminodipropionsäuren,
N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine,
N-Alkyltaurine,
N-Alkylsarcosine,
2-Alkylaminopropionsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe,
Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe,
N-Kokosalkylaminopropionat,
Kokosacylaminoethylaminopropionat
C12 - C18 - Acylsarcosin,
N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise Kokosalkyl-dimethylammoniumgly- cinat,
N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise Kokosacylaminopropyl- dimethylammoniumglycinat,
2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe
Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat
der unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betain bekannten Verbindungen, der unter der INCI-Bezeichnung Disodium Cocoamphodiacetate bekannten Verbindungen enthalten.
Weiterhin ebenfalls bevorzugte Mund und Zahnpflege- und -reinigungsmittel enthalten amphotere Tenside Betaine der Formel (Bet-I)
(Bet-I),
in der R für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen steht.
Diese Tenside werden nach der INCI-Nomenklatur als Amidopropylbetaine bezeichnet, wobei die Vertreter, die sich von Kokosfettsäuren ableiten, bevorzugt sind und als Cocoamidopropylbetaine bezeichnet werden. Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Tenside der Formel (Bet-I) eingesetzt, die ein Gemisch der folgenden Vertreter sind:
H3C-(CH2)7-C(0)-NH-(CH2)3N+(CH3)2CH2COO-
H3C-(CH2)9-C(0)-NH-(CH2)3N+(CH3)2CH2COO-
H3C-(CH2)i i-C(0)-NH-(CH2)3N+(CH3)2CH2COO-
H3C-(CH2)i3-C(0)-NH-(CH2)3N+(CH3)2CH2COO-
H3C-(CH2)i5-C(0)-NH-(CH2)3N+(CH3)2CH2COO-
H3C-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-C(0)-NH-(CH2)3N+(CH3)2CH2COO-
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mund- und Zahnpflege- und -reinigungsmittel daher dadurch gekennzeichnet, dass es, bezogen auf sein Gesamtgewicht, 0,05 bis 5,0 Gew.-%, vorzugsweise 0, 1 bis 3,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 2,0 Gew.-% amphotere(s) Tensid(e), vorzugsweise Cocamidopropylbetain enthält.
Mund- und Zahnpflege- und reinigungsmittel, insbesondere Zahnpasten, können zusätzlich auch weitere Substanzen enthalten, die gegen Plaque und/oder Zahnstein wirksam sind . Hierzu eignen sich beispielsweise antimikrobielle Stoffe und Konservierungsmittel (Plaque) oder Chelatbildner (Zahnstein).
Erfindungsgemäß bevorzugte Mund- und Zahnpflege- und -reinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich Antiplaque-Wirkstoffe, vorzugsweise Alkypyridiniumsalze, insbesondere Cetylpyridiniumchlorid, p-Hydroxybenzoesäuremethyl-, -ethyl- oder propylester, Natriumsorbat, Natriumbenzoat, Bromchlorophen, Triclosan, Hexetidine, Phenyl- Salicylsäureester, Biguanide z. B. Chlorhexidin, Thymol, vorzugsweise in Mengen von 0,05 bis 5 Gew.% , vorzugsweise
von 0,10 bis 2,5 Gew.% und insbesondere von 0,30 bis 1 ,5 Gew.%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
Gegen Zahnstein wirksame Stoffe können beispielsweise Chelatbildner sein wie z. B. Ethylen- diamintetraessigsäure und deren Natriumsalze, Pyrophosphat- Salze wie die wasserlöslichen Dialkali- oder Tetraalkalimetallpyrophosphat- Salze, z. B. Na4P207, K4P 2O7, Na2K2P207, Na2H2P207
Auch der Einsatz von Phosphonaten ist möglich und bevorzugt, wobei sich besonders Verbindungen der Formel (PP-I) bewährt haben
worin R für Wasserstoff oder eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, R2 und R3, jeweils unabhängig voneinander, für eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen stehen oder R2 und R3 eine cyclische Gruppe mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls einem Heteroatom, ausgewählt aus der Gruppe von N, O und S, bilden, und X+ unabhängig voneinander für H+, Li+, Na+, K+, NH4 +, V2 Mg2+, V2 Ca2+, V2 Mn2+, V2 Zn2+, V3 Al3+, ΊΛ Zu steht.
Die Verbindung(en) der Formel (PP-I) bewirken zusammen mit der erfindungsgemäßen Kombination die weiter verbesserte Entfernung von Oberflächenanschmutzungen und verhindern die Ausbildung von Zahnstein. Besonders effektive Verbindungen der Formel (PP-I) sind solche, in denen R für Wasserstoff steht. Bevorzugte Verbindungen der Formel (PP-I) sind der nachstehenden Tabelle zu entnehmen:
84 -H -(CH2)4CH3 -CH(CH3)2
85 -H -(CH2)4CH3 -CH2CH2CH2CH3
86 -H -(CH2)4CH3 -CH2CH(CH3)2
87 -H -(CH2)4CH3 -CH(CH3)CH2CH3
88 -H -(CH2)4CH3 -C(CH3)3
89 -H -(CH2)4CH3 -(CH2)4CH3
90 -H -(CH2)4CH3 -(CH2)5CH3
91 -H -(CH2)5CH3 -CH3
92 -H -(CH2)5CH3 -CH2CH3
93 -H -(CH2)5CH3 -CH2CH2CH3
94 -H -(CH2)5CH3 -CH(CH3)2
95 -H -(CH2)5CH3 -CH2CH2CH2CH3
96 -H -(CH2)5CH3 -CH2CH(CH3)2
97 -H -(CH2)5CH3 -CH(CH3)CH2CH3
98 -H -(CH2)5CH3 -C(CH3)3
99 -H -(CH2)5CH3 -(CH2)4CH3
100 -H -(CH2)5CH3 -(CH2)5CH3
Für die Verbindungen der Formel (PP-I) allgemein sowie für die vorstehend genannten 100 Verbindungen speziell ist es bevorzugt, wenn die 4 Kationen wie folgt definiert sind: 2 Na+ 2 H+
Äußerst bevorzugte Verbindungen der Formel (PP-I) sind dadurch gekennzeichnet, daß die Reste R2 und R3 eine cyclische Gruppe mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls einem Heteroatom, ausgewählt aus der Gruppe von N, O und S, bilden.
Ganz besonders bevorzugte Vertreter dieser Ausführungsform sind in der folgenden Tabelle aufgeführt:
R1 R2 R3
1 -H -(CH2)4-
2 -H -(CH2)5-
3 -H -(CH2)6-
4 -H -(CH2)7-
5 -H -(CH2)8-
6 -H -NH-(CH2)4-
7 -H -(CH2)-NH-(CH2)3-
8 -H -(CH2)2-NH-(CH2)2-
9 -H -(CH2)3-NH-(CH2)-
10 -H -NH-(CH2)5-
1 1 -H -(CH2)-NH-(CH2)4-
12 -H -(CH2)2-NH-(CH2)3-
13 -H -(CH2)3-NH-(CH2)2-
14 -H -(CH2)4-NH-(CH2)-
15 -H -0-(CH2)4-
16 -H -(CH2)-0-(CH2)3-
17 -H -(CH2)2-0-(CH2)2-
18 -H -(CH2)3-0-(CH2)-
19 -H -0-(CH2)5-
20 -H -(CH2)-0-(CH2)4-
21 -H -(CH2)2-0-(CH2)3-
22 -H -(CH2)3-0-(CH2)2-
23 -H -(CH2)4-0-(CH2)-
24 -H -S-(CH2)4-
25 -H -(CH2)-S-(CH2)3-
26 -H -(CH2)2-S-(CH2)2-
27 -H -(CH2)3-S-(CH2)-
28 -H -S-(CH2)5-
29 -H -(CH2)-S-(CH2)4-
30 -H -(CH2)2-S-(CH2)3-
31 -H -(CH2)3-S-(CH2)2-
32 -H -(CH2)4-S-(CH2)-
Auch für die vorstehend genannten 32 Verbindungen ist es bevorzugt, wenn die 4 Kationen wie folgt definiert sind: 2 Na+ 2 H+
Eine ganz besonders bevorzugt einzusetzende Verbindung der Formel (PP-I) ist die Azacycloheptan-Diphosphonsäure. Äußerst bevorzugte erfindungsgemäße Mund- und Zahnpflege- und -reinigungsmittel sind daher dadurch gekennzeichnet, daß sie - bezogen auf ihr Gewicht - 0,025 - 4,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 - 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 0, 1 - 3 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0, 15 - 2 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,25 bis 1 ,5 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 1 Gew.-% Verbindun en) der Formel (PP-la)
worin,
X+ unabhängig voneinander für H+, Li+, Na+, K+, NH4 +, V2 Mg2+, V2 Ca2+, V2 Mn2+, V2 Zn2+, V3 Al3+, V4 Zu steht, enthalten.
Auch hier ist es bevorzugt, wenn die 4 Kationen wie folgt definiert sind: 2 Na+ 2 H+ , so daß äußerst bevorzugte erfindungsgemäße Mund und Zahnpflege- und -reinigungsmittel dadurch gekennzeichnet sind, daß sie - bezogen auf ihr Gewicht - 0,025 - 4,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 - 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 0, 1 - 3 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0, 15 - 2 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,25 bis 1 ,5 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 1 Gew.-% Dinatrium Azacycloheptan-Diphosphonat enthalten.
Die erfindungsgemäßen Zahnpflegemittel können z.B. durch Zusatz von Aromaölen und Süßungsmitteln in ihren organoleptischen Eigenschaften verbessert werden.
Als Aromaöle können alle die für Mund- und Zahnpflegemittel üblichen natürlichen und synthetischen Aromen eingesetzt werden. Natürliche Aromen können sowohl in Form der aus Drogen isolierten natürlichen ätherischen Öle als auch der daraus isolierten Einzelkomponenten enthalten sein. Geeignete Aromen sind z.B. Pfeife rminzöl, Krauseminzöl, Eukalyptusöl, Anisöl, Fenchelöl, Kümmelöl, Menthylacetat, Zimtaldehyd, Anethol, Vanillin, Thymol sowie Mischungen dieser Komponenten.
Geeignete Süßungsmittel sind z.B. Saccharin-Natrium, Natrium-Cyclamat, Sucrose, Lactose, Meltose, Fructose sowie Maltose und Dextrose.
Es hat sich gezeigt, daß die Wirkung der erfindungsgemäßen Kombination um einen weiteren Effekt gegen Halitosis und insbesondere gegen Gingivitis und Parodontitis ergänzt werden kann, wenn Zinksalze eingesetzt werden.
Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel enthalten daher mindestens ein Zinksalz, vorzugsweise in Mengen von 0,001 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel wobei besonders bevorzugte Mund- und Zahnpflege- und -reinigungsmittel dadurch gekennzeichnet sind, daß sie 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 2,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,03 bis 2,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,04 bis 1 ,5 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 0,05 bis 1 ,0 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 0,06 bis 0,5 Gew.-% und insbesondere 0,07 bis 0,25 Gew.-% mindestens eines Zinksalzes enthalten.
Hierbei gilt - wie immer, wenn in der vorliegenden Schrift keine anderen Angaben gemacht werden - daß sich die Mengenangaben auf das gesamte Mittel, d.h. das fertige Mund und Zahnpflege- und -reinigungsmittel, beziehen.
Erfindungsgemäß können sowohl anorganische als auch organische Salze des Zinks eingesetzt werden. Neben den nicht löslichen anorganischen Zinksalzen, also Salzen, welche eine Löslichkeit unterhalb 100 mg/L (20°C), vorzugsweise unterhalb 10 mg/L (20°C), insbesondere keine Löslichkeit (20°C) aufweisen (Bsp.: Zinkoxid), sind im Rahmen der vorliegenden Anmeldung die löslichen anorganischen Zinksalze, das heißt Salze, die in Wasser eine Löslichkeit oberhalb 100 mg/L, vorzugsweise oberhalb 500 mg/L, besonders bevorzugt oberhalb 1 g/L und insbesondere oberhalb 5 g/L aufweisen, bevorzugter Bestandteil erfindungsgemäßer Mittel. Zu den bevorzugten löslichen anorganischen Salzen zählen das Zinkbromid, das Zinkchlorid, das Zinkiodid, das Zinknitrat und das Zinksulfat.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Mittel enthalten dabei mindestens ein Zinksalz aus der nachstehenden Tabelle:
Das Spektrum der erfindungsgemäß bevorzugten Zinksalze organischer Säuren, vorzugsweise organischer Carbonsäuren, reicht von Salzen die in Wasser nicht löslich sind, also eine Löslichkeit unterhalb 100 mg/L, vorzugsweise unterhalb 10 mg/L, insbesondere keine Löslichkeit aufweisen, bis zu solchen Salzen, die in Wasser eine Löslichkeit oberhalb 100 mg/L, vorzugsweise oberhalb 500 mg/L, besonders bevorzugt oberhalb 1 g/L und insbesondere oberhalb 5 g/L aufweisen (alle Löslichkeiten bei 20°C Wassertemperatur). Zu der ersten Gruppe von Zinksalzen gehören beispielsweise das Zinkeitrat, das Zinklaureat, das Zinkoleat, das Zinkoxalat, das Zinktartrat und das Zinkstearat, zu der Gruppe der löslichen organischen Zinksalze gehören beispielsweise das Zinkacetat, das Zinkacetylacetonat, das Zinkbenzoat, das Zinkformiat, das Zinklactat, das Zinkgluconat, das Zinkvalerat sowie das Zinksalz der p-Toluolsulfonsäure.
Es hat sich gezeigt, daß Zinksulfat ein besonders bevorzugt einzusetzendes Zinksalz ist. Zinksulfat bildet mehrere Hydrate. Das Heptahydrat bildet sich aus gesättigter wäßriger Lösung in Form farbloser, glasglänzender, säulenförmiger, rhombischer Kristalle. Oberhalb 39°C erfolgt Umwandlung zu ZnSC ■ 6H2O, und bei 70°C liegt nur noch ZnSC ■ H2O vor; das letzte hhO-Molekül entweicht bei 240°C. Interessanterweise steigt die erfindungsgemäße Wirkung bei den Zinksulfaten mit deren Kristallwassergehalt, so daß das Heptahydrat eine besonders bevorzugte Verbindung ist.
Erfindungsgemäß bevorzugte Mund- und Zahnpflege- und -reinigungsmittel enthalten daher Zinksulfat, vorzugsweise Zinksulfat-Heptahydrat,
Erfindungsgemäße Mittel können als Zahnpasten oder Zahncremes formuliert werden. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von erfindungsgemäßen Mitteln zur Reinigung von Zähnen mittels manuell betätigter oder elektrischer Zahnbürsten. Im Falle elektrischer Zahnbürsten besitzen die erfindungsgemäßen Mittel den weiteren Vorteil, daß sie bereits in geringen Mengen wirksam sind und darüber hinaus die Mechanik des elektrischen Bürstenkopfes nicht beeinträchtigen.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Reinigen von Zähnen, dadurch gekennzeichnet, daß ein erfindungsgemäßes Mittel auf den Bürstenkopf einer manuell betätigten oder elektrischen Zahnbürste aufgetragen und mit der Zahnbürste die Zähne geputzt werden.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Zahnreinigung, gekennzeichnet durch die Schritte
a) Bereitstellung einer Zahnbürste, deren Bürstenkopf in Bewegung versetzt werden kann; b) Applikation von 0,5 bis 5 g eines erfindungsgemäßen Mittels auf den Bürstenkopf, c) 30- bis 300-sekündiges Zähneputzen mit dem Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8 unter Einsatz des in Bewegung versetzten Bürstenkopfes.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Mund- und Zahnpflege- und -reinigungsmitteln, enthaltend - bezogen auf ihr Gewicht - a) 0,1 bis 5 Gew.-% Copolymer(e), umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (A1 ) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (A2)
R1 steht für eine (O bis Ci8)-Alkylgruppe,
R2 steht für eine (O bis C6)-Alkylgruppe,
M steht für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen
Kations;
c) 0,1 bis 10 Gew.-% Pentanatriumtriphosphat
zur
Verringerung der Verfärbung und/oder Wiederanfärbung von Zähnen und/oder Erleichterung der Entfernung von Verschmutzungen auf Zahnoberflächen
Optimierte Verhinderung der Zahnsteinneubildung.
Für bevorzugte Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Verfahren bzw. Verwendungen gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Mitteln Gesagte.
Claims
1. Mund- und Zahnpflege- und -reinigungsmittel, enthaltend - bezogen auf sein Gewicht - a) 0,001 bis 5 Gew.-% Copolymer(e), umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (A1 ) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (A2)
b)
R steht für eine (O bis Cis)-Alkylgruppe,
R2 steht für eine (O bis C6)-Alkylgruppe,
M steht für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen
Kations;
c) 0,1 bis 10 Gew.-% Pentanatriumtriphosphat.
2. Mund- und Zahnpflege- und -reinigungsmittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf sein Gewicht - 0,002 - 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,003 - 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,004 - 2 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,005 - 1 Gew.-% und insbesondere 0,01 bis 0,5 Gew.-% Copolymer(e) aus Maleinsäure und Methylvinylether enthält.
3. Mund- und Zahnpflege- und reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das/die Copolymer(e), umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (A1 ) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (A2), Molmassen von 500.000 bis 5.000.000 Dalton, vorzugsweise von 600.000 bis 4.000.000 Dalton, weiter bevorzugt von 700.000 bis 3.000.000, noch weiter bevorzugt von 800.000 bis 2.000.000 Dalton und insbesondere von 900.000 bis 1.500.000 Dalton aufweist/aufweisen.
4. Mund- und Zahnpflege- und -reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf sein Gewicht - 0,25 - 9 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 - 8 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,75 - 7 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 1 - 6 Gew.-%, weiter bevorzugt 2 bis 5,5 Gew.-% und insbesondere 3 bis 5 Gew.-% Pentanatriumtriphosphat enthält.
5. Mund und Zahnpflege- und -reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es 0,25 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 3,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,75 bis 3 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 1 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere 1 ,25 bis 2,2 Gew.- % anionische(s) Tensid(e) enthält.
6. Mund und Zahnpflege- und -reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es 0,25 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 3,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,75 bis 3 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 1 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere 1 ,25 bis 2,2 Gew.- % Natriumdodecylsulfat enthält.
7. Mund und Zahnpflege- und -reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es 2,5 bis 19,5 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 19 Gew.-%, besonders bevorzugt 7,5 bis 18,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 8,0 bis 18 Gew.-% und insbesondere 10,0 bis 17,5 Gew.-% Fällungskieselsäure(n) mit einer spezifischen Oberfläche nach ISO 5794-1 , Anhang D von < 60 m2/g, vorzugsweise von < 52,5 m2/g, weiter bevorzugt von < 49 m2/g und insbesondere von < 47 m2/g enthält.
8. Mund und Zahnpflege- und -reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es - bezogen auf sein Gewicht - 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 2,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,03 bis 2,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,04 bis 1 ,5 Gew.- %, noch weiter bevorzugt 0,05 bis 1 ,0 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 0,06 bis 0,5 Gew.-% und insbesondere 0,07 bis 0,25 Gew.-% mindestens eines Zinksalzes enthält.
9. Verfahren zur Zahnreinigung, gekennzeichnet durch die Schritte
d) Bereitstellung einer Zahnbürste, deren Bürstenkopf elektrisch in Bewegung versetzt werden kann;
e) Applikation von 0,5 bis 5 g eines Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 8 auf den Bürstenkopf,
f) 30- bis 300-sekündiges Zähneputzen mit dem Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8 unter Einsatz des elektrisch in Bewegung versetzten Bürsten köpf es.
10. Verwendung von Mund- und Zahnpflege- und -reinigungsmitteln, enthaltend - bezogen auf ihr Gewicht - a) 0,1 bis 5 Gew.-% Copolymer(e), umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (A1 ) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (A2)
(A2)
worin
R steht für eine (O bis Cis)-Alkylgruppe,
R2 steht für eine (O bis C6)-Alkylgruppe,
M steht für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen
Kations;
0,1 bis 10 Gew.-% Pentanatriumtriphosphat
Verringerung der Verfärbung und/oder Wiederanfärbung von Zähnen und/oder Erleichterung der Entfernung von Verschmutzungen auf Zahnoberflächen.
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