Mikrobiologisch stabile anwendungsfreundliche Zubereitung mit
degradationsanfälligen Wirkstoffen
Die Erfindung umfasst kosmetische oder dermatologische Zubereitungen mit
ßenzethoniumchlorid, Methylisothiazolinone, Piroctone Olamine und/oder Lauroylethylarginat und degradationsanfälligen Wirkstoffen.
Emulsionen, Lösungen oder Dispersionen werden in vielen Bereichen des täglichen Lebens verwendet. Mit diesen Emulsionen werden verschiedene Wirkstoffe an ihren Bestimmungsort gebracht. Dabei kann es sich um unter Anderem Farbe, Lacke, Lebensmittel,
Reinigungsmittel und Kosmetika handeln. In allen Fällen enthalten die Zubereitungen Substanzen die man gezielt an einen Wirkort bringen möchte, ohne dass diese auf dem Weg dahin mit anderen Substanzen Kontakt bekommen die unter Umständen zum Beispiel als Reaktionspartner dienen können. Ein anderer Grund Substanzen durch eine Zubereitung an einen Wirkort bringen zu wollen kann die Tatsache sein, das die Substanz pur oder in einem Lösemittel alleine nicht Anwenderfreundlich zu applizieren oder zu dosieren ist. Dies kann zu ungewollter Fehldosierung oder zu ungleichmäßiger Dosierung führen. Als ein Beispiel aus der Kosmetik kann hier der Selbstbräuner DHA (Dehydroxyaceton) genannt werden. Wird dieser ungleichmäßig oder überdosiert aufgetragen, erhält der Konsument nicht das gewünschte gleichmäßige Bräunungsergebnis, sondern ein fleckiges und gegebenenfalls auch orangenes Hautbild.
In der kosmetischen Industrie werden viele Wirkstoffe für diverse Wünsche und Nöte der Verbraucher eingesetzt. Einige dieser Wirkstoff sind sehr formulierungsfreundlich und unkompliziert. Leider ist dies die Ausnahme. Die meisten Wirkstoffe tendieren dazu sich mit der Zeit unter verschiedensten Einflüssen zu verändern und in den meisten Fällen sich zu unwirksamen Substanzen abzubauen. Im ungünstigsten Fall führt der Abbau neben dem Wirkverlust auch noch zu ungünstigen Abbauprodukten. Diese Abbauprodukte können farbig sein, unangenehm riechen oder ein Reizpotential für die Haut beinalten. Einige dieser Wirkstoffe tendieren nicht zum Abbau aber zur Komplexbildung mit anderen Stoffen in der Formulierung. Dies führt im Allgemeinen zu Inaktivierung und damit zum Verlust der
Leistungsstärke des Produktes. Dies gilt es insbesondere bei qualitativ hochwertigen
Produkte um jeden Preis zu vermeiden.
Problematisch ist beispielsweise das Harnstoff in kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen einem allmählichen Abbauprozeß unterworfen ist, bei welchem u.a.
Ammoniumcyanat, Kohlendioxid und Ammoniak entsteht, welcher für sich genommen bereits äußerst unangenehm riecht und darüber hinaus mit Formelbestandteilen reagieren kann.
BESTÄTIGUNGSKOPIE
Salicylsäure, ein weiterer gängiger Bestandteil kosmetischer und dermatologischer ubereitungen, ist photoinstabil und rekristallisiert aus übersättigten Lösungen nach dem Abkühlen. Hier besteht Gefahr von Kristallwachstum, insbesondere in hydrophilen Cremes durch Anlösen der Salicylsäure mit Rizinusöl oder Ethanol. Steinkohlenteerlösung ist wegen der enthaltenen Saponine bzw. Tenside und der hohen Ethanolkonzentration unverträglich mit hydrophoben Salben, verstärkt wird die Wirkung mit Salicylsäure. Zudem können Ausflockungen mit Aluminium-, Erdalkali- und Schwermetallsalzen entstehen.
Weiterhin müssen kosmetische oder dermatologische Zubereitungen langzeitstabil gegen mikrobielle Kontamination formuliert werden.
Die mikrobielle Stabilität wird bislang durch den Zusatz an Konservierungsmitteln gelöst.
Bekannte Konservierungsmittel sind die als Parabene bezeichneten Verbindungen, insbesondere 4-Hydroxybenzoesäure und deren Ester, Methylparaben, Ethylparaben, , Propylparaben, Isopropylparaben, Butylparaben, Isobutylparaben, Phenylparaben.
Des Weiteren ist Phenoxyethanol, Ethylenglycolmonophenylether, Phenylglycol,
Phenoxetol®, zur Konservierung von kosmetischen Mitteln bekannt.
Zubereitungen ohne Konservierungsmittel bereit zu stellen ist jedoch ein Wunsch der Konsumenten.
Weitere bekannte Hilfsmittel zur mikrobiellen Stabilisierung sind Benzethoniumchlorid, Lauroylethylarginat, Octopirox und Methylisothiazolinon.
Benzethoniumchlorid, Benzyl-dimethyl-(4-{2-[4-(1 ,1 ,3,3-tetramethylbutyl)-phenoxy]-ethoxy}- ethyl)-ammoniumchlorid, der Struktur
zeigt wie viele quartäre Ammonium-Verbindungen biozide Eigenschaften.
Als Desinfektionsmittel findet es Verwendung in Putzmitteln aber auch in Medikamenten (Spermizide, Lutschtabletten gegen Angina). Grapefruitkernextrakte können
Benzethoniumchlorid in Konzentrationen von 7-11 % enthalten.
In Kosmetika ist der Einsatz von Benzethoniumchlorid bekannt, wie beispielweise in WO 2007015243 A1 , WO 2004034964 A1 , EP 1310234 A1 , WO 2002008377 A1 beschrieben.
Laurylethylarginat, Lauroylethylarginat oder auch als Ethyl lauroyl arginate HCl bezeichnet, beispielsweise als Aminat G der Firma Vedeqsa, Inc. erhältlich, wird als
Konservierungsmittel in kosmetischen Zubereitungen eingesetzt.
Aminat-G (INCI: Glycerin and ethyl lauroyl arginate HCl) zeigt ein großes antimikrobielles Spektrum und ist u.a. als Zusatz in Nahrungsmitteln FDA geprüft (siehe z.B. WO
2008133724 A1 ).
Piroctone Olamine, 1-Hydroxy-4-methyl-6-(2,4,4-trimethylpentyl)-2(1H)-pyridon, auch als Octopirox bezeichnet, ist ein Antimikrobikum, das als Konservierungsmittel verwendet und z. B. in Haarwaschmitteln als Antischuppenstoff eingesetzt wird. Octopirox ist gut
hautverträglich und physiologisch indifferent.
Octopirox hat die Struktur
Methylisothiazolinone (2-Methyl-2H-isothiazol-3-on (MIT)) stellen eine Verbindungsklasse mit hoher mikrobizider Aktivität dar, die hauptsächlich zur Konservierung von technischen Produkten und nur wenigen kosmetischen Mitteln verwendet wird.
In kosmetischen Zubereitungen wird Methylisothiazolinon beispielsweise in US 651 1673 oder EP 1488699 A1 in Kombination mit Parabenen bzw. Phenoxyethanol beschrieben.
Weitere Verwendungen von Methylisothiazolinon werden in EP 1525797 A1 , EP 1527684 A1 , EP 1527685 A1 , EP 1621076 A1 offenbart.
Hinsichtlich zunehmender Gesundheitsbeeinträchtigungen und Allergien sowie dem Drang der Konsumenten nach mehr ökologisch verträglichen Kosmetika besteht das Problem, dass diese Zubereitungen dennoch eine ausreichende Stabilität und vor allem Hautverträglichkeit aufweisen müssen.
Des Weiteren ist ein einfacher Austausch oder das Vermeiden von Parabenen und/oder Phenoxyethanol ohne Einbußen hinsichtlich der Stabilität und Anwendungseigenschaft nicht ohne weiteres möglich.
Das Problem bei der Herstellung kosmetischer Zubereitungen zeigt sich bei der Kombination mit degradationsanfälligen Wirkstoffen. Diese sind häufig nicht über einen bestimmten Zeitraum stabil lagerfähig zu formulieren. Des Weiteren bilden sich bei der Degradation häufig Abbauprodukte, die die Haut- und Anwendungsfreundlichkeit der Zubereitungen beeinträchtigen.
Aufgabe ist es daher kosmetische oder dermatologische Zubereitungen bereit zu stellen, die den Einsatz degradationsanfälliger Wirkstoffen ohne Einbußen hinsichtlich der Stabilität ermöglicht. Zusätzliche Aufgabe ist, dass diese Zubereitungen auch mikrobiell stabil, haut-, haar- und anwendungsfreundlich formuliert sind.
Die Erfindung umfasst kosmetische oder dermatologische Zubereitungen umfassend
Benzethoniumchlorid, Methylisothiazolinone, Piroctone Olamine und/oder Lauroylethylarginat in Kombination mit einem oder mehreren mit degradationsanfälligen Wirkstoffen.
Der Anteil an Benzethoniumchlorid, Methylisothiazolinone, Piroctone Olamine und/oder Lauroylethylarginat ist bevorzugt im Bereich von 0,01 bis 5 Gew.%, insbesondere im Bereich von 0,1 bis 2 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung zu wählen.
In der Zubereitung können vorteilhaft mehrere, d.h. zwei, drei oder alle, der Stoffe
Benzethoniumchlorid, Methylisothiazolinone, Piroctone Olamine und/oder Lauroylethylarginat enthalten sein.
In Zubereitungen zur Reinigung der Haut und/oder Reinigung und/oder Pflege des Haares sind bevorzugt Benzethoniumchlorid und/oder Lauroylethylarginat enthalten.
Erfindungsgemäß zählen zu den degradationsanfälligen Wirkstoffen alle Stoffe, die in Kosmetika eingesetzt werden können und die Verbindungen mit mindestens einer
Doppelbindung darstellen.
Diese degradationsanfälligen Wirkstoffe, doppelbindungshaltige Verbindungen, zerstören bzw. beeinträchtigen überraschenderweise nicht die Stoffe Benzethoniumchlorid,
Methylisothiazolinone, Piroctone Olamine und/oder Lauroylethylarginat.
Die degradationsanfälligen Wirkstoffe sind z bevorzugt zu einem Anteil von mehr als 8 Gew.%, bevorzugt mehr als 15 Gew.% und besonders bevorzugt zu mehr als 20 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung, in der Zubereitung enthalten.
Zu den degradationsanfälligen Stoffen zählen insbesondere die Naturöle. Hier insbesondere a) Ölsäure-dominiert in:
Aprikosenkernöl , Avellanaöl , Avocadoöl , Haselnussöl , Kameliensamenöl,
Macadamianussöl , Mandelöl, Marulaöl , Olivenöl, Sonnenblumenöl (High Oleic), Sheaöl b) Öle mit Anteilen ÖI-/Linolsäure beispielsweise in Arganöl, Baobaböl, Reiskeimöl, Sesamöl c) Linolsäure-dominiert in:
Amaranthöl, Distelöl , Hanföl, Sonnenblumenöl (normal) .Sojaöl, Traubenkernöl,
Walnusskernöl, Weizenkeimöl d) α-linolenhaltige Öle, wie:
Holundersamenöl, Wildrosenöl, Johannisbeersamenöl (a- und γ-linolenhaltig), Preiselbeersamenöl, Sanddornkernöl, Sacha Inchi-Öl e) γ-linolenhaltige Öle, insbesondere:
Borretschsamenöl, Johannisbeersamenöl (a- und γ-linolenhaltig), Nachtkerzenöl f ) Spezialöle, wie:
Granatapfelsamenöl (hoher Anteil an Punicic Acid, so genannte CLA),
Sanddornfruchtfleischöl, Schwarzkümmelöl g) Pflanzenbuttern, wie:
Cupuagubutter , Kakaobutter, Mangobutter , Sheabutter, Kokosöl , Babassuöl
Auch nicht silikonbehandeltes Zinkoxid gehört aufgrund seiner Bildung von Zinkhydroxid in wässrigen Zubereitungen zu den instabilen, degradationsanfälligen Wirkstoffen.
Weitere degradationsempfindliche Stoffe sind Vitamin A, C und E sowie deren Derivate, Thiole sowie thiolhaltige Aminosäuren und Peptide, Ubichinon und dessen Derivate und UV- Filter aus der Gruppe der Cinnamate und der Dibenzoylmethane
Auch Parfumbestandteile sind häufig sehr reaktionsfähige Moleküle und können durch Interaktion mit anderen Formelbestandteilen Instabilitäten hervorrufen. Zu den
degradationsempfindlichen, instabilen Parfumbestandteilen gehören insbesondere (1- oxopropoxy)-,1-(3,3-dimethylcyclohexyl), (süßes) Majoranöl, 1 ,1-Dimethoxy-2,25-trimethyl-4- hexene, 1 ,2 Hexandiol, 1 ,2-Propylene glycol, 1 ,3,4,6,7,8-Hexahydro-4,6,6,7,8,8- hexamethylcyclopenta-gamma-2-benzopyran, 1 ,4-Dioxacyclohexadecane-5, 16-dione, 1 ,5,9- Trimethyl-13-oxabicyclo(10.1.0) trideca-4,8-diene, l.ey.S-Tetrahydro-IAe.e.S.S-hexamthyl- as-indacen-3<2H>-one, 12-Oxahexadecanolide, 1-Phenyl-3-methyl-3-pentanol, 2,4- Dimethyl-3-cyclohexen-1 -carboxaaldehyde, 2,6-Dimethyl-7-octen-2-ol, 2,6-Nonadienal, 2- Acetonapthone-1 ,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-2,3,8,8-tetramethyl, 2-lsobutyl-4-hydroxy-4- methyltetrahydropyran, 2-Methyl-3(4-(2-methylpropyl)phenyl)propanal, 2-Methyl-4-(2,6,6- trimethyl-2(1)-cyclohexen-1-yl) butanal, 2-Methyl-4-phenyl-2-butanol, 2-Methyl-4-phenyl-2- pentanone, 2-Methyl-5-phenylpentan-1-ol, 2-methyl-6-methylene, 2-Methylbutyl acetate, 2- Phenoxyethyl isobutyrate, 2-tert-Pentyl-cyclohexyl acetate, 3(4),8(9)-Dihydroxymethyl tricyclo(5.2.1.0(2,6)decane, 3-(4-t-Butylphenyl)propanal, 3-(5,5,6-Trimethylbicyclo(2.2.1 )hept- 2-yl)cyclohexan-1-ol, 3,7,11-Trimethyl-1 , 2,10,-dodecatrien-3-ol (eis & trans), 3,7-Dimethyl- 1 ,3,6-octatriene, 3,7-Dimethyl-1-octanol, 3,7-Dimethyl-2(3),6-nonadienenitrile, 3,7-Dimethyl- 2,6-octadien-1-ol, 3,7-Dimethyl-6-octen-1-ol, 3,7-Dimethyloctan-3-yl acetate, 3-lsocamphyl cyclohexanol, 3-Methyl-5-phenyl-1-pentanol, 3-Pentyltetrahydro(2H)pyranyl acetate-, 3- Phenyl-1 -propanol, 4-(4-Hydroxy-4-methylpentyl)-3-cyclohexene-1 -carboxyaldehyde, 4-(p- Hydroxyphenyl)-2-butanone, 4-Acetyl-6-t-butyl-1 ,1-dimetylindane, 4-Carvomenthenol, 4-t- Butylcyclohexyl acetate, 5-Phenylpentanol, 7-Acetyl-1 ,1 ,3,4,4,6-hexamethyltetralin, 7-Octen- 2-ol, Abietyl acetate, Acetic acid, Acetyl Hexamethyl Tetralin (Moschus-Verb.), Acetyl Trifluoromethylphenyl Valylglycine, Acrylamidammoniumacrylatcopolymer, Allyl
phenoxyacetate, alpha-Amylcinnamaldehyde, alpha-Butylcinnamaldehyde, alpha- Hexylcinnamaldehyde, alpha-lonone, alpha-lsomethylionone, alpha-Methyionantheme, alpha-Methyl-3,4-methylene dioxyhydrocinnamic aldehyde, alpha-Methylbenzyl acetate, alpha-Pinene, alpha-Terpineol, Aluminummagnesiumhydroxidstearat, Amaranthus Extract, Ammoniumlactat, Ammoniumpolyacrylat, Ammoniumpolyacryloyldimethyltaurat, Amylacetat , Amylsalicylat, Andrographolide, Anethol, Anisic acid, Anisöl, Anisyl acetate, Anisyl alcohol, Annatto, Anthemis Nobilis Flower, Arginin PCA, Ascorbyl Tocopheryl Maleate, Avena Aqua, Bayöl, Benzaldehyde, Benzyl acetate, Benzyl alcohol, Benzyl benzoate, Benzyl Cinnamate, Benzyl laurate, Benzyl salicylate, Bergamot oil, Bergamot oil, bergaptene free, beta- Caryophyllene, beta-lonone, beta-Pinene, BGT, Biosaccharide Gum 3, Bois de rose oil, Bornyl acetate, Butyl Hydroquinone, Butylated hydroxytoluene, Calendulaöl, Camphene, Capryloylsalicylsäureester, Carnaubau Wax, Carvon , Cassia Alata, Cedarwood oil,
Cedrenol, Cedrenyl acetate, Cedrol, Cedrol methyl ether, Cedryl acetate, Chlorhexidine Digluconate, Chrysanthenum Parthenium, Cinnamic alcohol, Cinnamic aldehyde, cis-3- Hexenyl salicylate, Citral, Citronella oil, Citronellal, Citronellyl acetate, Citrus Aurantium Dulcis Blossoms, Citrus oil distilled, Clove bud oil, Cocoglucosid, Coffea Robusta, Cognac oil, Coleus Barbatus Extract, Coumarin, Cyclamen aldehyde, Cyclohexyl salicylate, d- Camphor, Decanal, delta-3-Caren, Diacetin, Diethyl malonate, Diethyl phthalate, Diethylene glycol monoethyl ether, Dihydromyrcenyl acetate, Dihydroterpinyl acetate, Dimethoxy Di-p- Cresol, Dimethyl benzyl carbinyl acetate, Dimethyl benzyl carbinyl butyrate, Dimethyl phthalate, Dimethylbrassylat, Dinatriumadenosintriphosphat, Dipenten , Diphenyl ether, Diphenyldimethicon, Dipropylene glycol, Disodium NADH, Disteardimoniumhectorit, d- Limonene, Natriumsuccinat, Dodecene, Echium Lycopsis Oil, Eclipta Prostrata Extract, Eperua Falcata , Erythritol, Essential Oils, Ethyl acetate, Ethyl acetoacetate, Ethyl
Bisiminomethylguaiacol Manganese Chloride, Ethyl butyrate, Ethyl Glucoside, Ethyl maltol, Ethyl vanillin, Ethyl-2methyl-1 ,3-dioxolane-2-acetate, Ethylene brassylate, Ethyllinalool, Ethyllinylyl acetate, Ethylvanillin, Etyhl methylphenylglycidate, Eucalyptol, Eucalyptus oil, Eugenol , Extrakt aus Blättern der Melisse, Fir needle oil, Formaldehyde cyclododecyl ethyl acetal, Galbanum oil, gamma-Decalactone, gamma-Nonalactone, gamma-Terpinene, gamma-Undecalactone, Gartenrautenöl, Geranium oil, Geranyl acetate, Glucosylrutin, Glyceryl caprylate, Grapefruit oil, Guanosine, Gum Benzoin, Heliotropin, Heptapeptide-6, Hexahydro-4,7-methanoinden-5(6)-yl acetate, Hexyl acetate, Hexyl alcohol, Hexyl salicylate, Hexylene glycol, Hierochloe Odorata Extract, Holunderextrakt, Holunderöl, Hopfenöl, Humulus Japonicus Flower / Leaf / Stern Extract, Hydrated Magnesium Silicate, Hydrierte Palmenkernglyceride, hydriertes Palmenglycerid, hydriertes Palmenglyceridcitrat,
Hydrogenated Myristyl Olive Esters, Hydrolisiertes Weizenprotein PG-Propylmethylsilandiol, Hydrolyzed Cera Alba, Hydrolyzed Wheat Protein PG-Propyl Methylsilanediol,
Hydroxycitronellal, Hydroxycitronellol, Hydroxyethylacrylat /
Natriumacryloyldimethyltauracopolymer, Hydroxyethylpiperazine Ethane Sulfonic Acid, Hydroxypropyl Tetrahydropyrantriol, Ingweröl, lonone, Isoamyl salicylate, Isoamylacetat, Isobornyl acetate, Isobornylcyclohexanol, Isobutyl salicylate, lsodeceth-6, Isoeugenol, Isopropyl myristate, Isoquercitrin, Juniper berry oil, Kaempferia Galanga Root Extract, Kamelienöl, Kamillenöl, Kampher, Kardamomöl , Kiefern(teer)öl, Kiefernöl,
Kreuzkümmelextrakt, Kümmelöl, Kupfergluconat, Labdanum oil, Lagerstroemia Indica Extract, Lauric aldehyde, Lauryl alcohol, Lauryl Dimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Lauryl PolyglucosideSodium Hydroxypropyl Starch Phosphate, Lavandin oil, Lavender oil, Lemon oil, Lemon oil terpenes, Lemon terpenes, Lemongrassöl, Liebstöckelöl, Lime oil, Linalool, Linalyl acetate, Linseed Acid, Linseed Acid Magnesiumaspartat, l-Menthol,
Lorbeeröl, Lupinus Luteus Extract, Majantol, Maltol isobutyrate, Mandarin oil, Melibiose, Menthanyl acetate, Menthol, Menthol liquid, Menthone, Menthyl acetate, Menthyllactat, Menthylsalicylat, Methyl 2-nonenoate, Methyl abietate, Methyl cedryl ketone, Methyl dihydrojasmonate, Methyl ester of rosin, Methyl Rosinate, Methyl-alpha-ionone, Methyl-delta- ionone, Methyldihydrojasmonate, Methyleugenol, Methylpentenolone, Methylserine,
Methylsilanol / Silicate CrosspolymerAmaranthus Caudatus Extract, Mineral oil, Musk ketone, Muskatnussöl, Myrcene, Myrcenyl acetate, Myristicin, Natriummetabisulfit, Nelkenöl, Nelkenblattöl, Nerol, Neroli bigarade oil, Nerolidol, Neryl acetate, Nicotinamide, Nopyl acetate, Nutmeg oil, Nylon-66, Ocotea Cymbarum Öl , Octanal, Octyl acetate,
Octyldodecanol, Öl aus Blättern der Melisse, Oleyl Erucate, omega-Pentadecalactone, Orange oil, Orange terpenes, Orange terpenes (natural), Orangenblütenöl,
Orangenblütenwasser, Orangenextrakt, Orangenschalenextrakt, o-t-Butylcyclohexyl acetate, Oxacyclohexadecen-2-one, Oxothiäzolidinecarboxylic Acid, Oxothiazolidinecarboxylsäure, Palmitoyl Lysyl Aminovaleroyl Lysine, Palmitoyl Tetrapeptide-10, Palmitoylpentapeptide 4, Patchouli oil, p-Cymene, PEG / PPG-14/7 Dimethyl Ether, PEG-10 Dimethicone / Vinyl Dimethicone Crosspolymer, PEG-2 Stearyl Ether, PEG-20 Stearyl Ether, PEG-24 Cetyl Ether, PEG-24 Cholesteryl Ether, PEG-60 Glyceryl Isostearate, PEG-8 Laurat, Penethyl Alcohol, Pentadecalacton, Penthylene Glycol, Peppermint oil, Petersilienöl, Petitgrain oil, Pfefferminzextrakt, Pfeife rminzöl, Phenethyl alcohol, Phenoxyethanol, Phenylacetaldehyde glyceryl acetal, Phenylethyl acetate, Phenylpropanol, Phytol, Pisces Collagen, Platanus Occidentalis, p-Methylanisole, Poly C10-30 Alkyl Acrylate, Polyacrylate-13, Polyacrylate-3 , Polycaprolactone, Polyester-5, Polyglyceryl-2 Caprate, Polyglyceryl-6 Polyricinoleate zugesetzt sein., p-t-Butyl-alpha-methyldihydrocinnamic aldehyde, Pulegone, Punica
Granatum Fruit Juice, Pyracantha Fortuneana Extract, Pyrus Malus Water, Rhodinol, Rosemary oil, Rosenextrakt, Rosenöl, Rosmarinöl, Sabinene, Salbeiöl, Sandalwood oil, Sandelholzöl, Sarcosin, Sassafrasbaumöl , Saxifraga Sarmentosa Extrakt, Schafgarbenöl, Sclareoate, Scutellaria Baicalensis Extrakt , Selaginella Tamariscina Extract, Shorea
Robusta Butter, Sodium Dodecylbenzene Sulfonate, Sodium Hydroxyethyl Acrylate / Acryloyldimethyl Taurate Copolymer, Sodium Mannose Phosphate, Sojaisoflavon, Spearmint oil, Spike lavender oil, Stearic acid, Succinoglycan, Sucrose Polycottonseedate, Teebaumöl, Teeröl, Terpineol, Terpineol, Terpinyl acetate, Tetrahydrobisdemethoxycurcumin,
Tetrahydrobisdemethoxydiferuloylmethane, Tetrahydrodemethoxycurcumin,
Tetrahydrodemethoxydiferuloylmethane, Tetrahydrolinalool, Tetrahydromyrcenol,
Thiodipropionic Acid, Thiotaurine, Thyme oil, Thymianöl, Thymol, Tocopheryl Glucoside, Tocopherylglucosid, trans-Anethole, trans-beta-Ionone, Treemoss abs., Tri C14-15
Alkylcitrate, Triacetin, Trichloromethyl phenyl carbinyl acetate, Tricyclodecenyl Propionate,
Trideceth-6, Triethyl citrate, Trioctyldodecyl Citrate, Trioxaundecanedioic Acid, Undecanal,2- methyl-, Vanille, Vanillin, Vetiver oil, Wacholderteer, Weihrauchharz, Weihrauchharzextrakt, Xymenynic Acid, Ylang ylang oil, Zimtöl, Zimtsäure, Zinkgluconat , Zitronengrasöl, Zitronenöl.
Als besonders bevorzugt, bzw. schützenswerte Wirkstoffe gelten erfindungsgemäß
Wirkstoffe wie Coenzym Q10, Vitamin A, Vitamin E, Vitamin C und deren Derivate (z.B.
Ascorbylpalmitat, Mg-Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Retinol, AGR, Vitamin H, 8- Hexadecen-1 ,16-dicarbonsäure , Folsäure und deren Derivate, Niacinamid, Licochalcone, Grüntee (Gallate), DHA und Ubiquinol.
Als bevorzugte Stoffe sind Vitamin C, Harnstoff, Nachtkerzenöl und DHA zu nennen.
Überraschenderweise lassen sich die degradationsanfälligen Wirkstoffe in der Zubereitung einsetzen ohne dass die Stabilität durch Zerfallsprodukte eingeschränkt wird.
Erfindungsgemäß werden die Stoffe Benzethoniumchlorid, Methylisothiazolinone, Piroctone Olamine und/oder Lauroylethylarginat in kosmetischen oder dermatologischen
Zubereitungen umfassend ein oder mehrere degradationsanfällige Wirkstoffe zur
Verbesserung der Stabilität der Zubereitung verwendet. Verbesserte Stabilität bedeutet dabei, dass die Zubereitung mit den erfindungsgemäßen Stoffen weniger Abbauprodukte aufweist als die gleiche Zubereitung ohne diese Stoffe. Verbunden mit dieser verbesserten Stabilität ist damit auch eine verbesserte Lagerfähigkeit der Zubereitungen.
Die bisher eingesetzten phenolhaltigen Ester, wie Parabene, sind selbst instabil Stoffe und durch die Kombination mit degradationsfähigen Wirkstoffen ergibt sich ein weiter
beschleunigter Abbau der Wirk- und Konservierungsmittel. Dieser Abbau schlägt sich in einer schwächeren Absterbekinetik der Gesamtformulierung nieder.
Es geht erfindungsgemäß daher, den Abbau der Wirkstoffe, und deren Abbauprodukte, wie z.B. Ammoniak in wässriger Lösung = alkalischer pH-Wert), die dann wiederum die
Zersetzung von Parabenen beeinflussen. Diese Zubereitung sind dann nicht mehr vor Verkeimung geschützt. Erfindungsgemäß wird diese Stabilität durch den Einsatz an
Benzethoniumchlorid, Methylisothiazolinone, Piroctone Olamine und/oder Lauroylethylarginat erreicht.
Auch ein Zusatz an Parabenen oder Phenoxyethanolen ist damit möglich ohne deren
Stabilität in Frage zu stellen.
Anhand der nachfolgenden Untersuchungen wird dargelegt, dass Harnstoff Methylparaben abbaut.
Dazu wurden folgende einfache Zubereitungen hergestellt
und anschließend die Menge an Methylparaben analytisch bestimmt
Bevorzugt sind die erfindungsgemäßen Zubereitungen demnach Paraben- und/oder
Phenoxyethanolfrei und weisen dennoch eine ausreichende mikrobielle Stabilität auf.
Parabenfrei bzw. Phenoxyethanolfrei bedeutet, dass der Anteil an Parabenen und/oder Phenoxyethanol unter 1 Gew.% leigt, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung.
Vorteilhaft ist der Anteil an Parabenen und Phenoxyethanol 0 Gew.%.
Interessanterweise weisen die erfindungsgemäßen Zubereitungen trotz des bevorzugten Wegfalls an Parabenen oder Phenoxyethanol eine gute mikrobiologische Stabilität auf.
Die kosmetischen Zubereitungen gemäß der Erfindung können ferner kosmetische
Hilfsstoffe und weitere Wirkstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet werden, z. B. Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Farbstoffe und Farbpigmente, Verdickungsmittel, anfeuchtende und/oder feuchthaltende Substanzen, Fette, öle, Wachse oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung wie Alkohole, Polyole, Polymere, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, organische Lösungsmittel oder Silikonderivate sofern der Zusatz die geforderten Eigenschaften hinsichtlich der Stabilisierung sowie Haut- und Haarverträglichkeit nicht beeinträchtigt.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können vorteilhaft in Form von wässrigen Gelen, wässrig-alkoholischen Lösungen, O/W- oder W/O-Emulsionen von weicher, halb-weicher oder fester Konsistenz, Mikroemulsionen, W/O/W- oder O/W/O-Emulsionen. Ideale Applikationsformen sind in diesem Zusammenhang Gesichtscremes, Seren, Make-up, Foundation, Body Lotions, Body Milks, Handcreme, Deo-Roller, Deo-Stick, Deo-Aerosol, Deo-Zerstäuber.
Auch der Einsatz in rinse-off-Produkten wie Shampoos, Duschgelen oder Handwaschgelen sind bevorzugt.
Die nachfolgenden Beispiele zeigen kosmetische Zubereitungen mit uneingeschränkter Wirkleistung ohne das die enthaltenen degradationsempfindlichen Stoffe Stabilitätsverluste erleiden.
Die Zahlenangaben sind Gewichtsanteile bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung.
W/O-Emulsionen
1 2 3 4 5
Triglycerindiisostearat 1.0 0,5 0,25 2,0 3,0
Diglycerindipolyhydroxystearat 1 ,0 1 ,5 1 ,75 3,0 2,0
Paraffinöl 12,5 10,0 8,0 5,0 11 ,5
Vaseline 8,0 6,0 5,0 12,0 2,5 hydrierte Kokosglyceride 2,0 1 ,0 2,5 5,0 0,25
Decyloleat 0,5 0,75 1 ,0 2,0 0,25
Octyldodecanol 0,5 1 ,0 0,75 3,0 0,25
Aluminiumstearat 0,4 0,3 0,6 1 ,0 0,05
Dicaprylylcarbonat 0,1 0,05 0,15 0,5 1 ,0 hydriertes Rizinusöl 0,5 0,75 1 ,0 2,5 5,0
Harnstoff 7,5 12,5 2,5 5 20
Magnesiumsulfat 0,5 0,6 0,5 0,7 1 ,0
Glycerin 3,0 5,0 10,0 15,0 1 ,5
Zitronensäure 0,2 0,1 0,2 0,3 1 ,0
Natriumeitrat 0,2 0.05 0.4 0.3 2,0
Parfüm q,s, q.s, q.s, q.s, q,s,
Ethanol 2,0 — 5,0 — —
Capryl-/Caprinsäuretriglycerid 2,0 2,5 3,0 5,0 0,5
Methylisothiazolinone — 0,10 — 0,06 —
Benzethoniumchlorid 2,0 — — 0,15 —
Piroctonolamin — — 0,25 0,15 —
Lauroylethylarginat — — — 0,15 1 ,75
Wasser ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
W/O-Emulsionen
6 7 8 9 10
PEG-30 Dipolyhydroxystearat — 0,5 0,25 — 3,0
Lanolin Alcohol 1 ,0 1 ,75 3,0
Paraffinöl 12,5 10,0 8,0 5,0 10,5
Vaseline 8,0 6,0 5,0 12,0 2,5 hydrierte Kokosglyceride 2,0 1 ,0 2,5 5,0 0,25
Hydriertes Polyisobuten 0,5 0,75 1 ,0 2,0 0,25
Octyldodecanol 0,5 1 ,0 0,75 3,0 0,25
Aluminiumstearat 0,4 0,3 0,6 1 ,0 0,05
Dicaprylylcarbonat 0,1 0,05 0,15 0,5 1 ,0 hydriertes Rizinusöl 0,5 0,75 1 ,0 2,5 5,0
Microcrystalline Cellulose 0,5 1 ,0 0,75 0,25 0,1
Magnesiumsulfat 0,5 0,6 0,5 0,7 1 ,0
Glycerin 3,0 5,0 10,0 15,0 1 ,5
Zitronensäure 0,2 0,1 0,2 0,3 1 ,0
Parfüm q.s, q.s, q.s, q.s, q,s,
1 ,3 Butylenglykol 2,0 — 5,0 — —
Capryl-/Caprinsäuretriglycerid 2,0 2,5 3,0 5,0 0,5
Nachtkerzenöl 5,0 1 ,0 2,8 3,0 10,0
Methylisothiazolinone — 0,10 — 0,06 —
Benzethoniumchlorid 2,0 — — 0,15 —
Piroctonolamin — — 0,25 0,15 —
Lauroylethylarginat — — — 0,15 1 ,75
Talkum -— 0,05 0,1
Wasser ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
W/S-Emulsion
11 12 13 14 15
Cetyl PEG/PPG-10/1 Dimethicone 1 ,0 — — 3,0 5,0
Cylomethicon + PEG/PPG-18/18 Dimethicon 10,0 12,5 25
(90:10)
cyclisches Silikonöl (Cyclomethicon) 12,5 15 22,0 20,0 15,5 lineares Silikonöl (Dimethicon) 5,0 13,0 5,0 12,0 15,0 hydriertes Polyisobuten 0,5 0,75 1 ,0 2,0 0,25
Octyldodecanol 0,5 1 ,0 0,75 3,0 0,25
Panthenol 0,5 1 ,0 0,75 0,25 0,1
Natriumchlorid 2,0 0,6 2,5 0,7 1 ,0
Glycerin 3,0 5,0 10,0 15,0 1 ,5
Zitronensäure 0,2 0,1 0,2 0,3 1 ,0
Vitamin C 1 ,0 0,1 0,4 0,9 2,5
Parfüm q,s, q,s, q,s, q-s, q,s,
Microcrystalline Cellulose 1 ,0 0,1 0,5 0,25 0,1
Methylisothiazolinone 0,10 — 0,06 —
Benzethoniumchlorid 2,0 — — 0,15 —
Piroctonolamin — — 0,25 0,15 —
Lauroylethylarginat — — — 0,15 1 ,75 modifizierte Stärke — 2,5 — 0,15 ~
Wasser ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
W/S-Emulsionen
16 17 18 19 20
Cetyl PEG/PPG-10/1 Dimethicone 1 ,0 — — 3,0 5,0
Cylomethicon + PEG/PPG-18/18 Dimethicon 10,0 12,5 25
(90:10)
cyclisches Silikonöl (Cyclomethicon) 12,5 15 8,0 20,0 17,5 lineares Silikonöl (Dimethicon) 5,0 13,0 5,0 12,0 15,0 hydriertes Polyisobuten 0,5 0,75 1 ,0 2,0 0,25
Octyldodecanol 0,5 1 ,0 0,75 3,0 0,25
Panthenol 0,5 1 ,0 0,75 0,25 0,1
Natriumchlorid 2,0 0,6 2,5 0,7 1 ,0
Glycerin 3,0 5,0 10,0 15,0 1 ,5
Milchsäure 0,2 0,1 0,2 — —
Natriumlactat 0,2 1 ,0 0.05 — —
Parfüm q,s, q,s, q,s, q,s, q,s,
Vitamin H-haltiges Traubenkernöl 1 ,0 0,1 1 ,5 2,5 0,1
Stearyldimethicon 0,5 0,7 —
Methylisothiazolinone — 0,10 — 0,06 —
Benzethoniumchlorid 2,0 — — 0,15 —
Piroctonolamin — — 0,25 0,15 —
Lauroylethylarginat — — — 0,15 1 ,75 modifizierte Stärke — 2,5 — 0,15 --
Silikon in Wasser-Emulsion
21 22 23 24 25
Bis-PEG/PPG-16/16 PEG/PPG16/16 1 ,0 2,0 8,0 3,0 5,0 Dimethicone, Caprylic/Caprictriglycerid cyclisches Silikonöl (Cyclomethicon) 12,5 15 25,0 10,0 7,5 lineares Silikonöl (Dimethicon) 5,0 15,0 5,0 12,0 15,0
Octyldodecanol 0,5 1 ,0 0,75 3,0 0,25
Glycerin 5,0 7,5 10,0 3,0 1 ,0
Panthenol 0,5 1 ,0 0,75 0,25 0,1
Parfüm q.s; q.s, q,s, q,s, q,s,
Dihydroxyaceton 0,5 2,5 1 ,5 5,0 2,25
Methylisothiazolinone — 0,10 — 0,06 —
Benzethoniumchlorid 2,0 — — 0,15 —
Piroctonolamin — — 0,25 0,15■ —
Lauroylethylarginat — — — 0,15 1 ,75 modifizierte Stärke — 2,5 — 0,15 ~
Wasser ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
O/W-Emulsion
26 27 28 29 30
Glycerylsteratcitrat 1 ,0 1 ,5 1 ,5 0,5 0,25
Cetylstearylalkohol 2,5 5 0,5 2,0 1 ,5
Ethylhexylmethoxycinnamat 5,0 3,0 2,0 2,0 5,0
Ethylhexylglycerin 1 — 0,5 1 —
Aluminiumchlorhydrat — 1 0,02 1 —
Ethanol — — 3,0 1 —
Ammonium AcryloyldimethyltairatA/P 0,5 0,75. 0,5 2,0 0,25 Copolymer
Blauer, wasserlöslicher Farbstoff (Blue No.1) 0,5 1 ,0 0,4 3,0 0,25
Carbomer — — 0,2 — 0,1 phosphatierte Stärke 1 ,0 — 4,0 — 0,5
8-Hexadecen-1 ,16-dicarbonsäure 0,5 0,75 1 ,0 1 ,5 2,5
Octyldodecanol 0,5 — 1 ,0 — 2,0
Caprylic/Capric Triglycerid — — 1 ,0 — 0,5
Myristylmyristat — 1 ,5 1 ,0 2,5 —
Parfüm q-s, q,s, q,s, q,s, q,s,
Meeressalz — — 0,01 0,5 —
Methylisothiazolinone — 0,10 — 0,06 —
Benzethoniumchlorid 2,0 — — 0,15 —
Piroctonolamin — — 0,25 0,15 —
Lauroylethylarginat — — — 0,15 1 ,75
Glycerin 5 10 7,5 15 7,5
Tocopherolacetat 0,5 0,25 0,5 0,1 —
Titandioxid — 2,5 1 ,2 0,15
Wasser ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
O/W-Emulsion
31 32 33 34 35
Polyethylenglycol(21)stearylether 1 ~ 2,5 2 1 ,5
Polyethylenglycol(2)stearylether 1 — 5,5 3 7,5
Cetearylglucosid — 8 — — —
Cyclomethicon 12,5 15 28,0 25,0 17,5
Dimethicon 5,0 13,0 5,0 12,0 15,0
Behenylalkohol 3 2 — 1 —
Stearylalkohol 3 2 — 2 —
Cetylstearylalkohol 3 4 — — 2 hydriertes Polyisobuten 0,5 0,75 1 ,0 2,0 0,25
Dihydroxyaceton 0,5 1 ,0 0,75 3,0 0,25
Glycerin 5 10 15 3 7,5
Methylisothiazolinone — 0,10 — 0,06 —
Benzethoniumchlorid 2,0 — — 0,15 —
Piroctonolamin — — 0,25 0,15 —
Lauroylethylarginat — — — 0,15 1 ,75
Panthenol 0,5 1 ,0 0,75 0,25 0,1
Parfüm q.s, q.s, q-s, q,s, q.s, modifizierte Stärke 0,5 — — 0,15 —
Wasser ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
O/W-Emulsion
36 37 38 39 40
Glycerylsteratcitrat 1 ,0 0,5 0,1 0,5 0,3
Polyethylenglycol(20)cetearylether 10,0 1 ,0 5 — —
Triglycerinmethylglucosedistearat — — — — 2,5
Cyclomethicon — — — —
1
Dimethicon 0,5 3,0 0,75 1 ,5 0,2
Behenylalkohol 1 — 2 0,2
1
Harnstoff 3 5 10 15 5
Stearylalkohol — — — 0,2
1
Cetylstearylalkohol — — 1 0,2
1
Tocopherol 0,5 0,5 1 0,75 0,25 0,1
Octyldodecanol 0,5 — 0,75 3,0 0,25
Panthenol 0,5 — 0,75 0,25 0,1
Carbomer 0,05 0,35 0,15 0,1 —
Parfüm q.s, q.s, q.s, q.s, q.s,
Methylisothiazolinone — 0,10 — 0,06 —
Benzethoniumchlorid 2,0 — — 0,15 —
Piroctonolamin — — 0,25 0,15 —
Lauroylethylarginat — — — 0,15 1 ,75
Sorbitol 10 — — 5 —
Butylenglykol — — — 5 10
Propylenglykol — — 10 5 —
Glycerin — 7,5 — — —
Wasser ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
O/W-Emulsion
41 42 43 44 45
Glycerylsteratcitrat 1 ,0 0,75 0,1 0,5 0,3
Polyethylenglycol(20)cetearylether 1 ,0 — 2 1 ,5 —
Triglycerinmethylglucosedistearat — 5,5 — — 2,5
Nachtkerzenöl 5 10 15 20 7,5
Cyclomethicon 2 4 6 1 3
Dimethicon — 0,5 0,75 — —
Behenylalkohol 1 — 2 1 0,2
Stearylalkohol — 1 — 1 0,2
Cetylstearylalkohol — — 1 1 0,2
medizinisches Weissöl 0,5 0,75 1 ,0 2,0 0,25
Octyldodecanol 0,5 1 ,0 0,75 3,0 0,25
Panthenol 0,5 1 ,0 0,75 0,25 0,1
Carbomer 0,05 0,1 0,15 0,1 —
Parfüm q.s, q.s, q.s, q,s, q.s.
Dicaprylylcarbonat 3 5 10 15 5
Methylisothiazolinone — 0,10 — 0,06 —
Benzethoniumchlorid 2,0 — — 0,15 —
Piroctonolamin — — 0,25 0,15 —
Lauroylethylarginat — — — 0,15 1 ,75
Tocopherol 0,5 1 ,0 0,75 0,25 0,1
Caprylic/Capric Triglycerid 1 2 3 5 10 modifizierte Stärke — 2,5 — 0,15 —
Glycerin 3 5 8 12 10
Wasser ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100