DK169683B1 - Delvist podet, multifaset, fleksibelt termoplastisk materiale - Google Patents

Description

DK 169683 B1

Den foreliggende opfindelse angår visse fleksible, termoplastiske materialer, der er i besiddelse af en enestående kombination af uventet overlegne højtemperaturegenskaber. Omend konventionelle fleksible termoplastiske mate-5 rialer ‘kan have nyttige kombinationer af egenskaber ved stuetemperatur, udviser sådanne materialer i almindelighed alvorlig nedbrydning af højtemperaturegenskaber, hvilket bevirker, at disse materialer er uegnede til anvendelser såsom brug under motorhjelmen i automobiler. Nærmere betegnet 10 angår opfindelsen fleksible termoplastiske materialer afledt af en mindre andel af et termoplastisk materiale, ethylen-copolymere indeholdende en syredel og et multifunktionelt, polymert podemiddel afledt af ethylen. Materialerne ifølge den foreliggende opfindelse vil være multifasede blandinger 15 af det termoplastiske materiale og ethylen-copolymerene indeholdende en syredel, og disse blandinger vil have mindst én kontinuerlig fase, som er det termoplastiske materiale.

Den termoplastiske bestanddel indeholder ikke funktionelle grupper, der er tilgængelige til podningsreaktioner, hvorfor 20 ethylen-copolymer-bestanddel, som indeholder syredelen, og polymer-podemidlet skal vælges således, at hver bestanddel individuelt har lav interfacial energi eller ækvivalent dermed god interfacial adhæsion mellem dem og den termoplastiske matrix. Lav interfacial energi mellem faserne er de-25 fineret som blanding på parvis måde af ethylen-copolymeren indeholdende en syredel med det termoplastiske materiale, og af det ethylenisk baserede polymere podemiddel og det termoplastiske materiale. Efter injektionsstøbning underkastes disse blandinger trækstyrkeprøvning (ASTM D-1708) 30 ved omgivelsernes temperaturer, og den overrevne overflade undersøges for tegn på delaminering. Såfremt der ikke iagttages delaminering, er bestanddelene egnede til anvendelse ifølge den foreliggende opfindelse.

Materialerne ifølge den foreliggende opfindelse er 35 potentielt anvendelige inden for et bredt område. Eksempelvis angiver kombinationen af gode højtemperaturegenskaber anven- DK 169683 B1 2 delse under motorhjelmen i automobiler. En god balance mellem olieresistens og kemisk resistens gør disse materialer egnede til anvendelse i forbindelse med slanger og rør. En fortrinlig sejhed angiver anvendelighed for disse materialer til 5 instrument- og apparaturhuse og automobilkofangere. Kombinationen af god bibeholdelse af højtemperaturegenskaber, god lavtemperaturfleksibilitet og fortrinlige elektriske egenskaber åbner for en række forskellige anvendelser af materialerne til overtrækning af tråde, ledninger og kabler.

10 Disse materialer accepterer let flammeretarderende midler, hvilket gør dem anvendelige til kommercielle anvendelser, der kræver en lav brændbarhed. Bestråling af disse materialer giver væsentlige forbedringer af de fysiske egenskaber, hvilket gør materialerne anvendelige som varmekrympelige 15 kappematerialer og kabelforbindelser. Materialernes gode smeltestyrke gør dem egnede til skumdannelse. De kan fyldes med korte fibre, f.eks. glasfibre, grafitfibre eller Kevlar®-aramidfibre til forøgelse af deres modul og forbedring af deres belastningskapacitet ved forhøjede temperaturer. Disse 20 materialer accepterer let ler, glimmer og andre mineralske fyldstoffer til anvendelse som lyddæmpende eller vibrationsdæmpende materialer, samt glaskugler til formindskelse af opdriftsmassefylden.

I US patentskrift nr. 4.555.546 er der beskrevet 25 materialer, der indeholder hærdet acrylester-copolymerkaut-sjuk og en polyolefinharpiks, f.eks. polyethylen, sammen med et bestemt kompatibiliseringsmiddel. Kompatibiliserings-midlet er en podecopolymer af et olefinpolymer-kompatibili-serende segment afledt af homo- eller copolymere af C2-C3-30 -monoolefiner, polybutadien, polyisopren og polyalkenomer og et acrylsyre-copolymer-kautsjuk-kompatibiliserende segment. Det angives, at den sidstnævnte type kompatibiliserende segmenter kan afledes fra en epichlorhydrin-polymer, nitril-kautsjuk, urethanpolymer, vinylchloridpolymer, polyamid, 35 polyamin, acrylsyrepolymer, polyester og acrylsyreester-copolymer-kautsjuk. Det angives også i brede, generelle DK 169683 B1 3 vendinger, hvad der forstås ved egnede acrylsyreester-copo-lymer-kautsjukmaterialer, og alle sådanne copolymer-kautsjuk-materialer regnes for ligeværdige, uanset typen af hærdningssted, der findes derpå. De angivne eksempler viser kun, at 5 den anvendte acrylsyre-copolymer-kautsjuk er ethyl en-methyl-acrylat-carboxylsyre-copolymer. Det angives i patentskriftet, at man ikke kan opnå en blanding af polymere med gode fysiske egenskaber uden det kompatibiliserende middel. Ifølge den foreliggende opfindelse vælges der ethylencopolymere inde-10 holdende en syredel og polymere podematerialer på en sådan måde, at hver har lav interfacial energi med det termoplas-tiske materiale, der ikke indeholder tilgængelige podesteder. Derfor er et kompatibiliserende middel ikke nødvendigt, og det ville heller ikke forventes, at det ville forbedre de 15 fysiske egenskaber.

I JP patentansøgning nr. 59-156881 er der beskrevet materialer med 50-99,9 vægtprocent polyolefin (51-100 rumfangsprocent) og 0,1-50 vægtprocent olefincopolymer indeholdende epoxidgrupper. Der beskrives en fysisk blanding, men 20 intetsteds en tværbinding eller podning af de polyolefin-holdige epoxidgrupper. Der angives intet om nogen tredje ethylencopolymer indeholdende en syredel. Endelig er der ikke angivet nogen begrænsning af olefincopolymeren indeholdende epoxidgrupper, dvs. fra 0,05 til 95 vægtprocent epoxy.

25 Ifølge den foreliggende opfindelse anvendes der ethylencopolymere indeholdende et forholdsvis snævert område af epoxid.

I US patentskrift nr. 4.710.544 er der beskrevet blandinger af visse ikke-polære, krystallinske polyolefin-30 harpikser, f.eks. polypropylen, og dynamisk tværbundne ethy-len-acrylacrylat-elastomere, der har et højt ethylenindhold, dvs. fra 50 vægtprocent ethylen og mere, og indeholdende et hærdningssted afledt af 1,4-butendisyre. Disse materialer har en fortrinlig trækstyrke og stor forlængelse ved brud.

35 Materialerne indeholder ikke en ethylencopolymer indeholdende en umættet monocarboxylsyre og ej heller et polymert pode- DK 169683 B1 4 middel indeholdende reaktive grupper valgt blandt epoxid, isocyanat, aziridin, silaner, såsom alkoxy- eller halogensilaner, alkyleringsmidler, såsom alkylhalogenider eller α-halogenketoner eller aldehyder, eller oxazolin-reaktive 5 grupper.

Opfindelsen angår visse fleksible termoplastiske materialer, der er i besiddelse af en enestående kombination af uventet overlegne højtemperaturegenskaber.

Disse materialer kan gamma-bestråles eller omdannes 10 til skum, og de kan også indeholde glasfibre, Kevlar®-fibre og andre forstærkende korte fibre, grafitfibre, glaskugler, glasperler, aluminiumsilicat, asbest, ler, glimmer, calcium-carbonat, bariumsulfat og lignende samt kombinationer af sådanne materialer. Glas, Kevlar®, ler og bariumsulfat fore-15 trækkes. Desuden kan der anvendes flammeretarderende midler, blødgøringsmidler, pigmenter, antioxidanter, ultraviolet lys-stabilisatorer og varmestabilisatorer, carbon black og nukleeringsmidler. I særdeleshed angår opfindelsen de fleksible, termoplatiske materialer, der er afledt af en række 20 forskellige termoplastiske stoffer og ethylencopolymere indeholdende en syredel. Eftersom disse termoplastiske materialer ikke indeholder noget tilgængeligt podested, opnås de overraskende højtemperaturegenskaber ved at tvinge det termoplastiske materiale ind i den kontinuerlige fase ved 25 at kombinere ethylen-copolymeren, der indeholder en syredel, og podecopolymeren. Eftersom der ikke foregår nogen podereaktion mellem enten den polymere podebestanddel og den termoplastiske bestanddel eller mellem ethylen-copolymeren, der indeholder en syredel, og den termoplastiske bestanddel, 30 udvælges materialer, der udviser fremragende bibeholdelse af højtemperaturegenskaber, fortrinsvis blandt bestanddele, der, når de kombineres, har en lav interfacial energi.

Det er muligt empirisk at bestemme bestanddele, der har lav interfacial energi. Dette kan gøres ved at kombinere 35 de tre polymerbestanddele på parvis måde i omtrentlig det samme forhold, i hvilket de ville forekomme i den færdige DK 169683 B1 5 sammensætning. Dernæst udføres der træks tyrkemå linger ifølge ASTM D—1708, og såfremt der ikke iagttages nogen delaminering ved overrivningsoverfladen, er disse bestanddele egnede til anvendelse i forbindelse med den foreliggende opfindelse.

5 Adskillige egnede bestanddele er angivet i de følgende eksempler, men disse bestanddele repræsenterer på ingen måde omfanget af egnede bestanddele, der kan anvendes til de her omhandlede materialer. Endvidere er der i forbindelse med udførelsesformerne for opfindelsen angivet detaljer med 10 hensyn til udvælgelsen af egnede bestanddele.

Det er almindeligvis ikke fordelagtigt at have overskydende reaktive grupper fra det polymere podemiddel, bestanddel c), i blandingen efter reaktion med syregrupperne i de syreholdige copolymere, bestanddel b), dvs. at den 15 totale koncentration af reaktive steder fra mængden af polymert podemiddel, bestanddel c), der er til stede i blandingen, bør være højst svarende til eller mindre end det totale antal syregrupper, der er tilgængelige til reaktion fra syrecopolymeren, bestanddel b), der er indeholdt i blan-20 dingen. Såfremt et overskud af podemiddel, bestanddel c), er til stede, kan podemidlet reagere med sig selv, hvilket resulterer i materiale med underlegne egenskaber.

Nærmere betegnet omfatter den foreliggende opfindelse således at delvist podet, multifaset, fleksibelt, termoplas-25 tisk materiale, der er ejendommeligt ved, at det er fremstillet ved smelteblanding af: a) 25-50 rumfangsprocent af mindst én termoplastisk harpiks valgt blandt polyethylen, polypropylen og 30 copolymere deraf, poly-(buten-l), poly-4-methylpent- 1-en, polystyren og copolymere deraf, polyphenylen-oxid, polypheny lensulfid og polysulfon, hvilken termoplastisk harpiks omfatter mindst én kontinuerlig fase af materialet, 35 b) 10-74 rumfangspr ocent af mindst én ethylencopolymer, E/X/Y, hvor E er ethylen i en mængde på mindst DK 169683 B1 6 50 vægtprocent af E/X/Y, X er 1-35 vægtprocent af en syreholdig, umættet monocarboxylsyre, og Y er 0-49 vægtprocent af en molekyldel afledt af mindst ét/én alkylacrylat, alkylmethacrylat, vinylether, carbon-5 'monoxid, svovldioxid eller blandinger deraf, hvor alkyl- og ethergrupperne indeholder 1-12 carbonatomer, og hvor endvidere syregrupperne i den syreholdige del er neutraliseret for 0-100%'s vedkommende med en metalion, og 10 c) 1-50 rumfangsprocent af mindst ét polymert podningsmiddel, der indeholder reaktive grupper valgt blandt i det mindste én af følgende: epoxider, isocyanater, aziridin, silaner, alkylhalogenider, a-halogenketoner, α-halogenaldehyder eller oxazolin, hvilke podnings-15 midler reagerer med de syreholdige dele i bestanddel b), og hvor mængden af reaktive grupper i materialet tilvejebragt gennem podningsmidlet, udtrykt som mmol reaktive grupper pr. 100 g af bestanddel b) plus bestanddel c), ligger mellem 1 og 35, og hvor endvi-20 dere mængden af reaktive grupper i det polymere pod ningsmiddel, bestanddel c), er 0,5-15 vægtprocent, idet resten af det polymere podningsmiddel indeholder mindst 50 vægtprocent ethylen og 0-49 vægtprocent af en molekyldel afledt af mindst ét/én alkylacrylat, 25 alkylmethacrylat, vinylether, carbonmonoxid, svovl dioxid eller blandinger deraf, hvor alkyl- og ethergrupperne indeholder 1-12 carbonatomer, idet de ovennævnte rumfangsprocentmængder for bestanddelene a), b) og c) er baseret på den totale mængde af kun be-30 standdel a), bestanddel b) og bestanddel c) og er beregnet ud fra massefylderne af de individuelle bestanddele forud for sammenblanding.

Foretrukne materialer ifølge opfindelsen omfatter fleksible termoplastiske materialer, der er dannet ved smel-35 teblanding under høj forskydningspåvirkning af følgende bestanddele: DK 169683 B1 7 a) 27-48 rumfangsprocent af mindst én termoplastisk harpiks, idet den termoplastiske harpiks har en talmæssig gennemsnitlig molekylvægt på mindst 7500 og er valgt blandt polyethylen, polypropylen og copoly- 5 "mere deraf, hvilken termoplastisk harpiks omfatter mindst én kontinuerlig fase af materialet, b) 20-69 rumfangsprocent af mindst én ethylencopolymer, E/X/Y, hvor E er mindst 55 vægtprocent ethylen, X i copolymeren er fra 3 til 30 vægtprocent af en umættet 10 monocarboxylsyre, og Y er fra 0 til 35 vægtprocent af en molekyldel afledt fra mindst ét alkylacrylat, alkylmethacrylat eller blandinger deraf, hvor alkyl-grupperne indeholder 1-8 carbonatomer, og hvor endvidere syregrupperne i den umættede monocarboxylsyre 15 er neutraliseret for 0-80%'s vedkommende med mindst en metalion, der er valgt fra gruppen bestående af natrium, zink, magnesium, calcium, kalium og lithium, samt c) 4-35 rumfangsprocent af mindst ét polymert podemiddel 20 indeholdende reaktive grupper udvalgt fra epoxider, afledt af 4-11 carbonatomer, der reagerer med de syreholdige dele i bestanddel b), og hvor mængden af reaktive grupper, der tilvejebringes i materialet ved hjælp af podemidlet, udtrykt som mmol reaktive 25 grupper pr. 100 g bestanddel b) plus bestanddel c), ligger mellem 5 og 30, og hvor endvidere mængden af reaktive grupper i det polymere podemiddel, bestanddel c), ligger mellem 1 og 10 vægtprocent. Resten af det polymere podemiddel indeholder mindst 55 vægtprocent 30 ethylen og fra 0 til 35 vægtprocent af en molekyldel afledt fra mindst et alkylacrylat, alkylmethacrylat eller blandinger deraf, hvor alkylgrupperne indeholder 1-8 carbonatomer.

De meste foretrukne materialer ifølge opfindelsen 35 omfatter fleksible termoplastiske materialer, der er dannet ved smelteblanding under høj forskydningspåvirkning af føl- DK 169683 B1 8 gende bestanddele: a) 28-46 rumfangsprocent af mindst én ikke-funktionali-seret polypropylenharpiks, der har en talmæssig gennemsnitlig molekylvægt på mindst 10.000, hvilken 5 "'ikke-funktional iseret polypropylen omfatter mindst én kontinuerlig fase af materialet, b) 30-65 rumfangsprocent af mindst én ethylencopolymer, E/X/Y, hvor E er mindst 60 vægtprocent ethylen, X i copolymeren er fra 5 til 15 vægtprocent af en syre- 10 holdig molekyldel valgt blandt methacryl- og acryl- syre, og Y i copolymeren er fra 0 til 25 vægtprocent methylacrylat, isobutylacrylat eller n-butylacrylat, og hvor endvidere syregrupperne er neutraliseret for 30-70%'s vedkommende med mindst én metalion valgt 15 blandt natrium, zink, magnesium og calciumioner, samt c) 7-25 rumfangsprocent af mindst ét polymert podemiddel, der indeholder reaktive grupper valgt blandt epoxider afledt af glycidylmethacrylat eller glycidylacrylat, der reagerer med de syreholdige molekyldele i bestand- 20 del b), og hvor mængden af reaktive grupper, der tilføres materialet ved hjælp af podemidlet, udtrykt som mmol reaktive grupper pr. 100 g bestanddel b) plus bestanddel c), ligger mellem 10 og 25, og hvor endvidere mængden af reaktive grupper i det polymere 25 podemiddel, bestanddel c) ligger mellem 1 og 7 vægt procent. Resten af det polymere podemiddel indeholder mindst 60 vægtprocent ethylen og fra 0 til 25 vægtprocent methylacrylat, isobutylacrylat eller n-butyl-acrylat.

30 De ovenfor beskrevne bestanddele smelteblandes med hinanden under høj forskydningspåvirkning. De forskellige bestanddele kan først kombineres med hverandre i en blanding, der almindevis betegnes som en "salt og peber"-blanding, dvs. en pelletblanding, af hver af bestanddelene, eller de 35 kan kombineres med hverandre ved samtidig eller særskilt tilmåling af de forskellige bestanddele, eller de kan fin- DK 169683 B1 9 deles og blandes i en eller flere passager gennem en eller flere sektioner af et blandingsapparatur, såsom en ekstruder, en Banbury-blandinger, en Buess-ælter, en kontinuerlig Fer-rell-blander, eller et andet blandeapparatur. Eksempelvis 5 kan der’ anvendes en ekstruder med to eller flere tilførselszoner, hvori en eller flere af bestanddelene kan tilsættes i rækkefølge. I dette tilfælde er det til tider fordelagtigt, at det termoplastiske materiale og den polymere podebes-tanddel kombineres først, hvorefter den syreholdige copolymer 10 tilsættes på et senere tidspunkt. Dette hjælper med til at opretholde det termoplastiske materiale, bestanddel a), som den kontinuerlige fase under fremstillingen, til opnåelse af en bedre håndterbarhed. Endvidere har rækkefølgen af tilsætningen ikke nogen virkning på de højtemperaturegenska-15 ber, der er beskrevet i forbindelse med opfindelsen. Den høje forskydningspåvirkning sikrer korrekt dispergering af alle bestanddelene, hvilket vil være nødvendigt til udførelse af podningsreaktionen. Desuden er en tilstrækkelig sammenblanding essentiel til opnåelse af den morphologi, der er nød-20 vendig i materialerne ifølge den foreliggende opfindelse.

Den morphologi, der kræves til de her omhandlede materialer, er således, at mindst en af de kontinuerlige faser skal være termoplastisk, dvs. bestanddel a). Det skal bemærkes, at den termoplastiske bestanddel a) er mindst én 25 af de kontinuerlige faser i alle materialerne ifølge den foreliggende opfindelse, selv i de materialer, hvor den termoplastiske bestanddel a) omfatter mindre og i mange tilfælde faktisk væsentligt mindre end 50 rumfangsprocent.

Egnede polyolefinharpikser omfatter faste, højmole-30 kylære, harpiksagtige plastmaterialer fremstillet ved polymerisation af sådanne olefiner som ethylen, propylen, buten-1, 4-methylpent-l-en, etc., på konventionel måde. Der kan således anvendes sådanne krystallinske polyolefiner som polyethylen (enten med lav massefylde, f.eks. 0,910-0,925 35 g/cm3, middelhøj massefylde, dvs. 0,926-0,940 g/cm3, eller høj massefylde, f.eks. 0,941-0,965 g/cm3), hvadenten de DK 169683 B1 10 fremstilles ved højtryksprocesser eller lavtryksprocesser, herunder lineært polyethylen. Krystallinske blokcopolymere af ethyl en og propyl en, der er plastmaterialer, som adskiller sig fra amorfe, randomiserede ethylen-propylen-elastomere, 5 kan også anvendes. Indbefattet blandt polyolefinharpikserne er de højere a-olefin-modificerede polyethylener og polypropylener, jfr. "Polyolefins", N.V. Boenig, Elsevier Publishing Co., N.Y., 1966. Polypropylen er et mest foretrukkent polyolefin-plastmateriale, der har i høj grad krystallinske, 10 isotaktiske og syndiotaktiske former. Hyppigt er polypro-pylenets massefylde beliggende i området fra 0,800 til 0,980 g/cm3. Hovedsageligt isotaktisk polypropylen har en massefylde på fra 0,900 til 0,910 g/cm3, og denne polypropylen skal nævnes specielt.

15 Andre egnede termoplastiske materialer omfatter poly styren, styren-acrylonitril, især styren-acrylonitril med 20-30 vægtprocent acrylonitril, acrylonitril-butadien-styren-copolymere, herunder blandinger og podninger af styren-acry-lonitril-copolymere og acrylonitril-butadien-kautsjukmateri-20 aler, samt styren-a-methylstyren-copolymere. Desuden kan der til den foreliggende opfindelses formål anvendes poly-(2,6-dimethyl-l,4-phenylenoxid) og phenylenethercopolymere fremstillet ud fra 2,6-dimethylphenol og 2,3,6-trimethyl-phenol. Polyphenylensulfid med den almene formel 25 +-(o)-S}n kan også anvendes, og endelig kan der anvendes polysulfoner 30 fremstillet ud fra diarylsulfoner og poly ether sul foner fremstillet ud fra diaryl sul fongruppen i kombination med en ether såsom bisphenol A.

Egnede ethylencopolymere omfatter ethylen/acrylsyre, ethyl en/methacrylsyre, ethylen/acryl-35 syre/n-butylacrylat ethylen/methacrylsyre/n-butylacrylat, ethylen/methacrylsyre/iso-butylacrylat, ethylen/acrylsyre/- DK 169683 B1 11 iso-butylacrylat, ethylen/methacrylsyre/n-butylmethacrylat, ethylen/acrylsyre/methylmethacrylat, ethylen/acrylsyre/ethyl-vinylether, ethylen/methacrylsyre/butylvinylether, ethylen/-acrylsyre/methylacrylat, ethylen/methacrylsyre/methylacry-5 lat, ethylen/methacrylsyre/methylmethacrylat, ethyl en/acryl-syre/n-butylmethacrylat, ethylen/methacrylsyre/ethylvinyl-ether og ethylen/acrylsyre/butylvinylether.

Foretrukne ethylencopolymere, der indeholder en syredel, til anvendelse i materialerne ifølge den foreliggende 10 opfindelse, omfatter ethylen/methacrylsyre, ethylen/acryl-syre, ethylen/methacrylsyre/n-butylacrylat, ethylen/acryl-syre/n-butylacrylat, ethylen/methacrylsyre/methylacrylat og ethylen/acrylsyre/methylacrylat-copolymere. De mest foretrukne ethylencopolymere til anvendelse i materialerne ifølge 15 opfindelsen er ethylen/methacrylsyre-, ethylen/acrylsyre-co-polymere, ethylen/methacrylsyre/n-butylacrylat- og ethylen/-methacrylsyre/methylacrylat-terpolymere.

Polymere podningsmidler, der er egnede til anvendelse i forbindelse med den foreliggende opfindelse, omfatter 20 ethylencopolymere, der er copolymeriseret med en eller flere reaktive dele valgt fra umættede epoxider med 4-11 carbon-atomer, f.eks. glycidylacrylat, glycidylmethacrylat, al-lylglycidylether, vinylglycidylether og glycidylitaconat, umættede isocyanater med 2-11 carbonatomer, f.eks. vinyliso-25 cyanat og isocyanato-ethylmethacrylat, aziridin, silaner, f.eks. alkoxy- eller halogensilaner, alkyleringsmidler, f.eks. alkylhalogenider eller α-halogenketoner eller aldehyder eller oxazolin og kan yderligere indeholde et alkyl-acrylat, alkylmethacrylat, carbonmonoxid, svovldioxid og/-30 eller vinylether, hvor alkylgruppen indeholder fra 1 til 12 carbonatomer.

Foretrukne podningsmidler til anvendelse i materialerne ifølge opfindelsen omfatter ethylen/glycidylacrylat-, ethylen/n-butylacrylat/glycidyl-35 acrylat-, ethylen/methylacrylat-, glycidylacrylat-, ethylen/-glycidylmethacrylat-, ethylen/n-butylacrylat/glycidylmeth- DK 169683 B1 12 acrylat- og ethylen/methylacrylat/glycidylmethacrylat-copo-lymer. De mest foretrukne podningsmidler til anvendelse i materialerne ifølge opfindelsen er copolymere på basis af ethylen/n-butylacrylat/glycidylmethacrylat og ethylen/gly-5 cidylmethacrylat.

Udover bestanddel a), bestanddel b) og bestanddel c), der er omtalt i det foregående, kan de fleksible ter-moplastiske materialer ifølge opfindelsen omfatte andre bestanddele, som anvendes ved den konventionelle sammensæt-10 ning af termoplastiske materialer og/eller ethylencopolymere, forudsat at sådanne yderligere bestanddele ikke udgør mere end 100 vægtdele pr. 100 dele af den totale mængde af bestanddel a) plus bestanddel b) plus bestanddel c). Eksempler på sådanne andre bestanddele omfatter carbon black, glas-15 fibre, grafitfibre, Kevlar®-fibre, glaskugler, plastifice-ringsmidler, smøremidler, siliciumdioxid, titandioxid, pigmenter, ler, glimmer og andre mineralske fyldstoffer, flammeretarderende midler, antioxidanter, UV-stabilisatorer varmestabi1isatorer og behandlingshjælpemidler.

20 I det følgende er der angivet repræsentative ekstru- deringsbetingelser for en enkelttilførsels-ekstrudering, hvor alle bestanddelene kombineres på "salt og peber"-måden.

Repræsentative ekstruderingsbetingelser for polypropylen-materialerne, der er vist i tabel IV, er følgende: 25

Skrue- Zone 1 Zone 2 Zone 3 Zone 4 Zone 5 Rumhastighed temp. temp. temp. temp. temp. taip.

(o/min^ (°C) f°C) (°C) (°C) (°C) (°C) 30 175 130 190 210 210 170 170

Smeltetemperatur: 225°C

Eksempel 17-24 og sammenligningseksempel 024 udføres 35 i et system 40 Haake rheocord under anvendelse af en Banbury-blander. Materialerne fremstilles ved at chargere Banbury-apparatet med polypropylen, bestanddel a, polymert podningsmiddel, bestanddel c, og antioxidant, hvorpå der blandes i DK 169683 B1 13 2 minutter ved 210°C. Dernæst tilsættes ler og blødgørings-middel eller blødgøringsmidler, og der blandes ved 210°C i yderligere 2 minutter. Endelig tilsættes bestanddel b, og den samlede blanding blandes i yderligere 5 minutter.

5 Repræsentative injektionsstøbnings-temperaturprofiler for polypropylenmaterialerne, der er angivet i tabel IV, er følgende:

Bageste Center- Front- Dyse- Form- 10 temp. temp. temp. temp. temp.

-(-1C). ,(°C) (°C) (_°CX 11C1 170 210 210 170 25-35 15 I eksemplerne 17-24 og i sammenligningseksempel C-24 i tabel IV produceres der utilstrækkeligt materiale til injektionsstøbningsplader til forsøgsprøver. Disse prøver trykformes til ca. 1,6 mm plader, ud fra hvilke der formes forsøgsprøver, og de fysiske egenskaber måles. Repræsentative 20 trykformningsbetingelser for de ovennævnte forsøg er følgende :

1) Foropvarmning af pressen til 220°C

2) Indføring af prøven, hvorpå denne holdes uden tryk i 2 minutter 25 3) Komprimering til et tryk på ca. 714 kg/cm2 (68.900 kPa) og aflastning 4) Komprimering til et tryk på ca. 1428 kg/cm2 (137.800 kPa), hvorpå der holdes i 3-5 minutter 5) Afkøling af pressen til 45°C og fjernelse af prøven.

30 Et antal fysiske egenskaber måles for hvert materiale.

Medmindre andet er angivet, fremstilles og afprøves prøverne på følgende måde. Smelteindeks for ethylencopolymerene og for podningsmidlerne bestemmes ifølge ASTM D-1238. Trækegenskaberne (trækstyrke og forlængelse) ved stuetemperatur, 35 ved 100 og 150°C måles i overensstemmelse med ASTM procedure D-1708.

Desuden udstøbes alle de injektionsformede forsøgsprøver under en vinkel på 45° fra maskinretningen. Prøverne DK 169683 Bl 14 testes også for rumfangsopsvulmning i ASTM nr. 3 olie ved 100°C ifølge ASTM D-471. Alle prøver til måling af olieopsvulmning har en tykkelse på 3,18 mm. Andre udførte forsøg omfatter hårdhedsprøvning (ASTM D-2240) og kompres s ionshærd-5 ning (ASTM D-395). De ethylencopolymere, podningsmidler og additiver, der anvendes i eksemplerne, er angivet i de følgende tabeller I, II og III.

I de følgende eksempler er alle procentmængder af bestanddel a, bestanddel b og bestanddel c givet efter rum-10 fang. Alle additiver er angivet i dele pr. 100 dele harpiks (phr) af komponent a plus komponent b plus komponent c. Endelig er alle værdier, der oprindelig er opnået i britiske enheder, blevet omdannet til Si-enheder og afrundet, når dette er passende.

15 Polypropylenet, bestanddel a) , der anvendes i de følgende udførelseseksempler, er en isotaktisk homopolymer med smeltef lydehastighed (ASTM D-1238) ved 230°C på 0,8 g/10 min. og en massefylde på 0,91 g/cm3.

20 Tabel I - Bestanddel b

Meth- Neutra- n-Butyl- acryl- lisations- Slut- Masse-

Ethylen acrylat syre grad, ca. smelte- fylde 25 Kode (vægt%) (vægt%) (vægt%) (%) Ion indeks (g/cm3) A 66,9 24,5 8,6 70 Zn 0,5 0,94 B 65 30 5 75 Zn 1,5 0,94 30 Tabel II - Bestanddel c n-Butyl- Glycidyl- Smelte- Masse-

Ethylen acrylat methacrylat indeks fylde 35 Kode (vægt-%) (vægt-%) (vægt-%) (g/10 min)· (g/cm3) A 68,6 26 1,4 12 0,94 B 64,6 28 5,25 20 0,94 C 61,8 28 8,2 4 0,94 40 D 61 34 5,25 6 0,94 DK 169683 B1 15

Tabel III - Additiver A Tetrakis- (methylen- (3,5-di-tert.butyl-4-hydroxy-hy- drocinnamat)-methan 5 B ‘ Titandioxid C Zinstearat D Ler E Di-tridecyl-diadipat 10 Eksemplerne 1, 2 og sammenligningseksempel 02 angiver materialer, i hvilke podningsniveauet varieres mellem ca. O og 8,0 mmol reaktive grupper pr. 100 g bestanddel b plus bestanddel c. I nærværelse af det polymere podningsmiddel, bestanddel c, iagttages der forbedrede bibeholdelser af 15 trækstyrker ved 150°C, når podningsniveauet forøges.

Eksempel 3 og sammenligningseksempel 03 viser, at når rumfangsprocenten af bestanddel b er for lille (mindre end 10 rumfangsprocent), formindskes trækstyrken og forlængelsen ved stuetemperatur. Eksemplerne 4-7 viser, at der 20 bibeholdes gode højtemperaturegenskaber over et bredt koncentrationsområde for bestanddel b og bestanddel c.

Eksempel 8-14 angiver materialer ifølge opfindelsen, i hvilke der er tilsat fyldstof og plastificeringsmiddel. Forskellige mængder af plastificeringsmiddel (fra 10 til 25 40 phr), fyldstof (fra 10 til 20 phr) og podningsniveauer (10-20 mmol reaktive grupper pr. 100 g bestanddel b plus bestanddel c) anvendes. Alle eksempler viser god bibeholdelse af trækstyrke ved 150°c og fortrinlige brudforlængelsesværdier ved stuetemperatur. Desuden viser eksempel 13 og 14, 30 at kompressionshærdning forbedres, når mængden af podning mellem bestanddel b og bestanddel c forøges. Selv med de høje niveuaer af plastificeringsmiddel, der anvendes, iagttages der kun ringe eller ingen udsivning.

Eksempel 15 og 16 og sammenligningseksemplerne C-16 35 og C-16A angiver materialer med ca. 50 rumfangsprocent polypropylen. Sammenligningseksempel C-16A indeholder ikke DK 169683 B1 16 syrecopolymer, bestanddel b. Trækstyrken af dette materiale ved stuetemperatur er ringe, hvorfor den absolutte værdi for trækstyrken ved 150°C også er ringe. Endvidere er forlængelsen ved stuetemperatur ringe. Sammenligningseksempel 5 C-16 "indeholder ikke noget podningsmiddel, bestanddel c.

Dette materiale viser bedre trækstyrke ved stuetemperatur og forlængelse end sammenligningseksempel 16A, men giver stadig dårligere resultater end eksemplerne 15 og 16, hvor begge bestanddele er til stede. Dette gælder også for den 10 procentvise bibeholdelse af trækstyrken ved 150eC.

Eksemplerne 17-24 og sammenligningseksempel C-24 angiver materialer, i hvilke mængden af reaktive grupper varierer fra 13 til 38 mmol reaktive grupper pr. 100 g bestanddel b plus bestanddel c. Disse materialer indeholder 15 desuden fra 15 til 60 phr plastificeringsmiddel og fra 15-20 phr ler, hvilket resulterer i materialer, der strækker sig over et bredt område med hensyn til hårdhed. Ved podningsniveauer højere end ca. 10 mmol reaktive grupper pr. 100 g bestanddel b plus bestanddel c, forbedres kompres-20 sionshærdningsmodstandsdygtigheden ved 100°C på drastisk måde. Disse eksempler viser gode forlængelser ved stuetemperatur og brudtrækstyrker under bibeholdelse af høje trækstyrker ved 100°C. Sammenligningseksempel C-24, i hvilket mængden af reaktive grupper overstiger 35 mmol reaktive 25 grupper pr. 100 g bestanddel b plus bestanddel c, udviser formindsket trækstyrke ved stuetemperatur og dårlig brudforlængelse ved stuetemperatur. Disse materialer med højere niveauer af podning udviser en ca. 17 til ca. 55%'s formindskelse i olieopsvulmning i forhold til materialerne med 30 mindre podning (eksempel 4-7).

DK 169683 B1 17 Q > H •ri p cm •ri tf) tf) tf) o ·

d p «3 P

•ri PH OOO O O 000000000<f*<f· •ri *« · " *· λ

Pi τ) · r-lr-lr-l O O OOOOOOHi—li—IOO

K TØ P

CM es c

Q •H H

C M ri <! <! < «3 «3 «3 <! <3 α) ·Η r-l Ό · ϊ> *d p

P <3 C

o !-i ---

D ØH

i> C· Cl i—i φ ή φ -ø o o 1--1-- oocommcMincoi'-i'-vavo o Ό c li - - - - - -----------

P bOAi CM CO CO O Γ-IOO OOCOVOVOVOOOCMCOOOOOD

p 0 P i—I r-l v ø æ ø p o

Ό g Ml HO

C r-l 0) 0 •o I Ό H 03 0) o g o -ø σι o oh ι--·ι·-.οοσ\ΐ·^σισισιΗοΜ g ^ ,p # ni— - - ---------- - cd

r, ø · P r-ι ro o o i—i σισ>σ\σισ\σ\Γ0Γ0Γ0θιη P

•O H W i—I CM i—I H lp r-l τ—I 00 CO r-l i—i r-l r-l CM CO Cfl g O 0 0 0 φ >rl p> Cp Ό tf} ^ Ml + [2 0 1 M H TØ r-- tf}

0 P O

•ri 0 v—' i—I

P p «3 tf) <3<<3 <3<t!<!3<3tf)<;<3tf)tf)tfltf) ø ø M r-l ·ΰ P ø ø Q 03 ø tf) ø3 H g S ø

P

•ø i co p Ό /-s 0 Ρ,ρ oNinvp Hr-ι 001--1--00101--1--1--1--1-- tf} p # d v - - - - ---------- - w 0 · P CM σι 00 CO VO 0101010100(444014

r-l Η β ri 4 4 0 -0· Ortrlrl4n444-iOO bO

P O 0 0

ε > tf) Ό O

0 o

to H

X * ω øs

P tf} P

---- CM

p « « cq <3< <j«<!tf)prttf)tf)rtfi3rt

W H P

0 0 O 0

tf) Ό H CM

is

P

0 r. bO

Pø n in 4 om oocooorooocMinuomcMr-i dP li w ... - ----------- 0 * P ICO VO (Λ i—1 CM r-l i—1 r-l r-l r-l t—I r—I r-l r-l C5 C3 ^ i—I CG i—I OOOOOO -0-0 -0-0-0-0-0-0-0-0-00000 -ri

O 0 0 P

> tf) -d M

ø 0

P

r—i o w cm en i & U i t o lH CN 00 <j-

WC ί—I CM U CO O s^LOV^r^COONtHr-lr-ir^r^ rH

DK 169683 B1 18

Q

> M •H

P CM

•r·! t3 .

Ό M

< C

> μ Η O O O O ιηιηιηιηιΛιΛιΛ m ιΛ ·Γ*4 — - - - — - —

Bi XS · r-t i—4 t—4 i—4 O O O O O O O O O

KOM h ni C

Q > W •r-4 S 4-> »—i <d <!<!<d < <| C < <d C <J <<! al ·μ h Ό ·

!> T) M

P <d C

O

M z'··· P Φι-4 > > u Η φ ·ι-4 φ i-4 o t^- -cf σι vO cn <)· ΙΟ ΙΟ i-4 00 o fl μ ft - - - ~ ------- - - Ρ οο,ϋ p, cn ι-ι o σ\ cm oo «d- cm oo oo σ\ oo

Fl nj i i—1 i—1 CM i—! CM i—1 i—I i—4 CM CO

tu « φ Μ o Ό s m ho ^ C f· ΤΓ φ ω y ό ό 2 r-4 Ό ~ Ό

5j O Co ON σι Ο vt r-4 CM i-l i-4 r-4 CM CM CM CM C

tj rC <#> « ^-/ - - - - C

S a) · P m in o cm o o o m o in m oo p ιΜ Ό r-4 w r-4 i—I 1-( in cM-d-cocMCMcocn cn-cf w 7\ C ο φ φ ω •Η > « Ό μ3 > M +

Q) I

. r-4 rQ λ pD

ω * CO

•9 M p <d eq <d a q cq o o3 a oq o o φ ,2 Φ W ι-Ι Ό 6-1 P Φ Φ Q Ό

Φ « Ό H C

ε c

P

•cd i w p Ό λ Φ C ,ο ιο ιο <(· ο r-- ιο r>- r>. 1-- r-- r-- ιο ιο ,ο Μ dP 0J - --- ------- - - φ ·Ρ <t <d* cm ο φ φ σ\ <f σι Μ ·ί σι σι ι-ι Η κ η η coin corMCMcneococn ν η ω Ρ ο Φ Φ ε > 03 τ> ο φ ο Μ 1-4 ,ϋ 1 ω tj ^ C μρ Μ ιβ w Ρι

Ρ cq eq eq ο3 (C| fl « « tfi « <d eq eQ

to iH M

Φ Φ Q Φ eq Ό μ ρ §*

i M

Ό λ bO

CC O iP lp lp CM CM CM CM CM i—4 1—4 CM CM

dptdN^ - - ------- - - φ • ρ σι r— r^- i—. ooooooo o o > i—i w i—4 -cf «d· Mf -ί Μ Μ Μ -ί ·ί η n -c}· <j- v-4

O Φ Φ P

> « ΐ ,i<2 ni Φ

M

rH

< * s • o o <f ε ra · i—i r—i cm 6 ,ϋ M m ip i i r- oo cn © H cm cn <) i .-- ω C 1-1 l-IOO i—i i—i r—4 CM CM CM CM CM O t-4 DK 169683 B1 19

I /—N

i ΰ CM CM CM CM /-n Ό S ai u oooo cm p H W o ©ooo o HJmho oocom oooo H od m ^ <f

0300)10 <t O VO iMHrlrl Mt H (-- CO CM

dP m bOH « ίο σι ΛΛΛΛ vo © Λ co cm I ti . T3 fti 0) o

3H ¢0 OH CO

Ml E4 Η O Η C"» o MODO Γ- Mt «Μ

dP MM bOH

• ti •d 85 CD

P Η Μ O 1Π Ol N CO O O' OH H VO Η H <t CO 00

S-l Ml H o 00 Cl <t CM iO OI^OO U1 i£> CM vD CO Mt O

tf) O CD CO CO CO Mt ΓΊ Ol Mt CO CO CO CM CM CO CM M CM CM

dP b-4 bOCM

O

o $3 0) CO <f CO » CO NO 00 CD CO CM O <f ·ί ΟΌ0 ΟΌ! CD I I ^ CM --- - - - - - - ------- H in cm co Is· vo -d· co <t o P-- co o oo on on

> P 8! t>-> "d Cd HHH Η Η Η Η Η Η H

p Ml Ml 4-> φ PM

O 03 4J W > s

Ml

P

> i-! o m

p I <H OOO OO OOOO H CM O O O CM CM

od τ) > · .......-........

O) EC "d HH OOO OO OOOO in o o o o o o Ό p d D β h <t co co <)· Mt <)·

£ I

* 3 f3 o i m 4-1 ^ <r.| y CD Ό>· KWWMWiatxl

«2 * T3 ·Η y Q

c, ti < -p ti H

H

H U

M O)

Η I Mt OOO OO OOOO HHOOOHH

H (fl i H ... - - - - - - -------

ϊ ·Η OOO OO OOOO m O O O O O O

-9 Μι ® -d H y HCM nj cm · 2 dl P cd 4) P 4-)

H JJ <D

cd 6 c

•R) 1 Mt jH

P ·Η <D

T3 > · Q Q Q Q

M4 *d H Ml Q β 0) <d 4J P Η Φ

H W

p H

6 ® § ω

m cn C

,14 IH OOO OH OOOO OOOOOOO 8! ixi erf'b^· - - - -- --.- ------- h B ·6 .H H OOO OO OOOO OOOOOOO Ml

CM Π) 4-> ti jO

u •d I CO ti ♦r*l ti f> u "d H U Q w C 4-) ti Η ω d § I CM OOO HH OOOO OOOOOOO 4-> i H ......-......... w ο4τ)> · ooo oo oooo o o o <t o o o SUM U 4-1 CM d 4-> p φ s w

Ml o M · CM CO fa W Ml I I Ο H CM CO Mt c-n

Wp H CM O COU Mtmcon- OO ON H H H H H CM

DK 169683 B1 20 I /-s 1 β oo •d s o) o o β ri tQ o o β β t-4 o o- ooom vo co o r4 a O i) in VO IDrIS VO CO CM 00 τ—I 00 ro oo dP 44 W)i-4 00 O A m CO CO CO VO VO ΙΛ Ό H 00 β

T) (8 Φ O

Si-hwo nmowoicno o cm β β t-4 o in in σι <f in Ό H oo<t a O O O cn co <n n m n m cm t-4 dP 44 bOi-4 i > β Ό fii 0)

S H in ϋ CO N O O ·ί H <t <f W O m CO

5-i 54 r4 o o\ σι oo n co vo σι co cn m σι m s CQ O <D 00 <f cO<J-r-4 CM CM CM r-4 CM CM t-4 H 00

dP 44 bO CM

O

o β φ co co vo vo r-· vo w o m ό -ί ό -ί<1· 0) II^SCM - --- ------- - -

i-4 t3^54 Ov CM VO OO VO to N O CM tt N O VO

^ 55 Ri (il T-4 CMr4 τ-4 τ-4 r4 t-4 t-4 r4 P 54 54 β (1) fe O « JJ « > g β O > i-4 O i m

P it4 O OOO t-4 t-4 t-4 CM CM CM CO CM CM

Di ’O > · .............

a> 33 τ) -η β o ooo ininmoooo oo d fe d β β τ4τ4τ4^·<ί·ίΌ ·ί·ί

? I

“o i m +* ^4 ^ φ -d > · ωωωωωωωωω i2 'O -d τ4 β o

C, β <d β β M

-t4

M U

M Φ i t-4 i -ti" O O O O t-4 t-4 t—I t-4 t—1 t-4 t—1 t-4 t-4 4 (¾ i -i4 - --- ------- -- Ϊ -β oi ’ϋ > · o ooo ininmoooo oo

S 54 3343-14 54 t-4t-4t-4CMCMCMCMCMCM

•2 φ fe cfl 44 β β β (0 d -d 6 β •d < -tf 54 p ι4 φ -d>· OQQQOQQQCl 54 T3 -ri β Q β ω < β β μ ω

Η M

0 i-4 6 φ φ bo en i co β ,ϋ I ·τ4 (Β td oi τ! > · i—i 33 τ) -η 54 β fe d β β ο 44 β •d I CO β •Η -d > · d ι4 β fl β <3 4J β ι-4 ω w d5 β d I CM β

ι -τ4 W

Di Τ3 > · 35 ’ϋ -Η β β fe d β β α>

bO

s w < β

• νο νο -tf O

W · t-4 t-4 CM fe ,ϋβ m VO I h M tt O H CM Cl <5·ι Λ

ωβ t-4 t-4 O O t-4 t-4 t-4 CM CM CM CM CM ϋ CM

DK 169683 B1 21

bO

C

, ι ·Η

w C

C Ό O P3 Vi •ri (8

w bO jC

wcidp in o co m r-* md cm ri co σ> oo m οι od dj.H cjioioo σ\ tn oo oo od oo γ^γ^οογ^ι^·<)·γο

Vi G O

ΡιΌ » £ Vi o 0 ffi o W Λ Π

Ό Q

<D

rt (1) OK mot-ci'^r-'r-'coo oor^ p Mo m<f ιη-ί^-ί Λ'*') co m φ *rt ,£ H W w >

P

o

VI

0 > r-l o P Ό < Φ Φ -p φ >0 OVi in \o vo m m o cm o rj VlO Ol O' Oi <31 Oi Ol 00 00 O φ *td ,5 rt 3 * “ 0

£ ”φ φ bO

ίΊ C φ ·ι-ι »p-j

^ -H -ri V> S o VD

δ Vi οη~τ-ι in vo in <f cn <* vh rt \ p ri co m m ri oo , ri CO U > ri ri ri ri ri

m Λ o M

2 ·Η Ό ft >5 vi u o o

™ Φ S r-l dP

H JJ

cd £ Φ Φ w •rt ri Vi /-vrs/'-s/'-N rv

p φ £>«, CM CM CM CM CM

fl u u <J-CMVO in CO » N N Cl O MO

Vi ri CO 0 ** * ~ " * * " ΛΛΛΠΛ

Φ o O lOCTiCM 00 iO N 03 Ib Ifi Oi N

r-l Jp£in ri ri ri ri ri ri H bl ri ri ri ri p Φ V Η ΛΑΛΑ Λ · S ·Ρ -P 32 0) *rl Ό 3 cn pq m ® y

Λ dP Λ > 'S

ω £ ω φ 03 ^ n ri Vi o* φ >>, ^

•δυο oo co vo C

ri W o - - «

O M O CT· CM r-l ’S

1 S O CM <t <f C

Φ Vi r! PJ 4-> ίΐ Ό 05 « «Η 0> ® dP rt f>

P

Hi μ rt

bO

S

w

VI

o m · cm co ^

Cj J_| i i O ri CM n <f c-s

fxD p ri CM O cn o <f in ID N 03 P Η Η H ri H CM

DK 169683 B1 22 bi)

C

i *rl en £ C Ό

O (ή H

•H « 03 bD,£

03 β dP

<13 »H

μ C O

&Ό e e u o o ffi o w m in μ m vo σ> σι m o in <tvo W X Η σι cn σι oo in -ø- -ί -ί <1· <r -d· in in

•d Q

<1) X a> øj μ ooooooooo C μ O .........

Φ »ø κ ooininoMonN mo i-ι K w mnnnmiom mm >

P

O

μ

D

>

rH

O

P Ό <! 0) ø £ m d *d μ ooooooooo _ C μ O .........

"TT ø *ø ,£ n oi o n h io n -ί<ί

"5 'd KW OIMØWMSN »M

" O

£ 'ø 0 bD

i2 *3 EC

W C 0 n ·Η

*-l m-I 4-1 C

t> Ή S

2 U O NH

M 0 \ c , Η Γ0 O ί>

^ 0 003 OOOOOOOOO

S H -OP, .........

00 VH 3-IOO in Φ H ri ri N O 00 VD

0 IS ri # OOOiOOVOVOCriiMVOOO

0 g 0 0

03 X

•0 rH μ P 0 t>, 0) 4-1 O P rH 03 o

0 O X O

ιΗ K « m

P 1) HH

g æ μ o won- o in η ø -π <x) - - - - - - -·ί rt η n cm vo m p <h il in in cn o m oo cm » - - - - - ,ώ # 0 t> rH ri H ri CM CM CM 10 rH 00 CM 10 1-- ω 0 0 0 M rH μ 0 0) 4-1 O rH 03 o οϋο K « o

0 μ rH

K14-) 0010001--1000011--

t[.| Λ o. O. f, Λ *. ». n K

pqtMØ OrtiflcOMrlrH VO rH

dpø> m in in Ό -ø· -ø- co -ø- co <! • vo m <t

03 · r—I r—I CM

Μ μ in \D I 1 I · CO Oi O rH CM CO -t I

WC rH rH O O tH rH iH CM CM CM CM CM O

Claims (9)

1. Delvist podet, multifaset, fleksibelt, termoplastisk materiale, kendetegnet ved, at det er dannet ved smelteblanding af: 5 a) 25-50 rumfangsprocent af mindst én termoplastisk harpiks valgt blandt polyethylen, polypropylen og copolymere deraf, poly-(buten-l), poly-4-methylpent-1-en, polystyren og copolymere deraf, polyphenylen-oxid, polyphenylensulfid og polysulfon, hvilken ter-10 moplastisk harpiks omfatter mindst én kontinuerlig fase af materialet, b) 10-74 rumfangsprocent af mindst én ethylencopolymer, E/X/Y, hvor E er ethylen i en mængde på mindst 50 vægtprocent af E/X/Y, X er 1-35 vægtprocent af en 15 syreholdig, umættet monocarboxylsyre, og Y er 0-49 vægtprocent af en molekyldel afledt af mindst ét/én alkylacrylat, alkylmethacrylat, vinylether, carbon-monoxid, svovldioxid eller blandinger deraf, hvor alkyl- og ethergrupperne indeholder 1-12 carbonatomer, 20 og hvor endvidere syregrupperne i den syreholdige del er neutraliseret for 0-100%'s vedkommende med en metalion, og c) 1-50 rumfangsprocent af mindst ét polymert podningsmiddel, der indeholder reaktive grupper valgt blandt 25. det mindste én af følgende: epoxider, isocyanater, aziridin, silaner, alkylhalogenider, α-halogenketoner, α-halogenaldehyder eller oxazolin, hvilke podningsmidler reagerer med de syreholdige dele i bestanddel b), og hvor mængden af reaktive grupper i materialet 30 tilvejebragt gennem podningsmidlet, udtrykt som mmol reaktive grupper pr. 100 g af bestanddel b) plus bestanddel c), ligger mellem 1 og 35, og hvor endvidere mængden af reaktive grupper i det polymere podningsmiddel, bestanddel c), er 0,5-15 vægtprocent, 35 idet resten af det polymere podningsmiddel indeholder mindst 50 vægtprocent ethylen og 0-49 vægtprocent DK 169683 B1 af en molekyldel afledt af mindst ét/én alkylacrylat, alkylmethacrylat, vinylether, carbonmonoxid, svovldioxid eller blandinger deraf, hvor alkyl- og ether-grupperne indeholder 1-12 carbonatomer, idet de oven-5 nævnte rumfangsprocentmængder for bestanddelene a) , b) og c) er baseret på den totale mængde af kun bestanddel a), bestanddel b) og bestanddel c) og er beregnet ud fra massefylderne af de individuelle bestanddele forud for sammenblanding.

2. Materiale ifølge krav 1, kendetegnet ved, at bestanddel a) er valgt blandt polyethylener, polypropylener og copolymere deraf.

3. Materiale ifølge krav 2, kendetegnet ved, at bestanddel a) er valgt blandt polypropylener.

4. Materiale ifølge krav 1, kendetegnet ved, at bestanddel a) er til stede i en mængde på 27-48 rumfangsprocent, bestanddel b) er til stede i en mængde på 20-69 rumfangsprocent, og bestanddel c) er til stede i en mængde på 4-35 rumfangsprocent.

5. Materiale ifølge krav 4, kendetegnet ved, at bestanddel a) er til stede i en mængde på 28-46 rumfangsprocent, bestanddel b) er til stede i en mængde på 30-65 rumfangsprocent, og bestanddel c) er til stede i en mængde på 7-25 rumfangsprocent.

6. Materiale ifølge krav 1, kendetegnet ved, at bestanddel b) omfatter mindst 55 vægtprocent ethylen, 3-30 vægtprocent af en umættet monocarboxylsyre og 0-35 vægtprocent af en molekyldel afledt fra i det mindste én af følgende: alkylacrylat, alkylmethacrylat og blandinger deraf, 30 hvor alkylgrupperne indeholder 1-8 carbonatomer, og hvor endvidere syregrupperne i den umættede monocarboxylsyre er neutraliseret for 0-80%'s vedkommende med mindst én metalion valgt blandt natrium-, zink-, magnesium-, calcium-, kalium-og lithiumioner.

7. Materiale ifølge krav 6, kendetegnet ved, at bestanddel b) omfatter mindst 60 vægtprocent ethylen, DK 169683 B1 5-15 vægtprocent af en syreholdig molekyldel valgt blandt methacrylsyre og acrylsyre og 0-25 vægtprocent af en molekyldel afledt fra mindst én af forbindelserne methylacrylat, isobutylacrylat og n-butylacrylat, og hvor endvidere syre-5 grupperne er neutraliseret for 30-70%'s vedkommende med mindst en metalion valgt blandt natrium-, zink-, magnesium-og calciumioner.

8. Materiale ifølge krav 1, kendetegnet ved, at bestanddel c) indeholder reaktive grupper valgt fra 10 epoxider indeholdende 4-11 carbonatomer, hvor mængden af reaktive grupper, x, der tilvejebringes til materialet gennem bestanddel c), udtrykt som mmol reaktive grupper pr. 100 g bestanddel b) plus bestanddel c), er 5-30, og hvor endvidere mængden af reaktive grupper i det polymere podningsmiddel 15 er 1-10 vægtprocent af midlet c), og resten af bestanddel c) indeholder mindst 55 vægtprocent ethylen og 0-35 vægtprocent af en molekyldel afledt fra mindst én af forbindelserne alkylacrylat, alkylmethacrylat og blandinger deraf, hvor alkylgrupperne indeholder 1-8 carbonatomer.

9. Materiale ifølge krav 8, kendetegnet ved, at bestanddel c) indeholder reaktive grupper valgt blandt epoxider afledt af glycidylmethacrylat og glycidyl-acrylat, hvor mængden af reaktive grupper, x, er 10-25 mmol reaktive grupper pr. 100 g bestanddel b) plus bestanddel c).