EA000043B1 - Усовершенствованный способ получения метилен-бис(дибутилдитиокарбамата), имеющего цветность по astm менее 2 - Google Patents
Усовершенствованный способ получения метилен-бис(дибутилдитиокарбамата), имеющего цветность по astm менее 2 Download PDFInfo
- Publication number
- EA000043B1 EA000043B1 EA199600003A EA199600003A EA000043B1 EA 000043 B1 EA000043 B1 EA 000043B1 EA 199600003 A EA199600003 A EA 199600003A EA 199600003 A EA199600003 A EA 199600003A EA 000043 B1 EA000043 B1 EA 000043B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- temperature
- degree
- carried out
- kpa
- pressure
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- LMODBLQHQHXPEI-UHFFFAOYSA-N dibutylcarbamothioylsulfanylmethyl n,n-dibutylcarbamodithioate Chemical compound CCCCN(CCCC)C(=S)SCSC(=S)N(CCCC)CCCC LMODBLQHQHXPEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 5
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 36
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 30
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 claims abstract description 20
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 9
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000003795 desorption Methods 0.000 claims description 22
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 22
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 11
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 3
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- OVRPUVGBRNDNAS-VIFPVBQESA-N n-[(1s)-1-(2-chloro-6-fluorophenyl)ethyl]-5-cyano-1-methylpyrrole-2-carboxamide Chemical compound N([C@@H](C)C=1C(=CC=CC=1F)Cl)C(=O)C1=CC=C(C#N)N1C OVRPUVGBRNDNAS-VIFPVBQESA-N 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 241000256856 Vespidae Species 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000012223 aqueous fraction Substances 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- SZRLKIKBPASKQH-UHFFFAOYSA-M dibutyldithiocarbamate Chemical compound CCCCN(C([S-])=S)CCCC SZRLKIKBPASKQH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000002920 hazardous waste Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C333/00—Derivatives of thiocarbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C333/14—Dithiocarbamic acids; Derivatives thereof
- C07C333/18—Esters of dithiocarbamic acids
- C07C333/20—Esters of dithiocarbamic acids having nitrogen atoms of dithiocarbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C333/00—Derivatives of thiocarbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C333/14—Dithiocarbamic acids; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
- C10M135/12—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
- C10M135/14—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having a carbon-to-sulfur double bond
- C10M135/18—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having a carbon-to-sulfur double bond thiocarbamic type, e.g. containing the groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
- C10M2219/06—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
- C10M2219/062—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having carbon-to-sulfur double bonds
- C10M2219/066—Thiocarbamic type compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
Изобретение касается усовершенствованного способа получения метилен-бис-дибутилдитиокарбамата)с цветностью по ASTM ниже 2 путем осуществления взаимодействия водного раствора дибутиламина и гидроксида натрия с сероуглеродом, обработки полученного продукта реакции метиленхлоридом с последующей вакуумной десорбцией, фазовым разделением и фильтрованием осадка хлорида натрия.
4,4 ’ -Метилен-бис-(дибутилдитиокарбамат) широко используют в качестве беззольного антиоксиданта, а также добавки для сверхвысоких давлений (СД). Ввиду хорошего комплекса свойств его применяют во многих продуктах нефтехимического производства (смазках, асфальте и других продуктах).
В качестве добавки он имеет несколько наименований, например известны такие товарные знаки, как DITIO-9, VANLUBE 7723, KOMAD 503.
Этот продукт получают двустадийным синтезом. На первой стадии проводят взаимодействие NaOH и дибутиламина в водном растворе с получением натриевой соли Ν,Ν’-дибутилдитиокарбаминовой кислоты:
S
НэСд НэС4 | >NH + CS2 + NaOH —> >N—C—S—Na + НгО
Нэ C4 Нэ C4
На второй стадии проводят реакцию сочетания этой натриевой соли с метиленхлоридом с получением конечного продукта:
s S S
НэС4 J НэС4 J | С4 Нэ >N—С—S—Na + СНгС1г —> >N-C-S-CH2-S-C-N< + 2 NaCl
Н9С4 Н9С4 С4 Нэ
В ряде патентов описаны пути осуществления этого синтеза с получением от 0,5 до 2,0 кг продукта.
В патенте [1] описано получение продукта приемлемого качества в количестве 165 моль (примерно 500 г) при перемешивании 627 г дибутиламина, 240 г 50%-ного водного раствора гидроксида натрия, 200 г толуола и 200 г изопропанола и медленном добавлении к смеси 228 г сероуглерода в течение 5 ч. Температура смеси не должна превышать 42 ОС. После завершения реакции смесь медленно нагревали до 65 ос. при этом отгоняли непрореагировавший сероуглерод. Затем в течение 2,5 ч добавляли 25 г хлористого метилена, при этом температура повышалась до 75ОС. После добавления хлористого метилена смесь выдерживали при температуре 60-65ОС еще 2,5 ч. Затем смесь промывали тремя порциями воды по 150 мл каждая. Удаление летучих веществ проводили с помощью вакуумной десорбции при 122ОС и 120 мм рт.ст. Выпавший в осадок хлорид натрия отделяли от продукта фильтрованием.
В патенте [2] проводили смешение 1000 г дибутиламина с 650 г 50%-ного водного раствора NaOH. После разбавления смеси 1356 г воды медленно добавляли 603 г CS2. Допустимый верхний предел температуры 65ОС. На второй стадии в течение 4 ч добавляли 363 г хлористого метилена, при этом температура повышалась до 88ОС. Смесь выдерживали при этой температуре еще 3 ч. Затем перемешивание прекращали и отделяли водную фазу. В оставшейся части смеси проводили десорбцию при 150ОС и 50 мм рт.ст., а затем ее фильтровали.
Как видно из приведенных литературных данных, условия смешения и теплопередачи играют существенную роль в процессе добавления CS2 и хлористого метилена. Вот почему оба компонента следует добавлять медленно, и температура при этом не должна превышать верхний предел.
В ходе данной работы планировалось получение метилен-бис(дибутилдитиокарбамата) партиями по меньшей мере 300 кг.
Для этого была сделана попытка воспроизвести описанные в приведенных патентах методики. Однако оказалось, что при таких размерах партий методики дают плохие результаты. Выход был ниже 40%, продукт содержал 150-200 млн.ч NaCl и имел цветность по ASTM (ASTM D 1500) выше 5, т.е. выше верхнего предела шкалы. Как и ожидалось, при получении больших количеств продукта условия перемешивания и теплопередачи менее благоприятны, при этом может происходить образование смолообразных побочных продуктов, препятствующих разделению водной и органической фаз реакционной смеси, а также отделению NaCl при фильтровании.
Задачей данного изобретения является устранение недостатков, имеющихся в существующих способах, и разработка способа производства метилен-бис(дибутилдитиокарбамата) с высоким выходом и с цветностью по ASTM ниже 2.
Экономические преимущества высокого выхода очевидны. Кроме того, в данном случае это благоприятно для окружающей среды. Непрореагировавшие амин и сероуглерод являются вредными отходами, поэтому высокий выход желателен также и с этой точки зрения. Цвет продукта не регламентирован никаким стандартом, но на практике чем светлее продукт, тем выше его цена. Это оправданно, поскольку отклонение цвета от прозрачного и бесцветного вызвано присутствием побочных продуктов неопределенного состава. С учетом того, что продукт используют в добавках, применяемых для длительной защиты смазок и других составов, понятно, что присутствие любой примеси неизвестного состава снижает ожидаемый срок службы. Что касается содержания NaCl в продукте, то приемлемым является уровень ниже 100 млн.ч.
В настоящем изобретении установлено, что можно существенно снизить образование смолооб3 разных побочных продуктов, если при добавлении сероуглерода температура не превышает 15°С, вакуумную десорбцию проводят в две стадии, на первой температура составляет от 45 до 100°С, давление 5-50 кПа, с последующим разделением фаз, после чего выделенную органическую фазу вновь подвергают вакуумной десорбции при той же температуре от 45 до 100°С и давлении 5-50 кПа.
Было также обнаружено, что небольшую часть смолообразных побочных продуктов не удается удалить при первой вакуумной десорбции. Кроме того, установлено, что эти побочные продукты можно удалить, если проводить разделение фаз в оптимальном температурном интервале, а именно, от 35 до 50°С.
С учетом вышесказанного изобретение касается усовершенствованного способа получения метилен-бис-(дибутилдитиокарбамата), впервые обеспечивающего возможность получения в широком масштабе промышленного продукта с цветностью по ASTM ниже 2, основанного на реакции дибутиламина и сероуглерода с NaOH в водном растворе и обработке полученной смеси метиленхлоридом с последующей вакуумной десорбцией, разделением фаз и фильтрованием выпавшего в осадок NaCl. Способ включает поддержание температуры смеси в ходе реакции с сероуглеродом не выше 15°С и проведение вакуумной десорбции в два этапа, первый при температуре от 45 до 100 °С и давлении 5-50 кПа с последующим разделением фаз при температуре от 35 до 50°С, и затем второй этап вакуумной десорбции отделенной органической фазы также при температуре от 45 до 100°С и давлении 5-50 кПа.
В изобретении большую часть смолообразных побочных продуктов отделяют при первой вакуумной десорбции, а в остатке проводят разделение на водную и органическую фазу. После этого из органической фазы можно полностью удалить летучие вещества с помощью второй вакуумной десорбции.
По сравнению с существующими техническими решениями данное изобретение имеет следующие преимущества:
а) качество продукта выше, чем продуктов, получаемых известными способами, так как его цветность по ASTM ниже 2. До сих пор не было известно способа, дающего возможность получения в широком масштабе промышленного продукта с цветностью по ASTM ниже 2;
б) содержание NaCl в продукте очень мало, ниже 40 млн.ч.;
в) выход очень высок, выше 95% теоретического.
Изобретение далее иллюстрируется примерами, описывающими наиболее предпочтительные варианты его осуществления. Примеры иллюстрируют изобретение, но не ограничивают объем притязаний.
Пример 1. В автоклаве объемом 1 м3 смешивали 64 кг NaOH, 206,8 кг дибутиламина и 416 кг воды, смесь при перемешивании охлаждали до 5°С, при непрерывном перемешивании к охлажденной смеси медленно добавляли 121,6 кг сероуглерода. Температуру регулировали с помощью эффективной охлаждающей системы, и она не превышала 15°С. После добавления сероуглерода перемешивание продолжали в течение 0,5 ч, при этом температура не превышала 15°С. Затем добавили 81,6 кг @20% избыток) хлористого метилена и автоклав медленно нагревали. Алкилирование, которое является сильно экзотермическим процессом, начиналось при 45°C. Теплосъем реакции осуществляли за счет испарения хлористого метилена. В ходе реакции температура в автоклаве поднялась до 75-80°C. При этой температуре смесь выдерживали еще 2 ч после окончания реакции.
После проведения алкилирования избыток хлористого метилена отгоняли при атмосферном давлении, а затем проводили вакуумную отгонку при давлении 7 кПа до температуры куба 55°C. На этой стадии отгоняли 80 кг воды вместе с остатком непрореагировавших исходных веществ и образовавшимися побочными продуктами. По окончании вакуумной отгонки автоклав охлаждали до 4±2°С, при этом происходило разделение смеси на водную и органическую фазы. Масса верхней, органической, фазы и нижней, водной, фазы составляла, соответственно, 338 и 538,4 кг. После отделения водной фазы проводили дальнейшую вакуумную отгонку органической фазы при давлении 7 кПа до достижения температуры куба 6О°С, при этом отгоняли еще 20 кг воды. В этой фракции присутствовали смолообразные продукты.
Оставшиеся 318 кг органической фазы трижды промывали по 320 кг воды при температуре 40±2°С. После каждой промывки осуществляли 0,5-часовое осаждение и разделение фаз. После завершения этих операций получали продукт янтарного цвета с содержанием NaCl 15 млн.ч. Цветность по ASTM была равна 1. Выход составил 98,2%.
Пример 2.Повторяли процедуру примера 1 за исключением того, что вторую вакуумную десорбцию проводили при давлении 40 кПа до температуры куба 90°С. При этом получали продукт янтарного цвета с содержанием NaCl 35 млн.ч. Цветность по ASTM была равна 1. Выход составил 96,5%.
Пример 3. Повторяли процедуру примера 1, за исключением того, что вторую вакуумную десорбцию проводили при давлении 10 кПа до температуры куба 60°С. На этой стадии отгоняли 60 кг воды вместе с непрореагировавшими исходными веществами и побочными продуктами. Температура при разделении фаз была равна 45°С, а вторую вакуумную десорбцию проводили при давлении 35 кПа до температуры куба 70°С.
После этих операций получали продукт янтарного цвета с содержанием NaCl 20 млн.ч. Цветность no ASTM была равна 1,5. Выход составил 97,8%.
Пример 4.Повторяли процедуру примера 1, за исключением того, что при добавлении сероуглерода поддерживали температуру не выше 12°С. Первую вакуумную десорбцию проводили при давлении 10 кПа до температуры куба 60°С. Температура при разделении фаз была равна 45°С.
После этих операций получали продукт янтарного цвета с содержанием NaCl 30 млн.ч. Цветность по ASTM была равна 1,5. Выход составил 96,6%.
Пример 5. Повторяли процедуру примера 1, за исключением того, что при добавлении сероуглерода температура не превышала 10°С. Первую вакуумную десорбцию проводили при давлении 45 кПа до температуры куба 90°С. Температура при разделении фаз была равна 36 ° С.
После этих операций получали продукт янтарного цвета с содержанием NaCl 24 млн.ч. Цветность по ASTM была равна 1,5. Выход составил 97,6%.
Сравнительный пример 1. В соответствии со способом патента [1] в автоклаве объемом 1 м3 смешивали 80 кг 50%-ного водного раствора NaOH, 209 кг дибутиламина, 66,6 кг толуола и 66,6 кг изопропилового спирта. К этой смеси в течение 5 ч добавляли 76 кг сероуглерода, при этом температура повысилась до 40°С. После этого для удаления непрореагировавшего сероуглерода смесь медленно нагревали до 65°С. При температуре конденсатора 15 °С дистиллята не получали. Затем в течение 2,5 ч добавляли 75 кг хлористого метилена и смесь после окончания реакции выдерживали еще 2,5 ч при 60-65°С. Перед разделением фаз смесь выдерживали без перемешивания 4 ч, однако удалось отделить лишь 10% водной фазы. Основная часть реакционной смеси представляла собой вязкую смолоподобную эмульсию. Ее промывали трижды по 50 л воды. При этой обработке в эмульсии осталось 44-46% промывной воды.
Летучие вещества удаляли вакуумной десорбцией до температуры куба 105°C при давлении 16 кПа. В результате этой процедуры отогнали первые 230 кг воды с неприятным запахом, загрязненной толуолом и изопропиловым спиртом. После вакуумной отгонки, продолжавшейся при температуре от 105 до 127°С, отогнали 142 кг побочных продуктов неопределенного состава с неприятным запахом. Оставшийся продукт, подвергнутый дегазации, фильтровали через керамический трубчатый фильтр. Процесс фильтрования продолжался 8 ч.
Выход составил 39%. Содержание NaCl в продукте, несмотря на длительное фильтрование, составляло от 150 до 200 млн. ч., цвет был мутно-черным. При определении растворимости в масле наблюдалось выпадение в осадок 6-8% продукта.
Сравнительный пример 2. Использовали процедуру сравнительного примера 1 с той разницей, что при добавлении сероуглерода температуру поддерживали ниже 15 °С. При этом получали меньше побочных продуктов, и можно было отделить 40% водной фазы. При промывке 3-50 л воды только 20% промывной воды осталось в органической фазе. В ходе удаления летучих веществ при давлении 16 кПа до температуры куба 105°С отгоняли 195 кг водной фракции, содержащей толуол и изопропиловый спирт, а масса второй фракции была на 15% меньше, чем в сравнительном примере 1. Выход повысился до 55%, фильтрование было менее длительным и продолжалось лишь 6 ч, содержание NaCl в продукте уменьшилось до 120 млн.ч. Цветность продукта по ASTM составляла от 4,5 до 5.
Сравнительный пример 3.Использовали процедуру сравнительного примера 1 с той разницей, что после алкилирования удаление летучих веществ проводили в две стадии, а разделение фаз осуществляли при температуре окружающей среды.
После удаления летучих веществ отгоняли 60 кг исходных веществ и смолообразных побочных продуктов, сначала при атмосферном давлении, а затем при вакуумной отгонке. После этого фазовое разделение можно осуществить с эффективностью 90%. При промывке 3-50 л воды лишь 6-8% промывной воды осталось в органической фазе. При повышенной температуре фазового разделения граница раздела фаз становилась более четкой и происходило более полное разделение фаз. Выход повысился до 83%, содержание NaCl в продукте было меньше 50 млн.ч. Цветность продукта по ASTM составила от 2,5 до 3.
Сравнительные примеры 1-3 ясно показывают, в соответствии с данным изобретением, что при осуществлении реакции с сероуглеродом важно поддерживать температуру не выше 15°С, проводить вакуумную десорбцию в две стадии, а разделение фаз осуществлять при температуре от 35 до 50°С. При этих условиях получают продукт более высокого качества @с меньшей цветностью по ASTM) и с более высоким выходом, чем при получении его известными в технике способами.
ЛИТЕРАТУРА
1. Пат. США 3876550
2. Пат. США 5015368
Claims (2)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Усовершенствованный способ получения метилен-бис-(дибутилдитиокарбамата) с цветностью по ASTM ниже 2, включающий осуществление взаимодействия водного раствора дибутиламина и гидроксида натрия с сероуглеродом, обработку полученного продукта реакции метиленхлоридом с последующей вакуумной десорбцией, разделением фаз и фильтрованием выпавшего в осадок хлорида натрия, отличающийся тем, что температуру реакционной смеси в ходе реакции с сероуглеродом поддерживают равной или ниже 15 °C, а вакуумную десорбцию осуществляют в две стадии, первую проводят при температуре от 45 до 100°С и давлении 5-50 кПа, затем осуществляют разделение фаз при температуре 35-50°C, после чего проводят вторую вакуумную десорбцию выделенной органической фазы также при температуре от 45 до 100°C и давлении 5-50 кПа.
- 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что обе стадии вакуумной десорбции проводят при температуре 50-70°С и давлении 7-12 кПа, а разделение фаз проводят при температуре 40-45°.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU9500320A HU211072B (en) | 1995-02-03 | 1995-02-03 | Improved process for the preparation of methylene-bis(dibutyl-dithiocarbamate) in running conditions |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA199600003A2 EA199600003A2 (ru) | 1996-07-01 |
| EA199600003A3 EA199600003A3 (ru) | 1996-10-01 |
| EA000043B1 true EA000043B1 (ru) | 1998-02-26 |
Family
ID=10986340
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA199600003A EA000043B1 (ru) | 1995-02-03 | 1996-02-01 | Усовершенствованный способ получения метилен-бис(дибутилдитиокарбамата), имеющего цветность по astm менее 2 |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5744629A (ru) |
| EP (1) | EP0725060B1 (ru) |
| JP (1) | JPH08269005A (ru) |
| KR (1) | KR960031430A (ru) |
| CN (1) | CN1056604C (ru) |
| AT (1) | ATE181061T1 (ru) |
| BE (1) | BE1009129A3 (ru) |
| CA (1) | CA2168692C (ru) |
| CH (1) | CH690330A5 (ru) |
| CZ (1) | CZ27696A3 (ru) |
| DE (1) | DE69602770T2 (ru) |
| DK (1) | DK0725060T3 (ru) |
| EA (1) | EA000043B1 (ru) |
| EE (1) | EE9600005A (ru) |
| ES (1) | ES2117555B1 (ru) |
| FI (1) | FI960503A (ru) |
| FR (1) | FR2730230B1 (ru) |
| GE (1) | GEP19991794B (ru) |
| GR (1) | GR1002516B (ru) |
| HR (1) | HRP960051B1 (ru) |
| HU (1) | HU211072B (ru) |
| IT (1) | IT1282375B1 (ru) |
| LU (1) | LU88710A1 (ru) |
| MC (1) | MC2410A1 (ru) |
| MD (1) | MD1273F1 (ru) |
| NL (1) | NL1002233C2 (ru) |
| PL (1) | PL312604A1 (ru) |
| RO (1) | RO116192B1 (ru) |
| SK (1) | SK281304B6 (ru) |
| YU (1) | YU6896A (ru) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104230775A (zh) | 2013-06-18 | 2014-12-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 一步法制备二烷基二硫代氨基甲酸酯的方法 |
| CN104447457B (zh) * | 2013-09-17 | 2016-09-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种4,4’-亚甲基双（二烷基二硫代甲酰胺）的制备方法 |
| CN105503676B (zh) * | 2014-09-25 | 2017-09-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种低色度亚甲基双（二烷基二硫代甲酰胺）的安全生产方法 |
| CN105001137A (zh) * | 2015-08-13 | 2015-10-28 | 新乡市瑞丰新材料股份有限公司 | 一种二烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法 |
| CN107556224B (zh) * | 2016-06-30 | 2020-02-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 二烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法及抗磨防锈复合剂 |
| CN117229185B (zh) * | 2023-11-14 | 2024-01-30 | 北京工业大学 | 一种乳膏状沥青抗老化剂合成及其使用方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4645538A (en) * | 1984-12-24 | 1987-02-24 | Ethyl Corporation | Asphaltic compositions |
| US4648985A (en) * | 1984-11-15 | 1987-03-10 | The Whitmore Manufacturing Company | Extreme pressure additives for lubricants |
| US4859352A (en) * | 1988-02-29 | 1989-08-22 | Amoco Corporation | Low temperature high performance grease |
| US4879054A (en) * | 1988-02-29 | 1989-11-07 | Amoco Corporation | Process for producing low temperature high performance grease |
| US4880551A (en) * | 1988-06-06 | 1989-11-14 | R. T. Vanderbilt Company, Inc. | Antioxidant synergists for lubricating compositions |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2069290A5 (ru) * | 1969-11-11 | 1971-09-03 | Denki Kagaku Kogyo Kk | |
| US3876550A (en) * | 1974-04-15 | 1975-04-08 | Lubrizol Corp | Lubricant compositions |
| EP0396830B1 (en) * | 1989-05-10 | 1993-10-27 | Council of Scientific and Industrial Research | An improved process for the preparation of 1-substituted amino-1-substituted thio-2-nitro alkenes |
| US5015368A (en) * | 1990-06-15 | 1991-05-14 | The Lubrizol Corporation | Ore flotation process using carbamate compounds |
| DE4220767A1 (de) * | 1992-06-25 | 1994-01-05 | Bitterfeld Wolfen Chemie | Verfahren zur Herstellung von Methylen-bis-(N,N-dialkyldithiocarbamaten) |
-
1995
- 1995-02-03 HU HU9500320A patent/HU211072B/hu active IP Right Maintenance
-
1996
- 1996-01-17 EE EE9600005A patent/EE9600005A/xx unknown
- 1996-01-26 GE GEAP19963031A patent/GEP19991794B/en unknown
- 1996-01-30 CZ CZ96276A patent/CZ27696A3/cs unknown
- 1996-02-01 ES ES09600238A patent/ES2117555B1/es not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-01 JP JP8016422A patent/JPH08269005A/ja active Pending
- 1996-02-01 EA EA199600003A patent/EA000043B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 SK SK146-96A patent/SK281304B6/sk unknown
- 1996-02-02 CN CN96102564A patent/CN1056604C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-02 DK DK96101449T patent/DK0725060T3/da active
- 1996-02-02 CA CA002168692A patent/CA2168692C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-02 NL NL1002233A patent/NL1002233C2/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-02-02 FI FI960503A patent/FI960503A/fi unknown
- 1996-02-02 EP EP96101449A patent/EP0725060B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-02 HR HR960051A patent/HRP960051B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-02-02 AT AT96101449T patent/ATE181061T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-02-02 US US08/595,286 patent/US5744629A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-02 GR GR960100033A patent/GR1002516B/el unknown
- 1996-02-02 MD MD96-0072A patent/MD1273F1/ru unknown
- 1996-02-02 MC MC2328A patent/MC2410A1/xx unknown
- 1996-02-02 IT IT96MI000178A patent/IT1282375B1/it active IP Right Grant
- 1996-02-02 RO RO96-00184A patent/RO116192B1/ro unknown
- 1996-02-02 FR FR9601271A patent/FR2730230B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-02 BE BE9600093A patent/BE1009129A3/fr not_active IP Right Cessation
- 1996-02-02 KR KR1019960002506A patent/KR960031430A/ko not_active Application Discontinuation
- 1996-02-02 DE DE69602770T patent/DE69602770T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-02 CH CH00270/96A patent/CH690330A5/de not_active IP Right Cessation
- 1996-02-02 LU LU88710A patent/LU88710A1/fr unknown
- 1996-02-02 YU YU6896A patent/YU6896A/sh unknown
- 1996-02-02 PL PL96312604A patent/PL312604A1/xx unknown
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4648985A (en) * | 1984-11-15 | 1987-03-10 | The Whitmore Manufacturing Company | Extreme pressure additives for lubricants |
| US4645538A (en) * | 1984-12-24 | 1987-02-24 | Ethyl Corporation | Asphaltic compositions |
| US4859352A (en) * | 1988-02-29 | 1989-08-22 | Amoco Corporation | Low temperature high performance grease |
| US4879054A (en) * | 1988-02-29 | 1989-11-07 | Amoco Corporation | Process for producing low temperature high performance grease |
| US4880551A (en) * | 1988-06-06 | 1989-11-14 | R. T. Vanderbilt Company, Inc. | Antioxidant synergists for lubricating compositions |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2610578B2 (ja) | ケテン二量体の製造方法 | |
| US4518807A (en) | Process for the production of basic alkaline earth metal phenates | |
| EA000043B1 (ru) | Усовершенствованный способ получения метилен-бис(дибутилдитиокарбамата), имеющего цветность по astm менее 2 | |
| EP0270724B1 (en) | Preparation of alkyl trifluoroacetoacetate | |
| EP0944589B1 (en) | Process for the production of sulphonamides | |
| WO1996001243A1 (en) | Propofol purification | |
| US4968839A (en) | Synthetic process for the preparation of N,N dimethyl glycine (DMG) | |
| EP0150075B1 (en) | Process for decolorizing polyethylene polyamines with a chlorinated hydrocarbon | |
| US4352941A (en) | Process for purification of phenylhydrazine | |
| IE862126L (en) | Preparation of allyl amines | |
| US5391668A (en) | Colorless, purified polymerizable composition useful for the production of crosslinked polyvinylpyrrolidone | |
| US4241034A (en) | Process for purifying cyclic phosphonitrilic chlorides | |
| US3457302A (en) | Process for the preparation of tertiary amino acids | |
| US2692879A (en) | Method of preparing n-substituted morpholines | |
| US2400934A (en) | Amines and purification thereof | |
| JP2548427B2 (ja) | ジヒドロキシジフェニルメタンの製造方法 | |
| EP0366842B1 (en) | Purification of phenyl ethyl alcohol | |
| GB2051040A (en) | Processes for Preparing and Recovering N-Alkylethylenediamines | |
| US3221052A (en) | Salicylanilide process | |
| KR960015808B1 (ko) | 2,2-디브로모-2-니트로에탄올의 제조방법 | |
| JPH0222079B2 (ru) | ||
| JPH10212255A (ja) | 粗２，６‐ジアルキルフェノールの製造方法 | |
| JPH075738B2 (ja) | エポキシ化ポリスルフィドの製造方法 | |
| JP2731816B2 (ja) | クレゾールの精製方法 | |
| JPH05117196A (ja) | ポリグリセリンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AZ BY KZ KG TJ TM |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): RU |